JP7083745B2 - 導電性高分子複合体の製造方法、導電性高分子含有液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 - Google Patents
導電性高分子複合体の製造方法、導電性高分子含有液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7083745B2 JP7083745B2 JP2018236430A JP2018236430A JP7083745B2 JP 7083745 B2 JP7083745 B2 JP 7083745B2 JP 2018236430 A JP2018236430 A JP 2018236430A JP 2018236430 A JP2018236430 A JP 2018236430A JP 7083745 B2 JP7083745 B2 JP 7083745B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conductive polymer
- producing
- conductive
- mass
- containing liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
通常、導電層が塗布されるフィルム基材は疎水性のプラスチックフィルムからなる。そのため、水系塗料である前記導電性高分子水分散液は、フィルム基材との密着性が低い傾向にあった。また、導電性高分子水分散液は乾燥時間が長くなるため、導電層形成の生産性が低くなる傾向にあった。
そこで、導電性高分子水分散液の分散媒である水を有機溶剤に置換した導電性高分子有機溶剤分散液を用いることがある。
そこで、本発明は、導電性複合体とエポキシ基含有化合物との反応において少量の塩基性化合物を共存させることにより、導電性複合体とエポキシ基含有化合物との反応生成物である導電性高分子複合体の収率を向上するとともに、導電性に優れた導電層を容易に形成できる導電性高分子複合体を製造できる導電性高分子複合体の製造方法を提供することを目的とする。
また、上記導電性高分子複合体の製造方法に用いることができる導電性高分子水分散液を提供することを目的とする。
また、分散媒として有機溶剤を用いているにもかかわらず、分散性に優れ、導電性に優れた導電層を容易に形成できる導電性高分子含有液の製造方法を提供することを目的とする。
また、導電性に優れた導電層を容易に形成できる導電性フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
さらに、導電性に優れた導電層を有する導電性フィルムを提供することを目的とする。
[1] π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と、水と、塩基性化合物とを含有し、
前記塩基性化合物の含有割合が、前記導電性複合体100質量部に対して0.4~3.5質量部である、導電性高分子水分散液。
[2] 前記塩基性化合物が、含窒素複素環式芳香族化合物及び脂肪族3級アミンからなる群から選択される少なくとも1種である、[1]に記載の導電性高分子水分散液。
[3] 前記塩基性化合物が、イミダゾール及びトリエチルアミンからなる群から選択される少なくとも1種である、[1]又は[2]に記載の導電性高分子水分散液。
[4] さらにエポキシ基含有化合物を含有する、[1]~[3]のいずれか一項に記載の導電性高分子水分散液。
[5] さらにアルコールを含有する、[1]~[4]のいずれか一項に記載の導電性高分子水分散液。
[6] 前記アルコールがメタノールである、[5]に記載の導電性高分子水分散液。
[7] 前記π共役系導電性高分子が、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)である、[1]~[6]のいずれか一項に記載の導電性高分子水分散液。
[8] 前記ポリアニオンが、ポリスチレンスルホン酸である、[1]~[7]のいずれか一項に記載の導電性高分子水分散液。
[9] π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体が水中に分散された導電性高分子水分散液に、エポキシ基含有化合物と塩基性化合物とを添加した後、析出物を回収する析出回収工程を有する導電性高分子複合体の製造方法であって、
前記塩基性化合物の添加量が、導電性複合体100質量部に対して0.4~3.5質量部である、導電性高分子複合体の製造方法。
[10] 前記析出物が、導電性高分子複合体を含み、
前記導電性高分子複合体が、前記導電性複合体における前記ポリアニオンの一部のアニオン基と、前記エポキシ基含有化合物との反応物である、[9]に記載の導電性高分子複合体の製造方法。
[11] [9]又は[10]の導電性高分子複合体の製造方法で得られた導電性高分子複合体に有機溶剤を添加する有機溶剤添加工程を有する、導電性高分子含有液の製造方法。
[12] バインダ成分を添加するバインダ成分添加工程をさらに有する、[11]に記載の導電性高分子含有液の製造方法。
[13] 前記バインダ成分が、シリコーン化合物である、[12]に記載の導電性高分子含有液の製造方法。
[14] 前記シリコーン化合物が、付加硬化型シリコーン化合物である、[13]に記載の導電性高分子含有液の製造方法。
[15] フィルム基材の少なくとも一方の面に、[11]~[14]のいずれか一項に記載の導電性高分子含有液の製造方法で得られた導電性高分子含有液を塗工する塗工工程と、塗工した導電性高分子含有液を乾燥する乾燥工程とを有する、導電性フィルムの製造方法。
本発明の導電性高分子水分散液は、上記導電性高分子複合体の製造方法に用いることができる。
本発明の導電性高分子含有液の製造方法によれば、分散媒として有機溶剤を用いているにもかかわらず、分散性に優れた導電性高分子含有液を製造できる。また、本発明の導電性高分子含有液の製造方法で得られた導電性高分子含有液を用いることにより、導電性に優れた導電層を容易に形成できる。
本発明の導電性フィルムの製造方法は、導電性に優れた導電層を容易に形成できる。
本発明の導電性フィルムは、導電性に優れた導電層を有する。
本発明の導電性高分子水分散液は、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と、水と、塩基性化合物とを含有する。
π共役系導電性高分子としては、主鎖がπ共役系で構成されている有機高分子であれば本発明の効果を有する限り特に制限されず、例えば、ポリピロール系導電性高分子、ポリチオフェン系導電性高分子、ポリアセチレン系導電性高分子、ポリフェニレン系導電性高分子、ポリフェニレンビニレン系導電性高分子、ポリアニリン系導電性高分子、ポリアセン系導電性高分子、ポリチオフェンビニレン系導電性高分子、及びこれらの共重合体等が挙げられる。空気中での安定性の点からは、ポリピロール系導電性高分子、ポリチオフェン類及びポリアニリン系導電性高分子が好ましく、透明性の面から、ポリチオフェン系導電性高分子がより好ましい。
ポリピロール系導電性高分子としては、ポリピロール、ポリ(N-メチルピロール)、ポリ(3-メチルピロール)、ポリ(3-エチルピロール)、ポリ(3-n-プロピルピロール)、ポリ(3-ブチルピロール)、ポリ(3-オクチルピロール)、ポリ(3-デシルピロール)、ポリ(3-ドデシルピロール)、ポリ(3,4-ジメチルピロール)、ポリ(3,4-ジブチルピロール)、ポリ(3-カルボキシピロール)、ポリ(3-メチル-4-カルボキシピロール)、ポリ(3-メチル-4-カルボキシエチルピロール)、ポリ(3-メチル-4-カルボキシブチルピロール)、ポリ(3-ヒドロキシピロール)、ポリ(3-メトキシピロール)、ポリ(3-エトキシピロール)、ポリ(3-ブトキシピロール)、ポリ(3-ヘキシルオキシピロール)、ポリ(3-メチル-4-ヘキシルオキシピロール)が挙げられる。
ポリアニリン系導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリ(2-メチルアニリン)、ポリ(3-イソブチルアニリン)、ポリ(2-アニリンスルホン酸)、ポリ(3-アニリンスルホン酸)が挙げられる。
上記π共役系導電性高分子のなかでも、導電性、透明性、耐熱性の点から、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)が特に好ましい。
導電性複合体に含まれるπ共役系導電性高分子は、1種類でもよいし、2種類以上でもよい。
ポリアニオンとは、アニオン基を有するモノマー単位を、分子内に2つ以上有する重合体である。このポリアニオンのアニオン基は、π共役系導電性高分子に対するドーパントとして機能して、π共役系導電性高分子の導電性を向上させる。
ポリアニオンのアニオン基としては、スルホ基、またはカルボキシ基であることが好ましい。
このようなポリアニオンの具体例としては、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、スルホ基を有するポリアクリル酸エステル、スルホ基を有するポリメタクリル酸エステル(例えば、ポリ(4-スルホブチルメタクリレート、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリメタクリロイルオキシベンゼンスルホン酸)、ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)、ポリイソプレンスルホン酸等のスルホ基を有する高分子や、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンカルボン酸)、ポリイソプレンカルボン酸等のカルボキシ基を有する高分子が挙げられる。これらの単独重合体であってもよいし、2種以上の共重合体であってもよい。
これらポリアニオンのなかでも、導電性をより高くできることから、スルホ基を有する高分子が好ましく、ポリスチレンスルホン酸がより好ましい。
前記ポリアニオンは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ポリアニオンの質量平均分子量は2万以上100万以下であることが好ましく、10万以上50万以下であることがより好ましい。
ポリアニオン中の全てのアニオン基中、余剰のアニオン基は、ポリアニオン中の全てのアニオン基に対し、30~90モル%であることが好ましく、45~75モル%であることがより好ましい。
塩基性化合物とは、ポリアニオンの余剰のアニオン基からプロトンを引き抜くブレンステッド塩基として機能するものである。この機能を果たすために、本発明で用いる塩基性化合物の水に対する溶解度は、20℃の水100gに対して、0.001g以上で溶解し得ることが好ましい。前記溶解度の上限値は特に制限されないが、例えば0.1g程度であっても充分に上記機能は果たし得る。
塩基性化合物としては、窒素を含む有機または無機の塩基性化合物、アルカリ金属または第2族金属の水酸化物、各種の炭酸塩や炭酸水素塩等を用いることができる。例えば、アルカリ金属の水酸化物、水酸化第四級アンモニウムまたはその塩、アンモニア、アミン等が挙げられる。
アルカリ金属の水酸化物の具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
炭酸塩または炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
水酸化第四級アンモニウムまたはその塩の具体例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。
アミンとしては、脂肪族3級アミン、含窒素複素環式芳香族化合物等が挙げられる。脂肪族3級アミンとしては、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリフェニルアミン、トリベンジルアミン、トリナフチルアミン等が挙げられる。含窒素複素環式芳香族化合物としては、ピロール、インドール、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン及びこれらのアルキル置換体(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数1~4のアルキル基での置換体)、ハロゲン置換体(例えば、フロロ、クロロ、ブロム等のハロゲン基での置換体)、ニトリル置換体等の誘導体が挙げられる。
なかでも、イミダゾール、トリエチルアミンが好ましい。
塩基性化合物は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の導電性高分子水分散液は水を含む。
水の含有割合は、導電性高分子水分散液の総質量に対し、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましい。また、水の含有割合は、導電性高分子水分散液の総質量に対し、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。水の含有割合が上記範囲内であると、導電性高分子の分散性を高めることができる。
本発明の導電性高分子水分散液は、エポキシ基含有化合物を含んでいてもよい。
エポキシ基含有化合物は、1分子中にエポキシ基を1つ以上有する化合物である。凝集又はゲル化を防止する点では、エポキシ基含有化合物は、1分子中にエポキシ基を1つ有する化合物が好ましい。
エポキシ基含有化合物は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の導電性高分子水分散液は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、温度20℃において水100gに対して溶解量が1g以上の有機溶剤である。
水溶性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が挙げられる。
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、t-ブタノール、アリルアルコール等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、例えば、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルエチルケトン、アセトン、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。
なかでも、アルコール系溶剤が好ましく、メタノールがより好ましい。
有機溶剤は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の導電性高分子複合体(「疎水化導電性複合体」ということがある)の製造方法は、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体が水中に分散された導電性高分子水分散液に、エポキシ基含有化合物と塩基性化合物とを添加した後、析出物を回収する析出回収工程を有する。
本発明の導電性高分子複合体の製造方法は、析出回収工程の後に洗浄工程を有してもよい。
析出回収工程は、導電性高分子水分散液にエポキシ基含有化合物及び塩基性化合物を添加し、導電性複合体とエポキシ基含有化合物との反応生成物である導電性高分子複合体を析出させて析出物を得た後、前記析出物を回収する工程である。
導電性高分子水分散液にエポキシ基含有化合物と塩基性化合物とを添加し反応させると、エポキシ基含有化合物のエポキシ基が、ポリアニオンの一部のアニオン基と反応する。これにより置換基(A)が形成されて導電性複合体が疎水性になるため、導電性高分子水分散液中での安定的な分散が困難になり、析出して析出物となる。
前記析出物を反応液から回収する方法として、例えば、濾過、遠心分離、減圧乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥等が挙げられる。
式(A2)において、R5、R6、R7、及びR8の任意の置換基としては、置換基を有していてもよい炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素基等が挙げられる。R5とR7とは結合して置換基を有ていていてもよい環を形成していてもよい。環を形成する例は、上記と同様である。
本明細書において、「置換基を有していてもよい」とは、水素原子(-H)を1価の基で置換する場合と、メチレン基(-CH2-)を2価の基で置換する場合との両方を含む。
置換基としての1価の基としては、炭素数1~4のアルキル基、炭素数2~4のアルケニル基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、トリアルコキシシリル基(トリメトキシシリル基等)、等が挙げられる。
置換基としての2価の基としては、酸素原子(-O-)、-C(=O)-、-C(=O)-O-等が挙げられる。
なかでも、式(A1)において、R1が水素原子又は炭素数13~14のアルコキシアルキル基であり、R2が水素原子であり、R3が水素原子又は炭素数13~14のアルコキシアルキル基であり、R4が水素原子であることが好ましい。あるいは、式(A2)において、R5が水素原子又は炭素数13~14のアルコキシアルキル基であり、R6が水素原子であり、R7が水素原子又は炭素数13~14のアルコキシアルキル基であり、R8が水素原子であることが好ましい。
mは2以上の整数であり、2~100が好ましく、2~50がより好ましく、2~25がさらに好ましい。mが上記下限値以上であると、導電性複合体の疎水性が充分に高くなる。mが前記上限値以下であると、疎水性が高くなりすぎたり、導電性が低下したりするのを抑制することができる。
エポキシ基含有化合物の添加量は、ポリアニオン100質量部に対し、10質量部以上100000質量部以下にすることが好ましく、1000質量部以上10000質量部以下にすることがより好ましい。エポキシ基含有化合物の添加量を前記下限値以上にすれば、導電性高分子複合体の疎水性が充分に高くなり、前記上限値以下にすれば、未反応のエポキシ基含有化合物による導電性低下を防止できる。
導電性高分子水分散液にエポキシ基含有化合物を添加する前、添加と同時又は添加した後には、有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、温度20℃において水100gに対して溶解量が1g以上の有機溶剤である。水溶性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が挙げられる。水溶性有機溶剤を含む場合、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ここで、水系分散媒は、水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液である。水溶性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が挙げられる。水溶性有機溶剤は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
水系分散媒の総質量に対する水の含有量は、50質量%超であり、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%であってもよい。
前記化学酸化重合には、公知の触媒を適用してもよい。例えば、触媒及び酸化剤を用いることができる。触媒としては、例えば、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化第二銅等の遷移金属化合物等が挙げられる。酸化剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が挙げられる。酸化剤は、還元された触媒を元の酸化状態に戻すことができる。
水分量を少なくする方法としては、例えば、有機溶剤で析出物を洗い流す方法、析出物を乾燥する方法等が挙げられる。
析出回収工程の後の洗浄工程は、洗浄用有機溶剤で前記析出物を洗浄する工程である。この洗浄工程によって、残留する水、未反応のエポキシ基含有化合物、未反応の塩基性化合物、及び、エポキシ基含有化合物の加水分解物等を除去する。
洗浄用有機溶剤は、析出物を溶解せずに洗浄可能なものが好適に使用される。したがって、洗浄用有機溶剤としては、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、窒素原子含有化合物系溶剤が好ましい。洗浄用有機溶剤は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
洗浄方法としては特に制限はなく、例えば、析出物の上から洗浄用有機溶剤をかけ流して析出物を洗浄してもよいし、洗浄用有機溶剤中で析出物を攪拌して析出物を洗浄してもよい。
本発明の導電性高分子複合体の製造方法によれば、ポリアニオンが置換基(A)を有する導電性高分子複合体を、従来方法よりも容易に、高収率で製造することができる。また、本発明の導電性高分子複合体の製造方法で得られた、有機溶剤に対する分散性が高められた導電性高分子複合体を用いることにより、導電性に優れた導電層を形成できる導電性高分子含有液を提供することができる。
また、塩基性化合物が、ポリアニオンとエポキシ基含有化合物との反応を促進するため、導電性高分子複合体の収率を向上することができる。
さらに、塩基性化合物の添加量を特定の範囲内とすることにより、置換基(A)におけるmの値を適度な値とすることができ、得られる導電性高分子複合体の疎水性を取り扱い容易な範囲にすることができる。これにより、導電性高分子含有液にバインダ成分と混合した場合であっても均一な分散液とすることができ、得られる帯電防止剥離フィルムの導電性を向上することができる。
本発明の導電性高分子水分散液は、本発明の導電性高分子複合体の製造方法に用いることができる。
本発明の導電性高分子含有液は、本発明の導電性高分子複合体の製造方法で得られた導電性高分子複合体を含む析出物と、有機溶剤とを含有するものである。
本発明の導電性高分子含有液において、導電性高分子複合体は、分散状態であってもよいし、溶解状態であってもよい。
本発明の導電性高分子含有液の製造方法は、本発明の導電性高分子複合体の製造方法で得られた導電性高分子複合体に有機溶剤を添加する有機溶剤添加工程を有する。
有機溶剤添加工程は、前記析出物に有機溶剤を添加して調製液を得る工程である。
有機溶剤としては、例えば、炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、窒素原子含有化合物系溶剤等が挙げられる。有機溶剤は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
炭化水素系溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。脂肪族炭化水素系溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。芳香族炭化水素系溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、例えば、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルエチルケトン、アセトン、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、t-ブタノール、アリルアルコール等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。
窒素原子含有化合物系溶剤としては、例えば、N-メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
導電性高分子複合体の分散性がより高くなることから、メチルエチルケトンを含有することが好ましい。
バインダ成分添加工程は、前記調製液にバインダ成分を添加する工程である。本工程においてバインダ成分とともに有機溶剤を添加してもよい。
調製液にバインダ成分を添加した後には攪拌してバインダ成分の分散性を高めることが好ましい。
バインダ成分が付加硬化型シリコーンである場合には、バインダ成分の添加と同時若しくは添加後に白金系硬化触媒を添加することが好ましい。
本発明の導電性高分子含有液は、得られる導電層の製膜性を向上させるために、バインダ成分を含有してもよい。
本発明の導電性高分子含有液は、分散媒として有機溶剤を使用しているため、バインダ成分として、低極性であるシリコーン化合物を好適に使用できる。
硬化型シリコーンは、付加硬化型シリコーン、縮合硬化型シリコーンのいずれであってもよい。本発明では、付加硬化型シリコーンを使用しても硬化阻害が生じにくいため、好適である。
付加硬化型シリコーンとしては、シロキサン結合を有する直鎖状ポリマーであって、前記直鎖の両方の末端にビニル基を有するポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシランとを有するものが挙げられる。このような付加硬化型シリコーンは、付加反応によって三次元架橋構造を形成して硬化する。硬化を促進させるために白金系硬化触媒を用いてもよい。
付加硬化型シリコーンの具体例としては、KS-3703T、KS-847T、KM-3951、X-52-151、X-52-6068、X-52-6069(信越化学工業社製)等が挙げられる。
付加硬化型シリコーンは有機溶剤に溶解又は分散しているものが好適に使用される。
高導電化剤、添加剤等を導電性高分子含有液に含有させる場合には、有機溶剤添加工程、及びバインダ成分添加工程のいずれか1つ以上の工程において、高導電化剤、添加剤等を添加すればよい。
導電性高分子含有液は、導電性をより向上させるために、高導電化剤を含んでもよい。
ここで、前述したπ共役系導電性高分子、有機溶剤、ポリアニオン、バインダ成分は、高導電化剤に分類されない。ただし、前記エポキシ基含有化合物、前記塩基性化合物は、ここで説明する高導電化剤に該当していてもよい。
高導電化剤は、糖類、窒素含有芳香族性環式化合物、2個以上の水酸基を有する化合物、1個以上の水酸基および1個以上のカルボキシ基を有する化合物、アミド基を有する化合物、イミド基を有する化合物、ラクタム化合物、グリシジル基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
導電性高分子含有液に含有される高導電化剤は、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。
高導電化剤の含有割合は導電性高分子複合体の100質量部に対して、1質量部以上10000質量部以下であることが好ましく、10質量部以上5000質量部以下であることがより好ましく、100質量部以上2500質量部以下であることがさらに好ましい。
高導電化剤の含有割合が前記下限値以上であれば、高導電化剤添加による導電性向上効果が充分に発揮され、前記上限値以下であれば、π共役系導電性高分子濃度の低下に起因する導電性の低下を防止できる。
導電性高分子含有液には、公知のその他の添加剤が含まれてもよい。
添加剤としては、本発明の効果が得られる限り特に制限されず、例えば、界面活性剤、無機導電剤、消泡剤、カップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを使用できる。ただし、添加剤は、前記π共役系導電性高分子、ポリアニオン、有機溶剤、バインダ成分及び高導電化剤以外の化合物からなる。
界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が挙げられるが、保存安定性の面からノニオン系が好ましい。また、ポリビニルピロリドンなどのポリマー系界面活性剤を添加してもよい。
無機導電剤としては、金属イオン類、導電性カーボン等が挙げられる。なお、金属イオンは、金属塩を水に溶解させることにより生成させることができる。
消泡剤としては、シリコーン樹脂、ポリジメチルシロキサン、シリコーンオイル等が挙げられる。
カップリング剤としては、ビニル基又はアミノ基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
導電性高分子含有液が上記添加剤を含有する場合、その含有割合は、添加剤の種類に応じて適宜決められるが、例えば、導電性高分子複合体の固形分100質量部に対して、0.001質量部以上5質量部以下の範囲とすることができる。
本発明の導電性高分子含有液は、有機溶剤中で導電性高分子複合体が均一に分散しているから、導電性高分子含有液から形成される導電層中においても導電性高分子複合体を高分散に含有させることができる。そのため、導電層の導電性を充分に高くできる。さらに、導電性高分子複合体の分散性が良好であることから、導電性高分子含有液の保存安定性も向上できる。
また、ポリアニオンが置換基(A)を有することにより、有機溶剤に対する導電性高分子複合体の分散性を高め、導電性に優れた導電層を形成できる導電性高分子含有液を提供することができる。
本発明の導電性フィルムの製造方法は、フィルム基材の少なくとも一方の面に、上記導電性高分子含有液を塗工する塗工工程と、塗工した導電性高分子含有液からなる塗膜(導電層)を乾燥させる乾燥工程とを有する方法である。
本発明の製造方法により得られる導電性フィルムは、フィルム基材と、前記フィルム基材の少なくとも一方の面に形成された導電層とを備える。導電層は、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性高分子複合体を含有する。導電層に含まれるポリアニオンの一部のアニオン基の水素原子は少なくとも前記置換基(A)に置換されている。
導電性高分子含有液がバインダ成分を含む場合には、導電層にバインダ成分又はバインダ成分が硬化した硬化物が含まれる。
前記導電層の平均厚さとしては、10nm以上20000nm以下であることが好ましく、20nm以上10000nm以下であることがより好ましく、30nm以上5000nm以下であることがさらに好ましい。導電層の平均厚さが前記下限値以上であれば、充分に高い導電性を発揮でき、前記上限値以下であれば、導電層を容易に形成できる。
プラスチックフィルムを構成するフィルム基材用樹脂としては、例えば、エチレン-メチルメタクリレート共重合樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ポリアリレート、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリイミド、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。これらのフィルム基材用樹脂のなかでも、安価で機械的強度に優れる点から、ポリエチレンテレフタレート、セルローストリアセテートが好ましい。
前記フィルム基材用樹脂は、非晶性でもよいし、結晶性でもよい。
また、フィルム基材は、未延伸のものでもよいし、延伸されたものでもよい。
また、フィルム基材には、導電性高分子含有液から形成される導電層の密着性をさらに向上させるために、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等の表面処理が施されてもよい。
本明細書における部材の厚さは、任意の10箇所について厚さを測定し、その測定値を平均した値である。
前記塗工工程において導電性高分子含有液を塗工する方法としては、例えば、グラビアコーター、ロールコーター、カーテンフローコーター、スピンコーター、バーコーター、リバースコーター、キスコーター、ファウンテンコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、キャストコーター、スクリーンコーター等のコーターを用いた塗工方法、エアスプレー、エアレススプレー、ローターダンプニング等の噴霧器を用いた噴霧方法、ディップ等の浸漬方法等を適用することができる。
上記のうち、簡便に塗工できることから、バーコーターを用いることがある。バーコーターにおいては、種類によって塗工厚が異なり、市販のバーコーターでは、種類ごとに番号が付されており、その番号が大きい程、厚く塗工できるものとなっている。
前記導電性高分子含有液のフィルム基材への塗工量は特に制限されないが、固形分として、0.1g/m2以上10.0g/m2以下の範囲であることが好ましい。
前記乾燥工程において乾燥する方法としては、例えば、加熱乾燥、真空乾燥等が挙げられる。加熱乾燥としては、例えば、熱風加熱や、赤外線加熱などの通常の方法を採用できる。加熱乾燥を適用する場合、加熱温度は、使用する分散媒に応じて適宜設定され、例えば、50℃以上150℃以下に設定できる。ここで、加熱温度は、乾燥装置の設定温度である。
前記導電性高分子含有液が活性エネルギー線硬化性のバインダ成分を含有する場合には、前記乾燥工程後に、乾燥した導電性高分子の塗膜に活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射工程をさらに有してもよい。活性エネルギー線照射工程を有すると、導電層の形成速度を速くでき、導電性フィルムの生産性が向上する。
活性エネルギー線照射工程を有する場合、使用される活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線等が挙げられる。紫外線の光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプなどの光源を用いることができる。
紫外線照射における照度は100mW/cm2以上が好ましい。照度が100mW/cm2未満であると、活性エネルギー線硬化性のバインダ成分が充分に硬化しないことがある。また、積算光量は50mJ/cm2以上が好ましい。積算光量が50mJ/cm2未満であると、充分に架橋しないことがある。なお、本明細書における照度、積算光量は、トプコン社製UVR-T1(工業用UVチェッカー、受光器;UD-T36、測定波長範囲;300nm以上390nm以下、ピーク感度波長;約355nm)を用いて測定した値である。
1000mlのイオン交換水に206gのスチレンスルホン酸ナトリウムを溶解し、80℃で撹拌しながら、予め10mlの水に溶解した1.14gの過硫酸アンモニウム酸化剤溶液を20分間滴下し、この溶液を12時間撹拌した。
得られたスチレンスルホン酸ナトリウム含有溶液に10質量%に希釈した硫酸を1000ml添加し、限外ろ過法によりポリスチレンスルホン酸含有溶液の約1000mlの溶媒を除去した。次いで、残液に2000mlのイオン交換水を加え、限外ろ過法により約2000mlの溶媒を除去して、ポリスチレンスルホン酸を水洗した。この水洗操作を3回繰り返した。
得られた溶液中の水を減圧除去して、無色の固形状のポリスチレンスルホン酸を得た。
14.2gの3,4-エチレンジオキシチオフェンと36.7gのポリスチレンスルホン酸を2000mlのイオン交換水に溶かした溶液とを20℃で混合させた。
これにより得られた混合溶液を20℃に保ち、掻き混ぜながら、200mlのイオン交換水に溶かした29.64gの過硫酸アンモニウムと8.0gの硫酸第二鉄の酸化触媒溶液とをゆっくり添加し、3時間撹拌して反応させた。
得られた反応液に2000mlのイオン交換水を加え、限外ろ過法により約2000mlの溶媒を除去した。この操作を3回繰り返した。
そして、得られた溶液に200mlの10質量%に希釈した硫酸と2000mlのイオン交換水とを加え、限外ろ過法により約2000mlの溶媒を除去した。残液に2000mlのイオン交換水を加え、限外ろ過法により約2000ml溶液を除去した。この操作を3回繰り返した。
さらに、得られた溶液に2000mlのイオン交換水を加え、限外ろ過法により約2000mlの溶媒を除去した。この操作を5回繰り返し、1.2%のポリスチレンスルホン酸ドープポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT-PSS水分散液)溶液を得た。なお、PEDOT-PSS固形分に対するPSSの含有量は75質量%であった。
KS-3703T 2.25gとトルエン38.25gとメチルエチルケトン90.0gとCAT-PL-50T 0.45gを混合してシリコーン溶液を得た。
PEDOT-PSS水溶液100gにメタノール300gとエポライトM-1230(共栄社化学、C12,C13混合高級アルコールグリシジルエーテル)を25gとイミダゾール0.005gを加え50℃で1時間加熱攪拌した。次に、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と、エポキシ基含有化合物との反応生成物(導電性高分子複合体)である析出物をろ取し、メタノール100gで洗浄し、乾燥して、導電性高分子複合体1.155gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。次に、得られた分散液の重量を測定し性状を確認した後、#8のバーコーターを用いてPETフィルム(東レ ルミラー T60)に塗布し100℃で1分乾燥して導電性フィルムを得た。さらに、導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液0.6gと製造例3のシリコーン溶液17.4gを混合した溶液を#14のバーコーターを用いてPETフィルム上に塗布して150℃で1分間乾燥して帯電防止剥離フィルムを得た。得られたフィルムの表面抵抗値と剥離力を測定した。測定結果を表1に示す。
イミダゾールを0.01gに変えたこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.21gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
実施例1においてイミダゾールを0.02gに変えたこと以外は同様にして、導電性高分子複合体1.21gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
イミダゾールを0.03gに変えたこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.21gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
イミダゾールを0.04gに変えたこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.21gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
イミダゾール0.005gをトリエチルアミン0.005gに変えたこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.155gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
イミダゾール0.005gをトリエチルアミン0.02gに変えたこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.21gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
イミダゾール0.005gをトリエチルアミン0.04gに変えたこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.21gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
イミダゾール0.005gを添加しなかったこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.0285gを得た。導電性高分子複合体の収量は、実施例よりも少なかった。これは、エポキシ基含有化合物と導電性複合体との反応性が、実施例よりも劣ることを示している。
次に、得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。この際、導電性高分子複合体の濃度が実施例と同じになるように、分散液の重量を調整した。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
イミダゾール0.005gを0.05gに変えたこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.21gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
イミダゾール0.005gをトリエチルアミン0.05gに変えたこと以外は実施例1と同様にして、導電性高分子複合体1.21gを得た。得られた導電性高分子複合体をメチルエチルケトンに0.55質量%になるように分散し導電性高分子複合体のメチルエチルケトン分散液を得た。続いて、実施例1と同様にして導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムを得た。得られた分散液、導電性フィルム、及び帯電防止剥離フィルムについて各種測定を行った。結果を表1に示す。
[表面抵抗値の測定]
各例の導電性フィルム及び帯電防止剥離フィルムについて、導電層の表面抵抗値を、抵抗率計(株式会社三菱化学アナリティック製ハイレスタ)を用い、印加電圧10Vの条件で測定した。測定結果を表1に示す。
調製直後の各例の導電性高分子含有液を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。評価結果を表1に示す。
〇:均一な分散液であった。
×:ゲル状であった。
各例の帯電防止剥離フィルムの導電層における下記の方法により剥離力を測定して離型性を評価した。
各例の帯電防止剥離フィルムの導電層の表面に幅25mmポリエステル粘着テープ(日東電工株式会社製、No.31B)を載せ、その粘着テープの上に1976Paの荷重を載せて25℃で20時間加圧処理した。次に、JIS Z0237に従い、引張試験機を用いて、上記導電層に貼った上記粘着テープを180°の角度で剥離(剥離速度0.3m/分)して、剥離力(単位:N)を測定した。測定結果を表1に示す。剥離力が小さいほど、導電層の離型性(非粘着性)が高いことを意味する。
比較例1の導電性高分子複合体は収率において劣っていた。また、得られた導電性高分子複合体を濃度が0.55質量%となるように有機溶剤に分散させた導電性高分子含有液について、重量を測定したところ、実施例の導電性高分子含有液の重量よりも小さい値であった。比較例1の導電性高分子複合体の収率は実施例の収率と比較しても微差である。しかしながら、通常、導電性フィルムを形成するために使用される場合、導電性高分子含有液中の導電性高分子複合体の濃度は非常に低い。そのため、導電性高分子複合体の収率が低いと、希釈する有機溶剤の量が少なくなるため、導電性高分子含有液の重量が小さくなる。一方、導電性高分子複合体の収率が高いと、希釈する有機溶剤の量が多くなるため、導電性高分子含有液の重量が大きくなる。すなわち、導電性高分子複合体の収率が低いと、導電性高分子含有液の生産性も低下するといえる。さらに、比較例1の帯電防止剥離フィルムは、導電性において劣っていた。
比較例2及び3の導電性高分子含有液は、ゲル状であり、均一に分散したものではなかった。また、比較例2及び3の導電性フィルムは、導電性において劣っていた。また、比較例2及び3の帯電防止剥離フィルムは、高い離型性を有するものの、導電性において劣っていた。
Claims (13)
- π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体が水中に分散された導電性高分子水分散液に、1分子中にエポキシ基を1つ有するエポキシ基含有化合物と塩基性化合物とを添加した後、析出物を回収する析出回収工程を有する導電性高分子複合体の製造方法であって、
前記塩基性化合物の添加量が、前記π共役系導電性高分子及び前記ポリアニオン100質量部に対して0.4~3.5質量部である、導電性高分子複合体の製造方法。 - 前記析出物が、導電性高分子複合体を含み、
前記導電性高分子複合体が、前記導電性複合体における前記ポリアニオンの一部のアニオン基と、前記エポキシ基含有化合物との反応物である、請求項1に記載の導電性高分子複合体の製造方法。 - 前記塩基性化合物が、含窒素複素環式芳香族化合物及び脂肪族3級アミンからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の導電性高分子複合体の製造方法。
- 前記塩基性化合物が、イミダゾール及びトリエチルアミンからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~3のいずれか一項に記載の導電性高分子複合体の製造方法。
- 前記導電性高分子水分散液にアルコールを添加する、請求項1~4のいずれか一項に記載の導電性高分子複合体の製造方法。
- 前記アルコールがメタノールである、請求項5に記載の導電性高分子複合体の製造方法。
- 前記π共役系導電性高分子が、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)である、請求項1~6のいずれか一項に記載の導電性高分子複合体の製造方法。
- 前記ポリアニオンが、ポリスチレンスルホン酸である、請求項1~7のいずれか一項に記載の導電性高分子複合体の製造方法。
- 請求項1~8のいずれか一項に記載の導電性高分子複合体の製造方法によって、導電性高分子複合体を得る工程と、前記導電性高分子複合体に有機溶剤を添加する有機溶剤添加工程を有する、導電性高分子含有液の製造方法。
- バインダ成分を添加するバインダ成分添加工程をさらに有する、請求項9に記載の導電性高分子含有液の製造方法。
- 前記バインダ成分が、シリコーン化合物である、請求項10に記載の導電性高分子含有液の製造方法。
- 前記シリコーン化合物が、付加硬化型シリコーン化合物である、請求項11に記載の導電性高分子含有液の製造方法。
- 請求項9~12のいずれか一項に記載の導電性高分子含有液の製造方法によって、導電性高分子含有液を得る工程と、
フィルム基材の少なくとも一方の面に、前記導電性高分子含有液を塗工する塗工工程と、
塗工した導電性高分子含有液を乾燥する乾燥工程とを有する、導電性フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018236430A JP7083745B2 (ja) | 2018-12-18 | 2018-12-18 | 導電性高分子複合体の製造方法、導電性高分子含有液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018236430A JP7083745B2 (ja) | 2018-12-18 | 2018-12-18 | 導電性高分子複合体の製造方法、導電性高分子含有液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020097681A JP2020097681A (ja) | 2020-06-25 |
JP7083745B2 true JP7083745B2 (ja) | 2022-06-13 |
Family
ID=71106663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018236430A Active JP7083745B2 (ja) | 2018-12-18 | 2018-12-18 | 導電性高分子複合体の製造方法、導電性高分子含有液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7083745B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7496741B2 (ja) | 2020-09-01 | 2024-06-07 | 信越ポリマー株式会社 | 修飾型導電性複合体の製造方法、修飾型導電性複合体分散液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010146944A (ja) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 導電性シートおよびその製造方法、ならびに入力デバイス |
JP2012201837A (ja) | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 導電性高分子溶液、導電性塗膜および入力デバイス |
JP2016069636A (ja) | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 信越化学工業株式会社 | 導電性高分子組成物、被覆品、パターン形成方法、及び基板。 |
JP2017214527A (ja) | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 導電性組成物、熱電変換材料、および熱電変換素子 |
-
2018
- 2018-12-18 JP JP2018236430A patent/JP7083745B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010146944A (ja) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 導電性シートおよびその製造方法、ならびに入力デバイス |
JP2012201837A (ja) | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 導電性高分子溶液、導電性塗膜および入力デバイス |
JP2016069636A (ja) | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 信越化学工業株式会社 | 導電性高分子組成物、被覆品、パターン形成方法、及び基板。 |
JP2017214527A (ja) | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 導電性組成物、熱電変換材料、および熱電変換素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020097681A (ja) | 2020-06-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7083744B2 (ja) | 導電性高分子含有液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法 | |
JP6005832B2 (ja) | 硬化性帯電防止オルガノポリシロキサン組成物および帯電防止シリコーン皮膜 | |
JP2019039019A (ja) | 導電性組成物、帯電防止樹脂組成物および帯電防止樹脂皮膜 | |
JP6258142B2 (ja) | 導電性高分子溶液および導電性塗膜 | |
JP7002224B2 (ja) | 導電性高分子分散液の製造方法 | |
JP6858654B2 (ja) | 導電性高分子分散液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法 | |
JP7083745B2 (ja) | 導電性高分子複合体の製造方法、導電性高分子含有液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 | |
JP7033514B2 (ja) | 導電性高分子分散液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 | |
JP7499738B2 (ja) | 導電性高分子含有液及びその製造方法、並びに導電性積層体及びその製造方法 | |
JP7422625B2 (ja) | 導電性高分子含有液の製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法 | |
JP2020111650A (ja) | 導電性高分子複合体、導電性高分子含有液、導電性高分子複合体の製造方法、導電性高分子含有液の製造方法、導電性フィルムの製造方法、及び導電性フィルム | |
JP7269845B2 (ja) | 高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法、導電性フィルムの製造方法 | |
JP7265841B2 (ja) | 導電性高分子分散液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法 | |
JP7190357B2 (ja) | 導電性高分子複合体の製造方法、導電性高分子含有液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 | |
JP7265840B2 (ja) | 導電性高分子分散液及び、導電性フィルムの製造方法 | |
JP6875931B2 (ja) | 導電性高分子分散液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法 | |
CN113817388A (zh) | 含导电性高分子的液体、导电性膜、导电性层叠体以及它们的制造方法 | |
JP7394717B2 (ja) | 導電性高分子含有液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法 | |
JP7455027B2 (ja) | 導電性高分子分散液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法 | |
JP7496737B2 (ja) | 導電性高分子含有液及びその製造方法、並びに導電性フィルム及びその製造方法 | |
JP7462425B2 (ja) | 修飾型導電性複合体の製造方法、修飾型導電性複合体分散液の製造方法、及び導電性フィルムの製造方法 | |
JP7471212B2 (ja) | 修飾型導電性複合体含有液の製造方法、及び導電性積層体の製造方法 | |
JP7433133B2 (ja) | 導電性高分子含有液及びその製造方法、導電性フィルム及びその製造方法、並びに導電性積層体及びその製造方法 | |
JP7269844B2 (ja) | 高導電性複合体の製造方法、高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法、導電性フィルムの製造方法 | |
JP7116628B2 (ja) | 導電性高分子分散液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210518 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220222 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220420 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220517 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220601 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7083745 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |