JP7071668B2 - フルオロエチレンの製造方法 - Google Patents
フルオロエチレンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7071668B2 JP7071668B2 JP2020092087A JP2020092087A JP7071668B2 JP 7071668 B2 JP7071668 B2 JP 7071668B2 JP 2020092087 A JP2020092087 A JP 2020092087A JP 2020092087 A JP2020092087 A JP 2020092087A JP 7071668 B2 JP7071668 B2 JP 7071668B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoride
- hfo
- reaction
- hcc
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(Z)及び/又は(E)-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(Z/E))、及び
1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)からなる群から選ばれる少なくとも1種のフルオロエチレン化合物の製造方法であって、
一般式(1):
CHX1=CHX2 (1)
[式中、X1及びX2は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレン、及び
一般式(2):
CX3X4=CHX5 (2)
[式中、X3、X4及びX5は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレンからなる群から選ばれる少なくとも1種のハロゲン化エチレン化合物と金属フッ化物とを反応させる工程を含む、
製造方法。
(Z)及び/又は(E)-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(Z/E))の製造方法であって、
一般式(1):
CHX1=CHX2 (1)
[式中、X1及びX2は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレンと金属フッ化物とを反応させる工程を含む、
前記項1に記載の製造方法。
(E)-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))の製造方法であって、
(E)-1,2-ジクロロエチレン(HCC-1130(E))と金属フッ化物とを反応させる工程を含む、
前記項1又は2に記載の製造方法。
前記反応後、反応生成物からHFO-1132(E)を回収し、HCC-1130(E)を主成分として含むストリームと反応後に生じた金属塩化物を主成分として含むストリームとを分離する工程を含み、
HCC-1130(E)を主成分として含むストリームの少なくとも一部を、前記反応にリサイクルして、再び金属フッ化物と反応させる工程を含む、前記項3に記載の製造方法。
(Z)-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(Z))の製造方法であって、
(Z)-1,2-ジクロロエチレン(HCC-1130(Z))と金属フッ化物とを反応させる工程を含む、
前記項1又は2に記載の製造方法。
前記反応後、反応生成物からHFO-1132(Z)を回収し、HCC-1130(Z) を主成分として含むストリームと反応後に生じた金属塩化物を主成分として含むストリームとを分離する工程を含み、
HCC-1130(Z) を主成分として含むストリームの少なくとも一部を、前記反応にリサイクルして、再び金属フッ化物と反応させる工程を含む、前記項5に記載の製造方法。
1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)の製造方法であって、
一般式(2):
CX3X4=CHX5 (2)
[式中、X3、X4及びX5は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレンと金属フッ化物とを反応させる工程を含む、
前記項1に記載の製造方法。
1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)の製造方法であって、
1,1,2-トリクロロエチレン(HCC-1120)と金属フッ化物とを反応させる工程を含む、
前記項1又は7に記載の製造方法。
前記反応後、反応生成物からHFO-1123を回収し、HCC-1120を主成分として含むストリームと反応後に生じた金属塩化物を主成分として含むストリームとを分離する工程を含み、
HCC-1120を主成分として含むストリームの少なくとも一部を、前記反応にリサイクルして、再び金属フッ化物と反応させる工程を含む、前記項8に記載の製造方法。
前記金属フッ化物は、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、フッ化銀、フッ化ニッケル、フッ化コバルト、フッ化クロム、フッ化バナジウム、及びフッ化マンガンからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属フッ化物である、前記項1~9のいずれかに記載の製造方法。
前記反応は、100℃以上の温度で行う、前記項1~10のいずれかに記載の製造方法。
前記反応は、原料化合物として用いられるハロゲン化エチレン1モルに対する金属フッ化物のモル比が、0.1~20モル(金属フッ化物/原料化合物のハロゲン化エチレンのモル比)である、前記項1~11のいずれかに記載の製造方法。
HFO-1132(E):トランス-1,2-ジフルオロエチレン、(E)-1,2-ジフルオロエチレン
HFO-1132(Z):シス-1,2-ジフルオロエチレン、(Z)-1,2-ジフルオロエチレン
(E)-1,2-ジクロロエチレン:HCC-1130(E)
(Z)-1,2-ジクロロエチレン:HCC-1130(Z)
1,1,2-トリフルオロエチレン:HFO-1123
1,1,2-トリクロロエチレン:HCC-1120
一般式(1):
CHX1=CHX2 (1)
[式中、X1及びX2は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレン、及び
一般式(2):
CX3X4=CHX5 (2)
[式中、X3、X4及びX5は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレンからなる群から選ばれる少なくとも1種のハロゲン化エチレン化合物と金属フッ化物とを反応させる工程を含む。
一般式(1):
CHX1=CHX2 (1)
[式中、X1及びX2は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレンと金属フッ化物とを反応させる工程を含む、
HFO-1132(Z/E)の製造方法である。
一般式(2):
CX3X4=CHX5 (2)
[式中、X3、X4及びX5は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレンと金属フッ化物とを反応させる工程を含む、
HFO-1123の製造方法である。
本開示の製造方法は、
一般式(1):
CHX1=CHX2 (1)
[式中、X1及びX2は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレンと金属フッ化物とを反応させることで、HFO-1132(Z/E)を製造する。
一般式(2):
CX3X4=CHX5 (2)
[式中、X3、X4及びX5は、同一又は異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。]
で表されるハロゲン化エチレンと金属フッ化物とを反応させることで、HFO-1123を製造する。
本開示の製造方法は、好ましくは、バッチ式の液相反応である。
本開示における、ハロゲン化エチレン(原料化合物)と金属フッ化物とを反応させる工程は、金属フッ化物として、好ましくは、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、フッ化銀、フッ化ニッケル、フッ化コバルト、フッ化クロム、フッ化バナジウム及びフッ化マンガンからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属フッ化物を使用する。
本開示の製造方法は、好ましくは、反応溶媒を用いるバッチ式の液相反応である。
本開示における、ハロゲン化エチレン(原料化合物)と金属フッ化物とを反応させる工程は、反応温度の下限値は、より効率的に反応を進行させ、目的化合物をより高い選択率で得ることができる観点、転化率の低下を抑制する観点から、通常100℃程度であり、好ましくは、180℃程度であり、より好ましくは、190℃程度である。
本開示における、ハロゲン化エチレン(原料化合物)と金属フッ化物とを反応させる工程は、反応時間は、原料化合物の転化率を向上させる観点から、好ましくは、1時間(h)~30時間(h)であり、よりが好ましくは、9時間(h)~15時間(h)である。
本開示におけるハロゲン化エチレン(原料化合物)と金属フッ化物とを反応させる工程は、反応圧力は、反応速度を向上させる観点から、好ましくは常圧~1.5MPa、より好ましくは常圧~1.0MPaである。本開示では、断りが無ければ、反応圧力はゲージ圧とする。
本開示における、ハロゲン化エチレン(原料化合物)と金属フッ化物とを反応させる工程は、反応は、反応器に原料化合物を連続的に仕込み、当該反応器から目的化合物を連続的に抜き出す流通式及びバッチ式のいずれの方式によっても実施することができる。反応には十分な混合時間を確保できる点でバッチ式にて反応を行うことが好ましい。
本開示では、HFO-1132(E)、HFO-1132(Z)、又はHFO-1123のフルオロエチレン化合物(目的化合物)の含有割合がより高められた組成物を回収する為に、前記原料化合物と金属フッ化物とを反応させる工程の後、HCC-1130(E)、HCC-1130(Z)、又はHCC-1120のハロゲン化エチレン(原料化合物)を回収し、前記反応にリサイクルすることができる。
HFO-1132(E)の製造方法は、HCC-1130(E)と金属フッ化物とを反応させる工程を含み、好ましくは、前記反応後、反応生成物からHFO-1132(E)を回収し、HCC-1130(E)を主成分とするストリーム及び反応後に生じた金属塩化物を主成分とするストリームとを分離する工程を含み、HCC-1130(E)を主成分として含むストリームの少なくとも一部を、前記反応にリサイクルして、再び金属フッ化物と反応させる工程を含む。
HFO-1132(Z)の製造方法は、HCC-1130(Z)と金属フッ化物とを反応させる工程を含み、好ましくは、前記反応後、反応生成物からHFO-1132(Z)を回収し、HCC-1130(Z)を主成分とするストリーム及び反応後に生じた金属塩化物を主成分とするストリームとを分離する工程を含み、HCC-1130(Z)を主成分として含むストリームの少なくとも一部を、前記反応にリサイクルして、再び金属フッ化物と反応させる工程を含む。
HFO-1123の製造方法は、HCC-1120と金属フッ化物とを反応させる工程を含み、好ましくは、前記反応後、反応生成物からHFO-1123を回収し、HCC-1120を主成分とするストリーム及び反応後に生じた金属塩化物を主成分とするストリームとを分離する工程を含み、HCC-1120を主成分として含むストリームの少なくとも一部を、前記反応にリサイクルして、再び金属フッ化物と反応させる工程を含む。
本開示の製造方法は、前記一般式(1):CHX1=CHX2、又は前記一般式(2):CX3X4=CHX5で表されるハロゲン化エチレン(原料化合物)と金属フッ化物とを反応させることで、原料化合物に対応して、夫々、HFO-1132(Z/E)、又はHFO-1123を製造する。
無溶媒条件でのHFO-1132(E)の製造
反応器において、HCC-1130(E)(原料化合物のハロゲン化エチレン)と金属フッ化物MF(KF(フッ化カリウム)、CsF(フッ化セシウム)又はAgF(フッ化銀))とを反応させて、HFO-1132(E)(目的化合物)を製造した。
金属フッ化物(MF)(KF、CsF、又はAgF):15mmol
反応時間:12時間
反応温度:195℃
反応器:ガラス密閉容器(sealed tube)
2F:1,1-ジフルオロエチレン
HFC-143a:1,1,1-トリフルオロエタン
(E)-HCFO-1131:E-1-クロロ-2-フルオロエチレン
実施例1~3では、バッチ反応(無溶媒条件)を行い、反応時間を12時間とした。反応終了後、ガラス容器からガスを抜き出し、その気相をGC%で評価した。表のデータは、実際にガスクロマトグラフィー(GC)で評価した際の濃度を記したものである。
溶媒存在条件下でのHFO-1132(E)の製造
溶媒存在下の反応器において、HCC-1130(E)(原料化合物のハロゲン化エチレン)と金属フッ化物MFとを反応させて、HFO-1132(E)(目的化合物)を製造した。
金属フッ化物MF:15mmol
溶媒:DMI(1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン)、3mL
反応器:SUS製密閉容器
Claims (7)
- (E)-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))の製造方法であって、
(E)-1,2-ジクロロエチレン(HCC-1130(E))と金属フッ化物とを反応させる工程を含む、製造方法。 - 前記反応後、反応生成物からHFO-1132(E)を回収し、HCC-1130(E)を主成分として含むストリームと反応後に生じた金属塩化物を主成分として含むストリームとを分離する工程を含み、
HCC-1130(E)を主成分として含むストリームの少なくとも一部を、前記反応にリサイクルして、再び金属フッ化物と反応させる工程を含む、請求項1に記載の製造方法。 - (Z)-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(Z))の製造方法であって、
(Z)-1,2-ジクロロエチレン(HCC-1130(Z))と金属フッ化物とを反応させる工程を含む、製造方法。 - 前記反応後、反応生成物からHFO-1132(Z)を回収し、HCC-1130(Z)を主成分として含むストリームと反応後に生じた金属塩化物を主成分として含むストリームとを分離する工程を含み、
HCC-1130(Z)を主成分として含むストリームの少なくとも一部を、前記反応にリサイクルして、再び金属フッ化物と反応させる工程を含む、請求項3に記載の製造方法。 - 前記金属フッ化物は、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、フッ化銀、フッ化ニッケル、フッ化コバルト、フッ化クロム、フッ化バナジウム、及びフッ化マンガンからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属フッ化物である、請求項1~4のいずれかに記載の製造方法。
- 前記反応は、100℃以上の温度で行う、請求項1~5のいずれかに記載の製造方法。
- 前記反応は、原料化合物として用いられるハロゲン化エチレン1モルに対する金属フッ化物のモル比が、0.1~20モル(金属フッ化物/原料化合物のハロゲン化エチレンのモル比)である、請求項1~6のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020092087A JP7071668B2 (ja) | 2020-05-27 | 2020-05-27 | フルオロエチレンの製造方法 |
PCT/JP2021/019896 WO2021241608A1 (ja) | 2020-05-27 | 2021-05-26 | フルオロエチレンの製造方法 |
EP21813881.6A EP4159708A1 (en) | 2020-05-27 | 2021-05-26 | Method for producing fluoroethylene |
CN202180037954.8A CN115667191A (zh) | 2020-05-27 | 2021-05-26 | 氟乙烯的制造方法 |
US17/992,219 US20230096389A1 (en) | 2020-05-27 | 2022-11-22 | Method for producing fluoroethylene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020092087A JP7071668B2 (ja) | 2020-05-27 | 2020-05-27 | フルオロエチレンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021187755A JP2021187755A (ja) | 2021-12-13 |
JP7071668B2 true JP7071668B2 (ja) | 2022-05-19 |
Family
ID=78744526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020092087A Active JP7071668B2 (ja) | 2020-05-27 | 2020-05-27 | フルオロエチレンの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230096389A1 (ja) |
EP (1) | EP4159708A1 (ja) |
JP (1) | JP7071668B2 (ja) |
CN (1) | CN115667191A (ja) |
WO (1) | WO2021241608A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210052674A (ko) * | 2019-10-30 | 2021-05-11 | 주식회사 삼양사 | 금속 불순물 함량이 감소된 이온 교환수지의 제조방법 |
KR20220056308A (ko) * | 2020-10-27 | 2022-05-06 | 주식회사 삼양사 | 금속 불순물의 함량이 감소된 이온 교환수지의 제조방법 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3870229B2 (ja) | 1996-05-13 | 2007-01-17 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | フッ素化オレフィンの製造法 |
JP2019196312A (ja) | 2018-05-07 | 2019-11-14 | ダイキン工業株式会社 | 1,2−ジフルオロエチレン及び/又は1,1,2−トリフルオロエタンの製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4827055A (en) * | 1988-03-07 | 1989-05-02 | Pennwalt Corporation | Process for preparing vinylidene fluoride by the direct fluorination of vinylidene chloride |
US5045634A (en) * | 1990-06-28 | 1991-09-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorination of haloolefins |
-
2020
- 2020-05-27 JP JP2020092087A patent/JP7071668B2/ja active Active
-
2021
- 2021-05-26 WO PCT/JP2021/019896 patent/WO2021241608A1/ja unknown
- 2021-05-26 EP EP21813881.6A patent/EP4159708A1/en active Pending
- 2021-05-26 CN CN202180037954.8A patent/CN115667191A/zh active Pending
-
2022
- 2022-11-22 US US17/992,219 patent/US20230096389A1/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3870229B2 (ja) | 1996-05-13 | 2007-01-17 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | フッ素化オレフィンの製造法 |
JP2019196312A (ja) | 2018-05-07 | 2019-11-14 | ダイキン工業株式会社 | 1,2−ジフルオロエチレン及び/又は1,1,2−トリフルオロエタンの製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
フッ素の化合物-その化学と応用,1979年,p. 84-87 |
化学便覧 応用化学編,第7版,2014年,p. 892-895 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210052674A (ko) * | 2019-10-30 | 2021-05-11 | 주식회사 삼양사 | 금속 불순물 함량이 감소된 이온 교환수지의 제조방법 |
KR102346812B1 (ko) * | 2019-10-30 | 2022-01-04 | 주식회사 삼양사 | 금속 불순물 함량이 감소된 이온 교환수지의 제조방법 |
KR20220056308A (ko) * | 2020-10-27 | 2022-05-06 | 주식회사 삼양사 | 금속 불순물의 함량이 감소된 이온 교환수지의 제조방법 |
KR102499164B1 (ko) | 2020-10-27 | 2023-02-14 | 주식회사 삼양사 | 금속 불순물의 함량이 감소된 이온 교환수지의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021187755A (ja) | 2021-12-13 |
WO2021241608A1 (ja) | 2021-12-02 |
US20230096389A1 (en) | 2023-03-30 |
EP4159708A1 (en) | 2023-04-05 |
CN115667191A (zh) | 2023-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10703694B2 (en) | Method of manufacturing 1-chloro-2,3,3-trifluoropropene | |
US9567274B2 (en) | Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane by liquid phase fluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
US7799959B2 (en) | Process for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane | |
JP7071668B2 (ja) | フルオロエチレンの製造方法 | |
JP2006022105A (ja) | 含フッ素環芳香環の改善された製造方法 | |
EP2216325B1 (en) | Process for preparation of trifluoromethanesulfonyl fluoride | |
JP7128427B2 (ja) | 四フッ化硫黄の製造方法 | |
CN106220470B (zh) | 制备氟烯烃化合物的方法 | |
WO2009122834A1 (ja) | 4-パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
JP7287391B2 (ja) | 含フッ素プロペンの製造方法 | |
US10975053B2 (en) | Production methods for 1,3-dioxolane compound and perfluoro(2,2-dimethyl-1,3-dioxole) | |
CN111918861B (zh) | 含氟硫化物的制造方法 | |
JP2006232704A (ja) | 新規なフルオロスルホニル基含有化合物 | |
JP7181486B1 (ja) | モノフルオロアルカンの製造方法 | |
EP2945933B1 (en) | Process for preparing 5-fluoro-1-methyl-3-difluoromethyl-1h-pyrazole-4-carbaldehyde | |
JP5088254B2 (ja) | フルオロアルキルハライドの製造方法 | |
US2678319A (en) | Preparation of 2,3-dihalotetrahydro-2-methylfurans | |
JP4364545B2 (ja) | 新規なジフルオロテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド及びその製造方法 | |
JP2019156732A (ja) | HCFC−224ca及び/又はCFO−1213yaの精製方法、HCFC−224caの製造方法、並びにCFO−1213yaの製造方法 | |
TW201319012A (zh) | 製造氫鹵碳化物及選定化合物之製程 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210526 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210727 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210909 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220210 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20220210 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20220218 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20220222 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220405 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220418 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7071668 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |