JP7071365B2 - (ペル)フルオロポリエーテルポリマー - Google Patents
(ペル)フルオロポリエーテルポリマー Download PDFInfo
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Description
本出願は、2016年12月14日に出願された欧州特許出願第16204181.8号に基づく優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
{X-O-[(CF2CF2O)a-(CF2CF2CF2CF2O)b]}m-Y-{[(OCF2CF2)c-(OCF2CF2CF2CF2)d]-O-Z}n
(式中、
mは1~10であり;
nは1~10であり;
Xはヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基、又はアリール基であり;
Yは(m+n)価のアルカン基、炭素-炭素原子の間にエーテル性酸素原子が挟まれている(m+n)価のアルカン基、(m+n)価のフルオロアルカン基、炭素-炭素原子の間にエーテル性酸素原子が挟まれている(m+n)価のフルオロアルカン基、又はシクロトリフォスファゼン構造(P3N3)であり;
Zはヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基、又はアリール基を有さず、ハロアルキル基(ただしハロゲン原子はフッ素原子又は塩素原子である)又は炭素-炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入されているハロアルキル基(ただしハロゲン原子はフッ素原子又は塩素原子である)を有する基である)。部位-[(CF2CF2O)a-(CF2CF2CF2CF2O)b]-において、「a」個の単位(CF2CF2O)と「b」個の単位(CF2CF2CF2CF2O)の結合順序は限定されない。すなわち、単位(CF2CF2O)と(CF2CF2CF2CF2O)は、ランダムに配置されてもよく、交互に配置されてもよく、あるいは複数の単位(CF2CF2O)と単位((CF2CF2CF2CF2O)とからなる少なくとも1つのブロックが連結されていてもよい。次の式:
-CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2OCF2CF2O)e-
(eは1~99である)を有する構造が好ましい。
2つの鎖末端を有する部分的にフッ素化されているポリマー主鎖を含む少なくとも1種のポリマー[ポリマー(FH)]の合成方法[方法(PFH)]であって、前記鎖末端がヒドロキシ基、アリル基、及びビニル基から選択される少なくとも1つの基を含み、前記方法が
(I)ビニル基及びアリル基から選択される少なくとも2つの不飽和基を含む少なくとも1種のペルフルオロ化合物[化合物(F)]を、少なくとも2つのヒドロキシ基を含む少なくとも1種の完全に又は部分的に水素化されている化合物[化合物(H)]と接触させることでポリマー(FH)を得る工程を含み、前記ポリマー(FH)が、その主鎖に、前記少なくとも1種の化合物(H)由来の繰り返し単位と交互に配置されている前記少なくとも1種の化合物(F)由来の繰り返し単位を含むことを特徴とする、方法に関する。
前記主鎖が次の構造(RFH-I):
-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y- (RFH-I)
(式中、
z及びz*はそれぞれ独立して0又は1であり;
RCFは1~20個、好ましくは2~10個の炭素原子を含み任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロ化アルキレン鎖であり;
RHは2~12個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は任意選択的に1つ以上のフッ素原子を含んでおり、任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれており;
yは、前記ポリマー(FH*)の主鎖の数平均分子量が306~50000、好ましくは400~10000、より好ましくは500~5000、更に好ましくは600~3000であるような整数である)
を満たす、ポリマー[ポリマー(FH*)]に関する。
(III)上で定義した方法(PFH)の工程(I)で得られた少なくとも1種のポリマー(FH)をフッ素源と接触させてポリマー(PFPE)を得る工程
を含む、2つの鎖末端を有し各鎖末端が-OC(=O)F及び2~3個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル鎖から選択される少なくとも1つの基を含むペルフルオロ化ポリエーテル主鎖を含むポリマー[ポリマー(PFPE)]を合成するための方法[方法(PPFPE)]に関する。
各鎖末端が-OC(=O)F及び2~3個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル鎖から選択される少なくとも1つの基を含み、
前記主鎖が次の構造(Rpf-I):
-[CF2CF2(CF2)zORCFO-(CF2)z*CF2CF2-ORFO]y- (Rpf-I)
を満たし、式中、
RCFは1~20個、好ましくは2~10個の炭素原子を含み任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり;
RFは2~12個、好ましくは2~6個の炭素原子を含み任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり;
z及びz*のそれぞれは独立して0又は1であり;
yは、前記ポリマー(PFPE)の主鎖の数平均分子量が414~70000、好ましくは600~50000、より好ましくは700~1000、更に好ましくは800~5000であるような整数であるが;
- zとz*の両方が0の場合には、前記部位RCFと前記部位RFのうちの少なくとも1つは-CF2CF2-及び-CF2CF2CF2CF2-とは異なり;
- zとz*の両方が1の場合には、部位RCF及び部位RFのうちの少なくとも1つは-CF2CF2CF2-とは異なることを条件とする;
ペルフルオロポリエーテルポリマー[ポリマー(PFPE)]に関する。
- 例えば「ポリマー(PFPEFOR)」などのような表現における、式を識別する記号又は数字を囲む括弧の使用は、記号又は数字を文の残りから識別し易くする目的を有しているに過ぎず、そのため前記括弧は省略することもでき;
- 用語「(ペル)フルオロポリエーテル」は、完全にフッ素化されている又は部分的にフッ素化されている主鎖を含むポリエーテルポリマーを指すことが意図されており;
- 用語「ペルフルオロポリエーテル」は、完全にフッ素化されている主鎖を含むポリエーテルポリマーを指すことが意図されており;
- 「中性基」という表現は、フッ素原子、又は1~10個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のペルフルオロアルキル鎖(例えば-CF3、-C2F5、-C3F7等)を指すことが意図されており;
- 「官能基」という表現は、前記中性基とは異なる基を指すことが意図されている。前記官能基の適切な例は、-OH、-C(O)OR(Rは水素原子又は1~6個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基である)、1~12個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル鎖(アルキル鎖は、任意選択的に少なくとも1つの酸素原子が挟まれている及び/又は任意選択的に少なくとも1つの-OH基で置換されている)、アミノ、アミド、トリアジン、ホスファゼン、シロキサンである。
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CF=CF2
を満たし、式中、
z及びz*のそれぞれは独立して0又は1であり;
RCFは、ポリマーPFPEについて上で定義したものと同じ意味を有する。
(F-I) CF2=CFO(CF2)2OCF=CF2
(F-II) CF2=CFO(CF2)3OCF=CF2
(F-III) CF2=CFO(CF2)4OCF=CF2
(F-IV) CF2=CFCF2O(CF2)4OCF2CF=CF2
(F-V) CF2=CFO-CF2O-(CF2)2O(CF2)2O-CF2O-CF=CF2
(F-VI) CF2=CFO-CF2O-(CF2)2O-CF2O-CF=CF2
(F-VII) CF2=CFO-CF2O-(CF2)3O-CF2O-CF=CF2
(F-VIII) CF2=CFO-CF2O-(CF2)4O-CF2O-CF=CF2。
HO-(RH)-OH
(式中、RHは2~12個、好ましくは2~6個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は任意選択的に1つ以上のフッ素原子を含んでおり、任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれている)。
(H-I) HOCH2(CH2)3CH2OH
(H-II) HO(CH2)2OH
(H-III) HO(CH2)3OH
(H-IV) HO(CH2)4OH
(H-V) OHCH2CH2OCH2CH2OH。
のものから選択される。
-CF2-;-C2F4-;-C3F6-;-C4F8-;-CxF2x-;
-CF2O-CF2CF2O-CF2CF2O-CF2-;
-CF2O-(CF2)2OCF2-;
-CF2O-(CF2)3OCF2-;
-CF2O-(CF2)4OCF2-;
(式中、xは5~12、より好ましくは5~8である)。
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CF=CF2 (FHb1)
(式中、RCF、RH、z、z*、及びyは上で定義した通りである)。
CF2=CF(CF2)zO[RCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO-CF2CFH(CF2)zO]yRCFO(CF2)z*CF=CF2 (FHb1*)
(式中、RCF、RH、z、z*、及びyは上で定義した通りである)。
HO-RH-O[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-H (FHb2)
(式中、RCF、RH、z、z*、及びyは上で定義した通りである)。
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-H (FHb3)
(式中、RCF、RH、z、z*、及びyは上で定義した通りである)。
(FHb2-COF) F(O=)C-O-RH-O[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-C(=O)F
(FHb3-COF)
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-C(=O)F
(式中、RH、RCF、z、z*、及びyは上で定義した通りである)。
(PFPEb2-COF)
F(O=)C-O-RF-O[CF2CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORFO]y-C(=O)F
(PFPEb3-COF)
CF3CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORFO-[CF2CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORFO]y-C(=O)F
(式中、RF、RCF、z、z*、及びyは上で定義した通りである)。
(式中、a、b、及びyのそれぞれは1より大きい整数である)とは異なる。
(PFPEEST-b2)
RalkO(O=)C-RF-[OCF2CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORF]y-C(=O)ORalk
(PFPEEST-b3)
CF3CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORF-[OCF2CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORF]y-C(=O)ORalk
(式中、RF、RCF、Ralk、z、z*、及びyは上で定義した通りである)。
-CF2CH2O-CH2CH(OH)CH2OH (PFPEOH-X1)
-CF2CH2O-CH2CH(OH)CH2O-CH2CH(OH)CH2OH (PFPEOH-X2)。
Ce-B-A-B-Ce
を満たし、式中、
各Ceは式-CF2CH2O-R1の基であり、式中、R1は、水素原子、1~16個の炭素原子を含み少なくとも2個、より好ましくは2~8個の-OH基で置換されている直鎖又は分岐のアルキル鎖であり;
各Bは、ポリマー(PFPE)について上で定義した式(Rpf-I)を満たす基であり;
Aは3~20個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖は少なくとも1つ、好ましくは1~10個の-OH基で置換されており、任意選択的に少なくとも1つのフッ素原子で置換されている。
HAMRの効果は、以前よりもはるかに小さいスケールでの書き込みを可能にし、標準的なディスクプラッタに保持できるデータ量を大幅に増やすことである。
数平均分子量(Mn)は、NMR(19F-NMR及び1H-NMR)により決定した。
工程(a):HO(CH2)4OCF2CFHO(CF2)4OCFHCF2O(CH2)4OHの合成
磁気撹拌、温度プローブ、及び還流コンデンサーを有する三口丸底フラスコに、5.76gのNaOH及び227.76gの1,4-ブタンジオールを入れた。水酸化ナトリウムが完全に溶解するまで混合物を撹拌しながら70℃で加熱した。その後、溶液を40℃に冷却し、50gのCF2=CFO(CF2)4OCF=CF2を滴下した。得られた混合物を、ペルフルオロビスビニルエーテルが完全に変換されるまで、6時間撹拌しながら40℃に保った。粗生成物を80mlの水及び80mlのCH2Cl2で抽出した。水相を120mlの新たなCH2Cl2で再度抽出し、2つの有機相を集めて食塩水(80ml)で抽出した。有機相を分離し、無水Na2SO4で処理し、濾過し、溶媒を減圧下で留去することで、次のものを含む混合物57.7gを得た:
HO(CH2)4[OCF2CFHO(CF2)4OCFHCF2O(CH2)4]nOH
n=1で78%
n=2で15%
n=3で4%
n=4で3%。
工程(a)で調製したアルコールの混合物10.5gを92.4gの1,2,3,4-テトラクロロヘキサフルオロブタンの中に溶解し、外部冷却浴によって+20℃の温度で保持されている250mlのステンレス鋼製機械撹拌反応器の中に入れた。2.0Nl/hのCOF2(2.0Nl/hのF2、3.0Nl/hのCO、及び4.0Nl/hのHeを混合する管型反応器中で合成)を反応器に供給して全ての-OH基を対応する-OC(O)F基に変換した。反応の完了はIR及びGCオンライン分析により確認される(反応器へ供給されたCOF2の変換なし)。
工程(b)から得られたジエチルエステルポリマーの混合物を真空蒸留により分別して第1の成分を分離し、これをその後NaBH4で化学還元することで対応するジオールを得た(NMRにより確認)。
工程(a):HO(CH2)3[OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)3]nOHの合成
磁気撹拌、温度プローブ、及び還流コンデンサーを有する三口丸底フラスコに、6.69gのNaOHと、82.40gの1,3-プロパンジオールと、200mlのアセトニトリルとを入れた。水酸化ナトリウムが完全に溶解するまで混合物を撹拌しながら40℃で加熱した。その後、107.40gのCF2=CFO(CF2)3OCF=CF2を滴下した。得られた混合物を、ペルフルオロビスビニルエーテルが完全に変換されるまで、6時間撹拌しながら40℃に保った。粗生成物を200mlの水及び200mlのCH2Cl2で抽出した。水相を200mlの新たなCH2Cl2で再度抽出し、2つの有機相を集めて食塩水(200ml)で抽出した。有機相を分離し、無水Na2SO4で処理し、濾過し、溶媒を減圧下で留去することで、次のものを含む混合物を得た:
式HO(CH2)3O-CF2CFHO(CF2)3OCF=CF2の生成物中のヒドロキシ基とビニル基との間の分子内反応から得られる副生成物としての環状エーテルとの混合物中の33%のHO(CH2)3OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)3OH;
n=2である23%のHO(CH2)3[OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)3]nOH、23%のn=3の化合物、及び21%のn=4又は5の混ざりとしての混合物を有する化合物。
実施例2の工程(a)で得たアルコールの混合物10.7gから出発したことを除いては実施例1の工程(b)に記載のものと同じ手順に従った。15.7gの最終的なジエチルエステルポリマーを得た。
工程(b)から得られたジエチルエステルポリマーの混合物を真空蒸留により分別して第2及び第3の成分を分離し、これをその後NaBH4で化学還元することで対応するジオールを得た(NMRにより確認)。
工程(c)で調製したジオールHOCH2CF2CF2OCF2CF2O[(CF2CF2CF2O)-(CF2CF2O)]3C-F2CF2-CH2OHを、米国特許第8513471号明細書(SOLVAY SOLEXIS S.P.A.)に記載の手順に従ってSolketalのメシル誘導体と反応させることで、対応するテトラオールを得た(NMR分析により確認)。
工程(a):[HO(CH2)4OCF2CFHOCF2OCF2CF2]2Oの合成
磁気撹拌、温度プローブ、及び還流コンデンサーを有する三口丸底フラスコに、3.95gのNaOH、178gの1,4-ブタンジオール、及び80mLのHCF2CF2OCH2CH2OCF2CF2Hを入れた。水酸化ナトリウムが完全に溶解するまで混合物を撹拌しながら70℃で加熱し、次いで54gの[CF2=CFOCF2OCF2CF2]2Oを滴下した。得られた混合物を、ペルフルオロビスビニルエーテルが完全に変換されるまで、3時間撹拌しながら70℃に保った。粗生成物を150mlの水で抽出した。有機層を分離し、溶媒を減圧下で100℃で留去した。残った粘稠なオイルを濾過することで、次のものを含む混合物33gを得た:HO(CH2)4[OCF2CFHOCF2O(CF2)2O(CF2)2OCF2OCFHCF2O(CH2)4]nOH(nは1~4)。
実施例3の工程(a)で得たアルコールの混合物10.2gから出発したことを除いては実施例1の工程(b)に記載のものと同じ手順に従った。
工程(a):HO(CH2)4[OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)4]nOHの合成
磁気撹拌、温度プローブ、及び還流コンデンサーを有する三口丸底フラスコに、8.7gのNaOHと、78.12gの1,4-ブタンジオールと、300mlのアセトニトリルを入れた。混合物を撹拌しながら40℃で3時間加熱し、次いで147.91gのCF2=CFO(CF2)3OCF=CF2を滴下した。得られた混合物を、ペルフルオロビスビニルエーテルが完全に変換されるまで、2時間撹拌しながら40℃に保った。その後、減圧下で60℃でアセトニトリルを留去し、粗生成物を300mlの水及び300mlのCH2Cl2で抽出した。水相を300mlの新たなCH2Cl2で再度抽出し、2つの有機相を集めて食塩水(200ml)で抽出した。有機相を分離し、無水Na2SO4で処理し、濾過し、溶媒を減圧下で留去することで、次のものを含む混合物167.07gを得た:
式HO(CH2)4O-CF2CFHO(CF2)3OCF=CF2の生成物中のヒドロキシ基とビニル基との間の分子内反応により得られる副生成物の環状エーテルとの混合でのHO(CH2)4OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)4OH;
HO(CH2)4[OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)4]nOH(n=2、3)、及び混合物(n=4又は5)。
実施例4の工程(a)で得たアルコールの混合物10.9gから出発したことを除いては実施例1の工程(b)に記載のものと同じ手順に従った。
Claims (17)
- 2つの鎖末端を有する部分的にフッ素化されているポリエーテル主鎖を含む少なくとも1種のポリマー[ポリマー(FH)]の合成方法[方法(PFH)]であって、前記鎖末端がヒドロキシ基、アリル基、及びビニル基から選択される少なくとも1つの基を含み、前記方法は、
(I)ビニル基及びアリル基から選択される少なくとも2つの不飽和基を含む少なくとも1種のペルフルオロ化合物[化合物(F)]を、少なくとも2つのヒドロキシ基を含む少なくとも1種の完全に水素化されている化合物[化合物(H)]と接触させることでポリマー(FH)を得る工程;
を含み、
前記ポリマー(FH)が、その主鎖に、前記少なくとも1種の化合物(H)由来の繰り返し単位と交互に配置されている前記少なくとも1種の化合物(F)由来の繰り返し単位を含むことを特徴とする、方法。 - 前記化合物(F)が次の式:
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CF=CF2
(式中、z及びz*はそれぞれ独立して0又は1であり、
RCFは1~20個の炭素原子を含み任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖である)を満たす;及び/又は
前記化合物(H)が次の式:
HO-(RH)-OH
(式中、RHは2~12個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖には任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれている)を満たす、請求項1に記載の方法。 - 前記工程(I)が、前記化合物(F)及び前記化合物(H)に、ビニル基及びアリル基から選択される1つの不飽和基を含む1種以上の化合物[化合物(F-mono)]、並びに/又は1つのヒドロキシ基を含む1種の化合物[化合物(H-mono)]を添加することを含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 2つの鎖末端を有する部分的にフッ素化されているポリエーテル主鎖を含むポリマー[ポリマー(FH*)]であって、前記鎖末端がそれぞれヒドロキシ基、アリル基、又はビニル基から選択される基を含み;
前記主鎖が次の構造(RFH-I):
-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-(RFH-I)
(式中、z及びz*はそれぞれ独立して0又は1であり;
RCFは1~20個の炭素原子を含み任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり;
RHは、2~12個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の完全に水素化されているアルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖には任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれており;
yは、NMR分析により決定される前記ポリマー(FH*)の主鎖の数平均分子量が306~50000であるような整数である)
を満たす、ポリマー[ポリマー(FH*)]。 - 前記ポリマーが次の式(FHb1)~(FHb3):
(FHb1)
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CF=CF2
(FHb2)
HO-RH-O[CF2CFH(CF2)zO-RCF-O(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-H
(FHb3)
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-H(FHb3)
(式中、RCF、RH、z、z*、及びyは請求項4で定義した通りである)
のうちの1つを満たす、請求項4に記載のポリマー(FH*)。 - 2つの鎖末端を有するペルフルオロ化ポリエーテル主鎖を含むポリマー[ポリマー(PFPE)]の合成方法[方法(PPFPE)]であって、
各鎖末端が-OC(=O)F及び2~3個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル鎖から選択される少なくとも1つの基を含み、前記方法が、
(III)請求項1~5のいずれか1項で定義した少なくとも1種のポリマー(FH)又はポリマー(FH*)をフッ素源と接触させてポリマー(PFPE)を得る工程
を含む、方法[方法(PPFPE)]。 - 前記ポリマー(FH*)が、式(FHb1)
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CF=CF2
(式中、RCF、RH、z、z*、及びyは請求項4で定義した通りである)
を満たす、請求項6に記載の方法。 - ペルフルオロポリエーテルポリマー[ポリマー(PFPE)]であって、前記ポリマー(PFPE)が、2つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含み、
各鎖末端が-OC(=O)F及び2~3個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル鎖から選択される少なくとも1つの基を含み、
前記主鎖が次の構造(Rpf-I):
-[CF2CF2(CF2)zORCFO-(CF2)z*CF2CF2-ORFO]y-(Rpf-I)
(式中、
RCFは1~20個の炭素原子を含み任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり;
RFは2~12個の炭素原子を含み任意選択的に1つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり;
z及びz*のそれぞれは独立して0又は1であり;
yは、NMR分析によって決定される前記ポリマー(PFPE)の前記主鎖の数平均分子量が414~70000であるような整数であるが;
- z及びz*の両方がゼロの場合には、前記部位RCF及び前記部位RFのうちの少なくとも1つは-CF2CF2-及び-CF2CF2CF2CF2-とは異なり;
- z及びz*の両方が1の場合には、部位RCF及び部位RFのうちの少なくとも1つは-CF2CF2CF2-とは異なることを条件とする)
を満たす、ペルフルオロポリエーテルポリマー[ポリマー(PFPE)]。 - 請求項8で定義した式(Rpf-I)を満たすペルフルオロポリエーテル主鎖を含み2つの鎖末端を有するポリマー[ポリマー(PFPEEST)]の合成方法[方法(PPFPE-EST)]であって、
少なくとも1つの鎖末端が式-C(=O)O-Ralk(式中、Ralkは1~10個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖である)の少なくとも1つの基を含み、前記方法が:
(II)請求項1~5のいずれか1項で定義した前記少なくとも1種のポリマー(FH)又はポリマー(FH*)を、F2C(=O)、ClFC(=O)、BrFC(=O)を含む基の中で選択される少なくとも1種の化合物と接触させる工程;
(III)工程(II)の後に得られる少なくとも1種のポリマーをフッ素源と接触させてポリマー(PFPE)を得る工程;及び
(IV)工程(III)で得られた少なくとも1種のポリマーを、式Ralk-OH(式中、Ralkは1~10個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖である)の少なくとも1種の化合物と接触させてポリマー(PFPEEST)を得る工程;
を含む、方法。 - 前記ポリマー(FH*)が、次の式:
(FHb2)
HO-RH-O[CF2CFH(CF2)zO-RCF-O(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-H
(FHb3)
CF2=CF(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO-[CF2CFH(CF2)zORCFO(CF2)z*CFHCF2-ORHO]y-H
(式中、RCF、RH、z、z*、及びyは請求項4で定義した通りである)
を満たす、請求項9に記載の方法。 - 請求項8で定義した式(Rpf-I)を満たし2つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー[ポリマー(PFPEEST)]であって、少なくも1つの鎖末端が少なくとも1つの基-C(=O)O-Ralk(式中、Ralkが1~10個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖である)を含む、ポリマー[ポリマー(PFPEEST)]。
- 前記ポリマー(PFPEEST)が次の式:
(PFPEEST-b2)
RalkO(O=)C-RF-[OCF2CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORF]y-C(=O)ORalk
(PFPEEST-b3)
CF3CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORF-[OCF2CF2(CF2)zORCFO(CF2)z*CF2CF2-ORF]y-C(=O)ORalk
(式中、RF、RCF、z、z*、及びyは請求項8で定義した通りであり、Ralkは請求項9で定義した通りである)
を満たす、請求項11に記載のポリマー(PFPEEST)。 - 請求項8で定義した式(Rpf-I)を満たし2つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー[ポリマー(PFPEOH)]であって、少なくも1つの鎖末端が式-CF2CH2OHの基を含み、前記主鎖が請求項8で定義した構造(Rpf-I)を満たすが、前記ポリマー(PFPEOH)の前記主鎖が-[(C2F4O)a(C4F8O)b]y-(式中、a、b、及びyのそれぞれは1より大きい整数である)とは異なることを条件とする、ポリマー[ポリマー(PFPEOH)]。
- 請求項8で定義した式(Rpf-I)を満たし2つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー[ポリマー(PFPEOH-X)]であって、少なくも1つの鎖末端が式-CF2CH2O-R1の基を含み、R1は1~16個の炭素原子を含み、少なくとも2個の-OH基で置換されている直鎖又は分岐のアルキル鎖である、ポリマー[ポリマー(PFPEOH-X)]。
- 両方の前記鎖末端が次の式:
-CF2CH2O-CH2CH(OH)CH2OH(PFPEOH-X1)
-CF2CH2O-CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH(PFPEOH-X2)
を満たす基を含む、請求項14に記載のポリマー(PFPEOH-X)。 - 次の式:
Ce-B-A-B-Ce
(式中、
各Ceは式-CF2CH2O-R1の基であり、R1は水素原子、1~16個の炭素原子を含み少なくとも2個の-OH基で置換されている直鎖又は分岐のアルキル鎖であり、各Bは請求項8で定義した式(Rpf-I)を満たす基であり、Aは3~20個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖は少なくとも1つの-OH基で置換されており、任意選択的に少なくとも1つのフッ素原子で置換されている)
を満たす、ポリマー(ポリマーPFPEOH-MD)]。 - 磁気記録媒体(MRM)の潤滑方法であって、任意選択的に少なくとも1つのカーボンオーバーコートにより被覆されている少なくとも1つの磁気層を含む磁気記録媒体(MRM)を準備することと、請求項13で定義したポリマー(PFPEOH)、請求項14又は15で定義したポリマー(PFPEOH-X)、及び/又は請求項16で定義したポリマー(PFPEOH-MD)のうちの少なくとも1種を、前記磁気層又は前記カーボンオーバーコートの上に塗布することとを含む、潤滑方法。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008195929A (ja) | 2007-01-16 | 2008-08-28 | Fujifilm Corp | 新規な含フッ素ポリマーおよび含フッ素ポリマーの製造方法 |
JP2010540742A (ja) | 2007-10-05 | 2010-12-24 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | ポリオールペルフルオロポリエーテル誘導体を製造する方法 |
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