JP7064090B2 - Pigment compositions for color filters, coloring compositions, and color filters - Google Patents

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Description

本発明は、カラー液晶表示装置、Ｃ－ＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：相補型金属酸化膜半導体）、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ：電荷結合素子）などに代表される固体撮像素子、有機ＥＬ表示装置、および電子ペーパー等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される着色組成物、並びにこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。 The present invention relates to a color liquid crystal display device, a solid-state image pickup device represented by a C-MOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor), a CCD (Charge Coupled Device), an organic EL display device, and the like. The present invention relates to a coloring composition used for producing a color filter used for electronic paper and the like, and a color filter including a filter segment formed by using the coloring composition.

カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が、蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２３０℃以上の高温で行う必要があり、カラーフィルタには耐熱性が要求される。 A transparent electrode for driving a liquid crystal is generally formed on a color filter used in a color liquid crystal display device by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for orienting the liquid crystal in a certain direction is formed on the transparent electrode. It is formed. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is generally necessary to carry out the forming step at a high temperature of 230 ° C. or higher, and the color filter is required to have heat resistance.

カラーフィルタに要求される重要な品質項目としては、コントラスト比と明度が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、コントラスト比を高めることが不可欠である。また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。しかし、消費電力を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。 Contrast ratio and lightness are important quality items required for color filters. If a color filter with a low contrast ratio is used, the degree of polarization controlled by the liquid crystal is disturbed, and when light must be blocked (OFF state), light leaks or when light must be transmitted (ON). Since the transmitted light is attenuated in the state), the screen becomes blurry. Therefore, in order to realize a high-quality liquid crystal display device, it is indispensable to increase the contrast ratio. Further, if a color filter having a low brightness is used, the light transmittance is low, resulting in a dark screen. In order to obtain a bright screen, it is necessary to increase the number of backlights as light sources. However, from the viewpoint of suppressing power consumption, the trend is to increase the brightness of color filters.

赤色フィルタセグメントの形成に用いられる着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が一般的に広く用いられてきた。ジケトピロロピロール顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４やＣ．Ｉ．ピグメントレッド２９１は特に明度に優れる顔料であるが、近年、カラーフィルタに対する高コントラスト化の要望も強く、そのためにはジケトピロロピロール系顔料の一次粒子径をできるかぎり微細化する必要がある。しかし、微細化されたジケトピロロピロール系顔料は、その分子間水素結合によって、結晶成長し易いという性質を有するため、カラーフィルタを形成する際の加熱工程において結晶化が起こり、異物が発生してしまうことが問題となっている。 Examples of the colorant used for forming the red filter segment include C.I. I. Pigment Red 254, C.I. I. Pigment Red 291 and C.I. I. Pigment Red 242, and C.I. I. Pigment Red 177 has been widely used in general. C.I., a diketopyrrolopyrrole pigment. I. Pigment Red 254 and C.I. I. Pigment Red 291 is a pigment having particularly excellent brightness, but in recent years, there has been a strong demand for high contrast in color filters, and for that purpose, it is necessary to make the primary particle size of the diketopyrrolopyrrole pigment as fine as possible. However, since the finely divided diketopyrrolopyrrole pigment has the property that crystals easily grow due to the hydrogen bonds between the molecules, crystallization occurs in the heating step when forming the color filter, and foreign matter is generated. The problem is that it ends up.

特許文献１には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１と特定構造のジケトピロロピロール顔料を併用することにより、加熱工程の結晶析出を抑制できることが開示されているが、明度、コントラスト比、耐熱性、および耐溶剤性などにおいて更なる改善が求められていた。 In Patent Document 1, C.I. I. It has been disclosed that the combined use of Pigment Red 291 and a diketopyrrolopyrrole pigment having a specific structure can suppress crystal precipitation in the heating step, but further improvements in brightness, contrast ratio, heat resistance, solvent resistance, etc. Was sought after.

特開２０１２－１５５２３２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-155232

本発明の目的は、保存安定性に優れ、明度、コントラスト比、耐熱性、耐溶剤性、および移染性が良好な画素を形成できるカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いて形成されたカラーフィルタを提供することにある。 An object of the present invention is a pigment composition for a color filter, a coloring composition, and a coloring composition using the same, which can form pixels having excellent storage stability, brightness, contrast ratio, heat resistance, solvent resistance, and dye transferability. Is to provide a color filter formed in the above.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、構造の異なる２種のジケトピロロピロール顔料を特定質量比で含有する顔料組成物によって、上記の課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a pigment composition containing two types of diketopyrrolopyrrole pigments having different structures in a specific mass ratio, and the present invention has been made. I arrived.

即ち、本発明は、一般式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料、および、一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有するカラーフィルタ用顔料組成物であって、一般式（１）と一般式（２）の質量比が９９．９：０．１～９０．０：１０．０であることを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物に関する。

一般式（１）

Figure 0007064090000001

[一般式（１）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。]

一般式（２）
Figure 0007064090000002
[一般式（２）中、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０の置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基である。ただし、YおよびZの少なくとも一つは、炭素数３～１８のアルキル基である。] That is, the present invention is a pigment composition for a color filter containing a diketopyrrolopyrrole pigment represented by the general formula (1) and a diketopyrrolopyrrole pigment represented by the general formula (2). The present invention relates to a pigment composition for a color filter, wherein the mass ratio of the general formula (1) to the general formula (2) is 99.9: 0.1 to 90.0: 10.0.

General formula (1)
Figure 0007064090000001
[In the general formula (1), X represents a halogen atom. ]

General formula (2)
Figure 0007064090000002
[In the general formula (2), Y and Z each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms, and a substituent. It is also a good phenyl group. However, at least one of Y and Z is an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms. ]

また本発明は、さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用顔料組成物に関する。 The present invention further relates to the pigment composition for a color filter, which further comprises a dye derivative.

また本発明は、着色剤、樹脂、および溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であり、着色剤が前記カラーフィルタ用顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。 The present invention also relates to a coloring composition for a color filter containing a coloring agent, a resin, and a solvent, wherein the coloring agent contains the pigment composition for a color filter.

また本発明は、さらに、光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。 The present invention further relates to the coloring composition for a color filter, which further contains a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.

また本発明は、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。 The present invention also relates to a color filter comprising a filter segment formed from the coloring composition for a color filter.

また本発明は、前記カラーフィルタを備えたことを特徴とする液晶表示装置に関する。 The present invention also relates to a liquid crystal display device including the color filter.

また本発明は、前記カラーフィルタを備えたことを特徴とする固体撮像素子に関する。 The present invention also relates to a solid-state image pickup device characterized by having the color filter.

本発明によれば、保存安定性に優れ、明度、コントラスト比、耐熱性、耐溶剤性、および移染性が良好な画素を形成できるカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いて形成されたカラーフィルタを提供することができる。 According to the present invention, a pigment composition for a color filter, a coloring composition, and a coloring composition thereof capable of forming a pixel having excellent storage stability and good brightness, contrast ratio, heat resistance, solvent resistance, and dye transferability, and using the same. It is possible to provide a color filter formed by the above.

以下、本発明のカラーフィルタ用顔料組成物、カラーフィルタ用着色組成物を構成する各成分について詳述する。なお、本願における「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。なお、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／またはメタクリロイル」、「アクリル及び／またはメタクリル」、「アクリル酸及び／またはメタクリル酸」、「アクリレート及び／またはメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／またはメタクリロイルオキシ」を表すものとする。 Hereinafter, each component constituting the color filter pigment composition and the color filter coloring composition of the present invention will be described in detail. In addition, "CI" in this application means a color index (CI). In addition, there is no particular explanation when it is described as "(meth) acryloyl", "(meth) acrylic", "(meth) acrylic acid", "(meth) acrylate", and "(meth) acryloyloxy". To the extent, they represent "acryloyl and / or methacryloyl", "acrylic and / or methacrylic", "acrylic acid and / or methacrylic acid", "acrylate and / or methacrylate", and "acryloyloxy and / or methacryloyloxy", respectively. Shall be.

＜カラーフィルタ用顔料組成物＞
本発明のカラーフィルタ用顔料組成物は、一般式（１）と一般式（２）のジケトピロロピロール顔料を質量比で９９．９：０．１～９０．０：１０．０の範囲で含有することにより、明度、コントラスト比、耐熱性、耐溶剤性、及び移染性に優れた効果を有するものとなる。 <Pigment composition for color filter>
The pigment composition for a color filter of the present invention contains the diketopyrrolopyrrole pigments of the general formula (1) and the general formula (2) in a mass ratio in the range of 99.9: 0.1 to 90.0: 10.0. By containing it, it has excellent effects on brightness, contrast ratio, heat resistance, solvent resistance, and dye transferability.

（一般式（１）のジケトピロロピロール顔料（Ａ１））
本発明の顔料組成物の必須成分である一般式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料（Ａ１）について説明する。 (Diketopyrrolopyrrole pigment (A1) of the general formula (1))
The diketopyrrolopyrrole pigment (A1) represented by the general formula (1), which is an essential component of the pigment composition of the present invention, will be described.

一般式（１）

Figure 0007064090000003

[一般式（１）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。] General formula (1)
Figure 0007064090000003
[In the general formula (1), X represents a halogen atom. ]

Ｘにおいて「ハロゲン原子」としては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げることができ、明度とコントラスト比の観点から塩素、臭素が好ましい。本発明に用いることができる一般式（１）のジケトピロロピロール顔料の具体例として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２９１が挙げられるが、これらに限定されるものではない。明度の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１が好ましい。 Examples of the "halogen atom" in X include fluorine, bromine, chlorine and iodine, and chlorine and bromine are preferable from the viewpoint of brightness and contrast ratio. As a specific example of the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (1) that can be used in the present invention, C.I. I. Pigment Reds 254 and 291 are, but are not limited to. From the point of view of brightness, C.I. I. Pigment Red 291 is preferred.

（一般式（２）のジケトピロロピロール顔料（Ａ２））
本発明の顔料組成物の必須成分である一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料（Ａ２）について説明する。 (Diketopyrrolopyrrole pigment (A2) of the general formula (2))
The diketopyrrolopyrrole pigment (A2) represented by the general formula (2), which is an essential component of the pigment composition of the present invention, will be described.

一般式（２）

Figure 0007064090000004

[一般式（２）中、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０の置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基である。ただし、ＹおよびＺの少なくとも一つは、炭素数３～１８のアルキル基である。] General formula (2)
Figure 0007064090000004
[In the general formula (2), Y and Z each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms, and a substituent. It is also a good phenyl group. However, at least one of Y and Z is an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms. ]

ＹおよびＺにおいて、「ハロゲン原子」としては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。 In Y and Z, examples of the "halogen atom" include fluorine, bromine, chlorine and iodine.

ＹおよびＺにおいて、「炭素数１～２０の置換基を有してもよいアルキル基」としては、無置換またはエーテル結合を有するオキシアルキレン基などがあり、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イコシル基、１，５－ジメチルヘキシル基、１，６－ジメチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、３－エトキシプロピル基、ポリオキシエチレン基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In Y and Z, examples of the "alkyl group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms" include an unsubstituted or oxyalkylene group having an ether bond, which may be linear or branched, and may be specific. Methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, icosyl group. , 1,5-dimethylhexyl group, 1,6-dimethylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 3-ethoxypropyl group, polyoxyethylene group and the like. It is not limited to these.

ＹおよびＺにおいて、「置換基を有してもよいフェニル基」としては、炭素数１～４のアルキル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１～４のアルコキシル基などの置換基を有するフェニル基が挙げられる。より具体的には、フェニル基、ｐ－メチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－クロロフェニル基、２,４－ジクロロフェニル基、３－カルバモイルフェニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。 In Y and Z, the "phenyl group which may have a substituent" includes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a trifluoromethyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group and carbon. Examples thereof include a phenyl group having a substituent such as an alkoxyl group having the number 1 to 4. More specifically, phenyl group, p-methylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, p-nitrophenyl group, p-methoxyphenyl group, p-chlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3-carbamoyl. Examples thereof include, but are not limited to, phenyl groups.

ＹおよびＺの少なくとも一つは、「炭素数３～１８のアルキル基」である。「炭素数３～１８のアルキル基」としては、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、１，５－ジメチルヘキシル基、１，６－ジメチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。アルキル基の炭素数は、耐熱性（加熱工程における結晶析出）、コントラスト比、耐溶剤性の観点から炭素数４～１２が好ましく、炭素数４～８がより好ましい。アルキル基の長さが長くなると立体障害効果により、一般式（１）のジケトピロロピロール顔料の熱による凝集が抑制でき、コントラスト比や耐熱性が良好になる。一方でアルキル基が長すぎると分散安定性が悪くなり、溶剤への溶解性が上がるため、耐溶剤性や移染性が悪化傾向になる。 At least one of Y and Z is an "alkyl group having 3 to 18 carbon atoms". Examples of the "alkyl group having 3 to 18 carbon atoms" include a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group and a dodecyl group. Examples thereof include, but are not limited to, an octadecyl group, a 1,5-dimethylhexyl group, a 1,6-dimethylheptyl group, a 2-ethylhexyl group , a cyclohexyl group, and an isobornyl group. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 4 to 12 from the viewpoint of heat resistance (crystal precipitation in the heating step), contrast ratio, and solvent resistance, and more preferably 4 to 8 carbon atoms. When the length of the alkyl group is long, the steric hindrance effect can suppress the aggregation of the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (1) due to heat, and the contrast ratio and heat resistance are improved. On the other hand, if the alkyl group is too long, the dispersion stability is deteriorated and the solubility in a solvent is increased, so that the solvent resistance and the dye transfer property tend to be deteriorated.

本発明に用いることができる一般式（２）のジケトピロロピロール顔料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (2) that can be used in the present invention are given below, but the present invention is not limited thereto.

Figure 0007064090000005
Figure 0007064090000005

本発明において、一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の含有量は、一般式（１）と一般式（２）のジケトピロロピロール顔料の合計質量を基準として０．１質量％～１０質量％の範囲である。好ましくは０．１質量％～５．０質量％の範囲であり、より好ましくは０．１％～３．０％の範囲である。 In the present invention, the content of the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the general formula (2) is 0.1 mass based on the total mass of the diketopyrrolopyrrole pigments of the general formula (1) and the general formula (2). It is in the range of% to 10% by mass. It is preferably in the range of 0.1% by mass to 5.0% by mass, and more preferably in the range of 0.1% to 3.0%.

一般式（２）のジケトピロロピロール顔料の比率が１０質量％を超えると、耐熱性向上（結晶析出抑制）効果は得られるが、一般式（１）のジケトピロロピロール顔料の優れた明度を損なってしまうとともに、保存安定性や耐溶剤性も悪くなる。一方、一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の比率が０．１質量％未満では、高コントラスト化および耐熱性（結晶析出抑制）が十分ではない。結晶析出抑制効果が十分でない場合、加熱工程で塗膜表面に析出した結晶状異物によって光散乱が起こり、明度およびコントラスト比の低下を引き起こす。したがって、一般式（２）のジケトピロロピロール顔料を上記比率で含む着色組成物を使用することにより、高明度かつ高コントラスト比を達成し、加熱工程によっても一般式（１）のジケトピロロピロール顔料の結晶析出を抑制することができる。 When the ratio of the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (2) exceeds 10% by mass, the effect of improving heat resistance (suppressing crystal precipitation) can be obtained, but the excellent brightness of the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (1) is obtained. In addition to impairing storage stability and solvent resistance. On the other hand, if the ratio of the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the general formula (2) is less than 0.1% by mass, high contrast and heat resistance (suppression of crystal precipitation) are not sufficient. If the effect of suppressing crystal precipitation is not sufficient, light scattering occurs due to the crystalline foreign matter deposited on the surface of the coating film in the heating step, which causes a decrease in brightness and contrast ratio. Therefore, by using a coloring composition containing the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (2) in the above ratio, high brightness and a high contrast ratio can be achieved, and the diketopyrrolop of the general formula (1) can be achieved even by the heating step. Crystal precipitation of the pyrrolop pigment can be suppressed.

（ジケトピロロピロール顔料の製造方法）
一般式（１）や一般式（２）で表わされるジケトピロロピロール顔料は、コハク酸ジエステル合成法で製造することができる。すなわち、コハク酸ジエステル１モルに対して、下記一般式（５０）あるいは一般式（６０）のいずれかのベンゾニトリル化合物２モルを、ｔｅｒｔ－アミルアルコール等の不活性有機溶剤中で、アルカリ金属又はアルカリ金属アルコキシドの存在下において、８０～１１０℃の高温で縮合反応を行い、ジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩を生成させ、続いて、このジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩に対して、水、アルコール、酸等を用いてプロトン化することにより、一般式（１）や一般式（２）のジケトピロロピロール顔料を得ることができる。このとき、プロトン化における温度、水、アルコールまたは酸の種類、比率や量により、得られる一次粒子径の大きさを制御することができる。一般式（１）や一般式（２）で表わされるジケトピロロピロール顔料の製造方法はこの方法に限定されるものではない。 (Manufacturing method of diketopyrrolopyrrole pigment)
The diketopyrrolopyrrole pigment represented by the general formula (1) or the general formula (2) can be produced by a succinic acid diester synthesis method. That is, for 1 mol of the succinic acid diester, 2 mol of the benzonitrile compound according to the following general formula (50) or the general formula (60) is added to an alkali metal or an alkali metal in an inert organic solvent such as tert-amyl alcohol. In the presence of the alkali metal alkoxide, a condensation reaction is carried out at a high temperature of 80 to 110 ° C. to form an alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound, and subsequently, with respect to the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound. By protonation with water, an alcohol, an acid or the like, a diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (1) or the general formula (2) can be obtained. At this time, the size of the obtained primary particle size can be controlled by the temperature in protonation, the type, ratio and amount of water, alcohol or acid. The method for producing the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the general formula (1) or the general formula (2) is not limited to this method.

一般式（５０）

Figure 0007064090000006

[一般式（５０）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。] General formula (50)
Figure 0007064090000006
[In the general formula (50), X represents a halogen atom. ]

一般式（６０）

Figure 0007064090000007
[一般式（６０）中、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基である。ただし、YおよびZの少なくとも一つは、炭素数３～１８の置換基を有してもよいアルキル基である。] General formula (60)
Figure 0007064090000007
 [In the general formula (60), Y and Z are independent hydrogen atoms, halogen atoms, cyano groups, alkyl groups which may have a substituent, and phenyl groups which may have a substituent. .. However, at least one of Y and Z is an alkyl group which may have a substituent having 3 to 18 carbon atoms. ]

（その他の着色剤）
本発明の顔料組成物、着色組成物は、一般式（１）と一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の必須成分に加えて、従来公知の種々の顔料、及び染料を着色剤として任意に選択して併用して含有できる。以下、本発明に使用しうる代表的な顔料と染料を挙げる。 (Other colorants)
The pigment composition and coloring composition of the present invention color various conventionally known pigments and dyes in addition to the essential components of the diketopyrrolopyrrole pigments represented by the general formulas (1) and (2). It can be arbitrarily selected as an agent and contained in combination. Hereinafter, typical pigments and dyes that can be used in the present invention are listed.

本発明で使用することができる赤色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２１、２２４、２２６、２４２、２４６、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２９５、２９６などが挙げられるが、特にこれらに限定されない。また、キサンテン系、シアニン系、アゾ系、アントラキノン系などの赤色染料も使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。 The red pigment that can be used in the present invention is, for example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90, 105, 112, 119, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 155, 166, 168, 169, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 188, 190, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 216, 220, 221, 224, 226, 242, 246, 255, 264, 270, 272, 273, 274, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 282, 283, 284, 285, 286, 287, 295, 296 and the like can be mentioned, but the present invention is not particularly limited thereto. Further, red dyes such as xanthene-based, cyanine-based, azo-based, and anthraquinone-based dyes can also be used. Specifically, C.I. I. Examples thereof include salt-forming compounds of xanthene-based acid dyes such as Acid Red 52, 87, 92, 289 and 338.

本発明で使用することができる橙色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、又は７１が挙げられるが、特にこれらに限定されない。 The orange pigment that can be used in the present invention is, for example, C.I. I. Pigment Orange 38, 43, or 71, but is not particularly limited thereto.

本発明で使用することができる黄色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１、２３１、２３３又は特許第４９９３０２６号公報に記載のキノフタロン系顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。また、キノリン系、アゾ系、メチン系、クマリン系、イソインドリン系などの黄色染料も使用できる。 The yellow pigments that can be used in the present invention include, for example, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1,37,37: 1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214, 218, 219, 220, 221, 231, 233 or the quinophthalone pigment described in Japanese Patent No. 4993026 can be mentioned. , Especially not limited to these. Further, yellow dyes such as quinoline-based, azo-based, methine-based, coumarin-based, and isoindoline-based can also be used.

本発明で使用することができる緑色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８、５９、６２、６３、特開２００８－１９３８３号公報、特開２００７－３２０９８６号公報、特開２００４－７０３４２号公報、国際公開第２０１５／１１８７２０号パンフレット等に記載の亜鉛フタロシアニン顔料、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムタロシアニン顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。また、トリアリールメタン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系などの緑色染料も使用できる。 The green pigments that can be used in the present invention include, for example, C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, 59, 62, 63, JP-A-2008-19383, JP-A-2007-320986, JP-A-2004-70242, International Publication No. 2015/118720 The zinc phthalocyanine pigment described in the above, the aluminum phthalocyanine pigment described in Japanese Patent No. 4893859, and the like can be mentioned, but the present invention is not particularly limited thereto. Further, green dyes such as triarylmethane-based, phthalocyanine-based, and squarylium-based dyes can also be used.

本発明で使用することができる青色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、特開２００４－３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。 The blue pigment that can be used in the present invention is, for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, JP-A-2004-333817, Examples thereof include aluminum phthalocyanine pigments described in Japanese Patent No. 4893859, but the present invention is not particularly limited thereto.

本発明で使用することができる紫色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることが挙げられるが、特にこれらに限定されない。 Purple pigments that can be used in the present invention include, for example, C.I. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like can be mentioned, but the present invention is not particularly limited thereto.

本発明の顔料組成物には、二酸化チタン、酸化鉄、五酸化アンチモン、酸化亜鉛、シリカなどの金属酸化物、硫化カドミウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料も使用することができる。 The pigment composition of the present invention includes metal oxides such as titanium dioxide, iron oxide, antimony pentoxide, zinc oxide and silica, cadmium sulfide, calcium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, clay, talc, yellow lead and carbon black. Inorganic pigments such as, etc. can also be used.

本発明の顔料組成物とその他着色剤を併用する場合、色特性との関係上、赤色顔料や黄色顔料を組み合わせて用いることが多い。具体的に組み合わせる赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９６が色特性の観点で好ましい。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８又は特許第４９９３０２６号公報に記載のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０が色特性の観点で好ましい。 When the pigment composition of the present invention is used in combination with other colorants, a red pigment or a yellow pigment is often used in combination in relation to color characteristics. Specific examples of the red pigment to be combined include C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 242, C.I. I. Pigment Red 269, C.I. I. Pigment Red 296 is preferred from the viewpoint of color characteristics. As the yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 138 or the quinophthalone pigment described in Japanese Patent No. 4993026, C.I. I. Pigment Yellow 139, 185, C.I. I. Pigment Yellow 150 is preferable from the viewpoint of color characteristics.

＜色素誘導体＞
本発明の顔料組成物や着色組成物には、顔料結晶成長の抑制、ならびに顔料分散性向上を目的に色素誘導体を含有することができる。本発明に用いることができる色素誘導体としては、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する公知の色素誘導体を用いることができる。例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性官能基を有する化合物およびこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性官能基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性官能基を有する化合物が挙げられる。有機色素としては、例えばジケトピロロピロール系顔料、銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、等が挙げられる。
より具体的には、特開昭６１－２４６２６１号公報、特開昭６３－２６４６７４号公報、特開平０９－２７２８１２号公報、特開平１０－２４５５０１号公報、特開平１０－２６５６９７号公報、特開平１１－１９９７９６号公報、特開２００１－１７２５２０号公報、特開２００１－２２０５２０号公報、特開２００２－２０１３７７号公報、特開２００３－１６５９２２号公報、特開２００３－１６８２０８号公報、特開２００３－１７１５９４号公報、特開２００４－２１７８４２号公報、特開２００５－２１３４０４号公報、特開２００６－２９１１９４号公報、特開２００７－０７９０９４号公報、特開２００７－２２６１６１号公報、特開２００７－３１４６８１号公報、特開２００７－３１４７８５号公報、特開２００８－３１２８１号公報、特開２００９－５７４７８号公報、ＷＯ２００９／０２５３２５号パンフレット、ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット、特開２０１１－１６２６６２号公報、ＷＯ２０１１／０５２６１７号パンフレット、特開２０１２－１７２０９２号公報、特開２０１２－２０８３２９号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報、ＷＯ２０１２／１０２３９９号パンフレット、特開２０１４－５４３９号公報、ＷＯ２０１６／１６３３５１号パンフレット、特開２０１７－１５６３９７号公報、特許第５７５３２６６号公報などに記載の公知の色素誘導体が挙げられ、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。なおこれらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、顔料分散剤もしくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。 <Dye derivative>
The pigment composition or coloring composition of the present invention may contain a pigment derivative for the purpose of suppressing pigment crystal growth and improving pigment dispersibility. As the dye derivative that can be used in the present invention, a known dye derivative having an acidic group, a basic group, a neutral group or the like in the organic dye residue can be used. For example, compounds having an acidic functional group such as a sulfo group, a carboxy group and a phosphoric acid group, amine salts thereof, compounds having a basic functional group such as a sulfonamide group or a tertiary amino group at the terminal, a phenyl group and a phthalimide. Examples thereof include compounds having a neutral functional group such as an alkyl group. Examples of the organic pigment include diketopyrrolopyrrole pigments, copper phthalocyanine, zinc phthalocyanine, aluminum phthalocyanine, halogenated copper phthalocyanine, halogenated zinc phthalocyanine, halogenated aluminum phthalocyanine, metal-free phthalocyanine and other phthalocyanine pigments, aminoanthraquinone and diamino. Anthraquinone pigments such as dianthraquinone, anthrapyrimidine, flavantron, antoanthron, indantron, pyranthron, biolantron, quinacridone pigments, dioxazine pigments, perinone pigments, perylene pigments, thiazine indigo pigments, triazine pigments, Benzimidazolone pigments, indol pigments such as benzoisoindole, isoindolin pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, naphthol pigments, slene pigments, metal complex pigments, azo, disazo, polyazo, etc. Examples include azo pigments.
More specifically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-246261, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-264674, Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-272812, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-245501, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-265697, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-19976, 2001-172520, 2001-22520, 2002-201377, 2003-165922, 2003-168208, 20033- 171594, 2004-217842, 2005-213404, 2006-291194, 2007-079094, 2007-226161, 2007-314681. JP-A-2007-314785, JP-A-2008-31281, JP-A-2009-57478, WO2009 / 025325 pamphlet, WO2009 / 081930 pamphlet, JP-A-2011-162662, WO2011 / 052617. Pamphlet, JP2012-1722092, JP2012-208329, JP2012-226110, WO2012 / 102399 Pamphlet, JP2014-5439, WO2016 / 163351, JP2017- Known dye derivatives described in Japanese Patent Publication No. 156397, Japanese Patent No. 5753266, etc. can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. In these documents, the dye derivative may be described as a derivative, a pigment derivative, a pigment dispersant, or simply a compound, but the above-mentioned organic dye residue includes an acidic group, a basic group, a neutral group, and the like. A compound having a functional group of is synonymous with a dye derivative.

本発明に色素誘導体を用いる場合、顔料同士の凝集を抑制する効果が顕著であることから塩基性置換基を有する色素誘導体が好ましい。さらに有機色素残基としてジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料やアゾ系顔料由来であるものが色相やコントラスト比の観点から好ましい。 When a dye derivative is used in the present invention, a dye derivative having a basic substituent is preferable because the effect of suppressing aggregation of pigments is remarkable. Further, as the organic dye residue, those derived from diketopyrrolopyrrole pigments, anthraquinone pigments, thiazineindigo pigments, quinophthalone pigments and azo pigments are preferable from the viewpoint of hue and contrast ratio.

＜顔料の微細化＞
本発明の着色組成物に使用する着色剤が顔料の場合、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理等を行い微細化することができる。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５～９０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、９０ｎｍよりも大きくなると十分なコントラスト比を得ることができない場合がある。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０～７０ｎｍの範囲である。 <Pigment miniaturization>
When the colorant used in the coloring composition of the present invention is a pigment, it is preferable to use it in a finely divided form. The miniaturization method is not particularly limited, and for example, wet grinding, dry grinding, and dissolution precipitation method can be used, and as illustrated in the present invention, salt milling treatment by the kneader method, which is a kind of wet grinding, can be used. And so on, it can be miniaturized. The average primary particle size determined by the TEM (transmission electron microscope) of the pigment is preferably in the range of 5 to 90 nm. If it is smaller than 5 nm, it becomes difficult to disperse it in an organic solvent, and if it is larger than 90 nm, a sufficient contrast ratio may not be obtained. For this reason, the more preferable average primary particle size is in the range of 10 to 70 nm.

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、プラネタリー型ミキサー等のバッチ式又は連続式混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。 The salt milling treatment is a batch type or continuous type of a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent, such as a kneader, a 2-roll mill, a 3-roll mill, a ball mill, an attritor, a sand mill, and a planetary mixer. This is a treatment in which a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent are removed by washing with water after mechanically kneading while heating using a kneader. The water-soluble inorganic salt acts as a crushing aid, and the pigment is crushed by utilizing the high hardness of the inorganic salt during salt milling. By optimizing the conditions for the salt milling treatment of the pigment, it is possible to obtain a pigment having a very fine primary particle size, a narrow distribution width, and a sharp particle size distribution.

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０～２０００質量部用いることが好ましく、３００～１０００質量部用いることが最も好ましい。 As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of price. From the viewpoint of both treatment efficiency and production efficiency, the water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000 parts by mass, and most preferably 300 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００質量部に対し、５～１０００質量部用いることが好ましく、５０～５００質量部用いることが最も好ましい。 The water-soluble organic solvent has a function of wetting the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt used. However, since the temperature rises during salt milling and the solvent easily evaporates, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol and the like are used. The water-soluble organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 1000 parts by mass, and most preferably 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

ソルトミリング処理する際には、混練効率を向上させるために色素誘導体を併用してもよい。顔料の微細化および整粒化に非常に有効である。本発明で使用されるジケトピロロピロール系顔料組成物の微細化においては、前記色素誘導体を使用することが好ましいが、これらに限定されるものではない。色素誘導体の使用量は、色調に影響を与えない程度、すなわち顔料１００質量％に対して０．５～３０質量％の範囲であることが好ましい。 In the salt milling treatment, a dye derivative may be used in combination in order to improve the kneading efficiency. It is very effective for the miniaturization and sizing of pigments. In the miniaturization of the diketopyrrolopyrrole pigment composition used in the present invention, it is preferable, but not limited to, the dye derivative is used. The amount of the dye derivative used is preferably in the range of 0.5 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the pigment so as not to affect the color tone.

また、ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５～２００質量部の範囲であることが好ましい。 Further, in the salt milling treatment, a resin may be added if necessary. The type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins and the like can be used. The resin used is preferably solid at room temperature, water-insoluble, and more preferably partially soluble in the organic solvent. The amount of the resin used is preferably in the range of 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

＜カラーフィルタ用着色組成物＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、少なくとも本発明のカラーフィルタ用顔料組成物を含む着色剤、樹脂、および溶剤を含有する。また、必要に応じて、樹脂型分散剤や、感光性を付与するために、光重合性単量体、光重合開始剤などを使用することができる。 <Coloring composition for color filters>
The coloring composition for a color filter of the present invention contains at least a coloring agent, a resin, and a solvent containing the pigment composition for a color filter of the present invention. Further, if necessary, a resin-type dispersant, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, or the like can be used to impart photosensitivity.

＜樹脂型分散剤＞
本発明の着色組成物は、樹脂型分散剤を併用することができる。分散剤としては、添加着色剤や色素誘導体に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシ基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 <Resin type dispersant>
The coloring composition of the present invention can be used in combination with a resin-type dispersant. The dispersant has a colorant-affinitive moiety having a property of adsorbing to an additive colorant or a dye derivative and a moiety compatible with the colorant carrier, and is adsorbed on the additive colorant to the colorant carrier. It works to stabilize the dispersion. Specific examples of the resin-type dispersant include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxane, long-chain polyaminoamidophosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amides and salts thereof formed by the reaction of poly (lower alkyleneimine) with polyester having a free carboxy group. Oil-based dispersants such as, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and the like water-soluble Resins, water-soluble polymer compounds, polyester-based, modified polyacrylate-based, ethylene oxide / propylene oxide-added compounds, phosphate ester-based, etc. are used, and these can be used alone or in admixture of two or more. It is not necessarily limited to these.

上記樹脂型分散剤のうち少量の添加量で分散体の粘度が低くなり高いコントラスト比を示すという理由から、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体及びウレタン系高分子分散剤などが良く知られている。 Of the above resin-type dispersants, a nitrogen atom-containing graft copolymer or a tertiary amino group or a quaternary ammonium base in the side chain, because the viscosity of the dispersion becomes low and a high contrast ratio is exhibited with a small amount of addition. Well-known are nitrogen atom-containing acrylic block copolymers and urethane-based polymer dispersants having a functional group containing a nitrogen-containing heterocycle and the like.

本発明で樹脂型分散剤を併用する場合、酸性置換基を有するものが好ましく、中でも芳香族カルボキシ基やリン酸基を有するものは分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が特に大きいため、特に好ましい。芳香族カルボキシ基を有する樹脂型分散剤としては、ＷＯ２００８／００７７７６号公報、特開２００８－０２９９０１号公報、特開２００９－１５５４０６号公報、特開２００９－１５５４０６号公報、特開２０１０－１８５９３４号公報、特開２０１１－１５７４１６号公報に記載のものが挙げられるが、これらに限定されない。 When a resin-type dispersant is used in combination in the present invention, those having an acidic substituent are preferable, and those having an aromatic carboxy group or a phosphoric acid group are particularly effective in preventing the reaggregation of the colorant after dispersion. , Particularly preferred. Examples of the resin-type dispersant having an aromatic carboxy group include WO2008 / 007776, JP-A-2008-029901, JP-A-2009-155406, JP-A-2009-155406, and JP-A-2010-185934. , Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-157416, but the present invention is not limited thereto.

樹脂型分散剤は、着色剤全量に対して５～２００質量部程度使用することが好ましく、成膜性の観点から５～１００質量部程度使用することがより好ましい。 The resin type dispersant is preferably used in an amount of about 5 to 200 parts by mass with respect to the total amount of the colorant, and more preferably about 5 to 100 parts by mass from the viewpoint of film forming property.

＜樹脂＞
本発明の着色組成物の必須成分である樹脂は、着色剤を分散、染色、又は浸透させるものであって、熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。 <Resin>
The resin which is an essential component of the coloring composition of the present invention is for dispersing, dyeing or permeating a coloring agent, and examples thereof include thermoplastic resins. When used in the form of an alkali-developable colored resist material, it is preferable to use an alkali-soluble vinyl-based resin obtained by copolymerizing an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer. Further, in order to further improve the photosensitivity, an active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond can also be used.

特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（分光特性の悪化）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。 In particular, by using an active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain as an alkali-developable colored resist material, the resin is three-dimensionally crosslinked when exposed to active energy rays to form a coating film. By doing so, the colorant is fixed, the heat resistance is improved, and fading (deterioration of spectral characteristics) due to the heat of the colorant can be suppressed. It also has the effect of suppressing aggregation and precipitation of colorant components in the developing process.

樹脂としては、可視光領域の４００～７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。 The resin preferably has a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region.

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、２，０００～８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３，０００～４０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は３０００～４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably in the range of 2,000 to 80,000, more preferably in the range of 3,000 to 40,000 in order to preferably disperse the colorant. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 3000 to 40,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

樹脂をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシ基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である場合がある。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。 When the resin is used as a photosensitive coloring composition for a color filter, a carboxy group that acts as a colorant adsorbing group and an alkali-soluble group during development, an aliphatic group that acts as an affinity group for a colorant carrier and a solvent, and an aromatic group. The balance of group groups is important for the dispersibility, permeability, developability, and durability of the colorant, and it is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. If the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in a developing solution is poor and it may be difficult to form a fine pattern. If it exceeds 300 mgKOH / g, fine patterns may not remain.

樹脂は、成膜性及び諸耐性が良好なことから、着色剤の全質量１００質量部に対し、２０質量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００質量部以下の量で用いることが好ましい。 Since the resin has good film forming properties and various resistances, it is preferable to use the resin in an amount of 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total mass of the colorant, and the colorant concentration is high and good color characteristics are exhibited. Since it can be used, it is preferable to use it in an amount of 1000 parts by mass or less.

樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。 Examples of the thermoplastic resin used for the resin include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and polyvinyl acetate. Examples thereof include polyurethane resin, polyester resin, vinyl resin, alkyd resin, polystyrene resin, polyamide resin, rubber resin, cyclized rubber resin, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, and polyimide resin. Above all, it is preferable to use an acrylic resin.

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。 Examples of the vinyl-based alkali-soluble resin obtained by copolymerizing the acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxy group and a sulfo group.
Specifically, the alkali-soluble resin includes an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (maleic) maleic anhydride copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or Examples thereof include isobutylene / (maleic anhydride) maleic anhydride copolymer. Among them, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。 Examples of the active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond include a resin in which an unsaturated ethylenically double bond is introduced by the methods (i) and (ii) shown below.

［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシ基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシ基を導入する方法がある。 [Method (i)]
As the method (i), for example, the side chain epoxy group of the copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group with one or more other types of monomers can be used. , An unsaturated monobasic acid carboxy group having an unsaturated ethylenic double bond is added and reacted, and a polybasic acid anhydride is reacted with the generated hydroxyl group to form an unsaturated ethylenic double bond and a carboxy group. There is a way to introduce it.

エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, 2-glycidoxyethyl (meth) acrylate, and 3,4 epoxybutyl (meth) acrylate. And 3,4 epoxycyclohexyl (meth) acrylates are mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of reactivity with unsaturated monobasic acid in the next step, glycidyl (meth) acrylate is preferable.

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。 Examples of the unsaturated monobasic acid include (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid, α-position haloalkyl of (meth) acrylic acid, alkoxyl, halogen, nitro, and cyano-substituted products. Examples thereof include monocarboxylic acids, which may be used alone or in combination of two or more.

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシ基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。 Examples of the polybasic acid anhydride include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. It doesn't matter. If necessary, such as by increasing the number of carboxy groups, use tricarboxylic acid anhydride such as trimellitic acid anhydride or tetracarboxylic acid dianhydride such as pyromellitic acid dianhydride to obtain the remaining anhydride. The group can also be hydrolyzed. Further, when etrahydrophthalic anhydride or maleic anhydride having an unsaturated ethylenic double bond is used as the polybasic acid anhydride, the unsaturated ethylenic double bond can be further increased.

方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシ基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシ基を導入する方法がある。 As a method similar to the method (i), for example, a side chain of a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having a carboxy group with one or more other types of monomers. There is a method of adding an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group to a part of the carboxy group to introduce an unsaturated ethylenic double bond and a carboxy group.

［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシ基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。 [Method (ii)]
As the method (ii), an unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group is used, and a monomer of an unsaturated monobasic acid having another carboxy group or another monomer is copolymerized with the monomer. There is a method of reacting the side chain hydroxyl group of the obtained copolymer with the isocyanate group of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group.

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ－バレロラクトン、（ポリ）ε－カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycerol. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate and cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, a polyether mono (meth) acrylate obtained by superpolymerizing the above hydroxyalkyl (meth) acrylate with ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide, (poly) γ-valerolactone, and (poly) ε-caprolactone. , And / or (poly) ester mono (meth) acrylates to which (poly) 12-hydroxystearic acid and the like are added can also be used. 2-Hydroxyethyl (meth) acrylate or glycerol (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of suppressing foreign matter in the coating film.

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate and 1,1-bis [(meth) acryloyloxy] ethyl isocyanate, but the present invention is limited thereto. However, two or more types can be used together.

＜熱硬化性化合物＞
本発明の着色組成物は、熱硬化性化合物を含有することができる。熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及び／又は樹脂、ベンゾグアナミン化合物及び／又は樹脂、ロジン変性マレイン酸化合物及び／又は樹脂、ロジン変性フマル酸化合物及び／又は樹脂、メラミン化合物及び／又は樹脂、尿素化合物及び／又は樹脂、フェノール化合物及び／又は樹脂、が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
本発明に熱硬化性化合物を用いる場合、耐熱性、耐溶剤性などの観点から、エポキシ化合物が好ましい。エポキシ化合物としては、エポキシ基を有していれば特に制限はなく、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよいが、とくに多官能のエポキシ化合物であることが高い架橋密度の塗膜が得られるために好ましい。 <Thermosetting compound>
The coloring composition of the present invention can contain a thermosetting compound. Examples of the thermosetting compound include epoxy compounds and / or resins, benzoguanamine compounds and / or resins, rosin-modified maleic acid compounds and / or resins, rosin-modified fumaric acid compounds and / or resins, melamine compounds and / or resins. Examples include, but are not limited to, urea compounds and / or resins, phenolic compounds and / or resins.
When a thermosetting compound is used in the present invention, an epoxy compound is preferable from the viewpoint of heat resistance, solvent resistance and the like. The epoxy compound is not particularly limited as long as it has an epoxy group, and may be a low molecular weight compound or a high molecular weight compound such as a resin, but a polyfunctional epoxy compound is particularly suitable for coating with a high crosslink density. It is preferable because a film can be obtained.

エポキシ化合物の好ましい重量平均分子量としては、２００以上１００，０００以下が好ましい。より好ましい分子量は３００以上１０，０００以下であり、さらに好ましくは５００以上５０００以下である。 The preferable weight average molecular weight of the epoxy compound is 200 or more and 100,000 or less. A more preferable molecular weight is 300 or more and 10,000 or less, and further preferably 500 or more and 5000 or less.

エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物などがいずれも使用できる。好ましくは、ノボラック型エポキシ化合物、および脂環式エポキシ化合物であり、特に好ましくは脂環式エポキシ化合物である。官能基数は、２官能以上であることが好ましく、より好ましくは、熱架橋性に優れるため、３官能以上である。 As the epoxy compound, any of bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound, cresol novolac type epoxy compound, biphenyl type epoxy compound, alicyclic epoxy compound and the like can be used. A novolak type epoxy compound and an alicyclic epoxy compound are preferable, and an alicyclic epoxy compound is particularly preferable. The number of functional groups is preferably bifunctional or higher, and more preferably trifunctional or higher because of its excellent thermal crosslinkability.

２官能のエポキシ化合物としては、ＤＩＣ製のＥＰＩＣＬＯＮ８３０、８４０、８５０、８６０、１０５０、２０５０、３０５０、４０５０、７０５０、ＨＭ－０９１、１０１、ナガセケムテックス製デナコールＥＸ－２１１、２１２、２５２、７１１、７２１などが挙げられる。 Examples of the bifunctional epoxy compound include EPICLON 830, 840, 850, 860, 1050, 2050, 3050, 4050, 7050, HM-091, 101, Nagase Chemtex Denacol EX-211, 212, 252, 711, and others. 721 and the like can be mentioned.

３官能以上の多官能エポキシ化合物としては、ノボラック型エポキシ化合物、高分子脂環族主鎖エポキシ化合物であるＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）などが挙げられる。ノボラック型エポキシ化合物としては、具体的には、ＥＯＣＮ－１０２０、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ、ＥＯＣＮ－１０３Ｓ、ＥＯＣＮ－１０４Ｓ、ＥＯＣＮ－４５００、ＥＯＣＮ－４６００、ＸＤ－１０００、ＸＤ－１０００－Ｌ、ＸＤ－１０００－２Ｌ、ＮＣ－３０００、ＮＣ－３０００－Ｈ（以上、日本化薬社製）、ＹＤＰＮ－６３８、ＹＤＣＮ－７００－２、ＹＤＣＮ－７００－３、ＹＤＣＮ－７００－５、ＹＤＣＮ－７００－７、ＹＤＣＮ－７００－１０、ＹＤＣＮ－７０４、ＹＤＣＮ－７０４Ａ（以上、新日鐵化学社製）、Ｎ－６６０、Ｎ－６６５、Ｎ－６７０、Ｎ－６７３、Ｎ－６８０、Ｎ－６９０、Ｎ－６９５、Ｎ－６６５－ＥＸＰ、Ｎ－６７２－ＥＸＰ、Ｎ－６５５－ＥＸＰ－Ｓ、Ｎ－６６２－ＥＸＰ－Ｓ（以上、ＤＩＣ社製）などが挙げられる。また、三官能のエポキシ化合物であるテクモアＶＧ３１０１（プリンテック社製）、四官能のエポキシ化合物であるＴＥＴＲＡＤ－Ｃ、ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ（以上、三菱ガス化学社製）なども挙げられる。また、ナガセケムテックス製デナコールＥＸ－３１３、３１４、３２１、４１１、４２１、５１２、５２１、６１１、６１２、６１４、６１４Ｂ、６２２なども挙げられる。また、三菱化学製ＪＥＲ１０３１Ｓ、１３０２Ｈ６０、６０４、６３０、６３０ＬＳＤなども挙げられる。 Examples of the trifunctional or higher functional epoxy compound include a novolak type epoxy compound and EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), which is a polymer alicyclic main chain epoxy compound. Specific examples of the novolak type epoxy compound include EOCN-1020, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-4500, EOCN-4600, XD-1000, XD-1000-L, and XD-1000-. 2L, NC-3000, NC-3000-H (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), YDPN-638, YDCN-700-2, YDCN-700-3, YDCN-700-5, YDCN-700-7, YDCN -700-10, YDCN-704, YDCN-704A (all manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), N-660, N-665, N-670, N-673, N-680, N-690, N-695 , N-665-EXP, N-672-EXP, N-655-EXP-S, N-662-EXP-S (all manufactured by DIC Corporation) and the like. Further, Techmore VG3101 (manufactured by Printec), which is a trifunctional epoxy compound, TETRAD-C, TETRAD-X (all manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), which are tetrafunctional epoxy compounds, and the like can be mentioned. Further, Denacol EX-313, 314, 321, 411, 421, 512, 521, 611, 612, 614, 614B, 622 and the like manufactured by Nagase Chemtex can be mentioned. Further, JER1031S, 1302H60, 604, 630, 630LSD manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and the like can also be mentioned.

＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２～５μｍとなるように塗布して着色膜を形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。 <Organic solvent>
In the coloring composition of the present invention, the coloring agent is sufficiently dispersed and permeated into the coloring agent carrier, and the colored film is applied onto a substrate such as a glass substrate so as to have a dry film thickness of 0.2 to 5 μm to form a colored film. It contains an organic solvent to facilitate its formation. The organic solvent is selected in consideration of the solubility of each component of the coloring composition and the safety in addition to the good coatability of the coloring composition.

有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、ｏ－キシレン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of the organic solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone and 2-methyl-. 1,3-Propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, N, N-dimethyl Acetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propylacetate, o-xylene, o-diethylbenzene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, Isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotersial butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether Acetate, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, Dipropylene glycol mono Methyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methyl cyclohexanol, n-amyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate , Propyl acetate, dibasic acid ester and the like.
These solvents can be used alone or in admixture of two or more at any ratio, if necessary.

中でも、着色剤の分散性、浸透性、及び着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール、３－メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。 Among them, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, and ethylene glycol monoethyl have good dispersibility, permeability, and coatability of the coloring composition. It is preferable to use glycol acetates such as ether acetate, alcohols such as benzyl alcohol, diacetone alcohol, 3-methoxybutanol and propylene glycol monomethyl ether, and ketones such as cyclohexanone.

また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できることから、着色剤１００質量部に対して、５００～４０００質量部の量で用いることが好ましい。 Further, since the organic solvent can adjust the coloring composition to an appropriate viscosity and form a coloring film having a desired uniform film thickness, it should be used in an amount of 500 to 4000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant. Is preferable.

＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物は光重合性単量体を含有してもよい。光重合性単量体としては、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。 <Photopolymerizable monomer>
The coloring composition of the present invention may contain a photopolymerizable monomer. The photopolymerizable monomer includes a monomer or an oligomer that is cured by ultraviolet rays, heat, or the like to form a transparent resin.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of the monomer and oligomer that cure with ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( Meta) Acrylate, Trimethylol Propanetri (Meta) Acrylate, Pentaerythritol Tri (Meta) Acrylate, Pentaerythritol Tetra (Meta) Acrylate, 1,6-Hexanediol Diglycidyl Ether Di (Meta) Acrylate, Bisphenol A Diglycidyl Ether Di (Meta) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (Meta) acrylic acid ester, epoxy (meth) acrylate, various acrylic acid esters such as urethane acrylate and methacrylic acid ester, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol tri Examples thereof include, but are not limited to, vinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, and acrylonitrile.
These photopolymerizable compounds may be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

光重合性単量体の配合量は、着色剤の全質量を基準（１００質量部）として、５～４００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０～３００質量部であることがより好ましい。 The blending amount of the photopolymerizable monomer is preferably 5 to 400 parts by mass based on the total mass of the colorant (100 parts by mass), and 10 to 300 parts by mass from the viewpoint of photocurability and developability. Is more preferable.

＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を含有してもよい。加えて、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。 <Photopolymerization initiator>
The coloring composition of the present invention may contain a photopolymerization initiator in order to cure the composition by irradiation with ultraviolet rays and form a filter segment by a photolithography method. In addition, it can be prepared in the form of a solvent-developed or alkaline-developed photosensitive coloring composition.

光重合開始剤としては、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－[４－（メチルチオ）フェニル]－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－１－[４－（４－モルホリニル）フェニル]－１－ブタノン、又は２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ－（アセチル）－Ｎ－（１－フェニル－２－オキソ－２－（４’－メトキシ－ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1-one, 1-. Hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 -Acetophenone compounds such as [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butane-1-one; benzoin, benzoin Benzoin compounds such as methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or benzyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylicized benzophenone, 4-benzoyl-4' -Benzophenone compounds such as methyldiphenyl sulfide or 3,3', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorthioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4 -Thioxanthone compounds such as diisopropylthioxanthone or 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-( p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6- Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s- Triazine, 2- (4-methoxy-naphtho-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4- Triazine compounds such as trichloromethyl- (4'-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime) ], Or an oxime ester compound such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4'-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6-trimethyl) Benzoyl) Phosphine compounds such as phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrene quinone, camphorquinone, ethylanthraquinone; borate compounds; carbazole Compounds; imidazole compounds; or titanosen compounds are used.
These photopolymerization initiators can be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

光重合開始剤の含有量は、着色剤１００質量部に対し、２～２００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３～１５０質量部であることがより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 2 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant, and more preferably 3 to 150 parts by mass from the viewpoint of photocurability and developability.

＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、ビイミダゾール誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 <Sensitizer>
Further, the coloring composition of the present invention may contain a sensitizer.
Examples of the sensitizer include chalcone derivatives, unsaturated ketones represented by dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives represented by benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, and anthraquinone derivatives. , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonoal derivatives and other polymethine dyes, aclysine derivatives, azine derivatives, thiadine derivatives, oxadin derivatives, indolin derivatives, Azulene derivative, azurenium derivative, squarylium derivative, porphyrin derivative, tetraphenylporphyrin derivative, triarylmethane derivative, tetrabenzoporphyrin derivative, tetrapyrazinoporphyrazine derivative, phthalocyanine derivative, tetraazaporphyrazine derivative, tetraquinoxalyloporphyrazine derivative , Naphthalocyanine derivative, Subphthalocyanine derivative, Pyrylium derivative, Thiopyrylium derivative, Tetraphyllin derivative, Anuren derivative, Spiropyran derivative, Spiroxazine derivative, Thiospiropirane derivative, Metal allene complex, Organic ruthenium complex, or Mihiler ketone derivative, Biimidazole derivative, α -Acyloxyester, acylphosphine oxide, methylphenylglycilate, benzyl, 9,10-phenanthrenquinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4'-diethylisophthalofenone, 3,3', or Examples thereof include 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone and 4,4'-diethylaminobenzophenone.
These sensitizers can be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。 More specifically, Ogawara Nobu et al., "Dye Handbook" (1986, Kodansha), Ogawara Nobu et al., "Functional Dye Chemistry" (1981, CMC), Ikemori Chuzaburo et al., And " The sensitizer described in "Special Functional Materials" (1986, CMC) can be mentioned, but is not limited thereto. In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet to the near infrared region can also be contained.

増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００質量部に対し、３～６０質量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５～５０質量部であることがより好ましい。 The content of the sensitizer is preferably 3 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photopolymerization initiator contained in the coloring composition, and 5 to 50 parts by mass from the viewpoint of photocurability and developability. Is more preferable.

＜チオール化合物＞
本発明の着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをするチオール化合物を含有することができる。
チオール化合物としては、チオール基を２個以上有する多官能チオール化合物が良く、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオール化合物は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 <Thiol compound>
The coloring composition of the present invention can contain a thiol compound that acts as a chain transfer agent.
As the thiol compound, a polyfunctional thiol compound having two or more thiol groups is preferable, and examples thereof include hexanedithiol, decandithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, and 1,4-butanediol bisthioglycolate. Ethylene Glycol Bisthioglycolate, Ethylene Glycol Bisthiopropionate, Trimethylol Propanitris Thioglycolate, Trimethylol Propanistrice Propionate, Trimethylol Propantris (3-Mercaptobutyrate), Pentaerythritol Tetrakissthioglycolate , Pentaerythritol tetrakisthiopropionate, tristrimercaptopropionate (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercapto-s-triazine, 2- (N, N) -Dibutylamino) -4,6-dimercapto-s-triazine and the like can be mentioned. These polyfunctional thiol compounds can be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

チオール化合物の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の質量を基準（１００質量％）として好ましくは０．１～３０質量％であり、より好ましくは０．１～２０質量％である。チオール化合物の含有量が０．１質量％未満ではチオール化合物の添加効果が不充分であり、３０質量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する場合がある。 The content of the thiol compound is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, based on the mass of the total solid content of the coloring composition for a color filter (100% by mass). be. If the content of the thiol compound is less than 0.1% by mass, the effect of adding the thiol compound is insufficient, and if it exceeds 30% by mass, the sensitivity may be too high and the resolution may be lowered.

＜酸化防止剤＞
本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。 <Antioxidant>
The coloring composition of the present invention can contain an antioxidant. The antioxidant increases the transmittance of the coating film in order to prevent the photopolymerization initiator and the thermosetting compound contained in the coloring composition from being oxidized and yellowed by the thermal process at the time of heat curing or ITO annealing. be able to. Therefore, by containing an antioxidant, it is possible to prevent yellowing due to oxidation during the heating step and obtain a high transmittance of the coating film.

本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル捕捉機能、又は、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、及びトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。 The "antioxidant" in the present invention may be a compound having an ultraviolet absorbing function, a radical trapping function, or a peroxide decomposition function, and specifically, the antioxidant is a hindered phenol-based or a hindered amine-based compound. , Phosphorus-based, sulfur-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hydroxylamine-based, sulfate ester-based, and triazine-based compounds, and known ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like can be used.

これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、又はリン系酸化防止剤である。 Among these antioxidants, from the viewpoint of achieving both the transmittance and the sensitivity of the coating film, the preferred ones are hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants or sulfur-based antioxidants. Agents are mentioned. Further, more preferably, it is a hindered phenol-based antioxidant, a hindered amine-based antioxidant, or a phosphorus-based antioxidant.

これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 These antioxidants may be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分質量を基準（１００質量％）として、０．１～５．０質量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。 The content of the antioxidant is more preferably 0.1 to 5.0% by mass based on the solid content mass (100% by mass) of the coloring composition for a color filter because the brightness and sensitivity are good.

＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ－ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。 <Amine compounds>
Further, the coloring composition of the present invention may contain an amine compound having a function of reducing dissolved oxygen.
Examples of such amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and 2-dimethylaminobenzoate. Examples thereof include ethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and N, N-dimethylparatoluidine.

＜レベリング剤＞
本発明の本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することができる。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ－２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ－３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全質量を基準（１００質量％）として、０．００３～０．５質量％用いることが好ましい。 <Leveling agent>
A leveling agent can be added to the coloring composition of the present invention of the present invention in order to improve the leveling property of the composition on the transparent substrate. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of the dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie, and the like. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by Big Chemie. Didimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can also be used in combination. The content of the leveling agent is usually preferably 0.003 to 0.5% by mass based on the total mass of the coloring composition (100% by mass).

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。 A particularly preferable leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, which has a hydrophilic group but has low solubility in water, and when added to a coloring composition, the same. It is useful to have a feature of low surface tension lowering ability and good wettability to the glass plate despite low surface tension lowering ability, and the amount of addition does not cause defects in the coating film due to foaming. Those capable of sufficiently suppressing chargeability can be preferably used. As a leveling agent having such preferable properties, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. The polyalkylene oxide unit includes a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ－２１１０、ＦＺ－２１２２、ＦＺ－２１３０、ＦＺ－２１６６、ＦＺ－２１９１、ＦＺ－２２０３、ＦＺ－２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The binding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the polyalkylene oxide unit is bonded to the terminal of dimethylpolysiloxane, and dimethylpolysiloxane. It may be any of the linear block copolymer types that are repeatedly bonded alternately. Didimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. 2207, but is not limited to these.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 Anionic, cationic, nonionic, or amphoteric surfactants can be added as an adjunct to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.
Anionic surfactants to be added as an auxiliary to the leveling agent include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalline sulfonate, and alkyldiphenyl ether disulfonic acid. Sodium, monoethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include ester.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのポリオキシアルキレン系の界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the chaotic surfactant added as an auxiliary to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and ethylene oxide adducts thereof. Nonionic surfactants to be added as an auxiliary to the leveling agent include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid ester, and polyoxyethylene sorbitan monostearate. , Polyoxyalkylene-based surfactants such as polyethylene glycol monolaurate; alkyl betaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, amphoteric surfactants such as alkylimidazolin, and fluorine-based and silicone-based surfactants. ..

＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００質量部に対し、０．０１～１５質量部が好ましい。 <Curing agent, curing accelerator>
Further, the coloring composition of the present invention may contain a curing agent, a curing accelerator, or the like, if necessary, in order to assist the curing of the thermosetting resin. As the curing agent, a phenol-based resin, an amine-based compound, an acid anhydride, an active ester, a carboxylic acid-based compound, a sulfonic acid-based compound, and the like are effective, but the curing agent is not particularly limited thereto, and is a thermosetting resin. Any curing agent may be used as long as it can react with. Further, among these, a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and an amine-based curing agent are preferably mentioned. Examples of the curing accelerator include amine compounds (eg, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl). -N, N-dimethylbenzylamine, etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg, triethylbenzylammonium chloride, etc.), blocked isocyanate compounds (eg, dimethylamine, etc.), imidazole derivative bicyclic amidin compounds and salts thereof (eg, eg). Imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2- Ethyl-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (eg, melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6). -Methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine-isosianulic acid adduct, 2,4-diamino-6- Methacryloyloxyethyl-S-triazine, isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the curing accelerator is preferably 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin.

＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。 <Other additive components>
The coloring composition of the present invention may contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity over time. Further, an adhesion improving agent such as a silane coupling agent can be contained in order to improve the adhesion to the transparent substrate.

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００質量部に対し、０．１～１０質量部の量で用いることができる。 Examples of the storage stabilizer include quaternary ammonium chloride such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and phosphoric acid and their methyl ethers, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine and tetraphenylphosphine. Examples thereof include organic phosphine and phosphite. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant.

密着向上剤としては、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対して、０．０１～１０質量部、好ましくは０．０５～５質量部の量で用いることができる。 Examples of the adhesion improver include vinylsilanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylic silanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and β- (3,). 4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino) Ethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysisilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-amino Examples thereof include aminosilanes such as propyltrimethoxysilane and N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, and silane coupling agents such as thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant in the coloring composition.

＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、着色剤を、樹脂などの着色剤担体及び／又は溶剤中に、好ましくは色素誘導体や樹脂型分散剤などの分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。 <Manufacturing method of coloring composition>
In the coloring composition of the present invention, a colorant is placed in a colorant carrier such as a resin and / or a solvent, preferably with a dispersant aid such as a dye derivative or a resin type dispersant, in a kneader, a two-roll mill, or three. It can be finely dispersed and produced by using various dispersion means such as the present roll mill, ball mill, horizontal sand mill, vertical sand mill, annular bead mill, or attritor (colorant dispersion). At this time, two or more kinds of colorants and the like may be dispersed in the colorant carrier at the same time, or separately dispersed in the colorant carrier may be mixed. If the colorant such as a dye is highly soluble, specifically, if it is highly soluble in the solvent used, dissolved by stirring, and no foreign matter is confirmed, it is manufactured by finely dispersing as described above. No need.

また、感光性の着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／又は光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の分散助剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。 When used as a photosensitive coloring composition (resist material), it can be prepared as a solvent-developing type or alkali-developing type coloring composition. The solvent-developed or alkaline-developed coloring composition comprises the colorant dispersion, a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator, and if necessary, a solvent, other dispersion aids, and additives. Etc. can be mixed and adjusted. The photopolymerization initiator may be added at the stage of preparing the coloring composition, or may be added later to the prepared coloring composition.

＜分散助剤＞
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度及び粘度安定性が良好になる。色素誘導体と樹脂型分散剤に関しては、前記に説明した通りである。 <Dispersion aid>
When the colorant is dispersed in the colorant carrier, a dispersion aid such as a dye derivative, a resin-type dispersant, or a surfactant may be appropriately contained. Since the dispersion aid has a great effect of preventing the reaggregation of the colorant after dispersion, the coloring composition obtained by dispersing the colorant in the colorant carrier using the dispersion aid has high lightness and viscosity stability. Become good. The dye derivative and the resin type dispersant are as described above.

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 <Surfactant>
Examples of the surfactant include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkylnaphthalrine sulfonate, and sodium alkyldiphenyl ether disulfonate. , Monoethanolamine lauryl sulfate, Triethanolamine lauryl sulfate, Ammonium lauryl sulfate, Monoethanolamine stearate, Monoethanolamine styrene-acrylic acid copolymer, Anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Nonionic surfactants such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate; alkyl Chaotic surfactants such as quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyl betaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and amphoteric surfactants such as alkylimidazolin, which may be used alone or in combination of two or more. They can be mixed and used, but are not necessarily limited to these.

界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．１～５５質量部、さらに好ましくは０．１～４５質量部である。界面活性剤の配合量が、０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼす場合がある。 When the surfactant is added, it is preferably 0.1 to 55 parts by mass, more preferably 0.1 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant. If the blending amount of the surfactant is less than 0.1 parts by mass, it is difficult to obtain the added effect, and if the content is more than 55 parts by mass, the dispersion may be affected by the excess dispersant. ..

＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The colored composition of the present invention comprises coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 0.5 μm or more, by means such as centrifugation, filtration with a sintering filter or a membrane filter. It is preferable to remove the mixed dust. As described above, it is preferable that the coloring composition does not contain particles having a size of 0.5 μm or more. It is more preferably 0.3 μm or less.

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備する。また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。本発明のカラーフィルタは、赤色フィルタセグメントのうち少なくとも１つが、本発明の顔料組成物中から形成されてなるものである。 <Color filter>
Next, the color filter of the present invention will be described.
The color filter of the present invention includes a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment. Further, the color filter may further include a magenta color filter segment, a cyan color filter segment, and a yellow filter segment. In the color filter of the present invention, at least one of the red filter segments is formed from the pigment composition of the present invention.

＜カラーフィルタの製造方法＞
カラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。 <Manufacturing method of color filter>
The color filter can be manufactured by a printing method or a photolithography method. Since the formation of the filter segment by the printing method can be patterned only by repeating printing and drying of the coloring composition prepared as the printing ink, it is low cost and excellent in mass productivity as a manufacturing method of the color filter. Furthermore, with the development of printing technology, it is possible to print fine patterns having high dimensional accuracy and smoothness. In order to perform printing, it is preferable that the composition is such that the ink does not dry or solidify on the printing plate or on the blanket. It is also important to control the fluidity of the ink on the printing machine, and it is possible to adjust the ink viscosity with a dispersant or an extender pigment.

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２～５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して露光（放射線の照射）を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。 When forming a filter segment by a photolithography method, a colored composition prepared as the solvent-developed or alkaline-developed colored resist material is applied onto a transparent substrate by spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, or the like. By the method, the coating is applied so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed (irradiation of radiation) through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or without contact with the film. Then, after immersing in a solvent or an alkaline developer or spraying the developer with a spray or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to manufacture a color filter. be able to. Further, in order to promote the polymerization of the colored resist material, heating can be applied as needed. According to the photolithography method, a color filter having higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、露光を行うこともできる。 At the time of development, an aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydroxide or the like is used as the alkaline developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Further, an antifoaming agent or a surfactant can be added to the developing solution.
In order to increase the exposure sensitivity, the colored resist is applied and dried, and then a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. , Exposure can also be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。 The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, an inkjet method or the like in addition to the above method, and the coloring composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method of manufacturing a color filter by electrodepositing each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles using the transparent conductive film formed on the substrate. .. Further, the transfer method is a method in which a filter segment is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and the filter segment is transferred to a desired substrate.

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。 A black matrix can be formed in advance before forming each color filter segment on the transparent substrate or the reflective substrate. As the black matrix, a multilayer film of chromium or chromium / chromium oxide, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but the black matrix is not limited thereto. Further, it is also possible to form a thin film transistor (TFT) in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then form each color filter segment. Further, an overcoat film, a transparent conductive film, or the like is formed on the color filter of the present invention, if necessary.

＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタを備える。本発明のカラーフィルタをシール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、カラー液晶表示装置が製造される。このカラー液晶表示装置は、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。 <Liquid crystal display device>
The liquid crystal display device of the present invention includes the color filter of the present invention. The color filter of the present invention is bonded to the facing substrate using a sealing agent, liquid crystal is injected from the injection port provided in the sealing portion, the injection port is sealed, and a polarizing film or a retardation film is attached to the substrate as necessary. A color liquid crystal display device is manufactured by sticking it to the outside. This color liquid crystal display device is twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), vertical alignment (VA), optical convensend bend (OCB). It can be used in a liquid crystal display mode in which colorization is performed using a color filter such as).

＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタを備える。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明の固体撮像素子用のカラーフィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤ センサ、ＣＭＯＳセンサ、有機ＣＭＯＳセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダ イオード及び前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光 部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
更に、前記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（基板に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
なお、有機ＣＭＯＳセンサは、光電変換層として薄膜のパンクロ感光性有機光電変換膜とＣＭＯＳ信号読み出し基板を含んで構成され、光を捕捉しそれを電気信号に変換する役割を有機材料が担い、電気信号を外部に取り出す役割を無機材料が担う２層構成のハイブリッド構造であり、原理的には入射光に対して開口率を １００％にすることができる。有機光電変換膜は構造フリーの連続膜でＣＭＯＳ信号読みだし基板上に敷設できるので、高価な微細加工プロセスを必要とせず、 フィルタセグメント微細化に適している。
カラーフィルタセグメントの配置は特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。 <Solid image sensor>
The solid-state image sensor of the present invention includes the color filter of the present invention. The configuration of the solid-state image sensor of the present invention is a configuration provided with a color filter for the solid-state image sensor of the present invention, and is not particularly limited as long as it functions as a solid-state image sensor. Configuration can be mentioned.
A transfer electrode made of a plurality of photodiodes, polycarbonate, etc. constituting a light receiving area of a solid-state image sensor (CCD sensor, CMOS sensor, organic CMOS sensor, etc.) is provided on a substrate, and the photodiode and the transfer electrode are on the transfer diode. It has a light-shielding film made of tungsten or the like with only the light-receiving part of the photodiode open, and has a device protective film made of silicon nitride or the like formed on the light-shielding film so as to cover the entire surface of the light-shielding film and the light-receiving part of the photodiode. It is a configuration having a color filter for a solid-state image sensor of the present invention on a device protective film.
Further, a configuration having a condensing means (for example, a microlens or the like; the same applies hereinafter) on the device protective layer under the color filter (near the substrate), a configuration having a condensing means on the color filter, and the like. May be.
The organic CMOS sensor is composed of a thin-film panchromatic photosensitive organic photoelectric conversion film and a CMOS signal readout substrate as a photoelectric conversion layer, and the organic material plays a role of capturing light and converting it into an electric signal. It is a two-layer hybrid structure in which the inorganic material plays the role of extracting the signal to the outside, and in principle, the aperture ratio can be set to 100% with respect to the incident light. Since the organic photoelectric conversion film is a structure-free continuous film and can be laid on a CMOS signal reading substrate, it does not require an expensive microfabrication process and is suitable for filter segment miniaturization.
The arrangement of the color filter segments is not particularly limited, and a known method can be used.

また、本発明のカラーフィルタは、カラー液晶表示装置以外にカラー撮像素子、有機ＥＬ表示装置、電子ペーパー等の製造に使用することもできる。 In addition to the color liquid crystal display device, the color filter of the present invention can also be used for manufacturing a color image pickup device, an organic EL display device, electronic paper, and the like.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。また、顔料の平均一次粒子径、及び樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" and "%" represent "parts by mass" and "% by mass", respectively. The average primary particle size of the pigment and the weight average molecular weight (Mw) of the resin are as follows.

（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（質量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。 (Average primary particle size of pigment)
The average primary particle size of the pigment was measured by a method of directly measuring the size of the primary particle from an electron micrograph using a transmission type (TEM) electron microscope. Specifically, the minor axis diameter and the major axis diameter of the primary particles of each pigment were measured, and the average was taken as the particle size of the pigment primary particles. Next, for 100 or more pigment particles, the volume (mass) of each particle was obtained by approximating it to a cube having the obtained particle size, and the volume average particle size was defined as the average primary particle size.

（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。 (Weight average molecular weight of resin (Mw))
The weight average molecular weight (Mw) of the resin is converted to polystyrene measured by using a TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) and a GPC (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC) equipped with an RI detector and using THF as a developing solvent. Weight average molecular weight (Mw).

続いて、実施例及び比較例で用いた樹脂溶液、樹脂型分散剤溶液、色素誘導体、着色剤の製造方法について説明する。 Subsequently, a method for producing the resin solution, the resin-type dispersant solution, the dye derivative, and the colorant used in Examples and Comparative Examples will be described.

＜アクリル樹脂溶液の製造＞
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１６．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート２５．０部、メタクリル酸メチル１６部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量が約１２０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシ基を生じさせない。さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシ基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシ基末端を生じさせる。不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を得た。 <Manufacturing of acrylic resin solution>
(Preparation of acrylic resin solution 1)
Put 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer in a separable 4-neck flask, and heat to 120 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. Azobisisobutyro as a catalyst required for the reaction of 16.2 parts of styrene, 35.5 parts of glycidyl methacrylate, 25.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 16 parts of methyl methacrylate and the precursor at this stage from the dropping tube at temperature. A mixture of 1.0 part of nitrile was added dropwise over 2.5 hours to carry out a polymerization reaction. Next, the inside of the flask was replaced with air, and 17.0 parts of acrylic acid and 0.3 parts of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 parts of hydroquinone were added as catalysts required for the reaction of the precursor at this stage, and the temperature was 120 ° C. The reaction was carried out for 5 hours to obtain a resin solution having a weight average molecular weight of about 12000 (measured by GPC). Since the added acrylic acid ester-bonds to the epoxy group terminal of the glycidyl methacrylate constituent unit, no carboxy group is generated in the resin structure. Further, 30.4 parts of tetrahydrophthalic anhydride and 0.5 part of triethylamine as a catalyst required for the reaction of the precursor at this stage were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours. In the added tetrahydrophthalic anhydride, one of the two carboxy groups generated by cleavage of the carboxylic acid anhydride moiety is ester-bonded to a hydroxyl group in the resin structure, and the other produces a carboxy group terminal. Propylene glycol monomethyl ether acetate was added so that the non-volatile content was 20% to obtain an acrylic resin solution 1.

（アクリル樹脂溶液２の調製）
冷却管付きセパラブルフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込み、窒素置換した後、９０℃に昇温した。他方、滴下槽1にジメチル－２，２‘－[オキシビス（メチレンビス）]－２－プロピオネート １０．０部、シクロヘキシルメタクリレート ４０．１部、テトラヒドロフルフリルメタクリレート ２４．２部、メタクリル酸 ２４．７部、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート ２．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８０部を混合した。また、滴下槽２に、β－メルカプトプロピオン酸 ３．１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ６部を混合した。反応温度を９０℃に保ちながら、滴下槽１及び２から、反応槽に２．５時間かけて等速で滴下を行った。滴下終了後、３０分間９０℃を保った後、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート ０．５部を投入し、更に９０℃で３０分間、反応を継続した。その後、反応温度を１１５℃に昇温し、１．５時間反応を継続した。一旦室温まで冷却した後、メタクリル酸グリシジル ２４．７部、６－ｔ－ブチル－２，４－キシレノール ０．０３８部、ジメチルベンジルアミン ０．３８部を投入し、酸素濃度７％に調整した窒素・空気混合ガスをバブリングしながら１１０℃に昇温し、６時間反応を行った。その後、１１５℃に昇温し２時間反応させ、反応を完結させ、室温まで冷却し樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、アクリル樹脂溶液２を得た。樹脂の重量平均分子量は９０００、固形分当たりの酸価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (Preparation of acrylic resin solution 2)
100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate was placed in a separable flask equipped with a cooling tube, substituted with nitrogen, and then the temperature was raised to 90 ° C. On the other hand, in the dropping tank 1, 10.0 parts of dimethyl-2,2'-[oxybis (methylenebis)] -2-propionate, 40.1 parts of cyclohexyl methacrylate, 24.2 parts of tetrahydrofurfuryl methacrylate, and 24.7 parts of methacrylic acid. , 2.0 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 80 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed. Further, 3.1 parts of β-mercaptopropionic acid and 6 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed in the dropping tank 2. While maintaining the reaction temperature at 90 ° C., dropping was carried out from the dropping tanks 1 and 2 into the reaction tank at a constant speed over 2.5 hours. After completion of the dropping, the temperature was maintained at 90 ° C. for 30 minutes, 0.5 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added, and the reaction was continued at 90 ° C. for 30 minutes. Then, the reaction temperature was raised to 115 ° C., and the reaction was continued for 1.5 hours. After cooling to room temperature, 24.7 parts of glycidyl methacrylate, 0.038 parts of 6-t-butyl-2,4-xylenol and 0.38 parts of dimethylbenzylamine were added to adjust the oxygen concentration to 7%. -The temperature was raised to 110 ° C. while bubbling the air mixed gas, and the reaction was carried out for 6 hours. After that, the temperature was raised to 115 ° C. and reacted for 2 hours to complete the reaction, cooled to room temperature, sampled about 2 g of the resin solution, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and the previously synthesized resin was synthesized. Acrylic resin solution 2 was obtained by adding propylene glycol monomethyl ether acetate to the solution so that the non-volatile content was 20% by mass. The weight average molecular weight of the resin was 9000, and the acid value per solid content was 70 mgKOH / g.

＜樹脂型分散剤溶液の製造＞
（樹脂型分散剤溶液１の調製）
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、ＡＩＢＮ（２，２'－アゾビスイソブチロニトリル）１．０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８６質量部を仕込み、引き続きメチルメタクリレート２７質量部、ブチルメタクリレート２７質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート２１質量部、ベンジルメタクリレート１８質量部及びクミルジチオベンゾエート３．６質量部を仕込んで、３０分間窒素置換した。その後ゆるやかに攪拌して、反応溶液の温度を６０℃に上昇させ、この温度を２４時間保持してリビングラジカル重合を行った。次いで、この反応溶液に、ＡＩＢＮ１．０質量部及びジメチルアミノエチルメタクリレート３５質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０質量部に溶解させ３０分間窒素置換した溶液を添加し、６０℃で２４時間リビングラジカル重合することによりブロック共重合体の溶液を得た。得られたブロック共重合体溶液に、塩化ベンジル２５質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル５０質量部を添加し、８０℃で２時間反応を行い、固形分濃度を４０%に調整することによって、樹脂型分散剤溶液１を得た。樹脂型分散剤1は、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド及びジメチルアミノエチルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＡブロックと、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート及びベンジルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＢブロックからなる、ブロック共重合体である。プロトンＮＭＲ測定の結果、各繰り返し単位の共重合比は、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアミノエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／２－エチルヘキシルメタクリレート／ベンジルメタクリレート＝３４／４／１８／１８／１４／１２（質量比）であった。 <Manufacturing of resin type dispersant solution>
(Preparation of resin type dispersant solution 1)
A flask equipped with a cooling tube and a stirrer was charged with 1.0 part by mass of AIBN (2,2'-azobisisobutyronitrile) and 186 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 27 parts by mass of methyl methacrylate and butyl methacrylate. 27 parts by mass, 21 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate, 18 parts by mass of benzyl methacrylate and 3.6 parts by mass of cumyldithiobenzoate were charged and replaced with nitrogen for 30 minutes. After that, the temperature of the reaction solution was raised to 60 ° C. by gentle stirring, and this temperature was maintained for 24 hours for living radical polymerization. Next, to this reaction solution, a solution prepared by dissolving 1.0 part by mass of AIBN and 35 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate in 70 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate and substituting with nitrogen for 30 minutes was added, and living radical polymerization was carried out at 60 ° C. for 24 hours. A solution of the block copolymer was obtained. To the obtained block copolymer solution, 25 parts by mass of benzyl chloride and 50 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether were added, and the reaction was carried out at 80 ° C. for 2 hours to adjust the solid content concentration to 40%, thereby forming a resin mold. Dispersant solution 1 was obtained. The resin type dispersant 1 has an A block having a repeating unit derived from methacryloyloxyethyl benzyldimethylammonium chloride and dimethylaminoethyl methacrylate and a B block having a repeating unit derived from methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and benzyl methacrylate. It is a block copolymer composed of. As a result of proton NMR measurement, the copolymerization ratio of each repeating unit was methacryloxyethyl benzyldimethylammonium chloride / dimethylaminoethyl methacrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate / 2-ethylhexyl methacrylate / benzyl methacrylate = 34/4/18/18 /. It was 14/12 (mass ratio).

（樹脂型分散剤溶液２の調製）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６．５部、ピロメリット酸無水物４．０部、ジメチルベンジルアミン０．０１部、メトキシプロピルアセテート４１．８部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した後、系内の温度を７０℃に冷却し、メチルメタクリレート６７部、メタクリル酸５．０部、ｔ－ブチルアクリレート１６．０部、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート１０．０部、エチルアクリレート２．０部を仕込み、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１０部とメトキシプロピルアセテート６０．０部を添加して、１０時間反応した。固形分測定により重合が９５％進行したことを確認し反応を終了し酸価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１５０００のポリエステル分散剤を得た。ここに固形分測定で固形分４０％となるようメトキシプロピルアセテートを添加して芳香族カルボキシ基を有する樹脂型分散剤溶液２を得た。 (Preparation of resin type dispersant solution 2)
In a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, 6.5 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol, 4.0 parts of pyromellitic acid anhydride, 0.01 part of dimethylbenzylamine, 41.8 parts of methoxypropyl acetate was charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 100 ° C. and reacted for 7 hours. After confirming that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified by measuring the acid value, the temperature in the system was cooled to 70 ° C., 67 parts of methyl methacrylate, 5.0 parts of methacrylic acid, and t-butyl. 16.0 parts of acrylate, 10.0 parts of (3-ethyloxetane-3-yl) methyl methacrylate, 2.0 parts of ethyl acrylate were charged, and 2,2'-azobisisobutyronitrile 0.10 part and methoxypropyl. 60.0 parts of acetate was added and reacted for 10 hours. It was confirmed by solid content measurement that the polymerization proceeded by 95%, and the reaction was terminated to obtain a polyester dispersant having an acid value of 47 mgKOH / g and a number average molecular weight of 15,000. Methoxypropyl acetate was added thereto so that the solid content was 40% by solid content measurement to obtain a resin-type dispersant solution 2 having an aromatic carboxy group.

（樹脂型分散剤溶液３の調製）
市販のビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１１０（固形分５２％）」を樹脂型分散剤溶液３とした。 (Preparation of resin type dispersant solution 3)
A commercially available “Disperbyk-110 (solid content 52%)” manufactured by Big Chemie was used as the resin-type dispersant solution 3.

＜色素誘導体の製造＞ <Manufacturing of dye derivatives>

（色素誘導体１の製造）
特許第５７４８６６５号の合成例３を参考にして、下記構造で表される色素誘導体１を製造した。

色素誘導体１

Figure 0007064090000008

(Manufacturing of dye derivative 1)
A dye derivative 1 represented by the following structure was produced with reference to Synthesis Example 3 of Japanese Patent No. 5748665.

Dye derivative 1
Figure 0007064090000008

（色素誘導体２の製造）
特開２０１０－１６３５００公報の有機色素誘導体（Ｄ４）を色素誘導体２とした。

色素誘導体２

Figure 0007064090000009
(Manufacturing of dye derivative 2)
The organic dye derivative (D4) of JP-A-2010-163500 was designated as the dye derivative 2.

Dye derivative 2
Figure 0007064090000009

（色素誘導体３の製造）
特開２００４－０６７７１５号公報に記載の合成方法に従い、色素誘導体３を得た。

色素誘導体３

Figure 0007064090000010

(Manufacturing of dye derivative 3)
The dye derivative 3 was obtained according to the synthesis method described in JP-A-2004-067715.

Dye derivative 3
Figure 0007064090000010

（色素誘導体４の製造）
特許第４９８３０６１号の製造例６を参考にして、下記構造で表される色素誘導体４を製造した。

色素誘導体４

Figure 0007064090000011
(Manufacturing of dye derivative 4)
With reference to Production Example 6 of Japanese Patent No. 4983061, the dye derivative 4 represented by the following structure was produced.

Dye derivative 4
Figure 0007064090000011

＜着色剤の製造方法＞
＜一般式（２）のジケトピロロピロール顔料の製造＞
（ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－１）の製造）
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ－アミルアルコール２００部、およびナトリウム－ｔｅｒｔ－アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４－プロピルベンゾニトリル１２２．５部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、及び酢酸３０４部を加え、－１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に－５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分間にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより下記式（Ａ２－１）のジケトピロロピロール顔料を１２９．６部得た。 <Manufacturing method of colorant>
<Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment of General Formula (2)>
(Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment (A2-1))
To a stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube, 200 parts of molecularly dehydrated tert-amyl alcohol and 140 parts of sodium-tert-amyl alkoxide were added under a nitrogen atmosphere, and the mixture was heated to 100 ° C. with stirring to prepare an alcoholate solution. Prepared. On the other hand, 88 parts of diisopropyl succinate and 122.5 parts of 4-propylbenzonitrile were added to a glass flask and heated to 90 ° C. with stirring to dissolve them to prepare a solution of a mixture thereof. The heated solution of this mixture was slowly added dropwise to the alcoholate solution heated to 100 ° C. at a constant rate over 2 hours with vigorous stirring. After completion of the dropping, heating and stirring were continued at 90 ° C. for 2 hours to obtain an alkali metal salt of a diketopyrrolopyrrole compound. Further, 600 parts of methanol, 600 parts of water, and 304 parts of acetic acid were added to the reaction vessel with a glass jacket, and the mixture was cooled to −10 ° C. The cooled mixture was cooled to 75 ° C. using a high-speed stirring disperser while rotating a share disk having a diameter of 8 cm at 4000 rpm, and the alkali metal salt of the previously obtained diketopyrrolopyrrole compound was cooled therein. The solution was added in small portions. At this time, the rate of adding the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound at 75 ° C. while cooling so that the temperature of the mixture consisting of methanol, acetic acid, and water is always maintained at -5 ° C. or lower. Was added in small portions over approximately 120 minutes. After the addition of the alkali metal salt, red crystals were precipitated and a red suspension was formed. Subsequently, the obtained red suspension was washed with an ultrafiltration device at 5 ° C. and then filtered off to obtain a red paste. This paste was redistributed in 3500 parts of methanol cooled to 0 ° C. to prepare a suspension having a methanol concentration of about 90%, and the mixture was stirred at 5 ° C. for 3 hours to perform particle sizing and washing with crystal transition. Subsequently, the water paste of the obtained diketopyrrolopyrrole compound was filtered off with an extraneous filter, dried at 80 ° C. for 24 hours, and pulverized to obtain the diketopyrrolop of the following formula (A2-1). 129.6 parts of the pyrrolop pigment was obtained.

式（Ａ２－１）

Figure 0007064090000012
Equation (A2-1)
Figure 0007064090000012

（ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－２）の製造）
４－プロピルベンゾニトリル１２２．５部を４－ｔert－ブチルベンゾニトリル１３４．４部に変更した以外は、ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－１）の製造と同様に行い、下記式（Ａ２－２）で表されるジケトピロロピロール顔料を１３５．４部得た。 (Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment (A2-2))
The procedure was the same as for the production of the diketopyrrolopyrrole pigment (A2-1) except that 122.5 parts of 4-propylbenzonitrile was changed to 134.4 parts of 4-tert-butylbenzonitrile, and the following formula (A2-2) was used. ) Was obtained in 135.4 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment.

式（Ａ２－２

Figure 0007064090000013
） Equation (A2-2
Figure 0007064090000013
 )

（ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－３）の製造）
４－プロピルベンゾニトリル１２２．５部を３－ｔert－ブチルベンゾニトリル１３４．４部に変更した以外は、ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－１）の製造と同様に行い、下記式（Ａ２－３）で表されるジケトピロロピロール顔料を１３３．４部得た。 (Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment (A2-3))
The procedure was the same as for the production of the diketopyrrolopyrrole pigment (A2-1) except that 122.5 parts of 4-propylbenzonitrile was changed to 134.4 parts of 3-tert-butylbenzonitrile, and the following formula (A2-3) was used. ) Was obtained in 133.4 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment.

式（Ａ２－３）

Figure 0007064090000014
Equation (A2-3)
Figure 0007064090000014

（ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－４）の製造）
４－プロピルベンゾニトリル１２２．５部を４－（２－エチルヘキシル）ベンゾニトリル１８１．７部に変更した以外は、ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－１）の製造と同様に行い、下記式（Ａ２－４）で表されるジケトピロロピロール顔料を１７３．３部得た。 (Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment (A2-4))
The procedure was the same as for the production of the diketopyrrolopyrrole pigment (A2-1) except that 122.5 parts of 4-propylbenzonitrile was changed to 181.7 parts of 4- (2-ethylhexyl) benzonitrile, and the following formula (A2) was used. 173.3 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment represented by -4) was obtained.

式（Ａ２－４）

Figure 0007064090000015
Equation (A2-4)
Figure 0007064090000015

（ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－５）の製造）
４－プロピルベンゾニトリル１２２．５部を４－ドデシルベンゾニトリル２２９．１部に変更した以外は、ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－１）の製造と同様に行い、下記式（Ａ２－５）で表されるジケトピロロピロール顔料を２０６．２部得た。 (Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment (A2-5))
The procedure was the same as for the production of the diketopyrrolopyrrole pigment (A2-1) except that 122.5 parts of 4-propylbenzonitrile was changed to 229.1 parts of 4-dodecylbenzonitrile, and the following formula (A2-5) was used. 206.2 parts of the represented diketopyrrolopyrrole pigment was obtained.

式（Ａ２－５）

Figure 0007064090000016
Equation (A2-5)
Figure 0007064090000016

（ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－６）の製造）
４－プロピルベンゾニトリル１２２．５部を４－オクタデシルベンゾニトリル３００．１部に変更した以外は、ジケトピロロピロール顔料（Ａ２－１）の製造と同様に行い、下記式（Ａ２－６）で表されるジケトピロロピロール顔料を２３８．８部得た。 (Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment (A2-6))
The procedure was the same as for the production of the diketopyrrolopyrrole pigment (A2-1) except that 122.5 parts of 4-propylbenzonitrile was changed to 300.1 parts of 4-octadecylbenzonitrile, and the following formula (A2-6) was used. 238.8 parts of the represented diketopyrrolopyrrole pigment was obtained.

式（Ａ２－６）

Figure 0007064090000017
Equation (A2-6)
Figure 0007064090000017

＜その他のジケトピロロピロール顔料の製造＞
（ジケトピロロピロール顔料（Ａ３－１）の製造）
反応容器１にｔｅｒｔ－アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ－アミルアルコール１００部、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７－５５６５の方法により合成した下記式（７００）の化合物９９．２部、および式（Ｎ－１）のベンゾニトリル化合物７１．８部を加熱溶解させ、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別およびメタノール洗浄を行い、式（Ａ３－１）で表されるジケトピロロピロール顔料７９．１部を得た。 <Manufacturing of other diketopyrrolopyrrole pigments>
(Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment (A3-1))
While 220 parts of tert-amyl alcohol was placed in the reaction vessel 1 and cooled in a water bath, 32 parts of 60% NaH was added, and the mixture was heated and stirred at 90 ° C. Next, 100 parts of tert-amyl alcohol, 99.2 parts of the compound of the following formula (700) synthesized by the method of Tetrahedron, 58 (2002) 5547-5565, and the benzonitrile compound of the formula (N-1) were placed in the reaction vessel 2. 71.8 parts were heated and dissolved, and this was added dropwise to the reaction vessel 1 over 2 hours. After reacting at 120 ° C. for 10 hours, the mixture was cooled to 60 ° C., 400 parts of methanol and 50 parts of acetic acid were added, and then filtration and washing with methanol were performed. 79.1 parts of the pyrrolop pigment was obtained.

式（７００）

Figure 0007064090000018
Equation (700)
Figure 0007064090000018

式（Ｎ－１）

Figure 0007064090000019
Equation (N-1)
Figure 0007064090000019

式（Ａ３－１）

Figure 0007064090000020
Equation (A3-1)
Figure 0007064090000020

＜ジケトピロロピロール顔料組成物の製造＞
［実施例１］
（ジケトピロロピロール顔料組成物（Ｐ－１）の製造）
Ｃ ．Ｉ ．ピグメントレッド２５４（ＣＩＮＩＣ社「Ｃｉｎｉｌｅｘ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＳＴ」）９７．０部、式（Ａ２－１）３．０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１２時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール顔料組成物（Ｐ－１）９８．３部を得た。平均一次粒子径は２８．５ｎｍであった。 <Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Pigment Composition>
[Example 1]
(Production of Diketopyrrolopyrrole Pigment Composition (P-1))
C. I. Pigment Red 254 (CINIC "Cinilex DPP Red ST") 97.0 parts, formula (A2-1) 3.0 parts, sodium chloride 1000 parts, and diethylene glycol 120 parts, 1 gallon kneader made of stainless steel (manufactured by Inoue Seisakusho) It was charged inside and kneaded at 60 ° C. for 12 hours. Next, the kneaded mixture was put into warm water, stirred for 1 hour while heating at about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove salt and diethylene glycol, dried at 80 ° C. overnight, and pulverized. To obtain 98.3 parts of the diketopyrrolopyrrole pigment composition (P-1). The average primary particle size was 28.5 nm.

［実施例２～１４］
（ジケトピロロピロール顔料組成物（Ｐ－２～１４）の製造）
「Ｃ．Ｉ ．ピグメントレッド２５４（ＣＩＮＩＣ社「Ｃｉｎｉｌｅｘ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＳＴ」）９７．０部、式（Ａ２－１）３．０部」を、表１記載のジケトピロロピロール顔料と色素誘導体に種類と量を変更した以外は、実施例１と同様の方法により、ジケトピロロピロール顔料組成物（Ｐ－２～１４）を得た。各顔料組成物の平均一次粒子径については、表１に記載の通りであった。 [Examples 2 to 14]
(Production of Diketopyrrolopyrrole Pigment Composition (P-2-14))
"CI Pigment Red 254 (CINIC" Cinilex DPP Red ST ") 97.0 parts, formula (A2-1) 3.0 parts" is classified into the diketopyrrolopyrrole pigments and dye derivatives shown in Table 1. Diketopyrrolopyrrole pigment compositions (P-2 to 14) were obtained by the same method as in Example 1 except that the amount was changed. The average primary particle size of each pigment composition is as shown in Table 1.

［比較例１～６］
（ジケトピロロピロール顔料組成物（Ｐ－Ｓ１～Ｓ６）の製造）
「Ｃ．Ｉ ．ピグメントレッド２５４（ＣＩＮＩＣ社「Ｃｉｎｉｌｅｘ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＳＴ」）９７．０部、式（Ａ２－１）３．０部」を、表１記載のジケトピロロピロール顔料と色素誘導体に種類と量を変更した以外は、実施例１と同様の方法により、ジケトピロロピロール顔料組成物（Ｐ－Ｓ１～Ｓ６）を得た。各顔料組成物の平均一次粒子径については、表１に記載の通りであった。 [Comparative Examples 1 to 6]
(Production of Diketopyrrolopyrrole Pigment Compositions (P-S1 to S6))
"CI Pigment Red 254 (CINIC" Cinilex DPP Red ST ") 97.0 parts, formula (A2-1) 3.0 parts" is classified into the diketopyrrolopyrrole pigments and dye derivatives shown in Table 1. Diketopyrrolopyrrole pigment compositions (P-S1 to S6) were obtained by the same method as in Example 1 except that the amount was changed. The average primary particle size of each pigment composition is as shown in Table 1.

Figure 0007064090000021

ＰＲ２５４ ： ＣＩＮＩＣ社「Ｃｉｎｉｌｅｘ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＳＴ」
ＰＲ２９１ ： ＣＩＮＩＣ社「Ｃｉｎｉｌｅｘ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＭＴ－ＣＦ」
ＰＲ２７２： ＢＡＳＦ社「Ｉｒｇａｚｉｎ ＲＥＤ Ｋ３８００」
Figure 0007064090000021
PR254: CINIC "Cinilex DPP Red ST"
PR291: CINIC "Cinilex DPP Red MT-CF"
PR272: BASF "Irgazin RED K3800"

＜ジケトピロロピロール着色組成物の製造＞
［実施例１０１］
（ジケトピロロピロール着色組成物（ＤＲ－１）の製造）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物（ＤＲ－１）を作製した。
ジケトピロロピロール顔料組成物（Ｐ－１） １０．７部
色素誘導体１ １．０部
色素誘導体４ ０．３部
樹脂型分散剤溶液１ ６．０部
樹脂型分散剤溶液２ ６．０部
樹脂型分散剤溶液３ １．０部
アクリル樹脂溶液１ １３．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５６．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ５．０部 <Manufacturing of Diketopyrrolopyrrole Coloring Composition>
[Example 101]
(Production of Diketopyrrolopyrrole Coloring Composition (DR-1))
The mixture having the following composition is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed for 5 hours with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then the pore diameter. The mixture was filtered through a 5.0 μm filter to prepare a colored composition (DR-1).
Diketopyrrolopyrrole pigment composition (P-1) 10.7 parts Dye derivative 1 1.0 part Dye derivative 4 0.3 part Resin type dispersant solution 1 6.0 parts Resin type dispersant solution 2 6.0 parts Resin type dispersant solution 3 1.0 part Acrylic resin solution 1 13.4 parts Propropylene glycol monomethyl ether acetate 56.6 parts Propropylene glycol monomethyl ether 5.0 parts

［実施例１０２～１１４、比較例１０１～１０６］
（ジケトピロロピロール着色組成物（ＤＲ－２～１４、ＤＲ－S１～S６）の製造）
ジケトピロロピロール顔料組成物（Ｐ－１）を表２に示す顔料組成物に変更する以外は、着色組成物（ＤＲ－１）と同様にして着色組成物（ＤＲ－２～１４、ＤＲ－S１～S６）を製造した。 [Examples 102 to 114, Comparative Examples 101 to 106]
(Production of Diketopyrrolopyrrole Coloring Compositions (DR-2 to 14, DR-S1 to S6))
The coloring compositions (DR-2-14, DR-) are the same as the coloring composition (DR-1) except that the diketopyrrolopyrrole pigment composition (P-1) is changed to the pigment composition shown in Table 2. S1 to S6) were manufactured.

＜その他着色組成物の製造＞
（調色用ＰＲ１７７着色組成物（ＤＲ－１７７Ａ）の製造）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを 用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、ＰＲ１７７着色組成物（ＤＲ－１７７Ａ）を作製した。
アントラキノン顔料（ＣＩＮＩＣ社「Ｃｉｎｉｌｅｘ ＲＥＤ ＳＲ３Ｃ」）１１．６部
色素誘導体３ ０．４部
樹脂型分散剤溶液１ ６．０部
樹脂型分散剤溶液２ ６．０部
アクリル樹脂溶液２ １６．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ５．０部 <Manufacturing of other coloring compositions>
(Manufacturing of PR177 coloring composition (DR-177A) for toning)
The following mixture is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm for 5 hours, and then the pore diameter is 5. The mixture was filtered through a 0 μm filter to prepare a PR177 colored composition (DR-177A).
Anthraquinone pigment (CINIC "Cinilex RED SR3C") 11.6 parts Dye derivative 3 0.4 parts Resin type dispersant solution 1 6.0 parts Resin type dispersant solution 2 6.0 parts Acrylic resin solution 2 16.0 parts 55.0 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate 5.0 parts of propylene glycol monomethyl ether

＜着色組成物の評価＞
得られた着色組成物（ＤＲ－１～１４、ＤＲ－Ｓ１～Ｓ６）について下記方法で評価した。結果を表２に示す。 <Evaluation of coloring composition>
The obtained coloring compositions (DR-1 to 14, DR-S1 to S6) were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2.

（コントラスト比の評価）
着色組成物（ＤＲ－１～１４、ＤＲ－Ｓ１～Ｓ６）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、クリーンオーブン中８０℃で１５分間加温して溶剤を除去し、クリーンオーブン中２３０℃で６０分間加熱、放冷後、赤色塗膜基板を得た。尚、赤色塗膜基板は２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６６０の色度に合わせた。続いてコントラスト比の測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユ ニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物 の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しか し、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子に よる散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光 板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ－５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ－Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
コントラスト比を下記の４段階で評価した。
◎：５０００以上（極めて良好）
○：４０００以上、５０００未満（良好：実用性可）
△：３０００以上、４０００未満（不良）
×：３０００未満（極めて不良） (Evaluation of contrast ratio)
The coloring composition (DR-1 to 14, DR-S1 to S6) was applied onto a glass substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and a thickness of 1.1 mm using a spin coater, and heated in a clean oven at 80 ° C. for 15 minutes. The solvent was removed, and the mixture was heated in a clean oven at 230 ° C. for 60 minutes and allowed to cool to obtain a red coated film substrate. After the heat treatment at 230 ° C., the red coating film substrate was adjusted to the chromaticity of x = 0.660 with a C light source. Next, a method for measuring the contrast ratio will be described. The light emitted from the backlight unit for a liquid crystal display passes through the polarizing plate, is polarized, passes through the dry coating film of the coloring composition applied on the glass substrate, and reaches the polarizing plate. If the polarizing plate and the polarizing plane of the polarizing plate are parallel, the light passes through the polarizing plate, but if the polarizing plane is orthogonal, the light is blocked by the polarizing plate. However, when the light polarized by the polarizing plate passes through the dry coating film of the coloring composition, scattering due to the pigment particles or the like occurs and a part of the polarizing surface is displaced, when the polarizing plates are parallel. The amount of light transmitted through the polarizing plate is reduced, and when the polarizing plate is orthogonal, part of the light is transmitted through the polarizing plate. This transmitted light was measured as the brightness on the polarizing plate, and the ratio (contrast ratio) between the brightness when the polarizing plates were parallel and the brightness when the polarizing plate was orthogonal was calculated. A color luminance meter (“BM-5A” manufactured by Topcon Corporation) was used as the luminance meter, and a polarizing plate (“NPF-G1220DUN” manufactured by Nitto Denko Corporation) was used as the polarizing plate. At the time of measurement, a black mask having a 1 cm square hole was applied to the measurement portion in order to block unnecessary light.
(Contrast ratio) = (Brightness when parallel) / (Brightness when orthogonal)
The contrast ratio was evaluated in the following four stages.
⊚: 5000 or more (extremely good)
◯: 4000 or more and less than 5000 (good: practicality possible)
Δ: 3000 or more and less than 4000 (defective)
×: Less than 3000 (extremely defective)

（保存安定性の評価）
着色組成物（ＤＲ－１～１４、ＤＲ－Ｓ１～Ｓ６）について、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における初期粘度を測定した。続いて、４０℃の恒温機に２週間保存して経時促進させた後、経時後の粘度を前記粘度測定と同じ方法で測定し、４０℃で２週間保存した前後の粘度の変化率を計算し、以下の基準により３段階で評価した。
◎：粘度変化率の絶対値が１０％未満の場合 （良好）
○：粘度変化率の絶対値が１０％～２０％の場合 （普通）
×：粘度変化率の絶対値が２０％を超える場合 （不良） (Evaluation of storage stability)
The initial viscosities of the coloring compositions (DR-1 to 14, DR-S1 to S6) were measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (“ELD-type viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). Subsequently, after storing in a constant temperature machine at 40 ° C. for 2 weeks and accelerating with time, the viscosity after aging is measured by the same method as the viscosity measurement, and the rate of change in viscosity before and after storage at 40 ° C. for 2 weeks is calculated. However, it was evaluated on a three-point scale according to the following criteria.
⊚: When the absolute value of the viscosity change rate is less than 10% (good)
◯: When the absolute value of the viscosity change rate is 10% to 20% (normal)
×: When the absolute value of the viscosity change rate exceeds 20% (defective)

Figure 0007064090000022
Figure 0007064090000022

表２に示すように、本発明のジケトピロロピロール顔料組成物を使用した着色組成物は、コントラスト比、保存安定性ともに良好な結果であった。 As shown in Table 2, the coloring composition using the diketopyrrolopyrrole pigment composition of the present invention had good results in both contrast ratio and storage stability.

＜感光性着色組成物の製造方法＞
［実施例２０１］
（感光性着色組成物（ＲＲ－１）の製造）
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して赤色の感光性着色組成物（ＲＲ－１）を得た。
ＰＲ１７７着色組成物（ＤＲ－１７７Ａ） １６．２８部
ジケトピロロピロール着色組成物（ＤＲ－１） ３３．７２部
アクリル樹脂溶液１ ３．６０部
エポキシ化合物（ダイセル製「ＥＨＰＥ－３１５０」） ０．１６部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」） １．１０部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ３５０」） １．４５部
重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」） ０．１５部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー３６９」） ０．３０部
増感剤（日本化薬社製「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ-Ｓ」） ０．０５部
チオール化合物（ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート） ０．２０部
レべリング剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ－３３０ 」） ０．０５部
酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」） ０．１０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３２．８４部
３－エトキシプロピオン酸エチル １０．００部 <Manufacturing method of photosensitive coloring composition>
[Example 201]
(Manufacturing of Photosensitive Coloring Composition (RR-1))
The mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain a red photosensitive coloring composition (RR-1).
PR177 Coloring Composition (DR-177A) 16.28 parts Diketopyrrolopyrrole Coloring Composition (DR-1) 33.72 parts Acrylic resin solution 1 3.60 parts Epoxy compound (“EHPE-3150” manufactured by Dycel) 0. 16 parts photopolymerizable monomer ("Aronix M402" manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 1. 10 parts photopolymerizable monomer ("Aronix M350" manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 1.45 parts Polymerization initiator (BASF Co., Ltd. "" Irga Cure OXE02 ”) 0.15 part Photopolymerization Initiator (BASF“ Irga Cure 369 ”) 0.30 Part Sensitizer (“KAYACURE DETX-S” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.05 part thiol compound ( Pentaerythritol tetrakisthiopropionate) 0.20 part Leveling agent ("BYK-330" manufactured by Big Chemie) 0.05 part Antioxidant ("IRGANOX1010" manufactured by BASF) 0.10 part propylene glycol monomethyl ether acetate 32.84 parts Ethyl 3-ethoxypropionate 10.00 parts

［実施例２０２～２１４、比較例２０１～２０６］
（感光性着色組成物（ＲＲ－２～１４、ＲＲ－Ｓ１～Ｓ６）の製造）
感光性着色組成物中の着色組成物の合計含有量はすべて５０．００部に固定し、着色素組成物の種類と配合比率を変更する以外は、実施例２０１と同様にして感光性着色組成物（ＲＲ－２～１４、ＲＲ－Ｓ１～Ｓ６）を得た。着色組成物の種類は表３に示す通りとし、着色組成物の配合比率は、基板作製後の色度がＣ光源で（ｘ＝０．６６０、ｙ＝０．３２４）になる比率とした。 [Examples 202 to 214, Comparative Examples 201 to 206]
(Manufacturing of photosensitive coloring compositions (RR-2 to 14, RR-S1 to S6))
The total content of the coloring composition in the photosensitive coloring composition is fixed at 50.00 parts, and the photosensitive coloring composition is the same as in Example 201 except that the type and blending ratio of the dyeing composition are changed. Objects (RR-2 to 14, RR-S1 to S6) were obtained. The types of the coloring composition were as shown in Table 3, and the blending ratio of the coloring composition was such that the chromaticity after the substrate was prepared was (x = 0.660, y = 0.324) with the C light source.

［実施例２１５］
（感光性着色組成物（ＲＲ－１５）の製造）
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して赤色の感光性着色組成物（ＲＲ－１５）を得た。
ＰＲ１７７着色組成物（ＤＲ－１７７Ａ） １５．０９部
ジケトピロロピロール着色組成物（ＤＲ－１４） ３４．９１部
アクリル樹脂溶液１ ３．８５部
エポキシ化合物（日産化学工業製「ＴＥＰＩＣ－Ｓ」） ０．１６部
光重合性単量体（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０」） １．８５部
光重合性単量体（共栄社化学社製「ＵＡ－５１０Ｈ」） ０．５０部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアーＯＸＥ０１」） ０．５５部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」） ０．２０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」） ０．０５部
シランカップリング剤（信越シリコーン社製「ＫＢＭ－４０３」） ０．０３部
重合禁止剤（メチルヒドロキノン） ０．０２部
紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」） ０．０５部
レべリング剤（ＤＩＣ株式会社製「メガファックＦ－５５１」） ０．０５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３２．６９部
１，３－ブチレングリコールジアセテート ５．００部
３－メトキシブタノール ５．００部 [Example 215]
(Manufacturing of Photosensitive Coloring Composition (RR-15))
The mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain a red photosensitive coloring composition (RR-15).
PR177 Coloring Composition (DR-177A) 15.09 Parts Diketopyrrolopyrrole Coloring Composition (DR-14) 34.91 Parts Acrylic Resin Solution 1 3.85 Parts Epoxy Compound (“TEPIC-S” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 0.16 parts photopolymerizable monomer ("KAYARAD DPCA-30" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.85 parts photopolymerizable monomer ("UA-510H" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 0.50 parts photopolymerization Initiator (BASF "Irgacure OXE01") 0.55 part photopolymerization initiator (BASF "Irgacure 907") 0.20 part sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05 part silane coupling agent (Shinetsu Silicone Co., Ltd. "KBM-403") 0.03 part Polymerization inhibitor (methylhydroquinone) 0.02 part UV absorber (BASF company "TINUVIN P") 0.05 part Leveling Agent ("Megafuck F-551" manufactured by DIC Co., Ltd.) 0.05 part propylene glycol monomethyl ether acetate 32.69 parts 1,3-butylene glycol diacetate 5.00 parts 3-methoxybutanol 5.00 parts

＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物について下記方法で評価した。結果を表３に示す。
（明度の評価）
感光性着色組成物（ＲＲ－１～１５、ＲＲ－Ｓ１～Ｓ６）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、クリーンオーブン中８０℃で１５分間加温して溶剤を除去し塗膜を得た。続いて超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついでクリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板の明度Ｙ（Ｃ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用い測定した。尚、赤色塗膜基板は２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源で（ｘ＝０．６６０、ｙ＝０．３２４）の色度に合わせた。アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５質量％炭酸水素ナトリウム０．５質量％ 陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０質量％及び水９０質量％からなるものを用いた。明度の評価は下記の４段階で評価した。
◎：１８．５以上（極めて良好）
○：１８．３以上、１８．５未満（良好）
△：１８．１以上、１８．３未満（不良）
×：１８．１未満（極めて不良） <Evaluation of photosensitive coloring composition>
The obtained photosensitive coloring composition was evaluated by the following method. The results are shown in Table 3.
(Evaluation of brightness)
The photosensitive coloring composition (RR-1 to 15, RR-S1 to S6) was applied onto a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater, and in a clean oven at 80 ° C. for 15 minutes. The solvent was removed by heating to obtain a coating film. Subsequently, ultraviolet exposure was performed with an integrated light amount of 100 mJ / cm 2 using an ultra-high pressure mercury lamp, and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coating film substrate. Then, after heating in a clean oven at 230 ° C. for 30 minutes and allowing to cool, the brightness Y (C) of the obtained coating film substrate was measured using a microspectroscopy meter (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). After the heat treatment at 230 ° C., the red coating film substrate was adjusted to the chromaticity of (x = 0.660, y = 0.324) with a C light source. The alkaline developer consists of 1.5% by mass of sodium carbonate, 0.5% by mass of sodium hydrogencarbonate, 8.0% by mass of anionic surfactant ("Perirex NBL" manufactured by Kao Co., Ltd.) and 90% by mass of water. Was used. The brightness was evaluated in the following four stages.
⊚: 18.5 or more (extremely good)
◯: 18.3 or more and less than 18.5 (good)
Δ: 18.1 or more and less than 18.3 (defective)
×: Less than 18.1 (extremely defective)

（コントラスト比の評価）
明度評価で使用した基板を使用して、コントラスト比測定を実施した。コントラスト比の評価は下記の４段階で評価した。
◎：５０００以上（極めて良好）
○：４０００以上、５０００未満（良好）
△：３０００以上、４０００未満（不良）
×：３０００未満（極めて不良） (Evaluation of contrast ratio)
Contrast ratio measurements were performed using the substrate used in the brightness evaluation. The contrast ratio was evaluated in the following four stages.
⊚: 5000 or more (extremely good)
◯: 4000 or more and less than 5000 (good)
Δ: 3000 or more and less than 4000 (defective)
×: Less than 3000 (extremely defective)

（保存安定性の評価）
得られた感光性着色組成物について、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における初期粘度を測定した。続いて、４０℃の恒温機に２週間保存して経時促進させた後、経時後の粘度を前記粘度測定と同じ方法で測定し、４０℃で２週間保存した前後の粘度の変化率を計算し、以下の基準により３段階で評価した。
◎：粘度変化率の絶対値が５％未満の場合 （良好）
○：粘度変化率の絶対値が５％～１０％の場合 （普通）
×：粘度変化率の絶対値が１０％を超える場合 （不良） (Evaluation of storage stability)
The initial viscosity of the obtained photosensitive coloring composition was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (“ELD-type viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). Subsequently, after storing in a constant temperature machine at 40 ° C. for 2 weeks and accelerating with time, the viscosity after aging is measured by the same method as the viscosity measurement, and the rate of change in viscosity before and after storage at 40 ° C. for 2 weeks is calculated. However, it was evaluated on a three-point scale according to the following criteria.
⊚: When the absolute value of the viscosity change rate is less than 5% (good)
◯: When the absolute value of the viscosity change rate is 5% to 10% (normal)
×: When the absolute value of the viscosity change rate exceeds 10% (defective)

（耐熱性の評価）
感光性着色組成物（ＲＲ－１～１５、ＲＲ－Ｓ１～Ｓ６）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、クリーンオーブン中７０℃で１５分間加温して溶剤を除去し乾燥塗膜を得た。この時、乾燥塗膜が２．５μｍになるように塗布した。続いて、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ２で１００μｍ幅（ピッチ２００μｍ）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、ストライプ状の塗膜基板を得た。続けて２３０℃で６０分間の加熱処理行った後、さらに２４０℃で６０分間、２８０℃で６０分間の加熱処理を行った。加熱処理後の基板の塗膜表面を光学顕微鏡にて観察し、結晶析出有無を下記４段階の基準に従って判定した。
◎ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後、さらなる２４０℃６０分間加熱処理後、およびさらなる２８０℃６０分間加熱処理でも結晶析出なし
○ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後、およびさらなる２４０℃６０分間加熱処理でも結晶析出ないが、さらなる２８０℃６０分間加熱処理で結晶析出あり
△ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後では結晶析出ないが、さらなる２４０℃６０分間加熱処理で結晶析出あり
× ・・・２３０℃６０分間加熱処理後で結晶析出あり (Evaluation of heat resistance)
The photosensitive coloring composition (RR-1 to 15, RR-S1 to S6) was applied onto a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater, and in a clean oven at 70 ° C. for 15 minutes. The solvent was removed by heating to obtain a dry coating film. At this time, the dry coating film was applied so as to have a thickness of 2.5 μm. Subsequently, using an ultra-high pressure mercury lamp, ultraviolet exposure was performed through a photomask having a 100 μm width (pitch 200 μm) stripe pattern with an integrated light intensity of 100 mJ / cm 2 , and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. to form a stripe. A coated substrate was obtained. Subsequently, the heat treatment was performed at 230 ° C. for 60 minutes, and then the heat treatment was further performed at 240 ° C. for 60 minutes and at 280 ° C. for 60 minutes. The surface of the coating film on the substrate after the heat treatment was observed with an optical microscope, and the presence or absence of crystal precipitation was determined according to the following four-step criteria.
◎ ・ ・ ・ No crystal precipitation even after heat treatment at 230 ° C. for 60 minutes, further heat treatment at 240 ° C. for 60 minutes, and further heat treatment at 280 ° C. for 60 minutes ○ ・ ・ ・ After heat treatment at 230 ° C. for 60 minutes, and further 240 ° C. 60 Crystal precipitation does not occur even after a minute heat treatment, but crystal precipitation occurs after a further heat treatment at 280 ° C. for 60 minutes.・ ・ Crystal precipitation occurs after heat treatment at 230 ° C for 60 minutes

（耐溶剤性の評価）
感光性着色組成物（ＲＲ－１～１５、ＲＲ－Ｓ１～Ｓ６）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、クリーンオーブン中７０℃で１５分間加温して溶剤を除去し乾燥塗膜を得た。この時、乾燥塗膜が２．５μｍになるように塗布した。続いて、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ２で１００μｍ幅（ピッチ２００μｍ）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、ストライプ状の塗膜基板を得た。ついでクリーンオーブン中２３０℃で６０分間加熱処理を行った。ここで、Ｃ光源での色度（Ｌ＊（１），ａ＊（１），ｂ＊（１））を測定した後、ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）に４０℃で３０分間浸漬し、さらにＣ光源での色度（Ｌ＊（２），ａ＊（２），ｂ＊（２））を測定した。ＮＭＰ浸漬前後の色度値を用いて、下記計算式により、色差ΔＥ*ａｂを算出し、塗膜の耐溶剤性を、下記の３段階で評価した。
計算式：ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(2)－Ｌ*(1)]2+[ａ*(2)－ａ*(1)]2+[ｂ*(2)－ｂ*(1)]2]1/2
◎：ΔＥ＊ａｂが１．０未満（極めて良好）
〇：ΔＥ＊ａｂが１．０以上、３．０未満（良好）
△：ΔＥ＊ａｂが３．０以上、５．０未満（不良）
×：ΔＥ＊ａｂが５．０以上（極めて不良） (Evaluation of solvent resistance)
The photosensitive coloring composition (RR-1 to 15, RR-S1 to S6) was applied onto a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater, and in a clean oven at 70 ° C. for 15 minutes. The solvent was removed by heating to obtain a dry coating film. At this time, the dry coating film was applied so as to have a thickness of 2.5 μm. Subsequently, using an ultra-high pressure mercury lamp, ultraviolet exposure was performed through a photomask having a 100 μm width (pitch 200 μm) stripe pattern with an integrated light intensity of 100 mJ / cm 2 , and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. to form a stripe. A coated substrate was obtained. Then, the heat treatment was performed at 230 ° C. for 60 minutes in a clean oven. Here, after measuring the chromaticity (L * (1), a * (1), b * (1)) with a C light source, the mixture is immersed in NMP (N-methylpyrrolidone) at 40 ° C. for 30 minutes, and further. The chromaticity (L * (2), a * (2), b * (2)) at the C light source was measured. The color difference ΔE * ab was calculated by the following formula using the chromaticity values before and after NMP immersion, and the solvent resistance of the coating film was evaluated in the following three stages.
Calculation formula: ΔE * ab = [[L * (2) －L * (1)] 2 + [a * (2) －a * (1)] 2 + [b * (2) －b * (1) ] 2 ] 1/2
⊚: ΔE * ab is less than 1.0 (extremely good)
〇: ΔE * ab is 1.0 or more and less than 3.0 (good)
Δ: ΔE * ab is 3.0 or more and less than 5.0 (defective)
×: ΔE * ab is 5.0 or more (extremely defective)

（移染性の評価）
感光性着色組成物を、ガラス基板上に、スリットダイコーターを用いて塗布したのち、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．４μｍの塗膜を形成した。次いで、塗膜が形成された基板を室温に冷却した後、高圧水銀ランプを用い、ストライプ状フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ２の露光量で露光した。アルカリ現像を行った後、超純水で洗浄し、更に２３０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、基板上に赤色のストライプ状画素を形成した。続いて赤色のストライプ状画素から８μｍだけ離れたガラス基板上の５２０ｎｍの透過率を測定した（Ｔ１）。さらにアクリル樹脂溶液２を、この基板上に、スリットダイコーターを用いて塗布したのち、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。更に２３０℃で２０分間ポストベークを行った。続いて赤色のストライプ状画素から８μｍだけ離れたガラス基板上の５２０ｎｍの透過率を測定した（Ｔ２）。Ｔ１とＴ２の差分をΔＴ（％）として下記の４段階で評価した。ΔＴ値が小さい程、隣接した他色フィルタセグメントへの色移りによる輝度の低下が少なく、移染性が抑制されていると言える。
◎：ΔＴが１．０％未満（極めて良好）
○：ΔＴが１．０％以上、２．０％未満（良好）
△：ΔＴが２．０％以上、３．０％未満（不良）
×：ΔＴが３．０％以上（極めて不良） (Evaluation of dye transferability)
The photosensitive coloring composition was applied onto a glass substrate using a slit die coater, and then prebaked on a hot plate at 90 ° C. for 2 minutes to form a coating film having a film thickness of 2.4 μm. Next, after cooling the substrate on which the coating film was formed to room temperature, radiation containing each wavelength of 365 nm, 405 nm, and 436 nm was applied to the coating film at 1,000 J / m via a striped photomask using a high-pressure mercury lamp. It was exposed with an exposure amount of 2 . After alkaline development, the cells were washed with ultrapure water and post-baked at 230 ° C. for 20 minutes to form red striped pixels on the substrate. Subsequently, the transmittance at 520 nm on a glass substrate 8 μm away from the red striped pixels was measured (T1). Further, the acrylic resin solution 2 was applied onto this substrate using a slit die coater, and then prebaked on a hot plate at 90 ° C. for 2 minutes to form a coating film having a film thickness of 2.5 μm. Further, post-baking was performed at 230 ° C. for 20 minutes. Subsequently, the transmittance at 520 nm on a glass substrate 8 μm away from the red striped pixels was measured (T2). The difference between T1 and T2 was evaluated as ΔT (%) in the following four stages. It can be said that the smaller the ΔT value, the less the decrease in luminance due to color transfer to the adjacent other color filter segments, and the less the dye transferability is suppressed.
⊚: ΔT is less than 1.0% (extremely good)
◯: ΔT is 1.0% or more and less than 2.0% (good)
Δ: ΔT is 2.0% or more and less than 3.0% (defective)
×: ΔT is 3.0% or more (extremely defective)

Figure 0007064090000023
Figure 0007064090000023

表３に示すように、本発明の特徴である一般式（１）と一般式（２）のジケトピロロピロール顔料を質量比が９９．９：０．１～９０．０：１０．０の範囲で含有した実施例２０１～２１５の感光性着色組成物は、明度、コントラスト比、保存安定性、耐熱性、耐溶剤性、及び移染性のいずれの項目も実用性に問題無く、とても良好な結果であった。一方、一般式（２）のジケトピロロピロール顔料を含有しない比較例２０１、２０３～２０５は、実施例と比較して加熱工程での結晶析出が劣り、結晶析出の影響で明度やコントラスト比も実施例より悪い結果となった。また、一般式（２）のジケトピロロピロール顔料を１０質量％より多く含有する比較例２０２や２０６は、安定性、耐溶剤性、および移染性が実施例より悪い結果となった。これは、一般式（１）のジケトピロロピロール顔料と比較し、一般式（２）のジケトピロロピロール顔料自体が分散安定性、耐溶剤性、および移染性が悪いためと考えられる。 As shown in Table 3, the diketopyrrolopyrrole pigments of the general formula (1) and the general formula (2), which are the features of the present invention, have a mass ratio of 99.9: 0.1 to 90.0: 10.0. The photosensitive coloring compositions of Examples 201 to 215 contained in the range were very good in all of the items of brightness, contrast ratio, storage stability, heat resistance, solvent resistance, and dye transferability without any problem in practicality. It was a good result. On the other hand, Comparative Examples 201 and 203 to 205, which do not contain the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (2), are inferior in crystal precipitation in the heating step as compared with Examples, and the brightness and contrast ratio are also affected by the crystal precipitation. The result was worse than the example. Further, Comparative Examples 202 and 206 containing more than 10% by mass of the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (2) had poorer stability, solvent resistance, and dye transferability than the examples. It is considered that this is because the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (2) itself has poor dispersion stability, solvent resistance, and dye transferability as compared with the diketopyrrolopyrrole pigment of the general formula (1).

＜カラーフィルタの作製＞
まず、カラーフィルタの作製に使用する緑色、及び青色の感光性着色組成物の作製を行った。 <Making color filters>
First, a green and blue photosensitive coloring composition used for producing a color filter was produced.

（緑色感光性着色組成物（ＲＧ－１００）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物（ＤＧ－１００）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８） ８．６部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８） ３．４部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」） ３．０部
アクリル樹脂溶液１ ２５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部 (Preparation of Green Photosensitive Coloring Composition (RG-100))
The mixture having the following composition is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed for 5 hours with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then the pore diameter. The mixture was filtered through a 5.0 μm filter to prepare a green coloring composition (DG-100).
Green pigment (CI Pigment Green 58) 8.6 parts Yellow pigment (CI Pigment Yellow 138) 3.4 parts Resin type dispersant (BASF "EFKA4300") 3.0 parts Acrylic resin solution 1 25.0 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts

続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、孔径１.０μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物（ＲＧ－１００）を作製した。
緑色着色組成物（ＤＧ－１００） ４２．０部
アクリル樹脂溶液１ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」） ２．８部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」） ０．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部 Subsequently, the mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a filter having a pore size of 1.0 μm to prepare a green photosensitive coloring composition (RG-100).
Green coloring composition (DG-100) 42.0 parts Acrylic resin solution 1 13.2 parts Photopolymerizable monomer ("Aronix M402" manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 2.8 parts Photopolymerization initiator (BASF Co., Ltd. "" Irgacure 907 ") 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F "manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd.) 0.4 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 39.6 parts

（青色感光性着色組成物（ＲＢ－１００）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物（ＤＢ－１００）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６） ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３） ４．８部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部 (Preparation of Blue Photosensitive Coloring Composition (RB-100))
The mixture having the following composition is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed for 5 hours with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then the pore diameter. The mixture was filtered through a 5.0 μm filter to prepare a blue coloring composition (DB-100).
Blue pigment (CI Pigment Blue 15: 6) 7.2 parts Purple pigment (CI Pigment Violet 23) 4.8 parts Resin type dispersant (BASF "EFKA4300") 1.0 part Acrylic resin Solution 1 35.0 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts

続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物（ＲＢ－１００）を作製した。
青色着色組成物（ＤＢ－１００） ３４．０部
アクリル樹脂溶液２ １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」） ３．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」） ０．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４５．１部 Subsequently, the mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a filter having a pore size of 1.0 μm to prepare a blue photosensitive coloring composition (RB-100).
Blue coloring composition (DB-100) 34.0 parts Acrylic resin solution 2 15.2 parts Photopolymerizable monomer ("Aronix M402" manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 3.3 parts Photopolymerization initiator (BASF Co., Ltd. "" Irgacure 907 ") 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F "manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd.) 0.4 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 45.1 parts

（液晶表示装置用カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで、本発明の赤色の感光性着色組成物（ＲＲ－１４）を塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２質量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で３０分間加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。ここで、赤色フィルタセグメントは、２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源においてｘ＝０．６６０の色度に合うようにした。また、同様の方法により、緑色フィルタセグメントは、緑色感光性着色組成物（ＲＧ－１００）を用いてｙ＝０．５７０の色度に合うようにし、青色フィルタセグメントは、青色感光性着色組成物（ＲＢ－１００）を用いてｙ＝０．０４５の色度に合うようにし、各フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 (Manufacturing of color filters for liquid crystal displays)
A black matrix was patterned on a glass substrate, and the red photosensitive coloring composition (RR-14) of the present invention was applied onto the substrate with a spin coater to form a colored film. The film was irradiated with ultraviolet rays of 200 mJ / cm 2 using an ultrahigh pressure mercury lamp via a photomask. Then, after spray-developing with an alkaline developer consisting of 0.2% by mass of sodium carbonate aqueous solution to remove the unexposed portion, the substrate was washed with ion-exchanged water, and the substrate was heated at 230 ° C. for 30 minutes to obtain a red filter segment. Formed. Here, the red filter segment was adjusted to match the chromaticity of x = 0.660 in the C light source after the heat treatment at 230 ° C. Further, by the same method, the green filter segment is adjusted to match the chromaticity of y = 0.570 by using the green photosensitive coloring composition (RG-100), and the blue filter segment is the blue photosensitive coloring composition. (RB-100) was used to match the chromaticity of y = 0.045, and each filter segment was formed to obtain a color filter.

赤色フィルタセグメントの形成に、本発明の感光性着色組成物（ＲＲ－１４）を用いることにより、カラーフィルタの高明度化、高コントラスト化が可能であり、その他物性にも問題なく好適に使用することができた。 また、本発明のカラーフィルタをシール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、明度とコントラスト比に優れる液晶表示装置が得られた。 By using the photosensitive coloring composition (RR-14) of the present invention for forming the red filter segment, it is possible to increase the brightness and contrast of the color filter, and it is suitably used without any problem in other physical characteristics. I was able to. Further, the color filter of the present invention is bonded to the facing substrate using a sealing agent, the liquid crystal is injected from the injection port provided in the sealing portion, the injection port is sealed, and the polarizing film and the retardation film are placed on the outside of the substrate. By laminating, a liquid crystal display device having excellent brightness and contrast ratio was obtained.

（固体撮像素子用カラーフィルタの作製）
６インチシリコンウエハ上に、平坦化膜用レジスト液（ＨＬ-１８ｓ：新日鐵化学社製）をスピンコート法により塗布し、プリベイクとして、１００℃のホットプレートで６分間加熱処理した。更に、２３０℃のオーブンにて１時間処理して、塗布膜を硬化させて１．０μｍの平坦化膜を形成し、平坦化膜付きウエハを得た。 (Manufacturing of color filters for solid-state image sensors)
A resist solution for a flattening film (HL-18s: manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) was applied onto a 6-inch silicon wafer by a spin coating method, and heat-treated on a hot plate at 100 ° C. for 6 minutes as a prebake. Further, it was treated in an oven at 230 ° C. for 1 hour to cure the coating film to form a 1.0 μm flattening film, and a wafer with a flattening film was obtained.

緑色感光性着色組成物（ＲＧ－１００）を平坦化膜付シリコンウエハ上に、スピンコーターで塗布し、プリベイクとして、１００℃のホットプレートで１分間加熱処理した。プリベイク後の膜厚を０．９μｍになるように調整した。 The green photosensitive coloring composition (RG-100) was applied on a silicon wafer with a flattening film with a spin coater, and heat-treated on a hot plate at 100 ° C. for 1 minute as a prebake. The film thickness after prebaking was adjusted to 0.9 μm.

次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で１．０μｍ四方の赤色画素を形成するためのフォトマスクを通して露光量１５０ｍＪ／ｃｍ２にてパターン露光を行った。 Then, using an i-line stepper exposure device FPA-3000i5 + (manufactured by Canon Inc.), a pattern was applied at an exposure amount of 150 mJ / cm 2 through a photomask for forming 1.0 μm square red pixels at a wavelength of 365 nm. The exposure was performed.

露光後の塗膜を有機アルカリ現像液で1分間、パドル現像を行った。パドル現像後、２０秒間スピンシャワーにて純水でリンスを行い、さらに純粋にて２０秒間水洗を行った。その後、ウエハ上に残った水滴を高圧のエアーで飛ばし、基板を自然乾燥させ、さらに、表面温度２３０℃のホットプレート上で５分間加熱処理して正方形ピクセルパターンを形成した。熱処理後の緑色パターンの膜厚は０．８０μｍであった。 The coated film after exposure was paddle-developed with an organic alkaline developer for 1 minute. After paddle development, the product was rinsed with pure water in a spin shower for 20 seconds, and then washed with pure water for 20 seconds. Then, the water droplets remaining on the wafer were blown off with high-pressure air, the substrate was naturally dried, and further heat-treated on a hot plate having a surface temperature of 230 ° C. for 5 minutes to form a square pixel pattern. The film thickness of the green pattern after the heat treatment was 0.80 μm.

次に、赤色感光性着色組成物（ＲＲ－１２）を使用し、緑色着色画素層と同様にして赤色着色画素層を形成し、さらに、青色感光性着色組成物（ＲＢ－１００）を使用して青色着色画素層を形成し、固体撮像素子用カラーフィルタを得た。このようにして作製された固体撮像素子用カラーフィルタは、非常に赤色の分光特性が良好で、耐熱性に優れたものであり、そのため、該固体撮像素子用カラーフィルタを用いた固体撮像素子は、特に、肌色の再現性に優れていた。 Next, a red photosensitive coloring composition (RR-12) is used to form a red coloring pixel layer in the same manner as the green coloring pixel layer, and further, a blue photosensitive coloring composition (RB-100) is used. A blue colored pixel layer was formed, and a color filter for a solid-state image sensor was obtained. The color filter for a solid-state image sensor manufactured in this manner has very good red spectral characteristics and excellent heat resistance. Therefore, a solid-state image sensor using the color filter for a solid-state image sensor is available. In particular, it was excellent in the reproducibility of skin color.

Claims (7)

一般式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料（Ａ１）、および、一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料（Ａ２）を含有するカラーフィルタ用顔料組成物であって、ジケトピロロピロール顔料（Ａ１）とジケトピロロピロール顔料（Ａ２）との質量比が９９．９：０．１～９０．０：１０．０であることを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物。

一般式（１）
Figure 0007064090000024
[一般式（１）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。]

一般式（２）
Figure 0007064090000025
[一般式（２）中、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０の置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表す。ただし、YおよびZの少なくとも一つは、炭素数３～１８のアルキル基である。] A pigment composition for a color filter containing a diketopyrrolopyrrole pigment (A1) represented by the general formula (1) and a diketopyrrolopyrrole pigment (A2) represented by the general formula (2). A pigment composition for a color filter, wherein the mass ratio of the diketopyrrolopyrrole pigment (A1) to the diketopyrrolopyrrole pigment (A2) is 99.9: 0.1 to 90.0: 10.0. ..

General formula (1)
Figure 0007064090000024
[In the general formula (1), X represents a halogen atom. ]

General formula (2)
Figure 0007064090000025
[In the general formula (2), Y and Z each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms, or a substituent. Represents a optionally phenyl group. However, at least one of Y and Z is an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms. ] さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用顔料組成物。 The pigment composition for a color filter according to claim 1, further comprising a dye derivative. 着色剤、樹脂、および溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であり、前記着色剤が、請求項１または２記載のカラーフィルタ用顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。 A coloring composition for a color filter containing a colorant, a resin, and a solvent, wherein the colorant contains the pigment composition for a color filter according to claim 1 or 2. thing. さらに、光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項３記載のカラーフィルタ用着色組成物。 The coloring composition for a color filter according to claim 3, further comprising a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator. 請求項３または４記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 A color filter comprising a filter segment formed from the coloring composition for a color filter according to claim 3 or 4. 請求項５記載のカラーフィルタを備えたことを特徴とする、液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 5. 請求項５記載のカラーフィルタを備えたことを特徴とする、固体撮像素子。 A solid-state image pickup device comprising the color filter according to claim 5.
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009081930A1 (en) 2007-12-26 2009-07-02 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Pigment composition for red color filter, method for producing the same, color composition using the same, and color filter
CN101659813A (en) 2008-08-29 2010-03-03 京东方科技集团股份有限公司 Pigment dispersion, pigment photoresistor and preparation thereof
JP2013125037A (en) 2011-12-13 2013-06-24 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Pigment composition for color filter, color composition and color filter
JP2019200343A (en) 2018-05-17 2019-11-21 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Red coloring composition for color filter and manufacturing method for color filter
JP2020020851A (en) 2018-07-30 2020-02-06 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Photosensitive colored composition for color filter for solid-state image sensor, color filter, and solid-state image sensor using the same
JP2020042242A (en) 2018-09-13 2020-03-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Photosensitive coloring composition for color filter, color filter, and liquid crystal display device
JP2020063413A (en) 2018-10-16 2020-04-23 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Coloring composition, photosensitive coloring composition, color filter, and color liquid crystal display device
JP2020066702A (en) 2018-10-26 2020-04-30 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Coloring composition, photosensitive coloring composition, color filter, and liquid crystal display device
JP2020071252A (en) 2018-10-29 2020-05-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Photosensitive colored composition, red filter segment, color filter and color liquid crystal display device

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009029886A (en) * 2007-07-25 2009-02-12 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Pigment dispersant, pigment composition, pigment coloring agent, and coloring agent for color filter
JP5659823B2 (en) 2011-01-28 2015-01-28 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Color filter pigment composition, coloring composition, and color filter
KR101347850B1 (en) * 2011-03-04 2014-01-06 주식회사 알파켐 Pigment derivatives, pigment dispersion composition, color resist, and color filter
JP6630929B2 (en) * 2015-07-31 2020-01-15 山陽色素株式会社 Pigment derivative, pigment dispersion and colored photosensitive composition

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009081930A1 (en) 2007-12-26 2009-07-02 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Pigment composition for red color filter, method for producing the same, color composition using the same, and color filter
CN101659813A (en) 2008-08-29 2010-03-03 京东方科技集团股份有限公司 Pigment dispersion, pigment photoresistor and preparation thereof
JP2013125037A (en) 2011-12-13 2013-06-24 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Pigment composition for color filter, color composition and color filter
JP2019200343A (en) 2018-05-17 2019-11-21 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Red coloring composition for color filter and manufacturing method for color filter
JP2020020851A (en) 2018-07-30 2020-02-06 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Photosensitive colored composition for color filter for solid-state image sensor, color filter, and solid-state image sensor using the same
JP2020042242A (en) 2018-09-13 2020-03-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Photosensitive coloring composition for color filter, color filter, and liquid crystal display device
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