JP7052121B1 - 電解セル、及び電解水生成装置 - Google Patents
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Abstract
Description
電解水生成装置は、電解液中あるいは水中の電解質を電解して得た電解生成物により、様々な機能を付与した電解水を生成している。電解質としては、水に含まれるイオン成分以外にも、人為的に添加した塩化物、酸化物、アルカリ塩、炭酸塩、有機酸などがある。
生成された陽極生成水(次亜塩素酸水)は基本的に酸性である。しかしながら、次亜塩素酸水は、酸性が強いほど、塩分(残留塩素イオン濃度)が濃いほど塩素ガスを発生しやすい。一方、pH8を超えるアルカリ性では、次亜塩素酸は次亜塩素酸イオンへと変わってしまい、殺菌能力が低下する。
本発明の課題は、長期間の使用が可能な電解セル、及び当該電解セルを備えた電解水生成装置を得ることにある。
前記第2電解液室には、前記第3隔膜に近接対向して前記第2陰極が設けられる電解セルが提供される。
前記第2電解液室には、前記第3隔膜に近接対向して前記第2陰極が設けられる第1電解セルと、
前記陽極、前記第1陰極、及び前記第2陰極に給電する第1給電部と、
前記第1給電部から前記第1陰極及び/または第2陰極へ通電するスイッチと、
前記第1電解セルにおいて前記電解液を電解することで得られる陽極生成水と陰極生成水を混合して第1混合生成水を作成する第1生成水混合部と、を備える電解水生成装置が提供される。
なお、実施形態を通して共通の構成には同一の符号を付すものとし、重複する説明は省略することがある。
(第1実施形態)
図1に、第1実施形態に使用可能な電解セルを概略的に表す図を示す。
図示するように、この電解セル2’は、いわゆる3室型の電解セルであり、その内部は、陽極側の隔膜として陰イオン交換膜からなる第1隔膜3a、及び陰極側の隔膜として陽イオン交換膜からなる第2隔膜4aにより、隔膜間に規定された中間室としての電解液室5と、電解液室の両側に位置する陽極室3及び陰極室4との3室に仕切られている。陽極室3内部には第1隔膜3aと近接対向して陽極3bが設けられ、陰極室4内部には第2隔膜4aと近接対向して第1陰極4bが設けられている。なお、ここで、近接とは、一方が他方に、隣接、接触、または密着していることをいう。また、ここで、隣接とは、一方が他方に一定の距離を保って対向している状態で、互いの距離は0.3mm以下、好ましくは0.2mm以下で対向している状態をいう。陽極3bと第1陰極4bは、ほぼ等しい大きさの矩形形状に形成され、電解液室5及び第1隔膜3a、第2隔膜4aを間に挟んで、互いに対向している。
第1実施形態に係る電解セル2’によれば、第2陰極5bと第1隔膜3aとの間に第3隔膜5aを設け、電解液室5内を、陽極室3側の第1電解液室5c及び陰極室4側の第2電解液室5dに分離することにより、電解液室5内の電解液の流れを、第1電解液室5cの第1電解液の流れと、第2電解液室5dの第2電解液の流れの2つの流れに分けることができる。第2陰極5bに通電したとき、第2電解液室5dの電解液のpHはアルカリ側にシフトするが、アルカリ性物質は第2電解液の流れにより排出され、第1電解液の流れにはほとんど混入しないので、第1電解液室5cのpHは第2電解液室5dのpHよりも中性付近に維持できる。このため、第1電解液室5cと陽極室3を仕切る第1隔膜3aは劣化しにくくなり、長期間の使用が可能な電解セルが得られる。
電極としては、金属板、あるいは、金属板表面に触媒層を設けたものなどを使用することができるが、次亜塩素酸水の生成する電解水生成装置に使用できる金属材料及び触媒材料は、JIS B 8701に記載されているものに限定される。すなわち、金属板材料としては、JIS H 4650に規定された1~13種のTiを使用することができる。
触媒としては、例えば、Pt及び/またはIrを含む貴金属触媒、あるいは酸化イリジウムを主成分とし五酸化タンタルなどの安定化物質をさらに含む酸化物触媒などを使用することができる。好ましくは、酸化イリジウムを主成分とする酸化物触媒を使用することができる。触媒層は、貴金属触媒はメッキ液中で所定時間メッキすることにより、酸化物触媒は金属板材料表面に触媒を含む塗付液の塗布及び乾燥を繰り返し、その後焼成を行うことにより、形成することができる。
第1陰極4b、及び第2陰極5bとしては、Ti板、あるいは市販の塩素発生用不溶性電極を使用することができる。市販の塩素発生用不溶性電極として、例えばTi板に、Pt及び/またはIrの触媒層、あるいは酸化イリジウムを主体とする触媒層を設けたものなどがあげられる。Ti板として例えば多数の透孔が形成されたTi板を使用することができる。
また、第2隔膜4aとしては、例えば炭化水素系ポリマー、フッ素系ポリマーなどからなる多孔質のポリマーに陰イオン基を固定し負に帯電させ陽イオンだけが通過可能とした陽イオン交換膜を使用することができる。このような陽イオン交換膜として、例えば、フッ素樹脂の共重合体の陽イオン交換膜であるナフィオン(登録商標)(デュポン社製)を用いることができる。
また、第3隔膜5aとしては、不織布や、ガラス布等の多孔質基材に例えばアルミニウム酸化物を含む被覆層を設けたイオンの選択通過性を持たない多孔質隔膜を使用することができる。多孔質隔膜は、例えば、不織布や、ガラス布等の多孔質基材にアルミニウム酸化物を含浸、乾燥することにより形成することができる。
図1の電解セルは電解水生成装置に組み入れることができる。
図示のように、電解水生成装置1は、電解セル2を備えている。一例では、電解セル2は、図1に示した電解セル2’と同様の構成を有する電解セルを用いている。電解水生成装置1において、第1電解液室5cの下部には、電解液を供給するための第1電解液供給口5f、その上部には、第1電解液室5cを流れた電解液を排出するための第1電解液排出口5h、第2電解液室5dの下部には、電解液を供給するための第2電解液供給口5g、その上部には、第2電解液室5dを流れた電解液を排水するための第2電解液排出口5iが設けられている。また、陽極室3の下部には、水を供給するための第1給水口3f、その上部には、陽極室3を流れた水を排水するための第1排水口3h、陰極室4の下部には、水を供給するための第2給水口4f、その上部には、陰極室4を流れた水を排水するための第2排水口4hが設けられている。
電解水生成装置1は、電解セル2の電解液室5に、電解液として、塩素イオンを含む電解質、例えば、塩水を供給する電解液供給部8と、陽極室3及び陰極室4に電解原水、例えば、水を供給する給水部21と、陽極3bに正電圧、第1陰極4b及び/または第2陰極5bに負電圧をそれぞれ印加する電源7aを有する給電部7を備えている。
電解液供給部8は、電解液25aとして例えば20質量%塩化ナトリウム水溶液(塩水)を貯溜した塩水タンク(電解液タンク)25と、塩水タンク25から電解液室5の下方に塩水を導く供給配管8aと、供給配管8a中に設けられた送液ポンプ29と、電解液室5の上方から塩水を排出する排水配管8fとを備えている。
給水部21は、水を供給する給水源9と、給水源9の出口付近に設けられた開閉バルブ28と、給水源9から陽極室3及び陰極室4の下部に水を導く第1給水配管21aと、第1排水口3hと接続され、陽極室3を流れた水を陽極室3の上部から排出する第1排水ラインとしての第1排水配管21bと、第2排水口4hと接続され、陰極室4を流れた水を陰極室4の上部から排出する第2排水ラインとしての第2排水配管21cと、を備えている。第1給水配管21aは、第1給水ラインとしての第2給水配管21eと、第2給水ラインとしての第3給水配管21fに分岐している。第2給水配管21eは第1給水口3fと接続されて陽極室3に水を供給する。第3給水配管21fは第2給水口4fと接続されて陰極室4に水を供給する。第1排水配管21bは、第2排水配管21cの中途部に接続され、第1生成水混合部10を構成している。これにより、第1排水配管21bから排水される陽極生成水と、第2排水配管21cから排水される陰極生成水とが混合され、混合生成水(第1混合生成水)として排水される。排水される混合生成水は、微酸性・中性付近にpH制御された次亜塩素酸水である。
その他、各配管に開閉バルブあるいは流量調整弁を設けてもよい。
なお、ここに使用される陽極生成水は酸性電解水の次亜塩素酸水であり、以下、酸性水ということがある。また、陰極生成水は強アルカリ性電解水であり、以下、アルカリ性水ということがある。
図2に示すように、送液ポンプ29を作動させ、塩水タンク25から電解セル2の電解液室5の第1電解液室5c及び第2電解液室5dに塩水を供給する。また、給水源9から陽極室3及び陰極室4に水を給水する。
スイッチ7bを第1陰極4bに切り替えて給電するとき、正電圧及び負電圧は電源7aから陽極3b及び第1陰極4bにそれぞれ印加される。第1電解液室5c及び第2電解液室5dへ流入した塩水中に電離しているナトリウムイオンは、第1陰極4bに引き寄せられ、第2隔膜4aを通過して、第1陰極4bに到達する。第3隔膜5aはイオンの選択透過性がない中性膜であるため、ナトリウムイオンは透過可能である。
2H2O+2Na+→2e-+H2+2NaOH…(1)
これにより、陰極室4のpHはアルカリ側にシフトする。生成されたアルカリ性水としての水素ガスを含む水酸化ナトリウム水溶液及び水素ガスは、陰極室4から第2排水配管21cに流出する。
2Cl-→Cl2+2e-…(2)
その後、下記式(3)に示すように塩素ガスは陽極室3内で直ちに水と反応して次亜塩素酸と塩酸を生じる。
Cl2+H2O→HClO+HCl…(3)
このようにして生成された酸性水(次亜塩素酸水)は、陽極室3から第1排水配管21bに流出する。第2排水配管21cに流出したアルカリ性水と、第1排水配管21bに流出した酸性水は、第1生成水混合部10で混合され、混合生成水として、pHを調整した次亜塩素酸水が排水される。
原水として用いられる水は地域、場所により含まれる不純物が異なり、特に炭酸成分には弱アルカリ性に向かう干渉効果がある。そのため、用いる水によってはpH調整点が合わず、僅かにずれてしまうことが考えられる。一般的には、炭酸イオンはアルカリ成分のカウンターイオンとして水に溶解しているため、硬水ほどアルカリ側にずれ易く、軟水(究極は純水)ほど酸側にずれ易い。
これは、電解電流を2Aに固定し、第1陰極4b及び第2陰極5bへの電流印加経路を、1サイクルを10秒として、第1陰極4bに4秒の印加と、第2陰極5bに6秒の印加とを切り替えた制御例である。パルス波形101は、このときの第1陰極4bへの通電時間と電圧との関係を表し、パルス波形102は第2陰極5bへの通電時間と電圧との関係を表す。電解電流を同じ2Aに固定しているのに、第1陰極4bに印加した時の電圧と、第2陰極5bに印加した時の電圧が異なるのは陽極3bとの距離が異なるためである。
第1実施形態に係る電解水生成装置1を用い、以下のように、通電比率による水質変更試験、及び連続稼働試験を行った。
電解水生成装置1を用い、日本では標準的な硬度のCa硬度55mg/Lの水道水を原水として0.5L/分で流水し、電解電流を2Aに固定し、1サイクルを10秒とし、1サイクルにおける第1陰極4b及び第2陰極5bへの通電時間の比率を種々変更し、混合生成水の水質変化(pH及び有効塩素濃度)を測定した。
図4は、第1実施形態に係る電解水生成装置における第2陰極5bの通電比率(デューティ比)と混合生成水の水質(pH及び有効塩素濃度)との関係を表すグラフ図である。
図中、特性線104は、第2陰極5bの通電比率に対する混合生成水のpHを表すグラフである。特性線103は、第2陰極5bの通電比率に対する混合生成水の有効塩素濃度を示している。
特性線104に示すように、第2陰極5bを用いないとき(通電比率0%)は、混合生成水はアルカリ性にあることがわかる。これは第1陰極4bで生成されたアルカリ物質がすべて生成水に混合されるためである。
本実施形態では、Ca硬度55g/Lの水道水を原水に用いた。これより軟水を用いると微酸性域を示す第2陰極5bの通電比率は小さい方に、これより硬水を用いると微酸性域を示す第2陰極5bの通電比率は大きい方にシフトする。
第1実施形態に係る電解水生成装置1を用いて、以下の連続稼働試験を行った。
日本では標準的なCa硬度55mg/Lを有する水道水を原水として、0.5L/分で、流水した。電解水の生成中、第1電解液室5c、第2電解液室5dには、各々、20%塩化ナトリウム水溶液を3mL/分で送液した。電解電流を2Aに固定し、1サイクルを10秒とし、混合生成水のpHが6となるように、第2陰極の通電比率を60%(第1陰極4bへの通電時間4秒、第2陰極5bの通電時間6秒)と設定した。電解水生成装置1を約700時間運転し、混合生成水を連続して得た。得られた混合生成水のpH及び有効塩素濃度を初期は24時間ごとに測定し、その後は1週間ごとに測定した。
また、比較例1及び比較例2として、電解セル2の電解液室5に第3隔膜5aを設けないこと以外は第1実施形態と同様の構成を有する電解水生成装置を用意し、上記と同様の条件で電解水生成装置を約700時間運転し、混合生成水を得た。得られた混合生成水の水質の変化として、pH及び有効塩素濃度を同様に測定した。
図において、横軸は、動作時間である。特性線110は、得られた混合生成水のpHを示す。また、特性線105は、得られた混合生成水の有効塩素濃度を示す。特性線106、107は、比較例1及び比較例2の有効塩素濃度、特性線108、109は比較例1及び比較例2のpHを示す。
比較例1では、48時間を超えたところから、特性線108に示すように、pHが上昇し、特性線106に示すように、有効塩素濃度が減少する現象が確認された。また、比較例2では、168時間を超えたところから、特性線109に示すように、pHが上昇し、特性線107に示すように、有効塩素濃度が減少する現象が確認された。比較例1及び比較例2の電解セルを分解して調査したところ、陽極室の第1隔膜が白濁し、ところどころ膜が破けていることが確認された。このことから、第2陰極で生成されたアルカリ性物質により、電解液室がアルカリ化して、電解液室と接する第1隔膜が変質して、破断に至ったと考えられる。一方、第1実施形態に係る電解水生成装置1では、特性線110、及び105に示すように、長時間稼働しても有効塩素濃度及びpHは一定であり、混合生成水の水質の変化は認められない。これは、電解液室5を、イオン透過の選択性のない中性膜からなる第3隔膜5aで陽極室3側の第1電解液室5cと陰極室4側の第2電解液室5dに仕切り、第2電解液室5d内に第3隔膜5aと近接対向して第2陰極5bを設けたことにより、第2陰極5bで生成されたアルカリ性物質は第1隔膜3aと接しない第2電解液室5dのみで生成、排出され、第1隔膜3aへのアルカリ性物質への作用が抑制されたためであると考えられる。
第2陰極5bの通電比率の変更は、混合生成水のpH測定値に応じて自動的に行うことができる。
図6に、第1実施形態に係る電解水生成装置の応用例を表す概略図を示す。
図示するように、第1実施形態の応用例に係る電解水生成装置1-1は、電解セル2の第1生成水混合部10の後段に混合生成水41を収容し、底部11a及び側壁11bを有する貯水部11がさらに設けられ、貯水部11中にpH測定部としてのオンラインpHメーター12と貯水部11から混合生成水を排出する第3排水配管21dが設置されている。オンラインpHメーター12は制御部7cに接続されている。貯水部11は、通電切替による水質の差異が十分に積算されて影響しないように、サイクル時間より十分に長い時間で混合生成水を貯水できる容量を有することができる。電解水生成装置1-1の他の構成は、図2に示した電解水生成装置1と同様である。
図7は、第2実施形態に係る流水式の電解水生成装置を概略的に示す図である。
図示するように、電解水生成装置1-2は、所謂3室型の電解槽(電解セル)2-2を用いている。その内部は、第1隔膜(陽極側隔膜、陰イオン交換膜)3a及び第2隔膜(陰極側隔膜、陽イオン交換膜)4aにより、隔膜間に規定された電解液室5と、電解液室5の両側に位置する陽極室3及び陰極室4との3室に仕切られている。陽極室3内に陽極3bが設けられ、第1隔膜3aに近接対向している。陰極室4内に第1陰極4bが設けられ、第2隔膜4aに近接対向している。陽極3b及び陰極4bは、ほぼ等しい大きさの矩形板状に形成され、電解液室5及び第1、第2隔膜3a、4aを間に挟んで、互いに対向している。
電解液室5は、イオン透過の選択性がなく陽イオン及び陰イオンの通過が可能な中性膜からなる第3隔膜5aで陽極室3側の第1電解液室5cと陰極室4側の第2電解液室5dに仕切られている。第2電解液室5dには、第3隔膜5aと近接対向して第2陰極5bが設けられている。第2陰極5bは、陽極3bと第1陰極4bと同様に、陽極3bと第1陰極4bとほぼ等しい大きさの矩形形状に形成されている。
拡散抑制部材は透水性である。すなわち、供給配管8bを介して第1電解液供給口5fより電解液が供給された場合、その電解液は拡散抑制部材の内部を通過する必要がある。このため、拡散抑制部材は透水性を有するのである。
このような拡散抑制部材においては、内部に電解液が通液している状態で陰陽両極に通電すると、電解液中のナトリウムイオンや塩素イオンは電気的な力によって電極方向に移動する。しかし、通電を停止している状態では電気的な力は生じない。この場合でも、電解セル2-2の内部において、例えば濃度勾配等に起因して物質が自然に移動することがある。このように電気的な力によらない自然な物質の移動を「拡散」と称する。拡散抑制部材は、このような拡散を起こりにくくする機能、すなわち電気的な力によらない自然な物質の移動を抑制する機能を有する。
給電部7は、電源7a、この電源7aを制御する制御部7c、及び第1陰極4b及び第2陰極5bへの給電を切り替えるスイッチ7b(切替スイッチ)を有している。電源7aの正極は、配線を介して陽極3bに接続されている。電源7aの負極は、スイッチ7b及び2本の配線を介して、第1陰極4b及び第2陰極5bに接続されている。すなわち、スイッチ7bを切り替えることにより、第1陰極4bまたは第2陰極5bに選択的に負電圧を印加することができる。スイッチ7bは、ユーザーにより操作可能に構成されている。
第2実施形態において、電解水生成装置1-2から排水される混合生成水は、微酸性・中性付近にpH制御した次亜塩素酸水である。すなわち、通常の生成動作において、陽極3bに正電圧、第1陰極4bまたは第2陰極5bに選択的に負電圧が印加される。本実施形態によれば、スイッチ7b(切替スイッチ)を切り替えて、第2陰極5bに電圧を印加することにより、接続デューティによる更になるpH調整を行うことが可能となる。さらに、多孔質部材5eを設けることにより、第2電解液室5d内で生成したアルカリ性物質が、電解水生成装置を停止した際に、第3隔膜5aを透過して第1電解液室5c及び第1電解液室5cと接している第1隔膜3aへ拡散することを抑制できる。
通電比率による水質変更試験
電解水生成装置1-2を用い、0.5L/分で純水を原水として流水し、電解電流を2Aに固定し、1サイクルを10秒とし、1サイクルにおける第1陰極及び第2陰極の通電を切り替えて通電時間の比率を種々変更し、混合生成水の水質変化(pH及び有効塩素濃度)を測定した。
特性線112は、第2陰極5bの通電比率に対するpHの変化を示し、特性線111は、第2陰極5bの通電比率に対する有効塩素濃度の変化を示している。
第2陰極5bの通電比率は、第1実施形態と同様に、1サイクルの時間に対する第2陰極5bの通電時間の比率である。混合生成水の水質(pH及び有効塩素濃度)の測定は、通電切替による水質差異が十分に積算されて影響しないように、サイクル時間より十分に長い時間で混合生成水を採水して行った。また電解水の生成中、第1電解液室5c及び第2電解液室5dには、各々、20%塩化ナトリウム水溶液を3mL/分送液した。
また、第1電解液室5c内に多孔質部材5eを設けると、その多孔質部材5eが流路抵抗としても作用し、第1電解液室5cに流入する電解液の流量に比して第2電解液室5dに流入する電解液の流量のほうが大きくなることがある。その場合、第2電解液室5dで生成するアルカリ性水を効率よく排出できるという利点が生じる。なお、供給配管8b及び/または供給配管8cには流量調節弁を設けてもかまわない。
図9は、第3実施形態に係る流水式の電解水生成装置を概略的に示す図である。
第3実施形態に係る電解水生成装置1-3は、少なくとも2台の電解セル2、2-1を直列に接続し、例えば第2電解セル2-1に供給する原水として第1電解セル2の第1混合生成水を用い、段階的にpH調整を行うようにしたものである。
図示するように、電解水生成装置1-3は、所謂3室型の第1電解セル2及び第2電解セル2-1を用いている。
第1電解セル2の内部は、第1隔膜(陽極側隔膜、陰イオン交換膜)3a及び第2隔膜(陰極側隔膜、陽イオン交換膜)4aにより、隔膜間に規定された電解液室5と、電解液室5の両側に位置する陽極室3及び陰極室4との3室に仕切られている。陽極室3内に陽極3bが設けられ、第1隔膜3aに近接対向している。陰極室4内に第1陰極4bが設けられ、第2隔膜4aに近接対向している。陽極3b及び第1陰極4bは、ほぼ等しい大きさの矩形板状に形成され、電解液室5及び第1、第2隔膜3a、4aを間に挟んで、互いに対向している。
第1電解セル2に接続された給電部7は、電解に必要な電流を供給する電源7aと、第1陰極4b及び/または第2陰極5bに通電するスイッチ7bと、電源7aとスイッチ7bを制御する制御部7cとを有する。ここではスイッチ7bとして、第1陰極4b及び第2陰極5bへの給電を切り替える切替スイッチが使用される。電源7aとしては定電流電源が望ましい。電源7aの正極は配線を介して第1電解セル2の陽極3bと接続されている。電源7aの負極は、スイッチ7b及び2本の配線を介して第1陰極4b及び第2陰極5bと接続されており、スイッチ7bを切り替えることにより、第1陰極4b及び第2陰極5bに選択的に負電圧を印加することができる。スイッチ7bは、ユーザーにより操作可能に構成されている。
第2電解セル2-1は、第1電解セル2と、混合生成水供給ライン10sに使用される第1生成水混合部10-1と接続されて、第1電解セル2の後段に設けられ、第1電解セル2とほぼ同様の構成を有する。
第2電解セル2-1の内部は、第1隔膜(陽極側隔膜、陰イオン交換膜)3-1a及び第2隔膜(陰極側隔膜、陽イオン交換膜)4-1aにより、隔膜間に規定された電解液室5-1と、電解液室5-1の両側に位置する陽極室3-1及び陰極室4-1との3室に仕切られている。陽極室3-1内に陽極3-1bが設けられ、第1隔膜3-1aに対向している。陰極室4-1内に第1陰極4-1bが設けられ、第2隔膜4-1aに対向している。陽極3-1b及び第1陰極4-1bは、ほぼ等しい大きさの矩形板状に形成され、電解液室5-1及び第1、第2隔膜3-1a、4-1aを間に挟んで、互いに対向している。
陽極3-1bは、陽極3bと同様の構成を有する。第1陰極4-1bは、第1陰極4bと同様の構成を有する。第2陰極5-1bは、第2陰極5bと同様の構成を有する。
また、供給配管8aは、電解液室5の第1電解液室5cの下部に設けられた第1電解液供給口5fに接続して塩水を供給する第1電解液供給ラインとしての供給配管8bと、電解液室5の第2電解液室5dの下部に設けられた第2電解液供給口5gに接続して塩水を供給する第2電解液供給ラインとしての供給配管8cに分岐し、第1電解液室5c及び第2電解液室5dに別々に電解水を供給している。第1電解液室5cの上部には、第1電解液排出口5hと接続され、第1電解液室5c内を流れた電解液を排水する第1電解液排出ラインとしての排水配管8dが接続され、第2電解液室5dの上部には、第2電解液排出口5iと接続され、第2電解液室5d内を流れた電解液を排水する第2電解液排出ラインとしての排水配管8eが各々設けられている。このため、第1電解液室5cにおける塩水の流れは、第2電解液室5dにおける塩水の流れとは別になっている。排水配管8dと排水配管8eは合流されて排水配管8fとなり、排水配管8dと排水配管8eの電解液は混合して排出される。
その他、各配管に開閉バルブあるいは流量調整弁を設けてもよい。
電解セルとしては、第1実施形態または第2実施形態に用いられる電解セル2、または2-2などを使用することが可能である。ここでは、第1実施形態に用いられる電解セル2を使用している。ここでは、第1電解セル2と第2電解セル2-1は、材質、形状、大きさ等が同じ構成であるものを使用しているが、異なる構成を有することもできる。なお、図9では、電解液供給部8では、第1の電解セル2及び第2の電解セル2-1の電解液供給部を共用としているが、別々であっても構わない。
電解水生成装置1-3を用い、0.5mL/分で、Ca硬度45g/Lの水道水を第1電解セル2の原水として流水し、第1電解セル2の電解電流を1.0Aに固定し、1サイクルを10秒とし、第1陰極4bの通電時間を7秒及び第2陰極5bの通電時間3秒に設定して、pH6.9、有効塩素濃度48mg/Lの混合生成水を得た。続いて、この混合生成水を、第2電解セル2-1の原水として用い、第2電解セル2-1の電解電流を1.0Aに固定し、1サイクルを10秒とし、第1陰極4-1b及び第2陰極5-1bへの通電を切り替えて通電時間の比率を種々変更し、第2電解セル2-1の混合生成水の水質(pH及び有効塩素濃度)を測定した。
特性線113は、第2電解セル2-1の第2陰極5-1bの通電比率に対する有効塩素濃度、特性線114は、第2電解セル2-1の第2陰極5-1bの通電比率に対するpHをそれぞれ示している。
第2陰極の通電比率は、1サイクルの時間に対する第2陰極5-1bの通電時間の比率である。第2電解セル2-1の混合生成水の水質(pH及び有効塩素濃度)の測定は、通電切替による水質差異が十分に積算されて影響しないように、サイクル時間より十分に長い時間で混合生成水を採水して行った。また電解水の生成中、第1電解液室5c、第2電解液室5d、第1電解液室5-1c、第2電解液室5-1dには、各々20%塩化ナトリウム水溶液を3mL/分送液した。
図11は、第4実施形態に係る流水式の電解水生成装置を概略的に示す図である。
第4実施形態に係る電解水生成装置には、2台またはそれ以上の電解セルを並列に接続し、電解水生成量の大量化を図るものである。
図示するように、電解水生成装置1-4は、所謂3室型の第1電解セル2及び第2電解セル2-1を用いている。第1電解セル2及び第2電解セル2-1の構成は、図9に示した電解セルと同様であるため、ここでは説明を省略する。
さらに、電解水生成装置1-4は、第1電解セル2の第1及び第2電解液室5c、5d、及び第2電解セル2-1の第1及び第2電解液室5-1c、5-1dに、電解液例えば塩水を供給する電解液供給部8-1と、第1電解セル2の陽極室3及び陰極室4、及び第2電解セル2-1の陽極室3-1及び陰極室4-1に水を供給する給水部21と、陽極室3及び陰極室4から排出された陽極生成水及び陰極生成水を混合する第1生成水混合部10と、陽極室3-1及び陰極室4-1から排出された陽極生成水及び陰極生成水を混合する第3生成水混合部10-2と、第1生成水混合部10と第3生成水混合部10-2をさらに混合する第4生成水混合部10-2aを備える。
給水部21は、水を供給する給水源9と、給水源9の出口付近に設けられた開閉バルブ28と、給水源9から陽極室3及び陰極室4の下部に水を導く第1給水配管21aと、第1排水口3hと接続され、陽極室3を流れた水を陽極室3の上部から排出する第1排水ラインとしての第1排水配管21bと、第2排水口4hと接続され、陰極室4を流れた水を陰極室4の上部から排出する第2排水ラインとしての第2排水配管21cと、を備えている。
第1給水配管21aは、第1給水ラインとしての第2給水配管21eと、第2給水ラインとしての第3給水配管21fに分岐している。第2給水配管21eは第1給水口3fと接続されて陽極室3に水を供給する。第3給水配管21fは第2給水口4fと接続されて陰極室4に水を供給する。
第1給水配管21-1aは、第1給水ラインとしての第2給水配管21-1eと、第2給水ラインとしての第3給水配管21-1fに分岐している。第2給水配管21-1eは第1給水口3-1fと接続されて陽極室3-1に水を供給する。第3給水配管21-1fは第2給水口4-1fと接続されて陰極室4-1に水を供給する。
図12に、第5実施形態に用いられる電解セルを概略的に表す図を示す。
図示するように、この電解セル2-3’は、いわゆる3室型の電解セルであり、その内部は、陽極側の隔膜として陰イオン交換膜からなる第1隔膜3-2a、及び陰極側の隔膜として陽イオン交換膜からなる第2隔膜4-2aにより、隔膜間に規定された電解液室5-2と、電解液室の両側に位置する陽極室3-2及び陰極室4-2との3室に仕切られている。陽極室3-2内部には第1隔膜3-2aと近接対向して陽極3-2bが設けられ、陰極室4-2内部には第2隔膜4-2aと近接対向して第1陰極4-2bが設けられている。陽極3-2bと第1陰極4-2bは、ほぼ等しい大きさの矩形形状に形成され、電解液室5-2及び第1、第2隔膜3-2a、4-2aを間に挟んで、互いに対向している。また、陽極3-2bは、図1の陽極3bと同様の構成を有する。第1陰極4-2bは、図1の第1陰極4bと同様の構成を有する。さらに、この電解セル2-3’では、陽極室3-2を区画するセル31aの一部が開放されている。また、同様に、陰極室4-2を区画するセル31bの一部が開放されている。セル31a、31bの材質としては、耐酸性、耐アルカリ性に優れた樹脂、例えば塩化ビニル、ポリプロピレン、あるいはポリエチレン等を使用することができる。
第5実施形態に用いられる電解セル2-3’によれば、第2陰極5-2bと第1隔膜3-2aとの間に第3隔膜5-2aを設け、電解液室5-2内を、陽極室3-2側の第1電解液室5-2c及び陰極室4-2側の第2電解液室5-2dに分離することにより、第2陰極5-2bに通電したとき、第2電解液室5-2dの電解液のpHはアルカリ側にシフトするが、アルカリ性物質は第2電解液の流れにより排出され、第1電解液の流れにはほとんど混入しないので、第1電解液室5-2cのpHは第2電解液室5-2dのpHよりも中性付近に維持できるため、第1電解液室5-2cの第1隔膜3-2aは劣化しにくくなる。これにより、長期間の使用が可能な電解セルが得られる。
図12の電解セルは電解水生成装置に組み入れることができる。
図13に、図12の電解セルの一例を用いた第5実施形態に係る貯水式の電解水生成装置1-5を概略的に表す図を示す。
本実施形態で用いる電解セル2-3は、図12に示した電解セル2-3’と同様の構成に加えて、第1電解液室5-2cの下部には、電解液を供給するための第1電解液供給口5-2f、その上部には、第1電解液室5-2cを流れた電解液を排出するための第1電解液排出口5-2h、第2電解液室5-2dの下部には、電解液を供給するための第2電解液供給口5-2g、その上部には、第2電解液室5-2dを流れた電解液を排水するための第2電解液排出口5-2iが設けられている。
給電部7は、電解に必要な電流を供給する電源7aと、第1陰極4-2b及び/または第2陰極5-2bに通電するスイッチ7bと、電源7aとスイッチ7bを制御する制御部7cとを有する。ここではスイッチ7bとして、第1陰極4-2b及び第2陰極5-2bへの給電を切り替える切替スイッチが使用される。電源7aとしては定電流電源が望ましい。電源7aの正極は配線を介して電解セル2-3の陽極3-2bと接続されている。電源7aの負極は、スイッチ7b及び2本の配線を介して第1陰極4-2b及び第2陰極5-2bと接続されており、切替スイッチを切り替えることにより、第1陰極4-2b及び第2陰極5-2bに選択的に負電圧を印加することができる。
供給配管8aは、電解液室5-2の第1電解液室5-2cの下部に設けられた第1電解液供給口5-2fに接続して塩水を供給する供給配管8bと、電解液室5-2の第2電解液室5-2dの下部に設けられた第2電解液供給口5-2gに接続して塩水を供給する供給配管8cに分岐しており、電解液は第1電解液室5-2cと第2電解液室5-2dに別々に供給されている。ここでは、塩水タンク25からの供給配管8b、及び供給配管8cを、貯水槽32の底に設けられた貫通孔32b、32cを通して、第1電解液室5-2cの下部及び第2電解液室5-2dの下部に接続している。
図13に示すように、送液ポンプ29を作動させ、塩水タンク25から電解セル2-3の第1電解液室5-2c及び第2電解液室5-2dに塩水を供給する。陽極室3-2及び陰極室4-2には貯水領域10-3の水が充填されている。
スイッチ7bを第1陰極4-2bに切り替えて給電するとき、正電圧及び負電圧は電源7aから陽極3-2b及び第1陰極4-2bにそれぞれ印加される。
第1電解液室5-2c及び第2電解液室5-2dへ流入した塩水中に電離しているナトリウムイオンは、第1陰極4-2bに引き寄せられ、第2隔膜4-2aを通過して、陰極室4-2へ流入する。第3隔膜5-2aは中性膜であるため、ナトリウムイオンは十分透過可能である。その後、第1陰極4-2bで水が電気分解されて陰極室4-2内に水素ガスと水酸化ナトリウムが生成される。生成された水酸化ナトリウム水溶液及び水素ガスは、陰極室4-2から貯水槽32内の原水に混入する。
陽極室3で生成された次亜塩素酸と塩酸は、貯水槽32内の原水と混入する。このようにして、貯水槽32内に混合生成水としてpHが調整された次亜塩素酸水が得られる。
原水として用いられる水は地域、場所により含まれる不純物が異なり、特に炭酸成分には弱アルカリ性に向かう干渉効果がある。そのため、用いる水によってはpH調整点が合わず、僅かにずれてしまうことが考えられる。一般的には、炭酸イオンはアルカリ成分のカウンターイオンとして水に溶解しているため、硬水ほどアルカリ側にずれやすく、軟水(究極は純水)ほど酸側にずれ易い。
第5実施形態に係る電解水生成装置を用い、以下のように、通電比率による水質変更試験、及び連続稼働試験を行った。
電解水生成装置1-5を用い、純水を原水として貯水槽32に20L貯留し、電解電流を2Aに固定し、1サイクルを10秒とし、1サイクルにおける第1陰極4-2b及び第2陰極5-2bへの通電を切り替えて通電時間の比率を種々変更し、それぞれの通電比率で60分間電解し、混合生成水の水質変化(pH及び有効塩素濃度)を測定した。
図14は、第5実施形態1-5に係る電解水生成装置における第2陰極5-2bの通電比率(デューティ比)と混合生成水の水質との関係を表すグラフ図である。
第2陰極の通電比率は、1サイクルの時間に対する第2陰極5-2bの通電時間の比率である。混合生成水の水質(pH及び有効塩素濃度)の測定は、通電切替による水質差異が十分に積算されて影響しないように、混合生成水を十分拡販したのちに行なった。また電解水の生成中、第1電解液室5-2c、第2電解液室5-2dには、各々20%塩化ナトリウム水溶液を3mL/分送液した。
特性線115に示すように、第2陰極5-2bを用いないとき(通電比率0%)は、混合生成水はアルカリ性にあることがわかる。これは第1陰極4-2bで生成されたアルカリ物質がすべて生成水に混合されるためである。
連続稼働試験
電解水生成装置1-5を用い、以下のように連続稼働試験を行った。
原水として、純水を貯水槽32に20L貯留した。電解水の生成中、第1電解液室5-2c、第2電解液室5-2dには、20%塩化ナトリウム水溶液を3mL/分で送液した。電解電流を2Aに固定し、1サイクルを10秒とし、混合生成水のpHが6となるように、第2陰極5-2bの通電比率を60%(第1陰極4-2bへの通電時間4秒、第2陰極5-2bの通電時間6秒)と設定し、60分間電解した。60分ごとに貯水槽の水を入れ替えながら、電解水生成装置を約700時間運転し、得られた第1混合生成水のpH及び有効塩素濃度を初期は24時間毎に、その後は1週間ごとに測定した。
得られた結果を図15に示す。
図15は、第5実施形態に係る電解水生成装置1-5の連続稼働試験結果を表すグラフ図を示す。
図において、横軸は、動作時間である。特性線117は、電解水生成装置1-5により得られた混合生成水のpHの変化を示す。また、特性線118は、電解水生成装置1-5により得られた混合生成水の有効塩素濃度の変化を示す。特性線120は、比較例3の有効塩素濃度、特性線119は比較例3のpHをそれぞれ示す。
図16に、第5実施形態に係る貯水式の電解水生成装置の応用例を概略的に表す図を示す。
図16に示す電解水生成装置1-6は、塩水タンク(電解液タンク)25からの供給配管8a、及び供給配管8bを、第1電解液室5-2cの下部及び第2電解液室5-2dの下部に、直接接続して、貫通孔32b、32cを持たない貯水容器32-1内に投入して設置していることが図13の電解水生成装置1-5とは異なり、それ以外は、図13に示した電解水生成装置と同様の構成を有し、同様の作用効果を有する。
電解水生成装置1-6を用いると、貯水槽32の代わりに、貯水領域10-3が確保可能な任意の貯水容器32-1を使用することが可能となり、電解セル2-3を貯水槽32に設置する工事を行わなくても、単に、電解セル2-3を任意の貯水容器32-1に投入するだけで簡単に使用することができるので低コストである。このような構成は、電解セル2-3をより小型化した場合により好適である。なお、この場合には、供給配管8a及び排水配管8fを柔軟性がある材料によって構成すると、電解セル2-3の取り扱いが容易になるため好ましい。
図17は、第6実施形態に係る貯水式の電解水生成装置を概略的に示す図である。
図示するように、電解水生成装置1-7は、所謂3室型の電解槽(電解セル)2-4を用いている。電解セル2-4の内部は、第1隔膜(陽極側隔膜、陰イオン交換膜)3-2a及び第2隔膜(陰極側隔膜、陽イオン交換膜)4-2aにより、隔膜間に規定された電解液室5-2と、電解液室5-2の両側に位置する陽極室3-2及び陰極室4-2との3室に仕切られている。陽極室3-2内に陽極3-2bが設けられ、第1隔膜3-2aに対向している。陰極室4-2内に陰極4-2bが設けられ、第2隔膜4-2aに対向している。陽極3-2b及び陰極4-2bは、ほぼ等しい大きさの矩形板状に形成され、電解液室5-2及び第1、第2隔膜3-2a、4-2aを間に挟んで、互いに対向している。
この電解セル2-4では、陽極室3-2を区画するセル31aの一部が開放されている。また、同様に、陰極室4-2を区画するセル31bの一部が開放されている。
さらに、陽極室3-2側の第1電解液室5-2cの少なくとも一部に、アルカリ性物質の拡散を制御する透水性の拡散抑制部材である多孔質部材5-2eを備える。この多孔質部材5-2eとしては、プラスチック焼結多孔質体(富士ケミカル社製)が設けられている。
その他、電解水生成装置1-7は、電解セル2-4の第1及び第2電解液室5-2c、5-2dに電解液、例えば、塩水を供給する電解液供給部8を備え、前述した第5実施形態に係る電解水生成装置1-5と同様に構成されている。
Claims (13)
- 電解液を収容する電解液室と、
第1隔膜により前記電解液室に対して仕切られた陽極室と、
第2隔膜により前記電解液室に対して仕切られた陰極室と、
前記第1隔膜に近接対向して前記陽極室に設けられた陽極と、
前記第2隔膜に近接対向して前記陰極室に設けられた第1陰極と、
前記電解液室に設けられ、前記第1隔膜を介して前記陽極に対向する第2陰極と、
前記第2陰極と前記第1隔膜との間に設けられ、前記電解液室内を、前記陽極室側の第1電解液室、及び前記陰極室側の第2電解液室に分離する第3隔膜と、を備え、
前記第2電解液室には、前記第3隔膜に近接対向して前記第2陰極が設けられる電解セル。 - 前記第1電解液室に設けられた第1電解液供給口と、前記第2電解液室に設けられた第2電解液供給口とをさらに備えた請求項1に記載の電解セル。
- 前記第1隔膜は陰イオン交換膜を含み、前記第2隔膜は陽イオン交換膜を含み、前記第3隔膜は中性膜を含む請求項1または2に記載の電解セル。
- 前記第1電解液室の少なくとも一部に、透水性の拡散抑制部材をさらに含む請求項1ないし3のいずれか1項に記載の電解セル。
- 前記陽極室の一部、及び前記陰極室の一部が開放されている請求項1ないし4のいずれか1項に記載の電解セル。
- 電解液を収容する電解液室、
第1隔膜により前記電解液室に対して仕切られた陽極室、
第2隔膜により前記電解液室に対して仕切られた陰極室、
前記第1隔膜に近接対向して前記陽極室に設けられた陽極、
前記第2隔膜に近接対向して前記陰極室に設けられた第1陰極、
前記電解液室に設けられ、前記第1隔膜を介して前記陽極に対向する第2陰極、及び
前記第2陰極と前記第1隔膜との間に設けられ、前記電解液室内を、前記陽極室側の第1電解液室、及び前記陰極室側の第2電解液室に分離する第3隔膜、を備え、
前記第2電解液室には、前記第3隔膜に近接対向して前記第2陰極が設けられる第1電解セルと、
前記陽極、前記第1陰極、及び前記第2陰極に給電する第1給電部と、
前記第1給電部から前記第1陰極及び/または第2陰極へ通電するスイッチと、
前記第1電解セルにおいて電解液を電解することで得られる陽極生成水と陰極生成水を混合して第1混合生成水を作成する第1生成水混合部と、を備える電解水生成装置。 - 前記第1電解セルの第1電解液室に接続され、前記第1電解液室に電解液を供給する第1電解液供給ラインと、前記第1電解セルの第2電解液室に接続され、前記第2電解液室に電解液を供給する第2電解液供給ラインとをさらに備えた請求項6に記載の電解水生成装置。
- 前記第1混合生成水のpHを測定するpH測定部と、前記pH測定部に接続され、前記第1混合生成水のpH測定結果に基づき、前記第1陰極及び/または第2陰極へ通電するスイッチを制御する制御部とをさらに備える請求項6または7に記載の電解水生成装置。
- 電解液を収容する電解液室、
第1隔膜により前記電解液室に対して仕切られた陽極室、
第2隔膜により前記電解液室に対して仕切られた陰極室、
前記第1隔膜に近接対向して前記陽極室に設けられた陽極、
前記第2隔膜に近接対向して前記陰極室に設けられた第1陰極、
前記電解液室に設けられ、前記第1隔膜を介して前記陽極に対向する第2陰極、及び
前記第2陰極と前記第1隔膜との間に設けられ、前記電解液室内を、前記陽極室側の第1電解液室、及び前記陰極室側の第2電解液室に分離する第3隔膜、を備え、前記第2電解液室には、前記第3隔膜に近接対向して前記第2陰極が設けられ、前記第1電解セルの前記第1生成水混合部の後段に設けられる第2電解セルと、
前記第2電解セルの陽極、第1陰極、及び第2陰極に給電する第2給電部と、
前記第2電解セルの前記給電部から前記第1陰極及び/または前記第2陰極へ通電する第2スイッチと、
前記第2電解セルにおいて電解液を電解することで得られる陽極生成水と陰極生成水を混合して第2混合生成水とする第2生成水混合部と、をさらに備え、
前記第1生成水混合部は、前記第2電解セルの前記陽極室及び前記陰極室に接続され、前記第1混合生成水を供給する混合生成水供給ラインとして使用される請求項6ないし8のいずれか1項に記載の電解水生成装置。 - 電解液を収容する電解液室、
第1隔膜により前記電解液室に対して仕切られた陽極室、
第2隔膜により前記電解液室に対して仕切られた陰極室、
前記第1隔膜に近接対向して前記陽極室に設けられた陽極、
前記第2隔膜に近接対向して前記陰極室に設けられた第1陰極、
前記電解液室に設けられ、前記第1隔膜を介して前記陽極に対向する第2陰極、及び
前記第2陰極と前記第1隔膜との間に設けられ、前記電解液室内を、前記陽極室側の第1電解液室、及び前記陰極室側の第2電解液室に分離する第3隔膜、を備え、前記第2電解液室には、前記第3隔膜に近接対向して前記第2陰極が設けられ、前記第1電解セルと並列して配置された第2電解セルと、
前記第2電解セルの前記陽極、前記第1陰極、及び前記第2陰極に給電する第2給電部と、
前記第2電解セルの前記給電部から前記第1陰極及び/または第2陰極へ通電する第2スイッチと、をさらに備え、
前記第1生成水混合部は、前記第2電解セルにおいて電解液を電解することで得られる陽極生成水と陰極生成水がさらに混合される請求項6ないし8のいずれか1項に記載の電解水生成装置。 - 前記第1隔膜は陰イオン交換膜を含み、前記第2隔膜は陽イオン交換膜を含み、前記第3隔膜は中性膜を含む請求項6ないし10のいずれか1項に記載の電解水生成装置。
- 前記第1電解液室の少なくとも一部に、透水性の拡散抑制部材をさらに含む請求項6ないし11のいずれか1項に記載の電解水生成装置。
- 前記陽極室の一部、及び前記陰極室の一部が開放されている請求項6ないし12のいずれか1項に記載の電解水生成装置。
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