JP7050729B2 - インク組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Description
インクジェット記録方法に用いられるインク組成物としては、種々の着色剤(色素)を含む組成物が提案されている。また、様々な性能を向上させるべく、インク組成物に添加する化合物についても検討がされている。
例えば、特許文献1には、フタロシアニン色素と特定の平面状化合物とを併用することで、インクジェット印画物のブロンズ光沢が抑制されたシアンインクとすることが開示されている。
[1]
下記一般式(V)で表される着色剤及び下記一般式(VI)で表される着色剤のいずれか少なくとも1種、水、下記一般式(II)で表される化合物、及び下記一般式(III)で表される調色剤を含有するインク組成物。
一般式(V)及び一般式(VI)中、R 30 は置換されていてもよい芳香族基を表す。R 4S は-NO 2 、-NHCOR 5S 、-NHSO 2 R 5S 、又は-NHCONHR 5S を表す。R 5S は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(II)中、Ar 20 はベンゼン環又はナフタレン環を表す。R 21 ~R 28 はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R 21 とR 22 が結合して環を形成してもよい。R 23 とR 24 が結合して環を形成してもよい。R 25 とR 26 が結合して環を形成してもよい。R 27 とR 28 が結合して環を形成してもよい。R 29 は置換基を表す。Ar 20 がベンゼン環を表す場合、kは0~4の整数を表す。Ar 20 がナフタレン環を表す場合、kは0~6の整数を表す。R 29 が複数存在する場合、複数のR 29 はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。R 29 が複数存在する場合、複数のR 29 が結合して環を形成してもよい。ただし、一般式(II)で表される化合物は、少なくとも1つの親水性基を有する。
一般式(III)中、Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Zは2価の連結基を表す。
[2]
下記一般式(M1)~(M8)のいずれかで表される調色剤を含有する[1]に記載のインク組成物。
一般式(M1)中、R 41 及びR 42 はそれぞれ独立に置換基を表す。p1及びp2はそれぞれ独立に0~5の整数を表す。R 41 及びR 42 が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも2つのR 41 が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも2つのR 42 が互いに結合して環を形成してもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M2)中、Ar 1 及びAr 2 はそれぞれ独立に置換基を有してもよい芳香族基又は置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。L 1 は2価の連結基を表す。Z 1 及びZ 2 はそれぞれ独立に-OM’又はハロゲン原子を表す。M及びM’はそれぞれ独立に水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。M’が複数存在する場合、複数のM’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M3)中、R 43 及びR 44 はそれぞれ独立に置換基を表す。p3及びp4はそれぞれ独立に0~5の整数を表す。R 43 及びR 44 が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも2つのR 43 が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも2つのR 44 が互いに結合して環を形成してもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M4)中、R 45 、R 46 及びR 47 はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R 46 及びR 47 が互いに結合して環を形成してもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M5)中、R 51 ~R 512 はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R 51 及びR 52 が互いに結合して環を形成してもよい。R 53 及びR 54 が互いに結合して環を形成してもよい。R 58 ~R 512 の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。一般式(M5)で表される調色剤は少なくとも1つの-SO 3 Mを有する。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
一般式(M6)中、R 61 ~R 66 はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R 63 ~R 66 の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
一般式(M7)中、R 71 ~R 74 はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。L 2 は2価の連結基を表す。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M8)中、R 81 ~R 812 はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R 81 ~R 85 の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。R 86 ~R 810 の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。
[3]
上記一般式(II)で表される化合物が、少なくとも1つのイオン性親水性基を有する[1]又は[2]に記載のインク組成物。
[4]
上記一般式(II)中のR 21 ~R 29 のいずれか少なくとも1つがイオン性親水性基を有する[1]~[3]のいずれか1項に記載のインク組成物。
[5]
上記一般式(II)で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、0.5~1.5質量%であり、グレーインク用である、[1]~[4]のいずれか1項に記載のインク組成物。
[6]
上記一般式(II)で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、3.0~5.0質量%であり、ブラックインク用である、[1]~[4]のいずれか1項に記載のインク組成物。
[7]
キレート剤を含有し、上記キレート剤の含有量が、上記インク組成物の全質量を基準として、0.001~0.3質量%である、[1]~[6]のいずれか1項に記載のインク組成物。
[8]
[1]~[7]のいずれか1項に記載のインク組成物を含むインクジェット記録用インク。
[9]
[8]に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
本発明は、上記[1]~[9]に係る発明であるが、以下、それ以外の事項についても参考のため記載している。
下記一般式(I)で表される着色剤、水、下記一般式(II)で表される化合物、及び下記一般式(III)で表される調色剤を含有するインク組成物。
<2>
下記一般式(M1)~(M8)のいずれかで表される調色剤を含有する<1>に記載のインク組成物。
<3>
上記一般式(I)で表される着色剤が、下記一般式(IV)で表される着色剤である<1>又は<2>に記載のインク組成物。
<4>
上記一般式(I)で表される着色剤が、下記一般式(V)で表される着色剤及び下記一般式(VI)で表される着色剤のいずれか少なくとも1種を含む<1>~<3>のいずれか1項に記載のインク組成物。
<5>
上記一般式(II)で表される化合物が、少なくとも1つのイオン性親水性基を有する<1>~<4>のいずれか1項に記載のインク組成物。
<6>
上記一般式(II)中のR21~R29のいずれか少なくとも1つがイオン性親水性基を有する<1>~<5>のいずれか1項に記載のインク組成物。
<7>
上記一般式(II)で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、0.5~1.5質量%であり、グレーインク用である、<1>~<6>のいずれか1項に記載のインク組成物。
<8>
上記一般式(II)で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、3.0~5.0質量%であり、ブラックインク用である、<1>~<6>のいずれか1項に記載のインク組成物。
<9>
キレート剤を含有し、上記キレート剤の含有量が、上記インク組成物の全質量を基準として、0.001~0.3質量%である、<1>~<8>のいずれか1項に記載のインク組成物。
<10>
<1>~<9>のいずれか1項に記載のインク組成物を含むインクジェット記録用インク。
<11>
<10>に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
本発明のインク組成物は、下記一般式(I)で表される着色剤、水、下記一般式(II)で表される化合物、及び下記一般式(III)で表される調色剤を含有するインク組成物である。
一般式(I)で表される着色剤と、一般式(III)で表される調色剤とを含むインク組成物を用いて、インクジェット法により、グレーからブラックの色調に優れた画像を形成することができる。形成された直後の画像では、一般式(I)で表される着色剤は比較的安定な会合状態を形成していると考えられる。一方で、周囲の環境の湿度が高くなると、水溶性の高い一般式(I)で表される着色剤は、水分をドライビングフォースとして、更に安定な会合状態へ進行する(色素のH会合体のような存在状態の変化)と考えられ、その結果、画像の色調が変化(H会合体に由来する色調の短波長シフト)してしまうと推定している。
そこで、本発明では、平面性の高い化合物である一般式(II)で表される化合物を添加することで、インクジェット法により形成された直後の画像における、一般式(I)で表される着色剤の比較的安定な会合状態を、一般式(I)で表される着色剤と一般式(II)で表される化合物の分子間相互作用にて安定化する、又は画像形成直後から一般式(I)で表される着色剤と一般式(II)で表される化合物の分子間相互作用にてより安定な会合状態を形成できる。その結果、周囲の環境(湿度・光・活性ガス)変化による、一般式(I)で表される着色剤が会合状態の変化を引き起こすことなく、画像の色調の変化を抑制することができ、画像堅牢性(耐湿性・耐光性・耐オゾン性)を向上できたと考えられる。
一般式(I)で表される着色剤について説明する。
置換基群Aは以下の置換基を含む。
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、アゾ基、イオン性親水性基及びこれらを組み合わせてなる置換基。
上記のとおり、イオン性親水性基は塩の状態であってもよく、塩を形成するカウンターカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン、テトラメチルホスホニウムイオン)が含まれる。
Mは水素原子、アンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであることが好ましく、アルカリ金属イオンであることがより好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであることが更に好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンであることが特に好ましく、リチウムイオンであることが最も好ましい。
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σp値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年L.P.Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「Lange’s Handbook of Chemistry」第12版、1979年(Mc Graw-Hill)や「化学の領域」増刊、122号、96~103頁、1979年(南光堂)に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σpにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明にかかる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。本発明においては今後、σp値をこのような意味で使用する。
R2は、更に詳しくは、総炭素数2~20のアシル基、総炭素数2~20のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、総炭素数1~20のアルキルスルホニル基、総炭素数6~20のアリールスルホニル基、総炭素数1~20のカルバモイル基、又は総炭素数1~20のハロゲン化アルキル基であることが好ましい。R2は、シアノ基、総炭素数2~10のアルキルオキシカルボニル基、総炭素数1~20のアルキルスルホニル基、又は総炭素数6~20のアリールスルホニル基であることがより好ましく、シアノ基、メチルオキシカルボニル基、メチルスルホニル基、又はフェニルスルホニル基であることが特に好ましく、シアノ基であることが最も好ましい。
R3は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族ヘテロ環基を表すことが好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表すことがより好ましい。
より具体的には、R3は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基(例えばピロール環基、チオフェン環基、イミダゾール環基、チアゾール環基、ベンゾチアゾール環基、ピリジン環基またはピリダジン環基)であることが好ましく、置換フェニル基(特にパラ位置換のフェニル基)、置換もしくは無置換のβ-ナフチル基、2-ピリジン環基、3-ピリジン環基、4-ピリジン環基、又はチアゾール環基であることがより好ましく、無置換のβ-ナフチル基であることが最も好ましい。
Gは、窒素原子または=CW-を表し、Wが総炭素数2~20のアシル基、炭素数2~20のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数1~20のアルキルスルホニル基、炭素数6~20のアリールスルホニル基、炭素数1~20のカルバモイル基、又は炭素数1~20のハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
Gは、窒素原子または=CW-を表し、Wがシアノ基、炭素数1~20のアルキルスルホニル基、又は炭素数6~20のアリールスルホニル基であることがより好ましい。
Gは、窒素原子または=CW-を表し、Wがシアノ基、メチルスルホニル基、又はフェニルスルホニル基であることが更に好ましい。
Gは、窒素原子または=CW-を表し、Wがシアノ基であることがアゾ色素の色相、酸化電位及び会合性(画像堅牢性)の観点から特に好ましい。
Mは水素原子、アンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであることが好ましく、アルカリ金属イオンであることがより好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであることが更に好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンであることが特に好ましく、リチウムイオンであることが最も好ましい。特にスルホ基のリチウム塩(-SO3Li)は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため好ましい。
なお、Mは2価のカウンターカチオンであってもよい。Mが2価のカウンターカチオンである場合は、2つの-SO3 -のカウンターカチオンを1つのMが兼ねる形態などをとり得る。
水溶性の観点から、Mは1価のカウンターカチオンであることが好ましい。
Mがリチウムイオンを表す場合は、すべてのMがリチウムイオンでなくてもよいが、実質的には最も存在比率が高いカウンターカチオンがリチウムイオンであることが好ましい。このような存在比率の条件下において、Mとして水素原子、アルカリ金属イオン(例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン)、アルカリ土類金属イオン(例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど)、4級アンモニウムイオン、4級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを含むことができる。リチウムイオンの量としては、M全体に対して、50%以上であることが好ましく、より好ましくは60%以上であり、更に好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上であり、上限としては100%が好ましい。
R4Sは-SO3M、-NO2、-NHCOR5S、又は-NHSO2R5S(好ましくはアルキルスルホニルアミノ基)であることが好ましく、-SO3M、-NO2、又は-NHCOR5Sであることが着色剤の会合性及び分子間相互作用の観点から更に好ましく、-NO2又は-NHCOR5Sであることが特に好ましく、-NHCOR5Sであることが最も好ましい。
R5Sが表すアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基としては、前述の置換基群Aにおいて挙げたアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が具体例として挙げられる。
R5Sは炭素数1~12のアルキル基、又は炭素数6~12のアリール基であることが好ましく、炭素数1~12のアルキル基であることがより好ましく、炭素数1~8のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数1~6のアルキル基であることが水溶性の観点から最も好ましい。R5Sは置換基を有していてもよく、置換基としては例えば置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。R5Sは置換基を有していない(すなわち無置換)であることが好ましい。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、一般式(I)で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、0.1~10.0質量%であることが好ましく、0.2~7.0質量%であることがより好ましく、0.3~5.0質量%であることが更に好ましく、0.3~3.0質量%であることが特に好ましく、0.5~2.0質量%であることがインク組成物中に共存する一般式(II)で表される化合物との分子間相互作用を高める目的と一般式(III)で表される調色剤とのグレー色相調整の観点からから最も好ましい。
本発明のインク組成物に含まれる一般式(II)で表される化合物について説明する。
親水性基としては、スルホ基(-SO3M)、カルボキシル基(-COOM)、ヒドロキシ基、リン酸基(-PO(OM)2)、カルボンアミド基、スルホンアミド基、4級アンモニウム基などが含まれるが、これらに限定されない。親水性基としては、イオン性親水性基が好ましく、スルホ基(-SO3M)、カルボキシル基(-COOM)がより好ましく、スルホ基(-SO3M)が最も好ましい。
一般式(II)で表される化合物が、少なくとも1つのイオン性親水性基を有することが好ましい。
Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。カウンターカチオンとしては特に制限はなく、例えばアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオン(テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど)を挙げることができる。
Mは水素原子、アンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであることが好ましく、アルカリ金属イオンであることがより好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであることが更に好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンであることが特に好ましい。また、カウンターカチオンは単独塩であっても混合塩であっても良い。
一般式(II)で表される化合物は、1分子中に、イオン性親水性基を2~6個有することが好ましく、2~4個有することがより好ましい。
一般式(II)中のR21~R29のいずれか少なくとも1つがイオン性親水性基を有することが好ましく、-SO3Mを有することがより好ましく、R21~R29の2~6つが-SO3Mを有することが更に好ましく、R21~R29の2~4つが-SO3Mを有することが特に好ましい。
R21~R28はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表すことが好ましい。上記アルキル基は、炭素数1~12のアルキル基であることが好ましく、炭素数1~8のアルキル基であることがより好ましく、炭素数1~6のアルキル基であることが最も好ましい。上記アルキル基は、前述の親水性基を置換基として有することが水系インクの保存安定性の観点から好ましい。
R29が複数存在する場合、複数のR29はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。R29が複数存在する場合、複数のR29が結合して環を形成してもよい。環としては、特に限定されないが、芳香族環であっても、非芳香族環であってもよく、5員環又は6員環であることが好ましい。また、上記環はヘテロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を含んでいてもよい。
Ar20がベンゼン環を表す場合、kは0~4の整数を表し、0~2の整数であることが好ましく、0又は1であることがより好ましい。
Ar20がナフタレン環を表す場合、kは0~6の整数を表し、0~4の整数であることが好ましく、0~2の整数であることがより好ましく、0又は1であることが更に好ましい。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、一般式(II)で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、0.1~10.0質量%であることが好ましく、0.2~7.0質量%であることがより好ましく、0.3~5.0質量%であることが更に好ましく、0.3~3.0質量%であることが特に好ましく、その中でも0.5~1.5質量%であることがインク組成物中に共存する一般式(I)で表される着色剤との分子間相互作用を高める理由から最も好ましい。
本発明のインク組成物は、下記一般式(III)で表される調色剤を含む。
下記一般式(III)で表される調色剤を含むことで、本発明のインク組成物は、グレーからブラックの色調、印画濃度及び褪色バランスの観点で優れる。
Mとして最も存在比率が高いものがリチウムイオンである場合において、リチウムイオン以外のMとしては、水素原子、アルカリ金属イオン(例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン)4級アンモニウムイオン、4級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが挙げられる。リチウムイオンの量としては、M全体に対して、50%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上であることが好ましく、上限としては100%が好ましい。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、一般式(III)で表される調色剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、0.01~5.0質量%であることが好ましく、0.03~3.0質量%であることがより好ましく、0.05~1.0質量%であることが更に好ましく、0.05~0.50質量%であることが特に好ましく、0.05~0.10質量%であることがインク組成物中に共存する一般式(I)で表される着色剤との色相調整(ニュートラルグレイ調色)の観点から最も好ましい。
一般式(I)で表される着色剤(0.01~10.0質量%)/一般式(II)で表される化合物(0.01~10.0質量%)/一般式(III)で表される調色剤(0.01~10.0質量%)であることが好ましく、
一般式(I)で表される着色剤(0.05~5.0質量%)/一般式(II)で表される化合物(0.05~5.0質量%)/一般式(III)で表される調色剤(0.05~5.0質量%)であることがより好ましい。
インク組成物の全質量を基準として、
一般式(I)で表される着色剤(0.30~5.0質量%)/一般式(II)で表される化合物(0.30~5.0質量%)/一般式(III)で表される調色剤(0.05~1.0質量%)であることが好ましく、
一般式(I)で表される着色剤(0.30~3.0質量%)/一般式(II)で表される化合物(0.30~3.0質量%)/一般式(III)で表される調色剤(0.05~0.5質量%)であることがより好ましく、
一般式(I)で表される着色剤(0.50~2.0質量%)/一般式(II)で表される化合物(0.50~1.5質量%)/一般式(III)で表される調色剤(0.05~0.10質量%)であることが更に好ましい。
インク組成物の全質量を基準として、
一般式(I)で表される着色剤(1.0~6.0質量%)/一般式(II)で表される化合物(1.0~6.0質量%)/一般式(III)で表される調色剤(1.0~4.0質量%)であることが好ましく、
一般式(I)で表される着色剤(3.0~5.5質量%)/一般式(II)で表される化合物(3.0~5.5質量%)/一般式(III)で表される調色剤(1.0~3.0質量%)であることがより好ましく、
一般式(I)で表される着色剤(3.5~5.0質量%)/一般式(II)で表される化合物(3.0~5.0質量%)/一般式(III)で表される調色剤(1.5~2.0質量%)であることが更に好ましい。
本発明のインク組成物は、グレーからブラックの色調をより良好にするために、マゼンタ染料を調色剤として含有することが好ましく、下記一般式(M1)~(M8)のいずれかで表される調色剤を含有することがより好ましい。そのなかでも、下記一般式(M7)又は(M8)で表される調色剤を含有することが特に好ましく、下記一般式(M7)で表される調色剤を含有することが最も好ましい。
一般式(M1)中のMは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は上記と同様である。
p1及びp2はそれぞれ独立に0~5の整数を表し、0~3の整数が好ましい。
少なくとも2つのR41が互いに結合して環を形成してもよく、少なくとも2つのR42が互いに結合して環を形成してもよい。上記環としては、芳香族環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
L1は2価の連結基を表し、-NH-、芳香族基、ヘテロ環基、又はこれらを組み合わせてなる2価の連結基が好ましい。上記2価の連結基は更に置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
Mは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式(M1)中のMと同じである。
Z1及びZ2はそれぞれ独立に-OM’又はハロゲン原子を表し、-OM’又は塩素原子を表すことが好ましい。
M’は水素原子又はカウンターカチオンを表す。M’がカウンターカチオンを表す場合の具体例及び好ましい範囲は上記Mがカウンターカチオンを表す場合と同じである。M’は水素原子を表すことが好ましい。
p3及びp4はそれぞれ独立に0~5の整数を表し、0~3の整数を表すことが好ましい。
少なくとも2つのR43が互いに結合して環を形成してもよく、少なくとも2つのR44が互いに結合して環を形成してもよい。上記環としては、芳香族環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
Mは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式(M1)中のMと同じである。
R46及びR47が互いに結合して環を形成してもよく、上記環は置換基を有していてもよい。
Mは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式(M1)中のMと同じである。
一般式(M5)中、R55は水素原子又は置換基を表し、ハメットの置換基定数σp値が0.2以上の電子求引性基であることが好ましく、σp値が0.30以上の電子求引性基であることがより好ましく、σp値が0.45以上の電子求引性基であることが更に好ましく、σp値が0.60以上の電子求引性基であることが特に好ましい。R55のσp値は1.0を超えないことが望ましい。R55は更に詳しくは、総炭素数2~20のアシル基、総炭素数2~20のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、総炭素数1~20のアルキルスルホニル基、総炭素数6~20のアリールスルホニル基、総炭素数1~20のカルバモイル基、又は総炭素数1~20のハロゲン化アルキル基であることが好ましい。R55はシアノ基、総炭素数2~10のアルキルオキシカルボニル基、総炭素数1~20のアルキルスルホニル基、又は総炭素数6~20のアリールスルホニル基であることが更に好ましく、シアノ基、メチルオキシカルボニル基、メチルスルホニル基、又はフェニルスルホニル基であることが特に好ましく、シアノ基であることが最も好ましい。
一般式(M5)で表される調色剤は少なくとも1つの-SO3Mを有する。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式(M1)中のMと同じである。
R63~R66の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
Mは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式(M1)中のMと同じである。
L2は2価の連結基を表し、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環基又はこれらを組み合わせてなる2価の連結基が好ましい。上記2価の連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
Mは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式(M1)中のMと同じである。
R81~R85の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよく、R86~R810の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
R81、R85、R86、R810はそれぞれ独立にアルキル基を表すことが好ましく、炭素数1~6のアルキル基を表すことがより好ましい。
R811、R812はそれぞれ独立に水素原子又はスルホ基(-SO3M)を表すことが好ましく、スルホ基(-SO3M)を表すことがより好ましい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式(M1)中のMと同じである。
R82、R83、R84、R87、R88、R89はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、スルホ基(-SO3M)、又は置換基を有してもよいアリールスルホニルアミノ基を表すことが好ましく、少なくともR84、R89はそれぞれ独立に置換基を有してもよいアリールスルホニルアミノ基を表すことが特に好ましい。上記置換基としては上述の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、スルホ基(-SO3M)がより好ましい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式(M1)中のMと同じである。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、マゼンタ染料の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、0.01~5.0質量%であることが好ましく、0.03~3.0質量%であることがより好ましく、0.05~2.0質量%であることが更に好ましく、0.05~1.0質量%であることが特に好ましく、0.05~0.10質量%であることがインク組成物中に共存する一般式(I)で表される着色剤との色相調整(ニュートラルグレイ調色)の観点から最も好ましい。
本発明のインク組成物は、その他の調色剤を含有していてもよい。
その他の調色剤としては、例えば下記構造の染料が挙げられる。
・C.I.ダイレクトイエロー9、11、28、29、35、39、41、53、59、68、87、93、95、96、106、108、109、122、130、142、144、161、163など
・C.I.アシッドイエロー19、39、49、50、61、64、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222、227など
・C.I.リアクティブイエロー2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41、42など
・C.I.ベーシックイエロー1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40など。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、0.01~1.0質量%であることが好ましく、0.01~0.08質量%であることがより好ましく、0.01~0.05質量%であることが更に好ましく、0.01~0.3質量%であることがインク組成物中に共存する一般式(I)で表される着色剤との色相調整(ニュートラルグレイ調色)の観点から最も好ましい。
本発明のインク組成物をブラックインクとして用いる場合は、0.10~5.0質量%であることが好ましく、0.10~3.0質量%であることがより好ましく、0.10~2.0質量%であることが更に好ましく、0.10~1.5質量%であることが特に好ましく、0.20~1.0質量%であることがインク組成物中に共存する一般式(I)で表される着色剤との色相調整(ブラック調色)の観点から最も好ましい。
本発明のインク組成物は、キレート剤を含有しても良い。
キレート剤(「キレート化剤」とも呼ぶ。)は、無機又は金属カチオン(特に好ましくは多価カチオン)に結合してキレート化合物を生成する化合物である。
本発明において、キレート剤は無機または金属カチオン(特に多価カチオン)に由来する水系インク組成物中の不溶性の析出異物の形成及び生長を防止する機能を有する(すなわち可溶化剤として機能する)。
本発明のインク組成物(水系インク組成物)は、キレート剤を含有することで、水系インク組成物の長期保存においても析出異物の発生を抑制することができ、長期保存後の水系インク組成物を用いたインクジェット記録用インクとして使用してインクジェットプリンターで印画する際に、ノズル等でのインク詰まりが起こりにくく、高品質な印画物を得ることが可能となる。本発明に使用可能なキレート剤としては、特に限定はなく、種々のものが使用可能である。
キレート剤の含有量が、0.001質量%以上であれば、キレート作用を効果的に発現させることができ、1.1質量%以下であれば、キレート剤の添加によって、染料インク組成物の粘度が過剰に増大することや、pHが過剰に増加することを抑えることができる。
また、インク組成物中における、キレート剤と染料(ここでの「染料」とは、一般式(I)で表される着色剤、一般式(III)で表される調色剤、及びその他の併用してもよいマゼンタ染料などを含めたすべての染料を意味する。)との比率(キレート剤の質量基準の含有量:染料の質量基準の含有量)は、0.0001:1~0.15:1の範囲であることが好ましい(キレート剤:染料が、0.0001~0.15であることが好ましい)。より好ましくは0.0001:1~0.05:1の範囲であり、さらに好ましくは0.0002:1~0.005:1の範囲である。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水等が挙げられる。
水混和性有機溶剤の例には、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、グリコール誘導体(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、モルホリン、N-エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン)及びその他の極性溶媒(例えば、ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピロリドン、2-オキサゾリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン)が含まれる。水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物が水混和性有機溶剤を含有する場合は、水混和性有機溶剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、10~55質量%であることが好ましく、20~50質量%であることがより好ましく、30~45質量%であることが更に好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平8-169172号公報、同8-27693号公報、同2-276670号公報、同7-276789号公報、同9-323475号公報、特開昭62-238783号公報、特開平10-153989号公報、同10-217473号公報、同10-235995号公報、同10-337947号公報、同10-217597号公報、同10-337947号公報等に記載のインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
なお、実施例1~7、10~15、17~28、30~32、34、35は「実施例」とあるのを「参考例」に読み替えるものとする。
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-1)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
添加剤(P-4) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-2)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料1:M=Naイオン) 0.08g
添加剤(P-4) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-3)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料3:M=Naイオン) 0.06g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-4)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料7:M=Liイオン) 0.07g
添加剤(P-4) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-5)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14::M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-6)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料27::M=Naイオン) 0.05g
添加剤(P-4) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-7)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料30:M=Naイオン) 0.05g
添加剤(P-4) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-8)を調製した。
着色剤(例示化合物I-3) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-9)を調製した。
着色剤(例示化合物I-17) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-10)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 1.0g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-11)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 1.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-12)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-2) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-13)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-3) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-14)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-4) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-15)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-5) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-16)を調製した。
着色剤(例示化合物I-6) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-17)を調製した。
着色剤(例示化合物I-21) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-18)を調製した。
着色剤(例示化合物I-22) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-19)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料4:M=Naイオン) 0.08g
添加剤(P-4) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-20)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料5:M=Naイオン) 0.08g
添加剤(P-4) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-21)を調製した。
着色剤(例示化合物I-22) 0.7g
調色剤(例示化合物III-5) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料9:M=Naイオン) 0.2g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-22)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-1) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-23)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-2) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-23)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-17) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-25)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-25) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-34)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 1.0g
EDTA(4ナトリウム塩) 0.01g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-35)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Liイオン) 0.1g
添加剤(P-4) 1.0g
EDTA(4リチウム塩) 0.01g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-36)を調製した。
着色剤(例示化合物I-5) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
EDTA(4ナトリウム塩) 0.01g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-37)を調製した。
着色剤(例示化合物I-5) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Liイオン) 0.1g
添加剤(P-4) 0.5g
EDTA(4リチウム塩) 0.01g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-38)を調製した。
着色剤(例示化合物I-17) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
EDTA(4ナトリウム塩) 0.01g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(G-39)を調製した。
着色剤(例示化合物I-17) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Liイオン) 0.1g
添加剤(P-4) 0.5g
EDTA(4リチウム塩) 0.01g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-1)を調製した。
着色剤(例示化合物I-3) 0.7g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-2)を調製した。
着色剤(例示化合物I-3) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-3)を調製した。
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-4)を調製した。
着色剤(比較化合物IR-1) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-5)を調製した。
着色剤(比較化合物IR-2) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-6)を調製した。
着色剤(比較化合物IR-3) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-7)を調製した。
着色剤(比較化合物IR-4) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-8)を調製した。
着色剤(比較化合物IR-5) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-9)を調製した。
着色剤(比較化合物IR-6) 0.7g
調色剤(例示化合物III-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分に抵抗値18MΩ以上の超純水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク(GR-10)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 0.7g
調色剤(比較化合物IIIR-1) 0.1g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 0.1g
添加剤(P-3) 0.5g
トリエチレングリコール 8.0g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7.6g
2-ピロリドン 2.9g
グリセリン 7.3g
プロピレングリコール 0.3g
プロキセルXLII(s) 0.1g
上記で作製したインクを用いて、以下のように画像記録を行い、評価した。各実施例及び比較例は、以下に示すインクジェットプリンターと記録用紙の組み合わせで画像記録を行い、実技評価した。
実施例1~25、34~39、比較例1~10のインクは、各インクをインクカートリッジに装填し、インクジェットプリンター(セイコーエプソン(株)製;PX-045A)で写真用紙(セイコーエプソン(株)製写真紙<光沢>)に記録した画像を用いて評価したものである。
印画したサンプルを目視で観測し、以下の3段階で評価した。
A:ニュートラルグレー
B:やや赤みがかった黄色に近いグレー、やや赤色に近いグレー、又は、やや青色に近いグレー
C:明らかにグレーから逸脱した色(更なる調色が必要な場合)
前述のインクジェットプリンター及び記録用紙の組み合わせで、各インクを用いて、ベタ塗り画像(印加電圧100%での印画画像)を記録した。
作成したベタ塗りグレー画像の印画濃度を反射濃度計(商品名 i1 PUBLISH PRO 2、エックスライト社製)を用いて測定し、ビジュアルのフィルター用いた際の印画濃度(Optical Density)が1.0以上の場合をA、0.8以上1.0未満の場合をB、0.7以上0.8未満の場合をC、0.7未満の場合をDとして、4段階で評価した。
調色グレーの階段パッチ画像を印字し、25℃で24時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスA フィルター(Visual)が標準装備されたi1 PUBLISH PRO 2濃度計を用いて反射濃度(OD≒1.0)の(L1,a1,b1)を測定した。この画像サンプルを45℃、相対湿度85%の条件下、7日間保存後、再び保存後に初期反射濃度(OD≒1.0)の箇所の(L2,a2,b2)を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差(ΔE)を算出した。
(L1,a1,b1)と(L2,a2,b2)のΔEは下記の計算式から算出した。
ΔE=〔(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2〕1/2
上式よりΔEを求め、下記判定基準により耐湿性を評価した。
A:ΔEが3未満の場合
B:ΔEが3以上10未満の場合
C:ΔEが10以上の場合
調色グレーの階段パッチ画像を印字し、25℃で24時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスA フィルター(Visual)が標準装備されたi1 PUBLISH PRO 2濃度計を用いて反射濃度(OD≒1.0)の(L3,a3,b3)を測定した。低温サイクルキセノンウェザーメーター(XL75 スガ試験機社製)を用いて、この画像サンプルにキセノン光(10万ルクス)を28日間照射し、初期反射濃度(OD≒1.0)の箇所の(L4,a4,b4)を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差(ΔE)を算出した。
(L3,a3,b3)と(L4,a4,b4)のΔEは下記の計算式から算出した。
ΔE=〔(L3-L4)2+(a3-a4)2+(b3-b4)2〕1/2
上式よりΔEを求め、下記判定基準により耐光性を評価した。
A:ΔEが10未満の場合
B:ΔEが10以上20未満の場合
C:ΔEが20以上の場合
調色グレーの階段パッチ画像を印字し、25℃で24時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスA フィルター(Visual)が標準装備されたi1 PUBLISH PRO 2濃度計を用いて反射濃度(OD≒1.0)の(L5,a5,b5)を測定した。シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、5kV交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が10.0±0.5ppm(parts per million)、室温(20℃)、暗所に設定されたボックス内に、画像を形成した紙を3日間放置し、初期反射濃度(OD≒1.0)の箇所の(L6,a6,b6)を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差(ΔE)を算出した。ボックス内のオゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG-EM-01)を用いて設定した。
(L5,a5,b5)と(L6,a6,b6)のΔEは下記の計算式から算出した。
ΔE=〔(L5-L6)2+(a5-a6)2+(b5-b6)2〕1/2
上式よりΔEを求め、下記判定基準により耐オゾン性を評価した。
A:ΔEが10未満の場合
B:ΔEが10以上20未満の場合
C:ΔEが20以上の場合
実施例1、5、7、9、11及び比較例1、2、3で用いたインクを用い、インクジェットブリンターと印画紙をそれぞれインクジェットプリンター(セイコーエプソン(株)製;PX-045A)と写真用紙(セイコーエプソン(株)製写真紙<光沢>)に代えて、インクジェットプリンター(キヤノン(株)製;PIXUS Pro9000MkII)とインクジェット専用紙(キヤノン(株)製;フォト光沢紙PT-201)とした以外は、同様の操作により画像を作成し、評価した(実施例26、27、28、29、30及び比較例11、12、13)。その結果、実施例26、27、28、29、30及び比較例11、12、13は、それぞれ実施例1、5、7、9、11及び比較例1、2、3と同様の効果を示すことを確認した。
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後10mol/Lの水酸化リチウム水溶液にてpH=9.0に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク(BK-31)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 3.50g
調色剤(例示化合物III-1) 1.50g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 1.50g
添加剤(P-3) 3.50g
グリセリン 10.00g
トリエチレングリコール 2.00g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 10.00g
2-ピロリドン 2.00g
サーフィノール(エアープロダクツアンドケミカルズ社製) 1.00g
プロキセルXLII(s) 0.11g
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後10mol/Lの水酸化リチウム水溶液にてpH=9.0に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク(BK-32)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 3.50g
調色剤(例示化合物III-1) 1.50g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 1.50g
添加剤(P-3) 5.00g
グリセリン 10.00g
トリエチレングリコール 2.00g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 10.00g
2-ピロリドン 2.00g
サーフィノール(エアープロダクツアンドケミカルズ社製) 1.00g
プロキセルXLII(s) 0.11g
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後10mol/Lの水酸化リチウム水溶液にてpH=9.0に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク(BK-33)を調製した。
着色剤(例示化合物I-3) 4.50g
調色剤(例示化合物III-1) 1.50g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 1.50g
添加剤(P-3) 3.00g
グリセリン 6.50g
1,5-ペンタンジオール 2.90g
2-ピロリドン 3.70g
トリエチレングリコール 2.30g
サーフィノール(エアープロダクツアンドケミカルズ社製) 0.50g
プロキセルXLII(s) 0.11g
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後10mol/Lの水酸化リチウム水溶液にてpH=9.0に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク(BK-40)を調製した。
着色剤(例示化合物I-17) 4.5g
調色剤(例示化合物III-1) 1.5g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Liイオン) 1.5g
添加剤(P-4) 3.0g
EDTA(4リチウム塩) 0.02g
グリセリン 6.5g
1,5-ペンタンジオール 2.9g
2-ピロリドン 3.7g
トリエチレングリコール 2.3g
サーフィノール(エアープロダクツアンドケミカルズ社製) 0.5g
プロキセルXLII(s) 0.1g
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後10mol/Lの水酸化リチウム水溶液にてpH=9.0に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク(BKR-14)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 3.50g
調色剤(例示化合物III-1) 1.50g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 1.50g
グリセリン 10.00g
トリエチレングリコール 2.00g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 10.00g
2-ピロリドン 2.00g
サーフィノール(エアープロダクツアンドケミカルズ社製) 1.00g
プロキセルXLII(s) 0.11g
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後10mol/Lの水酸化リチウム水溶液にてpH=9.0に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク(BKR-15)を調製した。
着色剤(例示化合物I-1) 4.50g
調色剤(例示化合物III-1) 1.50g
マゼンタ染料(マゼンタ染料14:M=Naイオン) 1.50g
グリセリン 6.50g
1,5-ペンタンジオール 2.90g
2-ピロリドン 3.70g
トリエチレングリコール 2.30g
サーフィノール(エアープロダクツアンドケミカルズ社製) 0.50g
プロキセルXLII(s) 0.11g
印画したサンプルを目視で観測し、以下の3段階で評価した。
A:ブラック
B:やや赤みがかった黄色に近いブラック、やや赤色に近いブラック、又は、やや青色に近いブラック
C:明らかにブラックから逸脱した色(更なる調色が必要な場合)
前述のインクジェットプリンター及び記録用紙の組み合わせで、各インクを用いて、ベタ塗り画像(印加電圧100%での印画画像)を記録した。
ブラック色調の階段パッチ画像を印字し、25℃で24時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスA フィルター(Visual)が標準装備されたi1 PUBLISH PRO 2濃度計を用いて反射濃度(OD≒1.0)の(L1,a1,b1)を測定した。この画像サンプルを45℃、相対湿度85%の条件下、7日間保存後、再び保存後に初期反射濃度(OD≒1.0)の箇所の(L2,a2,b2)を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差(ΔE)を算出した。
(L1,a1,b1)と(L2,a2,b2)のΔEは下記の計算式から算出した。
ΔE=〔(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2〕1/2
上式よりΔEを求め、下記判定基準により耐湿性を評価した。
A:ΔEが3未満の場合
B:ΔEが3以上10未満の場合
C:ΔEが10以上の場合
ブラック色調の階段パッチ画像を印字し、25℃で24時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスA フィルター(Visual)が標準装備されたi1 PUBLISH PRO 2濃度計を用いて反射濃度(OD≒1.0)の(L3,a3,b3)を測定した。低温サイクルキセノンウェザーメーター(XL75 スガ試験機社製)を用いて、この画像サンプルにキセノン光(10万ルクス)を28日間照射し、初期反射濃度(OD≒1.0)の箇所の(L4,a4,b4)を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差(ΔE)を算出した。
(L3,a3,b3)と(L4,a4,b4)のΔEは下記の計算式から算出した。
ΔE=〔(L3-L4)2+(a3-a4)2+(b3-b4)2〕1/2
上式よりΔEを求め、下記判定基準により耐光性を評価した。
A:ΔEが10未満の場合
B:ΔEが10以上20未満の場合
C:ΔEが20以上の場合
ブラック色調の階段パッチ画像を印字し、25℃で24時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスA フィルター(Visual)が標準装備されたi1 PUBLISH PRO 2濃度計を用いて反射濃度(OD≒1.0)の(L5,a5,b5)を測定した。シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、5kV交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が10.0±0.5ppm、室温(20℃)、暗所に設定されたボックス内に、画像を形成した紙を3日間放置し、初期反射濃度(OD≒1.0)の箇所の(L6,a6,b6)を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差(ΔE)を算出した。ボックス内のオゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG-EM-01)を用いて設定した。
(L5,a5,b5)と(L6,a6,b6)のΔEは下記の計算式から算出した。
ΔE=〔(L5-L6)2+(a5-a6)2+(b5-b6)2〕1/2
上式よりΔEを求め、下記判定基準により耐オゾン性を評価した。
A:ΔEが10未満の場合
B:ΔEが10以上20未満の場合
C:ΔEが20以上の場合
インク吐出安定性については、実施例1~25、31~32、34~39で調製したインク組成物をインクジェット記録装置(商品名:PM-700C、セイコーエプソン株式会社製)用のインクカートリッジに充填し、このカートリッジをインクジェット記録装置にセットし、全ノズルからのインクの吐出を確認した後、A4の紙100枚(インクジェット専用紙、セイコーエプソン(株)製写真紙<光沢>)に出力し、以下の基準で評価した。
また、実施例26~30、33、40で調製したインク組成物をインクジェット記録装置(商品名:PIXUS Pro9000MkII、キヤノン(株)製)用のインクカートリッジに充填し、カートリッジをインクジェット記録装置にセットし、全ノズルからのインクの吐出を確認した後、A4の紙100枚(インクジェット専用紙、キヤノン(株)製;フォト光沢紙PT-201)に出力し、以下の基準で評価した。
A:印刷開始から終了まで印字の乱れが殆ど無し
B:印字の乱れのある出力が少数発生する
C:印字の乱れのある出力が多数発生する
D:印刷開始から終了まで終始印字の乱れあり
下記表3において、調製した直後のインク組成物を用いた場合の結果を、「インク調製直後」の欄に記載した。インクカートリッジ中で40℃、相対湿度80%の条件下で4週間保存した後に行った場合の結果を、「強制試験 4週間後」の欄に記載した。
実施例1~40で調製したインク組成物に関して、強制試験として、60℃の条件で4週間保存した後、及び60℃の条件で10週間保存した後、インク貯蔵安定性の評価を実施した。
調製直後のインク組成物と同等の性能を保っているものをA、強制試験後に評価項目(色相、印画濃度、耐湿性、耐光性、耐オゾン性、及び吐出安定性)の1項目でも性能が低下したものをBとし、2段階で評価した。
Claims (9)
- 下記一般式(V)で表される着色剤及び下記一般式(VI)で表される着色剤のいずれか少なくとも1種、水、下記一般式(II)で表される化合物、及び下記一般式(III)で表される調色剤を含有するインク組成物。
一般式(V)及び一般式(VI)中、R 30 は置換されていてもよい芳香族基を表す。R 4S は-NO 2 、-NHCOR 5S 、-NHSO 2 R 5S 、又は-NHCONHR 5S を表す。R 5S は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(II)中、Ar20はベンゼン環又はナフタレン環を表す。R21~R28はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R21とR22が結合して環を形成してもよい。R23とR24が結合して環を形成してもよい。R25とR26が結合して環を形成してもよい。R27とR28が結合して環を形成してもよい。R29は置換基を表す。Ar20がベンゼン環を表す場合、kは0~4の整数を表す。Ar20がナフタレン環を表す場合、kは0~6の整数を表す。R29が複数存在する場合、複数のR29はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。R29が複数存在する場合、複数のR29が結合して環を形成してもよい。ただし、一般式(II)で表される化合物は、少なくとも1つの親水性基を有する。
一般式(III)中、Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Zは2価の連結基を表す。 - 下記一般式(M1)~(M8)のいずれかで表される調色剤を含有する請求項1に記載のインク組成物。
一般式(M1)中、R41及びR42はそれぞれ独立に置換基を表す。p1及びp2はそれぞれ独立に0~5の整数を表す。R41及びR42が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも2つのR41が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも2つのR42が互いに結合して環を形成してもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M2)中、Ar1及びAr2はそれぞれ独立に置換基を有してもよい芳香族基又は置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。L1は2価の連結基を表す。Z1及びZ2はそれぞれ独立に-OM’又はハロゲン原子を表す。M及びM’はそれぞれ独立に水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。M’が複数存在する場合、複数のM’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M3)中、R43及びR44はそれぞれ独立に置換基を表す。p3及びp4はそれぞれ独立に0~5の整数を表す。R43及びR44が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも2つのR43が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも2つのR44が互いに結合して環を形成してもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M4)中、R45、R46及びR47はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R46及びR47が互いに結合して環を形成してもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M5)中、R51~R512はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R51及びR52が互いに結合して環を形成してもよい。R53及びR54が互いに結合して環を形成してもよい。R58~R512の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。一般式(M5)で表される調色剤は少なくとも1つの-SO3Mを有する。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
一般式(M6)中、R61~R66はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R63~R66の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
一般式(M7)中、R71~R74はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。L2は2価の連結基を表す。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のMはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式(M8)中、R81~R812はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。R81~R85の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。R86~R810の少なくとも2つが互いに結合して環を形成してもよい。 - 前記一般式(II)で表される化合物が、少なくとも1つのイオン性親水性基を有する請求項1又は2に記載のインク組成物。
- 前記一般式(II)中のR21~R29のいずれか少なくとも1つがイオン性親水性基を有する請求項1~3のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 前記一般式(II)で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、0.5~1.5質量%であり、グレーインク用である、請求項1~4のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 前記一般式(II)で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、3.0~5.0質量%であり、ブラックインク用である、請求項1~4のいずれか1項に記載のインク組成物。
- キレート剤を含有し、前記キレート剤の含有量が、前記インク組成物の全質量を基準として、0.001~0.3質量%である、請求項1~6のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 請求項1~7のいずれか1項に記載のインク組成物を含むインクジェット記録用インク。
- 請求項8に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
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