JP7047304B2

JP7047304B2 - Manufacturing method of transfer sheet and decorative material

Info

Publication number: JP7047304B2
Application number: JP2017185347A
Authority: JP
Inventors: 仁子宮寺; 篤之中尾; 弘徳上山
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2017-09-26
Filing date: 2017-09-26
Publication date: 2022-04-05
Anticipated expiration: 2037-09-26
Also published as: JP2019059107A

Description

本発明は、被転写基材の表面に意匠性を付与する転写シートに関する。 The present invention relates to a transfer sheet that imparts design to the surface of a substrate to be transferred.

従来、建築物、家具、建具、造作部材等の表面化粧の手段として、各種の図柄が印刷された転写シートを、被転写体となる石材、木材、コンクリート、金属等の被転写基材に転写することが行われている。例えば、天然の木材と同じ木目調の図柄が印刷された転写シートを、被転写基材に転写することにより、天然の木材と同じ意匠を有する化粧材を得ることができる。 Conventionally, as a means of surface decoration of buildings, furniture, fittings, building members, etc., a transfer sheet on which various patterns are printed is transferred to a transfer base material such as stone, wood, concrete, metal, etc., which is a transfer body. Is being done. For example, by transferring a transfer sheet on which a pattern having the same wood grain as that of natural wood is printed to a substrate to be transferred, a decorative material having the same design as that of natural wood can be obtained.

特に、用途が扉材、窓枠、窓硝子、簀の子、デッキチェア等の屋外家具類、屋外広告板、車輛外装等の野外に設置される各種外装材の場合、転写シートは、耐候性に優れることが望ましい。転写シートの耐候性を向上させるために、剥離層の樹脂として、アクリル系樹脂を主体とした仕様のものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。 In particular, when the application is for door materials, window frames, window glass, drainboards, outdoor furniture such as deck chairs, outdoor advertising boards, and various exterior materials installed outdoors such as vehicle exteriors, the transfer sheet has excellent weather resistance. Is desirable. In order to improve the weather resistance of the transfer sheet, a resin having a specification mainly composed of an acrylic resin has been proposed as the resin of the release layer (see, for example, Patent Document 1).

特開平７－２０５５９７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-205597

従来の転写シートにおいて、感熱型の接着剤層を用いたものは、被転写基材への転写に加熱が必要であり、被転写基材及び転写装置のサイズによっては、作業性が悪くなるという課題があった。
また、被転写基材に転写した後の転写層においては、最表層となる剥離層を保護層として用いる場合が多いが、更に保護性能を付与したい場合或いは表面の耐摩耗性、耐汚染性等の諸物性を向上させたい場合には、剥離層の表面にトップコート層が形成される。そのため、トップコート層となる塗料のリコート性をより向上させることが求められている。 In the conventional transfer sheet, the one using the heat-sensitive adhesive layer requires heating for transfer to the transfer substrate, and the workability deteriorates depending on the size of the transfer substrate and the transfer device. There was a challenge.
Further, in the transfer layer after being transferred to the substrate to be transferred, the release layer which is the outermost layer is often used as a protective layer, but when further protective performance is desired, or the surface is wear-resistant, stain-resistant, etc. When it is desired to improve various physical properties of the above, a top coat layer is formed on the surface of the release layer. Therefore, it is required to further improve the recoatability of the paint as the top coat layer.

本発明の目的は、転写時の作業性及びトップコート層のリコート性に優れた転写シート、及び前記転写シートを用いた化粧材の製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a transfer sheet having excellent workability at the time of transfer and recoatability of a top coat layer , and a method for producing a decorative material using the transfer sheet .

本発明は、以下のような解決手段により前記課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。また、符号を付して説明した構成は、適宜改良してもよく、また、少なくとも一部を他の構成物に代替してもよい。 The present invention solves the above-mentioned problems by the following solution means. In addition, in order to facilitate understanding, the description will be given with reference numerals corresponding to the embodiments of the present invention, but the present invention is not limited thereto. Further, the configurations described with reference numerals may be appropriately improved, or at least a part thereof may be replaced with other configurations.

第１の発明は、離型性支持体（１０）と、剥離層（２０）と、装飾層（３０）と、粘着剤層（４０）と、がこの順に積層され、前記離型性支持体は、ポリエステル樹脂を含有し、前記剥離層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体と、ポリエステル樹脂と、を含有し、前記剥離層は、前記塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、前記剥離層に含有するポリエステル樹脂が０．２～０．４質量部混合されている転写シート（１）である。 In the first invention, the releasable support (10), the release layer (20), the decorative layer (30), and the pressure-sensitive adhesive layer (40) are laminated in this order, and the releasable support is described. Contains a polyester resin, the peeling layer contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and a polyester resin, and the peeling layer is based on 100 parts by mass of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. The transfer sheet (1) is a mixture of 0.2 to 0.4 parts by mass of the polyester resin contained in the release layer .

第２の発明は、第１の発明の転写シートを用いる化粧材の製造方法であって、前記転写シートの粘着剤層の表面を被転写基材に転写する工程と、被転写基材に転写された前記転写シートから前記離型性支持体を剥離する工程と、前記転写シートの前記剥離層の表面にトップコート層を形成する工程と、を含む、化粧材の製造方法である。
The second invention is the method for producing a decorative material using the transfer sheet of the first invention, which is a step of transferring the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the transfer sheet to a transfer substrate and a transfer to the transfer substrate. A method for producing a decorative material, comprising a step of peeling the releasable support from the transferred sheet and a step of forming a top coat layer on the surface of the peeling layer of the transfer sheet.

本発明によれば、転写時の作業性及びトップコート層のリコート性に優れた転写シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a transfer sheet having excellent workability at the time of transfer and recoatability of the top coat layer.

実施形態の転写シート１の断面図である。It is sectional drawing of the transfer sheet 1 of embodiment. 化粧材１００の製造方法を説明する断面図である。It is sectional drawing explaining the manufacturing method of the decorative material 100. 化粧材１００の製造方法を説明する断面図である。It is sectional drawing explaining the manufacturing method of the decorative material 100.

以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。なお、図１を含め、以下に示す各図は、模式的に示した図であり、各部の大きさ、形状は、理解を容易にするため、適宜に誇張している。
本明細書中に記載する各部材の寸法等の数値及び材料名等は、実施形態としての一例であり、これに限定されるものではなく、適宜に選択して使用してよい。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, each figure shown below including FIG. 1 is a diagram schematically shown, and the size and shape of each part are exaggerated as appropriate for easy understanding.
Numerical values such as dimensions and material names of each member described in the present specification are examples of embodiments, and the present invention is not limited to these, and may be appropriately selected and used.

図１は、本実施形態の転写シート１の断面図である。転写シート１は、図１に示す形態で保管したり、搬送したりすることができる。
図１に示すように、転写シート１は、離型性支持体１０、剥離層２０、装飾層３０、粘着剤層４０及び剥離フィルム５０を備える。 FIG. 1 is a cross-sectional view of the transfer sheet 1 of the present embodiment. The transfer sheet 1 can be stored or transported in the form shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the transfer sheet 1 includes a release support 10, a release layer 20, a decorative layer 30, an adhesive layer 40, and a release film 50.

本実施形態における転写シート１は、後述する転写層に対して離型性を有する離型性支持体１０として、可撓性で薄膜のフィルムを採用する。この離型性支持体１０上に、剥離層２０、装飾層３０及び粘着剤層４０からなる転写層（積層体）、更に粘着剤層４０に対して離型性を有する剥離フィルム５０が、この順に積層されている。なお、本発明における「この順に積層」とは、直接積層のみならず、間接的な積層も含む意味であり、例えば、離型性支持体１０と剥離層２０との間に、他の層があっても許容する意味である。 As the transfer sheet 1 in the present embodiment, a flexible and thin film is adopted as the releasable support 10 having releasability with respect to the transfer layer described later. On the releasable support 10, a transfer layer (laminated body) composed of a release layer 20, a decorative layer 30, and a pressure-sensitive adhesive layer 40, and a release film 50 having releasability with respect to the pressure-sensitive adhesive layer 40 are obtained. They are stacked in order. In the present invention, "stacking in this order" means not only direct stacking but also indirect stacking. For example, another layer is formed between the release support 10 and the release layer 20. It is a meaning to allow even if there is.

＜離型性支持体１０＞
離型性支持体１０は、装飾層３０を支持するフィルムである。離型性支持体１０は、剥離層等を含む転写層に対して離型性を有し、転写シート１が被転写基材６０（後述）に転写された後、剥離層２０との界面から離型される。離型性支持体１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンアフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂等ならなるフィルムが挙げられる。このうち、強度及び柔軟性に優れる点で、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。なお、離型性支持体１０における剥離層２０側の表面には、従来公知の離型層が形成されていてもよく、離型処理が施されていてもよい。
離型性支持体１０の膜厚は、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下である。 <Releasable support 10>
The releasable support 10 is a film that supports the decorative layer 30. The releasable support 10 has releasability with respect to the transfer layer including the release layer and the like, and after the transfer sheet 1 is transferred to the transfer base material 60 (described later), from the interface with the release layer 20. It is released. Examples of the releasable support 10 include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene aphthalate, and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene, polycarbonate resins, polystyrene resins, and triacetyl cellulose (TAC). Examples thereof include a film made of a polyethylene resin or the like. Of these, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film is preferable because it is excellent in strength and flexibility. A conventionally known release layer may be formed on the surface of the release support 10 on the release layer 20 side, or a release treatment may be applied.
The film thickness of the releasable support 10 is preferably 10 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 60 μm or less.

＜剥離層２０＞
剥離層２０は、転写シート１から離型性支持体１０の剥離を容易にするために積層される層である。剥離層２０は、転写シート１が被転写基材６０に転写され、離型性支持体１０が剥離された後、転写シート１の最も外側の層として残存する。その剥離層２０の表面には、例えば、トップコート層７０（後述）が形成される。 <Release layer 20>
The release layer 20 is a layer laminated to facilitate the release of the releasable support 10 from the transfer sheet 1. The release layer 20 remains as the outermost layer of the transfer sheet 1 after the transfer sheet 1 is transferred to the substrate 60 to be transferred and the releasable support 10 is peeled off. For example, a top coat layer 70 (described later) is formed on the surface of the release layer 20.

剥離層２０は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体と、ポリエステル樹脂と、を含有する。
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体としては、溶剤（再）可溶性であれば、とくに限定されない。 The release layer 20 contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and a polyester resin.
The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is not particularly limited as long as it is solvent (re) soluble.

ポリエステル樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる構成単位を少なくとも含むポリエステル系樹脂が挙げられる。また、上記ポリエステル系樹脂以外に、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステル系樹脂を含む。 The polyester resin is not particularly limited, and examples thereof include polyester resins containing at least a structural unit obtained by polycondensing an alcohol component and a carboxylic acid component. Further, in addition to the polyester-based resin, a polyester-based resin modified to such an extent that its characteristics are not substantially impaired is included.

変性されたポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂がウレタン結合で変性されたウレタン変性ポリエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂がエポキシ結合で変性されたエポキシ変性ポリエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂セグメント（Ａ）とビニル系樹脂セグメント（Ｂ）とを含む複合樹脂（ＨＢ）等が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、バイロンシリーズ（東洋紡社製）等を好適に用いることができる。 Examples of the modified polyester resin include a urethane-modified polyester resin in which the polyester resin is modified by a urethane bond, an epoxy-modified polyester resin in which the polyester resin is modified by an epoxy bond, and a polyester resin segment (A). And a composite resin (HB) containing a vinyl-based resin segment (B) and the like can be mentioned. As a commercially available polyester resin, for example, the Byron series (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and the like can be preferably used.

剥離層２０における、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とポリエステル樹脂との配合比は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、ポリエステル樹脂が０．２～０．４質量部混合させることが好ましい。
剥離層２０は、溶剤等に希釈後、従来公知の塗布方法にて塗布乾燥することにより形成できる。剥離層２０の層厚（ｄｒｙ）は、好ましくは１μｍ以上２μｍ以下程度である。 The blending ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and the polyester resin in the release layer 20 is 0.2 to 0.4 parts by mass of the polyester resin mixed with 100 parts by mass of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. It is preferable to let it.
The release layer 20 can be formed by diluting it with a solvent or the like and then applying and drying it by a conventionally known coating method. The layer thickness (dry) of the peeling layer 20 is preferably about 1 μm or more and 2 μm or less.

本実施形態においては、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体に混合されたポリエステル樹脂により、離型性支持体１０と剥離層２０との間の剥離強度は、後述する剥離フィルム５０と粘着剤層４０との間の剥離強度よりも大きくなる。これにより、転写シート１から剥離フィルム５０を剥離したときに、離型性支持体１０に残るべき転写層が剥離フィルム５０側に移行してしまう、いわゆる「泣き別れ」と呼ばれる現象（以下、「不良剥離」ともいう）を抑制できる。 In the present embodiment, due to the polyester resin mixed with the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, the peel strength between the releasable support 10 and the release layer 20 is determined by the release film 50 and the pressure-sensitive adhesive layer 40, which will be described later. It becomes larger than the peel strength between and. As a result, when the release film 50 is peeled off from the transfer sheet 1, the transfer layer that should remain on the releasable support 10 shifts to the release film 50 side, a phenomenon called "breaking up" (hereinafter, "defective"). It can also suppress "peeling").

また、剥離層２０を構成する樹脂組成物には、紫外線による劣化を抑制するための耐候剤として、例えば、光安定化剤を添加してもよい。
光安定化剤としては、紫外線吸収剤又はラジカル捕捉剤が用いられる。また、光安定化剤として、両者を併用或いは混合して用いてもよい。 Further, for example, a light stabilizer may be added to the resin composition constituting the release layer 20 as a weather resistant agent for suppressing deterioration due to ultraviolet rays.
As the light stabilizer, an ultraviolet absorber or a radical scavenger is used. Further, as the light stabilizer, both may be used in combination or in combination.

紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２´－ヒドロキシ－３´，５´－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２´－ヒドロキシ－３´，－ｔｅｒｔ－ブチル５´－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２´－ヒドロキシ－３´－ｔｅｒｔ－アミルー－５´－イソブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２´－ヒドロキシ－３´－イソブチルフェニル－５´－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２´－ヒドロキシ－３´－イソブチルフェニル－５´－プロピルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等の２´－ヒドロキシフェニル－５－、クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２－（２´－ヒドロキシ－３´，５´－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２´－ヒドロキシ－５´－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の２´－ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２，２´－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２´－ジヒドロキシ－４，４´－ジメトキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´－テトラヒドロキシベンゾフェノン等の２，２´－ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン等の２－ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、フェニルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤類、或いは粒径１μｍ以下の酸化亜鉛、酸化鉄等の無機系の化合物が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', -tert- Butyl 5'-Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amilu-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 2'-, such as 3'-isobutylphenyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutylphenyl-5'-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, etc. Hydroxyphenyl-5, chlorobenzotriazole UV absorbers, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- Methylphenyl) 2'-hydroxyphenylbenzotriazole-based ultraviolet absorbers such as benzotriazole, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 2,2'-Dihydroxybenzophenone-based ultraviolet absorbers such as',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxybenzophenone-based ultraviolet absorbers such as 2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, etc. Examples thereof include salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers such as phenylsalicylate, and inorganic compounds such as zinc oxide and iron oxide having a particle size of 1 μm or less.

ラジカル捕捉剤としては、例えば、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル（メタ）アクリレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクチルオシキ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル)セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン）、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル）－２－ｎ－ブチルマロネート等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクチルオシキ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル)セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート等のデカン二酸（セバシン酸）由来のヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
更に、耐候性（特に耐光性）を向上させるためには、上記紫外線吸収剤等に加えて、ラジカル捕捉剤として、ヒンダードアミン系の光安定剤を０．３～２重量％、より好ましくは０．３～０．５質量％添加すると良い。 Examples of the radical trapping agent include 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl (meth) acrylate and bis (2,2). , 6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octyl oshiki-2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidinyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, 2,4 -Bis [N-butyl-N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) amino] -6- (2-hydroxyethylamine) -1,3,5-triazine) , Tetrakiss (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-) Piperidil) -2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) -2-n-butylmalonate and the like can be mentioned. Among these, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octyl oshiki-2) , 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl- Examples thereof include hindered amine-based photostabilizers derived from decanedioic acid (sebacic acid) such as 4-piperidinyl) sebacate.
Further, in order to improve the weather resistance (particularly the light resistance), in addition to the above-mentioned ultraviolet absorber and the like, a hindered amine-based light stabilizer is added as a radical scavenger in an amount of 0.3 to 2% by weight, more preferably 0. It is recommended to add 3 to 0.5% by mass.

＜装飾層３０＞
装飾層３０は、転写シート１の図柄（意匠）が形成される図柄層である。装飾層３０を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル－（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）樹脂等が挙げられる。また、装飾層３０には、着色顔料、着色染料等が添加される。装飾層３０の層厚（ｄｒｙ）は、約５μｍ程度である。 <Decorative layer 30>
The decorative layer 30 is a design layer on which the design of the transfer sheet 1 is formed. Examples of the resin constituting the decorative layer 30 include an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and an acrylic- (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer) resin. Further, a coloring pigment, a coloring dye, or the like is added to the decorative layer 30. The layer thickness (dry) of the decorative layer 30 is about 5 μm.

また、図示していないが、装飾層３０の粘着剤層４０側に、印刷コート層を積層してもよい。印刷コート層は、転写シート１を被転写基材６０に転写した際に、被転写基材６０の表面（下地）を見えにくくするための隠蔽層として機能する。この印刷コート層は、装飾層３０の全面を覆うように形成され、例えば、白色、グレー、茶色等に着色される。 Further, although not shown, a print coat layer may be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 40 side of the decorative layer 30. The print coat layer functions as a concealing layer for obscuring the surface (base) of the transfer base 60 when the transfer sheet 1 is transferred to the transfer base 60. The print coat layer is formed so as to cover the entire surface of the decorative layer 30, and is colored, for example, white, gray, brown, or the like.

また、図示していないが、装飾層３０と粘着剤層４０との間に、クリア樹脂層を積層してもよい。クリア樹脂層は、装飾層３０に亀裂が発生するのを抑制する亀裂抑制層として機能する。クリア樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル－（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。 Further, although not shown, a clear resin layer may be laminated between the decorative layer 30 and the pressure-sensitive adhesive layer 40. The clear resin layer functions as a crack suppressing layer that suppresses the generation of cracks in the decorative layer 30. Examples of the resin constituting the clear resin layer include acrylic- (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer) resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and the like.

クリア樹脂層として使用可能な材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が常温以上であることが好ましい。また、クリア樹脂層のガラス転移温度は、装飾層３０のガラス転移温度より低く、接合層のガラス転移温度より高く、ほぼ両者の中間にあることが好ましい。各層の粘弾性が変化す変形する際、この関係にあれば変形による応力を吸収しやすい。クリア樹脂層のガラス転移温度が常温よりも低いと、寒暖の変化によりクリア樹脂層自体が変形してしまい、その変形が装飾層３０に応力として作用して、装飾層３０に亀裂を生じさせるおそれがあるためである。
クリア樹脂層の層厚（ｄｒｙ）は、１μｍ以上が好ましい。 The material that can be used as the clear resin layer preferably has a glass transition temperature (Tg) of room temperature or higher. Further, it is preferable that the glass transition temperature of the clear resin layer is lower than the glass transition temperature of the decorative layer 30 and higher than the glass transition temperature of the bonded layer, and is substantially in between the two. When the viscoelasticity of each layer changes and deforms, it is easy to absorb the stress due to the deformation if there is this relationship. If the glass transition temperature of the clear resin layer is lower than normal temperature, the clear resin layer itself may be deformed due to changes in temperature, and the deformation may act as stress on the decorative layer 30 to cause cracks in the decorative layer 30. Because there is.
The layer thickness (dry) of the clear resin layer is preferably 1 μm or more.

＜粘着剤層４０＞
粘着剤層４０は、転写シート１を被転写基材６０に転写する際に、転写シート１と被転写基材６０とを接着し、両者を接合する層である。本実施形態の粘着剤層４０は、粘着剤組成物の硬化物からなる。粘着剤組成物は、主剤としてのアクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、を含有する。
粘着剤層４０の層厚は、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。 <Adhesive layer 40>
The pressure-sensitive adhesive layer 40 is a layer that adheres the transfer sheet 1 and the transfer base material 60 and joins the transfer sheet 1 to the transfer base material 60 when the transfer sheet 1 is transferred to the transfer base material 60. The pressure-sensitive adhesive layer 40 of the present embodiment is made of a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic pressure-sensitive adhesive as a main agent and an isocyanate-based curing agent.
The layer thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 40 is preferably 10 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 30 μm or less.

［アクリル系粘着剤］
好ましいアクリル系粘着剤としては、例えば、アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させたアクリル酸エステル共重合体が挙げられる。アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸－ｎ－ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 [Acrylic adhesive]
Preferred acrylic pressure-sensitive adhesives include, for example, an acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing an acrylic acid ester with another monomer. Examples of the acrylate ester include ethyl acrylate, -n-butyl acrylate, -2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, hydroxylethyl acrylate, propylene glycol acrylate, acrylamide, glycidyl acrylate and the like. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸－ｔｅｒｔ－ブチルアミノエチル、メタクリル酸－ｎ－エチルヘキシル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、上記アクリル系粘着剤の市販品としては、例えば、ニッセツ（日本カーバイド社製）、ＳＫダイン（綜研化学社製）等を好適に用いることができる。 Examples of other monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, hydroxylethyl acrylate, hydroxylethyl methacrylate, propylene glycol acrylate, and acrylamide. , Methacrylic acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, -tert-butylaminoethyl methacrylate, -n-ethylhexyl methacrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
As a commercially available product of the acrylic pressure-sensitive adhesive, for example, Nisset (manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.), SK Dyne (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and the like can be preferably used.

［イソシアネート系硬化剤］
粘着剤組成物は、イソシアネート系硬化剤を含有する。イソシアネート系硬化剤は、転写シート１を被転写基材６０に転写する際の粘着性を得るために添加される。アクリル系粘着剤は、水酸基を有するため、イソシアネート系硬化剤を用いることにより、更に部分架橋を向上させることができ、粘着剤層４０となったときに、内部破壊がなく適度な貯蔵弾性率を得られる。 [Isocyanate-based curing agent]
The pressure-sensitive adhesive composition contains an isocyanate-based curing agent. The isocyanate-based curing agent is added to obtain adhesiveness when the transfer sheet 1 is transferred to the substrate 60 to be transferred. Since the acrylic pressure-sensitive adhesive has a hydroxyl group, partial cross-linking can be further improved by using an isocyanate-based curing agent, and when the pressure-sensitive adhesive layer 40 is formed, there is no internal destruction and an appropriate storage elastic modulus is obtained. can get.

イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、このウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。 Examples of the isocyanate-based curing agent include a polyisocyanate compound, a trimer of a polyisocyanate compound, a urethane prepolymer having an isocyanate group at the end obtained by reacting the polyisocyanate compound with a polyol compound, and the urethane prepolymer. Quantitative substances and the like can be mentioned.

ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，５－トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４′－ジイソシアネート、３－メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４′－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－２，４′－ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。
粘着剤層４０における上記イソシアネート系硬化剤の含有量は、ゲル分率５０％となるように設定される。 Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3 -Methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, lysine isocyanate and the like can be mentioned.
The content of the isocyanate-based curing agent in the pressure-sensitive adhesive layer 40 is set so that the gel content is 50%.

＜剥離フィルム５０＞
剥離フィルム５０は、転写シート１を被転写基材６０に転写する際に、転写シート１から剥離されるフィルムである。剥離フィルム５０としては、離型処理がなされたフィルム、例えば、シリコン離型タイプのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げられる。
剥離フィルム５０の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。 <Release film 50>
The release film 50 is a film that is released from the transfer sheet 1 when the transfer sheet 1 is transferred to the substrate 60 to be transferred. Examples of the release film 50 include a film that has undergone a mold release treatment, for example, a silicon mold release type polyethylene terephthalate (PET) and the like.
The thickness of the release film 50 is preferably 10 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 60 μm or less.

（化粧材１００の製造方法）
次に、化粧材１００の製造方法について説明する。
図２及び図３は、それぞれ化粧材１００の製造方法を説明する断面図である。 (Manufacturing method of decorative material 100)
Next, a method for manufacturing the decorative material 100 will be described.
2 and 3 are cross-sectional views illustrating a method for manufacturing the decorative material 100, respectively.

まず、図２（Ａ）に示すように、転写シート１から剥離フィルム５０を剥離する。転写シート１から剥離フィルム５０を剥離することにより、粘着剤層４０において装飾層３０と反対側の面（粘着面）が露出する。前述したように、本実施形態の剥離層２０は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体にポリエステル樹脂が混在しているので、離型性支持体１０と剥離層２０との間の剥離強度は、剥離フィルム５０と粘着剤層４０との間の剥離強度よりも大きくなる。そのため、本実施形態の転写シート１は、転写シート１から剥離フィルム５０を剥離したときに、転写層が剥離フィルム５０側に移行してしまう不良剥離を抑制できる。 First, as shown in FIG. 2A, the release film 50 is peeled from the transfer sheet 1. By peeling the release film 50 from the transfer sheet 1, the surface (adhesive surface) opposite to the decorative layer 30 in the pressure-sensitive adhesive layer 40 is exposed. As described above, since the release layer 20 of the present embodiment contains a polyester resin mixed with the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, the release strength between the release support 10 and the release layer 20 is determined. It is larger than the peel strength between the release film 50 and the pressure-sensitive adhesive layer 40. Therefore, the transfer sheet 1 of the present embodiment can suppress defective peeling in which the transfer layer is transferred to the release film 50 side when the release film 50 is peeled from the transfer sheet 1.

次に、図２（Ｂ）に示すように、剥離フィルム５０を剥離した転写シート１を、被転写基材６０に転写する。転写シート１の被転写基材６０への転写は、例えば、ロール・ツゥ・ロール、ロール・ツゥ・シート等の形態により連続して行うことができる。ここで、「ロール・ツゥ・ロール」とは、帯状の転写シート１をロールから引き出して平板状の被転写体（後述する被転写基材本体６１）に供給し、転写層を被転写体上に転写した後、転写層を離型後の帯状の離型性支持体（離型性支持体１０）を、再度ロールに巻き取る加工形態を言う。また、「ロール・ツゥ・シート」とは、帯状の転写シート１をロールから引き出して平板状の被転写体に供給し、転写層を被転写体上に転写する前後において、転写シート１を概ね被転写体一枚分の寸法に切断して枚葉化し、転写層を離型後の枚葉の離型性支持体を、一枚毎に除去（廃棄）する加工形態を言う。また、転写シート１を手作業により被転写基材６０に転写し、その後、ヘラ等により押圧して、被転写基材６０の表面に均一に密着させてもよい。本実施形態の転写シート１は、被転写基材６０に常温で転写することができる。 Next, as shown in FIG. 2B, the transfer sheet 1 from which the release film 50 has been peeled off is transferred to the substrate 60 to be transferred. The transfer of the transfer sheet 1 to the substrate to be transferred 60 can be continuously performed, for example, in the form of roll-to-roll, roll-to-sheet, or the like. Here, "roll-to-roll" means that the band-shaped transfer sheet 1 is pulled out from the roll and supplied to a flat plate-shaped transfer target (the transfer base body 61 described later), and the transfer layer is placed on the transfer target. This is a processing mode in which the band-shaped releasable support (release support 10) after demolding the transfer layer is wound on a roll again after being transferred to. Further, the "roll to sheet" means that the band-shaped transfer sheet 1 is pulled out from the roll and supplied to the flat plate-shaped transfer target, and the transfer sheet 1 is generally transferred before and after the transfer layer is transferred onto the transfer target. This is a processing mode in which the transfer layer is cut to the size of one sheet to be transferred and made into single leaves, and the release support of the single leaves after the transfer layer is released is removed (discarded) one by one. Further, the transfer sheet 1 may be manually transferred to the transfer base material 60 and then pressed with a spatula or the like to uniformly adhere to the surface of the transfer base material 60. The transfer sheet 1 of the present embodiment can be transferred to the substrate to be transferred 60 at room temperature.

被転写基材６０は、被転写基材本体６１と、シーラー層６２と、を備える。
被転写基材本体６１は、転写シート１が転写される被転写体である。被転写基材本体６１としては、例えば、無機材、木材、樹脂、布絹等の材料ならなる板、壁等が挙げられる。このうち、無機材としては、例えば、石材、コンクリート、ガラス、金属等が挙げられる。また、被転写基材本体６１は、無機材ならなる陶磁器等の焼き物（窯業系焼成物）であってもよい。 The transfer base material 60 includes a transfer base material main body 61 and a sealer layer 62.
The transfer base body 61 is a transfer body to which the transfer sheet 1 is transferred. Examples of the base material body 61 to be transferred include boards, walls, and the like made of materials such as inorganic materials, wood, resin, and silk cloth. Among these, examples of the inorganic material include stone, concrete, glass, metal and the like. Further, the base material body 61 to be transferred may be a fired product (ceramic fired product) such as ceramics made of an inorganic material.

シーラー層６２は、被転写基材本体６１の表面を滑らかにして、被転写基材本体６１と転写シート１との密着性を高めるための下塗り層である。被転写基材本体６１の表面（被転写面）の平滑性が十分な場合、シーラー層６２は、省略される。
なお、被転写基材６０の形状としては、例えば、板、シート、フィルム、各種立体形状（円柱、多角柱等）等、用途に応じて適宜の形状のものが選定される。被転写基材６０の一般的な形状としては、平板状のものが広く用いられる。 The sealer layer 62 is an undercoat layer for smoothing the surface of the transfer base body 61 to improve the adhesion between the transfer base body 61 and the transfer sheet 1. When the smoothness of the surface (transferred surface) of the transferred substrate main body 61 is sufficient, the sealer layer 62 is omitted.
As the shape of the substrate 60 to be transferred, for example, a plate, a sheet, a film, various three-dimensional shapes (cylinder, polygonal pillar, etc.) and the like are selected according to the intended use. As a general shape of the substrate 60 to be transferred, a flat plate shape is widely used.

次に、図３（Ｃ）に示すように、被転写基材６０に転写された転写シート１から離型性支持体１０を剥離する。転写シート１から離型性支持体１０を剥離することにより、被転写基材６０への転写シート１の転写が完了する。また、転写シート１から離型性支持体１０を剥離することにより、剥離層２０の装飾層３０とは反対側の面が露出する。図３（Ｃ）において、転写シート１の粘着剤層４０と被転写基材６０とは、強い粘着力で接合されているため、転写シート１から離型性支持体１０を剥離した際に、転写層が被転写基材６０から剥離することはない。 Next, as shown in FIG. 3C, the releasable support 10 is peeled off from the transfer sheet 1 transferred to the substrate 60 to be transferred. By peeling the releasable support 10 from the transfer sheet 1, the transfer of the transfer sheet 1 to the transfer substrate 60 is completed. Further, by peeling the releasable support 10 from the transfer sheet 1, the surface of the peeling layer 20 opposite to the decorative layer 30 is exposed. In FIG. 3C, the pressure-sensitive adhesive layer 40 of the transfer sheet 1 and the base material 60 to be transferred are bonded with a strong adhesive force, so that when the releaseable support 10 is peeled off from the transfer sheet 1, the releaseable support 10 is peeled off. The transfer layer does not peel off from the transfer base material 60.

次に、図３（Ｄ）に示すように、剥離層２０の露出した面の上に、トップコート層７０を形成する。トップコート層７０は、仕上げ剤として、化粧材１００の表面に色彩、光沢等を付与するための層である。また、トップコート層７０を形成することにより、化粧材１００に耐候性、耐汚染性を付与することもできる。トップコート層７０としては、例えば、アクリル樹脂、珪素系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
トップコート層７０の厚さについては、特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上１０００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下である。
以上の工程を経ることにより、被転写基材６０に転写シート１が転写された化粧材１００を得ることができる。 Next, as shown in FIG. 3D, the top coat layer 70 is formed on the exposed surface of the release layer 20. The top coat layer 70 is a layer for imparting color, gloss, etc. to the surface of the decorative material 100 as a finishing agent. Further, by forming the top coat layer 70, it is possible to impart weather resistance and stain resistance to the decorative material 100. Examples of the top coat layer 70 include acrylic resin, silicon-based resin, fluororesin, urethane resin and the like.
The thickness of the top coat layer 70 is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more and 1000 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 300 μm or less.
By going through the above steps, it is possible to obtain the decorative material 100 in which the transfer sheet 1 is transferred to the substrate 60 to be transferred.

次に、実施例及び比較例を示して、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
（実施例１）
離型性支持体１０として、２６μｍ厚のＰＥＴフィルム（「ダイアホイル」三菱樹脂株式会社製）を用意した。次に、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物（「ＵＶＣ５」昭和インク工業株式会社製）とポリエステル樹脂組成物（「皮膜補強材」昭和インク工業株式会社製）を、樹脂の質量比で１００：０．２となるように混合したインキを用意した。このインキを、離型性支持体１０（ＰＥＴフィルム）の一方の面に塗布して、膜厚（ｄｒｙ）１μｍの剥離層２０を形成した。この剥離層２０上に、アクリル樹脂組成物と着色顔料からなるグラビアインキ（「ＢＣ耐熱」昭和インク工業株式会社製）により複数回の印刷を行い、図１に示すような装飾層３０を形成した。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
(Example 1)
As the releasable support 10, a 26 μm-thick PET film (“Diafoil” manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) was prepared. Next, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition (“UVC5” manufactured by Showa Ink Kogyo Co., Ltd.) and a polyester resin composition (“film reinforcing material” manufactured by Showa Ink Kogyo Co., Ltd.) were added in terms of resin mass ratio. A mixed ink was prepared so as to have a ratio of 100: 0.2. This ink was applied to one surface of the releasable support 10 (PET film) to form a release layer 20 having a film thickness (dry) of 1 μm. A decorative layer 30 as shown in FIG. 1 was formed on the release layer 20 by printing a plurality of times with a gravure ink (“BC heat resistant” manufactured by Showa Ink Industry Co., Ltd.) composed of an acrylic resin composition and a coloring pigment. ..

一方、剥離フィルム５０として、２５μｍ厚のＰＥＴセパレータ（「トークロ離型フィルム」東洋クロス株式会社製）を用意した。この剥離フィルム５０の上に、アクリル酸エステル樹脂（「ニッセツ」日本カーバイド工業社製）からなる粘着剤層を、膜厚（ｄｒｙ）２０μｍとなるようにコーティングし、乾燥させることにより、図１に示すような粘着剤層４０を形成した。 On the other hand, as the release film 50, a PET separator having a thickness of 25 μm (“Tokuro release film” manufactured by Toyo Cloth Co., Ltd.) was prepared. A pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic acid ester resin (“Nisetsu” manufactured by Nippon Carbide Industries, Ltd.) is coated on the release film 50 so as to have a film thickness (dry) of 20 μm, and dried to show that shown in FIG. The pressure-sensitive adhesive layer 40 as shown was formed.

そして、離型性支持体１０側の装飾層３０と、剥離フィルム５０（ＰＥＴセパレータ）側の粘着剤層４０とを貼り合わせた後、３日間、４０℃で加温養生することにより、実施例１の転写シートを得た。なお、以下に示す実施例２及び比較例１～３の層構成は、上述した実施例１と同じである。 Then, after the decorative layer 30 on the releasable support 10 side and the adhesive layer 40 on the release film 50 (PET separator) side are bonded together, they are heated and cured at 40 ° C. for 3 days. 1 transfer sheet was obtained. The layer structure of Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 shown below is the same as that of Example 1 described above.

（実施例２）
剥離層２０として、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物とポリエステル樹脂組成物を１００：０．４で混合したインキを用いた以外は、実施例１と同じ材料、条件で実施例２の転写シートを得た。 (Example 2)
Example 2 under the same materials and conditions as in Example 1 except that an ink obtained by mixing a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition and a polyester resin composition at a ratio of 100: 0.4 was used as the release layer 20. A transfer sheet was obtained.

（比較例１）
剥離層２０として、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物とポリエステル樹脂組成物を１００：０．１で混合したインキを用いた以外は、実施例１と同じ材料、条件で比較例１の転写シートを得た。 (Comparative Example 1)
Comparative Example 1 under the same materials and conditions as in Example 1 except that an ink obtained by mixing a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition and a polyester resin composition at a ratio of 100: 0.1 was used as the release layer 20. A transfer sheet was obtained.

（比較例２）
剥離層２０として、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物とポリエステル樹脂組成物を１００：０．５で混合したインキを用いた以外は、実施例１と同じ材料、条件で比較例１の転写シートを得た。 (Comparative Example 2)
Comparative Example 1 under the same materials and conditions as in Example 1 except that an ink obtained by mixing a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition and a polyester resin composition at a ratio of 100: 0.5 was used as the release layer 20. A transfer sheet was obtained.

（比較例３）
剥離層２０として、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の代わりに、アクリル樹脂組成物（「４６－７」昭和インク工業株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同じ材料、条件で比較例３の転写シートを得た。 (Comparative Example 3)
The same material as in Example 1 except that an acrylic resin composition (“46-7” manufactured by Showa Ink Kogyo Co., Ltd.) was used as the release layer 20 instead of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition. Under the conditions, a transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained.

上記実施例１，２及び比較例１～３の転写シートを、１ｍｍ厚のアルミニウム板（被転写基材６０）に転写し、試料となる化粧材を得た。そして、それぞれの化粧材について、転写前の不良剥離、転写時の転写性及び転写後のリコート性について評価を行った。 The transfer sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were transferred to a 1 mm thick aluminum plate (transfer base material 60) to obtain a decorative material as a sample. Then, each decorative material was evaluated for defective peeling before transfer, transferability at the time of transfer, and recoatability after transfer.

不良剥離は、転写シートから剥離フィルム５０（ＰＥＴセパレータ）を剥離したときに、転写層が剥離フィルム５０側に移行したか否かを検証するための試験項目である。転写シートから剥離フィルム５０を剥離したときに、転写層が剥離フィルム５０側にすべて移行した場合を「×」とし、転写層の一部が剥離フィルム５０側に移行した場合を「△」とした。また、転写シートから剥離フィルム５０を剥離したときに、転写層が剥離フィルム５０側に移行しない場合を「○」とした。 The defective peeling is a test item for verifying whether or not the transfer layer has moved to the peeling film 50 side when the peeling film 50 (PET separator) is peeled from the transfer sheet. When the release film 50 was peeled off from the transfer sheet, the case where the transfer layer was completely transferred to the release film 50 side was designated as “x”, and the case where a part of the transfer layer was transferred to the release film 50 side was designated as “Δ”. .. Further, the case where the transfer layer does not move to the release film 50 side when the release film 50 is peeled from the transfer sheet is designated as “◯”.

転写性は、転写シートをアルミニウム板に貼り付けた後、転写シートから離型性支持体１０をきれいに剥離できるか否かを検証するための試験項目である。転写シートから離型性支持体１０を剥離した際に、離型性支持体１０を剥離できない又は離型性支持体１０の一部に転写層が残る場合を「×」とし、離型性支持体１０に転写層がほぼ残ることなしに剥離できた場合を「○」とした。 The transferability is a test item for verifying whether or not the releasable support 10 can be cleanly peeled off from the transfer sheet after the transfer sheet is attached to the aluminum plate. When the releasable support 10 is peeled off from the transfer sheet, the case where the releasable support 10 cannot be peeled off or the transfer layer remains on a part of the releasable support 10 is marked with "x" to support the releasable support. The case where the transfer layer could be peeled off with almost no remaining on the body 10 was designated as “◯”.

リコート性は、剥離層２０の表面に形成されるトップコート層７０の密着性を検証するための試験項目である。ここでは、紫外線硬化樹脂組成物（「Ｍ３０５」東亜合成社製）１００質量部に対して、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ社製）を３質量部となるように添加した塗料を、膜厚（ｄｒｙ）１０μｍとなるように剥離層２０の表面に形成した。そして、高圧水銀灯により露光量６００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して硬化させ、トップコート層７０とした。このトップコート層７０と下層の剥離層２０との密着性を、ＪＩＳＫ５６００－５－６に準拠したクロスカット法により試験した。トップコート層７０の剥離（一部残っている場合を含む）が観察された場合を「×」とし、剥離が観察されなかった場合を「○」とした。
実施例１，２及び比較例１～３の転写シートについて、上記各試験項目による結果を表１に示す。 The recoat property is a test item for verifying the adhesion of the top coat layer 70 formed on the surface of the release layer 20. Here, a paint film to which 100 parts by mass of an ultraviolet curable resin composition (“M305” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is added so as to have 3 parts by mass of Irgacure 184 (manufactured by BASF) is added to a film thickness (dry) of 10 μm. It was formed on the surface of the release layer 20 so as to be. Then, it was cured by irradiating it with ultraviolet rays having an exposure amount of 600 mJ / cm ² with a high-pressure mercury lamp to form a top coat layer 70. The adhesion between the top coat layer 70 and the lower release layer 20 was tested by a cross-cut method based on JIS K5600-5-6. The case where peeling (including the case where a part of the top coat layer 70 remained) was observed was marked with “x”, and the case where peeling was not observed was marked with “◯”.
Table 1 shows the results of each of the above test items for the transfer sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3.

（評価結果）
実施例１，２の転写シートは、転写シート１から剥離フィルム５０を剥離したときに、転写層が剥離フィルム５０側に移行してしまう不良剥離を抑制できることが確認された。また、実施例１，２の転写シートを有する化粧材は、転写層が残ることなしに転写シートから離型性支持体１０を剥離できたことが確認された。更に、実施例１，２の転写シートを有する化粧材は、最表層となる剥離層２０のリコート性に優れていることが確認された。 (Evaluation results)
It was confirmed that the transfer sheets of Examples 1 and 2 can suppress defective peeling in which the transfer layer is transferred to the release film 50 side when the release film 50 is peeled from the transfer sheet 1. Further, it was confirmed that the decorative material having the transfer sheets of Examples 1 and 2 was able to peel off the releasable support 10 from the transfer sheet without leaving the transfer layer. Further, it was confirmed that the decorative material having the transfer sheets of Examples 1 and 2 was excellent in the recoatability of the release layer 20 which is the outermost layer.

比較例１の転写シートを有する化粧材では、転写性、リコート性については実施例１，２と同等の結果が得られた。しかし、比較例１の転写シートは、不良剥離が発生していることが確認された。これは、比較例１の転写シートでは、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物に対するポリエステル樹脂組成物の配合比が実施例１，２に比べて少ない（１００：０．１）ため、離型性支持体１０と転写層との間に剥離強度が、剥離フィルム５０と粘着剤層４０との間の剥離強度よりも小さくなったためと考えられる。 In the decorative material having the transfer sheet of Comparative Example 1, the same results as in Examples 1 and 2 were obtained in terms of transferability and recoatability. However, it was confirmed that the transfer sheet of Comparative Example 1 had defective peeling. This is because the transfer sheet of Comparative Example 1 has a smaller compounding ratio of the polyester resin composition to the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition than in Examples 1 and 2 (100: 0.1). It is considered that the peel strength between the type support 10 and the transfer layer became smaller than the peel strength between the peel film 50 and the pressure-sensitive adhesive layer 40.

比較例２の転写シートでは、不良剥離については実施例１，２と同等の結果が得られた。しかし、比較例２の転写シートを有する化粧材では、転写性において、離型性支持体１０に転写層が残ることが観察された。また、リコート性において、トップコート層７０の剥離が観察された。これは、比較例２の転写シートでは、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物に対するポリエステル樹脂組成物の配合比が実施例１，２に比べて多い（１００：０．５）ため、ポリエステル樹脂組成物の影響により、離型性支持体１０と転写層との剥離強度（密着）が高くなり過ぎて、離型性支持体１０と転写層との分離が困難となったため、転写性、リコート性が低下したものと考えられる。 In the transfer sheet of Comparative Example 2, the same results as in Examples 1 and 2 were obtained for defective peeling. However, in the decorative material having the transfer sheet of Comparative Example 2, it was observed that the transfer layer remained on the releasable support 10 in terms of transferability. Further, in terms of recoatability, peeling of the top coat layer 70 was observed. This is because, in the transfer sheet of Comparative Example 2, the compounding ratio of the polyester resin composition to the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition is larger than that of Examples 1 and 2 (100: 0.5), so that the polyester Due to the influence of the resin composition, the peeling strength (adhesion) between the releasable support 10 and the transfer layer became too high, and it became difficult to separate the releasable support 10 from the transfer layer. It is probable that the recoatability was reduced.

比較例３の転写シートを有する化粧材では、転写性については実施例１，２と同等の結果が得られた。しかし、比較例３の転写シートは、不良剥離については、転写層の一部が剥離フィルム５０側に移行したことが観察された。これは、比較例３の転写シートは、剥離層２０を構成する主な樹脂がアクリル樹脂組成物であるため、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を単体で使用した場合と比べて、離型性支持体１０との間の剥離強度は大きくなったものの、その程度が不十分であったために不良剥離が発生したものと考えられる。また、比較例３の転写シートを有する化粧材では、リコート性において、トップコート層７０の剥離が観察された。これは、剥離層２０を構成する主な樹脂がアクリル樹脂組成物であるため、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物と比べて、塗膜形成後の溶剤可溶性に乏しくなり、リコート性が低下したものと考えられる。 In the decorative material having the transfer sheet of Comparative Example 3, the same results as in Examples 1 and 2 were obtained in terms of transferability. However, in the transfer sheet of Comparative Example 3, it was observed that a part of the transfer layer was transferred to the release film 50 side for defective peeling. This is because the transfer sheet of Comparative Example 3 has an acrylic resin composition as the main resin constituting the release layer 20, so that it is compared with the case where the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition is used alone. Although the peel strength with the releasable support 10 was increased, it is probable that defective peeling occurred because the degree was insufficient. Further, in the decorative material having the transfer sheet of Comparative Example 3, peeling of the top coat layer 70 was observed in terms of recoatability. This is because the main resin constituting the release layer 20 is an acrylic resin composition, so that the solvent solubility after forming the coating film is poor as compared with the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition, and the recoatability is improved. It is considered to have decreased.

以上説明したように、実施例１，２の転写シートにおいては、転写シート１から剥離フィルム５０を剥離したときに、転写層が剥離フィルム５０側に移行してしまう不良剥離を抑制できることが明らかとなった。また、実施例１，２の転写シートを有する化粧材は、転写性、トップコート層のリコート性についても優れていることが明らかとなった。
また、実施例１，２の転写シートは、基材に常温（非加熱）で転写できるので、転写に加熱が必要な転写シートのように、転写時に加熱装置を備えた転写装置及び加熱工が不要となる。そのため、実施例１，２の転写シートは、転写時の作業性にも優れている。 As described above, it is clear that in the transfer sheets of Examples 1 and 2, it is possible to suppress defective peeling in which the transfer layer is transferred to the release film 50 side when the release film 50 is peeled from the transfer sheet 1. became. Further, it was clarified that the decorative materials having the transfer sheets of Examples 1 and 2 are also excellent in transferability and recoatability of the top coat layer.
Further, since the transfer sheets of Examples 1 and 2 can be transferred to the substrate at room temperature (non-heating), a transfer device and a heater equipped with a heating device at the time of transfer can be used like a transfer sheet that requires heating for transfer. It becomes unnecessary. Therefore, the transfer sheets of Examples 1 and 2 are also excellent in workability during transfer.

本発明に係る転写シートは、被転写体（基材）に対して優れた意匠性、耐候性を付与することができる。この化粧材は、建築物の壁材（外装材、内装材）、間仕切り、扉、窓枠、家具、室内装飾品等のほか、自動車、鉄道車両、船舶、航空機等の乗り物の室内用又は室外（外装）用カバー材、各種標識、屋外広告等のパネル材等にも適用することができる。 The transfer sheet according to the present invention can impart excellent designability and weather resistance to the transferred body (base material). This decorative material can be used for indoor or outdoor vehicles such as automobiles, railroad vehicles, ships, and aircraft, as well as building wall materials (exterior materials, interior materials), partitions, doors, window frames, furniture, and interior decorations. It can also be applied to (exterior) cover materials, various signs, panel materials for outdoor advertisements, and the like.

１転写シート
１０離型性支持体
２０剥離層
３０装飾層
４０粘着剤層
５０剥離フィルム
６０被転写基材
７０トップコート層 1 Transfer sheet 10 Releaseable support 20 Release layer 30 Decorative layer 40 Adhesive layer 50 Release film 60 Transfer base material 70 Top coat layer

Claims

離型性支持体と、剥離層と、装飾層と、粘着剤層と、がこの順に積層され、
前記離型性支持体は、ポリエステル樹脂を含有し、
前記剥離層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体と、ポリエステル樹脂と、を含有し、
前記剥離層は、前記塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、前記剥離層に含有するポリエステル樹脂が０．２～０．４質量部混合されている、転写シート。

The releasable support, the release layer, the decorative layer, and the adhesive layer are laminated in this order.
The releasable support contains a polyester resin and has
The release layer contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and a polyester resin.
The release layer is a transfer sheet in which 0.2 to 0.4 parts by mass of the polyester resin contained in the release layer is mixed with 100 parts by mass of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer .

請求項１に記載の転写シートを用いる化粧材の製造方法であって、A method for producing a decorative material using the transfer sheet according to claim 1.
前記転写シートの粘着剤層の表面を被転写基材に転写する工程と、The step of transferring the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the transfer sheet to the substrate to be transferred,
被転写基材に転写された前記転写シートから前記離型性支持体を剥離する工程と、A step of peeling the releasable support from the transfer sheet transferred to the substrate to be transferred, and
前記転写シートの前記剥離層の表面にトップコート層を形成する工程と、を含む、化粧材の製造方法。A method for producing a decorative material, comprising a step of forming a top coat layer on the surface of the release layer of the transfer sheet.