JP7034463B2 - Hot melt adhesive - Google Patents

Description

本発明は、ホットメルト接着剤に関する。 The present invention relates to a hot melt adhesive.

ホットメルト接着剤は、溶剤が不要であり、また、瞬間接着や高速接着が可能であるという長所があることから、包装・製本・木工等の広い分野で使用されている。 Hot melt adhesives are used in a wide range of fields such as packaging, bookbinding, and woodworking because they do not require a solvent and have the advantages of instant bonding and high-speed bonding.

ホットメルト接着剤を用いた被着体の接着は、ホットメルト接着剤を加熱溶融させ、溶融状態のホットメルト接着剤を被着体に塗工した後、冷却固化させる事により行われる。そして、従来より、上記ホットメルト接着剤のベース樹脂（主成分）として、エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡという。）を主成分としたホットメルト接着剤が使用されている。 Adhesion of the adherend using the hot melt adhesive is performed by heating and melting the hot melt adhesive, applying the melted hot melt adhesive to the adherend, and then cooling and solidifying the adherend. Conventionally, as a base resin (main component) of the hot melt adhesive, a hot melt adhesive containing an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) as a main component has been used.

しかしながら、ＥＶＡをベース樹脂とするホットメルト接着剤は、一般的に１８０℃程度の高温で使用されるため、ホットメルト接着剤が熱劣化し、ホットメルト吐出不良などライン停止トラブルが発生する。 However, since the hot melt adhesive using EVA as a base resin is generally used at a high temperature of about 180 ° C., the hot melt adhesive is thermally deteriorated, and line stop troubles such as hot melt ejection failure occur.

近年では、熱劣化しにくいエチレン－α－オレフィン共重合体を主成分としたホットメルト接着剤が主流となってきているが、更なる熱劣化の抑制及び省エネルギー化を目的として、約１５０℃の低塗布温度タイプのホットメルト接着剤が検討され、近年ではさらに低温での塗布が可能なホットメルト接着剤の開発も進められている。 In recent years, hot melt adhesives containing an ethylene-α-olefin copolymer as a main component, which is resistant to heat deterioration, have become the mainstream, but for the purpose of further suppressing heat deterioration and saving energy, the temperature is about 150 ° C. A low coating temperature type hot melt adhesive has been studied, and in recent years, the development of a hot melt adhesive that can be applied at a lower temperature has been promoted.

例えば、特許文献１には、エチレン－α－オレフィン共重合体を用いた、１２０℃おける溶融粘度が５００～２，０００ｍＰａ・ｓである低温度塗布化ホットメルト接着剤が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a low-temperature coated hot-melt adhesive having a melt viscosity of 500 to 2,000 mPa · s at 120 ° C. using an ethylene-α-olefin copolymer.

ところで、ホットメルト接着剤は高温で塗布する必要があるため、塗布時にはホットメルトアプリケーターと言われる専用の塗布装置が用いられる。このホットメルトアプリケーターは、ホットメルト接着剤を加熱溶融し、圧縮空気やギヤポンプを用いる事により、ノズルの先端から間欠的に吐出して被着体に塗布するためのものである。その際、ホットメルト接着剤が吐出するノズルの先端から被着体の間で吐出毎にホットメルト接着剤が有する糸曳き性に起因する糸状物が発生する。この糸状物が発生すると、様々な使用過程において、周辺装置や被着体を汚染したり、センサー誤作動や印字ミス等を引き起こしたりするという問題が発生する。特に、冬場など使用環境温度が低い場合、ノズルの先端から吐出されたホットメルト接着剤の溶融粘度が高くなるため糸状物は顕著に発生する。 By the way, since the hot melt adhesive needs to be applied at a high temperature, a dedicated application device called a hot melt applicator is used at the time of application. This hot melt applicator heats and melts a hot melt adhesive and intermittently discharges it from the tip of a nozzle by using compressed air or a gear pump to apply it to an adherend. At that time, a thread-like substance due to the thread pulling property of the hot melt adhesive is generated between the tip of the nozzle to which the hot melt adhesive is discharged and the adherend every time the hot melt adhesive is discharged. When this filament is generated, there arises a problem that peripheral devices and adherends are contaminated, sensors malfunction, printing errors, and the like occur in various usage processes. In particular, when the operating environment temperature is low, such as in winter, the melt viscosity of the hot melt adhesive discharged from the tip of the nozzle increases, so that filamentous substances are remarkably generated.

例えば、特許文献２には、エチレン－α－オレフィン共重合体とエチレン－カルボン酸エステル共重合体を用いた糸曳きが少ないホットメルト接着剤が開示されている。 For example, Patent Document 2 discloses a hot-melt adhesive using an ethylene-α-olefin copolymer and an ethylene-carboxylic acid ester copolymer with less stringing.

特許第５７５１５８１号公報Japanese Patent No. 5751581 特許第５７８９３８２号公報Japanese Patent No. 5789382

しかしながら、特許文献１に開示されるような低温塗布化ホットメルト接着剤は、硬化後の高温環境に対して脆弱であり、高温環境下で圧着側の被着体の反発が強い場合や、被着体を段積み保管時した時の下段にかかる荷重を考慮した場合、接着力を充分に維持できないという問題がある。以上から、１５０℃以下の低温で塗布可能なホットメルト接着剤は、使用環境温度が比較的低い食品や薬品を封函するカートン用途などに限定されている。 However, the low-temperature coated hot-melt adhesive as disclosed in Patent Document 1 is vulnerable to a high-temperature environment after curing, and when the adherend on the crimping side has strong repulsion in the high-temperature environment, or when the adherend is coated. Considering the load applied to the lower stage when the bodies are stacked and stored, there is a problem that the adhesive strength cannot be sufficiently maintained. From the above, the hot melt adhesive that can be applied at a low temperature of 150 ° C. or lower is limited to carton applications for sealing foods and chemicals having a relatively low operating environment temperature.

さらには、非相溶性成分による糸曳き性に関する問題も改善されていないため、糸状物発生による上記トラブルが発生するという問題もある。 Further, since the problem of the thread pulling property due to the incompatible component has not been improved, there is also a problem that the above-mentioned trouble occurs due to the generation of the filamentous substance.

一方、特許文献２に開示されるホットメルト接着剤では、糸状物発生の問題は低減されるものの、使用温度が約１８０℃と高温なため、タンク内で加熱された状態での保存状態が長時間続くと、ゲル化／炭化してホットメルトアプリケーターの詰まりを起こしたり、塗布不良を招いたりするという問題があった。 On the other hand, in the hot melt adhesive disclosed in Patent Document 2, although the problem of filamentous matter generation is reduced, the operating temperature is as high as about 180 ° C., so that the hot melt adhesive is stored for a long time in a heated state in the tank. If it continues for a long time, there is a problem that it gels / carbonizes and causes clogging of the hot melt applicator or causes poor coating.

上記のような事情に鑑み、本発明の目的とするところは、塗布時の糸曳き性に関する問題が抑制され、加熱安定性に優れ、且つ、低温及び高温環境下での接着性にも優れた、低温度塗布ホットメルト接着剤を提供することにある。 In view of the above circumstances, an object of the present invention is to suppress the problem of string pulling property at the time of coating, to have excellent heating stability, and to have excellent adhesiveness in low temperature and high temperature environments. , To provide a low temperature coated hot melt adhesive.

本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、成分（Ａ）エチレン－α－オレフィン共重合体、成分（Ｂ）官能化エチレン－α－オレフィン共重合体、及び成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を所定の配合比で含むホットメルト接着剤とすることで、塗布時の糸曳き性に関する問題が抑制され、且つ、低温及び高温環境下での接着性に優れた、低温度塗布ホットメルト接着剤を提供することができることを見出した。本発明者は、かかる知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to achieve the above object, the present inventor has obtained the component (A) ethylene-α-olefin copolymer, the component (B) functionalized ethylene-α-olefin copolymer, and the component (C). By using a hot-melt adhesive containing an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer in a predetermined blending ratio, problems related to string pullability during coating can be suppressed, and adhesiveness in low-temperature and high-temperature environments can be suppressed. It has been found that an excellent low temperature coating hot melt adhesive can be provided. The present inventor has further studied based on such findings and has completed the present invention.

即ち、本発明は、以下のホットメルト接着剤を提供する。
項１．
成分（Ａ）エチレン－α－オレフィン共重合体、成分（Ｂ）官能化エチレン－α－オレフィン共重合体、及び成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むホットメルト接着剤であって、
前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量％中に、成分（Ｂ）を５～１９質量％、成分（Ｃ）を５～１２質量％含み、
１３０℃での溶融粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、ホットメルト接着剤。
項２．
前記成分（Ｂ）は、無水マレイン酸官能化エチレン－α－オレフィン共重合体を含む、
項１に記載のホットメルト接着剤。
項３．
前記成分（Ｃ）は、エチレン－アクリル酸ブチル共重合体及び／又はエチレン－メタクリル酸メチル共重合体を含み、
前記成分（Ｃ）１００質量％中の、アクリル酸ブチルに由来するユニット及び／又はメタクリル酸メチルに由来するユニットの含有量は２５質量％以上であり、
前記成分（Ｃ）のメルトインデックスは１７０ｇ／１０分以下である、項１又は２に記載のホットメルト接着剤。
項４．
前記成分（Ａ）は、メルトインデックスが１，０００／１０分以上のエチレン－α－オレフィン共重合体を含む、項１～３の何れかに記載のホットメルト接着剤。
項５．
さらにフィッシャートロプシュワックスを含む、項１～４の何れかに記載のホットメルト接着剤。
項６．
さらに粘着付与樹脂を含む、項１～５の何れかに記載のホットメルト接着剤。
項７．
紙製包装資材用である、項１～６の何れかに記載のホットメルト接着剤。 That is, the present invention provides the following hot melt adhesives.
Item 1.
Hot melt adhesive containing component (A) ethylene-α-olefin copolymer, component (B) functionalized ethylene-α-olefin copolymer, and component (C) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer. And
The total 100% by mass of the components (A), (B) and (C) contains 5 to 19% by mass of the component (B) and 5 to 12% by mass of the component (C).
A hot melt adhesive characterized by having a melt viscosity at 130 ° C. of 2,000 mPa · s or less.
Item 2.
The component (B) contains a maleic anhydride-functionalized ethylene-α-olefin copolymer.
Item 1. The hot melt adhesive according to Item 1.
Item 3.
The component (C) contains an ethylene-butyl acrylate copolymer and / or an ethylene-methyl methacrylate copolymer.
The content of the unit derived from butyl acrylate and / or the unit derived from methyl methacrylate in 100% by mass of the component (C) is 25% by mass or more.
Item 2. The hot melt adhesive according to Item 1 or 2, wherein the melt index of the component (C) is 170 g / 10 minutes or less.
Item 4.
Item 2. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 3, wherein the component (A) contains an ethylene-α-olefin copolymer having a melt index of 1,000/10 minutes or more.
Item 5.
Item 6. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 4, further comprising Fischer-Tropsch wax.
Item 6.
Item 2. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 5, further comprising a tackifier resin.
Item 7.
Item 6. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 6, which is used for paper packaging materials.

本発明に係るホットメルト接着剤によれば塗布時の糸曳き性が抑制され、且つ、低温及び高温環境下での接着性に優れた、低温度塗布ホットメルト接着剤を提供することができる。 According to the hot melt adhesive according to the present invention, it is possible to provide a low temperature coating hot melt adhesive which suppresses string pulling property at the time of coating and has excellent adhesiveness in low temperature and high temperature environments.

本発明のホットメルト接着剤は、成分（Ａ）エチレン－α－オレフィン共重合体、成分（Ｂ）官能化エチレン－α－オレフィン共重合体、及び成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含み、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量％中に、成分（Ｂ）を５～１９質量％、成分（Ｃ）を５～１２質量％含み、１３０℃での溶融粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、 The hot melt adhesive of the present invention comprises a component (A) ethylene-α-olefin copolymer, a component (B) functionalized ethylene-α-olefin copolymer, and a component (C) ethylene- (meth) acrylic acid ester. The copolymer is contained, and the component (B) is contained in an amount of 5 to 19% by mass and the component (C) is contained in an amount of 5 to 12% by mass in a total of 100% by mass of the components (A), (B) and (C). The melt viscosity at 130 ° C. is 2,000 mPa · s or less.

成分（Ａ）：エチレン－α－オレフィン共重合体
エチレン－α－オレフィン共重合体としては、エチレンと少なくとも１種のα－オレフィンとの共重合体が挙げられる。α－オレフィンとしては公知のα－オレフィンを広く使用することができ、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、及び１－エイコセンなどが挙げられる。α－オレフィンの炭素数は３～２０が好ましく、６～８がより好ましい。 Component (A): Ethylene-α-olefin copolymer Ethylene-α-olefin copolymer includes a polymer of ethylene and at least one α-olefin. As the α-olefin, known α-olefins can be widely used, and for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, etc. can be widely used. Examples thereof include 1-decene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eikosen and the like. The α-olefin has preferably 3 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms.

エチレン－α－オレフィン共重合体としては、エチレン－１－オクテン共重合体が特に好ましい。エチレン－１－オクテン共重合体を使用することにより、凝集力が高く、接着性に優れたホットメルト接着剤を提供する事ができる。 As the ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-1-octene copolymer is particularly preferable. By using the ethylene-1-octene copolymer, it is possible to provide a hot melt adhesive having high cohesive force and excellent adhesiveness.

エチレン－α－オレフィン共重合体のメルトインデックス（Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ；以下、単にＭＩともいう。）は１，０００ｇ／１０分以上であることが好ましい。また、エチレン－α－オレフィン共重合体のＭＩの上限値としては、１，５００ｇ／１０分が好ましい。 The melt index (Melt Index; hereinafter, also simply referred to as MI) of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1,000 g / 10 minutes or more. The upper limit of MI of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1,500 g / 10 minutes.

エチレン－α－オレフィン共重合体のＭＩを１，０００ｇ／１０分以上とすることにより、得られるホットメルト接着剤の溶融粘度を低く抑えることができ、ホットメルト接着剤の低温塗布が可能となる。一方、エチレン－α－オレフィン共重合体のＭＩを１，５００ｇ／１０分以下とすることにより、ホットメルト接着剤が硬化する際の凝集力の低下を抑えることができる。そして、ホットメルト接着剤の硬化後、高温環境下での接着性及び耐クリープ性を維持することが可能になる。 By setting the MI of the ethylene-α-olefin copolymer to 1,000 g / 10 minutes or more, the melt viscosity of the obtained hot melt adhesive can be kept low, and the hot melt adhesive can be applied at a low temperature. .. On the other hand, by setting the MI of the ethylene-α-olefin copolymer to 1,500 g / 10 minutes or less, it is possible to suppress a decrease in the cohesive force when the hot melt adhesive is cured. Then, after the hot melt adhesive is cured, it becomes possible to maintain the adhesiveness and creep resistance in a high temperature environment.

なお、本明細書において、各共重合体のメルトインデックスとは、ＪＩＳ Ｋ７１２０に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件にて測定された値を意味する。 In the present specification, the melt index of each copolymer means a value measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7120.

成分（Ａ）エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００重量％中に、６９～９０質量％とすることが好ましく、７２～８５質量％とすることがより好ましい。 The content of the component (A) ethylene-α-olefin copolymer is preferably 69 to 90% by mass in the total of 100% by weight of the component (A), the component (B) and the component (C). , 72-85% by mass, more preferably.

成分（Ａ）の含有量を６９質量％以上とすることにより、低粘度化できるという効果を得ることができる。また、成分（Ａ）を９０質量％以下とすることにより、耐熱性を向上できる。 By setting the content of the component (A) to 69% by mass or more, the effect that the viscosity can be lowered can be obtained. Further, by setting the component (A) to 90% by mass or less, the heat resistance can be improved.

エチレン－１－オクテン共重合体として、市販されている製品を用いる事ができる。このような製品としては、例えば、ダウケミカル社から販売されている以下の製品などが挙げられる。
商品名「アフィニティ ＧＡ１９００」(ＭＩ＝１，０００ｇ／１０分)
商品名「アフィニティ ＧＡ１８７５」(ＭＩ＝１，２５０ｇ／１０分) Commercially available products can be used as the ethylene-1-octene copolymer. Examples of such products include the following products sold by Dow Chemical Co., Ltd.
Product name "Affinity GA1900" (MI = 1,000g / 10 minutes)
Product name "Affinity GA1875" (MI = 1,250g / 10 minutes)

成分（Ｂ）：官能化エチレン－α－オレフィン共重合体
官能化エチレン－α－オレフィン共重合体としては、エチレン－α－オレフィン共重合体に官能基がグラフト重合したものを使用することができる。 Component (B): Functionalized Ethylene-α-olefin Copolymer As the functionalized ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer obtained by graft-polymerizing a functional group can be used. ..

官能基としては、耐熱性向上の観点から、アクリル酸、無水マレイン酸及びフマル酸等の何れかに由来するものを採用することが好ましい。 From the viewpoint of improving heat resistance, it is preferable to use a functional group derived from any of acrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid and the like.

エチレン－α－オレフィン共重合体は、α－オレフィンとして、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、及び１－エイコセンを用いることができる。官能化エチレン－α－オレフィン共重合体としては、無水マレイン酸官能化エチレン－α－オレフィン共重合体が好ましく、無水マレイン酸官能化エチレン－１－オクテン共重合体が特に好ましい。無水マレイン酸官能化エチレン－１－オクテン共重合体によれば、優れた耐熱接着性及び耐クリープ性が得られる。 The ethylene-α-olefin copolymer can be used as an α-olefin, for example, as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene. , 1-Tetradecene, 1-Hexadecene, 1-Octene, and 1-Eicosen can be used. As the functionalized ethylene-α-olefin copolymer, a maleic anhydride-functionalized ethylene-α-olefin copolymer is preferable, and a maleic anhydride-functionalized ethylene-1-octene copolymer is particularly preferable. According to the maleic anhydride functionalized ethylene-1-octene copolymer, excellent heat-resistant adhesiveness and creep resistance can be obtained.

成分（Ｂ）官能化エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量％中に、５～１９重量％とすることが好ましく、９～１９重量％とすることがより好ましい。官能化エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量を５質量％以上とすることにより、ホットメルト接着剤の硬化後、高温環境下での接着性及び耐クリープ性を維持することが可能になる。一方、官能化エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量を１９質量％以下とすることにより、得られるホットメルト接着剤の溶融粘度を低くすることができる。これにより、ホットメルト接着剤の低塗布性が向上するとともに、接着剤が硬化後、高温環境下においても接着性を維持することが、より一層可能になる。 The content of the functionalized ethylene-α-olefin copolymer of the component (B) is preferably 5 to 19% by weight in the total of 100% by mass of the components (A), (B) and (C). It is more preferably 9 to 19% by weight. By setting the content of the functionalized ethylene-α-olefin copolymer to 5% by mass or more, it becomes possible to maintain the adhesiveness and creep resistance in a high temperature environment after the hot melt adhesive is cured. .. On the other hand, by setting the content of the functionalized ethylene-α-olefin copolymer to 19% by mass or less, the melt viscosity of the obtained hot melt adhesive can be lowered. As a result, the low coatability of the hot melt adhesive is improved, and it becomes possible to further maintain the adhesiveness even in a high temperature environment after the adhesive is cured.

官能化エチレン－α－オレフィン共重合体として、市販されている製品を用いる事ができる。このような製品としては、例えば、ダウケミカル社から販売されている以下の製品などが挙げられる。
商品名「アフィニティ ＧＡ１０００Ｒ」（ＭＩ＝６６０ｇ／１０分） Commercially available products can be used as the functionalized ethylene-α-olefin copolymer. Examples of such products include the following products sold by Dow Chemical Co., Ltd.
Product name "Affinity GA1000R" (MI = 660g / 10 minutes)

成分（Ｃ）：エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体
本明細書においてエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレン－アクリル酸エステル共重合体及びエチレンメタクリル酸エステル共重合体の双方を含む概念を意味する。エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、例えばエチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸ブチル共重合体、エチレン－アクリル酸２エチルヘキシル、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体などを、挙げることができる。また、上記した中でも、エチレン－メタクリル酸メチル共重合及びエチレン－アクリル酸ブチル共重合体が好ましい。 Component (C): Ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer In the present specification, the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is the ethylene-acrylic acid ester copolymer and the ethylene methacrylate copolymer. It means a concept that includes both. Examples of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer include ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-2-ethylhexyl acrylate, and ethylene. -Methyl methacrylate copolymer and the like can be mentioned. Among the above, ethylene-methyl methacrylate copolymer and ethylene-butyl acrylate copolymer are preferable.

エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量％のうち、（メタ）アクリル酸エステルに由来するユニットは、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。また、７０％質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。さらに、成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のＭＩは１７０ｇ／１０分以下が好ましく、１００ｇ／１０分以下がより好ましい。かかる構成を採用することにより、糸曳き性の抑制されたホットメルト接着剤を提供することが可能となる。 Of the 100% by mass of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, the unit derived from the (meth) acrylic acid ester is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. Further, 70% by mass or less is preferable, and 60% by mass or less is more preferable. Further, the MI of the component (C) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably 170 g / 10 minutes or less, and more preferably 100 g / 10 minutes or less. By adopting such a configuration, it becomes possible to provide a hot melt adhesive having suppressed thread pulling property.

成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体の含有量は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量％中に、５～１２質量％とするのが好ましく、５～１１質量％とするのがより好ましい。エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体量を５質量％以上とすることにより、十分な糸曳き抑制効果を得ることができる。また、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体量を１２質量％以下とすることにより、得られるホットメルト接着剤の溶融粘度を低くすることができる。これにより、ホットメルト接着剤の低温度塗布性が向上するとともに、加熱安定性が向上する。 The content of the component (C) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably 5 to 12% by mass in the total of 100% by mass of the components (A), (B) and (C). It is more preferably 5 to 11% by mass. By setting the amount of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer to 5% by mass or more, a sufficient effect of suppressing string pulling can be obtained. Further, by setting the amount of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer to 12% by mass or less, the melt viscosity of the obtained hot melt adhesive can be lowered. This improves the low temperature coatability of the hot melt adhesive and improves the heating stability.

成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、特に限定はないが、低溶融粘度、加熱安定性両立する観点より、エチレン－アクリル酸ブチル共重合体及び／又はエチレン－メタクリル酸メチル共重合体を含むことが好ましい。また、アクリル酸ブチルに由来するユニット及び／又はメタクリル酸メチルに由来するユニットの含有量は、成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体全体に対して、２５質量％以上含むことが好ましい。 The component (C) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is not particularly limited, but from the viewpoint of achieving both low melt viscosity and heating stability, an ethylene-butyl acrylate copolymer and / or ethylene-methacryl. It preferably contains a methyl acid copolymer. Further, the content of the unit derived from butyl acrylate and / or the unit derived from methyl methacrylate should be 25% by mass or more with respect to the entire component (C) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer. Is preferable.

エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体として、市販されている製品を用いる事ができる。このような製品としては、例えば、以下の製品などが挙げられる。
アルケマ社製 商品名「ロトリル ３５ＢＡ４０」(アクリル酸ブチル含有量３５重量％、ＭＩ＝４０ｇ／１０分)
住友化学社製 商品名「アクリフトＣＭ５０２３」(メタクリル酸メチル含有量２８重量％、ＭＩ＝１５０ｇ／１０分) Commercially available products can be used as the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer. Examples of such products include the following products.
Product name "Rotril 35BA40" manufactured by Arkema (butyl acrylate content 35% by weight, MI = 40 g / 10 minutes)
Product name "Aklift CM5023" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (methyl methacrylate content 28% by weight, MI = 150 g / 10 minutes)

ワックス
本発明のホットメルト接着剤は、オープンタイム、セットタイム調整の目的で、ワックスを含んでもよい。かかるワックスとしては、ホットメルト接着剤に通常使用される公知のワックスを、広く使用することが可能である。具体的には、フィッシャートロプシュワックス及びポリエチレンワックスなどの合成ワックス、並びに、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックスが挙げられる。ワックスは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。但し、上記した中でも、フィッシャートロプシュワックスが好ましい。フィッシャートロプシュワックスは、エチレン－α－オレフィン共重合体との相溶性が良く、耐寒接着性を低下させる事なく、低粘度化する事ができる。 Wax The hot melt adhesive of the present invention may contain wax for the purpose of adjusting open time and set time. As such a wax, a known wax usually used for a hot melt adhesive can be widely used. Specific examples thereof include synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and natural waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax. The wax may be used alone or in combination of two or more. However, among the above, Fischer-Tropsch wax is preferable. Fischer-Tropsch wax has good compatibility with ethylene-α-olefin copolymers, and can reduce the viscosity without lowering the cold adhesiveness.

使用するワックスの融点は、７０～９０℃が好ましい。融点が７０℃以上のワックスを使用することにより、ホットメルト接着剤が硬化後、高温環境下においても優れた接着性を維持することが可能である。一方、融点が９０℃以下のワックスを使用することにより、ホットメルト接着剤が硬化後、低温環境下においても接着性が低下せず、また、低温塗布性も優れたホットメルト接着剤とすることができる。 The melting point of the wax used is preferably 70 to 90 ° C. By using a wax having a melting point of 70 ° C. or higher, it is possible to maintain excellent adhesiveness even in a high temperature environment after the hot melt adhesive is cured. On the other hand, by using a wax having a melting point of 90 ° C. or lower, the hot melt adhesive is cured, and the adhesiveness does not decrease even in a low temperature environment, and the hot melt adhesive has excellent low temperature coatability. Can be done.

なお、本明細書においてワックスの融点は、下記測定条件に基づき、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、ワックスを３０～１５０℃まで加熱速度５℃／分で昇温した時の吸熱ピークの温度とする。
＜測定条件＞
示差走査熱量計：島津製作所製 「ＤＳＣ－６０」
セル：アルミニウム
雰囲気ガス：空気
測定温度：３０～１５０℃
加熱速度：５℃／分 In the present specification, the melting point of the wax is the endothermic peak when the wax is heated to 30 to 150 ° C. at a heating rate of 5 ° C./min using differential scanning calorimetry (DSC) based on the following measurement conditions. Let it be the temperature.
<Measurement conditions>
Differential scanning calorimeter: Shimadzu "DSC-60"
Cell: Aluminum Atmospheric gas: Air Measurement temperature: 30-150 ° C
Heating rate: 5 ° C / min

フィッシャートロプシュワックスとして、市販されている製品を用いる事ができる。このような製品としては、例えば、以下の製品などが挙げられる。
Ｓｈｅｌｌ ＭＤＳ (Ｍ) Ｓｄｎ Ｂｈｄ社製 商品名「ＧＴＬ ＳＡＲＡＷＡＸ ＳＸ－８０」(融点＝８３℃)
サゾール社製 商品名「Ｃ－８０」(融点＝８１℃) As the Fischer-Tropsch wax, a commercially available product can be used. Examples of such products include the following products.
Cell MDS (M) Made by Sdn Bhd Product name "GTL SARAWAX SX-80" (melting point = 83 ° C)
Product name "C-80" manufactured by Sazole (melting point = 81 ° C)

粘着付与樹脂
本発明のホットメルト接着剤は、必要に応じて、適宜、粘着付与樹脂を含んでもよい。粘着付与樹脂としては、石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの水素添加物が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、１種単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。 Adhesive-imparting resin The hot-melt adhesive of the present invention may contain an adhesive-imparting resin as appropriate, if necessary. Examples of the tackifier resin include petroleum resin, terpene resin, rosin-based resin, styrene-based resin, and hydrogenated additives thereof. These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.

粘着付与樹脂としては、中でも、石油樹脂及び／又は石油樹脂の水素添加物が好ましく、石油樹脂の水素添加物が特に好ましい。石油樹脂としては、脂肪族系石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂、及び環状脂肪族系石油炭化水素などが挙げられる。石油樹脂やその水素添加物は、エチレン－α－オレフィン共重合体との相溶性に優れ、これによりホットメルト接着剤の接着性を、より一層向上させる事ができる。 As the tackifier resin, a hydrogenated product of petroleum resin and / or petroleum resin is preferable, and a hydrogenated product of petroleum resin is particularly preferable. Examples of petroleum resins include aliphatic petroleum hydrocarbon resins, aromatic petroleum hydrocarbon resins, and cyclic aliphatic petroleum hydrocarbons. The petroleum resin and its hydrogen additive have excellent compatibility with the ethylene-α-olefin copolymer, whereby the adhesiveness of the hot melt adhesive can be further improved.

石油樹脂の軟化点は９５～１３０℃が好ましい。軟化点が９５℃以上の石油樹脂を使用することにより、ホットメルト接着剤が硬化後、高温環境下での接着性を維持することが可能になるとともに、耐クリープ性も良好なものとすることができる。一方で、軟化点が１３０℃以下の石油樹脂を使用することにより、ホットメルト接着剤が硬化する際に、硬くて脆い硬化物となることを回避することができ、これにより接着性の向上を規定できる。 The softening point of the petroleum resin is preferably 95 to 130 ° C. By using a petroleum resin having a softening point of 95 ° C. or higher, it is possible to maintain the adhesiveness in a high temperature environment after the hot melt adhesive is cured, and the creep resistance is also good. Can be done. On the other hand, by using a petroleum resin having a softening point of 130 ° C. or lower, it is possible to prevent the hot melt adhesive from becoming a hard and brittle cured product when it is cured, thereby improving the adhesiveness. Can be specified.

なお、石油樹脂の軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠して測定された値とする。 The softening point of the petroleum resin is a value measured in accordance with JIS K2207.

石油樹脂としては市販されている製品を用いる事ができ、例えば、以下の製品などが挙げられる。
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の部分水添石油炭化水素樹脂
出光興産製 商品名「アイマーブＳ－１００」(軟化点＝１００℃)
「アイマーブＳ－１１０」(軟化点＝１１０℃)
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
出光興産製 商品名「アイマーブＰ－１００」(軟化点＝１００℃)
「アイマーブＰ－１２５」(軟化点＝１２５℃)
東燃ゼネラル石油製 商品名「Ｔ－ＲＥＺ ＨＢ１０３」(軟化点＝１００℃)
「Ｔ－ＲＥＺ ＨＢ１２５」(軟化点＝１２５℃)
・脂肪族系石油炭化水素樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
イーストマンケミカル社製 商品名「イーストタックＨ－１３０Ｗ」(軟化点＝１３０℃)
・芳香族石油炭化水素樹脂の部分水添石油炭化水素樹脂
荒川化学製 「アルコンＭ－１００」(軟化点＝１００℃)
・芳香族石油炭化水素樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
荒川化学製 「アルコンＰ－１００」(軟化点＝１００℃)
「アルコンＰ－１２５」(軟化点＝１２５℃) As the petroleum resin, commercially available products can be used, and examples thereof include the following products.
-Copolymerization of aliphatic and aromatic components Partial hydrogenated petroleum hydrocarbon resin Idemitsu Kosan product name "Imarb S-100" (softening point = 100 ° C)
"Imarb S-110" (softening point = 110 ° C)
・ Copolymerization of aliphatic and aromatic components Completely hydrogenated petroleum hydrocarbon resin made by Idemitsu Kosan Product name "Imarb P-100" (softening point = 100 ° C)
"Imarb P-125" (softening point = 125 ° C)
Made by TonenGeneral Sekiyu Product name "T-REZ HB103" (softening point = 100 ° C)
"T-REZ HB125" (softening point = 125 ° C)
-Completely hydrogenated oil-based petroleum hydrocarbon resin Eastman Chemical Company's product name "Easttack H-130W" (softening point = 130 ° C)
・ Partially hydrogenated petroleum hydrocarbon resin of aromatic petroleum hydrocarbon resin Arakawa Chemical's "Arcon M-100" (softening point = 100 ° C)
・ Completely hydrogenated aromatic petroleum hydrocarbon resin Arakawa Chemical's "Arcon P-100" (softening point = 100 ° C)
"Arcon P-125" (softening point = 125 ° C)

酸化防止剤
本発明のホットメルト接着剤はまた、必要に応じて、酸化防止剤を含んでもよい。酸化防止剤を用いる事により、加熱溶融させたホットメルトの保存安定性を向上させる事ができる。 Antioxidants The hot melt adhesives of the present invention may also contain antioxidants, if desired. By using an antioxidant, it is possible to improve the storage stability of the hot melt that has been heated and melted.

酸化防止剤としては、ヒンダートフェノール系酸化防止剤、及びホスファイト系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of the antioxidant include a hindered phenol-based antioxidant, a phosphite-based antioxidant, and the like. The antioxidant may be used alone or in combination of two or more.

その他
また、本発明のホットメルト接着剤は、本発明の課題達成を阻害しない範疇で必要に応じて、例えば、充填剤、増量剤、粘度調整剤、揺変性付与剤、軟化剤(可塑剤)、プロセスオイル、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤が含まれてもよい。 In addition , the hot melt adhesive of the present invention is, for example, a filler, a bulking agent, a viscosity modifier, a rocking modifier, a softening agent (plasticizer), as required, as long as it does not hinder the achievement of the subject of the present invention. , Process oils, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, colorants, flame retardants, antistatic agents and the like may be included.

ホットメルト接着剤の製造方法
本発明のホットメルト接着剤の製造方法としては、例えば、上記した成分（Ａ）エチレン－α－オレフィン共重合体、成分（Ｂ）官能化エチレン－α－オレフィン共重合体、及び成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を、所定の配合で混合し、１２０～１８０℃で加熱溶融して均一に攪拌混練する方法を、挙げることができる。 Method for Producing Hot Melt Adhesive As a method for producing the hot melt adhesive of the present invention, for example, the above-mentioned component (A) ethylene-α-olefin copolymer and component (B) functionalized ethylene-α-olefin copolymer are used. Examples thereof include a method in which the coalescence and the component (C) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer are mixed in a predetermined composition, heated and melted at 120 to 180 ° C., and uniformly stirred and kneaded.

成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を混合する際には、必要に応じ、ワックス、粘着付与樹脂、酸化防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。 When mixing the components (A), (B) and (C), a wax, a tackifier resin, an antioxidant and other additives may be added, if necessary.

ホットメルト接着剤の塗工方法
ホットメルト接着剤の塗工方法としては、従来公知の方法が好ましく用いられる。例えば、ホットメルト接着剤を溶融タンク内で１００～１９０℃で加熱溶融させた後、溶融タンクからホースを介してノズルへ送り、ノズルから連続的又は間欠的に吐出させて被接着物の接着面に塗工する方法などが用いられる。本発明のホットメルト接着剤は、上述した通り、糸曳きが高く低減されており、塗工温度が低温であっても塗工する事ができる。従って、溶融タンク内のホットメルト接着剤の加熱溶融温度は、１００～１３０℃が好ましい。また、ホースやノズルの温度も１１０～１４０℃が好ましい。 Hot Melt Adhesive Coating Method As a hot melt adhesive coating method, a conventionally known method is preferably used. For example, after the hot melt adhesive is heated and melted in a melting tank at 100 to 190 ° C., it is sent from the melting tank to a nozzle via a hose and continuously or intermittently discharged from the nozzle to bond the adhesive surface of the adherend. A method of coating is used. As described above, the hot melt adhesive of the present invention has a high reduction in stringing and can be applied even when the coating temperature is low. Therefore, the heating and melting temperature of the hot melt adhesive in the melting tank is preferably 100 to 130 ° C. Further, the temperature of the hose and the nozzle is preferably 110 to 140 ° C.

ホットメルト接着剤の用途
本発明のホットメルト接着剤は、包装、製本、木工、繊維加工、金属工業、電気、電子工業など広い範囲の用途に使用する事ができ、種々の被着体を接着する事ができる。段ボール箱、紙製箱、段ボール製容器、紙製容器などの紙製包装資材を形成するために好適に用いる事ができる。被着体を構成する材料としては、例えば、鉄、アルミニウムなどの金属及びその合金；ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリレート、及びポリカーボネートなどの合成樹脂；セルロース系材料；皮革などが挙げられる。セルロース系材料からなる被着体としては、例えば、紙、ボード、ダンボール、及びセロハンなどが挙げられる。 Applications of Hot Melt Adhesive The hot melt adhesive of the present invention can be used in a wide range of applications such as packaging, bookbinding, woodworking, textile processing, metal industry, electrical industry, and electronic industry, and adheres various adherends. Can be done. It can be suitably used for forming paper packaging materials such as cardboard boxes, paper boxes, cardboard containers, and paper containers. Materials constituting the adherend include, for example, metals such as iron and aluminum and their alloys; synthetic resins such as polyester, polyvinyl chloride, polyurethane, polypropylene, ABS resin, polymethacrylate, and polycarbonate; cellulose-based materials; leather. And so on. Examples of the adherend made of a cellulosic material include paper, board, cardboard, cellophane and the like.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこうした例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々なる形態で実施し得ることは勿論である。 Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to these examples, and it is needless to say that the present invention can be implemented in various forms without departing from the gist of the present invention.

以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited thereto.

成分（Ａ）：エチレン－α－オレフィン共重合体
・エチレン－１－オクテン共重合体Ａ１：ダウケミカル社製 商品名「アフィニティ Ｇ
Ａ１８７５」(ＭＩ＝１，２５０ｇ／１０分)
・エチレン－１－オクテン共重合体Ａ２：ダウケミカル社製 商品名「アフィニティ Ｇ
Ａ１９００」(ＭＩ＝１，０００ｇ／１０分)
・エチレン－１－オクテン共重合体Ａ３：ダウケミカル社製 商品名「アフィニティ Ｇ
Ａ１９５０」(ＭＩ＝５００ｇ／１０分) Component (A): Ethylene-α-olefin copolymer / ethylene-1-octene copolymer A1: Made by Dow Chemical Co., Ltd. Product name "Affinity G"
A1875 "(MI = 1,250g / 10 minutes)
-Ethylene-1-octene copolymer A2: Dow Chemical Co., Ltd. Product name "Affinity G"
A1900 "(MI = 1,000g / 10 minutes)
-Ethylene-1-octene copolymer A3: Dow Chemical Co., Ltd. Product name "Affinity G"
A1950 "(MI = 500g / 10 minutes)

成分（Ｂ）：官能化エチレン－α－オレフィン共重合体
・無水マレイン酸官能化エチレン－１－オクテン共重合体Ｂ：ダウケミカル社製 商品名
「アフィニティ ＧＡ１０００Ｒ」(ＭＩ＝６６０ｇ／１０分) Ingredient (B): Functionalized ethylene-α-olefin copolymer / maleic anhydride Functionalized ethylene-1-octene copolymer B: Dow Chemical Co., Ltd. Product name "Affinity GA1000R" (MI = 660 g / 10 minutes)

成分（Ｃ）：エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体
・エチレン－アクリル酸ブチル共重合体Ｃ１：アルケマ社製 商品名「ロトリル ３５Ｂ
Ａ４０」(アクリル酸ブチル含有量３５重量％、ＭＩ＝４０ｇ／１０分)
・エチレン－メタクリル酸メチル共重合体Ｃ２：住友化学社製 商品名「アクリフトＣＭ
５０２３」(メタクリル酸メチル含有量２８重量％、ＭＩ＝１５０ｇ／１０分)
・エチレン－メタクリル酸メチル共重合体Ｃ３：住友化学社製 商品名「アクリフトＣＭ
５０２１」(メリクリル酸メチル含有量２８重量％、ＭＩ＝４５０ｇ／１０分) Ingredient (C): Ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer / ethylene-butyl acrylate copolymer C1: Arkema trade name "Rotril 35B"
A40 ”(butyl acrylate content 35% by weight, MI = 40 g / 10 minutes)
-Ethylene-methyl methacrylate copolymer C2: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Product name "Aklift CM"
5023 "(methyl methacrylate content 28% by weight, MI = 150 g / 10 minutes)
-Ethylene-methyl methacrylate copolymer C3: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Product name "Aklift CM"
5021 "(Methyl mericcrylate content 28% by weight, MI = 450 g / 10 minutes)

ワックス（フィッシャートロプシュワックス）
・Ｓｈｅｌｌ ＭＤＳ (Ｍ) Ｓｄｎ Ｂｈｄ社製 商品名「ＧＴＬ ＳＡＲＡＷＡＸ ＳＸ
－８０」(融点＝８３℃) Wax (Fischer-Tropsch wax)
-Shell MDS (M) Sdn Bhd product name "GTL SARAWAX SX"
-80 "(melting point = 83 ° C)

粘着付与樹脂
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂Ｅ１：出光
興産製 商品名 「アイマーブＰ－１２５」(軟化点＝１２５℃)
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂Ｅ２：東燃
ゼネラル石油製 商品名「Ｔ－ＲＥＺ ＨＢ１０３」(軟化点＝１００℃) Adhesive-imparting resin -Copolymerization of aliphatic and aromatic components Completely hydrogenated petroleum hydrocarbon resin E1: Idemitsu Kosan Product name "Imarb P-125" (softening point = 125 ° C)
-Copolymerization of aliphatic and aromatic components Completely hydrogenated petroleum hydrocarbon resin E2: TonenGeneral Sekiyu Co., Ltd. Product name "T-REZ HB103" (softening point = 100 ° C)

酸化防止剤
・ヒンダートフェノール型：ＥＶＥＲＳＰＲＩＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製 商品名「Ｅ
ＶＥＲＮＯＸ－１０」 Antioxidant / Hindert Phenol Type: Everspring CHEMICAL Product Name "E"
VERNOX-10 "

（実施例１～６及び比較例１～６）
上記した各成分を、後述する表１、２に示した組成で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に投入した後、１５０℃で１時間にわたって加熱しながら混練することにより、ホットメルト接着剤組成物を得た。実施例及び比較例のホットメルト接着剤について、溶融粘度、低温環境における接着性、高温環境における耐クリープ性、糸曳き性及び加熱安定性（ホットメルトを長期高温加熱した場合の熱劣化）を以下の手順に従い、評価した。 (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6)
Each of the above components has the composition shown in Tables 1 and 2 described later, and is put into a stirring and kneading machine equipped with a heating device, and then kneaded while heating at 150 ° C. for 1 hour to obtain a hot melt adhesive. The composition was obtained. Regarding the hot melt adhesives of Examples and Comparative Examples, the melt viscosity, adhesiveness in a low temperature environment, creep resistance in a high temperature environment, string pulling property and heating stability (heat deterioration when the hot melt is heated at a high temperature for a long period of time) are as follows. It was evaluated according to the procedure of.

（溶融粘度評価試験）
日本接着剤工業会規格 ＪＡＩ－７に準拠して、ブルックフィールドＲＶＦ型粘度計及びサーモセルを用いて、Ｎｏ．２１スピンドル、回転数２０ｒｐｍにて、１３０℃におけるホットメルト接着剤の溶融粘度（ｍＰａ・ｓ）をそれぞれ測定した。 (Melting viscosity evaluation test)
In accordance with the Japan Adhesive Industry Association standard JAI-7, using a Brookfield RVF type viscometer and thermocell, No. The melt viscosity (mPa · s) of the hot melt adhesive at 130 ° C. was measured at 21 spindles and a rotation speed of 20 rpm.

（低温環境における接着性評価試験）
日本接着剤工業会規格 ＪＡＩ－７に準拠して、５０ｍｍ×１００ｍｍに裁断したダンボール（Ｋライナー）２枚を被着体として用意した。塗工装置（メック社製 製品名「ＡＳＭ－１５Ｎ」）を用いて、溶融タンク１３０℃、ノズル温度１３０℃、塗布量３ｇ／ｍで一方の被着体の片面にホットメルト接着剤を塗布し、オープンタイムとして２秒経過後、もう一方の被着体を積層し、７．８ｋＰａの荷重で２秒間プレスして積層体を得た。その後、その積層体を温度２０℃、相対湿度５０％に雰囲気下で１時間養生したもの試験片とした。試験片を－１０℃の恒温槽内に２４時間放置後、同恒温槽内にて、試験片中の一方の被着体を手で剥がし、被着体の材破率（％）を算出した。なお、被着体の材破率とは、２枚の被着体同士が接着している面全体の面積に対する、被着体が破壊した部分の面積の比率（百分率）とした。
評価基準
◎…材料破壊率８０％以上
○…材料破壊率６０％以上８０％未満
△…材料破壊率４０％以上６０％未満
×…材料破壊率４０％未満 (Adhesion evaluation test in low temperature environment)
Two corrugated cardboard (K liners) cut into 50 mm x 100 mm were prepared as adherends in accordance with the Japan Adhesive Industry Association standard JAI-7. Using a coating device (product name "ASM-15N" manufactured by MEC), apply hot melt adhesive to one side of one adherend at a melting tank of 130 ° C., a nozzle temperature of 130 ° C., and a coating amount of 3 g / m. After 2 seconds had passed as the open time, the other adherend was laminated and pressed with a load of 7.8 kPa for 2 seconds to obtain a laminated body. Then, the laminate was cured at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 hour in an atmosphere to obtain a test piece. After leaving the test piece in a constant temperature bath at -10 ° C for 24 hours, one of the adherends in the test piece was manually peeled off in the same constant temperature bath, and the material fracture rate (%) of the adherend was calculated. .. The material fracture rate of the adherend was defined as the ratio (percentage) of the area of the portion where the adherend was destroyed to the area of the entire surface where the two adherends were adhered to each other.
Evaluation criteria
◎… Material destruction rate of 80% or more
○… Material destruction rate 60% or more and less than 80%
Δ… Material destruction rate 40% or more and less than 60%
×… Material destruction rate less than 40%

（高温環境における耐クリープ性評価試験）
耐寒性と同様の要領に従って試験片を作製した。試験片の一方の端部において、２枚の被着体をそれぞれ反対側の方向に折り曲げ、Ｔ字状の試験片を得た。Ｔ字状の試験片を５５℃の恒温槽中に入れ、一方の折り曲げた被着体の端部を恒温槽天井に固定し、もう一方の折り曲げた被着体の端部に６００ｇｆの錘を吊り下げ後、錘を吊り下げてから落下するまでの時間を計測した。
評価基準
◎…保持時間１２時間以上
○…保持時間８時間以上１２時間未満
△…保持時間５時間以上８時間未満
×…保持時間５時間未満 (Creep resistance evaluation test in high temperature environment)
A test piece was prepared according to the same procedure as for cold resistance. At one end of the test piece, the two adherends were bent in opposite directions to obtain a T-shaped test piece. A T-shaped test piece is placed in a constant temperature bath at 55 ° C., the end of one bent adherend is fixed to the ceiling of the constant temperature bath, and a weight of 600 gf is attached to the end of the other bent adherend. After hanging, the time from hanging the weight to falling was measured.
Evaluation criteria
◎… Holding time 12 hours or more ○… Holding time 8 hours or more and less than 12 hours △… Holding time 5 hours or more and less than 8 hours ×… Holding time less than 5 hours

（糸曳き性評価試験）
ホットメルトノズルの先端から距離２０ｃｍの所に被着体を垂直に配置し、その間の落下物を捕獲するための板状の受け皿を設置する。２０℃の無風雰囲気下、下記条件で交流電源シーケンサーを用いて、ホットメルト接着剤を６００ショット／１０分の条件で間欠吐出し、受け皿上に溜まった落下物の形状を目視にて観察し、糸曳き性を評価した。
なお、５℃無風雰囲気下でも２０℃の無風雰囲気下と同様の要領で評価した。
測定条件
ホットメルトアプリケーター：ノードソン社製 製品名「Ｐｒｏｂｌｕｅ４」
温度設定：溶融タンク１３０℃、ホース温度１３０℃、ノズル温度１３０℃
吐出圧 ：３．０ｂａｒ
ノズル形状：３オリフィス（３穴）、口径１８／１０００インチ
評価基準
◎…落下物の形状は粒状
○…落下物の形状はほとんど粒状で、糸状がわずかに混在
△…落下物の形状は粒状と糸状が混在
×…落下物の形状は糸状 (Thread pulling property evaluation test)
The adherend is placed vertically at a distance of 20 cm from the tip of the hot melt nozzle, and a plate-shaped saucer for catching falling objects is installed between them. In a windless atmosphere at 20 ° C, use an AC power sequencer under the following conditions to intermittently discharge the hot melt adhesive under the conditions of 600 shots / 10 minutes, and visually observe the shape of the falling objects collected on the saucer. The stringability was evaluated.
The evaluation was performed in the same manner as in a windless atmosphere at 20 ° C. even under a windless atmosphere at 5 ° C.
Measurement condition
Hot melt applicator: Nordson product name "Problue4"
Temperature setting: melting tank 130 ° C, hose temperature 130 ° C, nozzle temperature 130 ° C
Discharge pressure: 3.0 bar
Nozzle shape: 3 orifices (3 holes), caliber 18/1000 inches
Evaluation criteria
◎… The shape of the falling object is granular ○… The shape of the falling object is almost granular, and the thread shape is slightly mixed △… The shape of the falling object is a mixture of granular and thread-like ×… The shape of the falling object is thread-like

（加熱安定性評価試験）
得られた各ホットメルト接着剤をそれぞれ内容積１４０ｃｃのガラス瓶に５０ｇ計量して入れ、ガラス瓶の開口部をアルミホイルで蓋をした状態で１３０℃の恒温槽に３０日間保管した後、ガラス瓶を恒温槽から取り出して、ガラス瓶の縁に炭化物がリング状に付着していないか、ガラス瓶内のホットメルト接着剤の表面に炭化物の皮が張っていないかを確認した。
評価基準
◎…炭化物なし
○…炭化物わずかにあり
△…炭化物あり
×…炭化物が多量にあり (Heating stability evaluation test)
Weigh 50 g of each of the obtained hot melt adhesives in a glass bottle with an internal volume of 140 cc, store the glass bottle in a constant temperature bath at 130 ° C for 30 days with the opening of the glass bottle covered with aluminum foil, and then store the glass bottle at a constant temperature. It was taken out of the tank, and it was confirmed whether the charcoal adhered to the edge of the glass bottle in a ring shape and whether the surface of the hot melt adhesive in the glass bottle was covered with the charcoal skin.
Evaluation criteria
◎… No carbide ○… Slightly carbide △… With carbide ×… A large amount of carbide

（各評価試験結果）
上記表１及び２に示したように、各実施例のホットメルト接着剤は、比較例のホットメルト接着剤と比較して、糸曳き性に関する問題の発生が抑制され、また、高温・低温環境下における接着性の問題も見られなかった。 (Results of each evaluation test)
As shown in Tables 1 and 2 above, the hot-melt adhesive of each example suppresses the occurrence of problems related to thread pullability as compared with the hot-melt adhesive of the comparative example, and is in a high-temperature / low-temperature environment. There were no adhesive issues underneath.

Claims (7)

成分（Ａ）エチレン－α－オレフィン共重合体、成分（Ｂ）官能化エチレン－α－オレフィン共重合体、及び成分（Ｃ）エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むホットメルト接着剤であって、
前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量％中に、成分（Ｂ）を５～１９質量％、成分（Ｃ）を５～１２質量％含み、
１３０℃での溶融粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
前記成分（Ｃ）のメルトインデックスは１７０ｇ／１０分以下であることを特徴とする、ホットメルト接着剤。 Hot melt adhesive containing component (A) ethylene-α-olefin copolymer, component (B) functionalized ethylene-α-olefin copolymer, and component (C) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer. And
The total 100% by mass of the components (A), (B) and (C) contains 5 to 19% by mass of the component (B) and 5 to 12% by mass of the component (C).
The melt viscosity at 130 ° C. is 2,000 mPa · s or less ,
A hot melt adhesive, characterized in that the melt index of the component (C) is 170 g / 10 minutes or less . 前記成分（Ｂ）は、無水マレイン酸官能化エチレン－α－オレフィン共重合体を含む、請求項１に記載のホットメルト接着剤。 The hot melt adhesive according to claim 1, wherein the component (B) contains a maleic anhydride functionalized ethylene-α-olefin copolymer. 前記成分（Ｃ）は、エチレン－アクリル酸ブチル共重合体及び／又はエチレン－メタクリル酸メチル共重合体を含み、
前記成分（Ｃ）１００質量％中の、アクリル酸ブチルに由来するユニット及び／又はメタクリル酸メチルに由来するユニットの含有量は２５質量％以上である、請求項１又は２に記載のホットメルト接着剤。 The component (C) contains an ethylene-butyl acrylate copolymer and / or an ethylene-methyl methacrylate copolymer.
The hot melt adhesive according to claim 1 or 2, wherein the content of the unit derived from butyl acrylate and / or the unit derived from methyl methacrylate in 100% by mass of the component (C) is 25% by mass or more. Agent. 前記成分（Ａ）は、メルトインデックスが１，０００／１０分以上のエチレン－α－オレフィン共重合体を含む、請求項１～３の何れか１項に記載のホットメルト接着剤。 The hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (A) contains an ethylene-α-olefin copolymer having a melt index of 1,000/10 minutes or more. さらにフィッシャートロプシュワックスを含む、請求項１～４の何れか１項に記載のホットメルト接着剤。 The hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 4, further comprising Fischer-Tropsch wax. さらに粘着付与樹脂を含む、請求項１～５の何れか１項に記載のホットメルト接着剤。 The hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 5, further comprising a tackifier resin. 紙製包装資材用である、請求項１～６の何れか１項に記載のホットメルト接着剤。 The hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 6, which is used for paper packaging materials.