JP7028408B2 - 可塑剤組成物及びこれを含む樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本出願は、2018年6月12日付韓国特許出願第10-2018-0067653号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
[化学式1]
R1からR5は、それぞれ独立して炭素数8から10のアルキル基である。
本発明の一実施形態による可塑剤組成物は、1)下記化学式1で表されるシクロヘキサン-1,2-ジエステル系物質;及び2)下記化学式2で表されるトリメリテート系物質を含む:
[化学式1]
R1からR5は、それぞれ独立して炭素数8から10のアルキル基である。
R6-O-C(=O)-X-C(=O)-O-R7
前記化学式3において、
Xは、直鎖状または分岐状の炭素数2から8のアルキレン基、または少なくとも一つの二重結合を含む直鎖状または分岐状の炭素数2から8のアルケニレン基であり、
R6及びR7は、それぞれ独立して炭素数3から5のアルキル基である。
シクロヘキサン-1,2-ジエステル系物質は、前記化学式1で表され、可塑剤組成物にフタレート成分を排除する環境にやさしい特性を付与することができる。また、可塑剤組成物の可塑化効率、伸び率などの特性をより改善させることができる。
トリメリテート系物質は、前記化学式2で表され、可塑剤組成物に環境親和的な特性と優れた安全性を付与することができる。また、可塑剤組成物の耐移行性、加熱減量、引張残率、伸び残率及び耐油性などの特性をより改善させることができる。
エポキシ化オイルは、可塑剤組成物の熱安定性、加熱減量、耐油性及び吸収速度をより改善させることができる。また、前記エポキシオイルは、可塑剤組成物の引張強度及び伸び率などの機械的物性を改善させることができ、さらに耐熱性の向上を期待することができる。
前記化学式3で表される化合物は、前記化学式1で表されるシクロヘキサン-1,2-ジエステル系物質とのシナジー効果により成形材料に含まれた重合体の加工性を改善、すなわち、加工温度を低めるか移行特性を改善することができる。また、前記化学式3で表される化合物は、可塑化される重合体との相溶性に優れ、高い耐久性を有し、環境にやさしい。
本発明の他の一実施形態による樹脂組成物は、樹脂100重量部、及び本発明の一実施形態による可塑剤組成物5から150重量部を含む。
製造例1
冷却器、コンデンサー、デカンター、還流ポンプ、温度コントローラー、攪拌器等を備えた4つ口の3リットル反応器にシクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸516.5g、イソノナノール1,296g、触媒としてテトライソプロピルチタネート1.55gを投入し、反応温度を230℃に設定して窒素ガスを引き続き投入しつつ、約6時間直接エステル化反応を行い、酸価が0.1に到達したとき、反応を完了した。
製造例2
無水トリメリット酸384gと2-エチルヘキサノール1,170gを反応器に投入したことを除き、製造例1と同様の方法でトリ(2-エチルヘキシル)トリメリテート(TEHTM)1,060g(収率:97%)を収得した。
無水トリメリット酸384gとイソノナノール1,296gを反応器に投入したことを除き、製造例1と同様の方法でトリイソノニルトリメリテート(TINTM)1,140g(収率:97%)を収得した。
硬度(shore A)の測定
ASTM D2240に基づいて、10秒間厚さ3mmの試片の硬度を測定した。
KSM-3156に基づいて、厚さ1mmの試片の両面にPS板を貼り付けた後、2kgf/cm2の荷重を加えた。試片を熱風循環式オーブン(80℃)で72時間放置した後、取り出して常温で冷却させた。その後、試片の両面に付着されたPS板を除去し、試片をオーブンに放置する前と、放置した後の重量を測定し、下記式1に代入して、移行損失値を計算した。
移行損失(%)=[(実験前の試片の初期重量)-(実験後の試片の重量)]/(実験前の試片の初期重量)×100
厚さ2mmの試片を曲げた状態で168時間放置した後、移行程度(染み出る程度)を観察し、その結果を数値で記載しており、0に近いほど優れた特性を示した。
厚さ1mmの試片を113℃で168時間露出させた後、試片の重量を測定し、下記式2に代入して、加熱減量値を計算した。
加熱減量(%)=[(初期試片の重量)-(作業後の試片の重量)]/(オーブン放置前における試片の初期重量)×100
ASTM D638に基づいて、厚さ1mmの試片をU.T.M(商品名:4466、製造社:instron)を用いてクロスヘッドスピード(cross head speed)200mm/minで引っ張った後、試片が切断される時点を測定した。
ASTM D638に基づいて、厚さ1mmの試片をU.T.M(商品名:4466、製造社:instron)を用いてクロスヘッドスピード(cross head speed)200mm/minで引っ張った後、試片が切断される時点を測定した。そして、下記式3に代入し、伸び率を計算した。
伸び率(%):[(試片が切断される時点の長さ)/(初期長さ)]×100
引張及び伸び残率の測定は、100℃、168時間の間熱を加えた後、試片に残存する引張強度及び伸び率を測定するものであり、測定の方法は、引張強度及び伸び率の測定方法と同一である。
前記表1に記載された実施例及び比較例の可塑剤組成物を用いて試片を製作しており、前記試片に対して前記実験の項目をそれぞれ評価し、その結果を下記表2及び表3に示した。
Claims (10)
- 前記化学式1で表されるシクロヘキサン-1,2-ジエステル系物質と、化学式2で表されるトリメリテート系物質は、重量比が90:10から10:90であるものである、請求項1に記載の可塑剤組成物。
- 前記化学式1で表されるシクロヘキサン-1,2-ジエステル系物質と、化学式2で表されるトリメリテート系物質は、重量比が80:20から20:80であるものである、請求項1に記載の可塑剤組成物。
- 前記可塑剤組成物は、エポキシ化オイルをさらに含むものである、請求項1から3のいずれか一項に記載の可塑剤組成物。
- 前記エポキシ化オイルは、エポキシ化大豆油(epoxidized soybean oil)、エポキシ化ひまし油(epoxidized castor oil)、エポキシ化亜麻仁油(epoxidized linseed oil)、エポキシ化パーム油(epoxidized palm oil)、エポキシ化ステアリン酸(epoxidized stearate)、エポキシ化オレイン酸(epoxidized oleate)、エポキシ化トール油(epoxidized tall oil)及びエポキシ化リノール酸(epoxidized linoleate)からなる群から選択される1種以上であるものである、請求項4に記載の可塑剤組成物。
- 前記化学式1で表されるシクロヘキサン-1,2-ジエステル系物質と、化学式2で表されるトリメリテート系物質の合計100重量部に対して、
前記エポキシ化オイルを1から150重量部で含むものである、請求項4または5に記載の可塑剤組成物。 - 前記可塑剤組成物は、下記化学式3で表される化合物をさらに含むものである、請求項1から6のいずれか一項に記載の可塑剤組成物:
[化学式3]
R6-O-C(=O)-X-C(=O)-O-R7
前記化学式3において、
Xは、直鎖状または分岐状の炭素数2から8のアルキレン基または少なくとも一つの二重結合を含む直鎖状または分岐状の炭素数2から8のアルケニレン基であり、
R6及びR7は、それぞれ独立して炭素数3から5のアルキル基である。 - 前記化学式1で表されるシクロヘキサン-1,2-ジエステル系物質と、前記化学式3で表される化合物の重量比は、1:1から20:1であるものである、請求項7に記載の可塑剤組成物。
- 樹脂100重量部;及び
請求項1から8のいずれか一項に記載の可塑剤組成物を5から150重量部で含むものである、樹脂組成物。 - 前記樹脂は、エチレン-ビニルアセテート共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリケトン、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリウレタン及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される1種以上を含むものである、請求項9に記載の樹脂組成物。
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