JP7016654B2 - フィルムの搬送装置及び搬送方法、ならびに処理フィルムの製造装置及び製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、フィルムの搬送装置及び搬送方法、ならびに処理フィルムの製造装置及び製造方法に関する。

フィルムを連続的に供給しつつ、所定の搬送経路に通し、複数のロールに接触させながらフィルムを連続的に搬送する搬送装置は、フィルムの搬送装置として一般的である。上記搬送装置で使用される各種ロールには、フィルムの片側のみ支持するガイドロールや、フィルムの両側に配置され、フィルムを両側から支持するニップロールなどがある。このうち、ニップロールは、フィルムの張力調整、フィルムの搬送、フィルムへの押圧力付加等の目的で用いられる。

例えば、特開２０１７－７６１０７号公報（特許文献１）には、ニップロールを含む光学フィルムの搬送装置が開示されている。

特開２０１７－７６１０７号公報

従来、フィルムの搬送装置において、一対のロール間にフィルムを通過させると、フィルムの表面が削れる不具合が生じることがあった。搬送するフィルムの種類、厚さ、水分量、搬送速度等によって、フィルムの表面が削れる不具合が生じる程度は異なるものの、このような不具合は製品の収率を低下させるとともに、装置内の汚染の原因にもなっていた。特に、フィルムが光学用途に用いられる光学フィルムである場合には高い品質のフィルムが求められるので、このような不具合への対処が課題であった。

本発明者らは、一対のロール間にフィルムを通過させたときにフィルムの表面が削れる不具合の原因の一つに、一対のロール間の回転速度がずれることがあることを突き止めた。本発明は、一対のロール間での回転速度のずれが低減された一対のロールを備える又は用いる、フィルムの搬送装置及び搬送方法、ならびに処理フィルムの製造装置及び製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、以下に示すフィルムの搬送装置及び搬送方法、ならびに処理フィルムの製造装置及び製造方法を提供する。

〔１〕 互いに対向する一対のロールを備えるニップロールを有し、
前記一対のロールの少なくとも一方は、ロールの外周面に特定領域を有し、
前記特定領域は、ロールの外周面の隣接領域よりも摩擦力が高い領域であり、
前記一対のロールは、フィルムを搬送する際に、前記特定領域の少なくとも一部が、前記フィルムに接触せずに対向するロールの外周面に直接接触する、フィルムの搬送装置。

〔２〕 互いに対向する一対のロールを備えるニップロールを有し、
前記一対のロールの少なくとも一方は、ロールの外周面に特定領域を有し、
前記特定領域は、溝切加工が施された領域であり、
前記一対のロールは、フィルムを搬送する際に、前記特定領域の少なくとも一部が、前記フィルムに接触せずに対向するロールの外周面に直接接触する、フィルムの搬送装置。

〔３〕 前記特定領域は、ロールの外周面を周回するように設けられている、〔１〕又は〔２〕に記載のフィルムの搬送装置。

〔４〕 前記特定領域は、ロールの外周面の幅方向の端部を含む、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のフィルムの搬送装置。

〔５〕 駆動源をさらに有し、
前記ニップロールは、互いに対向する第１ロールと第２ロールを備え、
第１ロールは、前記駆動源により回転力が付与され、
第２ロールは、第１ロールの回転により回転力が付与される、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載のフィルムの搬送装置。

〔６〕 第１ロールは、ロールの外周面に前記特定領域を有する、〔５〕に記載のフィルムの搬送装置。

〔７〕 前記フィルムは、光学フィルム又はその原料フィルムである、〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載のフィルムの搬送装置。

〔８〕 互いに対向する一対のロールを備えるニップロールによってフィルムを搬送するニップロール搬送工程を有し、
前記一対のロールの少なくとも一方は、ロールの外周面に特定領域を有し、
前記特定領域は、ロールの外周面の隣接領域よりも摩擦力が高い領域であり、
前記一対のロールは、フィルムを搬送する際に、前記特定領域の少なくとも一部が、前記フィルムに接触せずに対向するロールの外周面に直接接触する、フィルムの搬送方法。

〔９〕 互いに対向する一対のロールを備えるニップロールによってフィルムを搬送するニップロール搬送工程を有し、
前記ニップロールの少なくとも一方は、ロールの外周面に特定領域を有し、
前記特定領域は、溝切加工が施された領域であり、
前記一対のロールは、フィルムを搬送する際に、前記特定領域の少なくとも一部が、前記フィルムに接触せずに対向するロールの外周面に直接接触する、フィルムの搬送方法。

〔１０〕 前記フィルムは、光学フィルム又はその原料フィルムである、〔８〕又は〔９〕に記載のフィルムの搬送方法。

〔１１〕 原料フィルムに処理を施して処理フィルムを得る処理部と、
前記原料フィルム又は前記処理フィルムを、〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載のフィルムの搬送装置により搬送する搬送部と、を備える、処理フィルムの製造装置。

〔１２〕 前記処理フィルムは、光学フィルムである、〔１１〕に記載の処理フィルムの製造装置。

〔１３〕 原料フィルムに処理を施して処理フィルムを得る処理工程と、
前記原料フィルム又は前記処理フィルムを、〔８〕又は〔９〕に記載のフィルムの搬送方法により搬送する工程と、を備える、処理フィルムの製造方法。

〔１４〕 前記処理フィルムは、光学フィルムである、〔１３〕に記載の処理フィルムの製造方法。

本発明のフィルムの搬送装置によれば、一対のロール間での回転速度のずれを低減させることができる。

本発明に係る光学フィルムの搬送装置の一例を示す模式的に示す断面図である。 図１に示す搬送装置におけるニップロール部分の斜視図である。 図２のＸ－Ｘ断面図である。 本発明に係る処理フィルムの製造装置の一例を模式的に示す断面図である。

［フィルムの搬送装置］
本発明のフィルムの搬送装置は、互いに対向する一対のロールを備えるニップロールを有する。一対のロールの少なくとも一方は、ロールの外周面に特定領域を有する。特定領域は、以下の条件ｉ），ｉｉ）：
ｉ）ロールの外周面の隣接領域よりも摩擦力が高い領域である、
ｉｉ）溝切加工が施された領域である、
の少なくとも一方を満たす。なお、条件ｉｉ）を満たす特定領域は、通常条件ｉ）を満たす。上記において「隣接領域よりも摩擦力が高い特定領域」とは、一対のロール間において、ロールの特定領域とこれに対向するロールの表面（特定領域以外の領域）との接触面における静摩擦力が、ロールの隣接領域とこれに対向するロールの表面（特定領域以外の領域）との接触面における静摩擦力より大きいことを意味する。

ニップロールは、搬送されるフィルムの両面にそれぞれ配置される一対のロールからなる。ニップロールは、回転によりフィルムを搬送する役割を担い、かかる役割の他に、フィルムの張力調整、フィルムへの押圧力付加、フィルムの搬送速度の制御、フィルムの搬送方向の制御等の役割を担い得る。

ニップロールにおいて、一対のロールは、フィルムを搬送する際に、特定領域の少なくとも一部が、フィルムに接触せずに対向するロールの外周面に直接接触する。本発明のフィルム搬送装置によると、ニップロールを構成する一対のロールの少なくとも一方が、ロールの外周面に特定領域を有することにより、一対のロール間で生じる回転速度のずれを低減させることができる。そして、ニップロールにおける回転速度のずれに起因して生じるフィルム表面の削れ等の不具合の発生を低減させることができる。以下では、一対のロールの一方を「第１ロール」、他方を「第２ロール」ということがある。また、一対のロールの特定領域に含まれる、フィルムを搬送する際に、フィルムに接触せずに対向するロールの外周面に直接接触する領域を「ずれ低減領域」ということがある。

一対のロールにおいて、第１ロールの回転速度をＶ１、第２ロールの回転速度をＶ２とすると、以下の式：
Ｒ（％）＝［（Ｖ１－Ｖ２）／Ｖ１］×１００
で算出される回転速度差割合Ｒの値は、小さい程一対のロール間で生じる回転速度のずれが小さいので好ましい。Ｒの値は、１％以下であることが好ましく、０．３％以下であることがより好ましく、０．１％以下であることがさらに好ましい。本発明においては、一対のロールの少なくとも一方が、ロールの外周面に特定領域を有することにより、Ｒを小さい値にすることができる。

本発明のフィルムの搬送装置は、ニップロールに回転力を付与する、不図示の駆動源をさらに備える。ここでいう駆動源とは、モータ等の電力駆動源を意味し、電気エネルギーから回転力を形成する駆動源を意味する。第１ロールと第２ロールは、例えば、以下の方法により回転される。

ａ）駆動源により、直接、第１ロールに回転力が付与されて第１ロールが回転する。そして、第１ロールの回転により第２ロールに回転力が付与される。すなわち、第２ロールは、第１ロールの回転に従動して回転する。

ｂ）駆動源により、直接、第１ロールに回転力が付与されて第１ロールが回転する。そして、第１ロールの回転により第２ロールに回転力が付与される。すなわち、第２ロールは、第１ロールの回転に従動して回転する。第２ロールにおける回転力が不足している場合は、駆動源より、直接、第２ロールに回転力が付与される。

ｃ）駆動源により、直接、第１ロールと第２ロールに回転力が付与されて第１ロールと第２ロールが回転する。

上記ａ）の場合は、上記ｂ），ｃ）の場合と比較して、第１ロールと第２ロールの間で生じる回転速度のずれが大きくなりやすくなる傾向にあるが、本発明によると、上記ａ）の場合であっても、第１ロールと第２ロールの間で生じる回転速度のずれを低減させることができる。

上記ａ），ｂ），ｃ）において、一対のロールの一方が「第１ロール」であり、他方が「第２ロール」であれば「第１ロール」及び「第２ロール」の位置関係は限定されないが、二つのロールが鉛直方向の異なる位置に配置されている場合には、鉛直方向下方側に位置するロールを「第１ロール」とすることが好ましい場合がある。上記ａ），ｂ），ｃ）では、第１ロールには必ず駆動源により、直接回転力が付与されるように制御されている。駆動源は、ロール内に設けてもよいし、ロールの外部にロールに接触させて設けてもよいが、駆動源の重さ及び大きさの観点からより下方の方が配置しやすい場合があるからである。

本発明のフィルムの搬送方法は、上記した特定領域を有するニップロールによってフィルムを搬送するニップロール搬送工程を有する。

以下、図１～図３を参照しながら、本発明に係るフィルムの搬送装置及びそれを用いたフィルムの搬送方法の一例を詳細に説明する。図１は、本発明に係るフィルムの搬送装置の一例を模式的に示す断面図である。図２は、図１に示す搬送装置Ａにおけるニップロール７部分の斜視図であり、図３は、図２のＸ－Ｘ断面図である。

図１は、長尺のフィルム１が搬送装置Ａの搬送経路に沿って連続的に搬送されている様子を示している。図１に示される搬送装置Ａは、フィルムをその回転によって連続的に繰り出す繰り出し装置５；走行するフィルムを支持するガイドロール６；互いに対向する第１ロール７１と第２ロール７２を備えるニップロール７を有する。図示されていないが、搬送経路の下流末端には通常、フィルムを巻き取るための巻き取り装置が備えられており、搬送経路を通過し終えたフィルムは順次巻き取られ、フィルムロールとされる。図１において実線矢印は、フィルムの搬送方向又は繰り出し装置の回転方向を示す。

搬送装置Ａにおけるフィルムの搬送は、例えば次のようにして行うことができる。まず、長尺のフィルム１を搬送経路に通して連続搬送を開始する。長尺のフィルム１は通常、ロール状に巻回されたフィルムロールとして用意される。このフィルムロールを繰り出し装置（繰り出し装置５又はこれとは別の繰り出し装置）にセットし、当該繰り出し装置からフィルム１を連続的に繰り出しつつ、図１の実線矢印方向に連続搬送を行う。

図２，図３に示すように、ニップロール７を構成する第１ロール７１と第２ロール７２は、ロールの外周面の幅方向の両端側に、端部を含み外周面を周回するように設けられた特定領域７１ａ，７２ａをそれぞれ有する。

第１ロール７１と第２ロール７２における特定領域７１ａ，７２ａは、全領域が、搬送するフィルム１に接触せず、かつ、第１ロール７１と第２ロール７２の回転時に、対向するロールの外周面に直接接触する領域となっている。すなわち、特定領域７１ａ，７２ａの全領域が、ずれ低減領域となっている。なお、特定領域７１ａ，７２ａは、対向するロールの外周面に直接接触する領域を有するものであれば、その一部の領域がフィルム１０に接触するものであってもよい。

図２，図３には、ニップロール７を構成する第１ロール７１と第２ロール７２において、ロールの外周面の幅方向の両端側に、端部を含み外周面を周回するように設けられている特定領域７１ａ，７２ａを有する形態を示したがこれに限定されることはない。特定領域は、一対のロールの少なくとも一方に設けられていればよく、また幅方向の端部を含まない形態であってもよく、周回せずに全周のうちの一部のみを含む形態であってもよい。特定領域に含まれるずれ低減領域の面積が広いほど、一対のロール間で生じる回転速度のずれを低減させる効果を向上させることができるので、図２，図３に示すように、第１ロール７１と第２ロール７２ともに、ロールの外周面の幅方向の両端側に、端部を含み外周面を周回する特定領域を有する形態は、回転速度のずれを低減させる観点から好ましい形態である。また、フィルムを介さずに互いに直接接触する領域がともにずれ低減領域であると、一対のロール間で生じる回転速度のずれを低減させる効果を向上させることができるので、図３に示すように、第１ロール７１と第２ロール７２の対向する領域がともに特定領域である形態は、回転速度のずれを低減させる観点から好ましい形態である。

第１ロール７１及び第２ロール７２の表面材質は限定されることはなく、金属、ゴム等が例示される。第１ロール７１及び第２ロール７２の表面材質は、互いに同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。溝切加工が施された特定領域を有する第１ロール７１又は第２ロール７２は、溝切加工を施しやすい観点から、好ましくは、その表面材質がゴムであるゴムロールである。

第１ロール７１及び第２ロール７２の表面材質がゴムである場合に、ゴムとしては、クロロプレンゴム（ＣＲ）、シリコーンゴム（Ｓｉ）、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、フッ素ゴム（ＦＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）等が例示される。ゴムロールの表面硬度は、好ましくは２０～９５度であり、より好ましくは７～９０度である。

第１ロール７１及び第２ロール７２の直径は、互いに同じであってもよいし、異なっていてもよく、例えば、１０ｍｍ～８００ｍｍであり、３０ｍｍ～５００ｍｍであることが好ましい。また、第１ロール７１及び第２ロール７２の幅は限定されないが、搬送するフィルムの幅方向の中心が第１ロール７１及び第２ロール７２の幅方向の中心と一致するようにした場合に、フィルムの端部から第１ロール７１及び第２ロール７２の端部までの長さが、５０ｍｍ～８００ｍｍであることが好ましく、１００ｍｍ～６００ｍｍであることがより好ましい。第１ロール７１及び第２ロール７２の幅は、例えば、４００ｍｍ～２５００ｍｍであり、６００ｍｍ～２０００ｍｍであることが好ましい。

ロールの外周面に、隣接領域よりも摩擦力が高い上記条件ｉ）を満たす特定領域７１ａ，７２ａを形成する表面加工としては、例えば、表面に滑り防止作用を有する材料を塗布、貼付、吹付等する加工；表面を粗面化する加工；表面に滑り防止作用を有する突起又は溝を形成する加工；等が挙げられる。これらの加工は、１種を単独でまたは複数種を組み合わせて用いることができる。より具体的な表面加工としては、滑り防止作用を有するテープを貼付する加工、ロール表面を研磨器で研磨して粗面化する加工、ロール表面を薬剤で処理して粗面化する加工等が挙げられる。なお、図３において、特定領域７１ａ，７２ａの隣接領域はロールの中心を含む領域７１ｂ，７２ｂである。

上記条件ｉｉ）を満たす特定領域７１ａ，７２ａは、ロールの外周面に溝切加工を施して形成する。溝切加工は、鋸刃状や丸刃状の刃物を回転させながら、ロールの外周面に溝を切る加工を意味する。溝の断面形状は限定されることはなく、Ｖ字状、Ｕ字状、上広がりの矩形状等が挙げられる。溝切加工により形成される溝の深さは、例えば、０．１μｍ～１０μｍであり、０．１μｍ～１μｍであることが好ましい。ロールの表面に形成される溝は規則的な模様をなすものであっても、不規則的な模様をなすものであってもよい。溝の形状は直線状であっても、曲線状であってもよい。溝の幅は、例えば、０．１ｍｍ～１００ｍｍであり、０．１ｍｍ～１０ｍｍであることが好ましい。溝と溝の間の間隔は、例えば、０．１ｍｍ～１００ｍｍであり、０．１ｍｍ～１０ｍｍであることが好ましい。溝切加工を施された特定領域は、ロールの外周面の隣接領域よりも摩擦力が高い領域であることが好ましい。

フィルムの搬送装置において、フィルムを連続的に搬送するときのフィルム搬送速度は、例えば２～１２０ｍ／ｍｉｎの範囲であり、好ましくは１０～５０ｍ／ｍｉｎの範囲である。

フィルムの搬送装置は、２以上の搬送用のニップロールを含んでいてもよい。２以上の搬送用のニップロールを含む場合は、少なくとも一つの搬送用のニップロールが上記のように特定領域を含むものであればよく、全ての搬送用のニップロールが上記のように特定領域を含むものであってもよい。

＜搬送対象のフィルム＞
本発明のフィルムの搬送装置は、高い品質のフィルムが求められる光学フィルム又はその原料フィルムの搬送装置として好適に用いられる。ここでいう原料フィルムは、光学フィルムを製造するために用いられる原料フィルムと、光学フィルムを製造するために用いられる原料フィルムを加工したあらゆる中間フィルムとを含む。

光学フィルムとしては、偏光フィルム；保護フィルム；位相差フィルム；基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルム；ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム；表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム；表面反射防止機能付きフィルム；表面に反射機能を有する反射フィルム；反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム；視野角補償フィルムなどが挙げられる。

偏光フィルムとしては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向しているものが挙げられる。かかる偏光フィルムの原料フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムである。偏光フィルムの製造工程で搬送される水分率の高いポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、一対のロール間を通過させる際に、一対のロール間に回転速度のずれが生じていると、一方のロールがスリップしやすくなり、フィルムの表面が削れる不具合が生じやすい。本発明のフィルムの搬送装置を用いて、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの搬送を行なうことにより、このような不具合の発生を抑制することができる。

保護フィルムとしては、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムが挙げられる。

環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、「アートンフィルム」（ＪＳＲ（株）製）、「エスシーナ」（積水化学工業（株）製）、「ゼオノアフィルム」（日本ゼオン（株）製）などが挙げられる。

光学補償フィルムに相当する市販品としては、「ＷＶフィルム」（富士フィルム（株）製）、「ＮＨフィルム」（新日本石油（株）製）、「ＮＲフィルム」（新日本石油（株）製）などが挙げられる。

反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、たとえば、「ＤＢＥＦ」（３Ｍ社製、住友スリーエム（株）から入手可能）、「ＡＰＦ」（３Ｍ社製、住友スリーエム（株）から入手可能）が挙げられる。

視野角補償フィルムとしては、基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムが挙げられる。

光学フィルムは、上記のいずれかの光学フィルムのみからなる単層光学フィルムであってもよいし、２層、３層又はそれ以上の多層構造からなる積層光学フィルムであってもよい。積層光学フィルムは、一対のロール間を通過させる際に、一対のロール間で回転速度にずれが生じていると、積層されているフィルム間でずれが生じやすい。本発明の搬送装置を用いた場合には、積層されているフィルム間でのずれの発生をも抑制することができる。

積層光学フィルムとしては、例えば、偏光フィルムに水系接着剤を介して保護フィルムを貼合したものが挙げられる。積層されているフィルム間でのずれは、特に偏光フィルムの両面に、それぞれ異なる保護フィルム（例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムと環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）フィルム）を水系接着剤を介して貼合した場合に生じやすい。本発明は、このような不具合の生じやすい光学フィルムに好適に適用される。

また、積層光学フィルムとして、接着剤や粘着剤を介して複数のフィルムを貼合したものを用いる場合においても、本発明の光学フィルムの搬送方法を好適に用いることができる。

［処理フィルムの製造装置］
本発明の処理フィルムの製造装置は、原料フィルムに処理を施して処理フィルムを得る処理部と、上記したフィルムの搬送装置により、原料フィルム又は処理フィルムを連続的に搬送する搬送部と、を備える。ここでいう原料フィルムは、処理部で行われる処理完了前のあらゆるフィルムを含み、また処理フィルムは、処理部での処理後のフィルムを意味する。

本発明の製造装置の処理部にて、光学フィルムを得る処理が行われる場合は、処理フィルムは光学フィルムである。本発明の製造装置の処理部にて、光学フィルムの中間フィルムを得る処理が行われる場合は、処理フィルムは中間フィルムである。光学フィルムについては、上記で説明した通りである。

本発明の処理フィルムの製造装置は、上記のように特定領域を有するニップロールを有する搬送装置を備えることにより、ニップロールにおける一対のロール間で生じる回転速度のずれを低減させることができる。そして、ニップロールにおける回転速度のずれに起因して生じるフィルム表面の削れ等の不具合の発生を低減させることができる。

本発明の処理フィルムの製造方法は、原料フィルムに処理を施して処理フィルムを得る処理工程と、上記したフィルムの搬送方法により、原料フィルム又は処理フィルムを連続的に搬送する搬送工程と、を備える。以下、図４を参照しながら、本発明に係る処理フィルムの製造装置及びそれを用いた処理フィルムの製造方法の一例を詳細に説明する。

＜偏光フィルムの製造装置＞
図４は、本発明に係る処理フィルムの製造装置の一例を模式的に示す断面図である。図４に示す処理フィルムの製造装置は、具体的には偏光フィルムの製造装置である。すなわち、図４に示す処理フィルムの製造装置において、処理フィルムは偏光フィルムであり、処理部にて、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを得るための処理がなされる。

図４に示される偏光フィルムの製造装置は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原料フィルム１０（未延伸）を、原反ロール１１より連続的に巻出しながらフィルム搬送経路に沿って搬送させることにより、フィルム搬送経路上に設けられる膨潤浴（膨潤槽内に収容された膨潤液）１３、染色浴（染色槽内に収容された染色液）１５、第１架橋浴（架橋槽内に収容された第１架橋液）１７ａ、第２架橋浴（架橋槽内に収容された第２架橋液）１７ｂ、及び洗浄浴（洗浄槽内に収容された洗浄液）１９を順次通過させ、最後に乾燥炉２１を通過させるように構成されている。得られた偏光フィルム２３は、例えば、そのまま次の偏光板作製工程（偏光フィルム２３の片面又は両面に保護フィルムを貼合する工程）に搬送することができる。

以下の説明において、「処理槽」は、膨潤槽、染色槽、架橋槽及び洗浄槽を含む総称であり、「処理液」は、膨潤液、染色液、架橋液及び洗浄液を含む総称であり、「処理浴」は、膨潤浴、染色浴、架橋浴及び洗浄浴を含む総称である。本発明に係る処理フィルムの製造装置に当てはめて考えた場合、処理部は、膨潤浴、染色浴、架橋浴、洗浄浴、及び乾燥炉から構成される。そして、偏光フィルムの製造装置における処理部での処理が完了した乾燥炉を通過した後のフィルムである偏光フィルム２３が処理フィルムに相当し、それ以外の処理途中のフィルムはいずれも原料フィルムに相当する。

偏光フィルムは、上記の長尺の原料フィルムを原反ロールから巻出しつつ、偏光フィルム製造装置のフィルム搬送経路に沿って連続的に搬送させて、処理槽に収容された処理液に浸漬させた後に引き出す所定の処理液に接触させる処理液接触工程を実施した後に乾燥工程を実施することにより長尺の偏光フィルムとして連続製造することができる。なお、処理液接触工程では、フィルムに処理液を接触させて処理を行うことができればフィルムを処理浴に浸漬させる方法に限定されることはなく、噴霧、流下、滴下等により処理液をフィルム表面に付着させてフィルムを処理する方法であってもよい。フィルムを処理浴に浸漬させる方法によって処理液接触工程がなされる場合、一つの処理液接触工程を行う処理浴は一つに限定されることはなく、二つ以上の処理浴にフィルムを順次浸漬させて一つの処理液接触工程を行ってもよい。

偏光フィルムの製造装置のフィルム搬送経路は、上記処理浴の他、搬送されるフィルムを支持する、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるガイドロール３０～４８，６０，６１や、搬送されるフィルムを押圧・挟持し、その回転によってフィルムに搬送力を与える、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるニップロール５０～５５を適宜の位置に配置することによって構築することができる。

ガイドロールやニップロールは、各処理浴の前後や処理浴中に配置することができ、これにより処理浴へのフィルムの導入・浸漬及び処理浴からの引き出しを行うことができる〔図４参照〕。例えば、各処理浴中に１以上のガイドロールを設け、これらのガイドロールに沿ってフィルムを搬送させることにより、各処理浴にフィルムを浸漬させることができる。

ニップロール５０，５１，５２，５３ａ，５３ｂ，５４，５５の少なくとも一つは、上記のフィルムの搬送装置で説明したような特定領域を有するニップロールである。フィルムの水分量が高い程、一対のロール間の回転速度のずれに起因して、フィルムの表面が削れる不具合が生じやすい。したがって、膨潤槽１３に浸漬させて、乾燥装置２１に導入されるまでにフィルムが通過するニップロール５１，５２，５３ａ，５３ｂ，５４は、上記のフィルムの搬送装置で説明したような特定領域を有するニップロールであることが、フィルムの表面が削れる不具合の発生を低減できる観点から好ましい。また、架橋処理が施された後のフィルムの表面は脆くなっているため、フィルムの表面が削れる不具合が生じやすい。したがって、ニップロール５３ａ，５３ｂ，５４は、上記のフィルムの搬送装置で説明したような特定領域を有するニップロールであることが、フィルムの表面が削れる不具合の発生を低減できる観点から好ましい。

図４に示される偏光フィルム製造装置は、各処理浴の前後にニップロールが配置されており（ニップロール５０～５４）、これにより、いずれか１以上の処理浴中で、その前後に配置されるニップロール間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸を実施することが可能になっている。以下、各工程について説明する。

（膨潤工程）
膨潤工程は、原料フィルム１０表面の異物除去、原料フィルム１０中の可塑剤除去、易染色性の付与、原料フィルム１０の可塑化等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつ原料フィルム１０の極端な溶解や失透等の不具合を生じない範囲で決定される。

図４を参照して、膨潤工程は、原料フィルム１０を原反ロール１１より連続的に巻出しながら、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、原料フィルム１０を膨潤浴１３に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。図４の例において、原料フィルム１０を巻き出してから膨潤浴１３に浸漬させるまでの間、原料フィルム１０は、ガイドロール６０，６１及びニップロール５０によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。膨潤処理においては、ガイドロール３０～３２及びニップロール５１によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。

膨潤浴１３の膨潤液としては、純水のほか、ホウ酸（特開平１０－１５３７０９号公報）、塩化物（特開平０６－２８１８１６号公報）、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類等を約０．０１～１０重量％の範囲で添加した水溶液を使用することも可能である。

膨潤浴１３の温度は、例えば１０～５０℃程度、好ましくは１０～４０℃程度、より好ましくは１５～３０℃程度である。原料フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは１０～３００秒程度、より好ましくは２０～２００秒程度である。また、原料フィルム１０が予め気体中で延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムである場合、膨潤浴１３の温度は、例えば２０～７０℃程度、好ましくは３０～６０℃程度である。原料フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは３０～３００秒程度、より好ましくは６０～２５０秒程度である。

膨潤処理では、原料フィルム１０が幅方向に膨潤してフィルムにシワが入るといった問題が生じやすい。このシワを取りつつフィルムを搬送するための１つの手段として、ガイドロール３０，３１及び／又は３２にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることが挙げられる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は延伸処理を施すことである。例えば、ニップロール５０とニップロール５１との周速差を利用して膨潤浴１３中で一軸延伸処理を施すことができる。

膨潤処理では、フィルムの搬送方向にもフィルムが膨潤拡大するので、フィルムに積極的な延伸を行わない場合は、搬送方向のフィルムのたるみを無くすために、例えば、膨潤浴１３の前後に配置するニップロール５０，５１の速度をコントロールする等の手段を講ずることが好ましい。また、膨潤浴１３中のフィルム搬送を安定化させる目的で、膨潤浴１３中での水流を水中シャワーで制御したり、ＥＰＣ装置（Ｅｄｇｅ Ｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ装置：フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置）等を併用したりすることも有用である。

図４に示される例において、膨潤浴１３から引き出されたフィルムは、ガイドロール３２、ニップロール５１、ガイドロール３３を順に通過して染色浴１５へ導入される。

（染色工程）
染色工程は、膨潤処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させる等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつフィルムの極端な溶解や失透等の不具合が生じない範囲で決定される。図４を参照して、染色工程は、ニップロール５１、ガイドロール３３～３６及びニップロール５２によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、膨潤処理後のフィルムを染色浴１５（染色槽に収容された処理液）に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。二色性色素の染色性を高めるために、染色工程に供されるフィルムは、少なくともある程度の一軸延伸処理を施したフィルムであることが好ましく、又は染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行うことが好ましい。

二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色浴１５の染色液には、例えば、濃度が重量比でヨウ素／ヨウ化カリウム／水＝約０．００３～０．３／約０．１～１０／１００である水溶液を用いることができる。ヨウ化カリウムに代えて、ヨウ化亜鉛等の他のヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化カリウムと他のヨウ化物を併用してもよい。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルト等を共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理と区別され、水溶液が水１００重量部に対し、ヨウ素を約０．００３重量部以上含んでいるものであれば、染色浴１５とみなすことができる。フィルムを浸漬するときの染色浴１５の温度は、通常１０～４５℃程度、好ましくは１０～４０℃であり、より好ましくは２０～３５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０～６００秒程度、好ましくは６０～３００秒である。

二色性色素として水溶性二色性染料を用いる場合、染色浴１５の染色液には、例えば、濃度が重量比で二色性染料／水＝約０．００１～０．１／１００である水溶液を用いることができる。この染色浴１５には、染色助剤等を共存させてもよく、例えば、硫酸ナトリウム等の無機塩や界面活性剤などを含有していてもよい。二色性染料は１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上の二色性染料を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの染色浴１５の温度は、例えば２０～８０℃程度、好ましくは３０～７０℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０～６００秒程度、好ましくは６０～３００秒程度である。

上述のように染色工程では、染色浴１５でフィルムの一軸延伸を行うことができる。フィルムの一軸延伸は、染色浴１５の前後に配置したニップロール５１とニップロール５２との間に周速差をつけるなどの方法によって行うことができる。

染色処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３３，３４，３５及び／又は３６にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。

図４に示される例において、染色浴１５から引き出されたフィルムは、ガイドロール３６、ニップロール５２、及びガイドロール３７を順に通過して第１架橋浴１７ａへ導入される。

（架橋工程）
架橋工程は、架橋による耐水化や色相調整（フィルムが青味がかるのを防止する等）などの目的で行う処理である。図４に示す例においては、架橋工程を行う架橋浴として二つの架橋浴が配置され、耐水化を目的として行う第１架橋工程を第１架橋浴１７ａで行い、色相調整を目的として行う第２架橋工程を第２架橋浴１７ｂで行う。図４を参照して、第１架橋工程は、ニップロール５２，ガイドロール３７～４０及びニップロール５３ａによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、第１架橋浴１７ａ（架橋槽に収容された第１架橋液）に染色処理後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。第２架橋工程は、ニップロール５３ａ，ガイドロール４１～４４及びニップロール５３ｂによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、第２架橋浴１７ｂ（架橋槽に収容された第２架橋液）に第１架橋工程後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。以下、架橋浴という場合には第１架橋浴１７ａ及び第２架橋浴１７ｂいずれをも含み、架橋液という場合には第１架橋液及び第２架橋液いずれをも含む。

架橋液としては、架橋剤を溶媒に溶解した溶液を使用できる。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類でも良いし、二種類以上を併用しても良い。溶媒としては、例えば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでも良い。架橋溶液における架橋剤の濃度は、これに限定されるものではないが、１～２０重量％の範囲にあることが好ましく、６～１５重量％であることがより好ましい。

架橋液としては、水１００重量部に対してホウ酸を例えば約１～１０重量部含有する水溶液であることができる。架橋液は、染色処理で使用した二色性色素がヨウ素の場合、ホウ酸に加えてヨウ化物を含有することが好ましく、その量は、水１００重量部に対して、例えば１～３０重量部とすることができる。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等を共存させてもよい。

架橋処理においては、その目的によって、ホウ酸及びヨウ化物の濃度、並びに架橋浴の温度を適宜変更することができる。例えば、架橋処理の目的が架橋による耐水化である第１架橋液の場合、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝３～１０／１～２０／１００の水溶液であることができる。必要に応じ、ホウ酸に代えて他の架橋剤を用いてもよく、ホウ酸と他の架橋剤を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの第１架橋浴１７ａの温度は、通常５０～７０℃程度、好ましくは５３～６５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常１０～６００秒程度、好ましくは２０～３００秒、より好ましくは２０～２００秒である。また、膨潤処理前に予め延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して染色処理及び第１架橋処理をこの順に施す場合、第１架橋浴１７ａの温度は、通常５０～８５℃程度、好ましくは５５～８０℃である。

色相調整を目的とする第２架橋液においては、例えば、二色性色素としてヨウ素を用いた場合、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝１～５／３～３０／１００を使用することができる。フィルムを浸漬するときの第２架橋浴１７ｂの温度は、通常１０～４５℃程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常１～３００秒程度、好ましくは２～１００秒である。

架橋処理は複数回行ってもよく、通常２～５回行われる。この場合、使用する各架橋浴の組成及び温度は、上記の範囲内であれば同じであってもよく、異なっていてもよい。架橋による耐水化のための架橋処理及び色相調整のための架橋処理は、それぞれ複数の工程で行ってもよい。

ニップロール５２とニップロール５３ａとの周速差を利用して第１架橋浴１７ａ中で一軸延伸処理を施すこともできる。また、ニップロール５３ａとニップロール５３ｂとの周速差を利用して第２架橋浴１７ｂ中で一軸延伸処理を施すこともできる。

架橋処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３８～４４にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。

図４に示される例において、第２架橋浴１７ｂから引き出されたフィルムは、ガイドロール４４、ニップロール５３ｂを順に通過して洗浄浴１９へ導入される。

（洗浄工程）
図４に示される例においては、架橋工程後の洗浄工程を含む。洗浄処理は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに付着した余分なホウ酸やヨウ素等の薬剤を除去する目的で行われる。洗浄工程は、例えば、架橋処理したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬することによって行われる。なお、洗浄工程は、洗浄浴１９にフィルムを浸漬させる工程に代えて、フィルムに対して洗浄液をシャワーとして噴霧することにより、若しくは洗浄浴１９への浸漬と洗浄液の噴霧とを併用することによって行うこともできる。

図４には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬して洗浄処理を行う場合の例を示している。洗浄処理における洗浄浴１９の温度は、通常２～７℃程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常２～１２０秒程度である。

なお、洗浄処理においても、シワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送する目的で、ガイドロール４５，４６，４７及び／又は４８にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。また、フィルム洗浄処理において、シワの発生を抑制するために延伸処理を施してもよい。

（延伸工程）
上述のように原料フィルム１０は、上記一連の処理液接触工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理液接触工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理液接触工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理される。一軸延伸処理の具体的方法は、例えば、フィルム搬送経路を構成する２つのニップロール（例えば、処理浴の前後に配置される２つのニップロール）間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸、特許第２７３１８１３号公報に記載されるような熱ロール延伸、テンター延伸等であることができ、好ましくはロール間延伸である。一軸延伸工程は、原料フィルム１０を原反ロール１１から巻き出してから偏光フィルム２３を得るまでの間に複数回にわたって実施することができる。上述のように延伸処理は、フィルムのシワの発生の抑制にも有利である。

原反ロール１１から巻き出した直後の原料フィルム１０を基準とする、偏光フィルム２３の最終的な累積延伸倍率は通常、４．５～７倍程度であり、好ましくは５～６．５倍である。延伸工程はいずれの処理液接触工程で行ってもよく、２以上の処理液接触工程で延伸処理を行う場合においても延伸処理はいずれの処理液接触工程で行ってもよい。

（偏光フィルム）
本発明において偏光フィルムは、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素（ヨウ素や二色性染料）が吸着配向しているものである。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は通常、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。そのケン化度は、通常約８５モル％以上、好ましくは約９０モル％以上、より好ましくは約９９モル％以上である。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、例えば、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体等であることができる。共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類等を挙げることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常約１０００～１００００、好ましくは約１５００～５０００程度である。

これらのポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等も使用し得る。

本発明では、偏光フィルム製造の開始材料（原料フィルム１０）として、厚みが６５μｍ以下（例えば６０μｍ以下）、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３５μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下の未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルム（原料フィルム１０）を用いることができる。これにより市場要求が益々高まっている薄膜の偏光フィルムを得ることができる。開始材料（原料フィルム１０）の幅は特に制限されず、例えば７０～６０００ｍｍ程度であることができる。開始材料（原料フィルム１０）は、例えば、上述のように、長尺の未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムのロール（原反ロール）として用意される。

また本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、これを支持する基材フィルムに積層されたものであってもよく、すなわち、当該ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、基材フィルムとその上に積層されるポリビニルアルコール系樹脂フィルムとの積層フィルムとして用意されてもよい。この場合、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、例えば、基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによって製造することができる。

基材フィルムとしては、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いることができる。具体例としては、透光性を有する熱可塑性樹脂、好ましくは光学的に透明な熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであり、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；メタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂；アクリロニトリル・スチレン系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；変性ポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリイミド系樹脂等であることができる。

Ａ 搬送装置、１ フィルム、５ 繰り出し装置、６ ガイドロール、７ ニップロール、１０ 原料フィルム、１１ 原反ロール、１３ 膨潤浴、１５ 染色浴、１７ａ 第１架橋浴、１７ｂ 第２架橋浴、３０～４８，６０，６１ ガイドロール、５０～５５ ニップロール、７１ 第１ロール、７２ 第２ロール、７１ａ，７２ａ 特定領域。

Claims (7)

1. ポリビニルアルコール系樹脂フィルムである原料フィルムに架橋処理を施して偏光フィルムを得る処理部と、
   前記原料フィルム又は前記偏光フィルムを搬送する搬送部と、を備える、偏光フィルムの製造装置であって、
   前記搬送部は、
   互いに対向する一対のロールを備えるニップロールを有し、
   前記一対のロールの少なくとも一方は、ロールの外周面に特定領域を有し、
   前記特定領域は、溝切加工が施された領域であり、
   前記溝切加工により形成される溝の深さが０．１μｍ～１μｍであり、
   前記一対のロールは、フィルムを搬送する際に、前記特定領域の少なくとも一部が、前記フィルムに接触せずに対向するロールの外周面に直接接触する、
   偏光フィルムの製造装置。
2. 前記特定領域は、ロールの外周面を周回するように設けられている、請求項１に記載の偏光フィルムの製造装置。
3. 前記特定領域は、ロールの外周面の幅方向の端部を含む、請求項１又は２に記載の偏光フィルムの製造装置。
4. 前記搬送部は、駆動源をさらに有し、
   前記ニップロールは、互いに対向する第１ロールと第２ロールを備え、
   第１ロールは、前記駆動源により回転力が付与され、
   第２ロールは、第１ロールの回転により回転力が付与される、請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造装置。
5. 第１ロールは、ロールの外周面に前記特定領域を有する、請求項４に記載の偏光フィルムの製造装置。
6. 互いに対向する一対のロールを備えるニップロールによってフィルムを搬送するニップロール搬送工程を有し、
   前記ニップロールの少なくとも一方は、ロールの外周面に特定領域を有し、
   前記特定領域は、溝切加工が施された領域であり、
   前記溝切加工により形成される溝の深さが０．１μｍ～１μｍであり、
   前記一対のロールは、フィルムを搬送する際に、前記特定領域の少なくとも一部が、前記フィルムに接触せずに対向するロールの外周面に直接接触し、
   前記フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムである原料フィルム又は前記原料フィルムから得られた偏光フィルムである、フィルムの搬送方法。
7. ポリビニルアルコール系樹脂フィルムである原料フィルムに架橋処理を施して偏光フィルムを得る処理工程と、
   前記原料フィルム又は前記偏光フィルムを、請求項６に記載のフィルムの搬送方法により搬送する工程と、を備える、偏光フィルムの製造方法。

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