JP6989172B2 - Surface-modified resin container - Google Patents
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Description
本発明は、表面改質樹脂容器の製造方法、樹脂容器及び樹脂容器の表面改質方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a surface-modified resin container, a resin container, and a method for surface-modifying a resin container.
食器等の容器として、耐熱性や生産性の観点から、陶器製やガラス製のものが広く普及している。陶器製やガラス製の容器は衝撃に弱く、落下や衝突等により強い衝撃を受けると割れてしまうという問題があった。 From the viewpoint of heat resistance and productivity, pottery and glass containers are widely used as containers for tableware and the like. Pottery and glass containers are vulnerable to impacts and have the problem of breaking when subjected to strong impacts such as dropping or colliding.
近年、樹脂成形技術の発達や、耐熱性樹脂等の開発により、食器等の容器として樹脂製のものが使用されるようになってきた。
樹脂製の容器は、耐衝撃性に優れ、落下や衝突等により強い衝撃を受けたとしても割れにくいという優れた性質を有する。
また、例えば、特許文献１には、樹脂製の容器に表面加工を行うことにより、表面の汚れ発生を防止できる樹脂製食器が記載されている。
In recent years, with the development of resin molding technology and the development of heat-resistant resin and the like, resin-made containers have come to be used as containers for tableware and the like.
The resin container has excellent impact resistance and has excellent properties that it is hard to break even if it receives a strong impact due to dropping or collision.
Further, for example, Patent Document 1 describes a resin tableware that can prevent the generation of stains on the surface by surface-treating a resin container.
樹脂製の容器は衝撃には強いものの、水で洗浄すると、水滴が表面に残りやすいという問題があった。水滴が樹脂製の容器に残ったまま乾燥を行うと、水滴の跡が残り、樹脂製の容器の美観を損ねるという問題があった。 Although the resin container is strong against impact, there is a problem that water droplets tend to remain on the surface when washed with water. If the drying is performed while the water droplets remain in the resin container, there is a problem that the traces of the water droplets remain and the appearance of the resin container is spoiled.
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、本発明の目的は、水又は水溶液で洗浄した際に、表面に水滴が残りにくい表面改質樹脂容器の製造方法を提供することである。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a surface-modified resin container in which water droplets are less likely to remain on the surface when washed with water or an aqueous solution. Is.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法は、改質工程を行うことにより樹脂容器の表面を改質する表面改質樹脂容器の製造方法であって、上記改質工程は、上記樹脂容器に紫外線照射機により紫外線を照射する紫外線照射工程、上記樹脂容器にオゾンを接触させるオゾン接触工程、上記樹脂容器にプラズマ表面処理装置よりプラズマを照射するプラズマ照射工程、上記樹脂容器にコロナ表面処理装置によりコロナ放電するコロナ放電工程、及び、上記樹脂容器をフレーム処理装置によりフレーム処理するフレーム処理工程からなる群から選択される少なくとも１種の工程を含むことを特徴とする。 The method for producing a surface-modified resin container of the present invention is a method for producing a surface-modified resin container that modifies the surface of the resin container by performing a modification step, and the modification step is performed on the resin container. An ultraviolet irradiation step of irradiating ultraviolet rays with an ultraviolet irradiator, an ozone contact step of bringing ozone into contact with the resin container, a plasma irradiation step of irradiating the resin container with plasma from a plasma surface treatment device, and a corona surface treatment device for the resin container. It is characterized by including at least one step selected from the group consisting of a corona discharge step of corona discharge and a frame processing step of frame processing the resin container by a frame processing apparatus.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、紫外線及び／又はオゾン溶液により樹脂容器の表面を改質している。これにより樹脂容器の表面に水滴が残りにくくなる。
なお、本発明の表面改質樹脂容器の製造方法の改質工程では、樹脂容器の表面が所定の処理により酸化していると考えられる。
また、樹脂容器の表面が酸化されることで、樹脂容器の表面の親水性が向上していると考えられる。
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法により製造された表面改質樹脂容器は、自動食器用洗浄機で３０００回の洗浄サイクルを繰り返しても、樹脂容器の表面の親水性が保持されている。さらに、６〜１２か月経過したとしても、樹脂容器の表面の親水性が保持されている。
従って、本発明の表面改質樹脂容器の製造方法は、実用に耐え得る樹脂容器を製造することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, the surface of the resin container is modified by ultraviolet rays and / or an ozone solution. This makes it difficult for water droplets to remain on the surface of the resin container.
In the reforming step of the method for manufacturing a surface-modified resin container of the present invention, it is considered that the surface of the resin container is oxidized by a predetermined treatment.
Further, it is considered that the hydrophilicity of the surface of the resin container is improved by oxidizing the surface of the resin container.
The surface-modified resin container manufactured by the method for producing a surface-modified resin container of the present invention retains the hydrophilicity of the surface of the resin container even after repeating a washing cycle of 3000 times with an automatic tableware washing machine. .. Furthermore, the hydrophilicity of the surface of the resin container is maintained even after 6 to 12 months have passed.
Therefore, the method for manufacturing a surface-modified resin container of the present invention can manufacture a resin container that can withstand practical use.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法は、上記改質工程の後、上記樹脂容器にアルカリ溶液を接触させるアルカリ処理工程を含むことが望ましい。
改質工程を行った後、樹脂容器の表面には樹脂の分解物が残留していると考えられる。
このような残留物は、不快な原因となる。
改質工程後、アルカリ処理工程を行うことで、このような分解物を除去することができ、樹脂容器の表面がより酸化されると考えられる。
従って、当該表面改質樹脂容器を水又は水溶液で洗浄した際、水滴がさらに残りにくくなる。
It is desirable that the method for producing a surface-modified resin container of the present invention includes an alkali treatment step of bringing an alkaline solution into contact with the resin container after the modification step.
After performing the reforming step, it is considered that the decomposition product of the resin remains on the surface of the resin container.
Such residues cause discomfort.
It is considered that such decomposition products can be removed by performing an alkali treatment step after the reforming step, and the surface of the resin container is more oxidized.
Therefore, when the surface-modified resin container is washed with water or an aqueous solution, water droplets are less likely to remain.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記アルカリ溶液のｐＨは、１１〜１４であることが望ましい。
アルカリ処理工程で使用するアルカリ溶液のｐＨがこの範囲であると、改質工程後の樹脂容器の表面が好適に酸化されることになる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, the pH of the alkaline solution is preferably 11 to 14.
When the pH of the alkaline solution used in the alkaline treatment step is in this range, the surface of the resin container after the reforming step is suitably oxidized.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記アルカリ溶液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、過ホウ酸塩及び過炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。
これらのアルカリ溶液は、調製が容易であり、改質工程後の樹脂容器の表面を好適に酸化することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, the alkaline solution is sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, potassium silicate, sodium hypochlorite, It is desirable to include at least one selected from the group consisting of potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, perborate and percarbonate.
These alkaline solutions are easy to prepare and can suitably oxidize the surface of the resin container after the reforming step.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法は、上記改質工程の後、上記樹脂容器に酸溶液を接触させる酸処理工程を含むことが望ましい。
本工程を行うことで、改質工程後の樹脂容器の表面の酸化の程度をさらに上げることができる。
It is desirable that the method for producing a surface-modified resin container of the present invention includes an acid treatment step of bringing an acid solution into contact with the resin container after the modification step.
By performing this step, the degree of oxidation of the surface of the resin container after the reforming step can be further increased.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記酸溶液のｐＨは、０．１〜４であることが望ましい。
また、本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記酸溶液は、塩酸、硫酸、スルファミン酸及びリン酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸剤を含むことが望ましい。
上記ｐＨ及び上記酸剤は、改質工程後の樹脂容器の表面の酸化の程度を上げる上で適している。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, the pH of the acid solution is preferably 0.1 to 4.
Further, in the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, it is desirable that the acid solution contains at least one acid agent selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfamic acid and phosphoric acid.
The pH and the acid agent are suitable for increasing the degree of oxidation of the surface of the resin container after the reforming step.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記紫外線の波長は、１００〜４５０ｎｍであることが望ましい。また、上記紫外線の照射量は、０．０００１〜１０００Ｊ／ｃｍ２であることが望ましい。
このような条件の紫外線を照射することにより、樹脂容器の表面を好適に改質することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, it is desirable that the wavelength of the ultraviolet rays is 100 to 450 nm. Further, it is desirable that the irradiation amount of the above ultraviolet rays is 0.0001 to 1000 J / cm 2.
By irradiating with ultraviolet rays under such conditions, the surface of the resin container can be suitably modified.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記オゾン接触工程では、上記樹脂容器をオゾン溶液に接触させ、上記オゾン溶液中のオゾン濃度は、０．１〜１０ｐｐｍであることが望ましい。
このような条件でオゾンを接触させることにより、樹脂容器の表面を好適に改質することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, it is desirable that the resin container is brought into contact with an ozone solution in the ozone contact step, and the ozone concentration in the ozone solution is 0.1 to 10 ppm.
By contacting ozone under such conditions, the surface of the resin container can be suitably modified.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記オゾン溶液は、オゾンファインバブルを含むことが望ましい。
オゾン溶液がオゾンファインバブルを含むと、オゾンと樹脂容器の表面とが接触しやすくなり、樹脂容器の表面をより好適に改質することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, it is desirable that the ozone solution contains ozone fine bubbles.
When the ozone solution contains ozone fine bubbles, the ozone and the surface of the resin container are likely to come into contact with each other, and the surface of the resin container can be more preferably modified.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記オゾン接触工程では、前記樹脂をオゾンガスに接触させ、上記オゾンガス中のオゾン濃度は、０．１〜１０ｐｐｍであることが望ましい。
このような条件でオゾンを接触させることにより、樹脂容器の表面を好適に改質することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, it is desirable that the resin is brought into contact with ozone gas in the ozone contact step, and the ozone concentration in the ozone gas is 0.1 to 10 ppm.
By contacting ozone under such conditions, the surface of the resin container can be suitably modified.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、上記樹脂容器は、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、メタクリル樹脂、ＰＣＴ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＰＢＴ樹脂、ポリスチレン樹脂、ＰＥＴＧ樹脂、ＰＣＴＧ樹脂、ＰＣＴＡ樹脂、ポリエステル樹脂、コポリエステル樹脂、ＰＥＮ樹脂、ＰＣＮ樹脂、ＰＴＴ樹脂、ＰＴＮ樹脂、ＰＢＮ樹脂及び下記一般式（１）で示される構造を構成単位とする樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。
これらの化合物からなる樹脂容器は、耐衝撃性が高く、大量生産可能である。
また、改質工程を経ることで、これらの化合物からなる樹脂容器は、水又は水溶液で洗浄した際、水滴が残りにくくなる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, the resin container is an ABS resin, a polycarbonate resin, a polyacetal resin, a PET resin, a polyamide resin, a vinyl chloride resin, a methacrylic resin, a PCT resin, a polyethylene terephthalate resin, a PBT resin, and the like. Polystyrene resin, PETG resin, PCTG resin, PCTA resin, polyester resin, copolyester resin, PEN resin, PCN resin, PTT resin, PTN resin, PBN resin and resin having a structure represented by the following general formula (1) as a constituent unit. It is desirable to include at least one selected from the group consisting of.
Resin containers made of these compounds have high impact resistance and can be mass-produced.
Further, by going through the reforming step, when the resin container made of these compounds is washed with water or an aqueous solution, water droplets are less likely to remain.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することが望ましい。
ぬれ張力が上記範囲であると、水又は水溶液で洗浄した際、水滴が残りにくくなる。
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, it is desirable to produce a surface-modified resin container so that the wet tension on the surface of the resin container measured by Dyne-pen is 32 to 100 mN / m.
When the wetting tension is in the above range, water droplets are less likely to remain when washed with water or an aqueous solution.
本発明の樹脂容器は、上記本発明の表面改質樹脂容器の製造方法により製造されたことを特徴とする。
このような本発明の樹脂容器は、水又は水溶液で洗浄した際、水滴が残りにくくなる。
The resin container of the present invention is characterized by being manufactured by the above-mentioned manufacturing method of the surface-modified resin container of the present invention.
When the resin container of the present invention is washed with water or an aqueous solution, water droplets are less likely to remain.
本発明の樹脂容器は、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなることを特徴とする。
ぬれ張力が上記範囲であると、水又は水溶液で洗浄した際、水滴が残りにくくなる。
The resin container of the present invention is characterized in that the wet tension of the surface of the resin container measured by Dyne-pen is 32 to 100 mN / m.
When the wetting tension is in the above range, water droplets are less likely to remain when washed with water or an aqueous solution.
本発明の樹脂容器は、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、メタクリル樹脂、ＰＣＴ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＰＢＴ樹脂、ポリスチレン樹脂、ＰＥＴＧ樹脂、ＰＣＴＧ樹脂、ＰＣＴＡ樹脂、ポリエステル樹脂、コポリエステル樹脂、ＰＥＮ樹脂、ＰＣＮ樹脂、ＰＴＴ樹脂、ＰＴＮ樹脂、ＰＢＮ樹脂及び下記一般式（１）で示される構造を構成単位とする樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。
これらの化合物からなる樹脂容器は、耐衝撃性が高く、大量生産可能である。
Resin containers made of these compounds have high impact resistance and can be mass-produced.
本発明の樹脂容器の表面改質方法は、改質工程を行うことにより樹脂容器の表面を改質する樹脂容器の表面改質方法であって、上記改質工程は、上記樹脂容器に紫外線照射機により紫外線を照射する紫外線照射工程、上記樹脂容器にオゾンを接触させるオゾン接触工程、上記樹脂容器にプラズマ表面処理装置よりプラズマを照射するプラズマ照射工程、上記樹脂容器にコロナ表面処理装置によりコロナ放電するコロナ放電工程、及び、上記樹脂容器をフレーム処理装置によりフレーム処理するフレーム処理工程からなる群から選択される少なくとも１種の工程を含むことを特徴とする。
本発明の樹脂容器の表面改質方法により、樹脂容器の表面を改質することにより、樹脂容器を水又は水溶液で洗浄した際、水滴を残りにくくすることができる。
The method for modifying the surface of a resin container of the present invention is a method for modifying the surface of a resin container by performing a modification step, and the modification step is to irradiate the resin container with ultraviolet rays. An ultraviolet irradiation step of irradiating ultraviolet rays with a machine, an ozone contact step of contacting ozone with the resin container, a plasma irradiation step of irradiating the resin container with plasma from a plasma surface treatment device, and a corona discharge of the resin container with a corona surface treatment device. It is characterized by including at least one step selected from the group consisting of a corona discharge step and a frame processing step of frame processing the resin container by a frame processing device.
By modifying the surface of the resin container by the method for modifying the surface of the resin container of the present invention, it is possible to prevent water droplets from remaining when the resin container is washed with water or an aqueous solution.
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、所定の改質工程を行うことにより樹脂容器の表面を改質している。これにより樹脂容器の表面に水滴が残りにくくなる。 In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, the surface of the resin container is modified by performing a predetermined modification step. This makes it difficult for water droplets to remain on the surface of the resin container.
以下、本発明の表面改質樹脂容器の製造方法について具体的な実施形態を示しながら説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, the method for manufacturing the surface-modified resin container of the present invention will be described while showing specific embodiments. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention.
（第１実施形態）
本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法は、樹脂容器を準備する（１）樹脂容器準備工程と、樹脂容器に紫外線照射機により紫外線を照射する（２）紫外線照射工程とを含む。
以下、各工程について詳述する。
(First Embodiment)
The method for manufacturing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention is a step of preparing a resin container (1) a step of preparing a resin container and a step of irradiating the resin container with ultraviolet rays by an ultraviolet irradiator (2) an ultraviolet irradiation step. And include.
Hereinafter, each step will be described in detail.
（１）樹脂容器準備工程
まず、樹脂容器を準備する。
樹脂容器としては、特に限定されず、茶碗、コップ、ワイングラス、ビールグラス、ピッチャー、皿、トレー、箸、カトラリー、弁当箱等の食器や、ボール、コンテナ、型、おろし器等の調理器具等の繰り返し水洗いされる容器であればよい。
(1) Resin container preparation process First, a resin container is prepared.
The resin container is not particularly limited, and includes tableware such as tea bowls, cups, wine glasses, beer glasses, pitchers, plates, trays, chopsticks, cutlery, and lunch boxes, and cooking utensils such as balls, containers, molds, and graters. Any container may be used as long as it is repeatedly washed with water.
樹脂容器は、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、メタクリル樹脂、ＰＣＴ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＰＢＴ樹脂、ポリスチレン樹脂、ＰＥＴＧ樹脂、ＰＣＴＧ樹脂、ＰＣＴＡ樹脂、ポリエステル樹脂、コポリエステル樹脂、ＰＥＮ樹脂、ＰＣＮ樹脂、ＰＴＴ樹脂、ＰＴＮ樹脂、ＰＢＮ樹脂及び下記一般式（１）で示される構造を構成単位とする樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。
これらの化合物からなる樹脂容器は、耐衝撃性が高く、大量生産可能である。
また、改質工程を経ることで、これらの化合物からなる樹脂容器は、水又は水溶液で洗浄した際、水滴が残りにくくなる。
The resin container is ABS resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, PET resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, methacrylic resin, PCT resin, polyethylene terephthalate resin, PBT resin, polystyrene resin, PETG resin, PCTG resin, PCTA resin, polyester resin. , Copolyester resin, PEN resin, PCN resin, PTT resin, PTN resin, PBN resin and at least one selected from the group consisting of resins having a structure represented by the following general formula (1) as a constituent unit. desirable.
Resin containers made of these compounds have high impact resistance and can be mass-produced.
Further, by going through the reforming step, when the resin container made of these compounds is washed with water or an aqueous solution, water droplets are less likely to remain.
特に、樹脂容器は上記一般式（１）で示される構造を構成単位とする樹脂からなることがより望ましい。
このような樹脂容器としては、コポリエステル製樹脂容器（トライタン、石川樹脂工業株式会社）が挙げられる。
In particular, it is more desirable that the resin container is made of a resin having the structure represented by the above general formula (1) as a constituent unit.
Examples of such a resin container include a copolyester resin container (Tritan, Ishikawa Resin Industry Co., Ltd.).
樹脂容器は、透光性を有していてもよく、透明であってもよい。また光が通らなくても良い。
透光性を有する樹脂容器や透明な樹脂容器では、水滴の跡が目立ちやすい。
しかし、本発明の表面改質樹脂容器の製造方法により得られる樹脂容器は、表面に水滴が残りにくいので、樹脂容器が透光性を有している場合や透明である場合であっても、水滴の跡が目立ちにくい。そのため、樹脂容器の美観が損なわれにくい。
The resin container may have translucency or may be transparent. Also, the light does not have to pass through.
In a translucent resin container or a transparent resin container, traces of water droplets are easily noticeable.
However, the resin container obtained by the method for producing a surface-modified resin container of the present invention does not easily leave water droplets on the surface, so that even when the resin container has translucency or is transparent, it does not easily remain. Traces of water droplets are inconspicuous. Therefore, the aesthetic appearance of the resin container is not easily spoiled.
樹脂容器はさらに、顔料、染料、充填剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤を含んでいてもよい。 The resin container may further contain a pigment, a dye, a filler, a flame retardant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a plasticizer, and an antistatic agent.
（２）紫外線照射工程
次に、樹脂容器に紫外線照射機により紫外線を照射する。
樹脂容器の表面は、紫外線を照射されることにより酸化すると考えられる。
樹脂容器の表面が酸化されることで、樹脂容器の表面の親水性が向上すると考えられる。
紫外線照射機としては、従来の機器を用いることができる。
(2) Ultraviolet irradiation step Next, the resin container is irradiated with ultraviolet rays by an ultraviolet irradiator.
It is considered that the surface of the resin container is oxidized by being irradiated with ultraviolet rays.
It is considered that the hydrophilicity of the surface of the resin container is improved by oxidizing the surface of the resin container.
As the ultraviolet irradiator, a conventional device can be used.
紫外線を照射することにより樹脂容器の表面の親水性が向上する理由としては、樹脂中の炭素−炭素間の二重結合や一重結合、炭素−酸素間の二重結合が切断され、さらに酸化が進むことにより、カルボン酸が生じているためと予測される。 The reason why the hydrophilicity of the surface of the resin container is improved by irradiating with ultraviolet rays is that the carbon-carbon double bond or single bond in the resin and the carbon-oxygen double bond are broken, and further oxidation occurs. It is presumed that carboxylic acid is generated by proceeding.
紫外線を照射する条件としては以下の通りである。
紫外線照射機の光源から樹脂容器までの距離は、０．０１〜１００ｃｍであることが望ましく、０．１〜８０ｃｍであることがより望ましい。
紫外線の波長は、１００〜４５０ｎｍであることが望ましく、１５０〜３００ｎｍであることがより望ましく、１７０〜２７０ｎｍであることがさらに望ましい。
紫外線の照射量は、０．０００１〜１０００Ｊ／ｃｍ２であることが望ましく、０．００１〜５００Ｊ／ｃｍ２であることがより望ましい。
このような条件の紫外線を照射することにより、樹脂容器の表面を好適に改質することができる。
The conditions for irradiating ultraviolet rays are as follows.
The distance from the light source of the ultraviolet irradiator to the resin container is preferably 0.01 to 100 cm, more preferably 0.1 to 80 cm.
The wavelength of the ultraviolet rays is preferably 100 to 450 nm, more preferably 150 to 300 nm, and even more preferably 170 to 270 nm.
The dose of ultraviolet rays is desirably 0.0001~1000J / cm 2, and more desirably 0.001~500J / cm 2.
By irradiating with ultraviolet rays under such conditions, the surface of the resin container can be suitably modified.
以上の工程を経て表面改質樹脂容器を製造することができる。 A surface-modified resin container can be manufactured through the above steps.
本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することが望ましく、３８〜８０ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがより望ましく、４０〜７５ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがさらに望ましい。
樹脂容器の表面のぬれ張力は、紫外線の照射量、照射時間、温度を制御することにより調整することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention, the surface-modified resin container is provided so that the wet tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen. It is desirable to manufacture, it is more desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 38 to 80 mN / m, and it is further desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 40 to 75 mN / m.
The wetting tension on the surface of the resin container can be adjusted by controlling the irradiation amount of ultraviolet rays, the irradiation time, and the temperature.
また、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる樹脂容器は、本発明の樹脂容器でもある。 Further, the resin container in which the wetting tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen is also the resin container of the present invention.
本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、（２）紫外線照射工程を行った後、以下の（３−１）アルカリ処理工程又は（３−２）酸処理工程を行ってもよい。
また、これらの中では、（３−１）アルカリ処理工程を行うことが望ましい。
これら工程を行うことで、樹脂容器の表面のぬれ張力が高くなり、さらに樹脂容器の表面に水滴が残りにくくなる。
（３−１）アルカリ処理工程及び（３−２）酸処理工程について以下に説明する。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention, after the (2) ultraviolet irradiation step, the following (3-1) alkali treatment step or (3-2) acid treatment step is performed. You may go.
Among these, it is desirable to carry out the (3-1) alkali treatment step.
By performing these steps, the wetting tension on the surface of the resin container becomes high, and water droplets are less likely to remain on the surface of the resin container.
The (3-1) alkali treatment step and the (3-2) acid treatment step will be described below.
（３−１）アルカリ処理工程
アルカリ処理工程では、樹脂容器にアルカリ溶液を接触させる。
紫外線照射工程を行った後、樹脂容器の表面には樹脂の分解物が残留していると考えられる。
紫外線照射工程後、アルカリ処理工程を行うことで、樹脂容器の表面がより酸化されると考えられる。
従って、当該表面改質樹脂容器を水又は水溶液で洗浄した際、水滴がさらに残りにくくなる。
(3-1) Alkaline treatment step In the alkali treatment step, an alkaline solution is brought into contact with the resin container.
It is considered that the decomposition product of the resin remains on the surface of the resin container after the ultraviolet irradiation step.
It is considered that the surface of the resin container is more oxidized by performing the alkali treatment step after the ultraviolet irradiation step.
Therefore, when the surface-modified resin container is washed with water or an aqueous solution, water droplets are less likely to remain.
アルカリ溶液のｐＨは、１１〜１４であることが望ましく、１２〜１４であることがより望ましい。
アルカリ処理工程で使用するアルカリ溶液のｐＨがこの範囲であると、改質工程後の樹脂容器の表面が好適に酸化されることになる。
The pH of the alkaline solution is preferably 11-14, more preferably 12-14.
When the pH of the alkaline solution used in the alkaline treatment step is in this range, the surface of the resin container after the reforming step is suitably oxidized.
アルカリ溶液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、過ホウ酸塩及び過炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。
これらのアルカリ溶液は、調整が容易であり、改質工程後の樹脂容器の表面を好適に酸化することができる。
Alkaline solutions include sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, potassium silicate, sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, and excess boro. It is desirable to include at least one selected from the group consisting of acid salts and percarbonates.
These alkaline solutions are easy to prepare and can suitably oxidize the surface of the resin container after the reforming step.
アルカリ溶液中の上記化合物の濃度は、１〜８０質量％であることが望ましく、５〜５０質量％であることがより望ましい。 The concentration of the above compound in the alkaline solution is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 5 to 50% by mass.
樹脂容器にアルカリ溶液を接触させる方法としては、特に限定されないが、樹脂容器をアルカリ溶液に浸漬させる方法が望ましい。
この場合、浸漬時間は、１分〜７２時間であることが望ましく、１０分〜２４時間であることがより望ましい。
The method of bringing the alkaline solution into contact with the resin container is not particularly limited, but a method of immersing the resin container in the alkaline solution is desirable.
In this case, the soaking time is preferably 1 minute to 72 hours, more preferably 10 minutes to 24 hours.
（３−２）酸処理工程
酸処理工程では、樹脂容器に酸溶液を接触させる。
本工程を行うことで、改質工程後の樹脂容器の表面の酸化の程度をさらに上げることができる
(3-2) Acid treatment step In the acid treatment step, the acid solution is brought into contact with the resin container.
By performing this step, the degree of oxidation of the surface of the resin container after the reforming step can be further increased.
酸溶液のｐＨは、０．１〜４であることが望ましく、０．１〜３．５であることがより望ましく、０．１〜３であることがさらに望ましい。
また、酸溶液は、塩酸、硫酸、スルファミン酸及びリン酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸剤を含むことが望ましい。
上記ｐＨ及び上記酸剤は、改質工程後の樹脂容器の表面の酸化の程度を上げる上で適している。
The pH of the acid solution is preferably 0.1 to 4, more preferably 0.1 to 3.5, and even more preferably 0.1 to 3.
Further, it is desirable that the acid solution contains at least one acid agent selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfamic acid and phosphoric acid.
The pH and the acid agent are suitable for increasing the degree of oxidation of the surface of the resin container after the reforming step.
酸溶液中の酸剤の濃度は、１〜８０質量％であることが望ましく、５〜５０質量％であることがより望ましい。 The concentration of the acid agent in the acid solution is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 5 to 50% by mass.
樹脂容器に酸溶液を接触させる方法としては、特に限定されないが、樹脂容器を酸溶液に浸漬させる方法が望ましい。
この場合、浸漬時間は、１分〜７２時間であることが望ましく、１０分〜２４時間であることがより望ましい。
The method of bringing the acid solution into contact with the resin container is not particularly limited, but a method of immersing the resin container in the acid solution is desirable.
In this case, the soaking time is preferably 1 minute to 72 hours, more preferably 10 minutes to 24 hours.
（第２実施形態）
本発明の第２実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法は、樹脂容器を準備する（１）樹脂容器準備工程と、樹脂容器にオゾンを接触させる（２）オゾン接触工程とを含む。
(Second Embodiment)
The method for producing a surface-modified resin container according to the second embodiment of the present invention includes (1) a resin container preparation step and (2) an ozone contact step of bringing ozone into contact with the resin container.
本発明の第２実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法において、（１）樹脂容器準備工程の望ましい態様は、上記本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（１）樹脂容器準備工程の望ましい態様と同じである。 In the method for producing a surface-modified resin container according to the second embodiment of the present invention, (1) a desirable embodiment of the resin container preparation step is the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention. (1) It is the same as a desirable mode of the resin container preparation process.
本発明の第２実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（２）オゾン接触工程の望ましい態様について以下に説明する。 A desirable embodiment of (2) ozone contact step in the method for producing a surface-modified resin container according to the second embodiment of the present invention will be described below.
（２）オゾン接触工程
上記（１）樹脂容器準備工程後の樹脂容器にオゾンを接触させる。
接触させるオゾンとしては、オゾン溶液であってもよく、オゾンガスであってもよい。
樹脂容器の表面は、オゾンが接触することにより酸化すると考えられる。
樹脂容器の表面が酸化されることで、樹脂容器の表面の親水性が向上すると考えられる。
(2) Ozone contact step Ozone is brought into contact with the resin container after the above (1) resin container preparation step.
The ozone to be contacted may be an ozone solution or ozone gas.
It is considered that the surface of the resin container is oxidized by contact with ozone.
It is considered that the hydrophilicity of the surface of the resin container is improved by oxidizing the surface of the resin container.
オゾン溶液を用いる場合には、オゾン溶液中のオゾン濃度は、０．１〜１０ｐｐｍであることが望ましく、０．１〜４ｐｐｍであることがより望ましく、１〜３ｐｐｍであることがさらに望ましい。
このような条件でオゾンを接触させることにより、樹脂容器の表面を好適に改質することができる。
When an ozone solution is used, the ozone concentration in the ozone solution is preferably 0.1 to 10 ppm, more preferably 0.1 to 4 ppm, and even more preferably 1 to 3 ppm.
By contacting ozone under such conditions, the surface of the resin container can be suitably modified.
また、オゾン溶液は、オゾンファインバブルを含むことが望ましい。
オゾン溶液がオゾンファインバブルを含むと、オゾンと樹脂容器の表面とが接触しやすくなり、樹脂容器の表面をより好適に改質することができる。
Further, it is desirable that the ozone solution contains ozone fine bubbles.
When the ozone solution contains ozone fine bubbles, the ozone and the surface of the resin container are likely to come into contact with each other, and the surface of the resin container can be more preferably modified.
オゾン溶液がオゾンファインバブルを含む場合、オゾンファインバブルの直径は１００μｍ以下であることが望ましい。
また、オゾンファインバブルの濃度は、１０６〜１０１０個／ｍＬであることが望ましい。
When the ozone solution contains ozone fine bubbles, it is desirable that the diameter of the ozone fine bubbles is 100 μm or less.
The concentration of ozone fine bubbles, it is desirable that 10 6 to 10 10 cells / mL.
樹脂容器にオゾン溶液を接触させる方法としては、特に限定されないが、樹脂容器をオゾン溶液に浸漬させる方法が望ましい。
この場合、浸漬時間は、１分〜７２時間であることが望ましく、５分〜２４時間であることがより望ましい。
The method of bringing the ozone solution into contact with the resin container is not particularly limited, but a method of immersing the resin container in the ozone solution is desirable.
In this case, the soaking time is preferably 1 minute to 72 hours, more preferably 5 minutes to 24 hours.
オゾンガスを用いる場合は、オゾンガス中のオゾン濃度は、０．１〜１０ｐｐｍであることが望ましく、０．１〜４ｐｐｍであることがより望ましく、１〜３ｐｐｍであることがさらに望ましい。
このような条件でオゾンを接触させることにより、樹脂容器の表面を好適に改質することができる。
When ozone gas is used, the ozone concentration in the ozone gas is preferably 0.1 to 10 ppm, more preferably 0.1 to 4 ppm, and even more preferably 1 to 3 ppm.
By contacting ozone under such conditions, the surface of the resin container can be suitably modified.
本発明の第２実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することが望ましく、３８〜８０ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがより望ましく、４０〜７５ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがさらに望ましい。
樹脂容器の表面のぬれ張力は、オゾン溶液の濃度、オゾン溶液への接触時間、温度を制御することにより調整することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the second embodiment of the present invention, the surface-modified resin container is provided so that the wet tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen. It is desirable to manufacture, it is more desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 38 to 80 mN / m, and it is further desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 40 to 75 mN / m.
The wet tension on the surface of the resin container can be adjusted by controlling the concentration of the ozone solution, the contact time with the ozone solution, and the temperature.
また、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる樹脂容器は、本発明の樹脂容器でもある。 Further, the resin container in which the wetting tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen is also the resin container of the present invention.
本発明の第２実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、（２）オゾン接触工程を行った後、アルカリ処理工程又は酸処理工程を行ってもよい。
アルカリ処理工程及び酸処理工程の望ましい態様は、それぞれ、本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（３−１）アルカリ処理工程、及び、本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（３−２）酸処理工程の望ましい態様と同じである。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the second embodiment of the present invention, (2) an ozone contact step may be followed by an alkali treatment step or an acid treatment step.
The desirable embodiments of the alkali treatment step and the acid treatment step are the (3-1) alkali treatment step in the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention, and the first embodiment of the present invention, respectively. It is the same as the desirable aspect of the (3-2) acid treatment step in the method for manufacturing a surface-modified resin container according to the above.
（第３実施形態）
本発明の第３実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法は、樹脂容器を準備する（１）樹脂容器準備工程と、樹脂容器にプラズマ表面処理装置よりプラズマを照射する（２）プラズマ照射工程とを含む。
(Third Embodiment)
The method for manufacturing a surface-modified resin container according to the third embodiment of the present invention is to prepare a resin container (1) a resin container preparation step and irradiate the resin container with plasma from a plasma surface treatment device (2) plasma irradiation. Including the process.
本発明の第３実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法において、（１）樹脂容器準備工程の望ましい態様は、上記本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（１）樹脂容器準備工程の望ましい態様と同じである。 In the method for producing a surface-modified resin container according to the third embodiment of the present invention, (1) a desirable embodiment of the resin container preparation step is the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention. (1) It is the same as a desirable mode of the resin container preparation process.
本発明の第３実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（２）プラズマ照射工程の望ましい態様について以下に説明する。 A desirable embodiment of (2) plasma irradiation step in the method for manufacturing a surface-modified resin container according to a third embodiment of the present invention will be described below.
（２）プラズマ照射工程
プラズマ照射工程では、樹脂容器にプラズマ表面処理装置よりプラズマを照射する。
樹脂容器の表面は、プラズマを照射されることにより酸化すると考えられる。
樹脂容器の表面が酸化されることで、樹脂容器の表面の親水性が向上すると考えられる。
プラズマ表面処理装置としては、従来の機器を用いることができる。
(2) Plasma irradiation step In the plasma irradiation step, the resin container is irradiated with plasma from the plasma surface treatment device.
It is considered that the surface of the resin container is oxidized by being irradiated with plasma.
It is considered that the hydrophilicity of the surface of the resin container is improved by oxidizing the surface of the resin container.
As the plasma surface treatment apparatus, conventional equipment can be used.
プラズマを照射する条件としては以下の通りである。
原料ガスとして水素、アルゴン、窒素／酸素混合、酸素、アルゴン／酸素混合などを用いることができる。これらの中では、酸素を含むガスによるプラズマ表面処理が最も効果が高い。
プラズマ発生時の圧力は、望ましくは０．１Ｐａ以上であり、より望ましくは０．２Ｐａ以上であり、さらに望ましくは０．４Ｐａ以上である。
プラズマ照射時間は、望ましくは１秒以上であり、より望ましくは３０秒以上であり、さらに望ましくは１分以上である。
The conditions for irradiating the plasma are as follows.
As the raw material gas, hydrogen, argon, nitrogen / oxygen mixture, oxygen, argon / oxygen mixture and the like can be used. Of these, plasma surface treatment with a gas containing oxygen is the most effective.
The pressure at the time of plasma generation is preferably 0.1 Pa or more, more preferably 0.2 Pa or more, and further preferably 0.4 Pa or more.
The plasma irradiation time is preferably 1 second or longer, more preferably 30 seconds or longer, and further preferably 1 minute or longer.
本発明の第３実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することが望ましく、３８〜８０ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがより望ましく、４０〜７５ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがさらに望ましい。
樹脂容器の表面のぬれ張力は、プラズマの照射量、照射時間、温度を制御することにより調整することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the third embodiment of the present invention, the surface-modified resin container is provided so that the wet tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen. It is desirable to manufacture, it is more desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 38 to 80 mN / m, and it is further desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 40 to 75 mN / m.
The wetting tension on the surface of the resin container can be adjusted by controlling the irradiation amount of plasma, the irradiation time, and the temperature.
また、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる樹脂容器は、本発明の樹脂容器でもある。 Further, the resin container in which the wetting tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen is also the resin container of the present invention.
本発明の第３実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、（２）プラズマ照射工程を行った後、アルカリ処理工程又は酸処理工程を行ってもよい。
アルカリ処理工程及び酸処理工程の望ましい態様は、それぞれ、本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（３−１）アルカリ処理工程、及び、本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（３−２）酸処理工程の望ましい態様と同じである。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the third embodiment of the present invention, (2) a plasma irradiation step may be followed by an alkali treatment step or an acid treatment step.
The desirable embodiments of the alkali treatment step and the acid treatment step are the (3-1) alkali treatment step in the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention, and the first embodiment of the present invention, respectively. It is the same as the desirable aspect of the (3-2) acid treatment step in the method for manufacturing a surface-modified resin container according to the above.
（第４実施形態）
本発明の第４実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法は、樹脂容器を準備する（１）樹脂容器準備工程と、樹脂容器にコロナ表面処理装置によりコロナ放電する（２）コロナ放電工程とを含む。
(Fourth Embodiment)
The method for manufacturing a surface-modified resin container according to a fourth embodiment of the present invention is a method of preparing a resin container (1) a resin container preparation step and a corona discharge step of corona discharging the resin container with a corona surface treatment device (2). And include.
本発明の第４実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法において、（１）樹脂容器準備工程の望ましい態様は、上記本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（１）樹脂容器準備工程の望ましい態様と同じである。 In the method for producing a surface-modified resin container according to the fourth embodiment of the present invention, (1) a desirable embodiment of the resin container preparation step is the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention. (1) It is the same as a desirable mode of the resin container preparation process.
本発明の第４実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（２）コロナ放電工程の望ましい態様について以下に説明する。 A desirable embodiment of the (2) corona discharge step in the method for manufacturing a surface-modified resin container according to the fourth embodiment of the present invention will be described below.
（２）コロナ放電工程
コロナ放電工程では、樹脂容器にコロナ表面処理装置によりコロナ放電する。
樹脂容器の表面は、コロナ放電により酸化すると考えられる。
樹脂容器の表面が酸化されることで、樹脂容器の表面の親水性が向上すると考えられる。
コロナ表面処理装置としては従来の機器を用いることができる。
(2) Corona discharge step In the corona discharge step, the resin container is subjected to corona discharge by a corona surface treatment device.
The surface of the resin container is considered to be oxidized by the corona discharge.
It is considered that the hydrophilicity of the surface of the resin container is improved by oxidizing the surface of the resin container.
As the corona surface treatment device, a conventional device can be used.
コロナ放電の条件としては以下の通りである。
放電エネルギーは、望ましくは０．０００１〜１００Ｊ／ｃｍ２であり、より望ましくは、０．００１〜５０Ｊ／ｃｍ２であり、さらに望ましくは０．０１〜１０Ｊ／ｃｍ２である。
コロナ処理時間は、望ましくは１秒以上であり、より望ましくは１０秒以上であり、さらに望ましくは３０秒以上である。
The conditions for corona discharge are as follows.
Discharge energy is desirably a 0.0001~100J / cm 2, more preferably, a 0.001~50J / cm 2, more desirably 0.01 to 10 J / cm 2.
The corona treatment time is preferably 1 second or longer, more preferably 10 seconds or longer, and even more preferably 30 seconds or longer.
本発明の第４実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することが望ましく、３８〜８０ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがより望ましく、４０〜７５ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがさらに望ましい。
樹脂容器の表面のぬれ張力は、コロナ放電の強度、コロナ放電の時間、温度を制御することにより調整することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the fourth embodiment of the present invention, the surface-modified resin container is provided so that the wet tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen. It is desirable to manufacture, it is more desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 38 to 80 mN / m, and it is further desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 40 to 75 mN / m.
The wet tension on the surface of the resin container can be adjusted by controlling the strength of the corona discharge, the time of the corona discharge, and the temperature.
また、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる樹脂容器は、本発明の樹脂容器でもある。 Further, the resin container in which the wetting tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen is also the resin container of the present invention.
本発明の第４実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、（２）コロナ放電工程を行った後、アルカリ処理工程又は酸処理工程を行ってもよい。
アルカリ処理工程及び酸処理工程の望ましい態様は、それぞれ、本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（３−１）アルカリ処理工程、及び、本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（３−２）酸処理工程の望ましい態様と同じである。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the fourth embodiment of the present invention, (2) a corona discharge step may be followed by an alkali treatment step or an acid treatment step.
The desirable embodiments of the alkali treatment step and the acid treatment step are the (3-1) alkali treatment step in the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention, and the first embodiment of the present invention, respectively. It is the same as the desirable aspect of the (3-2) acid treatment step in the method for manufacturing a surface-modified resin container according to the above.
（第５実施形態）
本発明の第５実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法は、樹脂容器を準備する（１）樹脂容器準備工程と、樹脂容器にフレーム処理装置によりフレーム処理する（２）フレーム処理工程とを含む。
(Fifth Embodiment)
The method for manufacturing a surface-modified resin container according to the fifth embodiment of the present invention includes a resin container preparation step (1) a resin container preparation step and a frame treatment step of frame-treating the resin container with a frame treatment device (2). including.
本発明の第５実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法において、（１）樹脂容器準備工程の望ましい態様は、上記本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（１）樹脂容器準備工程の望ましい態様と同じである。 In the method for producing a surface-modified resin container according to the fifth embodiment of the present invention, (1) a desirable embodiment of the resin container preparation step is the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention. (1) It is the same as a desirable mode of the resin container preparation process.
本発明の第５実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（２）フレーム処理工程の望ましい態様について以下に説明する。
（２）フレーム処理工程
フレーム処理工程では、樹脂容器をフレーム処理装置によりフレーム処理する。
樹脂容器の表面は、フレーム処理により酸化すると考えられる。
樹脂容器の表面が酸化されることで、樹脂容器の表面の親水性が向上すると考えられる。
フレーム処理装置としては従来の機器を用いることができる。
A desirable embodiment of the (2) frame processing step in the method for manufacturing a surface-modified resin container according to the fifth embodiment of the present invention will be described below.
(2) Frame processing step In the frame processing step, the resin container is frame-processed by the frame processing device.
The surface of the resin container is considered to be oxidized by the frame treatment.
It is considered that the hydrophilicity of the surface of the resin container is improved by oxidizing the surface of the resin container.
A conventional device can be used as the frame processing device.
フレーム処理の条件としては以下の通りである。
処理速度は、望ましくは１〜１００ｍ／分、より望ましくは１０〜８０ｍ／分、さらに望ましくは２０〜６０ｍ／分である。
バーナーからの距離は、望ましくは５０ｃｍ以下、より望ましくは３０ｃｍ以下、さらに望ましくは１０ｃｍ以下である。
The conditions for frame processing are as follows.
The processing speed is preferably 1 to 100 m / min, more preferably 10 to 80 m / min, and even more preferably 20 to 60 m / min.
The distance from the burner is preferably 50 cm or less, more preferably 30 cm or less, and even more preferably 10 cm or less.
本発明の第５実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することが望ましく、３８〜８０ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがより望ましく、４０〜７５ｍＮ／ｍとなる様に表面改質樹脂容器を製造することがさらに望ましい。
樹脂容器の表面のぬれ張力は、コロナ放電の強度、コロナ放電の時間、温度を制御することにより調整することができる。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the fifth embodiment of the present invention, the surface-modified resin container is provided so that the wet tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen. It is desirable to manufacture, it is more desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 38 to 80 mN / m, and it is further desirable to manufacture a surface-modified resin container so as to be 40 to 75 mN / m.
The wet tension on the surface of the resin container can be adjusted by controlling the strength of the corona discharge, the time of the corona discharge, and the temperature.
また、Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより測定した際に樹脂容器の表面のぬれ張力が３２〜１００ｍＮ／ｍとなる樹脂容器は、本発明の樹脂容器でもある。 Further, the resin container in which the wetting tension on the surface of the resin container becomes 32 to 100 mN / m when measured by Dyne-pen is also the resin container of the present invention.
本発明の第５実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法では、（２）フレーム処理工程を行った後、アルカリ処理工程又は酸処理工程を行ってもよい。
アルカリ処理工程及び酸処理工程の望ましい態様は、それぞれ、本発明の第１実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（３−１）アルカリ処理工程、及び、本発明の第３実施形態に係る表面改質樹脂容器の製造方法における（３−２）酸処理工程の望ましい態様と同じである。
In the method for producing a surface-modified resin container according to the fifth embodiment of the present invention, an alkali treatment step or an acid treatment step may be performed after the (2) frame treatment step.
The desirable embodiments of the alkali treatment step and the acid treatment step are the (3-1) alkali treatment step in the method for producing a surface-modified resin container according to the first embodiment of the present invention, and the third embodiment of the present invention, respectively. It is the same as the desirable aspect of the (3-2) acid treatment step in the method for manufacturing a surface-modified resin container according to the above.
（その他の実施形態）
本発明の表面改質樹脂容器の製造方法では、樹脂容器に紫外線照射機により紫外線を照射する紫外線照射工程、樹脂容器にオゾンを接触させるオゾン接触工程、樹脂容器にプラズマ表面処理装置よりプラズマを照射するプラズマ照射工程、樹脂容器にコロナ表面処理装置によりコロナ放電するコロナ放電工程、及び、樹脂容器をフレーム処理装置によりフレーム処理するフレーム処理工程からなる群から選択される工程を、１種の工程のみ行ってもよく、２種以上の工程を行ってもよい。
(Other embodiments)
In the method for producing a surface-modified resin container of the present invention, an ultraviolet irradiation step of irradiating the resin container with ultraviolet rays by an ultraviolet irradiation machine, an ozone contact step of contacting the resin container with ozone, and irradiation of the resin container with plasma from a plasma surface treatment device. Only one step is selected from the group consisting of a plasma irradiation step, a corona discharge step of corona discharging the resin container with a corona surface treatment device, and a frame treatment step of frame processing the resin container with a frame treatment device. It may be carried out, or two or more kinds of steps may be carried out.
また、樹脂容器に紫外線照射機により紫外線を照射する紫外線照射工程、樹脂容器にオゾンを接触させるオゾン接触工程、樹脂容器にプラズマ表面処理装置よりプラズマを照射するプラズマ照射工程、樹脂容器にコロナ表面処理装置によりコロナ放電するコロナ放電工程、及び、樹脂容器をフレーム処理装置によりフレーム処理するフレーム処理工程からなる群から選択される少なくとも１種の工程を行うことにより、樹脂容器の表面を改質する方法は、本発明の樹脂容器の表面改質方法でもある。 In addition, an ultraviolet irradiation step of irradiating the resin container with ultraviolet rays by an ultraviolet irradiator, an ozone contact step of contacting ozone with the resin container, a plasma irradiation step of irradiating the resin container with plasma from a plasma surface treatment device, and a corona surface treatment of the resin container. A method of modifying the surface of a resin container by performing at least one step selected from the group consisting of a corona discharge step of corona discharge by an apparatus and a frame processing step of frame processing of a resin container by a frame processing apparatus. Is also the surface modification method for the resin container of the present invention.
（実施例１）〜（実施例２８）
改質工程として紫外線照射工程を行うことにより、実施例１〜２８に係る表面改質樹脂を製造した。
実施例５〜実施例２６では、さらにアルカリ処理工程を行った。
実施例２７及び実施例２８では、さらに酸処理工程を行った。
紫外線の照射条件、アルカリ処理工程の条件、及び、酸処理工程の条件は以下の通りである。
(Example 1) to (Example 28)
The surface-modified resin according to Examples 1 to 28 was produced by performing an ultraviolet irradiation step as a modifying step.
In Examples 5 to 26, an alkali treatment step was further performed.
In Example 27 and Example 28, an acid treatment step was further performed.
The conditions of the ultraviolet irradiation, the conditions of the alkali treatment step, and the conditions of the acid treatment step are as follows.
（紫外線照射工程）
紫外線照射機の光源からの距離が５０ｃｍとなるなるように樹脂容器を配置し、波長２５４ｎｍを極大点とし、強度５１μＷ／ｃｍ２の紫外線を、表１に示す時間だけ、樹脂容器に照射した。
(Ultraviolet irradiation process)
The resin container was arranged so that the distance from the light source of the ultraviolet irradiator was 50 cm, the wavelength was 254 nm as the maximum point, and the resin container was irradiated with ultraviolet rays having an intensity of 51 μW / cm 2 for the time shown in Table 1.
（アルカリ処理工程）
紫外線照射工程を行った後、以下のアルカリ水溶液に、表１に示す時間だけ樹脂容器を浸漬した。
水酸化ナトリウム水溶液：１０質量％
水酸化カリウム水溶液：１０質量％
モノエタノールアミン水溶液：３０質量％
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、界面活性剤の混合液：水酸化ナトリウム（５質量％）、水酸化カリウム（５質量％）、界面活性剤（アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム５質量％）
(Alkaline treatment process)
After performing the ultraviolet irradiation step, the resin container was immersed in the following alkaline aqueous solution for the time shown in Table 1.
Aqueous sodium hydroxide solution: 10% by mass
Potassium hydroxide aqueous solution: 10% by mass
Monoethanolamine aqueous solution: 30% by mass
Mixture of sodium hydroxide, potassium hydroxide and surfactant: sodium hydroxide (5% by mass), potassium hydroxide (5% by mass), surfactant (sodium alkyl ether sulfate 5% by mass)
（酸処理工程）
紫外線照射工程を行った後、以下の酸水溶液に、表１に示す時間だけ樹脂容器を浸漬した。
なお、実施例２８では、樹脂容器を硫酸水溶液に浸漬した後、リン酸水溶液に浸漬した。
塩酸水溶液：１０質量％
硫酸水溶液：１０質量％
リン酸水溶液：１０質量％
(Acid treatment process)
After performing the ultraviolet irradiation step, the resin container was immersed in the following acid aqueous solution for the time shown in Table 1.
In Example 28, the resin container was immersed in a sulfuric acid aqueous solution and then immersed in a phosphoric acid aqueous solution.
Hydrochloric acid aqueous solution: 10% by mass
Aqueous sulfuric acid: 10% by mass
Phosphoric acid aqueous solution: 10% by mass
（実施例２９）〜（実施例６４）
改質工程としてオゾン接触工程を行うことにより、実施例２９〜６４に係る表面改質樹脂を製造した。
実施例３５〜実施例６４では、さらにアルカリ処理工程を行った。
オゾン接触工程の条件及びアルカリ処理工程の条件は以下の通りである。
(Example 29) to (Example 64)
The surface-modified resin according to Examples 29 to 64 was produced by performing an ozone contacting step as a reforming step.
In Examples 35 to 64, an alkali treatment step was further performed.
The conditions of the ozone contact process and the conditions of the alkali treatment process are as follows.
（オゾン水溶液への浸漬）
３ｐｐｍのオゾン水を準備し、樹脂容器をオゾン水に表２に示す時間だけ浸漬した。
(Immersion in ozone solution)
3 ppm ozone water was prepared, and the resin container was immersed in ozone water for the time shown in Table 2.
（ファインバブルオゾン水溶液への浸漬）
２ｐｐｍのファインバブルオゾン水を準備し、樹脂容器をファインバブルオゾン水に表２に示す時間だけ浸漬した。
(Immersion in fine bubble ozone aqueous solution)
2 ppm of fine bubble ozone water was prepared, and the resin container was immersed in the fine bubble ozone water for the time shown in Table 2.
（オゾンガスへの接触）
オゾンガス発生装置により２ｐｐｍのオゾンガスを発生させ、密閉容器に封入し、その内部で樹脂容器を、表２に示す時間だけオゾンガスに接触させた。
(Contact with ozone gas)
2 ppm of ozone gas was generated by an ozone gas generator, sealed in a closed container, and the resin container was brought into contact with the ozone gas for the time shown in Table 2 inside the closed container.
（アルカリ処理工程）
オゾン接触工程を行った後、以下のアルカリ水溶液に、表２に示す時間だけ樹脂容器を浸漬した。
水酸化ナトリウム水溶液：１０質量％
水酸化カリウム水溶液：１０質量％
モノエタノールアミン水溶液：３０質量％
(Alkaline treatment process)
After performing the ozone contact step, the resin container was immersed in the following alkaline aqueous solution for the time shown in Table 2.
Aqueous sodium hydroxide solution: 10% by mass
Potassium hydroxide aqueous solution: 10% by mass
Monoethanolamine aqueous solution: 30% by mass
（実施例６５）
改質工程としてプラズマ照射工程を行い、さらにアルカリ処理工程を行うことにより実施例６５に係る表面改質樹脂を製造した。
プラズマ照射工程の条件及びアルカリ処理工程の条件は以下の通りである。
(Example 65)
The surface-modified resin according to Example 65 was produced by performing a plasma irradiation step as a reforming step and further performing an alkali treatment step.
The conditions of the plasma irradiation step and the conditions of the alkali treatment step are as follows.
（プラズマ照射工程）
原料ガスとして酸素／窒素を使用し、圧力は１Ｐａ、照射時間は１分とした。
(Plasma irradiation process)
Oxygen / nitrogen was used as the raw material gas, the pressure was 1 Pa, and the irradiation time was 1 minute.
（アルカリ処理工程）
プラズマ照射工程を行った後、以下のアルカリ水溶液に、２時間だけ樹脂容器を浸漬した。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、界面活性剤の混合液：水酸化ナトリウム（５質量％）、水酸化カリウム（５質量％）、界面活性剤（アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム５質量％）
(Alkaline treatment process)
After performing the plasma irradiation step, the resin container was immersed in the following alkaline aqueous solution for 2 hours.
Mixture of sodium hydroxide, potassium hydroxide and surfactant: sodium hydroxide (5% by mass), potassium hydroxide (5% by mass), surfactant (sodium alkyl ether sulfate 5% by mass)
（実施例６６）
改質工程としてコロナ放電射工程を行い、さらにアルカリ処理工程を行うことにより実施例６６に係る表面改質樹脂を製造した。
コロナ放電工程の条件及びアルカリ処理工程の条件は以下の通りである。
(Example 66)
The surface-modified resin according to Example 66 was produced by performing a corona discharge firing step as a reforming step and further performing an alkali treatment step.
The conditions of the corona discharge process and the conditions of the alkali treatment process are as follows.
（コロナ放電工程）
放電エネルギーは１０Ｊ／ｃｍ２とし、処理時間は１分とした。
(Corona discharge process)
The discharge energy was 10 J / cm 2 , and the processing time was 1 minute.
（アルカリ処理工程）
コロナ放電工程を行った後、以下のアルカリ水溶液に、２時間だけ樹脂容器を浸漬した。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、界面活性剤の混合液：水酸化ナトリウム（５質量％）、水酸化カリウム（５質量％）、界面活性剤（アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム５質量％）
(Alkaline treatment process)
After performing the corona discharge step, the resin container was immersed in the following alkaline aqueous solution for 2 hours.
Mixture of sodium hydroxide, potassium hydroxide and surfactant: sodium hydroxide (5% by mass), potassium hydroxide (5% by mass), surfactant (sodium alkyl ether sulfate 5% by mass)
（実施例６７）
改質工程としてフレーム処理工程を行い、さらにアルカリ処理工程を行うことにより実施例６７に係る表面改質樹脂を製造した。
フレーム処理工程の条件及びアルカリ処理工程の条件は以下の通りである。
(Example 67)
The surface-modified resin according to Example 67 was produced by performing a frame treatment step as a reforming step and further performing an alkali treatment step.
The conditions of the frame processing process and the conditions of the alkali processing process are as follows.
（フレーム処理工程）
表面処理対象物から１０ｃｍの距離にバーナーを近づけ、３０秒間処理を行った。ガスはプロパンガスを使用した。
(Frame processing process)
The burner was brought close to the surface treatment object at a distance of 10 cm, and the treatment was performed for 30 seconds. Propane gas was used as the gas.
（アルカリ処理工程）
フレーム処理工程を行った後、以下のアルカリ水溶液に、２時間だけ樹脂容器を浸漬した。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、界面活性剤の混合液：水酸化ナトリウム（５質量％）、水酸化カリウム（５質量％）、界面活性剤（アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム５質量％）
(Alkaline treatment process)
After performing the frame treatment step, the resin container was immersed in the following alkaline aqueous solution for 2 hours.
Mixture of sodium hydroxide, potassium hydroxide and surfactant: sodium hydroxide (5% by mass), potassium hydroxide (5% by mass), surfactant (sodium alkyl ether sulfate 5% by mass)
（比較例１）
コポリエステル樹脂からなる樹脂容器を準備し、水酸化ナトリウム１０質量％水溶液に１時間浸漬することにより比較例１に係る表面改質樹脂容器を製造した。
(Comparative Example 1)
A resin container made of copolyester resin was prepared and immersed in a 10% by mass aqueous solution of sodium hydroxide for 1 hour to produce a surface-modified resin container according to Comparative Example 1.
（比較例２）
ＰＣＴ樹脂からなる樹脂容器を準備し、水酸化カリウム１０質量％水溶液に５時間浸漬することにより比較例２に係る表面改質樹脂容器を製造した。
(Comparative Example 2)
A resin container made of PCT resin was prepared and immersed in a 10% by mass aqueous solution of potassium hydroxide for 5 hours to produce a surface-modified resin container according to Comparative Example 2.
（比較例３）
コポリエステル樹脂からなる樹脂容器を準備し、モノエタノールアミン３０質量％水溶液に５時間浸漬することにより比較例３に係る表面改質樹脂容器を製造した。
(Comparative Example 3)
A resin container made of copolyester resin was prepared and immersed in a 30% by mass aqueous solution of monoethanolamine for 5 hours to produce a surface-modified resin container according to Comparative Example 3.
なお、表１〜４中コポリエステル樹脂からなる樹脂容器は、石川樹脂工業式会社製「トライタン」である。 The resin container made of copolyester resin in Tables 1 to 4 is "Tritan" manufactured by Ishikawa Resin Industry Co., Ltd.
（Ｄｙｎｅ−ｐｅｎによる測定）
Ｄｙｎｅ−ｐｅｎにより各実施例及び各比較例に係る表面改質樹脂容器の表面のぬれ張力（ｍＮ／ｍ）を測定した。結果を表１〜表４に示す。
(Measurement by Dyne-pen)
The wetting tension (mN / m) of the surface of the surface-modified resin container according to each Example and each Comparative Example was measured by Dyne-pen. The results are shown in Tables 1 to 4.
（すすぎ性測定）
各実施例及び各比較例に係る表面改質樹脂容器を自動食器洗浄機（株式会社ホシザキ製「ＵＦ６８０」）に配置し、洗浄温度：６０℃、すすぎ温度：８０℃、洗浄時間５０秒、すすぎ時間：１０秒の条件で洗浄した。
その後、水滴の付着量を目視で確認し評価した。評価基準は以下の通りである。結果を表１〜表４に示す。
Ａ：表面改質樹脂容器にほとんど水滴がついていない
Ｂ：表面改質樹脂容器に水滴が２割程度付着している
Ｃ：表面改質樹脂容器に水滴が５割程度付着している
Ｄ：表面改質樹脂容器のほぼ全面に水滴が付着している
(Measurement of rinsing property)
The surface-modified resin containers according to each example and each comparative example were placed in an automatic dishwasher (“UF680” manufactured by Hoshizaki Corporation), and the washing temperature: 60 ° C., rinsing temperature: 80 ° C., washing time 50 seconds, rinsing. Time: Washed under the condition of 10 seconds.
Then, the amount of water droplets adhered was visually confirmed and evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Tables 1 to 4.
A: Almost no water droplets are attached to the surface-modified resin container B: About 20% of water droplets are attached to the surface-modified resin container C: About 50% of water droplets are attached to the surface-modified resin container D: Surface Water droplets adhere to almost the entire surface of the modified resin container
（臭いの評価）
各実施例及び各比較例に係る表面改質樹脂容器に８０℃のお湯を７割注ぎ、直後の臭いを評価した。評価基準は以下の通りである。結果を表１〜表４に示す。
◎：ほとんど臭いがしない。
○：やや臭いがする。
×：臭いがあり、不快である。
(Evaluation of odor)
70% of hot water at 80 ° C. was poured into the surface-modified resin container according to each example and each comparative example, and the odor immediately after that was evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Tables 1 to 4.
◎: There is almost no odor.
○: There is a slight odor.
X: There is an odor and it is unpleasant.
Claims (3)
前記表面改質樹脂容器は、食器又は調理器具であり、
自動食器洗浄機を用いて洗浄される、該洗浄の直後に水付着防止性であり、易乾燥性であることを特徴とする表面改質樹脂容器。
The surface-modified resin container is a tableware or a cooking utensil, and is
A surface-modified resin container that is washed using an automatic dishwasher and is characterized by being water-preventive and easy-to-dry immediately after the washing.
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