JP6979388B2 - Manufacturing method of antistatic molded product - Google Patents

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Description

本発明は、帯電防止成形品の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an antistatic molded product.

特許文献１では、ポリブチレンテレフタレート樹脂やポリアミド樹脂等に帯電防止性を付与する方法として、ケッチェンブラックを初めとするカーボンブラック等の導電性粉体を混練することが紹介されている。 Patent Document 1 introduces kneading conductive powders such as carbon black such as Ketjen black as a method for imparting antistatic properties to polybutylene terephthalate resin, polyamide resin and the like.

しかしながら、これらの導電性粉体において、さらなる帯電防止性の付与が求められている。 However, these conductive powders are required to have further antistatic properties.

特開平０９−０４８９０９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 09-048909

本発明は、特に優れた帯電防止性を有する帯電防止成形品の製造方法を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a method for producing an antistatic molded product having particularly excellent antistatic properties.

本発明者は、特に優れた帯電防止性を有する帯電防止成形品の製造方法を提供することを課題とする研究の過程において、樹脂１００質量部に対しフタル酸ジブチル吸油量３００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを４．８〜９．０質量部を含む樹脂組成物について、射出速度を変化させて評価した結果、剪断速度と体積抵抗率に相関が見られ、射出成形時の剪断速度を３０／秒以上、５００／秒以下とすることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 In the process of research in which it is an object of the present invention to provide a method for producing an antistatic molded product having particularly excellent antistatic properties, the present inventor has a carbon having a dibutyl phthalate oil absorption of 300 ml / 100 g or more per 100 parts by mass of a resin. As a result of evaluating the resin composition containing 4.8 to 9.0 parts by mass of black by changing the injection rate, a correlation was found between the shear rate and the volume resistance, and the shear rate during injection molding was 30 / sec. As described above, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by setting the content to 500 / sec or less, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は以下の（１）〜（５）に関する。
（１）樹脂１００質量部に対しフタル酸ジブチル吸油量３００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを４．８〜９．０質量部を含む樹脂組成物を、剪断速度３０／秒以上、５００／秒以下で射出成形することを特徴とする、帯電防止成形品の製造方法。
（２）帯電防止成形品の体積抵抗率が１．０×１０１４Ω・ｃｍ未満である、（１）に記載の帯電防止成形品の製造方法。
（３）樹脂が熱可塑性樹脂である、（１）または（２）に記載の帯電防止成形品の製造方法。
（４）熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶ポリマー樹脂、および環状オレフィン樹脂からなる群から選択される樹脂である、（３）に記載の帯電防止成形品の製造方法。
（５）（１）から（４）のいずれか一項に記載の帯電防止成形品の製造方法を用いた、成形品の帯電防止性の向上方法。 That is, the present invention relates to the following (1) to (5).
(1) A resin composition containing 4.8 to 9.0 parts by mass of carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption of 300 ml / 100 g or more with respect to 100 parts by mass of the resin at a shear rate of 30 / sec or more and 500 / sec or less. A method for manufacturing an antistatic molded product, which comprises injection molding.
(2) The method for manufacturing an antistatic molded product according to (1), wherein the volume resistivity of the antistatic molded product is less than 1.0 × 10 14 Ω · cm.
(3) The method for producing an antistatic molded product according to (1) or (2), wherein the resin is a thermoplastic resin.
(4) The antistatic molded product according to (3), wherein the thermoplastic resin is a resin selected from the group consisting of polybutylene terephthalate resin, polyacetal resin, polyphenylene sulfide resin, liquid crystal polymer resin, and cyclic olefin resin. Production method.
(5) A method for improving the antistatic property of a molded product by using the method for manufacturing an antistatic molded product according to any one of (1) to (4).

本発明によれば、特に優れた帯電防止性を有する帯電防止成形品の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing an antistatic molded product having particularly excellent antistatic properties.

本発明において得られた、剪断速度と体積抵抗率の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the shear rate and the volume resistivity obtained in this invention.

以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be carried out with appropriate modifications as long as the effects of the present invention are not impaired.

［帯電防止成形品の製造方法］
以下、本実施形態の帯電防止成形品の製造方法の詳細を例示して説明する。 [Manufacturing method of antistatic molded product]
Hereinafter, details of the method for manufacturing the antistatic molded product of the present embodiment will be illustrated and described.

本発明の帯電防止成形品の製造方法は、射出成形時の剪断速度が３０／秒以上、５００／秒以下であることを特徴とする。射出成形時の剪断速度をこの範囲とすることにより、製造される帯電防止成形品の体積抵抗率を低く、帯電防止性に優れたものとすることができる。射出成形時の剪断速度は５０／秒以上、４００／秒以下であることが好ましく、６０／秒以上、３００／秒以下であることがより好ましく、７０／秒以上、２５０／秒以下であることがさらに好ましく、８０／秒以上、２００／秒以下であることが特に好ましい。本発明の剪断速度は、成形機の射出速度とシリンダー径から計算される流入流量および、成形品の幅と厚さから、例えば下記式（１）にて計算することができる。下記は成形品断面が矩形の場合の式であり、他の形状の場合は公知の方法で適宜算出すればよい。

剪断速度［／秒］＝６×流入流量［ｍｍ３／秒］÷（幅［ｍｍ］×厚さ［ｍｍ］２）…（１）
The method for producing an antistatic molded product of the present invention is characterized in that the shear rate during injection molding is 30 / sec or more and 500 / sec or less. By setting the shear rate during injection molding within this range, the volume resistivity of the antistatic molded product to be manufactured can be lowered and the antistatic property can be made excellent. The shear rate during injection molding is preferably 50 / sec or more and 400 / sec or less, more preferably 60 / sec or more and 300 / sec or less, and 70 / sec or more and 250 / sec or less. Is more preferable, and 80 / sec or more and 200 / sec or less are particularly preferable. The shear rate of the present invention can be calculated, for example, by the following formula (1) from the inflow rate calculated from the injection speed of the molding machine and the cylinder diameter, and the width and thickness of the molded product. The following is an equation when the cross section of the molded product is rectangular, and in the case of other shapes, it may be appropriately calculated by a known method.

Shear rate [/ sec] = 6 x inflow flow rate [mm 3 / sec] ÷ (width [mm] x thickness [mm] 2 ) ... (1)

本発明の帯電防止成形品の製造方法により製造される帯電防止成形品の体積抵抗率は、最終的な用途により求められる値は異なるが、帯電防止性の面では１．０×１０１４Ω・ｃｍ未満であることが好ましく、１．０×１０１３Ω・ｃｍ以下であることがより好ましく、１．０×１０１２Ω・ｃｍ以下であることがさらに好ましい。一方、絶縁性の面では１．０×１０７Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、１．０×１０８Ω・ｃｍ以上であることがより好ましく、１．０×１０９Ω・ｃｍ以上であることがさらに好ましい。体積抵抗率の値が上記の範囲であることにより、帯電防止性に優れた帯電防止成形品とすることができる。 The volume resistivity of the antistatic molded product manufactured by the method for manufacturing the antistatic molded product of the present invention varies depending on the final application, but is 1.0 × 10 14 Ω in terms of antistatic property. It is preferably less than cm, more preferably 1.0 × 10 13 Ω · cm or less, and even more preferably 1.0 × 10 12 Ω · cm or less. On the other hand, in terms of insulation, it is preferably 1.0 × 10 7 Ω · cm or more, more preferably 1.0 × 10 8 Ω · cm or more, and 1.0 × 10 9 Ω · cm or more. Is more preferable. When the value of the volume resistivity is in the above range, it is possible to obtain an antistatic molded product having excellent antistatic properties.

［熱可塑性樹脂］
本発明の帯電防止成形品の製造方法により製造される帯電防止成形品は、熱可塑性樹脂からなることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶ポリマー樹脂、および環状オレフィン共重合体樹脂などが挙げられる。以下、順次説明する。 [Thermoplastic resin]
The antistatic molded product produced by the method for producing an antistatic molded product of the present invention is preferably made of a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polybutylene terephthalate resin, polyacetal resin, polyphenylene sulfide resin, liquid crystal polymer resin, and cyclic olefin copolymer resin. Hereinafter, they will be described in sequence.

（ポリブチレンテレフタレート樹脂）
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート樹脂である。本実施形態において、ポリブチレンテレフタレート樹脂はホモポリブチレンテレフタレート樹脂に限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上含有する共重合体であってもよい。 (Polybutylene terephthalate resin)
The polybutylene terephthalate resin contains a dicarboxylic acid component containing at least terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof ( such as an alkyl ester of C 1-6 or an acid halide) and an alkylene glycol having at least 4 carbon atoms (1,4-butane). It is a polybutylene terephthalate resin obtained by polycondensing with a glycol component containing a diol) or an ester-forming derivative thereof (acetylated product or the like). In the present embodiment, the polybutylene terephthalate resin is not limited to the homopolybutylene terephthalate resin, and may be a copolymer containing 60 mol% or more of the butylene terephthalate unit.

ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。 The amount of the terminal carboxyl group of the polybutylene terephthalate resin is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, but is preferably 30 meq / kg or less, and more preferably 25 meq / kg or less.

ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されないが、０．６０ｄＬ／ｇ以上１．２ｄＬ／ｇ以下であるのが好ましく、０．６５ｄＬ／ｇ以上０．９ｄＬ／ｇ以下であるのがより好ましい。このような範囲の固有粘度のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。また、異なる固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度１．０ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を調製することができる。ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、例えば、ｏ−クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。 The intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, but is preferably 0.60 dL / g or more and 1.2 dL / g or less, and 0.65 dL / g or more and 0.9 dL / g. It is more preferably g or less. When a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity in such a range is used, the obtained polybutylene terephthalate resin composition is particularly excellent in moldability. It is also possible to adjust the intrinsic viscosity by blending polybutylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities. For example, a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.9 dL / g can be prepared by blending a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 1.0 dL / g and a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.7 dL / g. Can be done. The intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin can be measured, for example, in o-chlorophenol under the condition of a temperature of 35 ° C.

ポリブチレンテレフタレート樹脂の調製において、コモノマー成分としてテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を用いる場合、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル等のＣ８−１４の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４−１６のアルカンジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５−１０のシクロアルカンジカルボン酸；これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等）を用いることができる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 When an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof is used as a comonomer component in the preparation of a polybutylene terephthalate resin, for example, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'- C 8-14 aromatic dicarboxylic acid such as dicarboxydiphenyl ether ; C 4-16 alcandicarboxylic acid such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid; C 5-10 cycloalcandicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid. Acid; An ester-forming derivative of these dicarboxylic acid components (C 1-6 alkyl ester derivative, acid halide, etc.) can be used. These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.

これらのジカルボン酸成分の中では、イソフタル酸等のＣ８−１２の芳香族ジカルボン酸、及び、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６−１２のアルカンジカルボン酸がより好ましい。 Among these dicarboxylic acid components, C 8-12 aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and C 6-12 alcandicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid and sebacic acid are more preferable.

ポリブチレンテレフタレート樹脂の調製において、コモノマー成分として１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分を用いる場合、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオール等のＣ２−１０のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等の、ビスフェノールＡのＣ２−４のアルキレンオキサイド付加体；又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を用いることができる。これらのグリコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 When a glycol component other than 1,4-butanediol is used as the comonomer component in the preparation of the polybutylene terephthalate resin, for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl C 2-10 alkylene glycols such as glycols and 1,3-octanediols; polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycols, triethylene glycols and dipropylene glycols; alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol and hydride bisphenol A; bisphenols Aromatic diols such as A, 4,4'-dihydroxybiphenyl; C 2-4 alkylene oxide adducts of bisphenol A such as ethylene oxide 2 mol adducts of bisphenol A and propylene oxide 3 mol adducts of bisphenol A; Alternatively, ester-forming derivatives of these glycols (acetylated products, etc.) can be used. These glycol components can be used alone or in combination of two or more.

これらのグリコール成分の中では、エチレングリコール、トリメチレングリコール等のＣ２−６のアルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、又は、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等がより好ましい。 Among these glycol components, C 2-6 alkylene glycols such as ethylene glycol and trimethylene glycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol are more preferable.

ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に使用できるコモノマー成分としては、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４−カルボキシ−４’−ヒドロキシビフェニル等の芳香族ヒドロキシカルボン酸；グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（ε−カプロラクトン等）等のＣ３−１２ラクトン；これらのコモノマー成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステル誘導体、酸ハロゲン化物、アセチル化物等）が挙げられる。 Examples of the comonomer component that can be used in addition to the dicarboxylic acid component and the glycol component include 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 4-carboxy-4'-hydroxybiphenyl and the like. Aromatic hydroxycarboxylic acids; aliphatic hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid and hydroxycaproic acid; C 3-12 lactones such as propiolactone, butyrolactone, valerolactone, caprolactone (ε-caprolactone etc.); esters of these comonomer components Examples thereof include formable derivatives (C 1-6 alkyl ester derivatives, acid halides, acetylates, etc.).

ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、樹脂組成物の全質量の３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜８０質量％であることがより好ましく、５０〜７０質量％であることがさらに好ましい。 The content of the polybutylene terephthalate resin is preferably 30 to 90% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, still more preferably 50 to 70% by mass, based on the total mass of the resin composition. ..

（ポリアセタール樹脂）
ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、又はオキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、これ以外に他の構成単位、例えばエチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール等のコモノマー単位を少量含有するコポリマー、ターポリマー、ブロックポリマーのいずれでもよい。また、ポリアセタール樹脂は、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有するものであってもよく、他の有機基を導入した公知の変性ポリオキシメチレンであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、その重合度に関しても特に制限はなく、溶融成形加工性を有するもの（例えば、１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメルトフロー値（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下）であればよい。 (Polyacetal resin)
The polyacetal resin is a polymer compound having an oximethylene group (-CH 2 O-) as a main constituent unit, and has a polyoxymethylene homopolymer or an oximethylene group as a main repeating unit, and other constituent units, for example, It may be any of a copolymer containing a small amount of a comonomer unit such as ethylene oxide, 1,3-dioxolane and 1,4-butanediol formal, a terpolymer, and a block polymer. Further, the polyacetal resin may be one in which the molecule is not only linear but also has a branched or crosslinked structure, or may be a known modified polyoxymethylene into which another organic group is introduced. Further, the polyacetal resin is not particularly limited in terms of the degree of polymerization, and has melt molding processability (for example, a melt flow value (MFR) of 1.0 g / 10 minutes or more under a load of 190 ° C. and 2160 g / 100 g / It may be 10 minutes or less).

（ポリフェニレンサルファイド樹脂）
ポリフェニレンサルファイド樹脂は、構造式（−パラフェニレン基−Ｓ−）で示される繰り返し単位を７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上含む重合体である。さらに、構造式（−パラフェニレン基−Ｓ−）以外の構造を有する繰り返し単位としては、（−ｍ−フェニレン基−Ｓ−）、（−ｏ−フェニレン基−Ｓ−）、（−アルキル基またはフェニル基で置換されたフェニレン基−Ｓ−）、（−ｐ，ｐ'−ビフェニレン基−Ｓ−）、（ｐ，ｐ'−ジフェニレンエーテル基−Ｓ−）、（−ｐ，ｐ'−ジフェニレンカルボニル基−Ｓ−）、（−ナフタレン基−Ｓ−）などが使用できる。 (Polyphenylene sulfide resin)
The polyphenylene sulfide resin is a polymer containing 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more of the repeating units represented by the structural formula (-paraphenylene group-S-). Further, as the repeating unit having a structure other than the structural formula (-paraphenylene group-S-), (-m-phenylene group-S-), (-o-phenylene group-S-), (-alkyl group or Phenylene group-S-) substituted with phenyl group, (-p, p'-biphenylene group-S-), (p, p'-diphenylene ether group-S-), (-p, p'-di Phenylene carbonyl group-S-), (-naphthalene group-S-) and the like can be used.

（液晶ポリマー樹脂）
液晶ポリマーとは、光学異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを指す。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認することが出来る。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用し、Leitzホットステージに載せた溶融試料を窒素雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施できる。
本発明に適用できる液晶ポリマーは直交偏光子の間で検査したときに、たとえ溶融静止状態であっても偏光は通常透過し、光学的に異方性を示す。 (Liquid crystal polymer resin)
The liquid crystal polymer refers to a melt-processable polymer having a property of forming an optically anisotropic molten phase. The properties of the anisotropic molten phase can be confirmed by a conventional polarization inspection method using an orthogonal polarizing element. More specifically, the confirmation of the anisotropic molten phase can be carried out by observing the molten sample placed on the Leitz hot stage at a magnification of 40 times under a nitrogen atmosphere using a Leitz polarizing microscope.
The liquid crystal polymer applicable to the present invention normally transmits polarized light and exhibits optical anisotropy when inspected between orthogonal polarizing elements, even in the molten rest state.

本発明において用いられる液晶性ポリマーは、好ましくは全芳香族ポリエステル又は全芳香族ポリエステルアミドであり、これらは６０℃でペンタフルオロフェノールに濃度０．１重量％で溶解したときに、対数粘度(I.V.)が好ましくは約２．０ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは２．０〜１０．０ｄｌ／ｇである。 The liquidaceous polymer used in the present invention is preferably a total aromatic polyester or a total aromatic polyester amide, which have a logarithmic viscosity (IV) when dissolved in pentafluorophenol at 60 ° C. at a concentration of 0.1% by weight. ) Is preferably about 2.0 dl / g or more, and more preferably 2.0 to 10.0 dl / g.

上記全芳香族ポリエステル又は全芳香族ポリエステルアミドとしては、特に好ましくは、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの群から選ばれた少なくとも１種以上の化合物を構成成分として有する芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドである。 The total aromatic polyester or the total aromatic polyester amide is particularly preferably an aromatic having at least one compound selected from the group of aromatic hydroxycarboxylic acid, aromatic hydroxyamine, and aromatic diamine as a constituent component. It is a group polyester or an aromatic polyester amide.

（環状オレフィン樹脂）
環状オレフィン樹脂とは、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物（環状オレフィン）を単量体として用いることで導入される。 (Cyclic olefin resin)
The cyclic olefin resin is a polymer compound having a carbon-carbon bond in the main chain and having a cyclic hydrocarbon structure in at least a part of the main chain. This cyclic hydrocarbon structure is introduced by using a compound (cyclic olefin) having at least one olefinic double bond in the cyclic hydrocarbon structure as a monomer, such as norbornene and tetracyclododecene. Will be done.

環状オレフィン樹脂は、環状オレフィンの付加（共）重合体又はその水素添加物（１）、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物（２）、環状オレフィンの開環（共）重合体又はその水素添加物（３）に分類される。 The cyclic olefin resin includes an addition (co) polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof (1), an addition copolymer of a cyclic olefin and an α-olefin or a hydrogenated product thereof (2), and a ring opening of the cyclic olefin (co). ) A polymer or a hydrogenated product thereof (3).

環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の１環の環状オレフィン；ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン等の２環の環状オレフィン；トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン；トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，８−ジエン又はこれらの部分水素添加物（又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３−エン；５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンといった３環の環状オレフィン；テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４，４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンといった４環の環状オレフィン；８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン；テトラシクロ［７．４．１３，６．０１，９．０２，７］テトラデカ−４，９，１１，１３−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１４，７．０１，１０．０３，８］ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサヒドロアントラセンともいう）；ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０２，７．１３，６．１１０，１３］−４−ペンタデセン；ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．０３，８．１４，７．０１２，１７．１１３，ｌ６］−１４−エイコセン；シクロペンタジエンの４量体等の多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the cyclic olefin include cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene; one-ring cyclic olefin such as cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene; bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene (common name: norbornene). ), 5-Methyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2. 1] Hepta-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5-hexyl-bicyclo [ 2.2.1] Hepta-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5-octadecyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5- Methylidene-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5-vinyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5-propenyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2- Two-ring cyclic olefins such as ene; tricyclo [4.3.0.12.5] deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.12.5] deca -3-ene; tricyclo [4.4.0.12,5] undeca-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.12,5] undeca-3,8-diene or partial hydrogenation thereof Tricyclo [4.4.0.12,5] undeca-3-ene; 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, which is a substance (or an adduct of cyclopentadiene and cyclohexene), 5 -Cyclohexyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2.2.1] hepta-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hepta-2 Tricyclic olefins such as −ene; tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] dodeca-3-ene (also simply referred to as tetracyclododecene), 8-methyltetracyclo [4.4. 0.12,5.17,10] dodeca-3-ene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] dodeca-3-ene, 8-methylidenetetracyclo [4] 4.0.12,5.17,10] dodeca-3-ene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] dodeca-3-ene, 8-vinyltetracyclo [4,4.0.12,5.17,10] Dodeca-3-ene, 8-prope Nyl-tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] 4-ring cyclic olefin such as dodeca-3-ene; 8-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] Dodeca-3-ene, 8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] Dodeca-3-ene, 8-cyclohexenyl-tetracyclo [4.4.0.12,5.17] , 10] dodeca-3-ene, 8-phenyl-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] dodeca-3-ene; tetracyclo [7.4.13,6.01,9] .02,7] Tetradeca-4,9,11,13-tetraene (also called 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene), tetracyclo [8.4.14, 7.01, 10] .03,8] Pentadeca-5,10,12,14-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene); pentacyclo [6.6.1 .13,6.02,7.09,14] -4-hexadecene, pentacyclo [6.5.1.13,6.02,7.09,13] -4-pentadecene, pentacyclo [7.4.0 .02, 7.13, 6.110, 13] -4-pentadecene; heptacyclo [8.7.0.12, 9.14, 7.111, 17.03, 8.012, 16] -5-eikosen , Heptacyclo [8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113, l6]-14-eicosene; polycyclic cyclic olefins such as cyclopentadiene tetramers. .. These cyclic olefins can be used alone or in combination of two or more.

環状オレフィンと共重合可能なα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−へキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−へキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜８のエチレン又はα−オレフィン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Specific examples of the α-olefin copolymerizable with the cyclic olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1- The number of carbon atoms of hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like is 2 to 20, preferably carbon number. Examples thereof include 2 to 8 ethylenes or α-olefins. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いるカーボンブラックは、フタル酸ジブチル吸油量が、帯電防止性向上の観点から３００ｍｌ／１００ｇ以上であり、３２０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、３５０ｍｌ／１００ｇ以上であることがより好ましく、３７５ｍｌ／１００ｇ以上であることがさらに好ましく、３８０ｍｌ／１００ｇ以上であることがよりさらに好ましく、３９０ｍｌ／１００ｇ以上であることが最も好ましい。一方、成形性の観点からは、カーボンブラックのフタル酸ジブチル吸油量が５００ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましく、４５０ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましく、４２５ｍｌ／１００ｇ以下であることがさらに好ましく、４２０ｍｌ／１００ｇ以下であることがよりさらに好ましく、４１０ｍｌ／１００ｇ以下であることが最も好ましい。フタル酸ジブチル吸油量が上記の範囲であることにより、帯電防止性と成形性の優れる帯電防止成形品を提供することが可能となる。 The carbon black used in the present invention has a dibutyl phthalate oil absorption amount of 300 ml / 100 g or more, preferably 320 ml / 100 g or more, and more preferably 350 ml / 100 g or more from the viewpoint of improving antistatic properties. It is more preferably 375 ml / 100 g or more, further preferably 380 ml / 100 g or more, and most preferably 390 ml / 100 g or more. On the other hand, from the viewpoint of moldability, the oil absorption of dibutyl phthalate of carbon black is preferably 500 ml / 100 g or less, more preferably 450 ml / 100 g or less, and further preferably 425 ml / 100 g or less. It is more preferably 420 ml / 100 g or less, and most preferably 410 ml / 100 g or less. When the amount of dibutyl phthalate oil absorbed is within the above range, it is possible to provide an antistatic molded product having excellent antistatic properties and moldability.

本発明に用いるカーボンブラックの量は、樹脂１００質量部に対し、４．８〜９．０質量部であり、好ましくは５．０〜８．０質量部であり、より好ましくは５．２〜７．５質量部であり、さらに好ましくは５．４〜７．０質量部であり、最も好ましくは５．５〜６．５質量部である。使用されるカーボンブラックの量が上記の範囲であることにより、帯電防止性と成形性を両立した帯電防止成形品を提供することが可能となる。 The amount of carbon black used in the present invention is 4.8 to 9.0 parts by mass, preferably 5.0 to 8.0 parts by mass, and more preferably 5.2 to 8.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. It is 7.5 parts by mass, more preferably 5.4 to 7.0 parts by mass, and most preferably 5.5 to 6.5 parts by mass. When the amount of carbon black used is in the above range, it is possible to provide an antistatic molded product having both antistatic properties and moldability.

本発明に用いるカーボンブラックの平均一次粒子径は、特に限定されないが、機械的特性を損なわないためには、５〜１００ｎｍであることが好ましく、２０〜５０ｎｍであることがより好ましく、３０〜４０ｎｍであることがさらに好ましい。なお、本発明における平均一次粒子径は、樹脂組成物中に配合される前のカーボンブラックについて、粒子１０００個の電子顕微鏡観察により求めた算術平均粒子径である。 The average primary particle size of the carbon black used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 100 nm, more preferably 20 to 50 nm, and more preferably 30 to 40 nm in order not to impair the mechanical properties. Is more preferable. The average primary particle size in the present invention is an arithmetic average particle size obtained by observing 1000 particles of carbon black before being blended in the resin composition with an electron microscope.

（充填剤）
本発明の帯電防止成形品の製造方法には必要に応じて充填剤が使用される。このような充填剤は、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的性質等の性能に優れた性質を得るためには配合することが好ましく、特に剛性を高める目的で有効である。これは目的に応じて繊維状、粉粒状又は板状の充填剤が用いられる。 (filler)
If necessary, a filler is used in the method for producing an antistatic molded product of the present invention. Such a filler is preferably blended in order to obtain excellent performance properties such as mechanical strength, heat resistance, dimensional stability, and electrical properties, and is particularly effective for the purpose of increasing rigidity. For this, a fibrous, powdery or plate-like filler is used depending on the purpose.

繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などが挙げられる。なお、ポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点の有機質繊維状物質も使用することができる。 As the fibrous filler, glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, stainless steel, aluminum, titanium, etc. Examples include metal fibrous materials such as copper and brass. In addition, organic fibrous substances having a high melting point such as polyamide, fluororesin, and acrylic resin can also be used.

粉粒状充填剤としては、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイトなどの珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナなどの金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、その他、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。 Examples of the powder / granular filler include quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, silicates such as wollastonite, and oxidation of metals such as iron oxide, titanium oxide, and alumina. Examples thereof include metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, sulfates of metals such as calcium sulfate and barium sulfate, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders.

また、板状無機充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔等が挙げられる。 Examples of the plate-shaped inorganic filler include mica, glass flakes, and various metal foils.

充填剤の種類は特に限定されず、１種又は複数種以上の充填剤を添加することができる。特に、チタン酸カリ繊維、マイカ、タルク、ウォラストナイトを使用することが好ましい。 The type of filler is not particularly limited, and one or more fillers can be added. In particular, it is preferable to use potassium titanate fiber, mica, talc, and wollastonite.

充填剤の添加量は特に規定されるものではないが、樹脂１００質量部に対して２００質量部以下が好ましい。充填剤を過剰に添加した場合は成形性に劣り靭性の低下が見られる。 The amount of the filler added is not particularly specified, but is preferably 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. When the filler is added excessively, the moldability is poor and the toughness is lowered.

（添加剤）
さらに本発明の帯電防止成形品の製造方法には、所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂等に添加される公知の物質を添加併用することができる。例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐加水分解性向上剤等の安定剤、滑剤、離型剤、染料や顔料等の着色剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤等いずれも配合することが可能である。特に耐熱性を向上させるための酸化防止剤の添加は効果的である。また、本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂を添加してもよい。 (Additive)
Further, in the method for producing an antistatic molded product of the present invention, a known substance generally added to a thermoplastic resin or the like can be added and used in combination in order to impart desired properties. For example, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, stabilizers such as hydrolysis resistance improvers, lubricants, mold release agents, colorants such as dyes and pigments, plasticizers, flame retardants, flame retardant aids, etc. Can also be blended. In particular, the addition of an antioxidant for improving heat resistance is effective. Further, other resins may be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の帯電防止成形品の製造方法に使用される材料の形態は、粉粒体混合物であってもよいし、ペレット等の溶融混合物（溶融混練物）であってもよい。本発明の一実施形態の帯電防止成形品の製造方法は特に限定されるものではなく、当該技術分野で知られている設備及び方法を用いて製造することができる。例えば、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機又はその他の溶融混練装置を使用して混練し、成形用ペレットとして調製することができる。押出機又はその他の溶融混練装置は複数使用してもよい。また、全ての成分をホッパから同時に投入してもよいし、一部の成分はサイドフィード口から投入してもよい。 The form of the material used in the method for producing an antistatic molded product of the present invention may be a powder or granular material mixture or a melt mixture (melt kneaded product) such as pellets. The method for producing the antistatic molded product according to the embodiment of the present invention is not particularly limited, and can be produced using equipment and methods known in the art. For example, the required components can be mixed and kneaded using a single-screw or twin-screw extruder or other melt-kneading device to prepare pellets for molding. Multiple extruders or other melt kneaders may be used. Further, all the components may be input from the hopper at the same time, or some components may be input from the side feed port.

また、本発明の帯電防止成形品の製造方法は、射出成形により行われる。 Further, the method for manufacturing an antistatic molded product of the present invention is performed by injection molding.

［成形品の帯電防止性の向上方法］
また、本発明の帯電防止成形品の製造方法は、成形品の帯電防止性の向上方法に用いることが可能である。 [Method for improving antistatic properties of molded products]
Further, the method for producing an antistatic molded product of the present invention can be used as a method for improving the antistatic property of a molded product.

［実施例］
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。 [Example]
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist thereof is not exceeded.

（実施例１）
ポリブチレンテレフタレート樹脂を１００質量部、カーボンブラック（平均粒子径３５ｎｍ、フタル酸ジブチル吸油量３９６ｍｌ／１００ｇ）を６．１質量部、ガラス繊維を４５．５質量部、秤量・混合し、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得た。 (Example 1)
Polybutylene terephthalate resin is weighed and mixed in 100 parts by mass, carbon black (average particle diameter 35 nm, dibutyl phthalate oil absorption amount 396 ml / 100 g) by 6.1 parts by mass, and glass fiber by 45.5 parts by mass. A resin composition was obtained.

ポリブチレンテレフタレート樹脂を１００質量部、カーボンブラック（平均粒子径２２ｎｍ、フタル酸ジブチル吸油量１１６ｍｌ／１００ｇ）を６．１質量部、ガラス繊維を４５．５質量部、秤量・混合し、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得た。 100 parts by mass of polybutylene terephthalate resin, 6.1 parts by mass of carbon black (average particle diameter 22 nm, oil absorption of dibutyl phthalate 116 ml / 100 g), 45.5 parts by mass of glass fiber, weighed and mixed, and polybutylene terephthalate. A resin composition was obtained.

上記で得た各ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を、射出成形機にてシリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、保圧６０ＭＰａにて射出成形し、８０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍの平板状試験片を得た。また、表１に示す剪断速度となるように射出速度を変更した。ＩＥＣ６００９３に準じて得られた試験片の体積抵抗率を測定した。結果を表１および図１に示す。 Each of the polybutylene terephthalate resin compositions obtained above was injection-molded with an injection molding machine at a cylinder temperature of 270 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a holding pressure of 60 MPa to obtain a flat plate-shaped test piece of 80 mm × 80 mm × 3 mm. rice field. In addition, the injection speed was changed so as to be the shear rate shown in Table 1. The volume resistivity of the test piece obtained according to IEC60093 was measured. The results are shown in Table 1 and FIG.

表１および図１に示す通り、実施例（◆）のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を低い剪断速度で射出成形を行った場合、体積抵抗率の低い、帯電防止性に優れた成形品が得られた。 As shown in Table 1 and FIG. 1, when the polybutylene terephthalate resin composition of Example (◆) was injection-molded at a low shear rate, a molded product having a low volume resistivity and excellent antistatic properties could be obtained. rice field.

Figure 0006979388
Figure 0006979388

Claims (2)

少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂を含む熱可塑性樹脂１００質量部に対し、フタル酸ジブチル吸油量３００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを４．８〜９．０質量部を含む樹脂組成物を、剪断速度３０／秒以上、５００／秒以下で射出成形し、得られた成形品の体積抵抗率が１．０×１０ ７ Ω・ｃｍ以上１．０×１０ １４ Ω・ｃｍ未満である、帯電防止成形品の製造方法。 A resin composition containing 4.8 to 9.0 parts by mass of carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption of 300 ml / 100 g or more with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic resin containing at least polybutylene terephthalate resin is prepared at a shear rate of 30 / sec. As described above, the manufacture of an antistatic molded product obtained by injection molding at 500 / sec or less and having a volume resistance of 1.0 × 10 7 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 14 Ω · cm. Method. 請求項１に記載の帯電防止成形品の製造方法を用いた、成形品の帯電防止性の向上方法。
A method for improving the antistatic property of a molded product by using the method for manufacturing an antistatic molded product according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3605477B2 (en) * 1996-08-08 2004-12-22 リケンテクノス株式会社 Manufacturing method of conductive resin molded product
JP3958415B2 (en) * 1997-09-29 2007-08-15 株式会社クレハ Method for producing polyarylene sulfide molded body
JP2002292672A (en) * 2001-01-25 2002-10-09 Asahi Kasei Corp Polyamide resin molding and its injection molding method
JP2002331554A (en) * 2001-05-11 2002-11-19 Asahi Kasei Corp Crystalline resin molded article, and its injection- molding method
JP4580676B2 (en) * 2004-04-15 2010-11-17 出光興産株式会社 Method for injection compression molding of conductive thermoplastic resin composition
US8652391B2 (en) * 2005-02-03 2014-02-18 Entegris, Inc. Method of forming substrate carriers and articles from compositions comprising carbon nanotubes
JP2009001740A (en) * 2007-06-25 2009-01-08 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition with stabilized electrical conductivity
JP2011001392A (en) * 2009-06-16 2011-01-06 Lion Corp Electroconductive polyamide resin composition for rotary structure and rotary structure

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