JP6956517B2 - 転写用フィルム、及びインモールド成型品 - Google Patents
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Description
このような低密着性やその低下に対処するために、ハードコート層、接着剤層、着色層等の層間にアンカーコート層を設ける場合がある。しかしながら、高い密着性を実現するためにアンカーコート層の材料としてどのような樹脂を選択するかは、転写層における各層の材料の種類や組合せにより大きく変動し、予測することが困難なため相当の検討を要するのが現状である。
また、本発明の他の目的は、上記転写用フィルムの転写層が転写され、高い表面硬度と優れた密着性を兼ね備えたインモールド成型品を提供することである。
本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
該基材の少なくとも一方の表面に形成された離型層上に積層されたハードコート層と、
該ハードコート層の少なくとも一方の表面に積層されたアンカーコート層と、
さらに、接着剤層を有する転写用フィルムであって、
前記ハードコート層が、下記式(1)で表される構成単位を有するポリオルガノシルセスキオキサンを含む硬化性組成物から形成され、
前記アンカーコート層が、エポキシ系樹脂を含むことを特徴とする転写用フィルムを提供する。
で表される構成単位と、下記式(II)
で表される構成単位を有し、前記式(I)で表される構成単位と前記式(II)で表される構成単位のモル比[式(I)で表される構成単位/式(II)で表される構成単位]は20以上500以下であってもよい。
で表される構成単位を有し、シロキサン構成単位の全量(100モル%)に対する前記式(1)で表される構成単位及び前記式(4)で表される構成単位の割合は55〜100モル%であってもよい。
で表される構成単位を有していてもよい。
で表される基、下記式(1b)
で表される基、下記式(1c)
で表される基、又は、下記式(1d)
で表される基であってもよい。
前記転写用フィルムにおいて、前記硬化触媒は光カチオン重合開始剤であってもよい。
前記転写用フィルムにおいて、前記硬化触媒は熱カチオン重合開始剤であってもよい。
前記転写用フィルムにおいて、前記硬化触媒は光ラジカル重合開始剤であってもよい。
前記転写用フィルムにおいて、前記硬化触媒は熱ラジカル重合開始剤であってもよい。
前記転写用フィルムにおいて、前記硬化性組成物は、さらに、分子内に水酸基を有するビニルエーテル化合物を含んでいてもよい。
本発明の転写用フィルムは、基材と、該基材の少なくとも一方の表面に形成された離型層上に積層されたハードコート層と、該ハードコート層の少なくとも一方の表面に積層されたアンカーコート層と、接着剤層を有する転写用フィルムであって、前記ハードコート層が、下記式(1)で表される構成単位を有するポリオルガノシルセスキオキサン(以下、「本発明のポリオルガノシルセスキオキサン」と称する場合がある)を含む硬化性組成物(以下、「本発明の硬化性組成物」又は「本発明のハードコート剤」と称する場合がある)から形成され、前記アンカーコート層が、エポキシ系樹脂を含むことを特徴とする。
本発明の転写用フィルムにおける基材は、転写用フィルムの基材であって、本発明のハードコート層を含む転写層以外を構成する部分をいう。ここで、転写層とは、本発明の転写用フィルムにおいて、離形層が形成された基材を除いた層であり、成型品の表面に転写される部分をいう。上記基材としては、プラスチック基材、金属基材、セラミックス基材、半導体基材、ガラス基材、紙基材、木基材(木製基材)、表面が塗装表面である基材等の公知乃至慣用の基材を用いることができ、特に限定されない。中でも、プラスチック基材(プラスチック材料により構成された基材)が好ましい。
本発明の転写用フィルムにおける離型層は、本発明の転写用フィルムにおける基材の少なくとも一方の表面層を構成する層であり、転写層の基材からの剥離を容易に行うために設けられる層である。離型層を設けることで、転写用フィルムから転写層を確実かつ容易に被転写体(成型品)へ転写させ、基材シートを確実に剥離することができる。
また、本発明の転写用フィルムにおける離型層は、上記基材のそれぞれの表面において、一部のみに形成されていてもよいし、全面に形成されていてもよい。
本発明の転写用フィルムにおけるハードコート層は、上記離型層における少なくとも一方の表面に積層される層であり、本発明の硬化性組成物(ハードコート剤)から形成されることを特徴とする未硬化又は半硬化の層である。ここで、未硬化とは、本発明の硬化性組成物(ハードコート剤)に含まれる本発明のポリオルガノシルセスキオキサンの重合性官能基が重合反応していない状態を意味する。また、半硬化とは、該重合性官能基の一部が重合反応し、未反応の重合性官能基が残存している状態を意味する。半硬化のハードコート層は、未硬化のハードコート層を後述の活性エネルギー線照射又は加熱により硬化を一部進行させることにより形成することができる。なお、本明細書においては、本発明の硬化性組成物(ハードコート剤)により形成された未硬化又は半硬化のハードコート層を、単に「ハードコート層」、成型品に転写・硬化されたハードコート層を、「硬化ハードコート層」と称する場合がある。
また、本発明の転写用フィルムにおける本発明のハードコート層は、上記離型層のそれぞれの表面において、一部のみに形成されていてもよいし、全面に形成されていてもよい。
ハードコート層を形成する際の加熱温度は、特に限定されないが、好ましくは50〜200℃から適宜選択することができる。加熱時間も特に限定されないが、好ましくは1〜60分から適宜選択することができる。
ハードコート層に活性化エネルギー線を照射する条件は、特に限定されず、例えば、赤外線、可視光線、紫外線、X線、電子線、α線、β線、γ線等のいずれを使用することもできる。中でも、取り扱い性に優れる点で、紫外線が好ましい。活性エネルギー線の照射条件等は、照射する活性エネルギー線の種類やエネルギー、ハードコート層の厚さやサイズ等に応じて適宜調整することができ、特に限定されないが、紫外線を照射する場合には、例えば1〜1000mJ/cm2程度とすることが好ましい。なお、活性エネルギー線の照射には、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハライドランプ、太陽光、LEDランプ、レーザー等を使用することができる。活性エネルギー線の照射後には、さらに加熱処理(アニール、エージング)を施してさらに硬化反応を進行させてもよい。
本発明の硬化性組成物は、上述の本発明のポリオルガノシルセスキオキサンを必須成分として含む硬化性組成物(硬化性樹脂組成物)であり、本発明の転写用フィルムにおけるハードコート層を形成するためのハードコート剤として使用されるものである。後述のように、本発明の硬化性組成物(ハードコート剤)は、さらに、硬化触媒(特に光カチオン重合開始剤、ラジカル重合性開始剤)や表面調整剤あるいは表面改質剤等のその他の成分を含んでいてもよい。
また、本発明のポリオルガノシルセスキオキサンは、下記式(I)で表される構成単位(「T3体」と称する場合がある)と、下記式(II)で表される構成単位(「T2体」と称する場合がある)を有することが好ましい。
さらに、本発明のポリオルガノシルセスキオキサンは、後述の式(4)で表される構成単位を有することが好ましい。
上記重合性官能基を含有する基における「ラジカル重合性官能基」としては、ラジカル重合性を有するものである限り特に限定されず、例えば、(メタ)アクリルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、ビニルチオ基等が挙げられる。
重合性官能基としては、硬化物(硬化ハードコート層)の表面硬度(例えば、4H以上)の観点から、エポキシ基、(メタ)アクリルオキシ基等が好ましく、エポキシ基が特に好ましい。
測定装置:商品名「JNM−ECA500NMR」(日本電子(株)製)
溶媒:重クロロホルム
積算回数:1800回
測定温度:25℃
測定装置:商品名「LC−20AD」((株)島津製作所製)
カラム:Shodex KF−801×2本、KF−802、及びKF−803(昭和電工(株)製)
測定温度:40℃
溶離液:THF、試料濃度0.1〜0.2重量%
流量:1mL/分
検出器:UV−VIS検出器(商品名「SPD−20A」、(株)島津製作所製)
分子量:標準ポリスチレン換算
第2段目の加水分解及び縮合反応は、溶媒の存在下で行うこともできるし、非存在下で行うこともできる。第2段目の加水分解及び縮合反応を溶媒の存在下で行う場合、第1段目の加水分解及び縮合反応で挙げられた溶媒を用いることができる。第2段目の加水分解及び縮合反応の溶媒としては、第1段目の加水分解及び縮合反応の反応溶媒、抽出溶媒等を含む低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンをそのまま、又は一部留去したものを用いてもよい。なお、溶媒は1種を単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
また、上記反応温度の範囲内にて加水分解及び縮合反応を行いながら適時サンプリングを行って、上記割合[T3体/T2体]、数平均分子量をモニターしながら反応を行うことによって、所望の割合[T3体/T2体]、数平均分子量を有する高分子量ポリオルガノシルセスキオキサンを得ることもできる。
本発明の転写用フィルムにおけるアンカーコート層は、ハードコート層と、接着剤層又は着色層等との密着性を向上させるために設けられるものであり、エポキシ系樹脂(以下、「本発明のアンカーコート用樹脂」と称す場合がある)を含むことを特徴とする。本発明の転写用フィルムにおけるアンカーコート層が本発明のアンカーコート用樹脂を含むことにより、透明性が高いため着色層の模様、絵柄等を鮮明に転写することができると共に、本発明の硬化ハードコート層と、接着剤層、着色層等との層間の密着性が著しく向上する。さらには、意外なことに、本発明のハードコート層と本発明のアンカーコート用樹脂を含むアンカーコート層が組み合わされることにより、成型品に転写された硬化ハードコート層の表面硬度がさらに向上することも見出された。
アンカーコート層を形成する際に加熱する場合の温度は、特に限定されないが、好ましくは50〜200℃から適宜選択することができる。加熱時間も特に限定されないが、好ましくは10秒〜60分から適宜選択することができる。
アンカーコート層の厚みは、通常、0.1〜20μm程度であり、好ましくは、0.5〜5μmの範囲である。
本発明の転写用フィルムにおける接着剤層は、転写層(ハードコート層、アンカーコート層、及び所望により積層される着色層を含む)を、接着性良く成型品に転写するために設けられるものである。接着剤層としては、感熱接着剤や加圧接着剤などで構成されるものが挙げられるが、本発明においては、必要に応じて加熱及び加圧によって、成型品に対する密着性を発現するヒートシール層であることが好ましい。接着剤層に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの樹脂の1種単独又は2種以上の混合物が用いられるが、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂が好ましく、特に、アクリル系樹脂が好ましい。特に、接着剤層にアクリル系樹脂を、本発明のポリオルガノシルセスキオキサンを含むハードコート層とエポキシ系樹脂を含むアンカーコート層と組み合わせて用いることにより、成型品に転写された硬化ハードコート層の表面硬度が著しく向上する。
接着剤層を形成する際に加熱する場合の温度は、特に限定されないが、好ましくは50〜200℃から適宜選択することができる。加熱時間も特に限定されないが、好ましくは10秒〜60分から適宜選択することができる。
接着剤層の厚みとしては、転写用フィルムを接着性良く、かつ効率的に成型品に転写し得るという点から、0.1〜10μm程度が好ましく、0.5〜5μmがより好ましい。
本発明の転写フィルムにおける着色層は、絵柄層及び/又は隠蔽層を成型品に転写するための加飾フィルムとする場合に設けられるものである。ここで、絵柄層は、模様や文字などとパターン状の絵柄を表現するために設けられる層であり、隠蔽層は、通常全面ベタ層であり射出樹脂などの着色等を隠蔽するために設けられる層である。隠蔽層には、絵柄層の絵柄を引き立てるために絵柄層の内側に設けられる場合の外、それ単独で装飾層を形成する場合がある。
着色層は、通常は、上記のハードコート層又はアンカーコート層に印刷インキでグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷、昇華転写印刷、インキジェット印刷などの公知の印刷法により形成することで、ハードコート層と接着剤層との間、又はアンカーコート層と接着剤層との間に形成することができる。着色層の厚みは、意匠性の観点から3〜40μmが好ましく、10〜30μmがより好ましい。
着色層の形成に用いられる印刷インキは、上記成分の他に、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、滑剤などを適宜添加することができる。印刷インキは、上記成分を、通常溶剤に溶解又は分散した態様で提供される。溶剤としては、バインダー樹脂を溶解又は分散させるものであれば良く、有機溶剤及び/又は水を使用することができる。有機溶剤としては、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテートなどのエステル類、アルコール類が挙げられる。
本発明のハードコート層を活性エネルギー線の照射により硬化させる際の条件(活性エネルギー線の照射条件等)は、照射する活性エネルギー線の種類やエネルギー、ハードコート層の厚さやサイズ等に応じて適宜調整することができ、特に限定されないが、紫外線を照射する場合には、例えば1〜1000mJ/cm2程度とすることが好ましい。なお、活性エネルギー線の照射には、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハライドランプ、太陽光、LEDランプ、レーザー等を使用することができる。活性エネルギー線の照射後には、さらに加熱処理(アニール、エージング)を施してさらに硬化反応を進行させることができる。
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた1000ミリリットルのフラスコ(反応容器)に、窒素気流下で2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン277.2ミリモル(68.30g)、フェニルトリメトキシシラン3.0ミリモル(0.56g)、及びアセトン275.4gを仕込み、50℃に昇温した。このようにして得られた混合物に、5%炭酸カリウム水溶液7.74g(炭酸カリウムとして2.8ミリモル)を5分で添加した後、水2800.0ミリモル(50.40g)を20分かけて添加した。なお、添加の間、著しい温度上昇は起こらなかった。その後、50℃のまま、重縮合反応を窒素気流下で5時間行った。
その後、反応溶液を冷却すると同時に、メチルイソブチルケトン137.70gと5%食塩水100.60gとを投入した。この溶液を1Lの分液ロートに移し、再度メチルイソブチルケトン137.70gを投入し、水洗を行った。分液後、水層を抜き取り、下層液が中性になるまで水洗を行い、上層液を分取した後、1mmHg、50℃の条件で上層液から溶媒を留去し、メチルイソブチルケトンを25.04重量%含有する無色透明で液状の生成物(エポキシ基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサン)を75.18g得た。
生成物を分析したところ、数平均分子量は2235であり、分子量分散度は1.54であった。上記生成物の29Si−NMRスペクトルから算出されるT2体とT3体の割合[T3体/T2体]は11.9であった。
得られたエポキシ基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンの1H−NMRチャートを図1、29Si−NMRチャートを図2にそれぞれ示す。
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた1000ミリリットルのフラスコ(反応容器)に、窒素気流下に製造例1で得られたエポキシ基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンを含む混合物(75g)を仕込み、エポキシ基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンの正味含有量(56.2g)に対して水酸化カリウムを100ppm(5.6mg)、水を2000ppm(112mg)添加し、80℃で18時間加熱した時点でサンプリングして分子量を測定したところ、数平均分子量Mnが6000まで上昇しており、その後室温まで冷却し、メチルイソブチルケトンを300mL添加し、水を300mL添加し、水洗を繰り返すことでアルカリ成分を除去して濃縮すると、メチルイソブチルケトンを25重量%含有する無色透明で液状の生成物(エポキシ基含有高分子量ポリオルガノシルセスキオキサン1)を74.5g得た。
生成物を分析したところ、数平均分子量は6176であり、分子量分散度は2.31であった。上記生成物の29Si−NMRスペクトルから算出されるT2体とT3体の割合[T3体/T2体]は50.2であった。
得られたエポキシ基含有高分子量ポリオルガノシルセスキオキサン1の1H−NMRチャートを図3、29Si−NMRチャートを図4にそれぞれ示す。
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた1000ミリリットルのフラスコ(反応容器)に、窒素気流下に製造例1と同様の方法で得られたエポキシ基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンを含む混合物(75g)を仕込み、エポキシ基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンの正味含有量(56.2g)に対して炭酸カリウムを100ppm(5.6mg)、水を2000ppm(112mg)添加し、80℃で18時間加熱した時点でサンプリングして分子量を測定したところ、数平均分子量Mnが4800まで上昇しており、その後室温まで冷却し、メチルイソブチルケトンを300mL添加し、水を300mL添加し、水洗を繰り返すことでアルカリ成分を除去して濃縮すると、メチルイソブチルケトンを25重量%含有する無色透明で液状の生成物(エポキシ基含有高分子量ポリオルガノシルセスキオキサン2)を74.5g得た。
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた1000ミリリットルのフラスコ(反応容器)に、窒素気流下に製造例1と同様の方法で得られたエポキシ基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンを含む混合物(75g)を仕込み、エポキシ基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンの正味含有量(56.2g)に対して炭酸カリウムを100ppm(5.6mg)、水を2000ppm(112mg)添加し、80℃で3時間加熱した時点でサンプリングして分子量を測定したところ、数平均分子量Mnが3500まで上昇しており、その後室温まで冷却し、メチルイソブチルケトンを300mL添加し、水を300mL添加し、水洗を繰り返すことでアルカリ成分を除去して濃縮すると、メチルイソブチルケトンを25重量%含有する無色透明で液状の生成物(エポキシ基含有高分子量ポリオルガノシルセスキオキサン3)を74.5g得た。
生成物を分析したところ、数平均分子量は3500であり、分子量分散度は2.14であった。上記生成物の29Si−NMRスペクトルから算出されるT2体とT3体の割合[T3体/T2体]は21であった。
得られたエポキシ基含有高分子量ポリオルガノシルセスキオキサン3の1H−NMRチャートを図5、29Si−NMRチャートを図6にそれぞれ示す。
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた1000ミリリットルのフラスコ(反応容器)に、窒素気流下で3−(アクリルオキシ)プロピルトリメトキシシラン370ミリモル(80g)、及びアセトン320gを仕込み、50℃に昇温した。このようにして得られた混合物に、5%炭酸カリウム水溶液10.144g(炭酸カリウムとして3.67ミリモル)を5分で添加した後、水3670.0ミリモル(66.08g)を20分かけて添加した。なお、添加の間、著しい温度上昇は起こらなかった。その後、50℃のまま、重縮合反応を窒素気流下で2時間行った。
その後、反応溶液を冷却すると同時に、メチルイソブチルケトン160gと5%食塩水99.056gとを投入した。この溶液を1Lの分液ロートに移し、再度メチルイソブチルケトン160gを投入し、水洗を行った。分液後、水層を抜き取り、下層液が中性になるまで水洗を行い、上層液を分取した後、1mmHg、50℃の条件で上層液から溶媒を留去し、メチルイソブチルケトンを22.5重量%含有する無色透明で液状の生成物(アクリル基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサン)を71g得た。
生成物を分析したところ、数平均分子量は2051であり、分子量分散度は1.29であった。上記生成物の29Si−NMRスペクトルから算出されるT2体とT3体の割合[T3体/T2体]は13.4であった。
得られたアクリル基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンの1H−NMRチャートを図7、29Si−NMRチャートを図8にそれぞれ示す。
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた1000ミリリットルのフラスコ(反応容器)に、窒素気流下に製造例5で得られたアクリル基含有低分子量ポリオルガノシルセスキオキサンを含む混合物(71g)を仕込み、アクリル基含有低分子量ポリオルガノにシルセスキオキサンの正味含有量(55.0g)に対して水酸化カリウムを10ppm(0.55mg)、水を2000ppm(110mg)添加し、40℃で30時間加熱した時点でサンプリングして分子量を測定したところ、数平均分子量Mnが5693まで上昇しており、その後室温まで冷却し、メチルイソブチルケトンを300mL添加し、水を300mL添加し、水洗を繰り返すことでアルカリ成分を除去して濃縮すると、メチルイソブチルケトンを25重量%含有する無色透明で液状の生成物(アクリル基含有高分子量ポリオルガノシルセスキオキサン)を71g得た。
生成物を分析したところ、数平均分子量は5693であり、分子量分散度は2.58であった。上記生成物の29Si−NMRスペクトルから算出されるT2体とT3体の割合[T3体/T2体]は47.3であった。
得られたアクリル基含有高分子量ポリオルガノシルセスキオキサン1の1H−NMRチャートを図9、29Si−NMRチャートを図10にそれぞれ示す。
(離型剤塗工液Aの調製)
メチル化メラミン樹脂(DIC株式会社製「スーパーベッカミンL−105−60」、固形分60重量%)溶液100重量部に対し、硬化促進剤としてパラトルエンスルホン酸メチル(和光純薬工業株式会社製)7重量部を、メタノール2.5重量部及びトリエチルアミン0.5重量部の混合溶媒に溶解した溶液20重量部、さらに溶媒としてキシレン345重量部、メタノール160重量部、ブタノール115重量部を添加、混合し、離型剤塗工液Aを調製した。
基材層として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(ユニチカ(株)製「エンブレットS50」、厚み50μm)を用い、このフィルムの片面に、離型剤塗工液Aをメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、150℃の温度で30秒間乾燥して、平均厚み0.3μmの離型層を形成し、離型フィルムAを得た。
製造例4で得られたエポキシ基含有高分子量ポリオルガノシルセスキオキサン3(数平均分子量Mn3500)100重量部、CPI−210S(サンアプロ株式会社製光カチオン重合開始剤)1.13重量部を、固形分濃度が70重量%となるように、メチルイソブチルケトンに添加し、ハードコート塗工液Aを調製した。
離型フィルムAの離型層面上に、ハードコート塗工液Aをメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、80℃の温度で2分間乾燥し、さらに150℃の温度で8分間乾燥して厚み40μmの未硬化のハードコート層を形成した。得られたハードコート層の表面を指で触ったところ、指に樹脂が付着せず、表面粘着性を示さない(タックフリーである)ことが確認された。このハードコート層上に、K468HPアンカー(東洋インキ株式会社製エポキシ樹脂系アンカーコート剤)をメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、80℃の温度で30秒間乾燥して、厚み1μmのアンカーコート層を形成し、さらにこのアンカーコート層上に、K588HP接着グロスAワニス(東洋インキ製塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂系接着剤)をメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、80℃の温度で30秒間乾燥して、厚み4μmの接着剤層を形成し、転写フィルムAを得た。
SE130DU−CI(住友重機械工業株式会社製全電動二材射出成型機)の金型内に転写フィルムAを設置し、透明PC(三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ユーピロンML−300)を、金型温度75℃、樹脂温度270℃で射出成型することにより未硬化のハードコート層を有する成型体1を得た。得られたハードコート層未硬化の成型体1のハードコート面に、高圧水銀ランプ(アイグラフィックス社製)からの紫外線を約10秒間照射(積算光量約400mJ/cm2)して紫外線硬化処理した後、さらに40℃で1週間アニール処理を行うことによりハードコート層が硬化された成型体1を得た。
接着剤としてPSHP780(東洋インキ株式会社製アクリル樹脂系接着剤)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムBを得、該転写フィルムBを使用して実施例1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体2を得た。
離型剤塗工液Aの代わりに、2−ノルボルネン・エチレン共重合体(Topas Advanced Polymers GmbH社製「TOPAS(登録商標)6017S−04」、ガラス転移温度178℃)100重量部及びPVDC1重量部を、固形分濃度が5重量%となるように、トルエン及びテトラヒドロフランの混合溶媒(トルエン/テトラヒドロフラン=70/30(重量比))に添加し、加温して溶解したもの(離型剤塗工液C)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムCを得、該転写フィルムCを使用して実施例1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体3を得た。
離型剤塗工液Aの代わりに離型剤塗工液Cを、接着剤としてPSHP780(東洋インキ株式会社製アクリル樹脂系接着剤)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムDを得、該転写フィルムDを使用して実施例1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体4を得た。
アンカーコート剤として、TM−VMAC(大日精化工業株式会社製アクリルポリオール樹脂系アンカーコート剤、固形分28%)とUVRC硬化剤(大日精化工業株式会社製イソシアネート系硬化剤、固形分75%)を100/10の重量比で混合したもの(アンカーコート剤E)を用いてメイヤーバーコーティング法によりコーティングした後に60℃の温度で1分間、さらに40℃で48時間乾燥して厚み1μmのアンカーコート層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムEを得、該転写フィルムEを使用して実施例1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体5を得た。
離型剤塗工液Aの代わりに離型剤塗工液Cを用い、アンカーコート剤としてアンカーコート剤Eを用いてメイヤーバーコーティング法によりコーティングした後に60℃の温度で1分間、さらに40℃で48時間乾燥して厚み1μmのアンカーコート層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムFを得、該転写フィルムFを使用して実施例1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体6を得た。
離型剤塗工液Aの代わりに離型剤塗工液Cを、接着剤としてPSHP780(東洋インキ株式会社製アクリル樹脂系接着剤)を用い、アンカーコート剤としてアンカーコート剤Eを用いてメイヤーバーコーティング法によりコーティングした後に60℃の温度で1分間、さらに40℃で48時間乾燥して厚み1μmのアンカーコート層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムGを得、該転写フィルムGを使用して実施例1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体7を得た。
アンカーコート層を設けなかったこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムHを得、該転写フィルムHを使用して実施例1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体8を得た。
アンカーコート層を設けなかったこと以外は、実施例2と同様の方法で転写フィルムIを得、該転写フィルムIを使用して実施例1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体9を得た。
(転写フィルムJの作製)
ハードコート層の形成を、セイカビームHT−S(大日精化工業株式会社製ウレタンアクリレート系ハードコート剤)をメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、100℃の温度で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(アイグラフィックス社製)からの紫外線で約2秒間UV硬化処理(積算光量約30mJ/cm2)することにより、厚み5μmの半硬化のハードコート層を形成したこと以外は転写フィルムAと同様の方法で、転写フィルムJを得た。
(成型体10の作製)
転写フィルムAの代わりに転写フィルムJを用いたこと、および射出成型後の処理を高圧水銀ランプ(アイグラフィックス社製)からの紫外線を約30秒間照射(積算光量約930mJ/cm2)として、半硬化ハードコート層を硬化したこと以外は成型体1と同様の方法でハードコート層が硬化された成型体10を得た。
得られた成型体1〜10の鉛筆硬度を、JIS−K−5600に規定される鉛筆硬度の評価方法に従い評価した。この評価方法による結果を表1に示す。
得られた成型体1〜10の密着性を、JIS−K−5400に規定される密着性の評価方法(クロスカット法)に従い評価した。
アンカーコート剤として、LSNTプライマー(東洋インキ株式会社製ウレタン樹脂系アンカーコート剤)を用いてメイヤーバーコーティング法によりコーティングした後に80℃の温度で30秒間乾燥して厚み1μmのアンカーコート層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムKを得たが、アンカーコート剤を均一に塗工できずに外観不良なものであった。
アンカーコート剤として、LPEメジウム(東洋インキ株式会社製芳香族系樹脂系アンカーコート剤)を用いてメイヤーバーコーティング法によりコーティングした後に80℃の温度で30秒間乾燥して厚み1μmのアンカーコート層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法で転写フィルムLを得たが、アンカーコート剤を均一に塗工できずに外観不良なものであった。
Claims (20)
- 基材と、
該基材の少なくとも一方の表面に形成された離型層上に積層されたハードコート層と、
該ハードコート層の少なくとも一方の表面に積層されたアンカーコート層と、
さらに、接着剤層を有する転写用フィルムであって、
前記ハードコート層が、下記式(1)
で表される構成単位を有するポリオルガノシルセスキオキサンを含む硬化性組成物から形成され、
前記アンカーコート層が、エポキシ系樹脂を含み、
前記ポリオルガノシルセスキオキサンが、さらに、下記式(I)
で表される構成単位と、下記式(II)
で表される構成単位を有し、前記式(I)で表される構成単位と前記式(II)で表される構成単位のモル比[式(I)で表される構成単位/式(II)で表される構成単位]が20以上500以下であることを特徴とする転写用フィルム: - 前記ポリオルガノシルセスキオキサンの数平均分子量が、2500〜50000である請求項1に記載の転写用フィルム。
- 前記ポリオルガノシルセスキオキサンの分子量分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が、1.0〜4.0である請求項1〜3のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- 前記R2が、置換若しくは無置換のアリール基である請求項5に記載の転写用フィルム。
- 前記重合性官能基が、エポキシ基である請求項1〜6のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- 前記硬化性組成物が、さらに、硬化触媒を含む請求項1〜8のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- 前記硬化触媒が光カチオン重合開始剤である請求項9に記載の転写用フィルム。
- 前記硬化触媒が熱カチオン重合開始剤である請求項9に記載の転写用フィルム。
- 前記硬化触媒が光ラジカル重合開始剤である請求項9に記載の転写用フィルム。
- 前記硬化触媒が熱ラジカル重合開始剤である請求項9に記載の転写用フィルム。
- 前記硬化性組成物が、さらに、ビニルエーテル化合物を含む請求項1〜13のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- 前記硬化性組成物が、さらに、分子内に水酸基を有するビニルエーテル化合物を含む請求項1〜14のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- 前記接着剤層が、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む請求項1〜15のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- さらに、少なくとも1層の着色層を含む請求項1〜16のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- 前記ハードコート層の厚さが3〜150μmである請求項1〜17のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- インモールド射出成型に使用される転写用フィルムである、請求項1〜18のいずれか1項に記載の転写用フィルム。
- 請求項19に記載の転写用フィルムから離型層が形成された基材を除いた層(転写層)が転写されたインモールド成型品。
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