JP6952305B2 - Sugar fatty acid ester and oil gelling agent - Google Patents

Description

本発明は、１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトールまたは１，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトールの脂肪酸エステルおよびオイルゲル化剤としてのその使用に関するものである。 The present invention relates to the use of 1,5-anhydro-D-glucitol or 1,5-anhydro-D-mannitol as a fatty acid ester and oil gelling agent.

ゲル化剤とは水やオイルなどの液体に添加され、それを増粘や固化するものである。ゲルには水系をゲル化するハイドロゲルと油系をゲル化するオルガノゲルが存在する。水のゲル化剤としてはペクチン、グアーガムなどの多糖類、ゼラチンなどたんぱく質、カルボキシメチルセルロースなどの半合成高分子あるいはポリビニルアルコールやポリアクリル酸などの合成高分子の如き多種多様なゲル化剤が知られている。しかし、オイルのゲル化剤は水のゲル化剤に比べて種類が少ない。その理由は、ゲル化の対象となる液体が、水は１種類であるが、オイルは様々な種類が存在することがあげられる。そのため、従来、極性の異なる様々なオイルに対して広汎なゲル化能を有するゲル化剤はあまり知られていない（非特許文献１）。 The gelling agent is added to a liquid such as water or oil to thicken or solidify it. There are two types of gels: hydrogels that gel water-based gels and organogels that gel oil-based gels. As water gelling agents, a wide variety of gelling agents such as polysaccharides such as pectin and guar gum, proteins such as gelatin, semi-synthetic polymers such as carboxymethyl cellulose, and synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and polyacrylic acid are known. ing. However, there are fewer types of oil gelling agents than water gelling agents. The reason is that the liquid to be gelled is one type of water, but there are various types of oil. Therefore, conventionally, a gelling agent having a wide range of gelling ability for various oils having different polarities is not well known (Non-Patent Document 1).

従来、オイルゲル化剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、アミノ酸誘導体の如き低分子ゲル化剤、ポリアクリル酸誘導体の如き高分子ゲル化剤、デキストリン誘導体の如きエステル化オリゴマー、変性シリコーン、オイルワックスおよび分散により増粘を与える粒子などが知られている。これらはそれぞれの特徴に応じて、化粧料、食品、塗料、潤滑油などの様々な分野で広く利用されている（非特許文献１）。
近年、新たな食品分野として介護食の占める割合が増加し、今までにない介護食のニーズ（嚥下食として水溶性の食品のみならず喉越しを良くするためのゲル状オイルのニーズ）も生まれている。
化粧品分野ではオイルのゲル化剤が、口紅、リップクリームやリップグロスなどの成型、Ｗ／Ｏクリームなどの油相の乳化安定化に多く用いられている。その中で、既存の製品との差別化のために新たなオイルのゲル化剤が化粧品業界で求められている。
また、糖類の脂肪酸エステルをオイルのゲル化剤として用いた例としては、マルトース（特許文献１）、セロビオース（非特許文献２、特許文献２）、ショ糖（特許文献３、非特許文献３ ）、デキストリン（特許文献４、５および６）、イヌリン（特許文献７）、トレハロース（非特許文献４および５）、プルラン（特許文献８）が知られている。しかしながら、そのうち、マルトース、セロビオースなどの還元末端をもつ糖を用いた場合には、エステル化反応中に着色して精製負荷が高くなる。 Conventionally, oil gelling agents include 12-hydroxystearic acid, low molecular weight gelling agents such as amino acid derivatives, polymer gelling agents such as polyacrylic acid derivatives, esterified oligomers such as dextrin derivatives, modified silicones, oil waxes and the like. Particles that thicken by dispersion are known. These are widely used in various fields such as cosmetics, foods, paints, and lubricating oils according to their respective characteristics (Non-Patent Document 1).
In recent years, the proportion of long-term care foods has increased as a new food field, and new needs for long-term care foods (needs for not only water-soluble foods as swallowing foods but also gel-like oils to improve the throat) have been created. ing.
In the cosmetics field, oil gelling agents are often used for molding lipsticks, lip balms, lip glosses, etc., and for stabilizing the emulsification of oil phases such as W / O creams. Among them, a new oil gelling agent is required in the cosmetics industry to differentiate it from existing products.
Examples of using the fatty acid ester of the saccharide as the gelling agent for the oil include maltose (Patent Document 1), cellobiose (Non-Patent Document 2 and Patent Document 2), and sucrose (Patent Document 3 and Non-Patent Document 3). , Dextrin (Patent Documents 4, 5 and 6), Inulin (Patent Document 7), Trehalose (Non-Patent Documents 4 and 5), and Pulran (Patent Document 8). However, when a sugar having a reducing end such as maltose or cellobiose is used, it is colored during the esterification reaction and the purification load becomes high.

また、ショ糖脂肪酸エステル（特許文献３）、トレハロース脂肪酸エステル（特許文献９）は、オイルを固化するワックスと併用する結晶調整剤の目的で配合されており固化剤として単独で使用されたものではない。一方、トレハロースにリパーゼを作用させて合成したトレハロースの６，６−ジエステル化合物が低濃度で有機溶媒をゲル化すること、すなわち酢酸エチルを０．０４ｗ／ｖ％でゲル化することが記載されている（非特許文献３および４）。しかしながら、このジエステル化合物は、上記の如く酵素反応において製造されるため複数の置換体が生成し目的物の単離にはカラムクロマトグラフィー精製が必要となり精製負荷が高いのが欠点である。
その中で、デキストリンやイヌリンの脂肪酸エステルが化粧品用途にオイルのゲル化剤として実用化されている。しかし、これらは高分子化合物であるために品質のばらつきがあることや、高分子に由来するベタツキ感があること、オイルへ溶解するときにダマになりやすいこと、ゲル化するための添加量が多く必要（６〜１０％）なことなどの欠点がある。 Further, sucrose fatty acid ester (Patent Document 3) and trehalose fatty acid ester (Patent Document 9) are blended for the purpose of a crystal modifier used in combination with a wax that solidifies oil, and are not used alone as a solidifying agent. No. On the other hand, it is described that the 6,6-diester compound of trehalose synthesized by reacting trehalose with lipase gels an organic solvent at a low concentration, that is, gels ethyl acetate at 0.04 w / v%. (Non-Patent Documents 3 and 4). However, since this diester compound is produced by an enzymatic reaction as described above, a plurality of substituents are produced, and column chromatography purification is required to isolate the desired product, which has a drawback that the purification load is high.
Among them, fatty acid esters of dextrin and inulin have been put into practical use as oil gelling agents for cosmetic applications. However, since these are polymer compounds, there are variations in quality, there is a sticky feeling derived from the polymer, they tend to become lumps when dissolved in oil, and the amount added for gelation is large. There are drawbacks such as the need for many (6-10%).

一方、１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトールまたは１，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトールの脂肪酸エステルについては、炭素数１２のラウリン酸を導入した１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトール−２，３，４，６−Ｏ−テトララウレートが食後過血糖改善ならびに食後高脂血症改善のために使用されているが、オイルのゲル化を目的としたものではない（特許文献１０）。
このように、本発明における１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトールまたは１，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトールの脂肪酸エステルは使用例も合成例もなく、まったくその機能も不明であった。 On the other hand, for the fatty acid ester of 1,5-anhydro-D-glucitol or 1,5-anhydro-D-mannitol, 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3, in which lauric acid having 12 carbon atoms was introduced, was introduced. Although 4,6-O-tetralaurate is used for improving postprandial hyperglycemia and postprandial hyperlipidemia, it is not intended for gelation of oil (Patent Document 10).
As described above, the fatty acid ester of 1,5-anhydro-D-glucitol or 1,5-anhydro-D-mannitol in the present invention has not been used or synthesized, and its function is completely unknown.

ＧＢ２３６８０１１ＡGB2368011A ＷＯ００／６１０７９WO00 / 61079 特開昭４９−１３４８４６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 49-134846 特開昭５１−１２３７８４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 51-123784 特開平４−４９２４９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-49249 特開平８−２７７３０２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-277302 特許第２８１１４８７号明細書Patent No. 2811487 ＷＯ２０１４／０２４３０８WO2014 / 024308 ＷＯ２０１３／１３３２７１WO2013 / 133271 ＷＯ２０１０／０８２６６１WO2010 / 082661

ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ２０１７−３ ｐ５４FRAGRANCE JOURNAL 2017-3 p54 Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９９５，６８，３４２３−３４２８Bull. Chem. Soc. Jpn. , 1995, 68, 3423-3428 シュガーエステル物語（第一工業製薬株式会社）、ｐ．３２−４９Sugar Ester Story (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), p. 32-49 Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００６，４５，４７７２Angew. Chem. Int. Ed. , 2006, 45, 4772 Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，２００６，１８，５９８８Chem. Mater. , 2006, 18, 5988

本発明の目的は、オイルゲル化剤として有用な新規化合物およびそのオイルゲル化剤としての使用を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a novel compound useful as an oil gelling agent and its use as an oil gelling agent.

本発明の他の目的は、オイルの種類を問わず、オイルをゲル化する能力の高い新規化合物およびそれを使用したゲル化剤を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a novel compound having a high ability to gel an oil regardless of the type of oil, and a gelling agent using the same.

本発明のさらに他の目的は、従来ゲル化剤として実用化されているデキストリン脂肪酸エステルに比べて添加量が少なく、ダマになることなくオイルへの溶解性も良好な新規化合物およびそれを使用したゲル化剤を提供することにある。 Still another object of the present invention is to use a novel compound having a smaller amount of addition than the dextrin fatty acid ester which has been put into practical use as a gelling agent and having good solubility in oil without becoming lumpy. The purpose is to provide a gelling agent.

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。 Still other objectives and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、
下記式（１）または（２）で示される化合物により達成される。 According to the present invention, the above-mentioned objects and advantages of the present invention are, firstly,
It is achieved by the compound represented by the following formula (1) or (2).

ここで、Ｒ^１は炭素数１０、１１または１３〜２２の直鎖飽和脂肪酸に由来するアシル基であり、４つのＲ^１は同一でも異なっていてもよい。 Wherein, ^{R 1} is an acyl group derived from a straight-chain saturated fatty acids of 10, 11 or 13 to 22 carbon atoms, four ^{R 1} may be the same or different.

ここで、Ｒ^２は炭素数１３〜２２の直鎖飽和脂肪酸に由来するアシル基であり、４つのＲ^２は同一でも異なっていてもよい。 Here, R ² is an acyl group derived from a straight-chain saturated fatty acid of 13 to 22 carbon atoms, four R ² may be the same or different.

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、
上記式（１）または（２）で示される化合物を少なくとも１種含有するゲル化剤により達成される。 According to the present invention, the above object and advantage of the present invention are secondly:
It is achieved by a gelling agent containing at least one compound represented by the above formula (1) or (2).

本発明の新規化合物は、１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトールまたは１，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトールという非還元糖と脂肪酸とを反応させることで得られ、オイルの種類を問わず様々なオイルをゲル化可能である。１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトールや１，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトールは還元性を持たないため化学的に非常に安定な構造であり、エステル化反応中に着色することがなく生成物が着色してしまうなどの問題はない。さらに、本発明の１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトールや１，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトールの脂肪酸エステルは全ての水酸基が置換された構造であるため反応のコントロールが行いやすく、結晶化してろ過精製することで目的物を単離することができるため精製負荷は低い。 The novel compound of the present invention is obtained by reacting a non-reducing sugar called 1,5-anhydro-D-glucitol or 1,5-anhydro-D-mannitol with a fatty acid, and various oils regardless of the type of oil. Can be gelled. Since 1,5-anhydro-D-glucitol and 1,5-anhydro-D-mannitol have no reducing property, they have a chemically stable structure, and the product is not colored during the esterification reaction. There is no problem such as coloring. Furthermore, since the fatty acid esters of 1,5-anhydro-D-glucitol and 1,5-anhydro-D-mannitol of the present invention have a structure in which all hydroxyl groups are substituted, the reaction can be easily controlled, and they are crystallized and filtered. Since the desired product can be isolated by purification, the purification load is low.

また、本発明の化合物は様々なオイルをゲル化することができるので、嚥下食、不飽和脂肪酸を含む液体油の固化、ピーナッツバターなどからの液体油の分離抑制、チョコレート・ホイップクリームなどの保形性の向上などの食品分野、口紅、リップグロス、コンシーラー、制汗スティック、軟膏、リップライナーやアイライナーなどの鉛筆状化粧品などの化粧品分野、軟膏、経皮吸収剤などの医薬品分野、廃油をゲル化して固形物として処理し水質汚染防止する環境保全分野などに利用することができる。 In addition, since the compound of the present invention can gel various oils, swallowing food, solidification of liquid oil containing unsaturated fatty acids, suppression of separation of liquid oil from peanut butter, etc., retention of chocolate, whipped cream, etc. Food fields such as improving shape, cosmetics fields such as lipsticks, lip glosses, concealers, antiperspirant sticks, ointments, pencil-shaped cosmetics such as lip liners and eyeliners, pharmaceutical fields such as ointments and transdermal absorbents, waste oil It can be used in the field of environmental protection to prevent water pollution by gelling and treating it as a solid.

本発明の化合物は、上記式（１）で表される１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトール（以下、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ、１，５−ＡＧということがある）の直鎖飽和脂肪酸エステルまたは上記式（２）で表される１，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトール（以下、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ、１，５−ＡＭということがある）の直鎖飽和脂肪酸エステルである。
上記式（１）中、Ｒ^１は炭素数１０、１１または１３〜２２の直鎖飽和脂肪酸（Ｘ^１ＣＯＯＨ）に由来するアシル基（Ｘ^１ＣＯ−）である。また、式中の４つのＲ^１は同一でも異なっていてもよい。かかる直鎖飽和脂肪酸は、具体的に、デカン酸（カプリン酸）、ウンデカン酸（ウンデシル酸、ウンデカノン酸）、トリデカン酸（トリデシル酸、トリデカノン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸（ペンタデシル酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸（ノナデシル酸）、アラキジン酸（イコサン酸、エイコサン酸）、ヘンエイコサン酸（ヘンイコシル酸、ヘンイコサノン酸）およびベヘン酸（ドコサン酸）である。これらのうち、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘンエイコサン酸を除く他の脂肪酸は比較的入手が容易であり好ましい。これらのうち、炭素数１０、１１または１３〜１８の直鎖飽和脂肪酸は、ゲル化能に優れた化合物を与えるので好ましい。また、式中の４つのＲ^１は同一であるのが好ましい。
また、上記式（２）中、Ｒ^２は炭素数１３〜２２の直鎖飽和脂肪酸（Ｘ^２ＣＯＯＨ）に由来するアシル基（Ｘ^２ＣＯ−）である。かかる直鎖飽和脂肪酸の具体例は、Ｒ^１について示した上記具体的化合物から理解される。これらのうち、炭素数１３〜１８の直鎖飽和脂肪酸が好ましい。また、式中の４つのＲ^２は同一であるのが好ましい。 The compound of the present invention is a linear chain of 1,5-anhydro-D-glucitol (hereinafter, may be referred to as 1,5-anhydro-D-glucitol, 1,5-AG) represented by the above formula (1). Saturated fatty acid ester or linear saturated fatty acid of 1,5-anhydro-D-mannitol represented by the above formula (2) (hereinafter, may be referred to as 1,5-anhydro-D-mannitol, 1,5-AM). Esther.
In the above formula (1), R ¹ is an acyl group (X ¹ CO−) ^{derived from a linear saturated fatty acid (X 1} COOH) having 10, 11 or 13 to 22 carbon atoms. The four R ¹ in the formula may be the same or different. Specific examples of such linear saturated fatty acids include decanoic acid (capric acid), undecanoic acid (undecic acid, undecanoic acid), tridecanoic acid (tridecyl acid, tridecanoic acid), tetradecanoic acid (myristic acid), and pentadecanoic acid (pentadecanoic acid). ), Hexadecanoic acid (palmitic acid), heptadecanoic acid (margaric acid), octadecanoic acid (stearic acid), nonadecanic acid (nonadesil acid), arachidic acid (icosanoic acid, eicosanoic acid), heneicosanoic acid (henicosyl acid, henicosanonic acid) and Bechenic acid (docosic acid). Of these, other fatty acids other than nonadecane acid, arachidic acid, and eneicosane acid are relatively easy to obtain and are preferable. Of these, linear saturated fatty acids having 10, 11 or 13 to 18 carbon atoms are preferable because they give compounds having excellent gelling ability. Further, preferably four of R ¹ in the formula are the same.
Further, in the above formula (2), R ² is an acyl group (X ² CO−) derived from a linear saturated fatty acid (X ^{2 COOH) having 13 to 22 carbon atoms.} Specific examples of such straight chain saturated fatty acids is understood from the above specific compounds indicated for R ^1. Of these, linear saturated fatty acids having 13 to 18 carbon atoms are preferable. The four R ² in the formula is preferably identical.

上記式（１）で表される１，５−ＡＧ脂肪酸エステルとしては、例えば、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏａｔｅ） 、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラウンデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラトリデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｔｒｉｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラミリステート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラペンタデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラパルミテート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐａｌｍｉｔａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラヘプタデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラステアレート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｓｔｅａｒａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラノナデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｎｏｎａｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラアラキデート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａａｒａｃｈｉｄａｔｅ）、１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラヘンエイコサノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｈｅｎｅｉｃｏｓａｎｏａｔｅ）および１，５−ＡＧ−２，３，４，６−Ｏ−テトラベヘネート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｂｅｈｅｎａｔｅ）を好ましいものとして挙げることができる。 Examples of the 1,5-AG fatty acid ester represented by the above formula (1) include 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetradecanoate (1,5-anhydro-D-). glucitol-2,3,4,6-O-tetradecanoate), 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetraundecanoate (1,5-anhydro-D-glucitol-2,3, 4,6-O-tetrandecanoate), 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetratridecanoate (1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O- terratridecanoate), 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetramyristate (1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetramylstate), 1,5- AG-2,3,4,6-O-tetrapentadecanoate (1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetrapentadecanoate), 1,5-AG-2,3 , 4,6-O-tetrapalmitate, 1,5-AG-2,3,4,6-O- Tetraheptadecanoate (1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetraheptadecanoate), 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetrastearate (1) , 5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetraceate), 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetranonadecanoate (1,5-anhydro-) D-glucitol-2,3,4,6-O-tetranonadecanoate), 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetraarachidate (1,5-anhydro-D-glucitol-2,3) , 4,6-O-tetralachide), 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetraheneikosanoate (1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6- O-tetraheneicosanoate) and 1,5-AG-2,3,4,6-O-tetrabehenate (1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetrabehenate) are preferred. matter Can be done.

同様に、上記式（２）で表される１，５−ＡＭ脂肪酸エステルとしては、例えば１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラトリデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｔｒｉｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラミリステート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラペンタデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラパルミテート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐａｌｍｉｔａｔｅ）、１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラヘプタデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラステアレート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｓｔｅａｒａｔｅ）、１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラノナデカノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｎｏｎａｄｅｃａｎｏａｔｅ）、１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラアラキデート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａａｒａｃｈｉｄａｔｅ）、１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラヘンエイコサノエート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｈｅｎｅｉｃｏｓａｎｏａｔｅ）および１，５−ＡＭ−２，３，４，６−Ｏ−テトラベヘネート（１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｂｅｈｅｎａｔｅ）を好ましいものとして挙げることができる。 Similarly, examples of the 1,5-AM fatty acid ester represented by the above formula (2) include 1,5-AM-2,3,4,6-O-tetratridecanoate (1,5-anhydro-). D-mannitol-2,3,4,6-O-tetratridecanate), 1,5-AM-2,3,4,6-O-tetramillistate (1,5-anhydro-D-mannitol-2,3) , 4,6-O-tetramylistate), 1,5-AM-2,3,4,6-O-tetrapentadecanoate (1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6- O-tetrapentadecanate), 1,5-AM-2,3,4,6-O-tetrapalmitate (1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetrapaltate), 1, 5-AM-2,3,4,6-O-tetraheptadecanoate (1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,5-AM-2), 1,5-AM-2 , 3,4,6-O-tetrastearate (1,5-anhydro-D-mannitol-2, 3,4,6-O-tetherateate), 1,5-AM-2,3,4,6- O-Tetranonadecanoate (1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetranonadecanoate), 1,5-AM-2,3,4,6-O-tetraarachidate (1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-terarachidate), 1,5-AM-2,3,4,6-O-tetrahenei cosanoate (1,5-) anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetraheneicosanoate) and 1,5-AM-2,3,4,6-O-tetrabehenate (1,5-anhydro-D-mannitol-2,3) , 4,6-O-telebehenate) can be mentioned as preferable.

上記式（１）および（２）で表される化合物は、例えば、１，５−ＡＧまたは１，５−ＡＭを、塩基性化合物の存在下、直鎖飽和脂肪酸クロライドまたは直鎖飽和脂肪酸無水物と反応させることにより製造することができる。
直鎖飽和脂肪酸クロライドとしては、例えばデカン酸クロライド、ウンデカン酸クロライド、トリデカン酸クロライド、テトラデカン酸クロライド（ミリスチン酸クロライド）、ペンタデカン酸クロライド、ヘキサデカン酸クロライド（パルミチン酸クロライド）、ヘプタデカン酸クロライド、オクタデカン酸クロライド（ステアリン酸クロライド）、ノナデカン酸クロライド、アラキジン酸クロライド、ヘンエイコサン酸クロライドおよびベヘン酸クロライドを挙げることができる。
また、直鎖飽和脂肪酸無水物としては、例えば無水デカン酸（Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯＯＣＯＣ_９Ｈ_１９）、無水ウンデカン酸、無水トリデカン酸、無水テトラデカン酸、無水ペンタデカン酸、無水ヘキサデカン酸、無水ヘプタデカン酸、無水ステアリン酸、無水ノナデカン酸、無水アラキジン酸、無水ヘンエイコサン酸および無水ベヘン酸を挙げることができる。 The compounds represented by the above formulas (1) and (2) are, for example, 1,5-AG or 1,5-AM in the presence of a basic compound, a linear saturated fatty acid chloride or a linear saturated fatty acid anhydride. It can be produced by reacting with.
Examples of linear saturated fatty acid chlorides include decanoic acid chloride, undecanoic acid chloride, tridecanoic acid chloride, tetradecanoic acid chloride (myristic acid chloride), pentadecanoic acid chloride, hexadecanoic acid chloride (palmitic acid chloride), heptadecanoic acid chloride, and octadecanoic acid chloride. (Stearic acid chloride), nonadecylic acid chloride, arachidic acid chloride, heneikosanoic acid chloride and behenic acid chloride can be mentioned.
Examples of the linear saturated fatty acid anhydride include decanoic anhydride (C ₉ H ₁₉ COOCOC ₉ H ₁₉ ), undecanoic anhydride, tridecanoic anhydride, tetradecanoic anhydride, pentadecanoic anhydride, hexadecanoic anhydride, and heptadecanoic anhydride. Examples thereof include stearic anhydride, nonadecanic acid anhydride, arachidic acid anhydride, heneicosanoic acid anhydride and bechenic acid anhydride.

反応は、例えば１，５−ＡＧまたは１，５−ＡＭ １モルと直鎖飽和脂肪酸クロライドまたは直鎖飽和脂肪酸無水物 ４モル以上、好ましくは４〜８モルとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの如き非プロトン性極性溶媒中、窒素の如き不活性雰囲気下、４０〜１００℃の反応温度で反応させることにより、好ましく行うことができる。
上記反応はそれ自体アシル化反応として知られている。式（１）または（２）で表される化合物は、その他、それ自体公知の反応、例えば糖類と脂肪酸または油脂を高温で、触媒として酸性化合物を用いて直接反応させる方法；糖類と脂肪酸エステルを、炭酸カリウムなどを触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの有機溶媒中で反応させる方法；糖類をプロピレングリコールやグリセリン、水などに溶解した溶液と脂肪酸メチルとの混合物に石鹸を加えてミクロエマルジョンを得、これに少量の触媒を加えて減圧下でエステル交換する方法；リパーゼなどの酵素を用いる方法などによっても製造することができる（非特許文献３） 。 In the reaction, for example, 1 mol of 1,5-AG or 1,5-AM and 4 mol or more, preferably 4 to 8 mol of linear saturated fatty acid chloride or linear saturated fatty acid anhydride were added to N, N-dimethylformamide. It can be preferably carried out by reacting in an aprotonic polar solvent such as in an inert atmosphere such as nitrogen at a reaction temperature of 40 to 100 ° C.
The reaction is itself known as an acylation reaction. The compound represented by the formula (1) or (2) is another method known per se, for example, a method of directly reacting a saccharide with a fatty acid or a fat or oil at a high temperature using an acidic compound as a catalyst; a saccharide and a fatty acid ester. , A method of reacting in an organic solvent such as N, N-dimethylformamide using potassium carbonate as a catalyst; microemulsion by adding soap to a mixture of a solution of saccharides in propylene glycol, glycerin, water, etc. and fatty acid methyl. It can also be produced by a method of adding a small amount of a catalyst to the obtained product and transesterifying it under reduced pressure; a method using an enzyme such as lipase (Non-Patent Document 3).

本発明の上記式（１）または（２）で表される化合物は、オイルをゲル化する能力に優れている。ゲル化の対象となるオイル は、加熱により上記ゲル化剤を充分に溶解させ、室温に冷却したときにゲルを形成するものであれば特に制限はないが、例えば、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリイソブテン、ワセリン等の炭化水素系オイル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルへキシル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２等のエステル油、カプリン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、オリーブオイル、キャノーラ油、大豆油、カスターオイル等の油脂、キャンデリラロウ、ホホバオイル等のワックス類、オクチルドデカノール、エタノール等のアルコール類、鎖状シリコーン（ジメチコン）、環状シリコーン（シクロペンタシロキサン）、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等のシリコーンオイル等であることができる。
これらのオイルに対し、式（１）または（２）で表される化合物を、例えば１〜２０重量％で添加し、混合することにより、これらのオイルをゲル化することができる。 The compound represented by the above formula (1) or (2) of the present invention has an excellent ability to gel an oil. The oil to be gelled is not particularly limited as long as it sufficiently dissolves the gelling agent by heating and forms a gel when cooled to room temperature. For example, liquid paraffin, squalane, or hydrogenated oil is used. Hydrocarbon oils such as polyisobutene and vaseline, pentaerythrityl tetraisostearate, isopropyl myristate, ethylhexyl palmitate, glyceryl tri (caprylic acid / capric acid), glyceryl trioctanoate, diisostearyl malate, triisostearic acid Ester oils such as polyglyceryl-2, higher fatty acids such as capric acid and lauric acid, fats and oils such as olive oil, canola oil, soybean oil and castor oil, waxes such as candelilla wax and jojoba oil, octyldodecanol, ethanol and the like. Alcohols, chain silicones (dimethicone), cyclic silicones (cyclopentasiloxane), silicone oils such as diphenylsiloxyphenyltrimethicone and the like can be used.
These oils can be gelled by adding, for example, 1 to 20% by weight of the compound represented by the formula (1) or (2) to these oils and mixing them.

本発明の上記式（１）または（２）で表される化合物は、上記の如く、種々の極性のオイルをゲル化する能力を有するため、種々の分野でゲル化による固化を目的として利用することができる。例えば嚥下食、不飽和脂肪酸を含む液体油の固化、ピーナッツバターなどからの液体油の分離抑制、チョコレート・ホイップクリームなどの保形性の向上などの食品分野、口紅、リップグロス、コンシーラー、制汗スティック、軟膏、リップライナーやアイライナーなどの鉛筆状化粧品などの化粧品分野、軟膏、経皮吸収剤などの医薬品分野、廃油をゲル化して固形物として処理し水質汚染防止する環境保全分野などに利用することができる。 Since the compound represented by the above formula (1) or (2) of the present invention has the ability to gel oils of various polarities as described above, it is used for the purpose of solidification by gelation in various fields. be able to. For example, swallowing food, solidification of liquid oil containing unsaturated fatty acids, suppression of separation of liquid oil from peanut butter, improvement of shape retention such as chocolate and whipped cream, lipstick, lip gloss, concealer, antiperspirant Used in the cosmetics field such as sticks, ointments, pencil-shaped cosmetics such as lip liners and eyeliners, the pharmaceutical field such as ointments and transdermal absorbents, and the environmental protection field where waste oil is gelled and treated as a solid to prevent water pollution. can do.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited by these examples.

化合物の合成
化合物の製造は以下のように行い、得られた化合物の構造はＮＭＲとＭＳにより確認を行った。^１Ｈ ＮＭＲ（４００．１３ＭＨｚ）と^１３Ｃ ＮＭＲ（１００．６１ＭＨｚ）は化合物を重クロロホルムに溶解し、Ａｖａｎｃｅ ４００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（Ｂｒｕｋｅｒ ＢｉｏＳｐｉｎ）を用いて３００Ｋにて測定を行った。テトラメチルシランを内部標準（０ｐｐｍ）として用いた（ｓ＝ｓｉｎｇｌｅｔ，ｄ＝ｄｏｕｂｌｅｔ，ｔ＝ｔｒｉｐｌｅｔ，ａｎｄ ｍ＝ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ）。ＭＳ測定はＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ ４７００ Ｐｒｏｔｅｏｍｉｃｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ）にて行った。 Synthesis of compound The production of the compound was carried out as follows, and the structure of the obtained compound was confirmed by NMR and MS. ¹ H NMR (400.13 MHz) and ¹³ C NMR (100.61 MHz) dissolved the compound in deuterated chloroform and measured at 300 K using an Avance 400 spectrometer (Bruker BioSpin). Tetramethylsilane was used as the internal standard (0 ppm) (s = singlet, d = doublet, t = triplet, and m = multiplet). MS measurement was performed by MALDI-TOF MS (Applied Biosystems 4700 Proteomics Analyzer).

実施例１：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏａｔｅの合成
１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ，４ｍｌ）とピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ，６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、デカン酸クロライド（Ｄｅｃａｎｏｙｌ ｃｈｒｏｌｉｄｅ，９１５μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として６時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えた。反応液を２Ｎ塩酸で洗い、クロロホルムにて抽出した。減圧濃縮後、得られた固体をオープンカラムクロマトグラフィー（トルエン）にて精製し、白色の固体（６０６ｍｇ，８４％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏａｔｅ（表１のＮｏ１）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．８Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６，１０．０Ｈｚ），４．１５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．４Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．５Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），２．３６−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２６（ｂｒｏａｄ ｓ，４８Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４９，１７２．９６，１７２．５９，１７２．２１，７７．３３−７６．７０，７３．３６，６８．８８，６８．１７，６６．９７，６２．１１，３４．１８−３４．０１，３１．８７，２９．７１−２９．０８，２４．９０−２４．７９，２２．６７，１４．１０
ＭＳ：ｍ／ｚ ８０３．６０［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_４６Ｈ_８４Ｏ_９Ｎａ^＋，８０３．６０） Example 1: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetradicanoate 1,5-AG (152 mg, 0.926 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide It was dispersed in (DMF, 4 ml) and pyridine (pyridine, 600 μl, 7.43 mmol) to 50 ° C. Decanoic chloride (Decanoyl chloride, 915 μl, 4.51 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 6 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution. The reaction mixture was washed with 2N hydrochloric acid and extracted with chloroform. After concentration under reduced pressure, the obtained solid was purified by open column chromatography (toluene) to obtain a white solid (606 mg, 84%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydroglucitol-2,3,4,6-O-tetradecanoate (No. 1 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5 Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.8 Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 6,10.0Hz), 4.15 (d, 2H, J = 3.4Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 5.6Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 9.9) , 3.5Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.9Hz), 2.36-2.20 (m, 8H), 1.63-1.54 (m, 8H), 1.26 (Broad s, 48H), 0.88 (t, 12H, J = 7.0Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.49, 172.96, 172.59, 172.21, 77.33-76.70, 73.36, 68.88, 68.17, 66.97, 62. 11, 34.18-34.01, 31.87, 29.71-29.08, 24.90-24.79, 22.67, 14.10
MS: m / z 803.60 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₄₆ H ₈₄ O ₉ Na ⁺ , 803.60)

実施例２：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅの合成
１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、ウンデカン酸クロライド（ｕｎｄｅｃａｎｏｙｌ ｃｈｒｏｌｉｄｅ，９９３μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として６時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えた。反応液を２Ｎ塩酸で洗い、クロロホルムにて抽出した。減圧濃縮後、得られた固体をオープンカラムクロマトグラフィー（トルエン）にて精製し、白色の固体（６３２ｍｇ，８２％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ（表１のＮｏ２）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．８Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７，９．９Ｈｚ），４．１５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．５Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），２．３６−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５５（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，５６Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．５０，１７２．９７，１７２．６０，１７２．２２，７７．３４−７６．７１，７３．３６，６８．８９，６８．１８，６６．９８，６２．１２，３４．１９−３４．０２，３１．９１，２９．６２−２９．０９，２４．９１−２４．７９，２２．６９，１４．１１
ＭＳ：ｍ／ｚ ８５９．６５［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_５０Ｈ_９２Ｏ_９Ｎａ^＋，８５９．６６） Example 2: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetrandecanoate 1,5-AG (152 mg, 0.926 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide It was dispersed in (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) to 50 ° C. Undecanoyl chloride (993 μl, 4.51 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 6 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution. The reaction mixture was washed with 2N hydrochloric acid and extracted with chloroform. After concentration under reduced pressure, the obtained solid was purified by open column chromatography (toluene) to obtain a white solid (632 mg, 82%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetrandecanoate (No. 2 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5 Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.8 Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 7,9.9Hz), 4.15 (d, 2H, J = 3.2Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 5.6Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 9.9Hz) , 3.5Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.8Hz), 2.36-2.20 (m, 8H), 1.63-1.55 (m, 8H), 1.25 (Broads, 56H), 0.88 (t, 12H, J = 7.0Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.50, 172.97, 172.60, 172.22, 77.34-76.71, 73.36, 68.89, 68.18, 66.98, 62. 12, 34.19-34.02, 31.91,29.62-29.09, 24.91-24.79, 22.69, 14.11
MS: m / z 859.65 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₅₀ H ₉₂ O ₉ Na ⁺ , 859.66)

実施例３：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｌａｕｒａｔｅの合成
１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、ラウリン酸クロライド（ｌａｕｒｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，１０７３μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、メタノールで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（７３０ｍｇ，８８％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｌａｕｒａｔｅ（表１のＮｏ３）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），５．０１（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７，９．９Ｈｚ），４．１５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．６Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），２．３６−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５５（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，６４Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）：１７３．４８，１７２．９５，１７２．５９，１７２．２１，７７．３４−７６．７０，７３．３６，６８．８８，６８．１７，６６．９８，６２．１１，３４．１８−３４．０１，３１．９３，２９．６７−２９．０８，２４．９１−２４．７９，２２．６９，１４．１１
ＭＳ：ｍ／ｚ ９１５．７３［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_５４Ｈ_１００Ｏ_９Ｎａ^＋，９１５．７３） Example 3: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetralurate 1,5-AG (152 mg, 0.926 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide It was dispersed in (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) to 50 ° C. Lauric acid chloride (1073 μl, 4.51 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with methanol. Drying under reduced pressure gave a white solid (730 mg, 88%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the content was 1,5-anhydro-D-glucitol-2, 3,4,6-O-tetralurate (No. 3 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5 Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.9 Hz), 5.01 (td, 1H, J = 5. 7,9.9Hz), 4.15 (d, 2H, J = 3.2Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 5.6Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 9.9Hz) , 3.6Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.9Hz), 2.36-2.20 (m, 8H), 1.63-1.55 (m, 8H), 1.25 (Broad s, 64H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.48, 172.95, 172.59, 172.21, 77.34-76.70, 73.36, 68.88, 68.17, 66.98, 62. 11, 34.18-34.01, 31.93, 29.67-29.08, 24.91-24.79, 22.69, 14.11
MS: m / z 915.73 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₅₄ H ₁₀₀ O ₉ Na ⁺ , 915.73)

実施例４：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｔｒｉｄｅｃａｎｏａｔｅの合成
トリデカン酸（３ｇ，１４．０ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０７７μｌ，１４．０ｍｍｏｌ）に加えて分散させた。塩化チオニル（５．１ｍｌ，７０．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３時間反応した。反応終了後、減圧濃縮を行い、液体のトリデカン酸クロライド（ｔｒｉｄｅｃａｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を得た。これをそのまま次の反応に用いた。 Example 4: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetratridecanoate Tridecanoic acid (3 g, 14.0 mmol) was added to 1,2-dichloroethane (30 ml) and N, N-. It was dispersed in addition to dimethylformamide (1077 μl, 14.0 mmol). Thionyl chloride (5.1 ml, 70.0 mmol) was added and reacted at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, concentration was carried out under reduced pressure to obtain a liquid tridecanoyl chloride. This was used as it was for the next reaction.

１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、上記で合成したトリデカン酸クロライド（１１４９μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として４時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、メタノールで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（７７８ｍｇ，８９％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｔｒｉｄｅｃａｎｏａｔｅ（表１のＮｏ４）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７，９．７Ｈｚ），４．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．１Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８，５．７Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．６Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），２．３５−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５３（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，７２Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．５０，１７２．９７，１７２．６０，１７２．２３，７７．３４−７６．７１，７３．３７，６８．８９，６８．１８，６６．９８，６２．１２，３４．１９−３４．０２，３１．９４，２９．６６−２９．０９，２４．９１−２４．７９，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ ９７１．７９［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_５８Ｈ_１０８Ｏ_９Ｎａ^＋，９７１．７９） 1,5-AG (152 mg, 0.926 mmol) was dispersed in N, N-dimethylformamide (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) under a nitrogen atmosphere to 50 ° C. The tridecanoic acid chloride (1149 μl, 4.51 mmol) synthesized above was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 4 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with methanol. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with methanol. Drying under reduced pressure gave a white solid (778 mg, 89%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tellatridecanoate (No. 4 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.7Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 7,9.7Hz), 4.14 (d, 2H, J = 3.1Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 10.8, 5.7Hz), 3.58 (dt, 1H, J) = 9.9, 3.6Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.8Hz), 2.35-2.20 (m, 8H), 1.63-1.53 (m, 8H) , 1.25 (roads, 72H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.50, 172.97, 172.60, 172.23, 77.34-76.71, 73.37, 68.89, 68.18, 66.98, 62. 12, 34.19-34.02, 31.94, 29.66-29.09, 24.91-24.79, 22.70, 14.12
MS: m / z 971.79 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₅₈ H ₁₀₈ O ₉ Na ⁺ , 971.79)

実施例５：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｍｙｒｉｓｔａｔｅの合成
１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、ミリスチン酸クロライド（ｍｙｒｉｓｔｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，１２２４μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として６時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（７２３ｍｇ，７８％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｍｙｒｉｓｔａｔｅ（表１のＮｏ５）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６，１０．４Ｈｚ），４．１５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０，５．６Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．６Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），２．３６−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６５−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，８０Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４７，１７２．９５，１７２．５８，１７２．２０，７７．３３−７６．７０，７３．３５，６８．８８，６８．１７，６６．９７，６２．１１，３４．１８−３４．０１，３１．９４，２９．６８−２９．０８，２４．９１−２４．７９，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １０２７．８４［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_６２Ｈ_１１６Ｏ_９Ｎａ^＋，１０２７．８５） Example 5: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetramylstate 1,5-AG (152 mg, 0.926 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide. It was dispersed in (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) to 50 ° C. Myristic chloride (1224 μl, 4.51 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 6 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (723 mg, 78%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the value was 1,5-anhydro-D-glicitol-2,3,4,6-O-tetramylstate (No. 5 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5 Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.7 Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 6,10.4Hz), 4.15 (d, 2H, J = 3.5Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 11.0, 5.6Hz), 3.58 (dt, 1H, J) = 9.9, 3.6 Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.9 Hz), 2.36-2.20 (m, 8H), 1.65-1.54 (m, 8H) , 1.25 (roads, 80H), 0.88 (t, 12H, J = 7.0Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.47, 172.95, 172.58, 172.20, 77.33-76.70, 73.35, 68.88, 68.17, 66.97, 62. 11, 34.18-34.01, 31.94, 29.68-29.08, 24.91-24.79, 22.70, 14.12
MS: m / z 1027.84 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₆₂ H ₁₁₆ O ₉ Na ⁺ , 1027.85)

実施例６：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏａｔｅの合成
ペンタデカン酸（３ｇ，１２．４ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９５３μｌ，１２．４ｍｍｏｌ）に加えて分散させた。塩化チオニル（４．５ｍｌ，６１．９ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３時間反応した。反応終了後、減圧濃縮を行い、液体のペンタデカン酸クロライド（ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を得た。これをそのまま次の反応に用いた。 Example 6: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-telepentadecanoate Pentadecylic acid (3 g, 12.4 mmol) was added to 1,2-dichloroethane (30 ml) and N, N- It was dispersed in addition to dimethylformamide (953 μl, 12.4 mmol). Thionyl chloride (4.5 ml, 61.9 mmol) was added and reacted at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was concentrated under reduced pressure to obtain a liquid pentadecanoyl chloride. This was used as it was for the next reaction.

１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、上記で合成したペンタデカン酸クロライド（１２９４μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として４時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（８６７ｍｇ，８８％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ（表１のＮｏ６）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７，９．７Ｈｚ），４．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．６Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），２．３５−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５３（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，８８Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４９，１７２．９６，１７２．５９，１７２．２２，７７．３４−７６．７０，７３．３６，６８．８９，６８．１７，６６．９８，６２．１２，３４．１９−３４．０１，３１．９４，２９．６８−２９．０９，２４．９１−２４．７９，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １０８３．８４［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_６６Ｈ_１２４Ｏ_９Ｎａ^＋， １０８３．９１） 1,5-AG (152 mg, 0.926 mmol) was dispersed in N, N-dimethylformamide (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) under a nitrogen atmosphere to 50 ° C. Pentadecylic acid chloride (1294 μl, 4.51 mmol) synthesized above was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 4 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (867 mg, 88%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetherapentadecanoate (No. 6 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.7Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 7,9.7Hz), 4.14 (d, 2H, J = 3.0Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 5.7Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 9.9) , 3.6Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.9Hz), 2.35-2.20 (m, 8H), 1.63-1.53 (m, 8H), 1.25 (Broad s, 88H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.49, 172.96, 172.59, 172.22, 77.34-76.70, 73.36, 68.89, 68.17, 66.98, 62. 12, 34.19-34.01, 31.94, 29.68-29.09, 24.91-24.79, 22.70, 14.12
MS: m / z 1083.84 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₆₆ H ₁₂₄ O ₉ Na ⁺ , 1083.91)

実施例７：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐａｌｍｉｔａｔｅの合成
１，５−ＡＧ（３０４ｍｇ，１．８５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８ｍｌ）とピリジン（１２００μｌ，１４．８７ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、パルミチン酸クロライド（ｐａｌｍｉｔｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，２７２６μｌ，９．０２ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（６ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（１．８７ｇ，９０％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐａｌｍｉｔａｔｅ（表１のＮｏ７）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７，９．８Ｈｚ），４．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．６Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），２．３５−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６２−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，９６Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４９，１７２．９６，１７２．５９，１７２．２２，７７．３４−７６．７１，７３．３６，６８．８９，６８．１８，６６．９８，６２．１２，３４．１９−３４．０２，３１．９５，２９．７２−２９．０９，２４．９２−２４．８０，２２．７１，１４．１３
ＭＳ：ｍ／ｚ １１３９．９８［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_７０Ｈ_１３２Ｏ_９Ｎａ^＋，１１３９．９８） Example 7: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetrapaltate 1,5-AG (304 mg, 1.85 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide It was dispersed in (8 ml) and pyridine (1200 μl, 14.87 mmol) to 50 ° C. Palmitic chloride (2726 μl, 9.02 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (6 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (15 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (1.87 g, 90%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetrapaltate (No. 7 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5 Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.7 Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 7,9.8Hz), 4.14 (d, 2H, J = 3.0Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 5.8Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 9.9) , 3.6Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.9Hz), 2.35-2.20 (m, 8H), 1.62-1.54 (m, 8H), 1.25 (Broads, 96H), 0.88 (t, 12H, J = 7.0Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.49, 172.96, 172.59, 172.22, 77.34-76.71, 73.36, 68.89, 68.18, 66.98, 62. 12, 34.19-34.02, 31.95, 29.72-29.09, 24.92-24.80, 22.71, 14.13
MS: m / z 1139.98 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₇₀ H ₁₃₂ O ₉ Na ⁺ , 1139.98)

実施例８：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏａｔｅの合成
ヘプタデカン酸（３ｇ，１１．１ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８５４μｌ，１１．１ｍｍｏｌ）に加えて分散させた。塩化チオニル（４．０ｍｌ，５５．５ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２．５時間反応した。反応終了後、減圧濃縮を行い、液体のヘプタデカン酸クロライド（ｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を得た。これをそのまま次の反応に用いた。 Example 8: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tellaheptadecanoate Heptadecanic acid (3 g, 11.1 mmol) was added to 1,2-dichloroethane (30 ml) and N, N-. It was dispersed in addition to dimethylformamide (854 μl, 11.1 mmol). Thionyl chloride (4.0 ml, 55.5 mmol) was added and reacted at room temperature for 2.5 hours. After completion of the reaction, concentration was carried out under reduced pressure to obtain a liquid heptadecanoyl chloride. This was used as it was for the next reaction.

１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、上記で合成したヘプタデカン酸クロライド（１４３２μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（９５９ｍｇ，８８％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ（表１のＮｏ８）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７，９．７Ｈｚ），４．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．６Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），２．３７−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，１０４Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４９，１７２．９６，１７２．５９，１７２．２２，７７．３３−７６．７０，７３．３６，６８．８８，６８．１７，６６．９８，６２．１１，３４．１８−３４．０１，３１．９４，２９．７２−２９．０９，２４．９１−２４．７９，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １１９６．０７［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_７４Ｈ_１４０Ｏ_９Ｎａ^＋，１１９６．０４） 1,5-AG (152 mg, 0.926 mmol) was dispersed in N, N-dimethylformamide (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) under a nitrogen atmosphere to 50 ° C. Chloride heptadecanoic acid (1432 μl, 4.51 mmol) synthesized above was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (959 mg, 88%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydroglucitol-2,3,4,6-O-tetraheptadecanoate (No. 8 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.7Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 7,9.7Hz), 4.14 (d, 2H, J = 3.0Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 6.0Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 9.9) , 3.6Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.9Hz), 2.37-2.20 (m, 8H), 1.63-1.54 (m, 8H), 1.25 (Broad s, 104H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.49, 172.96, 172.59, 172.22, 77.33-76.70, 73.36, 68.88, 68.17, 66.98, 62. 11, 34.18-34.01, 31.94, 29.72-29.09, 24.91-24.79, 22.70, 14.12
MS: m / z 1196.07 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₇₄ H ₁₄₀ O ₉ Na ⁺ , 1196.04)

実施例９：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｓｔｅａｒａｔｅの合成
１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、ステアリン酸クロライド（ｓｔｅａｒｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，１５１９μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として６時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（９８１ｍｇ，８６％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｓｔｅａｒａｔｅ（表１のＮｏ９）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５，１０．１Ｈｚ），４．１５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０，３．６Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），２．３５−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，１１２Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４８，１７２．９５，１７２．５８，１７２．２１，７７．３４−７６．７０，７３．３６，６８．８８，６８．１７，６６．９８，６２．１１，３４．１８−３４．０１，３１．９４，２９．７２−２９．０９，２４．９１−２４．７９，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １２５２．１１［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_７８Ｈ_１４８Ｏ_９Ｎａ^＋，１２５２．１０） Example 9: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetraterate 1,5-AG (152 mg, 0.926 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide. It was dispersed in (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) to 50 ° C. Stearic acid chloride (1519 μl, 4.51 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 6 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (981 mg, 86%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the value was 1,5-anhydro-D-glicitol-2, 3,4,6-O-tetheraterate (No. 9 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.7Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 5,10.1Hz), 4.15 (d, 2H, J = 3.5Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 5.6Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 10.0) , 3.6Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.9Hz), 2.35-2.20 (m, 8H), 1.63-1.54 (m, 8H), 1.25 (Broads, 112H), 0.88 (t, 12H, J = 7.0Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.48, 172.95, 172.58, 172.21, 77.34-76.70, 73.36, 68.88, 68.17, 66.98, 62. 11, 34.18-34.01, 31.94, 29.72-29.09, 24.91-24.79, 22.70, 14.12
MS: m / z 1252.11 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₇₈ H ₁₄₈ O ₉ Na ⁺ , 1252.10)

実施例１０：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｂｅｈｅｎａｔｅの合成
ベヘン酸（４．４３ｇ，１３．０ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３７ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０００μｌ，１３．０ｍｍｏｌ）に加えて分散させた。塩化チオニル（４．７ｍｌ，６５．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で反応した。反応終了後、減圧濃縮を行い、固体のベヘン酸クロライド（ｂｅｈｅｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を得た。これをそのまま次の反応に用いた。 Example 10: Synthesis of 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetrabehente Behenic acid (4.43 g, 13.0 mmol) was added to 1,2-dichloroethane (37 ml) and N, It was dispersed in addition to N-dimethylformamide (1000 μl, 13.0 mmol). Thionyl chloride (4.7 ml, 65.0 mmol) was added and reacted at room temperature. After completion of the reaction, the mixture was concentrated under reduced pressure to obtain a solid behenic acid chloride. This was used as it was for the next reaction.

１，５−ＡＧ（１１４ｍｇ，０．６９４ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）とピリジン（４５０μｌ，５．５８ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、上記で合成したベヘン酸クロライド（１．２７ｇ，３．３６ｍｍｏｌ）を予めトルエン（２ｍｌ）に溶解して加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（３ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（９７０ｍｇ，９６％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｂｅｈｅｎａｔｅ（表１のＮｏ１０）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．８Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７，９．９Ｈｚ），４．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９，３．６Ｈｚ），３．２８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），２．３５−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，１４４Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４８，１７２．９５，１７２．５８，１７２．２１，７７．３３−７６．７０，７３．３５，６８．８８，６８．１７，６６．９７，６２．１１，３４．１８−３４．０１，３１．９４，２９．７３−２９．０９，２４．９１−２４．７９，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １４７６．３７［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_９４Ｈ_１８０Ｏ_９Ｎａ^＋，１４７６．３５） 1,5-AG (114 mg, 0.694 mmol) was dispersed in N, N-dimethylformamide (3 ml) and pyridine (450 μl, 5.58 mmol) under a nitrogen atmosphere to 50 ° C. The behenic acid chloride (1.27 g, 3.36 mmol) synthesized above was dissolved in toluene (2 ml) in advance and added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (3 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (970 mg, 96%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-glucitol-2,3,4,6-O-tetrabete (No. 10 in Table 1).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.8Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 7,9.9Hz), 4.14 (d, 2H, J = 2.9Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 5.7Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 9.9Hz) , 3.6Hz), 3.28 (t, 1H, J = 10.9Hz), 2.35-2.20 (m, 8H), 1.63-1.54 (m, 8H), 1.25 (Broad s, 144H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.48, 172.95, 172.58, 172.21, 77.33-76.70, 73.35, 68.88, 68.17, 66.97, 62. 11, 34.18-34.01, 31.94, 29.73-29.09, 24.91-24.79, 22.70, 14.12
MS: m / z 1476.37 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₉₄ H ₁₈₀ O ₉ Na ⁺ , 1476.35)

実施例１１：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｔｒｉｄｅｃａｎｏａｔｅの合成
トリデカン酸（３ｇ，１４．０ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０７７μｌ，１４．０ｍｍｏｌ）に加えて分散させた。塩化チオニル（５．１ｍｌ，７０．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３時間反応した。反応終了後、減圧濃縮を行い、液体のトリデカン酸クロライド（ｔｒｉｄｅｃａｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を得た。これをそのまま次の反応に用いた。 Example 11: Synthesis of 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetratridecanoate Tridecanoic acid (3 g, 14.0 mmol) was added to 1,2-dichloroethane (30 ml) and N, N-. It was dispersed in addition to dimethylformamide (1077 μl, 14.0 mmol). Thionyl chloride (5.1 ml, 70.0 mmol) was added and reacted at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, concentration was carried out under reduced pressure to obtain a liquid tridecanoyl chloride. This was used as it was for the next reaction.

１，５−ＡＭ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、上記で合成したトリデカン酸クロライド（１１４９μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として４時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、メタノールで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（７１８ｍｇ，８２％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｔｒｉｄｅｃａｎｏａｔｅ（表２のＮｏ１１）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．３２（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ），５．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ），５．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５，１０．０Ｈｚ），４．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．１，１．８Ｈｚ），３．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ），３．５８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．７，５．０，２．９Ｈｚ），２．４６−２．１５（ｍ，８Ｈ），１．６６−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，７２Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．５０，１７３．１３，１７２．８６，１７２．３２，７７．３４−７６．７０，７１．６０，６８．４４，６８．１７，６５．９４，６２．６２，３４．２７−３４．０７，３１．９４，２９．６７−２９．１５，２５．０２−２４．７３，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ ９７１．８０［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_５８Ｈ_１０８Ｏ_９Ｎａ^＋，９７１．７９） 1,5-AM (152 mg, 0.926 mmol) was dispersed in N, N-dimethylformamide (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) under a nitrogen atmosphere to 50 ° C. The tridecanoic acid chloride (1149 μl, 4.51 mmol) synthesized above was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 4 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with methanol. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with methanol. Drying under reduced pressure gave a white solid (718 mg, 82%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-terrortridecanate (No. 11 in Table 2).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.32 (roads, 1H), 5.29 (t, 1H, J = 10.0Hz), 5.06 (dd, 1H, J = 3.5, 10.0Hz) ), 4.18 (d, 1H, J = 4.8Hz), 4.17 (d, 1H, J = 2.4Hz), 4.04 (dd, 1H, J = 13.1, 1.8Hz) , 3.66 (d, 1H, J = 13.0Hz), 3.58 (ddd, 1H, J = 9.7, 5.0, 2.9Hz), 2.46-2.15 (m, 8H) ), 1.66-1.54 (m, 8H), 1.25 (roads, 72H), 0.88 (t, 12H, J = 7.0Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.50, 173.13, 172.86, 172.32, 77.34-76.70, 71.60, 68.44, 68.17, 65.94, 62. 62, 34.27-34.07, 31.94, 29.67-29.15, 25.02-24.73, 22.70, 14.12
MS: m / z 971.80 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₅₈ H ₁₀₈ O ₉ Na ⁺ , 971.79)

実施例１２：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｍｙｒｉｓｔａｔｅの合成
１，５−ＡＭ（１１４ｍｇ，０．６９４ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）とピリジン（４５０μｌ，５．５８ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、ミリスチン酸クロライド（ｍｙｒｉｓｔｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，９１１μｌ，３．３６ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（３ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、メタノールで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（６１５ｍｇ，８８％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｍｙｒｉｓｔａｔｅ（表２のＮｏ１２）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．３２（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ），５．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），５．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５，１０．０Ｈｚ），４．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２，１．９Ｈｚ），３．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ），３．５８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．８，５．１，２．９Ｈｚ），２．４６−２．１５（ｍ，８Ｈ），１．６８−１．５５（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，８０Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４９，１７３．１２，１７２．８５，１７２．３１，７７．３３−７６．７０，７１．６０，６８．４４，６８．１６，６５．９３，６２．６１，３４．２６−３４．０６，３１．９４，２９．６８−２９．１５，２５．０１−２４．７３，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １０２７．８４［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_６２Ｈ_１１６Ｏ_９Ｎａ^＋，１０２７．８５） Example 12: Synthesis of 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetramylstate 1,5-AM (114 mg, 0.694 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide. It was dispersed in (3 ml) and pyridine (450 μl, 5.58 mmol) to 50 ° C. Myristic chloride (911 μl, 3.36 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (3 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with methanol. Drying under reduced pressure gave a white solid (615 mg, 88%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the product was 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetramylstate (No. 12 in Table 2).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.32 (roads, 1H), 5.29 (t, 1H, J = 9.9Hz), 5.06 (dd, 1H, J = 3.5, 10.0Hz ), 4.18 (d, 1H, J = 5.0Hz), 4.17 (d, 1H, J = 2.4Hz), 4.04 (dd, 1H, J = 13.2,1.9Hz) , 3.66 (d, 1H, J = 13.1Hz), 3.58 (ddd, 1H, J = 9.8, 5.1,2.9Hz), 2.46-2.15 (m, 8H) ), 1.68-1.55 (m, 8H), 1.25 (roads, 80H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.49, 173.12, 172.85, 172.31, 77.33-76.70, 71.60, 68.44, 68.16, 65.93, 62. 61, 34.26-34.06, 31.94, 29.68-29.15, 25.01-24.73, 22.70, 14.12
MS: m / z 1027.84 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₆₂ H ₁₁₆ O ₉ Na ⁺ , 1027.85)

実施例１３：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏａｔｅの合成
ペンタデカン酸（３ｇ，１２．４ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９５３μｌ，１２．４ｍｍｏｌ）に加えて分散させた。塩化チオニル（４．５ｍｌ，６１．９ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３時間反応した。反応終了後、減圧濃縮を行い、液体のペンタデカン酸クロライド（ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を得た。これをそのまま次の反応に用いた。 Example 13: Synthesis of 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetherapentadecanoate Pentadecylic acid (3 g, 12.4 mmol) was added to 1,2-dichloroethane (30 ml) and N, N- It was dispersed in addition to dimethylformamide (953 μl, 12.4 mmol). Thionyl chloride (4.5 ml, 61.9 mmol) was added and reacted at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was concentrated under reduced pressure to obtain a liquid pentadecanoyl chloride. This was used as it was for the next reaction.

１，５−ＡＭ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、上記で合成したペンタデカン酸クロライド（１２９４μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として４時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（６５３ｍｇ，６６％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ（表２のＮｏ１３）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．３２（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ），５．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），５．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５，１０．０Ｈｚ），４．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．１，１．８Ｈｚ），３．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ），３．５８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．７，５．１，２．１Ｈｚ），２．４６−２．１５（ｍ，８Ｈ），１．６６−１．５３（ｍ，８Ｈ），１．２６（ｂｒｏａｄ ｓ，８８Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．５０，１７３．１４，１７２．８６，１７２．３３，７７．３４−７６．７０，７１．６１，６８．４５，６８．１７，６５．９４，６２．６２，３４．２７−３４．０７，３１．９４，２９．７２−２９．１５，２５．０２−２４．７３，２２．７１，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １０８３．９１［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_６６Ｈ_１２４Ｏ_９Ｎａ^＋，１０８３．９１） 1,5-AM (152 mg, 0.926 mmol) was dispersed in N, N-dimethylformamide (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) under a nitrogen atmosphere to 50 ° C. Pentadecylic acid chloride (1294 μl, 4.51 mmol) synthesized above was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 4 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (653 mg, 66%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-telepentadecanoate (No. 13 in Table 2).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.32 (roads, 1H), 5.29 (t, 1H, J = 9.9Hz), 5.06 (dd, 1H, J = 3.5, 10.0Hz ), 4.18 (d, 1H, J = 4.8Hz), 4.17 (d, 1H, J = 2.4Hz), 4.04 (dd, 1H, J = 13.1, 1.8Hz) , 3.66 (d, 1H, J = 13.0Hz), 3.58 (ddd, 1H, J = 9.7, 5.1, 2.1Hz), 2.46-2.15 (m, 8H) ), 1.66-1.53 (m, 8H), 1.26 (roads, 88H), 0.88 (t, 12H, J = 7.0Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.50, 173.14, 172.86, 172.33, 77.34-76.70, 71.61, 68.45, 68.17, 65.94, 62. 62, 34.27-34.07, 31.94, 29.72-29.15, 25.02-24.73, 22.71, 14.12
MS: m / z 1083.91 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₆₆ H ₁₂₄ O ₉ Na ⁺ , 1083.91)

実施例１４：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐａｌｍｉｔａｔｅの合成
１，５−ＡＭ（１５２ｍｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、パルミチン酸クロライド（ｐａｌｍｉｔｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，１３６５μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（８２２ｍｇ，７９％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｐａｌｍｉｔａｔｅ（表２のＮｏ１４）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．３２（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ），５．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），５．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５，１０．０Ｈｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．３，１．９Ｈｚ），３．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ），３．５８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６，５．０，２．９Ｈｚ），２．４６−２．１５（ｍ，８Ｈ），１．６８−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２６（ｂｒｏａｄ ｓ，９６Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．５１，１７３．１４，１７２．８７，１７２．３３，７７．３４−７６．７１，７１．６１，６８．４５，６８．１７，６５．９４，６２．６２，３４．２７−３４．０７，３１．９５，２９．７３−２９．１５，２５．０２−２４．７４，２２．７１，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １１３９．９９［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_７０Ｈ_１３２Ｏ_９Ｎａ^＋，１１３９．９８） Example 14: Synthesis of 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetrapaltate 1,5-AM (152 mg, 0.926 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide. It was dispersed in (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) to 50 ° C. Palmitic chloride (1365 μl, 4.51 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (822 mg, 79%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the content was 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetrapaltate (No. 14 in Table 2).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.32 (roads, 1H), 5.29 (t, 1H, J = 9.9Hz), 5.06 (dd, 1H, J = 3.5, 10.0Hz ), 4.17 (d, 1H, J = 4.8Hz), 4.17 (d, 1H, J = 2.4Hz), 4.04 (dd, 1H, J = 13.3, 1.9Hz) , 3.66 (d, 1H, J = 12.8Hz), 3.58 (ddd, 1H, J = 9.6, 5.0, 2.9Hz), 2.46-2.15 (m, 8H) ), 1.68-1.54 (m, 8H), 1.26 (roads, 96H), 0.88 (t, 12H, J = 7.0Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.51,173.14,172.87,172.33, 77.34-76.71, 71.61, 68.45, 68.17, 65.94, 62. 62, 34.27-34.07, 31.95, 29.73-29.15, 25.02-24.74, 22.71, 14.12
MS: m / z 1139.99 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₇₀ H ₁₃₂ O ₉ Na ⁺ , 1139.98)

実施例１５：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏａｔｅの合成
ヘプタデカン酸（３ｇ，１１．１ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８５４μｌ，１１．１ｍｍｏｌ）に加えて分散させた。塩化チオニル（４．０ｍｌ，５５．５ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２．５時間反応した。反応終了後、減圧濃縮を行い、液体のヘプタデカン酸クロライド（ｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を得た。これをそのまま次の反応に用いた。 Example 15: Synthesis of 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tellaheptadecanoate Heptadecanic acid (3 g, 11.1 mmol) was added to 1,2-dichloroethane (30 ml) and N, N-. It was dispersed in addition to dimethylformamide (854 μl, 11.1 mmol). Thionyl chloride (4.0 ml, 55.5 mmol) was added and reacted at room temperature for 2.5 hours. After completion of the reaction, concentration was carried out under reduced pressure to obtain a liquid heptadecanoyl chloride. This was used as it was for the next reaction.

１，５−ＡＭ（１５２ｍｇ，０．９３ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、上記で合成したヘプタデカン酸クロライド（１４３２μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（７１１ｍｇ，６５％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ（表２のＮｏ１５）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．３２（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ），５．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），５．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５，１０．０Ｈｚ），４．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２，２．０Ｈｚ），３．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ），３．５８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．７，５．０，２．９Ｈｚ），２．４２−２．１７（ｍ，８Ｈ），１．６６−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，１０４Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４９，１７３．１２，１７２．８５，１７２．３２，７７．３３−７６．７０，７１．６０，６８．４４，６８．１６，６５．９３，６２．６１，３４．２６−３４．０６，３１．９４，２９．７４−２９．１６，２５．０２−２４．７３，２２．７１，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １１９６．０４［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_７４Ｈ_１４０Ｏ_９Ｎａ^＋，１１９６．０４） 1,5-AM (152 mg, 0.93 mmol) was dispersed in N, N-dimethylformamide (4 ml) and pyridine (600 μl, 7.43 mmol) under a nitrogen atmosphere to 50 ° C. Chloride heptadecanoic acid (1432 μl, 4.51 mmol) synthesized above was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (711 mg, 65%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetraheptadecanoate (No. 15 in Table 2).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.32 (roads, 1H), 5.29 (t, 1H, J = 9.9Hz), 5.06 (dd, 1H, J = 3.5, 10.0Hz ), 4.18 (d, 1H, J = 5.0Hz), 4.17 (d, 1H, J = 2.4Hz), 4.04 (dd, 1H, J = 13.2,2.0Hz) , 3.66 (d, 1H, J = 13.1Hz), 3.58 (ddd, 1H, J = 9.7, 5.0, 2.9Hz), 2.42-2.17 (m, 8H) ), 1.66-1.54 (m, 8H), 1.25 (roads, 104H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.49, 173.12, 172.85, 172.32, 77.33-76.70, 71.60, 68.44, 68.16, 65.93, 62. 61, 34.26-34.06, 31.94, 29.74-29.16, 25.02-24.73, 22.71, 14.12
MS: m / z 1196.04 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₇₄ H ₁₄₀ O ₉ Na ⁺ , 1196.04)

実施例１６：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｓｔｅａｒａｔｅの合成
１，５−ＡＭ（１１４ｍｇ，０．６９４ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）とピリジン（４５０μｌ，５．５８ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、ステアリン酸クロライド（ｓｔｅａｒｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，９１１μｌ，３．３６ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（３ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（７３４ｍｇ，８６％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｓｔｅａｒａｔｅ（表２のＮｏ１６）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．３２（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ），５．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），５．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５，１０．０Ｈｚ），４．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．１，１．９Ｈｚ），３．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ），３．５８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．７，５．０，２．８Ｈｚ），２．４２−２．１７（ｍ，８Ｈ），１．６６−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，１１２Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４９，１７３．１２，１７２．８５，１７２．３１，７７．３３−７６．７０，７１．６０，６８．４４，６８．１６，６５．９３，６２．６１，３４．２６−３４．０６，３１．９４，２９．７３−２９．１５，２５．０２−２４．７３，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １２５２．１１［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_７８Ｈ_１４８Ｏ_９Ｎａ^＋，１２５２．１０） Example 16: Synthesis of 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetraterate 1,5-AM (114 mg, 0.694 mmol) in a nitrogen atmosphere, N, N-dimethylformamide. It was dispersed in (3 ml) and pyridine (450 μl, 5.58 mmol) to 50 ° C. Stearic acid chloride (911 μl, 3.36 mmol) was added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (3 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (734 mg, 86%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the content was 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetraslate (No. 16 in Table 2).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.32 (roads, 1H), 5.29 (t, 1H, J = 9.9Hz), 5.06 (dd, 1H, J = 3.5, 10.0Hz ), 4.18 (d, 1H, J = 5.0Hz), 4.17 (d, 1H, J = 2.4Hz), 4.04 (dd, 1H, J = 13.1,1.9Hz) , 3.66 (d, 1H, J = 13.1Hz), 3.58 (ddd, 1H, J = 9.7, 5.0, 2.8Hz), 2.42-2.17 (m, 8H) ), 1.66-1.54 (m, 8H), 1.25 (roads, 112H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.49, 173.12, 172.85, 172.31, 77.33-76.70, 71.60, 68.44, 68.16, 65.93, 62. 61, 34.26-34.06, 31.94, 29.73-29.15, 25.02-24.73, 22.70, 14.12
MS: m / z 1252.11 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₇₈ H ₁₄₈ O ₉ Na ⁺ , 1252.10)

実施例１７：１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｂｅｈｅｎａｔｅの合成
ベヘン酸（４．４３ｇ，１３．０ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３７ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０００μｌ，１３．０ｍｍｏｌ）に加えて分散させた。塩化チオニル（４．７ｍｌ，６５．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で反応した。反応終了後、減圧濃縮を行い、固体のベヘン酸クロライド（ｂｅｈｅｎｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を得た。これをそのまま次の反応に用いた。 Example 17: Synthesis of 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetrabehente Behenic acid (4.43 g, 13.0 mmol) was added to 1,2-dichloroethane (37 ml) and N, It was dispersed in addition to N-dimethylformamide (1000 μl, 13.0 mmol). Thionyl chloride (4.7 ml, 65.0 mmol) was added and reacted at room temperature. After completion of the reaction, the mixture was concentrated under reduced pressure to obtain a solid behenic acid chloride. This was used as it was for the next reaction.

１，５−ＡＭ（１１４ｍｇ，０．６９４ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）とピリジン（４５０μｌ，５．５８ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、上記で合成したベヘン酸クロライド（１．２７ｇ，３．３６ｍｍｏｌ）を予めトルエン（２ｍｌ）に溶解して加え、反応温度を９０℃として５時間反応させた。反応液にメタノール（３ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、アセトンで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（９６１ｍｇ，９５％）を得た。ＮＭＲ構造解析とＭＳ測定を行い、１，５−ａｎｈｙｄｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｉｔｏｌ−２，３，４，６−Ｏ−ｔｅｔｒａｂｅｈｅｎａｔｅ（表２のＮｏ１７）であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．３２（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ），５．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），５．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５，１０．０Ｈｚ），４．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），４．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．１，１．８Ｈｚ），３．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ），３．５８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．８，５．０，２．８Ｈｚ），２．４２−２．１７（ｍ，８Ｈ），１．６６−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，１４４Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４８，１７３．１１，１７２．８４，１７２．３１，７７．３３−７６．７０，７１．６０，６８．４４，６８．１６，６５．９３，６２．６１，３４．２６−３４．０６，３１．９４，２９．７３−２９．１６，２５．０２−２４．７３，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １４７６．３９［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_９４Ｈ_１８０Ｏ_９Ｎａ^＋，１４７６．３５） 1,5-AM (114 mg, 0.694 mmol) was dispersed in N, N-dimethylformamide (3 ml) and pyridine (450 μl, 5.58 mmol) under a nitrogen atmosphere to 50 ° C. The behenic acid chloride (1.27 g, 3.36 mmol) synthesized above was dissolved in toluene (2 ml) in advance and added thereto, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5 hours. Methanol (3 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with acetone. Drying under reduced pressure gave a white solid (961 mg, 95%). NMR structure analysis and MS measurement were performed, and it was confirmed that the substance was 1,5-anhydro-D-mannitol-2,3,4,6-O-tetrabete (No. 17 in Table 2).
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.32 (roads, 1H), 5.29 (t, 1H, J = 9.9Hz), 5.06 (dd, 1H, J = 3.5, 10.0Hz ), 4.18 (d, 1H, J = 5.1Hz), 4.17 (d, 1H, J = 2.5Hz), 4.04 (dd, 1H, J = 13.1, 1.8Hz) , 3.66 (d, 1H, J = 13.0Hz), 3.58 (ddd, 1H, J = 9.8, 5.0, 2.8Hz), 2.42-2.17 (m, 8H) ), 1.66-1.54 (m, 8H), 1.25 (roads, 144H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.48, 173.11, 172.84, 172.31, 77.33-76.70, 71.60, 68.44, 68.16, 65.93, 62. 61, 34.26-34.06, 31.94, 29.73-29.16, 25.02-24.73, 22.70, 14.12
MS: m / z 1476.39 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₉₄ H ₁₈₀ O ₉ Na ⁺ , 1476.35)

実施例１８：ミリスチン酸とパルミチン酸を有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステルの合成
１，５−ＡＧ（１５２ｍｇ，０．９３ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）とピリジン（６００μｌ，７．４３ｍｍｏｌ）に分散させ、５０℃とした。そこに、予め混合したミリスチン酸クロライドとパルミチン酸クロライド（脂肪酸のモル比は１：１、１２９３μｌ，４．５１ｍｍｏｌ）を加え、反応温度を９０℃として５．５時間反応させた。反応液にメタノール（４ｍｌ）を加えて、室温に冷却すると固体が析出した。得られた固体をろ過し、メタノールで洗浄した。さらに、固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に９０℃で溶解し、室温に冷却し析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄した。減圧乾燥し、白色の固体（８８０ｍｇ）を得た。^１Ｈ ＮＭＲの積分値より脂肪酸の割合はミリスチン酸：パルミチン酸＝４４：５６であることが分かった。ＭＳ測定よりミリスチン酸のみを有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステル、ミリスチン酸３個とパルミチン酸１個を有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステル、ミリスチン酸２個とパルミチン酸２個を有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステル、ミリスチン酸１個とパルミチン酸３個を有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステル、パルミチン酸のみを有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステルの混合物であることを確認した。以上より、ミリスチン酸とパルミチン酸を有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステルの混合物であることを確認した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），５．０４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９．８Ｈｚ），５．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７，９．８Ｈｚ），４．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．１Ｈｚ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０，３．６Ｈｚ），３．２９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），２．３５−２．２０（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．５４（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｂｒｏａｄ ｓ，８９Ｈ），０．８８（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：１７３．４８，１７２．９５，１７２．５９，１７２．２１，７７．３３−７６．７０，７３．３６，６８．８８，６８．１７，６６．９８，６２．１２，３４．１９−３４．０１，３１．９４，２９．６８−２９．０９，２４．９１−２４．７９，２２．７０，１４．１２
ＭＳ：ｍ／ｚ １０２７．８５，１０５５．８８，１０８３．９１，１１１１．９４，１１３９．９６［Ｍ＋Ｎａ］^＋（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_６２Ｈ_１１６Ｏ_９Ｎａ^＋，１０２７．８５ Ｃ_６４Ｈ_１２０Ｏ_９Ｎａ^＋，１０５５．８８ Ｃ_６６Ｈ_１２４Ｏ_９Ｎａ^＋，１０８３．９１ Ｃ_６８Ｈ_１２８Ｏ_９Ｎａ^＋，１１１１．９５ Ｃ_７０Ｈ_１３２Ｏ_９Ｎａ^＋，１１３９．９８） Example 18: Synthesis of 1,5-AG fatty acid ester having myristic acid and palmitic acid 1,5-AG (152 mg, 0.93 mmol) was added to N, N-dimethylformamide (4 ml) and pyridine (600 μl) under a nitrogen atmosphere. , 7.43 mmol) to 50 ° C. To this, premixed myristic acid chloride and palmitic acid chloride (fatty acid molar ratio 1: 1, 1293 μl, 4.51 mmol) were added, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 90 ° C. for 5.5 hours. Methanol (4 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and washed with methanol. Further, the solid was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) at 90 ° C., cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered and washed with methanol. Drying under reduced pressure gave a white solid (880 mg). ^From the integrated value of 1 H NMR, it was found that the ratio of fatty acids was myristic acid: palmitic acid = 44:56. From MS measurement, 1,5-AG fatty acid ester having only myristic acid, 1,5-AG fatty acid ester having 3 myristic acid and 1 palmitic acid, 1,5-AG having 2 myristic acid and 2 palmitic acid It was confirmed that the mixture was an AG fatty acid ester, a 1,5-AG fatty acid ester having one myristic acid and three palmitic acids, and a 1,5-AG fatty acid ester having only palmitic acid. From the above, it was confirmed that the mixture was a mixture of 1,5-AG fatty acid ester having myristic acid and palmitic acid.
^{1 1} H NMR (CDCl ₃ ): 5.22 (t, 1H, J = 9.5Hz), 5.04 (t, 1H, J = 9.8Hz), 5.00 (td, 1H, J = 5. 7,9.8Hz), 4.14 (d, 2H, J = 3.1Hz), 4.14 (dd, 1H, J = 5.6Hz), 3.58 (dt, 1H, J = 10.0) , 3.6Hz), 3.29 (t, 1H, J = 10.8Hz), 2.35-2.20 (m, 8H), 1.63-1.54 (m, 8H), 1.25 (Broad s, 89H), 0.88 (t, 12H, J = 7.1Hz)
¹³ C NMR (CDCl ₃ ): 173.48, 172.95, 172.59, 172.21, 77.33-76.70, 73.36, 68.88, 68.17, 66.98, 62. 12, 34.19-34.01, 31.94, 29.68-29.09, 24.91-24.79, 22.70, 14.12
MS: m / z 1027.85, 1055.88, 1083.91, 1111.94, 1139.96 [M + Na] ⁺ (calculated for C ₆₂ H ₁₁₆ O ₉ Na ⁺ , 1027.85 C ₆₄ H ₁₂₀ O ₉ Na ⁺ , 1055.88 C ₆₆ H ₁₂₄ O ₉ Na ⁺ , 1083.91 C ₆₈ H ₁₂₈ O ₉ Na ⁺ , 1111.95 C ₇₀ H ₁₃₂ O ₉ Na ⁺ , 1139.98)

ゲル化能の評価
実施例１９、２０および比較例１〜５ 各種原料のパルミチン酸エステルのゲル化試験
表３記載の原料のパルミチン酸エステルのゲル化試験は次のように行った。スクリュー管瓶に各種パルミチン酸エステル １ｗｔ％とオイルとして流動パラフィン＃３５０を加え、１００℃に加熱し、溶解させた。得られた溶液を室温に冷却し、１２時間以上放置してゲルの形成を観察した。なお、放冷後、溶液の流動性が失われて、スクリュー管瓶を倒置しても流れ落ちない状態をゲル化できた（○）、流れ落ちる状態をゲル化できない（×）として判断した。また、市販品であるパルチミン酸デキストリンも比較に用いた。 Evaluation of Gelling Ability Examples 19 and 20 and Comparative Examples 1 to 5 Gelation test of palmitic acid ester of various raw materials The gelation test of palmitic acid ester of the raw material shown in Table 3 was carried out as follows. 1 wt% of various palmitic acid esters and liquid paraffin # 350 as oil were added to a screw tube bottle, and the mixture was heated to 100 ° C. to dissolve it. The obtained solution was cooled to room temperature and left for 12 hours or more, and gel formation was observed. After allowing to cool, the fluidity of the solution was lost, and it was judged that the state in which the solution did not flow down even when the screw tube bottle was inverted could be gelled (◯), and the state in which the solution flowed down could not be gelled (×). A commercially available dextrin palmitate was also used for comparison.

１，５−アンヒドロ−Ｄ−グルシトール（１，５−ＡＧ）と、１，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトール（１，５−ＡＭ）の脂肪酸エステルがこれらの化合物の中で高いゲル化能を有することが分かった。
なお、化合物ａ〜ｄは本発明の化合物と同様の方法で合成した。
ａ：全ての水酸基がパルミチン酸で置換されている（ＤＳ５）。アノマー比（α：β）は６１：３９である。
ｂ：異なる置換度の化合物の混合物である（ＤＳ６：ＤＳ５＝７５：２５）。
ｃ：全ての水酸基がパルミチン酸で置換されている。（ＤＳ５）
ｄ：全ての水酸基がパルミチン酸で置換されている。（ＤＳ４） Fatty acid esters of 1,5-anhydro-D-glucitol (1,5-AG) and 1,5-anhydro-D-mannitol (1,5-AM) have the highest gelling ability among these compounds. It turned out.
Compounds a to d were synthesized in the same manner as the compounds of the present invention.
a: All hydroxyl groups are substituted with palmitic acid (DS5). The anomer ratio (α: β) is 61:39.
b: A mixture of compounds with different degrees of substitution (DS6: DS5 = 75: 25).
c: All hydroxyl groups are substituted with palmitic acid. (DS5)
d: All hydroxyl groups are substituted with palmitic acid. (DS4)

ゲル化能の評価
実施例２１〜４２ 脂肪酸の長さの異なる１，５−ＡＧ脂肪酸エステルとＡＭ脂肪酸エステルのゲル化試験
脂肪酸の長さの異なる１，５−ＡＧ脂肪酸エステルと１，５−ＡＭ脂肪酸エステルのゲル化試験は次のように行った。スクリュー管瓶に各種脂肪酸エステルとオイルを加え、１００℃に加熱し、溶解させた。得られた溶液を室温に冷却し、１２時間以上放置してゲルの形成を観察した。なお、放冷後、溶液の流動性が失われて、スクリュー管瓶を倒置しても流れ落ちない状態をゲル化と判断した。各種脂肪酸エステルの添加濃度［ｗｔ％］は１，２，５，１０，２０％で行った。表中に最低ゲル化濃度を示した。結果を表４、表５および表６に示した。
・オイル：流動パラフィン＃３５０ Evaluation of gelling ability Examples 21-42 Gelation test of 1,5-AG fatty acid ester and AM fatty acid ester having different fatty acid lengths 1,5-AG fatty acid ester and 1,5-AM with different fatty acid lengths The gelation test of the fatty acid ester was carried out as follows. Various fatty acid esters and oils were added to the screw tube bottle and heated to 100 ° C. to dissolve them. The obtained solution was cooled to room temperature and left for 12 hours or more, and gel formation was observed. In addition, it was judged that gelation was a state in which the fluidity of the solution was lost after allowing to cool and the screw tube bottle did not flow down even if it was inverted. The addition concentration [wt%] of various fatty acid esters was 1,2,5,10,20%. The lowest gelation concentration is shown in the table. The results are shown in Tables 4, 5 and 6.
・ Oil: Liquid paraffin # 350

・オイル：オリーブスクワラン

・ Oil: Olive Squalane

流動パラフィン＃３５０を用いた試験から炭素数１１から２２の１，５−ＡＧ脂肪酸エステル 、炭素数１３から２２の１，５−ＡＭ脂肪酸エステルがゲル化能を有することがわかった。また、オリーブスクワランを用いた試験から炭素数１０から１８の１，５−ＡＧ脂肪酸エステルがゲル化能を有することが分かった。
以上のことから、炭素数１０から２２の１，５−ＡＧ脂肪酸エステルと、炭素数１３から２２の１，５−ＡＭ脂肪酸エステルがオイルのゲル化能を有することが分かった。 From the test using liquid paraffin # 350, it was found that the 1,5-AG fatty acid ester having 11 to 22 carbon atoms and the 1,5-AM fatty acid ester having 13 to 22 carbon atoms have gelling ability. Further, from a test using olive squalane, it was found that 1,5-AG fatty acid ester having 10 to 18 carbon atoms has a gelling ability.
From the above, it was found that the 1,5-AG fatty acid ester having 10 to 22 carbon atoms and the 1,5-AM fatty acid ester having 13 to 22 carbon atoms have an oil gelling ability.

実施例４３ 各種オイルに対するゲル化試験
各種オイルに対するゲル化試験は次のように行った。スクリュー管瓶に炭素数１６の１，５−ＡＧ脂肪酸エステル（化合物Ｎｏ．７）と表７に示すオイルをそれぞれ加え、１００℃に加熱し、溶解させた（※ジメチコンとシクロペンタシロキサンについては１２０℃で溶解させた）。得られた溶液を室温に冷却し、１２時間以上放置してゲルの形成を観察した。なお、放冷後、溶液の流動性が失われて、スクリュー管瓶を倒置しても流れ落ちない状態をゲル化と判断した。脂肪酸エステルの添加濃度［ｗｔ％］は１，５，１０％で行った。
その結果、炭素数１６の１，５−ＡＧ脂肪酸エステルは極性の異なる様々なオイルに対してゲル化能を有することが分かった。
以上のことから、本発明の化合物は種々のオイルに対するゲル化能を有することが分かった。 Example 43 Gelation test for various oils The gelation test for various oils was performed as follows. 1,5-AG fatty acid ester (Compound No. 7) having 16 carbon atoms and the oil shown in Table 7 were added to the screw tube bottle, respectively, and heated to 100 ° C. to dissolve them (* 120 for dimethicone and cyclopentasiloxane). Dissolved at ° C). The obtained solution was cooled to room temperature and left for 12 hours or more, and gel formation was observed. In addition, it was judged that gelation was a state in which the fluidity of the solution was lost after allowing to cool and the screw tube bottle did not flow down even if it was inverted. The fatty acid ester addition concentration [wt%] was 1,5,10%.
As a result, it was found that the 1,5-AG fatty acid ester having 16 carbon atoms has a gelling ability for various oils having different polarities.
From the above, it was found that the compound of the present invention has a gelling ability for various oils.

実施例４４ 異なる脂肪酸を有する化合物のゲル化試験
異なる脂肪酸を有する化合物のゲル化試験は次のように行った。スクリュー管瓶にミリスチン酸とパルミチン酸を有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステル（実施例１８）５ｗｔ％とオイルとして流動パラフィン＃３５０を加え、１００℃に加熱し、溶解させた。得られた溶液を室温に冷却し、１２時間以上放置してゲルの形成を観察した。なお、放冷後、溶液の流動性が失われて、スクリュー管瓶を倒置しても流れ落ちない状態をゲル化と判断した。
その結果、ミリスチン酸とパルミチン酸を有する１，５−ＡＧ脂肪酸エステルは流動パラフィン＃３５０をゲル化することが分かった。
以上のことから、異なる脂肪酸を有する場合でも本発明の化合物はゲル化能を有することが分かった。 Example 44 Gelation test of compounds having different fatty acids The gelation test of compounds having different fatty acids was performed as follows. To a screw tube bottle, 5 wt% of 1,5-AG fatty acid ester having myristic acid and palmitic acid (Example 18) and liquid paraffin # 350 as oil were added, and the mixture was heated to 100 ° C. to dissolve it. The obtained solution was cooled to room temperature and left for 12 hours or more, and gel formation was observed. In addition, it was judged that gelation was a state in which the fluidity of the solution was lost after allowing to cool and the screw tube bottle did not flow down even if it was inverted.
As a result, it was found that the 1,5-AG fatty acid ester having myristic acid and palmitic acid gels liquid paraffin # 350.
From the above, it was found that the compound of the present invention has a gelling ability even when it has different fatty acids.

実施例４５ 異なる化合物の組み合わせによるゲル化試験
異なる化合物の組み合わせによるゲル化試験は次のように行った。スクリュー管瓶に炭素数１４の１，５−ＡＧ脂肪酸エステル（化合物Ｎｏ．５）０．５ｗｔ％と炭素数１６の１，５−ＡＧ脂肪酸エステル（化合物Ｎｏ．７）０．５ｗｔ％、オイルとして流動パラフィン＃３５０を加え、１００℃に加熱し、溶解させた。得られた溶液を室温に冷却し、１２時間以上放置してゲルの形成を観察した。なお、放冷後、溶液の流動性が失われて、スクリュー管瓶を倒置しても流れ落ちない状態をゲル化と判断した。
その結果、上記の化合物を組み合わせた場合でも流動パラフィン＃３５０をゲル化することが分かった。
以上のことから、本発明の化合物は複数組み合わせた場合でもゲル化能を有することが分かった。 Example 45 Gelation test using a combination of different compounds A gelation test using a combination of different compounds was performed as follows. 0.5 wt% of 1,5-AG fatty acid ester (Compound No. 5) having 14 carbon atoms and 0.5 wt% of 1,5-AG fatty acid ester (Compound No. 7) having 16 carbon atoms in a screw tube bottle as oil Liquid fatty acid # 350 was added and heated to 100 ° C. to dissolve. The obtained solution was cooled to room temperature and left for 12 hours or more, and gel formation was observed. In addition, it was judged that gelation was a state in which the fluidity of the solution was lost after allowing to cool and the screw tube bottle did not flow down even if it was inverted.
As a result, it was found that liquid paraffin # 350 gels even when the above compounds are combined.
From the above, it was found that the compound of the present invention has a gelling ability even when a plurality of compounds are combined.

実施例４６〜４９ オイルの組み合わせによるゲル化試験
オイルの組み合わせによるゲル化試験は次のように行った。スクリュー管瓶に炭素数１６の１，５−ＡＧ脂肪酸エステル（化合物Ｎｏ．７）と２種類のオイルを表８記載の配合（ｗｔ％）で加え、１００℃に加熱し、溶解させた。得られた溶液を室温に冷却し、１２時間以上放置してゲルの形成を観察した。なお、放冷後、溶液の流動性が失われて、スクリュー管瓶を倒置しても流れ落ちない状態をゲル化できた（○）、流れ落ちる状態をゲル化できない（×）として判断した。
その結果、炭素数１６の１，５−ＡＧ脂肪酸エステルは表８記載のオイルを組み合わせた場合でもオイルをゲル化することが分かった。
以上のことから、本発明の化合物はオイルを複数組み合わせた場合にもゲル化能を有することが分かった。 Examples 46 to 49 Gelling test using a combination of oils The gelation test using a combination of oils was performed as follows. A 1,5-AG fatty acid ester having 16 carbon atoms (Compound No. 7) and two kinds of oils were added to a screw tube bottle in the formulation (wt%) shown in Table 8 and heated to 100 ° C. to dissolve them. The obtained solution was cooled to room temperature and left for 12 hours or more, and gel formation was observed. After allowing to cool, the fluidity of the solution was lost, and it was judged that the state in which the solution did not flow down even when the screw tube bottle was inverted could be gelled (◯), and the state in which the solution flowed down could not be gelled (×).
As a result, it was found that the 1,5-AG fatty acid ester having 16 carbon atoms gels the oil even when the oils shown in Table 8 are combined.
From the above, it was found that the compound of the present invention has a gelling ability even when a plurality of oils are combined.

Claims (4)

下記式（１）または（２）で示される化合物。

ここで、Ｒ^１は炭素数１０、１１または１３〜２２の直鎖飽和脂肪酸に由来するアシル基であり、４つのＲ^１は同一でも異なっていてもよい。

ここで、Ｒ^２は炭素数１３〜２２の直鎖飽和脂肪酸に由来するアシル基であり、４つのＲ^２は同一でも異なっていてもよい。 A compound represented by the following formula (1) or (2).

Wherein, ^{R 1} is an acyl group derived from a straight-chain saturated fatty acids of 10, 11 or 13 to 22 carbon atoms, four ^{R 1} may be the same or different.

Here, R ² is an acyl group derived from a straight-chain saturated fatty acid of 13 to 22 carbon atoms, four R ² may be the same or different. 下記式（１）または（２）で示される化合物。

ここで、Ｒ^１は炭素数１０、１１または１３〜２２の直鎖飽和脂肪酸に由来するアシル基であり、４つのＲ^１は同一である。

ここで、Ｒ^２は炭素数１３〜２２の直鎖飽和脂肪酸に由来するアシル基であり、４つのＲ^２は同一である。 A compound represented by the following formula (1) or (2).

Wherein, ^{R 1} is an acyl group derived from a straight-chain saturated fatty acids of 10, 11 or 13 to 22 carbon atoms, four ^{R 1} are the same.

Here, R ² is an acyl group derived from a linear saturated fatty acid having 13 to 22 carbon atoms, and the four R ² are the same. 請求項１または２に記載の化合物を少なくとも１種含有するゲル化剤。 A gelling agent containing at least one compound according to claim 1 or 2. 請求項３に記載のゲル化剤と少なくとも１種のオイルを含有するゲル状組成物。 A gel-like composition containing the gelling agent according to claim 3 and at least one oil.