JP6946251B2 - ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体 - Google Patents
ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6946251B2 JP6946251B2 JP2018195845A JP2018195845A JP6946251B2 JP 6946251 B2 JP6946251 B2 JP 6946251B2 JP 2018195845 A JP2018195845 A JP 2018195845A JP 2018195845 A JP2018195845 A JP 2018195845A JP 6946251 B2 JP6946251 B2 JP 6946251B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated fatty
- oxygen
- fatty acid
- laminated film
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
さらに、包装容器自体に酸素吸収性能を付与させた包装も開発されており、この用途に関して、特許文献1では、酸素吸収による臭気の発生が少ない樹脂組成物が提案されている。しかし、この樹脂は、極性溶媒に不溶かつ、活性水素基を有さないポリシクロドデセンであり、本接着剤のようなラミネート接着剤の分野では使用できない。
また、特許文献2では、酸素吸収性を付与させたラミネート用接着剤としての樹脂組成物が提案されている。しかし、この接着剤はポリエステルの原料としてメチルテトラヒドロフタル酸を用いることを特徴としており、これらのモノマーは、酸素吸収の発現が速いため、本発明が光ラジカル開始剤の添加により達成したような、酸素吸収の発現コントロールができないという欠点を持つ。
一方、近年の包装業界では、環境や安全衛生性の観点より、天然から得られる原料を用いたインキや接着剤が求められており、特許文献3では、ひまし油ポリオールを原料とする、ポリウレタン樹脂やポリウレタンウレア樹脂を用いた接着剤が提案されている。しかし、この接着剤はボイルまたはレトルト下においても、ラミネート強度とヒートシール強度に優れた性能を有することを課題としており、本発明の、接着性能と酸素吸収性能の両立を目的としてひまし油等の脂肪酸由来成分を使用する場合と目的が異なり、さらに特殊なインキを使用しなければ効果が発揮できないという点においても異なる。
前記、特定の不飽和脂肪酸系成分としては、ひまし油などの天然由来であるとの由来による性質や、その由来は問わずとも炭素−炭素二重結合とカルボキシ基またはグリセリドとの間の炭素数が6以上であるとの構造的特性によって、規定することができる。
すなわち、本発明は、前記特定の不飽和脂肪酸系成分、酸化促進を目的とした遷移金属触媒と、イソシアネート系硬化剤とを含む接着剤組成物を用いたラミネートフィルムに関するものである。一般に不飽和二重結合を用いた酸素吸収性樹脂はその樹脂のヨウ素価すなわち二重結合の数に酸素吸収量が依存する。しかし、不飽和脂肪酸を用いた酸素吸収性樹脂は不飽和脂肪酸自身が酸化の連鎖反応を起こすため、ヨウ素価以上に酸素を吸収することができる。また、還元鉄粉やジエン系などの従来の酸素吸収性物は水分の影響を受けやすいために内容物の制限があったが、不飽和脂肪酸を用いることで酸素吸収機能が水分の影響を受けづらく、内容物を自由に選択できる。
さらに、塗膜固形分中20〜2000ppmの範囲内で酸化促進触媒を配合し、かつ光ラジカル開始剤を含み、活性エネルギー線を照射することで、酸素吸収の発現時期をコントロールすることができる。
前記ラミネート接着剤は、不飽和脂肪酸系成分(A)、酸化促進触媒(B)、光ラジカル開始剤(C)及びポリオール(D)を含む酸素吸収性付与ラミネート接着剤とすることができる。前記不飽和脂肪酸系成分(A)は、天然から得られる不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分であり、前記酸化促進触媒(B)は、塗膜固形分中20〜2000ppmであり、前記ポリオール(D)は、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオールまたはそれらのウレタン鎖伸長ポリオールから選ばれる少なくとも1種で構成することができる。
また、前記ラミネート接着剤は、不飽和脂肪酸系成分(A)、酸化促進触媒(B)、光ラジカル開始剤(C)及びポリオール(D)を含み、前記不飽和脂肪酸系成分(A)は、炭素−炭素二重結合とカルボキシ基またはグリセリドとの間の炭素数が6以上の不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分であり、前記酸化促進触媒(B)は、塗膜固形分中20〜2000ppmであり、前記ポリオール(D)は、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオールまたはそれらのウレタン鎖伸長ポリオールから選ばれる少なくとも1種で構成することもできる。
またラミネート接着剤は、前記酸素吸収性付与ラミネート接着剤と硬化剤(E)とを備え、前記硬化剤(E)は、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートまたはこれらの誘導体から選ばれるポリイソシアネートを含むものとすることができる。
本発明に用いられる不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分(A)は、炭素−炭素二重結合からカルボキシ基またはグリセリドまでの炭素数(即ち、炭素−炭素二重結合とカルボキシ基またはグリセリドとの間における炭素数(但し、炭素−炭素二重結合における炭素及びカルボキシ基またはグリセリドを構成する炭素を含めず))が6以上であることが好ましい。これは、炭素−炭素二重結合から発生したラジカルが隣接する炭素へ移動することで、酸化の連鎖反応が起こり、樹脂中の炭素−炭素二重結合の数よりも多くの酸素原子を吸収することが出来るためである。炭素−炭素二重結合からカルボキシ基またはグリセリドまでの炭素数が少ない場合、酸化の連鎖反応が起きづらく、反応の停止、または酸化分解反応が起きやすい。
また、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分酸の種類は限定されるものではないが、不飽和脂肪酸の種類としては、ひまし油由来のリシノール酸グリセリドを主成分としており、水酸基の平均官能基数が2以上であることが好ましく、単独或いは2種以上併用することができる。しかし、水素添加ひまし油は、炭素−炭素二重結合を持たないため、本接着剤には適さない。
本発明は、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分(A)が酸化することにより酸素吸収機能が発揮されるものであり、酸化促進触媒(B)を配合することによりその酸化作用を促進する。本発明に用いられる酸化促進触媒(B)としては、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分(A)の酸化促進を目的とした酸化促進剤を示すことができ、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、銅、などの遷移金属触媒を例示することができる。塩の種類としては、ステアリン酸、ナフテン酸、オクチル酸などが好適である。また、遷移金属系以外では、過酸化水素や過酸化物などを選択することもできる。これらの群から選ばれた1種または2種以上の使用ができるものである。添加量としては、塗膜固形分中20ppm〜2000ppmであることが好ましく、添加量が20ppm未満の場合、酸素吸収性能が不十分となる場合があり、添加量が2000ppmを超える場合は、酸素吸収性能が高くなり、活性エネルギー線でコントロールできなくなる可能性が高い。
本発明は、接着剤に含まれる光ラジカル開始剤(C)の効果により、UVやEBなどの活性エネルギー線を照射することで、酸素吸収の発現をコントロールすることができる。
種類としてはベンゾフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、2−ヒドロキシ−4’−(2−ヒドロキシエトキシ)−2−メチルプロピオフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロピルフェニル)−1−プロパノン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、2−[4−(メチルチオ)ベンゾイル]−2−(4−モルホリニル)プロパン、2−(ジメチルアミノ)−1−(4−モルホリノフェニル)−2−ベンジル−1−ブタノン、2−(ジメチルアミノ)−1−(4−モルホリノフェニル)−2−ベンジル−1−ブタノン、フェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、ジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、2−(ベンゾイルオキシイミノ)−1−[4−(フェニルチオフェニル]−1−オクタノン、6−[1−(アセチルオキシイミノ)エチル]−9−エチル−9H−カルバゾール−3−イル(2−メチルフェニル)ケトンなどが挙げられ、これらは単独或いは2種以上併用することができる。
本発明に用いられるポリオール(D)は、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオールまたはそれらのウレタン鎖伸長ポリオールから選択することができる。これらのポリオールは、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分(A)と化学結合していても、していなくても構わない。しかし、化学結合を行う場合、種類としては特に限定されないが、エステル結合、ウレタン結合などが、接着性の観点から好ましい。
本発明におけるポリオール(D)の数平均分子量は、3000〜15000の範囲が好ましく、15000を越える場合、得られた樹脂の粘度が高くなり、塗工時の希釈溶剤の使用量が増える問題や塗工適性が悪くなる問題が発生する。一方、数平均分子量が3000未満の場合、分子量が低い為に、ラミネート初期の接着力が劣る傾向にあり、巻き取り時に、所謂、巻きズレを引き起こすことがある。数平均分子量は、塗工適性やラミネート初期の物性確保の観点から、より好ましくは、4500〜9000程度がよい。
本発明に使用できる硬化剤(E)としては、脂肪族系ポリイソシアネートであることが好ましい。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートなどの、トリメチロールプロパンアダクトや、ビューレット体、アロファネート体、イソシアヌレート体(三量体)が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートを用いると酸素吸収性能が低下することが知られているが、本発明の機能を損なわない範囲で併用することもできる。酸素吸収性樹脂との配合割合としては、一般的なラミネート接着剤と同等の割合で配合できる。具体的には、NCO/OHが1.0〜4.0であることが好ましく、1.0未満では十分なラミネート強度が発現し難い場合があり、4.0を超える場合ではポットライフの短縮などの不具合が生じる場合がある。
本発明により得られた酸素吸収性接着剤は、保存時、及びラミネート後の条件が、低温もしくは不活性ガス雰囲気下の場合、必ずしも酸化防止剤は必要としない。しかし、外的要因による酸素吸収性能低下を保護する目的で、酸化防止剤を含むことが好ましい。
さらに本発明により得られた酸素吸収性接着剤には、本発明の目的が損なわれない範囲で、接着付与剤として知られるシランカップリング剤、粘着付与剤や、合成反応促進剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの各種添加剤、または、着色顔料や、体質顔料も添加ができる。
本発明の接着剤の塗布量については、2〜7g/m2程度、好ましくは3〜5g/m2程度である。塗布量が2g/m2未満の場合、十分な酸素吸収性能が得られないおそれがある。また5g/m2を越える場合は、経済性において不利となるおそれがある。一般的に、ラミネートされたフィルムは、通常室温〜50℃で2日〜5日間の養生が必要であるが、酸素吸収性能を低下させないため、低温もしくは不活性ガス雰囲気下であることが好ましい。
ラミネート可能なフィルムについては、特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムが挙げられるが、本発明の酸素吸収性接着剤層よりも内層(被包装物に近い側など酸素吸収機能を発揮させるべき領域に対して近い層)にバリアフィルムなどの酸素を遮断する構成を備えていないことが適当である。他方、本発明の酸素吸収性接着剤層よりも外層(酸素吸収機能を発揮させるべき領域に遠い層)にアルミ、シリカ、アルミナなどを蒸着したバリアフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチレンビニルアルコールウレタン化体フィルムなどの有機バリアフィルム、アルミ箔、銅箔、ステンレス箔などの金属箔などのバリアフィルムが存在することが好ましい。
本発明の酸素吸収性付与ラミネート接着剤の具体的な使用方法としては特に問わないが、例えば適切な粘度となるよう加温し、硬化剤(C)を配合してから用いるノンソルベント型ラミネーション方式と、溶剤にて配合接着剤を適切な塗工粘度に希釈調整して用いるドライラミネーション方式とが挙げられる。
窒素導入管、撹拌機、精留塔、コンデンサーを備えたフラスコに、エチレングリコール(100.0g)ネオペンチルグリコール(340.0g)、イソフタル酸(300.0g)、コハク酸(260.0g)を加え、撹拌しながら内温180〜200℃で脱水縮合させた。樹脂酸価が15mgKOH/gになったことを確認し、窒素を吹き込みながら、200〜240℃でさらに脱水反応を進め、樹脂酸価が2mgKOH/g以下になったことを確認した後に、内圧を15Torrに減圧して引き続き反応を進め、酸価0.1mgKOH/g以下になったことを確認して反応を終了させ、酢酸エチルにて固形分60%に調整した。得られたポリエステルポリオールは数平均分子量=8000であり、これをポリオール(D−1)とした。
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたフラスコに、ポリカーボネートジオール(デュラノールT5651:旭化成ケミカルズ株式会社製 1,5−ペンタンジオールと1,6−ヘキサンジオールから得られたポリカーボネートジオール 水酸基価113mgKOH/g)(300.0g)、トルエンジイソシアネート(47.5g)、酢酸エチル(250.4g)を仕込み、6時間加熱還流させた。赤外吸収スペクトルにて、フラスコ内の生成物を測定し、2270cm-1のイソシアネートの吸収が消失していることを確認し、酢酸エチルにて固形分60%に調整した。得られたポリカーボネートポリオールは数平均分子量=12000であり、これをポリオール(D−2)とした。
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたフラスコに、ポリプロピレングリコール(SANNIX PP−1000:三洋化成株式会社製)(300.0g)、(SANNIX PK−400:三洋化成株式会社製)(250.0g)、トルエンジイソシアネート(コロネートT−65:東ソー株式会社製)(144.8g)、酢酸エチル(250.4g)を仕込み、6時間加熱還流させた。赤外吸収スペクトルにて、フラスコ内の生成物を測定し、2270cm-1のイソシアネートの吸収が消失していることを確認し、酢酸エチルにて固形分60%に調整した。得られたポリエーテルポリオールは数平均分子量=7500であり、これをポリオール(D−3)とした。
窒素導入管、撹拌機、精留塔、コンデンサーを備えたフラスコに、メチルテトラヒドロ無水フタル酸(HN−2200:日立化成株式会社製)(149.1g)、コハク酸(11.8g)、1,4−ブタンジオール(117.0g)を加え、撹拌しながら内温180〜200℃で脱水縮合させた。樹脂酸価が15mgKOH/gになったことを確認し、窒素を吹き込みながら、200〜240℃でさらに脱水反応を進め、樹脂酸価が2mgKOH/g以下になったことを確認した後に、内圧を15Torrに減圧して引き続き反応を進め、酸価0.1mgKOH/g以下になったことを確認して反応を終了させ、酢酸エチルにて固形分60%に調整した。得られたポリエステルポリオールは数平均分子量=3400であり、これをポリオール(D−4)とした。
窒素導入管、撹拌機、コンデンサーを備えたフラスコに、Poly ip(出光興産株式会社製 水酸基末端ポリイソプレン、数平均分子量2500)(100.0g)、イソホロンジイソシアネート(4.7g)を加え、撹拌しながら内温80〜90℃で6時間反応を行った。赤外吸収スペクトルにて、フラスコ内の生成物を測定し、2270cm-1のイソシアネートの吸収が消失していることを確認し、酢酸エチルにて固形分60%に調整した。得られたウレタンポリオールは数平均分子量=7000であり、これをポリオール(D−5)とした。
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたフラスコに、ひまし油系ポリオール(URIC HF−2009:伊藤製油株式会社製)(300g)、ポリオール(D−1)(200g)、キシレンジイソシアネート(タケネート500:三井化学株式会社製)(16.2g)、酢酸エチル(516.2g)を仕込み、6時間加熱還流させた。赤外吸収スペクトルにて、フラスコ内の生成物を測定し、2270cm-1のイソシアネートの吸収が消失していることを確認し、酢酸エチルにて固形分60%に調整した。得られた不飽和脂肪酸変性ポリエステルウレタンポリオールは数平均分子量=11000であり、これをポリオール(AD−1)とした。
得られた酸素吸収性接着剤に、酸化促進触媒(B)としてオクトープAE(ホープ製薬株式会社製 オクチル酸コバルト4%酢酸エチル溶液)、光ラジカル開始剤(C)として、IRGACURE 2959(BASF株式会社製 1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン)、硬化剤としてロックボンド J H−1(ロックペイント株式会社製 イソホロンジイソシアネートヌレート体、キシレンジイソシアネートトリメチロールプロパン付加体混合物(固形分56%))、希釈剤として酢酸エチルを用いて固形分25%に配合した。バーコーターにて乾燥塗布量が5.0g/m2になるように透明蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム(VMPET:大日本印刷株式会社製IB−PET 12μm)に塗工し、ドライヤーにて酢酸エチルを揮発させた後、無延伸低密度ポリエチレンフィルム(LLDPE:三井化学東セロ株式会社製 TUX−FCS 50μm)を貼り合せ、60℃のホットプレート上にてニップを行い、酸素吸収性接着剤を用いたラミネートフィルムを得た。
得られたラミネートフィルムにUV照射機(アイグランテージ:アイグラフィックス株式会社社製)にて500mJ/cm2の紫外線を無延伸低密度ポリエチレンフィルム面から照射を行った。
得られたラミネートフィルムを、40℃にて2日間養生し、15mm巾でのラミネート部のT型剥離強度を25℃で引っ張り試験機を用いてクロスヘッド速度300mm/minにて測定し、3N以上を合格判定とし、3N未満を不合格判定とした。結果を表1に示す。
得られたラミネートフィルムを、40℃にて2日間養生した後、内寸130mm×70mmとなるよう三方ヒートシール方式にてパッケージを作成し、注射器にて26ccの空気、酸素センサーチップ(Precision Sensing社 非破壊酸素センサーチップ)を封入し、25℃の恒温槽にて保管14日後の酸素吸収量を、非破壊酸素濃度測定計を用いて測定し、300cc/m2以上を合格とした。
条件1 UV照射なし 水分なし
条件2 UV照射なし 水分あり(蒸留水5cc)
条件3 UV照射あり 水分なし
条件4 UV照射あり 水分あり(蒸留水5cc)
ラミネート強度:島津製作所社製オートグラフAG−2000C
非破壊酸素濃度測定計:Presence社製FIBOX3 OXYGEN METER
Claims (8)
- 少なくとも、フィルム層と酸素吸収性接着剤層とを有するラミネートフィルムであって、
該酸素吸収性接着剤層は、不飽和脂肪酸系成分(A)、酸化促進触媒(B)、光ラジカル開始剤(C)、ポリオール(D)及び硬化剤(E)を含む酸素吸収性接着剤から形成され、
不飽和脂肪酸系成分(A)は、炭素−炭素二重結合とカルボキシ基またはグリセリドとの間の炭素数が6以上の不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分であり、
ポリオール(D)は、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、及びそれらのウレタン鎖伸長ポリオールから選ばれる少なくとも1種であり、
前記ポリオール(D)は、前記不飽和脂肪酸系成分(A)と化学結合しておらず、且つ酸素吸収性部位を備えていないことを特徴とする、ラミネートフィルム。 - 前記不飽和脂肪酸系成分(A)が、天然由来の、炭素−炭素二重結合とカルボキシ基またはグリセリドとの間の炭素数が6以上の不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分であることを特徴とする、
請求項1に記載のラミネートフィルム。 - さらに、酸素を遮断するバリアフィルムを有するラミネートフィルムであって、
該バリアフィルムは、有機バリアフィルム、金属箔、金属蒸着フィルム、または無機蒸着フィルムであり、
該ラミネートフィルムは、前記酸素吸収性接着剤層よりも内層に該バリアフィルムを備えておらず、前記酸素吸収性接着剤層よりも外層に該バリアフィルムを備えていることを特徴とする、
請求項1または2に記載のラミネートフィルム。 - 不飽和脂肪酸系成分(A)は、ひまし油由来の、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸由来成分であることを特徴とする、請求項1〜3の何れか1項に記載のラミネートフィルム。
- 前記酸素吸収性接着剤が、さらに、脂肪族系ポリイソシアネートからなる硬化剤(E)を含むことを特徴とする、請求項1〜4の何れか1項に記載のラミネートフィルム。
- 前記脂肪族系ポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、またはこれらの、トリメチロールプロパンアダクト、ビューレット体、アロファネート体、イソシアヌレート体(三量体)から選ばれる、1種または2種以上であることを特徴とする、請求項5に記載のラミネートフィルム。
- 酸化促進触媒(B)は、遷移金属塩または過酸化物であり、
酸化促進触媒(B)の、酸素吸収性接着剤の塗膜固形分中の含有量が、20〜2000ppmであることを特徴とする、
請求項1〜6の何れか1項に記載のラミネートフィルム。 - 請求項1〜7の何れか1項に記載のラミネートフィルムを用いて作製された包装体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018195845A JP6946251B2 (ja) | 2017-03-30 | 2018-10-17 | ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017067749A JP6792499B2 (ja) | 2017-03-30 | 2017-03-30 | 酸素吸収性付与ラミネート接着剤 |
JP2018195845A JP6946251B2 (ja) | 2017-03-30 | 2018-10-17 | ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017067749A Division JP6792499B2 (ja) | 2017-03-30 | 2017-03-30 | 酸素吸収性付与ラミネート接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019051721A JP2019051721A (ja) | 2019-04-04 |
JP6946251B2 true JP6946251B2 (ja) | 2021-10-06 |
Family
ID=66013895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018195845A Active JP6946251B2 (ja) | 2017-03-30 | 2018-10-17 | ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6946251B2 (ja) |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5211875A (en) * | 1991-06-27 | 1993-05-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Methods and compositions for oxygen scavenging |
US6139770A (en) * | 1997-05-16 | 2000-10-31 | Chevron Chemical Company Llc | Photoinitiators and oxygen scavenging compositions |
JP4852215B2 (ja) * | 2002-03-14 | 2012-01-11 | 東洋製罐株式会社 | 酸素吸収性積層体 |
EP1985679A4 (en) * | 2006-02-17 | 2012-06-06 | Mitsui Chemicals Inc | STRATIFICATION ADHESIVE |
JP2016013868A (ja) * | 2014-06-10 | 2016-01-28 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 餅入り包装体 |
JP6480176B2 (ja) * | 2014-12-19 | 2019-03-06 | ヘンケルジャパン株式会社 | ウレタン粘着剤 |
JP6098914B2 (ja) * | 2015-03-20 | 2017-03-22 | Dic株式会社 | 無溶剤型ラミネート接着剤、その硬化物、ラミネート接着剤用ポリオール組成物、及び積層フィルム |
-
2018
- 2018-10-17 JP JP2018195845A patent/JP6946251B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019051721A (ja) | 2019-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6792499B2 (ja) | 酸素吸収性付与ラミネート接着剤 | |
JP6092110B2 (ja) | 積層可撓性包装材用の強固な接着剤 | |
JP6065460B2 (ja) | アルミ蒸着層若しくはアルミ箔を含む層を有するガスバリア性多層フィルム | |
JP6002966B2 (ja) | リン酸変性化合物含有接着剤用樹脂組成物、及び接着剤 | |
JP5821826B2 (ja) | 接着剤 | |
JP6075623B2 (ja) | ガスバリア性ポリエステル樹脂組成物、及びガスバリア性フィルム | |
WO2015088037A1 (en) | Adhesive for food packaging films | |
KR20160065916A (ko) | 가스 배리어성 접착제용 수지 조성물, 및 접착제 | |
JP5530963B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
JP5875023B2 (ja) | 保香用多層フィルム | |
WO2013005767A1 (ja) | ガスバリア性多層フィルム、接着剤、及びコーティング材 | |
JP5861923B2 (ja) | ガスバリア性多層フィルム | |
JP6465788B2 (ja) | 酸素吸収性付与ラミネート接着剤樹脂組成物 | |
JP2020196808A (ja) | 複合フィルムからの脱離性を有するラミネート接着剤、積層体、及びシート状基材のリサイクル方法 | |
JP2011512433A (ja) | 接着剤 | |
JP5201429B2 (ja) | 酸素バリア性接着剤用樹脂組成物、接着剤、及び積層体 | |
JP5979417B2 (ja) | 多層フィルム、及びスタンディングパウチ | |
JP5252803B2 (ja) | 二液硬化型接着剤 | |
JP6002984B2 (ja) | ハイソリッド型接着剤用樹脂組成物、及び接着剤 | |
JP6946251B2 (ja) | ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体 | |
JP2013147013A (ja) | 透明蒸着層を含む層を有するガスバリア性多層フィルム | |
JP7520303B2 (ja) | 酸素吸収性接着剤組成物 | |
JP2013234220A (ja) | 樹脂分散体の製造方法、接着剤、及びコーティング剤 | |
JP2015103342A (ja) | 有機el素子封止用積層体 | |
WO2021246360A1 (ja) | 2液硬化型接着剤、積層体及び包装体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20181205 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20181205 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20181206 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20181205 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190109 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190116 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200206 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210202 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210331 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210817 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210915 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6946251 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |