JP6938954B2 - Image forming method and image forming apparatus - Google Patents

Description

本発明は、画像形成方法及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus.

インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易であるなどの利点を有することからデジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。
近年では、家庭用のみならず、例えばディスプレイ、ポスター、パッケージなど産業用途にインクジェット技術が利用されてきている。 Inkjet printers are widely used in general households as digital signal output devices because they have advantages such as low noise, low running cost, and easy color printing.
In recent years, inkjet technology has been used not only for home use but also for industrial applications such as displays, posters, and packages.

産業用途に用いる基材にはインクが内部に浸透しにくい非浸透性基材（主にフィルム）が多く、画像品質が劣化する問題を有していた。 Many of the base materials used for industrial applications are non-penetrating base materials (mainly films) in which ink does not easily penetrate into the inside, and there is a problem that image quality deteriorates.

この問題を解決するために、インクジェット受容層を設け、続けてインクを浸透又は付着させる方法や、凝集液を記録媒体上に塗布した後、水性光硬化型インクを吐出させる方法、２つの下塗り層に対してインク組成物を吐出する方法が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。 In order to solve this problem, a method of providing an inkjet receiving layer and subsequently infiltrating or adhering ink, a method of applying a coagulating liquid on a recording medium and then ejecting an aqueous photocurable ink, two undercoat layers. A method of ejecting an ink composition has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 3).

しかしながら、基材上に対する高速での画像形成において、インクの色滲みを防止するとともに、インク密着性や耐擦過性に優れた画像を形成できる画像形成方法を提供するということは、上記従来技術をもってしても達成できていない。 However, in providing an image forming method capable of preventing color bleeding of ink and forming an image having excellent ink adhesion and scratch resistance in forming an image on a substrate at high speed, it is possible to provide an image forming method using the above-mentioned prior art. Even so, it has not been achieved.

そこで、本発明は、基材上に対する高速での画像形成において、インクの色滲みを防止するとともに、インク密着性や耐擦過性に優れた画像を形成できる画像形成方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an image forming method capable of preventing color bleeding of ink and forming an image having excellent ink adhesion and scratch resistance in high-speed image formation on a substrate. do.

上記課題を解決するために、本発明の画像形成方法は、樹脂を含む前処理層形成用材料を用いて基材上に前処理層を形成する前処理層形成工程と、前記前処理層上に種類の異なるインクをそれぞれのインク付与手段によって付与する複数のインク付与工程と、前記前処理層上に付与した前記インクを粒子放射線により硬化する硬化工程と、を有し、前記インクは活性エネルギー線硬化型組成物からなり、前記インク付与手段は、前記インクを付与する際に前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）にそれぞれ加熱されており、前記ＴとＴｇは２０≦Ｔ−Ｔｇを満たし、前記Ｔは３０〜６０℃であり、前記硬化工程は、５〜２０℃に保持した冷却手段を用いて前記基材を冷却しながら硬化することを特徴とする。 In order to solve the above problems, the image forming method of the present invention includes a pretreatment layer forming step of forming a pretreatment layer on a base material using a pretreatment layer forming material containing a resin, and a pretreatment layer on the pretreatment layer. The ink has a plurality of ink applying steps of applying different types of ink by each ink applying means, and a curing step of curing the ink applied on the pretreatment layer by particle radiation, and the ink has active energy. The ink applying means is composed of a linear curable composition, and when the ink is applied, the ink is heated to a temperature T (° C.) higher than the glass transition temperature Tg (° C.) of the resin, respectively, and the T and Tg are respectively. 20 ≦ T—Tg, the T is 30 to 60 ° C., and the curing step is characterized in that the substrate is cured while being cooled by using a cooling means maintained at 5 to 20 ° C. ..

本発明によれば、基材上に対する高速での画像形成において、インクの色滲みを防止するとともに、インク密着性や耐擦過性に優れた画像を形成できる画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an image forming method capable of preventing color bleeding of ink and forming an image having excellent ink adhesion and scratch resistance in forming an image on a substrate at high speed.

本発明に係る画像形成装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the image forming apparatus which concerns on this invention.

以下、本発明に係る画像形成方法及び画像形成装置について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。 Hereinafter, the image forming method and the image forming apparatus according to the present invention will be described with reference to the drawings. The present invention is not limited to the embodiments shown below, and can be modified within the range conceivable by those skilled in the art, such as other embodiments, additions, modifications, and deletions. However, as long as the action and effect of the present invention are exhibited, it is included in the scope of the present invention.

（画像形成方法及び画像形成装置）
本発明の画像形成方法は、樹脂を含む前処理層形成用材料を用いて基材上に前処理層を形成する前処理層形成工程と、前記前処理層上に種類の異なるインクをそれぞれのインク付与手段によって付与する複数のインク付与工程と、前記前処理層上に付与した前記インクを粒子放射線により硬化する硬化工程と、を有し、前記インクは活性エネルギー線硬化型組成物からなり、前記インク付与手段は、前記インクを付与する際に前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）にそれぞれ加熱されていることを特徴とする。 (Image forming method and image forming device)
The image forming method of the present invention includes a pretreatment layer forming step of forming a pretreatment layer on a base material using a pretreatment layer forming material containing a resin, and different types of inks on the pretreatment layer. It has a plurality of ink applying steps of applying by the ink applying means and a curing step of curing the ink applied on the pretreatment layer by particle radiation, and the ink comprises an active energy ray-curable composition. The ink applying means is characterized in that, when applying the ink, the ink is heated to a temperature T (° C.) higher than the glass transition temperature Tg (° C.) of the resin.

また、本発明の画像形成装置は、樹脂を含む前処理層形成用材料を用いて基材上に前処理層を形成する前処理層形成手段と、前記前処理層上に種類の異なるインクをそれぞれ付与する複数のインク付与手段と、前記前処理層上に付与した前記複数のインクを粒子線放射により硬化する硬化手段と、を有し、前記インクは活性エネルギー線硬化型組成物からなり、前記インク付与手段は、前記インクを付与する際に前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）にそれぞれ加熱されていることを特徴とする。 Further, the image forming apparatus of the present invention uses a pretreatment layer forming material containing a resin to form a pretreatment layer on a base material, and a pretreatment layer forming means, and different types of inks on the pretreatment layer. Each of the inks has a plurality of ink-imparting means for applying the ink and a curing means for curing the plurality of inks applied on the pretreatment layer by particle beam radiation, and the ink comprises an active energy ray-curable composition. The ink applying means is characterized in that when the ink is applied, the ink is heated to a temperature T (° C.) higher than the glass transition temperature Tg (° C.) of the resin.

本発明者らは鋭意検討の結果、基材上に樹脂を含む前処理層を形成した後にインクを付与する方法について、インク付与手段はインクを付与する際に前処理層に用いられる樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）に加熱されていることにより、インクの色滲みを防止し、基材に対するインク密着性や耐擦過性に優れた画像を形成できることを見出し、本発明に至った。 As a result of diligent studies, the present inventors have described a method of applying ink after forming a pretreatment layer containing a resin on a base material, in which the ink application means is a resin glass used for the pretreatment layer when applying ink. We have found that by heating to a temperature T (° C.) higher than the transition temperature Tg (° C.), it is possible to prevent color bleeding of the ink and form an image having excellent ink adhesion and scratch resistance to the substrate. The present invention has been reached.

インク付与手段が前記Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）に加熱されていることにより、インクの一部は前処理層膜内部に含浸し、インクが速やかに前処理層膜上で固定化される。これにより、インクの滲みが抑制されるとともに、基材への定着性と耐擦過性にも優れた画像形成が可能になると考えられる。また、所期の温度に加熱されたインク付与手段により前処理層上にインクを付与する本発明は、簡便な方法でインクの色滲みを防止でき、更にインク密着性や耐擦過性を良好にできるという非常に優れた効果が得られる。特に本発明は、非浸透性基材への画像形成時において高い効果を奏する。 Since the ink applying means is heated to a temperature T (° C.) higher than the Tg (° C.), a part of the ink is impregnated inside the pretreatment layer film, and the ink is quickly fixed on the pretreatment layer film. Is made. It is considered that this makes it possible to suppress ink bleeding and to form an image having excellent fixability to a substrate and scratch resistance. Further, the present invention in which ink is applied onto the pretreatment layer by an ink applying means heated to a desired temperature can prevent color bleeding of the ink by a simple method, and further improve ink adhesion and scratch resistance. You can get a very good effect of being able to do it. In particular, the present invention is highly effective when forming an image on a non-permeable substrate.

通常、活性エネルギー線硬化型インクを用いて基材上に高速で画像形成を行う場合、インクが滲むことや、硬化が不十分となり基材への密着性や耐擦過性が低下してしまうことがある。
これに対し、本実施形態ではインク付与手段が前記Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）に加熱されていることにより、上述したとおりインクの滲みが抑制されるとともに、基材への密着性と耐擦過性にも優れた高速での画像形成が可能となり、更に電子線のような活性エネルギー線を用いて基材上に付与したインクを硬化することで、高速で画像形成を行う場合でもインクの基材への密着性や耐擦過性をより良好にできるという効果が得られる。 Normally, when an image is formed on a base material at high speed using an active energy ray-curable ink, the ink may bleed or the curing may be insufficient, resulting in deterioration of adhesion to the base material and scratch resistance. There is.
On the other hand, in the present embodiment, since the ink applying means is heated to a temperature T (° C.) higher than the Tg (° C.), the ink bleeding is suppressed as described above, and the ink adheres to the substrate. When image formation is possible at high speed with excellent properties and scratch resistance, and by curing the ink applied to the substrate using active energy rays such as electron beams, image formation is performed at high speed. However, the effect that the adhesion of the ink to the substrate and the scratch resistance can be improved can be obtained.

活性エネルギー線として電子線のような粒子放射線を用いて高速で画像形成を行う場合、複数のインク付与工程の後にのみ硬化工程を行ってもインクの硬化が充分可能であるため、硬化工程を減らすことによる装置構成の簡便化が可能であるが、この場合特にインクの滲みや基材への密着性の低下が顕著となる。これに対し、本願実施形態では、硬化工程を複数のインク付与工程の後にのみ行ってもインクの滲みを防ぐことができるので、処理や装置の簡便化に伴う装置のダウンサイジングや製造コストの低下、硬化工程の減少に伴う生産性の向上が期待できる。そのため、硬化工程は複数のインク付与工程の後にのみ行うことが好ましい。 When image formation is performed at high speed using particle radiation such as an electron beam as the active energy ray, the ink can be sufficiently cured even if the curing step is performed only after a plurality of ink applying steps, so that the curing step is reduced. This makes it possible to simplify the device configuration, but in this case, ink bleeding and deterioration of adhesion to the substrate are particularly remarkable. On the other hand, in the embodiment of the present application, the ink bleeding can be prevented even if the curing step is performed only after a plurality of ink applying steps, so that the downsizing of the device and the reduction of the manufacturing cost due to the simplification of the processing and the device are reduced. , Productivity can be expected to improve as the curing process decreases. Therefore, it is preferable that the curing step is performed only after a plurality of ink applying steps.

なお、複数の硬化工程を有していてもよく、インクの付与ごとに硬化させてもよい。この場合、種類の異なる複数のインクそれぞれの付与工程の後ごとに硬化工程を行う。この場合でもインクの色滲みを防止し、インク密着性や耐擦過性に優れた画像を形成でき、本発明の効果が得られる。 In addition, it may have a plurality of curing steps, and may be cured every time ink is applied. In this case, a curing step is performed after each application step of each of the plurality of different types of ink. Even in this case, color bleeding of the ink can be prevented, and an image having excellent ink adhesion and scratch resistance can be formed, and the effect of the present invention can be obtained.

＜前処理層形成工程＞
前処理層形成工程は、基材上に樹脂を含む前処理層を形成する工程であり、前処理層は前処理層形成用材料により形成される。前処理層形成工程は、水と樹脂を含む前処理層形成用材料を基材上に塗布する塗布工程と、水を除去する乾燥工程と、を有することが好ましいが、基材上に塗布した前処理層形成用材料に対して活性エネルギー線を照射することで層形成を行ってもよい。 <Pretreatment layer forming process>
The pretreatment layer forming step is a step of forming a pretreatment layer containing a resin on a base material, and the pretreatment layer is formed of a material for forming a pretreatment layer. The pretreatment layer forming step preferably includes a coating step of applying a pretreatment layer forming material containing water and a resin on the base material and a drying step of removing water, but the pretreatment layer is applied on the base material. The layer may be formed by irradiating the material for forming the pretreatment layer with active energy rays.

＜＜基材＞＞
基材としては、特に制限されるものではなく、適宜変更することが可能であるが、中でも非浸透性基材が本発明に好適に用いられる。本発明における非浸透性基材とは、水透過性、吸収性及び／又は吸着性が低い表面を有する基材を指しており、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である基材を指す。 << Base material >>
The base material is not particularly limited and can be changed as appropriate. Among them, a non-permeable base material is preferably used in the present invention. The non-permeable base material in the present invention refers to a base material having a surface having low water permeability, absorbency and / or adsorptivity, and is a material that does not open to the outside even if there are many cavities inside. Is also included. More quantitatively, it refers to a substrate having a water absorption amount of 10 mL / m ² or less from the start of contact to 30 msec ^{1/2 in the Bristow method.}

前記非浸透性基材の中でも、特にポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルムに対して良好な密着性が得られる。
前記ポリプロピレンフィルムの例としては、東洋紡社製Ｐ−２００２、Ｐ−２１６１、Ｐ−４１６６、ＳＵＮＴＯＸ社製ＰＡ−２０、ＰＡ−３０、ＰＡ−２０Ｗ、フタムラ化学社製ＦＯＡ、ＦＯＳ、ＦＯＲなどが挙げられる。
前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの例としては、東洋紡社製Ｅ−５１００、Ｅ−５１０２、東レ社製Ｐ６０、Ｐ３７５、帝人デュポンフィルム社製Ｇ２、Ｇ２Ｐ２、Ｋ、ＳＬなどが挙げられる。
前記ナイロンフィルムの例としては、東洋紡社製ハーデンフィルムＮ−１１００、Ｎ−１１０２、Ｎ−１２００、ユニチカ社製ＯＮ、ＮＸ、ＭＳ、ＮＫなどが挙げられる。 Among the non-permeable substrates, particularly good adhesion to polypropylene films, polyethylene terephthalate films, and nylon films can be obtained.
Examples of the polypropylene film include P-2002, P-2161, P-4166 manufactured by Toyobo Co., Ltd., PA-20, PA-30, PA-20W manufactured by SUNTOX Co., Ltd., FOA, FOS, FOR manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd. and the like. Be done.
Examples of the polyethylene terephthalate film include E-5100 and E-5102 manufactured by Toyobo Co., Ltd., P60 and P375 manufactured by Toray Industries, Inc., G2, G2P2, K and SL manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd.
Examples of the nylon film include Harden films N-1100, N-1102, N-1200 manufactured by Toyobo Co., Ltd., ON, NX, MS, NK manufactured by Unitika Ltd. and the like.

＜＜前処理層形成用材料＞＞
前処理層形成用材料は樹脂を少なくとも含み、必要に応じて水、その他の成分を含む。
樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、スチレンブタジエン樹脂等が挙げられ、及びこれらの樹脂の共重合体等が挙げられる。これらは単独でも複数を用いてもよい。これらを用いる場合、様々な基材に対する強固な密着性が得られるため好ましい。中でもエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂、オレフィン変性ウレタン樹脂であることがより好ましい。なお、前処理層形成用材料に用いられる樹脂としては、樹脂粒子の形態で用いることができる。また、前記その他の成分として、重合性化合物や重合開始剤等を含んでいてもよく、前記前処理層形成用材料が活性エネルギー線硬化型組成物であっても良い。 << Material for pretreatment layer formation >>
The pretreatment layer forming material contains at least a resin and, if necessary, water and other components.
Examples of the resin include a polyolefin resin, a polyvinyl acetate resin, a polyvinyl chloride resin, a urethane resin, a styrene butadiene resin and the like, and a copolymer of these resins and the like. These may be used alone or in combination of two or more. When these are used, it is preferable because strong adhesion to various substrates can be obtained. Of these, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer resin, and olefin-modified urethane resin are more preferable. The resin used as the material for forming the pretreatment layer can be used in the form of resin particles. Further, as the other component, a polymerizable compound, a polymerization initiator and the like may be contained, and the material for forming the pretreatment layer may be an active energy ray-curable composition.

前記樹脂のガラス転移点Ｔｇは−２５〜３０℃であることが好ましく、−１〜２５℃であることがより好ましい。
Ｔｇが−２５℃以上であれば樹脂皮膜が十分強靭なものとなり、基材上に塗布した塗膜がより堅牢なものとなる。また３０℃以下であれば樹脂の成膜性が向上するとともに、例えば３０〜６０℃のインク滴が着弾した際に、インク成分が含浸しやすくなり、インクの滲み防止や定着性が向上する。 The glass transition point Tg of the resin is preferably 25 to 30 ° C, more preferably -1 to 25 ° C.
When Tg is −25 ° C. or higher, the resin film becomes sufficiently tough, and the coating film applied on the substrate becomes more robust. Further, when the temperature is 30 ° C. or lower, the film-forming property of the resin is improved, and when ink droplets at 30 to 60 ° C. are landed, the ink component is easily impregnated, and the prevention of ink bleeding and the fixability are improved.

樹脂の添加量は前処理層形成用材料の総量に対して固形分として０．５質量％以上２０質量％以下となるように添加することが好ましい。
０．５質量％以上の場合、樹脂が充分に基材を被覆することができ、密着性やインク滴の滲み防止が向上し、２０質量％以下であれば膜厚が厚くなりすぎないため密着性の低下の恐れがない。 The amount of the resin added is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less as a solid content with respect to the total amount of the pretreatment layer forming material.
When it is 0.5% by mass or more, the resin can sufficiently coat the base material, and the adhesion and the prevention of ink droplet bleeding are improved. There is no risk of deterioration of sex.

＜＜塗布工程＞＞
塗布工程は、樹脂を含む前処理層形成用材料を基材上に塗布する工程である。
塗布工程は、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、フレキソコート法、ロールコート法、ダイコート法などが挙げられる。また、各種の記録ヘッド（インクジェットヘッド、インク吐出ヘッドなどとも称される）を用いて塗布工程を行っても良い。 << Coating process >>
The coating step is a step of coating a pretreatment layer forming material containing a resin on a base material.
Examples of the coating process include a blade coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a flexographic coating method, a roll coating method, and a die coating method. Further, the coating process may be performed using various recording heads (also referred to as inkjet heads, ink ejection heads, etc.).

＜＜乾燥工程＞＞
また、塗布工程後に水を除去する乾燥工程としては、加熱手段を用いる。加熱手段としては、多くの既知の加熱装置の中から適宜選択して１つ又は複数を使用することができる。加熱装置としては、強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥用の装置などが挙げられる。加熱温度は、６０〜１２０℃が好ましい。 << Drying process >>
Further, as a drying step of removing water after the coating step, a heating means is used. As the heating means, one or a plurality of known heating devices can be appropriately selected and used. Examples of the heating device include a device for forced air heating, radiant heating, conduction heating, high frequency drying, microwave drying, and the like. The heating temperature is preferably 60 to 120 ° C.

＜インク付与工程＞
＜＜インク付与手段＞＞
インク付与工程は、種類の異なるインクをそれぞれのインク付与手段によって付与する工程であり、本実施形態の画像形成方法は複数のインク付与工程を有している。
インクの付与は、インクに刺激を印加し、前記前処理層上にインクを付与して画像を形成する。該インクを付与する手段としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各種の記録ヘッド（インクジェットヘッド、インク吐出ヘッドなどとも称される）が挙げられる。インクジェットヘッドを用いて付与工程を行うことが好ましい。 <Ink application process>
<< Ink application means >>
The ink applying step is a step of applying different types of ink by each ink applying means, and the image forming method of the present embodiment has a plurality of ink applying steps.
Ink application is performed by applying a stimulus to the ink and applying the ink on the pretreatment layer to form an image. The means for applying the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include various recording heads (also referred to as inkjet heads and ink ejection heads). It is preferable to perform the applying step using an inkjet head.

特に複数のノズル列を有するヘッドと、インクカートリッジから供給されるインクを収容して前記ヘッドにインクを供給するサブタンクとを有するものが好ましい。
前記サブタンクは、該サブタンク内に負圧を発生するための負圧発生手段と、該サブタンク内を大気開放するための大気開放手段と、電気抵抗の差によりインクの有無を検知する検知手段とを有するものが好ましい。 In particular, a head having a plurality of nozzle rows and a sub-tank for accommodating the ink supplied from the ink cartridge and supplying the ink to the head are preferable.
The sub-tank includes a negative pressure generating means for generating a negative pressure in the sub-tank, an air-opening means for opening the inside of the sub-tank to the atmosphere, and a detecting means for detecting the presence or absence of ink by the difference in electrical resistance. It is preferable to have.

前記インクに刺激を印加する手段としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどが挙げられる。 The means for applying the stimulus to the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generator, an ultrasonic oscillator, and a light. Specific examples thereof include piezoelectric actuators such as piezoelectric elements, shape memory alloy actuators that use metal phase changes due to temperature changes, and electrostatic actuators that use electrostatic force.

前記インクの付与の態様としては、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室（液室などとも称する）と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。中でも、ピエゾ素子に電圧を印加してインクを付与する方法が好ましい。 As an aspect of applying the ink, for example, the piezoelectric element is bent by applying a voltage to the piezoelectric element adhered to a position called a pressure chamber (also referred to as a liquid chamber) in the ink flow path in the recording head. , A method in which the volume of the pressure chamber is reduced and ink is ejected as droplets from the nozzle hole of the recording head. Above all, a method of applying a voltage to the piezo element to apply ink is preferable.

また、前記インクジェットヘッドとしてシリアル型インクジェットヘッドやライン型インクジェットヘッドが用いられ、ライン型インクジェットヘッドを用いることが好ましく、ライン型インクジェット方式を用いて画像形成を行うことが好ましい。 Further, a serial type inkjet head or a line type inkjet head is used as the inkjet head, and it is preferable to use the line type inkjet head, and it is preferable to perform image formation using the line type inkjet method.

インク付与手段はそれぞれインクを付与する際に樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）に加熱されている。 Each of the ink applying means is heated to a temperature T (° C.) higher than the glass transition temperature Tg (° C.) of the resin when applying the ink.

インク付与手段のうち、Ｔｇよりも高い温度Ｔとする箇所は、特に制限されるものではないが、インクに熱が伝わる部分であればよい。
例えば、ヘッド液室ヒーターやインクカートリッジ、サブタンクの他、圧力室（液室）等を有するインク付与部などが挙げられる。インクがノズルから吐出される場合、温度Ｔ（℃）にする部分はノズルに近いことが好ましい。
インク付与手段を加熱する方法としては、特に制限されるものではなく、適宜変更することが可能であり、公知の加熱手段を用いて加熱することができる。例えば、ヘッド液室ヒーターなどを用いることができる。 The portion of the ink applying means having a temperature T higher than Tg is not particularly limited, but may be a portion where heat is transferred to the ink.
For example, in addition to a head liquid chamber heater, an ink cartridge, and a sub tank, an ink applying portion having a pressure chamber (liquid chamber) and the like can be mentioned. When the ink is ejected from the nozzle, it is preferable that the portion to be set to the temperature T (° C.) is close to the nozzle.
The method for heating the ink applying means is not particularly limited, and can be appropriately changed, and heating can be performed using a known heating means. For example, a head liquid chamber heater or the like can be used.

前記ＴとＴｇは２０≦Ｔ−Ｔｇを満たすことが好ましく、３６≦Ｔ−Ｔｇを満たすことが特に好ましい。この場合、吐出されるインクの温度がＴｇよりもさらに高くなり、基材上に形成された塗膜上への密着性に優れ、より滲みのない画像を得ることが可能となる。
また、Ｔ−Ｔｇ≦７０であることが、インク密着性、色境界滲み、耐擦過性を特に向上させることができるため更に好ましい。 The T and Tg preferably satisfy 20 ≦ T-Tg, and particularly preferably 36 ≦ T-Tg. In this case, the temperature of the ejected ink becomes higher than Tg, the adhesion to the coating film formed on the base material is excellent, and an image without bleeding can be obtained.
Further, it is more preferable that T-Tg ≦ 70 because ink adhesion, color boundary bleeding, and scratch resistance can be particularly improved.

なお、前処理層に複数の樹脂が用いられている場合は、最も低いガラス転移温度を示す樹脂のガラス転移温度をＴｇに選び、これとインク付与手段の温度と比較する。インク付与手段の温度Ｔより低いガラス転移温度を示す樹脂が前処理層に含まれていれば本願発明の効果は得られ、特に前記前処理層の全樹脂量に対して前記インク付与手段の温度Ｔより低いガラス転移温度を示す樹脂の総量が５０質量％以上であることが好ましい。 When a plurality of resins are used in the pretreatment layer, the glass transition temperature of the resin showing the lowest glass transition temperature is selected as Tg, and this is compared with the temperature of the ink applying means. The effect of the present invention can be obtained if the pretreatment layer contains a resin exhibiting a glass transition temperature lower than the temperature T of the ink application means, and in particular, the temperature of the ink application means with respect to the total amount of resin in the pretreatment layer. The total amount of the resin exhibiting a glass transition temperature lower than T is preferably 50% by mass or more.

前記Ｔは３０〜６０℃であることが好ましく、４０〜５０℃であることがより好ましい。３０〜６０℃である場合、色滲みや密着性を向上させることができる。 The T is preferably 30 to 60 ° C, more preferably 40 to 50 ° C. When the temperature is 30 to 60 ° C., color bleeding and adhesion can be improved.

＜＜インク＞＞
本実施形態におけるインクは、活性エネルギー線硬化型組成物からなり、重合性化合物、色剤等を含有する。以下に詳細に説明する。 << Ink >>
The ink in the present embodiment comprises an active energy ray-curable composition and contains a polymerizable compound, a coloring agent and the like. This will be described in detail below.

−重合性化合物−
重合性化合物としては、ラジカル重合性モノマー又はアニオン重合性モノマーであることが好ましい。
ラジカル重合性モノマーとしては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸類、（メタ）アクリルアミド類、酢酸ビニル、マレイミド類、マレイン酸類、ラクトン類等が挙げられ、２種以上併用してもよい。
例えば、単官能の（メタ）アクリル酸類としては、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｎ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸４−ブロモブチル、（メタ）アクリル酸シアノエチル、（メタ）アクリル酸ブトシキメチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸アルコキシメチル、（メタ）アクリル酸アルコキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル、（メタ）アクリル酸４−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２，４，５−テトラメチルフェニル、（メタ）アクリル酸４−クロロフェニル、（メタ）アクリル酸フェノキシメチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸グリシジロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリシジロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジロキシプロピル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリメチルシリルプロピル、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 -Polymerizable compound-
The polymerizable compound is preferably a radically polymerizable monomer or an anionic polymerizable monomer.
The radically polymerizable monomer is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylic acids, (meth) acrylamides, vinyl acetate, maleimides, maleic acids, lactones, and the like, and two or more thereof may be used in combination.
For example, monofunctional (meth) acrylic acids include hexyl (meth) acrylic acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylic acid, tert-octyl (meth) acrylic acid, isoamyl (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic acid. Decyl, isodecil (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, Bornyl (meth) acrylate, Isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyldiglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 4-bromobutyl (meth) acrylate, Cyanoethyl (meth) acrylate, butoshikimethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, alkoxymethyl (meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2- (2-) acrylate Methoxyethoxy) ethyl, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoro (meth) acrylate Decyl, 4-butylphenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate , (Meta) phenoxyethyl acrylate, (meth) glycidyl acrylate, (meth) glycidyloxybutyl acrylate, (meth) glycidyloxyethyl acrylate, (meth) glycidyloxypropyl acrylate, (meth) acrylic Tetrahydrofurfurylate acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Hydroxybutyl, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, (meth) Trimethoxysilylpropyl acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, monomethyl ether (meth) acrylate of polyethylene oxide , Oligoethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) Acrylate, Polypropylene Oxide Monoalkyl Ether (Meta) Acrylate, Oligopropylene Oxide Monoalkyl Ether (Meta) Acrylate, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2 -Hydroxypropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctyl ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) Examples thereof include modified phenol (meth) acrylate, EO-modified cresol (meth) acrylate, EO-modified nonylphenol (meth) acrylate, PO-modified nonylphenol (meth) acrylate, and EO-modified -2-ethylhexyl (meth) acrylate.

２官能の（メタ）アクリル酸類としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of bifunctional (meth) acrylic acids include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 2,4-dimethyl-. 1,5-Pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene Glycoldi (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate of hydroxypivalate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) ) Acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di (meth) acrylate, 1,9 -Nonandiol di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, tricyclodecanedi (meth) acrylate and the like can be mentioned.

３官能の（メタ）アクリル酸類としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、アルキレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional (meth) acrylic acids include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, alkyleneoxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and di. Pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tris ((meth) acryloyloxypropyl) ether, alkylene oxide-modified isocyanurate tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate propionate, tris ((meth) acryloyl) Examples thereof include oxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and glycerin tri (meth) acrylate.

単官能の（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。 Examples of monofunctional (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, and N-n-butyl (meth) acrylamide. N-t-butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl Examples thereof include (meth) acrylamide and (meth) acryloylmorpholin.

マレイミド類としては、４，４’-ジフェニルメタンビスマレイミド、フェニレンビスマレイミド、ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド、３，３’−ジメチル−５，５’−ジエチル−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、１，６’−ビスマレイミド−(２，２，４−トリメチル)ヘキサン等が挙げられる。 Maleimides include 4,4'-diphenylmethane bismaleimide, phenylene bismaleimide, bisphenol A diphenyl ether bismaleimide, 3,3'-dimethyl-5,5'-diethyl-4,4'-diphenylmethane bismaleimide, 4-methyl. Examples thereof include -1,3-phenylene bismaleimide and 1,6'-bismaleimide- (2,2,4-trimethyl) hexane.

マレイン酸類としては、マレイン酸ビス（２−エチルヘキシル）等が挙げられる。
ラクトン類としては、γ−ブチロラクトンアクリレート、γ−ブチロラクトンメタクリレート等が挙げられる。 Examples of maleic acids include bis maleate (2-ethylhexyl) and the like.
Examples of the lactones include γ-butyrolactone acrylate and γ-butyrolactone methacrylate.

また、アニオン重合性モノマーとしては、特に限定されないが、エポキシ類等が挙げられ、２種以上併用してもよい。
エポキシ類としては、例えば、スチレンオキシド、３−パーフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン、１，７−オクタジエンジエポキシド等が挙げられる。 The anionic polymerizable monomer is not particularly limited, and examples thereof include epoxies, and two or more of them may be used in combination.
Examples of the epoxies include styrene oxide, 3-perfluorooctyl-1,2-epoxypropane, 1,7-octadiene epoxide and the like.

−色材−
前記色材としては、適宜ブラック、マゼンタ、シアン、イエロー、グリーン、オレンジ、ホワイト、金や銀等の光沢色などを付与する種々の顔料や染料を用いることができる。
色材の含有量は、所望の色濃度や組成物中における分散性等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されないが、組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましい。
なお、前記インクは、色材を含まず無色透明であってもよく、その場合には、例えば、画像を保護するためのオーバーコート層として好適である。 -Color material-
As the coloring material, various pigments and dyes that appropriately impart a glossy color such as black, magenta, cyan, yellow, green, orange, white, gold, and silver can be used.
The content of the coloring material may be appropriately determined in consideration of the desired color density, dispersibility in the composition, etc., and is not particularly limited, but is 0. It is preferably 1 to 20% by mass.
The ink may be colorless and transparent without containing a coloring material, and in that case, it is suitable as, for example, an overcoat layer for protecting an image.

顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。 As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
As the inorganic pigment, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.
Examples of organic pigments include azo pigments such as insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azolakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments and quinophthalones. Polycyclic pigments such as pigments, dye chelate (for example, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), dyeing lake (basic dye type lake, acidic dye type lake), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black, Daylight fluorescent pigments can be mentioned.

また、顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。 In addition, a dispersant may be further contained in order to improve the dispersibility of the pigment.
The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include dispersants commonly used for preparing pigment dispersions such as polymer dispersants.

染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the dye, for example, an acid dye, a direct dye, a reactive dye, and a basic dye can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.

−重合開始剤−
本実施形態のインクは、必要に応じて重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、活性エネルギー線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物（モノマーやオリゴマー）の重合を開始させることが可能なものであればよい。 -Polymerization initiator-
The ink of the present embodiment may contain a polymerization initiator, if necessary. The polymerization initiator may be one that can generate active species such as radicals and cations by the energy of the active energy ray and initiate the polymerization of the polymerizable compound (monomer or oligomer).

また活性エネルギー線に電子線などの粒子放射線を用いる場合は、重合開始剤を用いずに活性種を生成することができるため、重合開始剤を含まないことが好ましい。 Further, when particle radiation such as an electron beam is used for the active energy ray, it is preferable not to include the polymerization initiator because the active species can be generated without using the polymerization initiator.

重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤、塩基発生剤等を、１種単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。また、重合開始剤は、十分な硬化速度を得るために、組成物の総質量（１００質量％）に対し、０〜２０質量％含まれることが好ましい。 As the polymerization initiator, known radical polymerization initiators, cationic polymerization initiators, base generators and the like can be used alone or in combination of two or more, and among them, it is preferable to use a radical polymerization initiator. .. Further, the polymerization initiator is preferably contained in an amount of 0 to 20% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the composition in order to obtain a sufficient curing rate.

ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。 Examples of the radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, and the like. Examples thereof include ketooxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

また、上記重合開始剤に加え、重合促進剤（増感剤）を併用することもできる。
重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン化合物等が挙げられる。その含有量は、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。 Further, in addition to the above-mentioned polymerization initiator, a polymerization accelerator (sensitizer) can also be used in combination.
The polymerization accelerator is not particularly limited, and for example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, -2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate, N, Examples thereof include amine compounds such as N-dimethylbenzylamine and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone. The content may be appropriately set according to the polymerization initiator used and the amount thereof.

−有機溶媒−
前記インクは有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない（ＶＯＣ（Volatile Organic Compounds）フリー）組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、０．１質量％未満であることが好ましい。 -Organic solvent-
The ink may contain an organic solvent, but it is preferable not to contain it if possible. If the composition does not contain an organic solvent, particularly a volatile organic solvent (VOC (Volatile Organic Compounds) free), the safety of the place where the composition is handled is further enhanced, and it is possible to prevent environmental pollution. .. The "organic solvent" means, for example, a general non-reactive organic solvent such as ether, ketone, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, and toluene, and should be distinguished from the reactive monomer. be. Further, "not containing" the organic solvent means that it is substantially not contained, and it is preferably less than 0.1% by mass.

−その他の成分−
その他の成分としては、特に制限されないが、例えば、従来公知の、界面活性剤、重合禁止剤、レべリング剤、消泡剤、蛍光増白剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、粘度安定化剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤などが挙げられる。 -Other ingredients-
The other components are not particularly limited, but for example, conventionally known surfactants, polymerization inhibitors, leveling agents, antifoaming agents, fluorescent whitening agents, penetration promoters, wetting agents (moisturizers), and the like. Fixants, viscosity stabilizers, fungicides, preservatives, antioxidants, UV absorbers, chelating agents, pH regulators, thickeners and the like can be mentioned.

−インクの調製−
前記インクは、上述した各種成分を用いて作製することができ、その調整手段や条件は特に限定されない。例えば、重合性モノマー、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液にさらに重合性モノマー、開始剤、重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調整することができる。 -Ink preparation-
The ink can be produced by using the various components described above, and the adjusting means and conditions thereof are not particularly limited. For example, a polymerizable monomer, a pigment, a dispersant, etc. are put into a disperser such as a ball mill, a kitty mill, a disc mill, a pin mill, or a dyno mill, and dispersed to prepare a pigment dispersion liquid, and a polymerizable monomer is further added to the pigment dispersion liquid. , Initiator, polymerization inhibitor, surfactant and the like can be mixed.

−粘度−
前記インクの粘度は、用途や適用手段に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、例えば、当該組成物をノズルから吐出させるような吐出手段を適用する場合には、２０℃から６５℃の範囲における粘度、望ましくは２５℃における粘度が３〜４０ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましく、６〜１２ｍＰａ・ｓが特に好ましい。また当該粘度範囲を、上記有機溶媒を含まずに満たしていることが特に好ましい。なお、上記粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＥ−２２Ｌにより、コーンロータ（1°34'×R24）を使用し、回転数５０ｒｐｍ、恒温循環水の温度を２０℃〜６５℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ−１５０ＩＩＩを用いることができる。 -Viscosity-
The viscosity of the ink may be appropriately adjusted according to the application and the application means, and is not particularly limited. For example, when an ejection means for ejecting the composition from a nozzle is applied, the temperature is 20 ° C. to 65 ° C. The viscosity in the range of, preferably 3 to 40 mPa · s, more preferably 5 to 15 mPa · s, and particularly preferably 6 to 12 mPa · s at 25 ° C. Further, it is particularly preferable that the viscosity range is satisfied without containing the organic solvent. For the above viscosity, a cone rotor (1 ° 34'x R24) was used with a cone plate type rotational viscometer VISCOMETER TVE-22L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., the rotation speed was 50 rpm, and the temperature of constant temperature circulating water was 20 ° C. It can be appropriately set and measured in the range of ~ 65 ° C. VISCOMATE VM-150III can be used to adjust the temperature of the circulating water.

＜硬化工程＞
本実施形態の画像形成方法は前記インクを活性エネルギー線により硬化する硬化工程を有する。活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。硬化工程は例えば活性エネルギー発生装置を用いて行う。
活性エネルギー発生装置としては、電子線照射装置や紫外線照射装置が挙げられる。中でも活性エネルギー線としては、電子線やα線、β線等の粒子放射線が好ましく、中でも電子線であることがより好ましい。電子線のような粒子放射線を用いる場合には、前記インクは重合開始剤を含まなくても重合反応を進めることができる。
電子線照射装置は、適宜変更することが可能であるが、基材が電子線によるダメージを抑制し、付与されたインクにのみ電子線が照射されるため、３００ｋＶ以下の低エネルギー電子線を用いることが好ましい。 <Curing process>
The image forming method of the present embodiment includes a curing step of curing the ink with active energy rays. The active energy rays may be those capable of imparting energy necessary for advancing the polymerization reaction of polymerizable components in the composition, such as electron beams, α rays, β rays, γ rays, and X-rays, in addition to ultraviolet rays. It suffices, and is not particularly limited. The curing step is performed using, for example, an active energy generator.
Examples of the active energy generator include an electron beam irradiation device and an ultraviolet irradiation device. Among them, as the active energy ray, particle radiation such as electron beam, α ray and β ray is preferable, and electron beam is more preferable. When particle radiation such as an electron beam is used, the ink can proceed with the polymerization reaction even if it does not contain a polymerization initiator.
The electron beam irradiation device can be changed as appropriate, but since the base material suppresses damage caused by the electron beam and the electron beam is irradiated only to the applied ink, a low energy electron beam of 300 kV or less is used. Is preferable.

また、硬化工程では冷却手段を用いて基材を冷却しながら硬化することが好ましい。冷却手段は、例えば活性エネルギー線による温度上昇を防ぐため活性エネルギー線発生装置のエネルギー線照射部の下に用いることができる。冷却手段を用いて前記基材を冷却しながら硬化することで、活性エネルギー線により温度上昇した基材の変性を抑制することができる。また、前記基材上に付与されたインクの硬化反応を効率よく進めることができるとともに、画像の滲みを防止し、インクの密着性を向上することができる。特に温度を５〜２０℃に保持した冷却手段を用いて前記基材を冷却しながら硬化することが好ましく、１０〜２０℃であることがより好ましい。前記冷却手段としては、例えば冷却ローラーが用いられる。 Further, in the curing step, it is preferable to cure the substrate while cooling it using a cooling means. The cooling means can be used under the energy ray irradiation unit of the active energy ray generator, for example, in order to prevent the temperature from rising due to the active energy ray. By curing the base material while cooling it using a cooling means, it is possible to suppress denaturation of the base material whose temperature has risen due to active energy rays. In addition, the curing reaction of the ink applied on the base material can be efficiently promoted, blurring of the image can be prevented, and the adhesion of the ink can be improved. In particular, it is preferable to cure the substrate while cooling it using a cooling means whose temperature is maintained at 5 to 20 ° C., and more preferably 10 to 20 ° C. As the cooling means, for example, a cooling roller is used.

上述したように、硬化工程は複数のインク付与工程の後にのみ行うことが好ましく、この場合、インクの滲みを防ぐことができるなどの効果に加え、装置のダウンサイジングや製造コストの低下、硬化工程の減少に伴う生産性の向上が期待できる。
一方、複数の硬化工程を有していてもよく、インクの付与ごとに硬化させてもよい。この場合、種類の異なる複数のインクそれぞれの付与工程の後ごとに硬化工程を行う。この場合でもインクの色滲みを防止し、インク密着性や耐擦過性に優れた画像を形成でき、本発明の効果が得られる。 As described above, it is preferable that the curing step is performed only after a plurality of ink applying steps. In this case, in addition to the effects such as prevention of ink bleeding, downsizing of the apparatus, reduction of manufacturing cost, and curing step. Productivity can be expected to improve as the number of inks decreases.
On the other hand, it may have a plurality of curing steps, and may be cured each time the ink is applied. In this case, a curing step is performed after each application step of each of the plurality of different types of ink. Even in this case, color bleeding of the ink can be prevented, and an image having excellent ink adhesion and scratch resistance can be formed, and the effect of the present invention can be obtained.

＜画像形成装置の一実施形態＞
図１に本実施形態の画像形成装置の概略図を示す。本実施形態の画像形成装置は、インクジェットを用いた場合の例である。この例はインクジェットヘッドが固定され、記録媒体がインクジェットヘッド下を通過するライン型インクジェット記録装置である。図１は記録装置本体内部を示すものであり、要部が図示されている。 <One Embodiment of the image forming apparatus>
FIG. 1 shows a schematic view of the image forming apparatus of this embodiment. The image forming apparatus of this embodiment is an example in the case of using an inkjet. An example of this is a line-type inkjet recording device in which an inkjet head is fixed and a recording medium passes under the inkjet head. FIG. 1 shows the inside of the recording device main body, and the main part is shown.

図１には、巻き出し部１、記録媒体２、コロナ処理装置３、塗布装置４、乾燥装置５、インクジェットヘッド６、プラテン７、活性エネルギー線発生装置８、冷却ローラー９、巻取り部１０が図示されている。 In FIG. 1, the unwinding unit 1, the recording medium 2, the corona processing device 3, the coating device 4, the drying device 5, the inkjet head 6, the platen 7, the active energy ray generator 8, the cooling roller 9, and the winding unit 10 are shown. It is illustrated.

搬送機構としては、記録媒体のロールフィルムが巻き出し部１から送られ、巻取り部１０にて収納される。巻き出し部１から送られた記録媒体２上には、前処理層形成用材料が塗布装置４にて塗布される。コロナ処理装置３は、塗布装置４にて塗布される前処理層形成用材料の塗布性及び塗膜の密着性を高めるために用いられる。前処理層形成用材料は乾燥装置５により乾燥され、記録媒体２上で塗膜を形成する。そして、プラテン７上に設置されるインクジェットヘッド６を介して、塗膜上にインクが付与される。 As the transport mechanism, the roll film of the recording medium is fed from the unwinding unit 1 and stored in the winding unit 10. The pretreatment layer forming material is applied by the coating device 4 on the recording medium 2 sent from the unwinding unit 1. The corona treatment device 3 is used to improve the coatability of the pretreatment layer forming material coated by the coating device 4 and the adhesion of the coating film. The material for forming the pretreatment layer is dried by the drying apparatus 5, and a coating film is formed on the recording medium 2. Then, the ink is applied onto the coating film via the inkjet head 6 installed on the platen 7.

本実施形態におけるインクジェットヘッド６は、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色のインク滴を吐出するインク付与手段を複数有している。インクの種類としてはこれに限られるものではなく、適宜変更することが可能であり、更にクリアやホワイトなどのインクを追加し、様々な用途に適用することができる。 The inkjet head 6 in the present embodiment has a plurality of ink applying means for ejecting ink droplets of each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y). The type of ink is not limited to this, and can be changed as appropriate, and inks such as clear and white can be added and applied to various uses.

本実施形態におけるインクは活性エネルギー線硬化型組成物からなり、活性エネルギー線発生装置８により硬化される。活性エネルギー線発生装置８は、電子線照射装置や紫外線照射装置が用いられる。 The ink in the present embodiment comprises an active energy ray-curable composition, and is cured by the active energy ray generator 8. As the active energy ray generator 8, an electron beam irradiation device or an ultraviolet irradiation device is used.

また活性エネルギー線発生装置８の下に設置される冷却ローラー９は活性エネルギー線による温度上昇を防ぐために用いられる。活性エネルギー線発生装置８によりインクが硬化され、巻取り部１０により記録媒体２が巻き取られる。 Further, the cooling roller 9 installed under the active energy ray generator 8 is used to prevent the temperature from rising due to the active energy ray. The ink is cured by the active energy ray generator 8, and the recording medium 2 is wound by the winding unit 10.

なお、本実施形態における高速での画像形成とは、例えば印刷速度５０ｍ／分での画像形成方法を言い、印刷速度１００ｍ／分以上の更なる高速での画像形成方法においても本発明の高い効果が得られる。 The high-speed image formation in the present embodiment means, for example, an image formation method at a printing speed of 50 m / min, and the high effect of the present invention is also applied to a further high-speed image formation method having a printing speed of 100 m / min or more. Is obtained.

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。以下、実施例３、４、８、１１、１２、１６とあるのは、本発明に含まれない参考例３、４、８、１１、１２、１６とする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Hereinafter, Examples 3, 4, 8, 11, 12, and 16 are referred to as Reference Examples 3, 4, 8, 11, 12, and 16 which are not included in the present invention.

（実施例１）
以下のようにして前処理層形成用材料、インクを作製し、以下のインクジェット印刷機を用いて画像を形成した。 (Example 1)
A material and ink for forming a pretreatment layer were prepared as follows, and an image was formed using the following inkjet printing machine.

＜前処理層形成用材料の作製＞
以下の配合で調合後、混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理層形成用材料を得た。
・１，２−プロパンジオール １０部
・エマルゲンＬＳ−１０６（花王社製界面活性剤） １部
・酢酸ビニル−アクリル樹脂粒子（日信化学社製ビニブラン１２２５、Ｔｇ：９℃） 固形分として１０部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製防腐剤） ０．１部
・イオン交換水 ７８．９部 <Preparation of material for pretreatment layer formation>
After blending with the following composition, the mixture was mixed and stirred, and filtered through a 5 μm filter (Minisart manufactured by Sartorius) to obtain a material for forming a pretreatment layer.
・ 1,2-Propanediol 10 parts ・ Emargen LS-106 (surfactant manufactured by Kao Co., Ltd.) 1 part ・ Vinyl acetate-acrylic resin particles (Viniblanc 1225 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd., Tg: 9 ° C) 10 parts as solid content・ Proxel LV (preservative manufactured by Abyssia) 0.1 parts ・ Ion exchanged water 78.9 parts

＜インクの作製＞
下記組成物からなる原料を順次分散、攪拌し、メンブランフィルターでろ過を行い、インクを作製した。
・プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＳＲ９００３） ５０部
・トリプロピレングリコールジアクリレート（日本化薬社製カヤラッドＴＰＧＤＡ） ５０部
・着色剤 ５部
（ブラック）MOGUL E：ブラック顔料C．I．Pigment Black 7 (Cabot社製)
（シアン）IRGALITE BLUE GLVO：シアン顔料C．I．Pigment Blue 15:4 (BASF社製)
（マゼンタ）Cromophtal Pink PT：マゼンタ顔料C．I．Pigment Red 122(BASF社製)
（イエロー）INKJET YELLOW H2G (PY120)：イエロー顔料C．I．Pigment Yellow120(Clariant社製) <Making ink>
Raw materials composed of the following compositions were sequentially dispersed and stirred, and filtered through a membrane filter to prepare ink.
・ Propylene glycol (2) Neopentyl glycol diacrylate (Sartomer SR9003) 50 parts ・ Tripropylene glycol diacrylate (Kayarad TPGDA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 50 parts ・ Colorant 5 parts (black) MOGUL E: Black pigment C.I. I. Pigment Black 7 (manufactured by Cabot)
(Cyan) IRGALITE BLUE GLVO: Cyan pigment C. I. Pigment Blue 15: 4 (manufactured by BASF)
(Magenta) Cromophtal Pink PT: Magenta pigment C.I. I. Pigment Red 122 (manufactured by BASF)
(Yellow) INKJET YELLOW H2G (PY120): Yellow pigment C.I. I. Pigment Yellow 120 (manufactured by Clariant)

＜インクジェット印刷機＞
ラインヘッド型インクジェット印刷機（リコー社製ＶＣ−６００００）を改造してコロナ処理装置、活性エネルギー照射装置を取り付けて図１に示される装置とし、以下の印刷条件で出力した。
・印刷速度：１００（ｍ／分）
・解像度：６００×６００ｄｐｉ
・印刷基材：ＯＰＰ ２０μｍフィルム（パイレンＰ２１６１東洋紡社製）
・基材上への前処理層形成用材料塗布装置：ロールコーター
・前処理層形成用材料乾燥装置：熱風及び加熱ローラー８０℃
・インクジェットヘッド：Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙインク
・ヘッド液室ヒーター：４５℃（ＫＣＭＹインクそれぞれのヘッド液室ヒーターを４５℃とした）
・活性エネルギー線照射装置：低エネルギー電子線、加速電圧７０ｋＶ、電子流１０ｍＡ、ＫＣＭＹインクの吐出後から１ｍ離れた位置で照射
・冷却ローラー：循環冷却水１５℃ <Inkjet printing machine>
A line head type inkjet printing machine (VC-60,000 manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was modified to attach a corona processing device and an active energy irradiation device to obtain the device shown in FIG. 1, and output was performed under the following printing conditions.
-Printing speed: 100 (m / min)
-Resolution: 600 x 600 dpi
-Printing substrate: OPP 20 μm film (Pyrene P2161 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Material coating device for pretreatment layer formation on the base material: Roll coater-Material drying device for pretreatment layer formation: Hot air and heating roller 80 ° C
-Inkjet head: K, C, M, Y ink-Head liquid chamber heater: 45 ° C (KCMY ink head liquid chamber heater was set to 45 ° C)
・ Active energy ray irradiation device: Low energy electron beam, acceleration voltage 70 kV, electron flow 10 mA, irradiation at a position 1 m away from the ejection of KSMY ink ・ Cooling roller: Circulating cooling water 15 ° C.

（実施例２）
実施例１で用いた前処理層形成用材料を以下のように変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 2)
The image was formed in the same manner except that the pretreatment layer forming material used in Example 1 was changed as follows.

＜前処理層形成用材料の作製＞
以下の配合で調合後、混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理層形成用材料を得た。
・１，２−プロパンジオール １０部
・エマルゲンＬＳ−１０６（花王社製界面活性剤） １部
・エチレン−酢酸ビニル樹脂粒子（住化ケムテックス社製スミカフレックス８０８ＨＱ、Ｔｇ：２５℃）固形分として１０部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製防腐剤） ０．１部
・イオン交換水 ７８．９部 <Preparation of material for pretreatment layer formation>
After blending with the following composition, the mixture was mixed and stirred, and filtered through a 5 μm filter (Minisart manufactured by Sartorius) to obtain a material for forming a pretreatment layer.
・ 10 parts of 1,2-propanediol ・ Emargen LS-106 (surfactant manufactured by Kao Corporation) 1 part ・ Ethylene-vinyl acetate resin particles (Sumikaflex 808HQ manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., Tg: 25 ° C) 10 as solid content Part ・ Proxel LV (preservative manufactured by Abyssia) 0.1 part ・ Ion exchanged water 78.9 parts

（実施例３）
実施例２において、インクジェット印刷機のヘッド液室ヒーターを３０℃に変更した以外は実施例２と同様にして画像を形成した。 (Example 3)
In Example 2, an image was formed in the same manner as in Example 2 except that the head liquid chamber heater of the inkjet printing machine was changed to 30 ° C.

（実施例４）
実施例１で用いた前処理層形成用材料を以下に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 4)
Images were formed in the same manner except that the pretreatment layer forming material used in Example 1 was changed to the following.

＜前処理層形成用材料の作製＞
以下の配合で調合後、混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理層形成用材料を得た。
・１，２−プロパンジオール １０部
・エマルゲンＬＳ−１０６（花王社製界面活性剤） １部
・エチレン−酢酸ビニル樹脂粒子（住化ケムテックス社製スミカフレックス８５０ＨＱ、Ｔｇ：３０℃）固形分として１０部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製防腐剤） ０．１部
・イオン交換水 ７８．９部 <Preparation of material for pretreatment layer formation>
After blending with the following composition, the mixture was mixed and stirred, and filtered through a 5 μm filter (Minisart manufactured by Sartorius) to obtain a material for forming a pretreatment layer.
・ 10 parts of 1,2-propanediol ・ Emargen LS-106 (surfactant manufactured by Kao Corporation) 1 part ・ Ethylene-vinyl acetate resin particles (Sumikaflex 850HQ manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., Tg: 30 ° C) 10 as solid content Part ・ Proxel LV (preservative manufactured by Abyssia) 0.1 part ・ Ion exchanged water 78.9 parts

（実施例５）
実施例１で用いた前処理層形成用材料を以下に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 5)
Images were formed in the same manner except that the pretreatment layer forming material used in Example 1 was changed to the following.

＜前処理層形成用材料の作製＞
以下の配合で調合後、混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理層形成用材料を得た。
・１，２−プロパンジオール １０部
・エマルゲンＬＳ−１０６（花王社製界面活性剤） １部
・スチレンブタジエン樹脂粒子（日本エイアンドエル社製ナルスターＳＲ−１３０、Ｔｇ：−１℃）固形分として１０部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製防腐剤） ０．１部
・イオン交換水 ７８．９部 <Preparation of material for pretreatment layer formation>
After blending with the following composition, the mixture was mixed and stirred, and filtered through a 5 μm filter (Minisart manufactured by Sartorius) to obtain a material for forming a pretreatment layer.
・ 10 parts of 1,2-propanediol ・ Emargen LS-106 (surfactant manufactured by Kao Corporation) 1 part ・ Styrene butadiene resin particles (Narustar SR-130, Tg: -1 ° C manufactured by Nippon A & L Inc.) 10 parts as solid content・ Proxel LV (preservative manufactured by Abyssia) 0.1 parts ・ Ion exchanged water 78.9 parts

（実施例６）
実施例１で用いた前処理層形成用材料を以下に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 6)
Images were formed in the same manner except that the pretreatment layer forming material used in Example 1 was changed to the following.

＜前処理層形成用材料の作製＞
以下の配合で調合後、混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理層形成用材料を得た。
・１，２−プロパンジオール １０部
・エマルゲンＬＳ−１０６（花王社製界面活性剤） １部
・エチレン−酢酸ビニル樹脂粒子（住化ケムテックス社製スミカフレックス９５１ＨＱ、Ｔｇ：−２５℃）固形分として１０部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製防腐剤） ０．１部
・イオン交換水 ７８．９部 <Preparation of material for pretreatment layer formation>
After blending with the following composition, the mixture was mixed and stirred, and filtered through a 5 μm filter (Minisart manufactured by Sartorius) to obtain a material for forming a pretreatment layer.
・ 10 parts of 1,2-propanediol ・ Emargen LS-106 (surfactant manufactured by Kao Corporation) 1 part ・ Ethylene-vinyl acetate resin particles (Sumikaflex 951HQ manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., Tg: -25 ° C) as solid content 10 parts ・ Proxel LV (preservative manufactured by Abyssia) 0.1 parts ・ Ion exchanged water 78.9 parts

（実施例７）
実施例１で用いた前処理層形成用材料を以下に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 7)
Images were formed in the same manner except that the pretreatment layer forming material used in Example 1 was changed to the following.

＜前処理層形成用材料の作製＞
以下の配合で調合後、混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理層形成用材料を得た。
・１，２−プロパンジオール １０部
・エマルゲンＬＳ−１０６（花王社製界面活性剤） １部
・エチレン−酢酸ビニル樹脂粒子（住化ケムテックス社製スミカフレックス４０８ＨＱＥ、Ｔｇ：−３０℃）固形分として１０部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製防腐剤） ０．１部
・イオン交換水 ７８．９部 <Preparation of material for pretreatment layer formation>
After blending with the following composition, the mixture was mixed and stirred, and filtered through a 5 μm filter (Minisart manufactured by Sartorius) to obtain a material for forming a pretreatment layer.
・ 10 parts of 1,2-propanediol ・ Emargen LS-106 (surfactant manufactured by Kao Corporation) 1 part ・ Ethylene-vinyl acetate resin particles (Sumikaflex 408HQE manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., Tg: -30 ° C) as solid content 10 parts ・ Proxel LV (preservative manufactured by Abyssia) 0.1 parts ・ Ion exchanged water 78.9 parts

（実施例８）
実施例１で用いた前処理層形成用材料を以下に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 8)
Images were formed in the same manner except that the pretreatment layer forming material used in Example 1 was changed to the following.

＜前処理層形成用材料の作製＞
以下の配合で調合後、混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理層形成用材料を得た。
・１，２−プロパンジオール １０部
・エマルゲンＬＳ−１０６（花王社製界面活性剤） １部
・ウレタン樹脂粒子（第一工業製薬社製スーパーフレックス２１０、Ｔｇ：４１℃）固形分として１０部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製防腐剤） ０．１部
・イオン交換水 ７８．９部 <Preparation of material for pretreatment layer formation>
After blending with the following composition, the mixture was mixed and stirred, and filtered through a 5 μm filter (Minisart manufactured by Sartorius) to obtain a material for forming a pretreatment layer.
・ 10 parts of 1,2-propanediol ・ Emargen LS-106 (surfactant manufactured by Kao Corporation) 1 part ・ Urethane resin particles (Superflex 210 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Tg: 41 ° C) 10 parts as solid content ・Proxel LV (preservative manufactured by Abyssia) 0.1 parts, ion-exchanged water 78.9 parts

（実施例９）
実施例１において、インクジェット印刷機のヘッド液室ヒーターを３０℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 9)
In Example 1, an image was formed in the same manner except that the head liquid chamber heater of the inkjet printing machine was changed to 30 ° C.

（実施例１０）
実施例１において、インクジェット印刷機のヘッド液室ヒーターを６０℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 10)
In Example 1, an image was formed in the same manner except that the head liquid chamber heater of the inkjet printing machine was changed to 60 ° C.

（実施例１１）
実施例１において、インクジェット印刷機のヘッド液室ヒーターを２５℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 11)
In Example 1, an image was formed in the same manner except that the head liquid chamber heater of the inkjet printing machine was changed to 25 ° C.

（実施例１２）
実施例１において、インクジェット印刷機のヘッド液室ヒーターを７０℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 12)
In Example 1, an image was formed in the same manner except that the head liquid chamber heater of the inkjet printing machine was changed to 70 ° C.

（実施例１３）
実施例１において、インクジェット印刷機の活性エネルギー線照射装置を以下に変更した以外は、実施例１と同様にして画像を形成した。 (Example 13)
In Example 1, an image was formed in the same manner as in Example 1 except that the active energy ray irradiation device of the inkjet printing machine was changed as follows.

＜活性エネルギー線照射装置＞
・活性エネルギー線照射装置：低エネルギー電子線、加速電圧７０ｋＶ、電子流１０ｍＡ、ＫＣＭＹインクの各色の吐出直後に色ごとに設置 <Active energy ray irradiation device>
-Active energy ray irradiator: Installed for each color immediately after ejection of each color of low energy electron beam, acceleration voltage 70 kV, electron flow 10 mA, and KSMY ink.

（実施例１４）
実施例１において、インクジェット印刷機の冷却ローラーの循環冷却水を５℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 14)
In Example 1, an image was formed in the same manner except that the circulating cooling water of the cooling roller of the inkjet printing machine was changed to 5 ° C.

（実施例１５）
実施例１において、インクジェット印刷機の冷却ローラーの循環冷却水を２０℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 15)
In Example 1, an image was formed in the same manner except that the circulating cooling water of the cooling roller of the inkjet printing machine was changed to 20 ° C.

（実施例１６）
実施例１において、インクジェット印刷機の冷却ローラーの循環冷却水を２５℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Example 16)
In Example 1, an image was formed in the same manner except that the circulating cooling water of the cooling roller of the inkjet printing machine was changed to 25 ° C.

（参考例１）
実施例１において、インクジェット印刷機の活性エネルギー線照射装置を以下に変更し、更に、インクを以下に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Reference example 1)
In Example 1, the active energy ray irradiation device of the inkjet printing machine was changed to the following, and the image was formed in the same manner except that the ink was changed to the following.

＜活性エネルギー線照射装置＞
・活性エネルギー線照射装置：ＵＶ照射装置 メタルハライドランプ、ランプ入力５０Ｗ／ｃｍ、ＫＣＭＹインクの吐出後から１ｍ離れた位置で照射 <Active energy ray irradiation device>
-Active energy ray irradiation device: UV irradiation device Metal halide lamp, lamp input 50 W / cm, irradiation at a position 1 m away from the ejection of KCMY ink

＜インクの作製＞
原料を順次攪拌しながら下記組成物を添加し、１時間攪拌したのち、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターでろ過を行い、インクを作製した。
・プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＳＲ９００３） ５０部
・トリプロピレングリコールジアクリレート（日本化薬社製カヤラッドＴＰＧＤＡ） ５０部
・光開始剤（Ｃｉｂａ社製イルガキュア３７９） １０質量部
・着色剤 ５部
（ブラック）MOGUL E：ブラック顔料C．I．Pigment Black 7 (Cabot社製)
（シアン）IRGALITE BLUE GLVO：シアン顔料C．I．Pigment Blue 15:4 (BASF社製)
（マゼンタ）Cromophtal Pink PT：マゼンタ顔料C．I．Pigment Red 122(BASF社製)
（イエロー）INKJET YELLOW H2G (PY120)：イエロー顔料C．I．Pigment Yellow120(Clariant社製) <Making ink>
The following composition was added while stirring the raw materials in sequence, and after stirring for 1 hour, it was confirmed that there was no undissolved residue, and filtration was performed with a membrane filter to prepare an ink.
・ Propylene glycol (2) Neopentyl glycol diacrylate (Sartomer SR9003) 50 parts ・ Tripropylene glycol diacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd. Kayarad TPGDA) 50 parts ・ Photoinitiator (Ciba Co., Ltd. Irgacure 379) 10 parts by mass ・ Coloring Agent 5 parts (black) MOGUL E: Black pigment C.I. I. Pigment Black 7 (manufactured by Cabot)
(Cyan) IRGALITE BLUE GLVO: Cyan pigment C. I. Pigment Blue 15: 4 (manufactured by BASF)
(Magenta) Cromophtal Pink PT: Magenta pigment C.I. I. Pigment Red 122 (manufactured by BASF)
(Yellow) INKJET YELLOW H2G (PY120): Yellow pigment C.I. I. Pigment Yellow 120 (manufactured by Clariant)

（比較例１）
実施例１で用いた前処理層形成用材料を以下に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Comparative Example 1)
Images were formed in the same manner except that the pretreatment layer forming material used in Example 1 was changed to the following.

＜前処理層形成用材料の作製＞
以下の配合で調合後、混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理層形成用材料を得た。
・モノマーＤＰＧＤＡ［ジプロピレングリコールジアクリレート］：硬化物Ｔｇ１１０℃（ダイセル・オルネクス社製） ９８．５部
・界面活性剤ＢＹＫ−３１０（ＢＹＫ社製） １部
・重合禁止剤ＦｉｒｓｔｃｕｒｅＳＴ−１（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社製） ０．５部 <Preparation of material for pretreatment layer formation>
After blending with the following composition, the mixture was mixed and stirred, and filtered through a 5 μm filter (Minisart manufactured by Sartorius) to obtain a material for forming a pretreatment layer.
-Monomer DPGDA [dipropylene glycol diacrylate]: cured product Tg 110 ° C (manufactured by Daicel Ornex) 98.5 parts-surfactant BYK-310 (manufactured by BYK) 1 part-polymerization inhibitor FirstcureST-1 (Albemarle) Made) 0.5 copies

（比較例２）
実施例４において、インクジェット印刷機のヘッド液室ヒーターを２５℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Comparative Example 2)
In Example 4, the image was formed in the same manner except that the head liquid chamber heater of the inkjet printing machine was changed to 25 ° C.

（比較例３）
実施例８において、インクジェット印刷機のヘッド液室ヒーターを３０℃に変更した以外は同様にして画像を形成した。 (Comparative Example 3)
In Example 8, the image was formed in the same manner except that the head liquid chamber heater of the inkjet printing machine was changed to 30 ° C.

（評価）
上記実施例１〜１６、参考例１及び比較例１〜３で印刷した画像について、以下の特性評価を行った。 (evaluation)
The following characteristic evaluations were performed on the images printed in Examples 1 to 16, Reference Examples 1 and Comparative Examples 1 to 3.

＜インク密着性評価＞
画像のベタ部に対し、布粘着テープ（ニチバン製１２３ＬＷ−５０）を使用した碁盤目剥離試験により、試験升目１００個の剥がれ具合により評価した。Ｂまでを許容範囲とした。
Ａ：１００個の升目のどれにも剥がれが見られない。
Ｂ：１００個の升目のうち１〜５個剥がれたものがある。
Ｃ：１００個の升目のうち６〜５０個剥がれたものがある。
Ｄ：１００個の升目のうち５１個以上に剥がれが見られる。 <Ink adhesion evaluation>
The solid part of the image was evaluated by the degree of peeling of 100 test squares by a grid peeling test using a cloth adhesive tape (123LW-50 manufactured by Nichiban). Up to B was set as the allowable range.
A: No peeling is seen in any of the 100 squares.
B: 1 to 5 out of 100 squares are peeled off.
C: 6 to 50 out of 100 squares are peeled off.
D: Peeling is seen in 51 or more of the 100 squares.

＜色境界滲み評価＞
画像の色境界部について、目視により滲み具合を評価した。Ｂまでを許容範囲とした。
Ａ：滲みが全く見られない。
Ｂ：僅かに滲みがあるが、問題はないレベル。
Ｃ：滲みが多数確認される。
Ｄ：全ての色境界部に滲みが確認される。 <Evaluation of color boundary bleeding>
The degree of bleeding was visually evaluated for the color boundary portion of the image. Up to B was set as the allowable range.
A: No bleeding is seen.
B: There is slight bleeding, but there is no problem.
C: Many bleeding is confirmed.
D: Blurring is confirmed at all color boundaries.

＜耐擦過性評価＞
画像のベタ部を乾いた木綿（カナキン３号）で４００ｇの加重をかけて擦過し、下記基準により耐擦過性を判定した。Ｂまでを許容範囲とした。
Ａ：１００回以上擦っても画像が変化しない。
Ｂ：１００回擦った段階で多少の傷が残るが画像濃度には影響しない。
Ｃ：１００回擦過する間に画像濃度が低下してしまう。
Ｄ：５０回以下の擦過にて画像濃度が低下してしまう。 <Scratch resistance evaluation>
The solid part of the image was rubbed with a dry cotton (Kanakin No. 3) under a load of 400 g, and the scratch resistance was judged according to the following criteria. Up to B was set as the allowable range.
A: The image does not change even after rubbing 100 times or more.
B: Some scratches remain after rubbing 100 times, but it does not affect the image density.
C: The image density decreases during rubbing 100 times.
D: The image density is lowered by rubbing 50 times or less.

実施例・比較例の組成、印刷条件及び評価結果を表１〜表３に示す。
なお、表１〜表３において、「*１」、「*２」、「*３」は以下の通りである。
*１：低エネルギー電子線により硬化を行い、条件は加速電圧７０ｋＶ、電子流１０ｍＡとした。また、活性エネルギー線発生装置はインクの吐出後から１ｍ離れた位置に設置した。
*２：低エネルギー電子線により硬化を行い、条件は加速電圧７０ｋＶ、電子流１０ｍＡとした。また、活性エネルギー線発生装置はインクの各色の吐出直後に色ごとに設置した。
*３：ＵＶ照射により硬化を行い、条件はメタルハライドランプ、ランプ入力５０Ｗ／ｃｍとした。また、活性エネルギー線発生装置はインクの吐出後から１ｍ離れた位置に設置した。 The compositions, printing conditions and evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 to 3.
In Tables 1 to 3, "* 1", "* 2", and "* 3" are as follows.
* 1: Curing was performed with a low-energy electron beam, and the conditions were an acceleration voltage of 70 kV and an electron flow of 10 mA. The active energy ray generator was installed at a position 1 m away from the ink ejected.
* 2: Curing was performed with a low-energy electron beam, and the conditions were an acceleration voltage of 70 kV and an electron flow of 10 mA. In addition, the active energy ray generator was installed for each color immediately after each color of ink was ejected.
* 3: Curing was performed by UV irradiation, and the conditions were a metal halide lamp and a lamp input of 50 W / cm. The active energy ray generator was installed at a position 1 m away from the ink ejected.

また、表１〜表３における印刷条件については、変更箇所のみが示されている。 Further, regarding the printing conditions in Tables 1 to 3, only the changed parts are shown.

上記表１〜表３の結果から分かるように、本発明の画像形成方法は、基材に対する画像形成において、インクの色滲みを防止するとともに、インク密着性や耐擦過性に優れた画像を形成できる。 As can be seen from the results in Tables 1 to 3, the image forming method of the present invention prevents color bleeding of ink and forms an image having excellent ink adhesion and scratch resistance in image formation on a substrate. can.

１ 巻き出し部
２ 記録媒体
３ コロナ処理装置
４ 塗布装置
５ 乾燥装置
６ インクジェットヘッド
７ プラテン
８ 活性エネルギー線発生装置
９ 冷却ローラー
１０ 巻取り部 1 Unwinding part 2 Recording medium 3 Corona processing device 4 Coating device 5 Drying device 6 Inkjet head 7 Platen 8 Active energy ray generator 9 Cooling roller 10 Winding part

特開平８−１５０７０７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-150707 特開２０１１−２１８５７１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-218571 特許第６０００２１５号公報Japanese Patent No. 600215

Claims (10)

樹脂を含む前処理層形成用材料を用いて基材上に前処理層を形成する前処理層形成工程と、
前記前処理層上に種類の異なるインクをそれぞれのインク付与手段によって付与する複数のインク付与工程と、
前記前処理層上に付与した前記インクを粒子放射線により硬化する硬化工程と、を有し、
前記インクは活性エネルギー線硬化型組成物からなり、
前記インク付与手段は、前記インクを付与する際に前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）にそれぞれ加熱されており、
前記ＴとＴｇは２０≦Ｔ−Ｔｇを満たし、
前記Ｔは３０〜６０℃であり、
前記硬化工程は、５〜２０℃に保持した冷却手段を用いて前記基材を冷却しながら硬化することを特徴とする画像形成方法。 A pretreatment layer forming step of forming a pretreatment layer on a base material using a pretreatment layer forming material containing a resin, and
A plurality of ink applying steps of applying different types of ink on the pretreatment layer by each ink applying means, and
It has a curing step of curing the ink applied on the pretreatment layer by particle radiation.
The ink comprises an active energy ray-curable composition.
When the ink is applied, the ink applying means is heated to a temperature T (° C.) higher than the glass transition temperature Tg (° C.) of the resin .
The T and Tg satisfy 20 ≦ T—Tg, and the T and Tg satisfy 20 ≦ T—Tg.
The T is 30 to 60 ° C.
The curing step is an image forming method characterized in that the substrate is cured while being cooled by using a cooling means maintained at 5 to 20 ° C. 前記Ｔｇは−２５〜３０℃であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 1 , wherein the Tg is 25 to 30 ° C. 前記インクは重合開始剤を含まないことを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 1 or 2 , wherein the ink does not contain a polymerization initiator. 前記硬化工程は、前記複数のインク付与工程の後にのみ行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 3 , wherein the curing step is performed only after the plurality of ink applying steps. 前記前処理層形成用材料は水を含み、
前記前処理層形成工程は、前記前処理層形成用材料を前記基材上に塗布する塗布工程と、前記水を除去する乾燥工程と、を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の画像形成方法。 The pretreatment layer forming material contains water and contains water.
Any of claims 1 to 4 , wherein the pretreatment layer forming step includes a coating step of applying the pretreatment layer forming material on the base material and a drying step of removing the water. The image forming method described in Crab. 前記基材は非浸透性基材であり、前記基材は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の画像形成方法。 The base material is a non-permeable base material, and the base material has a water absorption amount of 10 mL / m ² or less ^{from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method.} The image forming method according to any one of 1 to 5. ライン型インクジェット方式を用いて画像形成を行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 6 , wherein the image forming is performed by using a line type inkjet method. 前記粒子放射線は電子線であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 7 , wherein the particle radiation is an electron beam. 印刷速度を５０ｍ／分以上で行うことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 8 , wherein the printing speed is 50 m / min or more. 樹脂を含む前処理層形成用材料を用いて基材上に前処理層を形成する前処理層形成手段と、
前記前処理層上に種類の異なるインクをそれぞれ付与する複数のインク付与手段と、
前記前処理層上に付与した前記複数のインクを粒子線放射により硬化する硬化手段と、
前記基材を介して前記硬化手段と対向する位置で前記基材を冷却し、５〜２０℃に保持された冷却手段と、を有し、
前記インクは活性エネルギー線硬化型組成物からなり、
前記インク付与手段は、前記インクを付与する際に前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）よりも高い温度Ｔ（℃）にそれぞれ加熱されており、
前記ＴとＴｇは２０≦Ｔ−Ｔｇを満たし、
前記Ｔは３０〜６０℃であることを特徴とする画像形成装置。 A pretreatment layer forming means for forming a pretreatment layer on a base material using a pretreatment layer forming material containing a resin, and
A plurality of ink applying means for applying different types of ink on the pretreatment layer, and
A curing means for curing the plurality of inks applied on the pretreatment layer by particle beam radiation, and
It has a cooling means for cooling the base material at a position facing the curing means via the base material and holding the temperature at 5 to 20 ° C.
The ink comprises an active energy ray-curable composition.
When the ink is applied, the ink applying means is heated to a temperature T (° C.) higher than the glass transition temperature Tg (° C.) of the resin .
The T and Tg satisfy 20 ≦ T—Tg, and the T and Tg satisfy 20 ≦ T—Tg.
An image forming apparatus , wherein T is 30 to 60 ° C.

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