JP6934884B2 - 熱可塑性樹脂フィルム積層体、及びカード用樹脂シート - Google Patents

Description

本発明は、構成部材の製品名、製造メーカ名等の情報を示す情報提示物質を含む熱可塑性樹脂フィルム積層体、及びカード用樹脂シートに関する。

製品名、製造メーカ名、ロット記号等の情報を付与した情報提示物質を熱可塑性プラスチックに含めておき、情報提示物質が放射する蛍光を検出することによって、情報提示物質の種類等に予め関連付けられた情報を読み取る方法が提案されている（特許文献１）。

また、材料の熱可塑性樹脂に蛍光有機シリカ粒子を含有させておき、可視光を照射すると蛍光有機シリカ粒子から発光される蛍光を利用して、偽造防止や真贋判定を行うセキュリティ機能を有するフィルムが知られている（特許文献２）。

特開２００４−１３９６５２号公報 特許第５５０２２２９号公報

従来、樹脂フィルムの積層体において、真贋判定等を可能にしてセキュリティ性を向上させる情報提示物質を安定な状態で分散させて優れた性状を有する透明層を設けることは、実現されていなかった。このため、安定な状態の情報提示物質を添加することにより優れたセキュリティ性を有するとともに、例えば印刷が施されている非透明層を被覆して確実に保護することの可能な樹脂性の透明層を備えた積層体が必要とされていた。

本発明者らは、上述の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、所定の情報提示物質を均一に分散させた透明層を用いて、非透明層の表面の少なくとも一部を覆うことにより、セキュリティ性に優れているとともに非透明層を保護する機能にも優れた積層体が実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下に示す熱可塑性樹脂フィルム積層体、及びカード用樹脂シートに関するものである。

（１）熱可塑性樹脂を含む少なくとも１層の透明層と、前記透明層に積層された非透明層とを有する熱可塑性樹脂フィルム積層体であって、
前記透明層が、特定の波長領域の照射光に対して蛍光を放射する情報提示物質を含み、
前記非透明層の表面の少なくとも一部を覆うように、前記透明層が積層されていることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（２）前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートを含むことを特徴とする、上記（１）記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（３）前記熱可塑性樹脂が、ポリエステルをさらに含むことを特徴とする、上記（２）記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（４）前記非透明層の少なくとも一方の表面に印刷が施されており、前記透明層が、前記非透明層の印刷の施された表面に積層されていることを特徴とする、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（５）前記情報提示物質が、ランタノイド系元素を含む無機化合物を含有することを特徴とする、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（６）前記透明層が、レーザー発色剤を、前記透明層の全体の質量を基準として０．００１〜０．５質量％含有することを特徴とする、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（７）前記透明層が最外層を形成する、上記（１）〜（６）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（８）前記非透明層が無色である、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（９）熱可塑性樹脂を含む少なくとも１層の透明層と、前記透明層に積層された非透明層とを有する熱可塑性樹脂フィルム積層体であって、
前記透明層が、レーザー発色剤を含むとともに、特定の波長領域の照射光に対して蛍光を放射するとともに情報提示物質を含み、
前記非透明層の表面の少なくとも一部を覆うように、前記透明層が積層されていることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルム積層体。
（１０）上記（１）〜（９）のいずれかに熱可塑性樹脂フィルム積層体を含む、カード用樹脂シート。

本発明の熱可塑性樹脂フィルム積層体は、高いセキュリティ機能とともに内側の非透明層を確実に保護することが可能であるため、カード用樹脂シートとして好適に用いられる。特に、本発明の熱可塑性樹脂フィルム積層体は、セキュリティ性を要するＩＤカード、ｅ−パスポート、及び非接触型ＩＣカード等の製造に適している。

カード用樹脂シート（ＩＤカード）の具体例を示す断面図である。

以下、本発明を詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の効果を有する範囲において任意に変更して実施することができる。

［熱可塑性樹脂フィルム積層体］
本発明の熱可塑性樹脂フィルム積層体は、少なくとも１層の透明層と、透明層に積層された非透明層を有する。熱可塑性樹脂フィルム積層体においては、透明層が、非透明層の表面の少なくとも一部を覆うように、非透明層に積層されている。例えば、非透明層の表面には印刷が施されており、透明層は、非透明層の印刷が施された面、すなわち印刷面を覆うように積層されている。
そして積層体においては、透明層が、最も外側に配置されていて、最外層を形成することが好ましい。ただし、透明層の配置は積層体の最も外側の表面には限定されず、例えば、最外層と、最外層よりも内側で非透明層に接する層をいずれも透明層で形成しても良く、積層体の内側のみに透明層を配置しても良い。

［透明層］
透明層は、主な成分として熱可塑性樹脂を含む。具体的には、透明層の例えば９０質量％以上、好ましくは、透明層の９５質量％以上は熱可塑性樹脂により形成されており、より好ましくは、詳細を後述する情報提示物質以外には熱可塑性樹脂のみで形成されている。
このように、透明層を実質的に構成し得る熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート、及びポリエステル等から選択されるいずれかの樹脂、もしくは複数の樹脂の混合物が用いられる。好ましくは、透明層の熱可塑性樹脂として、ポリカーボネートが用いられる。
なお、本明細書における「透明層（透明フィルム）」とは、可視光の全光線透過率をＩＳＯ−１３４６８−１に準拠して測定した透過率が、５０％以上の値である層（フィルム）をいう。また、層及びフィルムについて「透明である」とは、可視光の全光線透過率をＩＳＯ−１３４６８−１に準拠して測定した透過率の値が５０％以上であることをいう。透明層（透明フィルム）は、着色剤を含まずに無色であることが好ましい。

透明層に含まれるポリカーボネート樹脂は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む−［Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ］−単位（Ｒが脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの）を含むものであれば、特に限定されるものではないが、特に以下のポリカーボネートを使用することが好ましい。
すなわち、ビスフェノールＡ骨格を有する等のポリカーボネートである。
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量としては、２０，０００〜６０，０００が好ましく、２３，０００〜５５，０００がより好ましい。さらに好ましくは３５，０００〜５０，０００である。
また、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度としては、１２０〜１６０（℃）が好ましく、１３０〜１５５（℃）がより好ましい。

透明層に含まれるポリエステル樹脂は、例えばＰＥＴＧ、ＰＣＴＧ、ＰＣＴ、脂肪族ポリエステルである。脂肪族ポリエステルは、構成モノマーとしては、上述の化合物のうちの複数の種類を含んでいても良く、いずれか一種類のみを含んでいても良い。
ＰＥＴＧ樹脂は、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位、エチレングリコール単位、及びシクロヘキサンジメタノール単位（１,４−シクロヘキサンジメタノール単位）を主とするグリコール単位を含むポリエステルにより形成された樹脂であり、テレフタル酸単位は、例えば、モル基準で全てのジカルボン酸単位の５０％以上を占め、エチレングリコールモル基準で全てのグリコール単位（エチレングリコール単位及びシクロヘキサンジメタノール単位の合計）の５０％以上を占める。
また、ＰＣＴＧ樹脂も、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位、エチレングリコール単位、及びシクロヘキサンジメタノール単位（１,４−シクロヘキサンジメタノール単位）を主とするグリコール単位を含むポリエステルであるものの、シクロヘキサンジメタノール単位が、モル基準で全てのグリコール単位（エチレングリコール単位及びシクロヘキサンジメタノール単位の合計）の５０％以上を占める点で、ＰＥＴＧ樹脂と相違する。
ＰＣＴ樹脂は、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位、及びシクロヘキサンジメタノール単位（１,４−シクロヘキサンジメタノール単位）を主とするグリコール単位を含むポリエステルであり、エチレングリコール単位を含まない。
上述のポリエチレンテレフタレート系の樹脂、すなわち、ＰＥＴＧ樹脂、ＰＣＴＧ樹脂、及びＰＣＴ樹脂を用いて形成されたフィルム（透明層）は、ポリカーボネート樹脂との接着性（相溶性）に優れており、ポリカーボネート樹脂との積層体に好適に用いられる。

［情報提示物質］
情報提示物質は、特定の波長領域の電磁波（たとえば所定波長領域の紫外線）の照射に対して、所定の蛍光を放射する一種もしくは二種以上の元素、二種以上の元素の化合物、又はそれらの元素もしくは化合物を含む物質を含む。この蛍光は、外部からの電磁波の照射によって、情報提示物質のイオンが基底準位からエネルギーの高い準位に励起され、その後エネルギーの低い準位に遷移することによって放射される。情報提示物質は、その種類により特有の蛍光のスペクトル分布を放射する。

情報提示物質は、各種の熱可塑性樹脂には一般に含有されていない元素又は化合物（酸化物、硫化物、有機錯体など）を含むものであることが好ましい。各種の熱可塑性樹脂に一般に含有されていない元素としては、原子番号３１から原子番号８８までの元素、好ましくはランタノイド系元素、さらに好ましくはセリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）を挙げることができる。

これらの元素は、スペクトル分析による測定が容易であり、さらに経済的かつ衛生的で、酸化物等としての入手も容易であるため、情報提示物質としては、これら元素の一種又は二種以上を組み合せたものが好適である。すなわち、従来の熱可塑性樹脂に含有されていることが比較的多い化合物、例えば、原子番号１４のケイ素を含む化合物に比べて、原子番号がより大きい上述のランタノイド系元素等を含む化合物は、情報提示物質としてより適している。
また、上記ランタノイド系元素を含む情報提示物質は、熱安定性、及び、耐候性に優れている。これに対し、蛍光有機シリカ等のように有機構造を含む情報提示物質は、これらの性質に劣る傾向がある。特に、熱可塑性樹脂を含む層に蛍光有機シリカ等の有機構造を含む情報提示物質は、熱可塑性樹脂への添加時、又は添加した熱可塑性樹脂の成形時に加熱されると、熱劣化する可能性がある。また、蛍光有機シリカ等の情報提示物質を含有させたシートを屋外にて使用すると、紫外線によって劣化が進む可能性もある。
一方、これらの欠点のないランタノイド系元素を含む情報提示物質は、熱安定性と耐候性等に優れた樹脂組成物、及び、透明層を形成できる点において優れている。
なお、情報提示物質としては、同じ元素を含むものであっても、組み合わせられる他の元素の種類や、組み合わせの比率が異なれば、それぞれ独自の情報提示物質として扱うことができる。

また、情報提示物質として、赤外光から紫外光までの蛍光を利用する場合は、不完全３ｄ殻を有する遷移元素及び／又は不完全４ｆ殻を有する遷移元素が添加された単結晶や、不完全３ｄ殻を有する遷移元素及び／又は不完全４ｆ殻を有する遷移元素が添加されたガラスや、不完全３ｄ殻を有する遷移元素及び／又は不完全４ｆ殻を有する遷移元素を中心とした錯体などであることが、高い蛍光強度が得られるため、好適である。

また、情報提示物質は、ユーロピウム（Ｅｕ^３＋）を含む酸化イットリウム（Ｙ_２Ｏ_３）のように、所定の母体物質に対して遷移元素を付与したものであってもよい。この母体物質は、酸化物、硫化物、窒化物、水酸化物、ハロゲン化物、混晶、さらにはアモルファス物質、ガラスなども含まれる。たとえば、遷移元素がキレート化合物のように化学結合の形で含まれているもの、結晶格子を構成する他の原子又はイオンを置換したもの、結晶格子の中に割り込んで含まれるもの、あるいはガラスの中の隙間に含まれるものなどが挙げられる。

特に無機酸化物を母体材料として情報提示物質を作製すると、非常に安定になり、例えば１０００℃の高温にされても破壊されず、対象物中に確実に残存する。従って、対象物が焼却処分されたり、さらには焼却後に不法投棄されても、情報提示物質の蛍光を検出することができる。また、対象物が水性溶媒や有機溶媒の溶液あるいは濁色液などの液体からなる場合であっても、情報提示物質は化学変化を受けることがなく、情報提示物質の蛍光を検出することができる。

また、情報提示物質は、平均粒径が例えば１ｎｍ〜５０μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜１０μｍ、より好ましくは５０ｎｍ〜１０μｍの微粒子であり、その粒子は、二量体あるいは三量体などの多量体を形成してもよい。このように情報提示物質の粒径を小さくすることによって、透明層（熱可塑性樹脂）中に、情報提示物質を均一に分散させることが可能となり、透明層の透明性を向上させることができ、また、作製履歴の違いによる情報提示物質の蛍光の変化が生じやすくなる。このため、情報提示物質の種類を実質的に増加させて、真正な情報提示物質の秘匿性を高めることもできる。このような微粒子を作るには、化学反応法、ゾル・ゲル法、コロイド法、気体凝固法、気体反応法、ガス中蒸発法、スパッタリング法、ガラス結晶化法、沈殿法、スプレー法などの様々な方法を利用することができる。

また、情報提示物質は、その表面が重水素、有機物などの表面修飾剤で修飾されたものや、母体材料以外の物質で周囲を被覆されたものとしてもよい。このようにすると、情報提示物質の識別性を高めることができ、粒径や構造を固定化させることができ、かつ発光効率を向上させることができるとともに、特定の溶媒に解けやすくなり、周囲の物質とよりなじむことができる。

＜情報提示物質の添加＞
情報提示物質の熱可塑性樹脂への添加は、溶融を伴う上述した各製造工程において行われ、情報提示物質は熱可塑性樹脂中に分散される。

具体的には、ドラムタンブラー等によりドライブレンドした後に直接成形する方法、エクストルーダーによりコンパウンド加工する方法、インターナルミキサーあるいは加熱ロールによるコンパウンド加工あるいは成形を実施する方法などが挙げられる。また、マスターバッチ化した上での添加でもよい。

なお、対象とする熱可塑性樹脂中における、情報提示物質の均一な分布と分散を確保するために、脂肪酸アマイド、脂肪酸金属塩、あるいは脂肪酸エステルを滑剤として使用してもよい。

また、熱可塑性樹脂に付与する情報提示物質の量は、熱可塑性樹脂の用途に応じた外観や物性への影響を与えない微量の範囲にすることが好ましい。具体的には、熱可塑性樹脂の種類などにより様々に変動するが、熱可塑性樹脂に対して０．１質量ｐｐｍ以上、１０００質量ｐｐｍ以下の範囲、より好ましくは１質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｍ以下が好適である。０．１質量ｐｐｍ以上とすれば、情報提示物質が呈する蛍光を確実に検出することができ、１０００質量ｐｐｍ以下とすれば、多くの熱可塑性樹脂においてその外観や物性に影響を与えることがない。さらに、０．２質量ｐｐｍ以上、好ましくは０．３質量ｐｐｍ以上、より好ましくは０．５質量ｐｐｍ以上とすれば、情報提示物質が呈する蛍光の検出について測定の信頼性を十分に確保することができる。また、２００質量ｐｐｍ以下とすれば、ほとんどの熱可塑性樹脂においてその外観や物性に影響を与えることがなく、また、熱可塑性樹脂に情報提示物質を付与する経済的負担も低く抑えることができる。

＜製造工程に関する情報と情報提示物質との関連付け＞
このような情報提示物質と製造工程に関する情報との関連付けは、製造された熱可塑性樹脂から読取可能な情報提示物質に関する情報から、製造工程に関する情報を特定する手法によって可能であり、製造工程に関する情報を特定できる手法であれば、特に限定される必要はない。熱可塑性樹脂から読取可能な情報提示物質に関する情報としては、情報提示物質の種類、各情報提示物質の添加量、複数の情報提示物質の組み合わせ、あるいは複数種類の情報提示物質間の相対的な割合（配合比率）等を挙げることができる。これら情報提示物質の種類や添加量は、熱可塑性樹脂に特定の波長領域の電磁波の照射に対して情報提示物質が放射する蛍光のスペクトル、すなわち蛍光の波長や強度から特定することができるものである。

＜レーザー発色剤＞
透明層は、レーザー発色剤をさらに含有しても良い。レーザー発色剤を含むことにより樹脂組成物は、例えば、改ざん防止が特に必要とされるカードにおいてマーキング処理による印字を可能にするレーザーマーキングシート（レーザーマーキング層）の材料として、好適に使用される。レーザー発色剤としては、カーボンブラック、アンチモンドープ酸化錫、ビスマス酸化物系発色剤等が使用され、好ましくは、カーボンブラックが使用される。
このように、情報提示物質を含む透明層において、レーザ発色剤をさらに添加することにより、マーキング処理による印字を特に明確にできる相乗効果が期待できる。

レーザー発色剤の含有量は、透明層全体の質量を基準として０．０００１〜０．５質量％であり、好ましくは０．０００５〜０．３質量％、より好ましくは０．００１〜０．１質量％である。
例えば、レーザー発色剤としてカーボンブラックが使用される場合、カーボンブラックの含有量は、樹脂組成物全体の質量を基準として、１〜１００質量ｐｐｍ、好ましくは５〜２０質量ｐｐｍである。また、上述の金属酸化物系のレーザー発色剤が使用される場合、レーザー発色剤の含有量は、例えば、樹脂組成物全体の質量を基準として、１００〜５０００質量ｐｐｍ、好ましくは３００〜３０００質量ｐｐｍ、より好ましくは５００〜２０００質量ｐｐｍである。

＜樹脂組成物の添加物＞
透明層の熱可塑性樹脂には、上述の成分に加えて、以下の添加剤を含んでいても良い。すなわち、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤及び着色剤から成る群から選択された少なくとも１種類の添加剤などである。
また、所望の諸物性を著しく損なわない限り、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等を添加してもよい。

［非透明層］
非透明層は、透明層と同様に、主な成分として熱可塑性樹脂を含む。具体的には、非透明層の例えば９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上は熱可塑性樹脂により形成されている。
このように、非透明層を実質的に構成し得る熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート、及びポリエステルから選択されるいずれかの樹脂、もしくは複数の樹脂の混合物が用いられる。
そして非透明層は、顔料等で着色されており、例えば白色顔料をさらに含有しても良い。このように白色顔料を含む非透明層は、白色シート、例えば、ＩＤカード等のアンテナを含むコア層を形成する白色シートの材料として、好適に使用される。白色顔料としては、酸化チタン、タルク、カオリン、クレー、マイカ等が使用され、好ましくは、酸化チタンが使用される。
白色顔料の含有量は、非透明層全体の質量を基準として、１０〜３０質量％であり、好ましくは１３〜２５質量％、より好ましくは１５〜２０質量％である。
非透明層は、さらに、透明層と同様に上述の成分を有していて良い。
なお、本明細書における「非透明層（非透明フィルム）」とは、可視光の全光線透過率をＩＳＯ−１３４６８−１に準拠して測定した透過率が、５０％未満の値である層（フィルム）をいう。また、層及びフィルムについて「非透明である」とは、可視光の全光線透過率をＩＳＯ−１３４６８−１に準拠して測定した透過率の値が５０％未満であることをいう。

［カード用樹脂シート］
本発明の熱可塑性樹脂フィルム積層体は、上述のように、所定の情報提示物質を均一に分散させた透明層を用いて、非透明層の表面の少なくとも一部を覆うことにより、セキュリティ性に優れているとともに非透明層を保護する機能にも優れている。このため、本発明の熱可塑性樹脂フィルム積層体は、カード用樹脂シートに好適に適用される。すなわち本発明の積層体は、例えば、アンテナ・チップが埋め込まれたシート、又はレーザーマーキングシート等を有するカード用樹脂シートの製造に好適に用いられる。

本発明の透明層、及び非透明層の製造工程においては、樹脂組成物が層状（シート状）に加工される。樹脂組成物を層状に加工する方法としては、従来の手法が採用され得る。
例えば、押出成形、キャスト成形による方法である。
押出成形の例としては、本発明の樹脂組成物のペレット、フレークあるいは粉末を押出機で溶融、混練後、Ｔダイ等から押出し、得られる半溶融状のシートをロールで挟圧しながら、冷却、固化してシートを形成する方法が挙げられる。また、透明層、及び非透明層を有する積層体を、共押出成形によって形成しても良い。

カード用樹脂シートの具体例としては、図１に示されるＩＤカード１０が挙げられる。ＩＤカード１０は、第１透明層１２、第２透明層１４、第１レーザーマーキング透明層１６、第２レーザーマーキング透明層１８、第１非透明層２０、及び第２非透明層２２を含む積層体である。
第１透明層１２、第２透明層１４、第１レーザーマーキング層１６、及び第２レーザーマーキング層１８は無色透明であり、情報提示物質（図示せず）をそれぞれ含む。第１レーザーマーキング透明層１６、及び第２レーザーマーキング透明層１８においては、さらにレーザー発色剤が含まれていて、レーザ光Ｌを照射することによる印字が可能である。
第１非透明層２０、及び第２非透明層２２は白色顔料を含んでいて白色かつ非透明であり、第１非透明層２０における第１レーザーマーキング透明層１６側の表面、すなわち、第１レーザーマーキング透明層１６によって被覆されている表面は、インクにより印字（図示せず）されている印刷面である。第１非透明層２０においては、アンテナ・チップ２４が埋め込まれている。アンテナ・チップ２４が受信する外部からの電磁波に応じてＩＣチップ（図示せず）の情報が上書きされる。
これらのいずれの層についても、例えばポリカーボネートを主成分とする熱可塑性樹脂で形成することが可能であり、ポリカーボネート以外の樹脂、例えば、ＰＥＴＧ樹脂を用いて形成しても良い。そしてポリカーボネート樹脂を用いて第１透明層１２、及び第２透明層１４を形成することにより、表面の耐久性及び耐熱性に優れたＩＤカード１０を製造することができる。
また、第１レーザーマーキング透明層１６、及び第２レーザーマーキング透明層１８をポリカーボネート樹脂により形成し、あるいはポリカーボネート樹脂を好ましくは主成分として含む樹脂により形成することにより、レーザ光の照射された領域が黒色で明確に印字され、印刷面のコントラストを良好にすることができる。
なお、第１非透明層２０、及び第２非透明層２２をポリカーボネート樹脂により形成し、あるいはポリカーボネート樹脂を好ましくは主成分として含む樹脂により形成することにより、ＩＤカード１０の耐久性を向上させることも可能である。

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。

＜セキュリティ性（真贋判定）＞
透明層に情報提示物質が含まれていて、特定の波長を有する電磁場を照射させると蛍光を放射することが確認できたフィルムを良好、情報提示物質が含まれておらず、セキュリティ機能を発揮できないフィルムを不良と評価した。良好と評価されたフィルムにおいては、予め、積層体の製造メーカ等を示す情報提示物質を採用すれば真贋判定が可能であり、カード所有者の個人情報等を示す情報提示物質を採用すればセキュリティ機能を発揮できる。

＜印刷面保護性＞
印刷面の形成された非透明層と、印刷面を覆う透明層とのいずれもが含まれる積層体のフィルムについて良好、これらの条件を満たさないフィルムについて不良、と評価した。

＜遮蔽性＞
非透明層の厚みが５００μｍ以上の積層体を成型し、ヘーズメーター（ＨＭ−１５０型：村上色彩技術研究所製）を使用して、全光線透過率（ＩＳＯ−１３４６８−１準拠）を測定した。測定値が５．０％未満であれば遮蔽性良好、５％以上であれば不良とした。

＜レーザーマーキング性＞
透明層においてレーザー発色剤が含まれる積層体に、レーザーを照射し、印字された文字が認識可能であればレーザーマーキング性有り、認識が不可能であればレーザーマーキング性無し、と評価した。

＜フィルム（積層体）の製造＞
実施例１〜３及び比較例１〜４のフィルムを、以下のように製造した。すなわち、下記のポリカーボネート樹脂に、情報提示物質（ランタノイド系化合物）、及びレーザー発色剤（カーボンブラック、アンチモンドープ酸化錫含有発色剤）を表１にそれぞれ示す含有量で添加し、撹拌して均一な熱可塑性樹脂を得た。
ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂
（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ユーピロン（登録商標）Ｅ−２０００」、熱変形温度（ガラス転移温度）１５０℃）
上述の熱可塑性樹脂を用いて、以下のように透明フィルム（透明層）を製造した。まず、バレル直径３２ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ＝３１．５の二軸押出機からなるＴダイ溶融押出機を用い、吐出量２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍで幅３００ｍｍのシートを成形した。シリンダー・ダイヘッド温度は、実施例１、２、比較例１〜４は２８０℃、実施例３は２４０℃の設定で行った。表面の両面が鏡面となるようにフィルムを製造した。フィルム厚みは、１００μｍとなるように成形した。
また、実施例４のフィルム（透明層）においては、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂の代わりにＰＥＴＧ樹脂を用いる他は、実施例１〜３及び比較例１〜４と同様に、透明フィルム（透明層）を製造した。

さらに、上述のポリカーボネート樹脂、又はＰＥＴＧ樹脂に白色顔料（酸化チタン）を１５質量％添加して、透明層と同様の手法で非透明層を成形した。そして、透明フィルムと非透明フィルムとを重ねて、積層体の上下を１００μｍのＳＵＳ板で挟み込み、空圧式加熱プレス（ＩＭＣ−１８３９型：井元製作所製）を用いて２００℃、エアー圧力０．２ＭＰａで６０秒間プレスすることにより透明層に非透明層を積層させた。

ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂と、適量の情報提供物質を含有する透明層を備えた各実施例のフィルムは、セキュリティ性に優れることが確認された。そしてこのように、セキュリティ性に優れる透明層において、レーザ発色剤をさらに添加することにより、特に印字がより明確になるといった相乗効果も期待できる。また、透明層により非透明層の印刷面を被覆することにより、セキュリティ機能の実現のみならず、印刷面を外部から視認できる状態で確実に保護することも可能である。

一方、比較例１〜４のフィルムにおいては、透明層に情報提供物質が含まれていない、あるいは、透明層に情報提供物質が含まれていても非透明が備えられていないことから、セキュリティ機能と印刷面の保護機能とをいずれも発揮することはできなかった。

１０ ＩＤカード（カード用樹脂シート）
１２ 第１透明層
１４ 第２透明層
１６ 第１レーザーマーキング透明層
１８ 第２レーザーマーキング透明層
２０ 第１非透明層
２２ 第２非透明層
２４ アンテナ・チップ

Claims (11)

1. 熱可塑性樹脂を含む少なくとも１層の透明層と、前記透明層に積層された非透明層とを有する熱可塑性樹脂フィルム積層体であって、
   前記透明層が、特定の波長領域の照射光に対して蛍光を放射する情報提示物質を含み、
   前記非透明層の表面の少なくとも一部を覆うように、前記透明層が積層されていて、 前記情報提示物質が、ランタノイド系元素を含む無機化合物を含有し、
   前記情報提示物質の量が、前記熱可塑性樹脂に対して０．１質量ｐｐｍ以上で１０００質量ｐｐｍ以下の範囲にあることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルム積層体。
2. 前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートを含むことを特徴とする、請求項１記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
3. 前記熱可塑性樹脂が、ポリエステルをさらに含むことを特徴とする、請求項２記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
4. 前記非透明層の少なくとも一方の表面に印刷が施されており、前記透明層が、前記非透明層の印刷の施された表面に積層されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
5. 前記ランタノイド系元素が、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）のいずれかを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
6. 前記透明層が、レーザー発色剤を、前記透明層の全体の質量を基準として０．００１〜０．５質量％含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
7. 前記透明層が最外層を形成する、請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
8. 前記非透明層が無色である、請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
9. 熱可塑性樹脂を含む少なくとも１層の透明層と、前記透明層に積層された非透明層とを有する熱可塑性樹脂フィルム積層体であって、
   前記透明層が、レーザー発色剤を含むとともに、特定の波長領域の照射光に対して蛍光を放射するとともに情報提示物質を含み、
   前記非透明層の表面の少なくとも一部を覆うように、前記透明層が積層されていて、
   前記情報提示物質が、ランタノイド系元素を含む無機化合物を含有し、
   前記情報提示物質の量が、前記熱可塑性樹脂に対して０．１質量ｐｐｍ以上で１０００質量ｐｐｍ以下の範囲にあることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルム積層体。
10. 前記情報提示物質が、平均粒径が１ｎｍ〜５０μｍの微粒子を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体。
11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム積層体を含む、カード用樹脂シート。

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