JP6934724B2

JP6934724B2 - Pigment composition

Info

Publication number: JP6934724B2
Application number: JP2017009434A
Authority: JP
Inventors: 聡一郎森川; 義久藤森
Original assignee: Screen Holdings Co Ltd
Current assignee: Screen Holdings Co Ltd
Priority date: 2017-01-23
Filing date: 2017-01-23
Publication date: 2021-09-15
Anticipated expiration: 2037-01-23
Also published as: JP2018119022A; CN110214166B; WO2018135081A1; CN110214166A

Description

本発明は顔料組成物に関し、より詳細には、分散性に優れ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性のインクジェット用水性インク組成物に適用し得る顔料組成物に関する。 The present invention relates to a pigment composition, and more specifically, is applied to an edible water-based ink composition for inkjet, which has excellent dispersibility and can be directly printed on tablets of pharmaceuticals, foods, etc. by an inkjet method. With respect to possible pigment compositions.

化粧品におけるサンスクリーン剤や、インクジェット用水性インク組成物等においては、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が１００ｎｍ程度で、非常に良好な分散性を有すると共に、生体為害性が低いことが要求される。しかし、良好な分散性と低い生体為害性を可能にした顔料組成物は、これまでのところ見出されていない。 In a sunscreen agent for cosmetics, an aqueous ink composition for inkjet, and the like, it is required that the average dispersed particle size D50 of the pigment is about 100 nm, has very good dispersibility, and has low bioharmfulness. However, no pigment composition has been found so far that allows for good dispersibility and low bioharmfulness.

この点に関し、例えば、四三酸化鉄（Ｆｅ_３Ｏ_４）は日本、アメリカ及び欧州の三極において可食性顔料として認可された数少ない黒色系顔料であり、これを分散媒に分散させた状態の顔料組成物（顔料分散体）が化粧品や可食性インク等に応用されている。しかし、四三酸化鉄からなる顔料は磁性を有しているため、当該顔料同士における凝集力が強い。そのため、四三酸化鉄顔料を用いた顔料組成物においては、顔料の平均分散粒子径を小さくし、良好な分散性を実現するのが困難である。 In this regard, for example, iron trioxide (Fe ₃ O ₄ ) is one of the few black pigments approved as an edible pigment in the triodes of Japan, the United States and Europe, and is in a state of being dispersed in a dispersion medium. Pigment compositions (pigment dispersions) are applied to cosmetics, edible inks, and the like. However, since the pigment made of iron tetraoxide has magnetism, the cohesive force between the pigments is strong. Therefore, in a pigment composition using an iron tetraoxide pigment, it is difficult to reduce the average dispersed particle size of the pigment and realize good dispersibility.

特開２０１１−２３６２７９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-236279

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、顔料の平均分散粒子径が小さく分散性に優れ、インクジェット用水性インク組成物への適用により、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is that the average dispersed particle size of the pigment is small and the dispersibility is excellent. On the other hand, it is an object of the present invention to provide an edible pigment composition which can be directly printed by an inkjet method.

本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、顔料組成物について検討した結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。 As a result of examining the pigment composition in order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present application have found that the above-mentioned problems can be solved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.

即ち、本発明に係る顔料組成物は、前記の課題を解決する為に、顔料、顔料分散剤及び分散媒を含む顔料組成物であって、前記顔料が四三酸化鉄を含み、前記顔料分散剤がアルギン酸ナトリウムを含み、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることを特徴とする。 That is, the pigment composition according to the present invention is a pigment composition containing a pigment, a pigment dispersant and a dispersion medium in order to solve the above-mentioned problems, wherein the pigment contains iron tetraoxide and the pigment is dispersed. The agent contains sodium alginate, and the average dispersed particle size of the iron tetraoxide is in the range of 30 nm to 300 nm.

前記の構成によれば、アルギン酸ナトリウムは、顔料である四三酸化鉄に吸着し顔料分散剤として機能することで、アルギン酸ナトリウムの立体障害による反発力やアルギン酸ナトリウムの電離（イオン化）による電気的斥力を顔料に付与する。四三酸化鉄の顔料は磁性を有しているため、当該顔料同士における凝集力が強いが、前述の通り、アルギン酸ナトリウムの立体障害による反発力等が顔料同士の再凝集を防止する。その結果、四三酸化鉄を含む顔料を、平均分散粒子径が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内に抑制して分散させることができ、分散性に優れた顔料分散体を提供することができる。 According to the above configuration, sodium alginate adsorbs to the pigment iron trioxide and functions as a pigment dispersant, thereby causing a repulsive force due to steric damage of sodium alginate and an electrical repulsive force due to ionization (ionization) of sodium alginate. Is given to the pigment. Since the iron trioxide pigment has magnetism, the cohesive force between the pigments is strong, but as described above, the repulsive force due to the steric hindrance of sodium alginate or the like prevents the pigments from reaggregating with each other. As a result, the pigment containing triiron tetraoxide can be dispersed while suppressing the average dispersed particle size within the range of 30 nm to 300 nm, and a pigment dispersion having excellent dispersibility can be provided.

ここで、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径を３０ｎｍ以上にすることにより、四三酸化鉄の分散安定性が低下しすぎるのを防止することができる。また、前記構成の顔料組成物をインクジェット用インク組成物に適用する場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性を良好に維持することができ、インクジェット方式にて医薬品や食品等の錠剤又はカプセル剤等に直接印刷することを可能にする。その一方、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径を３００ｎｍ以下にすることにより、四三酸化鉄の分離や沈降を防止し、良好な分散安定性を維持することができる。 Here, by setting the average dispersed particle size of the triiron tetraoxide to 30 nm or more, it is possible to prevent the dispersion stability of the triiron tetraoxide from being excessively lowered. Further, when the pigment composition having the above constitution is applied to the ink composition for inkjet, the ejection stability from the inkjet nozzle can be maintained well, and tablets or capsules of pharmaceuticals, foods, etc. can be maintained by the inkjet method. It is possible to print directly on the surface. On the other hand, by setting the average dispersed particle size of the triiron tetraoxide to 300 nm or less, it is possible to prevent the separation and precipitation of the triiron tetraoxide and maintain good dispersion stability.

また、四三酸化鉄及びアルギン酸ナトリウムはいずれも、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準に適合したものである。さらに、四三酸化鉄及びアルギン酸ナトリウムは米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合したものである。従って、前記構成の顔料組成物は、医薬品や食品等の錠剤又はカプセル剤等に直接印刷するためのインク組成物に適用することができる。 In addition, iron tetraoxide and sodium alginate both comply with the standards of the Pharmaceutical Affairs Law in Japan, the Japanese Pharmacopoeia, and the official standards for food additives. In addition, iron trioxide and sodium alginate meet the standards of the United States Pharmacopeia and the European Pharmacopoeia. Therefore, the pigment composition having the above composition can be applied to an ink composition for direct printing on tablets or capsules of pharmaceuticals and foods.

前記の構成に於いて、前記アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が２０万未満であることが好ましい。これにより、例えば分散媒が水である場合に、アルギン酸ナトリウムの水に対する溶解度が過度に大きくなり過ぎるのを防止し、四三酸化鉄の分散性が低下し、又は分散できなくなるのを防止することができる。また、分散時間（より具体的には、剪断力等を加えて、凝集した顔料粒子を微細化し所望の平均分散粒子径になるまでの時間）を短縮することができ、四三酸化鉄の平均分散粒子径が大きな顔料分散体となるのを防止することができる。 In the above configuration, the mass average molecular weight of the sodium alginate is preferably less than 200,000. Thereby, for example, when the dispersion medium is water, it is possible to prevent the solubility of sodium alginate in water from becoming excessively large, and to prevent the dispersibility of triiron tetraoxide from being lowered or being unable to be dispersed. Can be done. Further, the dispersion time (more specifically, the time required to apply a shearing force or the like to refine the agglomerated pigment particles to reach the desired average dispersion particle size) can be shortened, and the average of triiron tetraoxide can be shortened. It is possible to prevent the pigment dispersion having a large dispersed particle size.

前記の構成に於いては、前記アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する含有比が、質量基準で、０．０３〜０．２５の範囲内であることが好ましい。四三酸化鉄とアルギン酸ナトリウムの配合割合を前記数値範囲内にすることで、四三酸化鉄の平均分散粒子径を、例えば１００ｎｍ程度にすることができ、分散性を一層向上させることができる。 In the above configuration, the content ratio of the sodium alginate to iron trioxide is preferably in the range of 0.03 to 0.25 on a mass basis. By setting the blending ratio of iron tetraoxide and sodium alginate within the above numerical range, the average dispersed particle size of iron trioxide can be set to, for example, about 100 nm, and the dispersibility can be further improved.

また前記の構成においては、前記分散媒が、水とプロピレングリコールを含むことが好ましい。水は顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウムに対し良溶媒である一方、プロピレングリコールはアルギン酸ナトリウムに対し貧溶媒である。従って、プロピレングリコールを分散媒として添加することにより、四三酸化鉄に吸着しているアルギン酸ナトリウムの分散媒全体に対する溶解性を低下させることができ、四三酸化鉄の分散性を一層向上させることができる。また、分散媒にプロピレングリコールを含有させることにより、顔料である四三酸化鉄に対するアルギン酸ナトリウムの濡れ性が改善され、分散速度が大きくなり、分散時間の短縮化が図れる。 Further, in the above configuration, it is preferable that the dispersion medium contains water and propylene glycol. Water is a good solvent for the pigment dispersant sodium alginate, while propylene glycol is a poor solvent for sodium alginate. Therefore, by adding propylene glycol as a dispersion medium, the solubility of sodium alginate adsorbed on triiron tetraoxide in the entire dispersion medium can be reduced, and the dispersibility of triiron tetraoxide can be further improved. Can be done. Further, by containing propylene glycol in the dispersion medium, the wettability of sodium alginate with respect to iron tetraoxide, which is a pigment, is improved, the dispersion rate is increased, and the dispersion time can be shortened.

本発明によれば、顔料である四三酸化鉄に対し、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウムを用いて添加することで、分散性に優れた顔料分散体としての顔料組成物を提供することができる。また、四三酸化鉄及びアルギン酸ナトリウムは、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するので、医薬品や食品等の錠剤及びカプセル剤等に印刷するためのインク組成物に適用することができる。さらに、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０は３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内であるので、インクジェット方式での印刷も可能であり、これにより、錠剤等の固体製剤に対し直接印刷することを可能にする。 According to the present invention, by adding sodium alginate as a pigment dispersant to iron tetraoxide, which is a pigment, a pigment composition as a pigment dispersion having excellent dispersibility can be provided. In addition, iron tetraoxide and sodium alginate conform to the standards of the Japanese Pharmacopoeia, the standards of the Japanese Pharmacopoeia and the Food Additives, the standards of the United States Pharmacopeia, and the standards of the European Pharmacopoeia. It can be applied to ink compositions for printing on tablets and capsules of foods and the like. Further, since the average dispersed particle size D50 of triiron tetraoxide is in the range of 30 nm to 300 nm, it is possible to print by an inkjet method, which enables direct printing on a solid preparation such as a tablet. do.

本実施の形態に係る顔料組成物について、以下に説明する。本実施の形態の顔料組成物は、顔料としての四三酸化鉄と、顔料分散剤としてのアルギン酸ナトリウムと、分散媒とを少なくとも含む顔料分散体である。 The pigment composition according to this embodiment will be described below. The pigment composition of the present embodiment is a pigment dispersion containing at least iron tetraoxide as a pigment, sodium alginate as a pigment dispersant, and a dispersion medium.

前記四三酸化鉄としては、ＦｅＯ・Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４が挙げられる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、四三酸化鉄は、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するものであることが好ましい。 Examples of the iron tetraoxide include FeO, Fe ₂ O ₃ , and Fe ₃ O ₄ . These pigments can be used alone or in admixture of two or more, if necessary. When the pigment composition of the present embodiment is used for printing on the surface of a solid preparation such as a drug or supplement, iron tetraoxide is a pharmaceutical additive, the Japanese Pharmacopoeia, and a food additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law in Japan. It is preferable that it conforms to the official standard, the standards of the United States Pharmacopeia, and the standards of the European Pharmacopoeia.

尚、前記「固体製剤」とは食品製剤及び医薬製剤を含む意味であり、固体製剤の形態としては、例えばＯＤ錠、素錠、ＦＣ錠、糖衣錠等の錠剤又はカプセル剤が挙げられる。 The "solid preparation" means to include a food preparation and a pharmaceutical preparation, and examples of the solid preparation form include tablets or capsules such as OD tablets, uncoated tablets, FC tablets, and sugar-coated tablets.

前記四三酸化鉄の平均一次粒子径（体積平均粒子径）は３０ｎｍ〜８００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましく、７５ｎｍ〜４００ｎｍが特に好ましい。四三酸化鉄の平均一次粒子径が３０ｎｍ以上であると、耐光性の低下を抑制することができる。その一方、四三酸化鉄の平均一次粒子径が８００ｎｍ以下であると、高色彩化が図れる。尚、四三酸化鉄の平均一次粒子径は、分散媒に分散させる前の四三酸化鉄の粒子をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）やＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察して求めた算術平均径である。また、本実施の形態に於いては、単分散の粒径分布を持つ四三酸化鉄を用いてもよく、あるいは多分散の粒径分布を持つ四三酸化鉄を用いてもよい。 The average primary particle size (volume average particle size) of the triiron tetraoxide is preferably 30 nm to 800 nm, more preferably 50 nm to 500 nm, and particularly preferably 75 nm to 400 nm. When the average primary particle size of triiron tetraoxide is 30 nm or more, the decrease in light resistance can be suppressed. On the other hand, when the average primary particle size of triiron tetraoxide is 800 nm or less, high coloration can be achieved. The average primary particle size of iron tetraoxide is an arithmetic average obtained by observing the particles of iron tetraoxide before being dispersed in a dispersion medium with a SEM (scanning electron microscope) or TEM (transmission electron microscope). The diameter. Further, in the present embodiment, iron tetraoxide having a monodisperse particle size distribution may be used, or iron tritrioxide having a polydisperse particle size distribution may be used.

前記四三酸化鉄の含有量は、例えば、本実施の形態の顔料組成物をインクジェット用水性インク組成物に適用する場合には、画像濃度に直接影響するものである。また、保存性や粘度、ｐＨ、固体製剤に印刷する場合には印刷濃度等に影響を及ぼすものである。従って、四三酸化鉄の含有量はこれらの点を考慮して適宜設定すればよい。通常は、顔料組成物の全質量に対し１質量％〜４０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜２５質量％の範囲内がより好ましい。四三酸化鉄の含有量を１質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、四三酸化鉄の含有量を４０質量％以下にすることにより、顔料組成物の粘度が過度に大きくなり過ぎるのを抑制する。これにより、例えば、分散機を用いた四三酸化鉄の分散処理の際に、分散メディア（例えば、ジルコニアビーズ等）の動きが妨げられるのを回避することができる。 The content of iron tetraoxide directly affects the image density, for example, when the pigment composition of the present embodiment is applied to an inkjet water-based ink composition. In addition, it affects the storage stability, viscosity, pH, printing density when printing on a solid preparation, and the like. Therefore, the content of triiron tetraoxide may be appropriately set in consideration of these points. Usually, it is preferably in the range of 1% by mass to 40% by mass, more preferably in the range of 1% by mass to 25% by mass, based on the total mass of the pigment composition. By setting the content of iron tetraoxide to 1% by mass or more, it is possible to suppress a decrease in image density. On the other hand, by setting the content of triiron tetraoxide to 40% by mass or less, it is possible to prevent the viscosity of the pigment composition from becoming excessively high. This makes it possible to avoid hindering the movement of the dispersed media (for example, zirconia beads, etc.) during the dispersion treatment of triiron tetraoxide using, for example, a disperser.

前記アルギン酸ナトリウムは、顔料である四三酸化鉄に吸着し顔料分散剤として機能することで、アルギン酸ナトリウムの電離（イオン化）による電気的斥力と立体障害による反発力を顔料に付与する。四三酸化鉄の顔料は磁性を有しているため、粒子間での凝集力が強いが、アルギン酸ナトリウムは前記反発力等により、四三酸化鉄の顔料同士の再凝集を防止することができる。その結果、分散性及び分散安定性に優れた顔料分散体を提供することができる。 The sodium alginate is adsorbed on iron tetraoxide, which is a pigment, and functions as a pigment dispersant, thereby imparting an electrically repulsive force due to ionization (ionization) of sodium alginate and a repulsive force due to steric damage to the pigment. Since the iron trioxide pigment has magnetism, the cohesive force between the particles is strong, but sodium alginate can prevent the reaggregation of the triiron trioxide pigments due to the repulsive force and the like. .. As a result, it is possible to provide a pigment dispersion having excellent dispersibility and dispersion stability.

アルギン酸ナトリウムとしては特に限定されず、公知のものを用いることができる。また、アルギン酸ナトリウムとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３（１０質量％水溶液２０℃での粘度２０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギンＵＬＶ−１（１０質量％水溶液２０℃での粘度１００ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギンＵＬＶ−３（１０質量％水溶液２０℃での粘度３００ｍＰａ・ｓ〜４００ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギン（１０質量％水溶液２０℃での粘度１８００ｍＰａ・ｓ〜２３００ｍＰａ・ｓ）等が挙げられる（何れも株式会社キミカ製）。これらのアルギン酸ナトリウムは適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、アルギン酸ナトリウムは、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。さらに、アルギン酸ナトリウムは米国薬局方及び欧州薬局方の基準に適合するものであることが好ましい。 The sodium alginate is not particularly limited, and known sodium alginate can be used. It is also possible to use a commercially available product as the sodium alginate, and examples of such a commercially available product include Kimika Argin ULV-L3 (viscosity of 20 mPa · s to 50 mPa · s at 20 ° C. in a 10 mass% aqueous solution) and Kimika Argin. ULV-1 (viscosity of 10 mass% aqueous solution at 20 ° C. 100 mPa · s to 200 mPa · s), Kimika algin ULV-3 (viscosity of 10 mass% aqueous solution at 20 ° C., viscosity 300 mPa · s to 400 mPa · s), Kimika algin (10 mass%) Viscosity of an aqueous solution at 20 ° C. of 1800 mPa · s to 2300 mPa · s) and the like (all manufactured by Kimika Co., Ltd.). These sodium alginate can be used alone or in combination of two or more, if necessary. In addition, when the pigment composition of the present embodiment is used for printing on the surface of solid preparations such as pharmaceuticals and supplements, sodium alginate is a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law in Japan, the Japanese Pharmacopoeia, and the official standard for food additives. It is preferable that it meets the criteria of. In addition, sodium alginate preferably meets the standards of the United States Pharmacopeia and the European Pharmacopoeia.

アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量は２０万未満であることが好ましく、１０万未満であることがより好ましく、５万未満であることが特に好ましい。質量平均分子量を２０万未満にすることにより、例えば、分散媒が水である場合、アルギン酸ナトリウムの水に対する溶解度が過度に大きくなり過ぎるのを防止することができる。その結果、四三酸化鉄の分散性が低下し、又は分散できなくなるのを防止することができる。また、分散時間を短縮することができ、四三酸化鉄の平均分散粒子径が大きい顔料分散体となるのを防止することができる。尚、アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量を１万以上にすることにより、顔料表面に吸着したアルギン酸ナトリウムが立体障害等による反発力を十分に発揮させることができ、これにより顔料同士が再凝集するのを抑制することができる。 The mass average molecular weight of sodium alginate is preferably less than 200,000, more preferably less than 100,000, and particularly preferably less than 50,000. By setting the mass average molecular weight to less than 200,000, for example, when the dispersion medium is water, it is possible to prevent the solubility of sodium alginate in water from becoming excessively high. As a result, it is possible to prevent the dispersibility of triiron tetraoxide from being lowered or becoming unable to be dispersed. In addition, the dispersion time can be shortened, and it is possible to prevent the pigment dispersion from forming a pigment dispersion having a large average dispersed particle size of triiron tetraoxide. By setting the mass average molecular weight of sodium alginate to 10,000 or more, the sodium alginate adsorbed on the pigment surface can sufficiently exert a repulsive force due to steric hindrance or the like, thereby preventing the pigments from reaggregating with each other. It can be suppressed.

ここで、前記アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）／ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）換算により求められる相対分子量を意味する。 Here, the value of the mass average molecular weight of the sodium alginate means a relative molecular weight determined by gel permeation chromatography (GPC) and converted into polyethylene oxide (PEO) / polyethylene glycol (PEG).

アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する含有比は、質量基準で０．０３以上０．２５以下であることが好ましく、０．０５以上０．２以下であることがより好ましく、０．０８以上０．１５以下であることが特に好ましい。アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する前記含有比を０．０３以上にすることにより、四三酸化鉄の分散性が低下しすぎるのを抑制することができる。その一方、アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する前記含有比を０．２５以下にすることにより、剪断力等を加えて、凝集した顔料粒子を微細化し分散させるまでの進行時間（分散時間）を短縮することができ、四三酸化鉄の平均分散粒子径が大きくなり過ぎるのを抑制することができる。 The content ratio of sodium alginate to iron trioxide is preferably 0.03 or more and 0.25 or less, more preferably 0.05 or more and 0.2 or less, and 0.08 or more and 0. It is particularly preferably 15 or less. By setting the content ratio of sodium alginate to iron trioxide to 0.03 or more, it is possible to prevent the dispersibility of iron trioxide from being excessively lowered. On the other hand, by setting the content ratio of sodium alginate to triiron tetraoxide to 0.25 or less, the progress time (dispersion time) until the agglomerated pigment particles are made finer and dispersed by applying shearing force or the like is shortened. It is possible to prevent the average dispersed particle size of triiron tetraoxide from becoming too large.

分散状態にある前記四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０は３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内が好ましく、４０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内がより好ましく、５０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内が特に好ましい。また、前記四三酸化鉄の分散粒子径Ｄ９９（体積積算粒度分布における積算粒度で９９％の粒径）は、１００ｎｍ〜９００ｎｍの範囲内が好ましく、１００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内がより好ましく、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内が特に好ましい。前記Ｄ５０を３０ｎｍ以上又はＤ９９を１００ｎｍ以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、前記Ｄ５０を３００ｎｍ以下又はＤ９９を９００ｎｍ以下にすることにより、前記四三酸化鉄の分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。 The average dispersed particle size D50 of the triiron tetraoxide in the dispersed state is preferably in the range of 30 nm to 300 nm, more preferably in the range of 40 nm to 200 nm, and particularly preferably in the range of 50 nm to 100 nm. The dispersed particle size D99 of the iron tetraoxide (the particle size of 99% in the integrated particle size distribution in the volume integrated particle size distribution) is preferably in the range of 100 nm to 900 nm, more preferably in the range of 100 nm to 600 nm, and is 100 nm to 100 nm. The range of 500 nm is particularly preferable. By setting D50 to 30 nm or more or D99 to 100 nm or more, deterioration of dispersion stability, light resistance and ejection stability can be prevented, and a decrease in print density can also be prevented. On the other hand, by setting D50 to 300 nm or less or D99 to 900 nm or less, separation and sedimentation of the triiron tetraoxide can be prevented and dispersion stability can be maintained. The average dispersed particle size D50 or D99 of triiron tetraoxide is a value measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

本実施の形態の顔料組成物に用いられる分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。 Examples of the dispersion medium used in the pigment composition of the present embodiment include water, and more specifically, pure water such as ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water. The one from which the ionic impurities of the above have been removed can be mentioned. In particular, water that has been sterilized by irradiation with ultraviolet rays or addition of hydrogen peroxide is suitable because it can prevent the growth of mold and bacteria for a long period of time. The content of the dispersion medium is not particularly limited, and can be appropriately set as needed.

また、前記分散媒としては、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウムに対し良溶媒の水を用いる場合には、当該アルギン酸ナトリウムに対して貧溶媒であるプロピレングリコールが含まれていることが好ましい。プロピレングリコールが分散媒として含まれることにより、四三酸化鉄に吸着しているアルギン酸ナトリウムの分散媒全体に対する溶解性を低下させることができ、四三酸化鉄の分散性を一層向上させることができる。また、分散媒にプロピレングリコールを含有させることにより、顔料である四三酸化鉄に対するアルギン酸ナトリウムの濡れ性が改善され、分散速度が大きくなり、分散時間の短縮化が図れる。尚、水溶性有機溶剤の配合量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。 When water, which is a good solvent for sodium alginate, which is a pigment dispersant, is used as the dispersion medium, it is preferable that propylene glycol, which is a poor solvent for the sodium alginate, is contained. By containing propylene glycol as a dispersion medium, the solubility of sodium alginate adsorbed on triiron tetraoxide in the entire dispersion medium can be reduced, and the dispersibility of triiron tetraoxide can be further improved. .. Further, by containing propylene glycol in the dispersion medium, the wettability of sodium alginate with respect to iron tetraoxide, which is a pigment, is improved, the dispersion rate is increased, and the dispersion time can be shortened. The blending amount of the water-soluble organic solvent is not particularly limited, and can be appropriately set as needed.

本実施の形態の顔料組成物の製造方法において、四三酸化鉄、アルギン酸ナトリウム、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法や添加順序は、特に限定されない。例えば、四三酸化鉄、アルギン酸ナトリウム及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施すことにより、本実施の形態の顔料組成物を得ることができる。このときの分散時間は特に限定されないが、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ〜３００ｎｍ以下となるように設定するのが好ましい。顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３００ｎｍ以下となる様に分散時間を設定することにより、四三酸化鉄の粗大粒子が大量に残存するのを低減し、アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄表面への吸着が不十分となって分散安定性や保存安定性が悪くなるのを防止することができる。その一方、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ以上となる様に分散時間を設定することにより、顔料の分散安定性及び保存安定性が低下するのを防止することができる。また、本実施の形態の顔料組成物をインクジェット用インク組成物に用いる場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性が低下するのも防止することができる。さらに、印刷濃度の低下も抑制することができる。尚、アルギン酸ナトリウムに対し貧溶媒であるプロピレングリコールをさらに分散媒に含ませる場合には、当該プロピレングリコールも一度に混合させることができる。 In the method for producing the pigment composition of the present embodiment, the mixing method and the order of addition of iron trioxide, sodium alginate, a dispersion medium and other additives to be blended as necessary are not particularly limited. For example, iron tetraoxide, sodium alginate, water as a dispersion medium, and the like are mixed at once, and the mixed solution is subjected to a dispersion treatment using a normal disperser to obtain the pigment composition of the present embodiment. Obtainable. The dispersion time at this time is not particularly limited, but it is preferable to set the average dispersion particle size D50 of the pigment to be 30 nm to 300 nm or less. By setting the dispersion time so that the average dispersion particle size D50 of the pigment is 300 nm or less, it is possible to reduce the residual large amount of coarse particles of iron trioxide, and to adsorb sodium alginate on the surface of iron trioxide. It is possible to prevent the dispersion stability and the storage stability from being deteriorated due to insufficient. On the other hand, by setting the dispersion time so that the average dispersed particle size D50 of the pigment is 30 nm or more, it is possible to prevent the dispersion stability and the storage stability of the pigment from being lowered. Further, when the pigment composition of the present embodiment is used for the ink composition for inkjet, it is possible to prevent the ejection stability from the inkjet nozzle from being lowered. Further, the decrease in print density can be suppressed. When propylene glycol, which is a poor solvent for sodium alginate, is further contained in the dispersion medium, the propylene glycol can also be mixed at once.

顔料の分散処理の際に使用される分散機としては特に限定されず、一般に使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。 The disperser used in the dispersal treatment of the pigment is not particularly limited, and a generally used disperser can be used. Specific examples thereof include ball mills, roll mills, sand mills, bead mills, paint shakers, nanomizers and the like.

以上の通り、本実施の形態の顔料組成物は、四三酸化鉄からなる顔料に対し、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウムを用いることにより、分散性に優れた顔料分散体を提供することができる。また、四三酸化鉄及びアルギン酸ナトリウムは、何れも日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するので、医薬品や食品等の錠剤及びカプセル剤等に印刷するインク組成物に適用可能である。さらに、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０を３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内に制御しているので、医薬品や食品等の錠剤やカプセル剤等の固体製剤に対しインクジェット方式で直接印刷することができる。 As described above, the pigment composition of the present embodiment can provide a pigment dispersion having excellent dispersibility by using sodium alginate as a pigment dispersant for a pigment made of iron tetraoxide. In addition, iron tetraoxide and sodium alginate both comply with the standards of the Japanese Pharmacopoeia, the standards of the Japanese Pharmacopoeia and the Food Additives, the standards of the United States Pharmacopeia, and the standards of the European Pharmacopoeia, as stipulated by the Pharmaceutical Affairs Law in Japan. , Applicable to ink compositions printed on tablets and capsules of pharmaceuticals and foods. Furthermore, since the average dispersed particle size D50 of triiron tetraoxide is controlled within the range of 30 nm to 300 nm, it is possible to directly print on solid preparations such as tablets and capsules of pharmaceuticals and foods by the inkjet method. ..

さらに、前記顔料組成物においては、染料の代わりに四三酸化鉄を用いているので、例えば、医薬品等の固体製剤表面にインクジェット方式で印刷しても、印刷画像は耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止することができる。尚、可食性とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。また、本実施の形態の顔料組成物は、例えば、最終製品たるインクジェット用水性インク組成物の形態のほか、当該水性インク組成物を調製するための顔料分散液の形態をも包含するものである。 Further, since iron tetraoxide is used instead of the dye in the pigment composition, the printed image has excellent light resistance and is excellent in light resistance even when printed on the surface of a solid preparation such as a pharmaceutical product by an inkjet method. It is possible to prevent the occurrence of bleeding. In addition, edible means that it consists only of a substance approved for oral administration as a drug or a pharmaceutical additive, and / or a substance approved as a food or a food additive. Further, the pigment composition of the present embodiment includes, for example, not only the form of the water-based ink composition for inkjet which is a final product, but also the form of the pigment dispersion liquid for preparing the water-based ink composition. ..

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。尚、各材料としては何れも日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するものを用いた。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail exemplarily. However, the materials, contents, etc. described in the following examples are not limited to those of the present invention unless otherwise specified. As each material, those conforming to the standards of the Pharmaceutical Affairs Law in Japan, the standards of the Japanese Pharmacopoeia and the Official Food Additives, the standards of the United States Pharmacopeia, and the standards of the European Pharmacopoeia were used.

（顔料組成物の各組成及び配合比）
各実施例及び比較例で調製した顔料組成物の各組成及び配合比は、以下の通りとした。 (Each composition and compounding ratio of pigment composition)
The composition and compounding ratio of the pigment compositions prepared in each Example and Comparative Example were as follows.

＜組成Ａ＞
組成Ａの含有成分は下記表１及び表２に示す通りであり、黒色顔料として四三酸化鉄（酸化鉄Ｓ、癸巳化成株式会社製）、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）、及び分散媒として純水を用いた。また、各成分の配合比は下記表２に示す通り、四三酸化鉄２０．０質量％、アルギン酸ナトリウム２．０質量％、純水７８．０質量％とした。尚、下記表２中の数値は、特に記載がない限り全て質量％で表したものである。 <Composition A>
The components contained in the composition A are as shown in Tables 1 and 2 below. Iron tetraoxide (iron oxide S, manufactured by Ami Kasei Co., Ltd.) as a black pigment, and sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-) as a pigment dispersant. L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), and pure water was used as the dispersion medium. The blending ratio of each component was 20.0% by mass of iron tetraoxide, 2.0% by mass of sodium alginate, and 78.0% by mass of pure water, as shown in Table 2 below. Unless otherwise specified, all the values in Table 2 below are expressed in% by mass.

＜組成Ｂ＞
組成Ｂにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−１、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition B>
In the composition B, sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-1, manufactured by Kimika Co., Ltd.) was used as the pigment dispersant as shown in Tables 1 and 2 below. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｃ＞
組成Ｃにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−３、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition C>
In the composition C, sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-3, manufactured by Kimika Co., Ltd.) was used as the pigment dispersant as shown in Tables 1 and 2 below. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｄ＞
組成Ｄにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−２０、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition D>
In the composition D, sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-20, manufactured by Kimika Co., Ltd.) was used as the pigment dispersant as shown in Tables 1 and 2 below. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｅ＞
組成Ｅにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＩＬ−２、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition E>
In the composition E, sodium alginate (trade name: Kimika algin IL-2, manufactured by Kimika Co., Ltd.) was used as the pigment dispersant as shown in Tables 1 and 2 below. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｆ＞
組成Ｆにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＩ−３、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition F>
In the composition F, sodium alginate (trade name: Kimika Algin I-3, manufactured by Kimika Co., Ltd.) was used as the pigment dispersant as shown in Tables 1 and 2 below. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｇ＞
組成Ｇにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を１．０質量％、分散媒である純水の含有量を７９．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition G>
In the composition G, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 1.0% by mass, and the dispersion medium. The content of pure water was changed to 79.0% by mass. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｈ＞
組成Ｈにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を０．２質量％、分散媒である純水の含有量を７９．８質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition H>
In the composition H, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 0.2% by mass, and the dispersion medium. The content of pure water was changed to 79.8% by mass. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｉ＞
組成Ｉにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を０．５質量％、分散媒である純水の含有量を７９．５質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition I>
In the composition I, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 0.5% by mass, and the dispersion medium. The content of pure water was changed to 79.5% by mass. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｊ＞
組成Ｊにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を６．０質量％、分散媒である純水の含有量を７４．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition J>
In the composition J, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 6.0% by mass, which is a dispersion medium. The content of pure water was changed to 74.0% by mass. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｋ＞
組成Ｋにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を１０．０質量％、分散媒である純水の含有量を７０．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition K>
In the composition K, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 10.0% by mass, which is a dispersion medium. The content of pure water was changed to 70.0% by mass. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｌ＞
組成Ｌにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を１．０質量％、分散媒である純水の含有量を２９．０質量％に変更した。また、分散媒として、さらにプロピレングリコール５０．０質量％を配合した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition L>
In the composition L, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 1.0% by mass, which is a dispersion medium. The content of pure water was changed to 29.0% by mass. Further, 50.0% by mass of propylene glycol was further added as a dispersion medium. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｍ＞
組成Ｍにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を２．０質量％、分散媒である純水の含有量を２８．０質量％に変更した。また、分散媒として、さらにプロピレングリコール５０．０質量％を配合した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition M>
In the composition M, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 2.0% by mass and is a dispersion medium. The content of pure water was changed to 28.0% by mass. Further, 50.0% by mass of propylene glycol was further added as a dispersion medium. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｎ＞
組成Ｎにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を４．０質量％、分散媒である純水の含有量を７６．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition N>
In the composition N, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 4.0% by mass, which is a dispersion medium. The content of pure water was changed to 76.0% by mass. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

＜組成Ｏ＞
組成Ｏにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を５．０質量％、分散媒である純水の含有量を７５．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。 <Composition O>
In the composition O, as shown in Tables 1 and 3 below, the content of sodium alginate (trade name: Kimika algin ULV-L3, manufactured by Kimika Co., Ltd.), which is a pigment dispersant, is 5.0% by mass, which is a dispersion medium. The content of pure water was changed to 75.0% by mass. Other than that, the same components as those of the composition A were used, and the blending ratio was the same.

（顔料の平均分散粒子径の測定）
後述の各実施例及び比較例における顔料組成物の平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した。 (Measurement of average dispersed particle size of pigment)
The average dispersed particle sizes D50 and D99 of the pigment compositions in each of the examples and comparative examples described later were measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

（アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量（Ｍｗ））
後述の各実施例及び比較例で用いたアルギン酸ナトリウムの質量平均分子量は、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）／ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準品として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる値である。 (Mass average molecular weight of sodium alginate (Mw))
The mass average molecular weight of sodium alginate used in each of the Examples and Comparative Examples described later is a value obtained by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene oxide (PEO) / polyethylene glycol (PEG) as a standard product.

（比較例Ａ−１〜Ａ−２）
比較例Ａ−１及びＡ−２においては、それぞれ、前記組成Ａの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表４に示す通り比較例Ａ−１の場合を２４時間、比較例Ａ−２の場合を４８時間とした。 (Comparative Examples A-1 to A-2)
In Comparative Examples A-1 and A-2, each component of the composition A was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. As shown in Table 4 below, the dispersion time was 24 hours for Comparative Example A-1 and 48 hours for Comparative Example A-2.

さらに、比較例Ａ−１及び比較例Ａ−２の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表４に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Example A-1 and Comparative Example A-2 were measured, respectively. The results are shown in Table 4 below.

（実施例Ａ−１〜Ａ−８）
実施例Ａ−１〜Ａ−８においては、それぞれ、前記組成Ａの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表４に示す通り各実施例毎に変更した。 (Examples A-1 to A-8)
In Examples A-1 to A-8, each component of the composition A is placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was changed for each example as shown in Table 4 below.

さらに、実施例Ａ−１〜Ａ−８の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表４に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Examples A-1 to A-8 were measured. The results are shown in Table 4 below.

（比較例Ｂ−１〜Ｂ−２）
比較例Ｂ−１及びＢ−２においては、それぞれ、前記組成Ｂの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表５に示す通り比較例Ｂ−１の場合を２４時間、比較例Ｂ−２の場合を４８時間とした。 (Comparative Examples B-1 to B-2)
In Comparative Examples B-1 and B-2, each component of the composition B was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. As shown in Table 5 below, the dispersion time was 24 hours for Comparative Example B-1 and 48 hours for Comparative Example B-2.

さらに、比較例Ｂ−１及びＢ−２の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表５に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Examples B-1 and B-2 were measured, respectively. The results are shown in Table 5 below.

（実施例Ｂ−１〜Ｂ−８）
実施例Ｂ−１〜Ｂ−８においては、それぞれ、前記組成Ｂの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表５に示す通り各実施例毎に変更した。 (Examples B-1 to B-8)
In Examples B-1 to B-8, each component of the composition B is placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was changed for each example as shown in Table 5 below.

さらに、実施例Ｂ−１〜Ｂ−８の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表５に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Examples B-1 to B-8 were measured. The results are shown in Table 5 below.

（比較例Ｃ−１〜Ｃ−２）
比較例Ｃ−１及びＣ−２においては、それぞれ、前記組成Ｃの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表６に示す通り比較例Ｃ−１の場合を２４時間、比較例Ｃ−２の場合を４８時間とした。 (Comparative Examples C-1 to C-2)
In Comparative Examples C-1 and C-2, each component of the composition C was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. As shown in Table 6 below, the dispersion time was 24 hours for Comparative Example C-1 and 48 hours for Comparative Example C-2.

さらに、比較例Ｃ−１〜Ｃ−２の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表６に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Examples C-1 to C-2 were measured. The results are shown in Table 6 below.

（実施例Ｃ−１〜Ｃ−８）
実施例Ｃ−１〜Ｃ−８においては、それぞれ、前記組成Ｃの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表６に示す通り各実施例毎に変更した。 (Examples C-1 to C-8)
In Examples C-1 to C-8, each component of the composition C is placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was changed for each example as shown in Table 6 below.

さらに、実施例Ｃ−１〜Ｃ−８の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表６に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Examples C-1 to C-8 were measured. The results are shown in Table 6 below.

（比較例Ｄ−１〜Ｄ−３）
比較例Ｄ−１及びＤ−３においては、それぞれ、前記組成Ｄの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表７に示す通り比較例Ｄ−１の場合を２４時間、比較例Ｄ−２の場合を４８時間、比較例Ｄ−３の場合を７２時間とした。 (Comparative Examples D-1 to D-3)
In Comparative Examples D-1 and D-3, each component of the composition D was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. As shown in Table 7 below, the dispersion time was 24 hours for Comparative Example D-1, 48 hours for Comparative Example D-2, and 72 hours for Comparative Example D-3.

さらに、比較例Ｄ−１〜Ｄ−３の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表７に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Examples D-1 to D-3 were measured. The results are shown in Table 7 below.

（実施例Ｄ−１〜Ｄ−７）
実施例Ｄ−１〜Ｄ−７においては、それぞれ、前記組成Ｄの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表７に示す通り各実施例毎に変更した。 (Examples D-1 to D-7)
In Examples D-1 to D-7, each component of the composition D is placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was changed for each example as shown in Table 7 below.

さらに、実施例Ｄ−１〜Ｄ−７の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表７に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Examples D-1 to D-7 were measured. The results are shown in Table 7 below.

（比較例Ｅ−１〜Ｅ−１０）
比較例Ｅ−１〜Ｅ−１０においては、それぞれ、前記組成Ｅの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表８に示す通り各比較例毎に変更した。 (Comparative Examples E-1 to E-10)
In Comparative Examples E-1 to E-10, each component of the composition E was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. The dispersion time was changed for each comparative example as shown in Table 8 below.

（比較例Ｆ−１〜Ｆ−１０）
比較例Ｆ−１〜Ｆ−１０においては、それぞれ、前記組成Ｆの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表９に示す通り各比較例毎に変更した。 (Comparative Examples F-1 to F-10)
In Comparative Examples F-1 to F-10, each component of the composition F was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. The dispersion time was changed for each comparative example as shown in Table 9 below.

さらに、比較例Ｆ−１〜Ｆ−１０の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表９に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Examples F-1 to F-10 were measured. The results are shown in Table 9 below.

（比較例Ｇ−１）
比較例Ｇ−１においては、前記組成Ｇの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１０に示す通り２４時間とした。 (Comparative Example G-1)
In Comparative Example G-1, each component of the composition G was placed in a container so as to have a predetermined compounding ratio, mixed, and dispersed at room temperature with a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). rice field. As a result, the pigment composition of this comparative example was prepared. The dispersion time was 24 hours as shown in Table 10 below.

さらに、本比較例Ｇ−１の顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１０に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in the pigment composition of Comparative Example G-1 were measured, respectively. The results are shown in Table 10 below.

（実施例Ｇ−１〜Ｇ−５）
実施例Ｇ−１〜Ｇ−５においては、それぞれ、前記組成Ｇの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１０に示す通り各実施例毎に変更した。 (Examples G-1 to G-5)
In Examples G-1 to G-5, each component of the composition G is placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was changed for each example as shown in Table 10 below.

さらに、実施例Ｇ−１〜Ｇ−５の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１０に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Examples G-1 to G-5 were measured. The results are shown in Table 10 below.

（比較例Ｈ−１〜Ｈ−４）
比較例Ｈ−１〜Ｈ−４においては、それぞれ、前記組成Ｈの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１１に示す通り各比較例毎に変更した。 (Comparative Examples H-1 to H-4)
In Comparative Examples H-1 to H-4, each component of the composition H was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. The dispersion time was changed for each comparative example as shown in Table 11 below.

さらに、比較例Ｈ−１〜Ｈ−４の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１１に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Examples H-1 to H-4 were measured. The results are shown in Table 11 below.

（比較例Ｉ−１〜Ｉ−４）
比較例Ｉ−１〜Ｉ−４においては、それぞれ、前記組成Ｉの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１２に示す通り各比較例毎に変更した。 (Comparative Examples I-1 to I-4)
In Comparative Examples I-1 to I-4, each component of the composition I was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. The dispersion time was changed for each comparative example as shown in Table 12 below.

さらに、比較例Ｉ−１〜Ｉ−４の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１２に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Examples I-1 to I-4 were measured. The results are shown in Table 12 below.

（比較例Ｊ−１〜Ｊ−６）
比較例Ｊ−１〜Ｊ−６においては、それぞれ、前記組成Ｊの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１３に示す通り各比較例毎に変更した。 (Comparative Examples J-1 to J-6)
In Comparative Examples J-1 to J-6, each component of the composition J was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. The dispersion time was changed for each comparative example as shown in Table 13 below.

さらに、比較例Ｊ−１〜Ｊ−６の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１３に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Examples J-1 to J-6 were measured. The results are shown in Table 13 below.

（比較例Ｋ−１〜Ｋ−６）
比較例Ｋ−１〜Ｋ−６においては、それぞれ、前記組成Ｋの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１４に示す通り各比較例毎に変更した。 (Comparative Examples K-1 to K-6)
In Comparative Examples K-1 to K-6, each component of the composition K was placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment compositions of each Comparative Example were prepared. The dispersion time was changed for each comparative example as shown in Table 14 below.

さらに、比較例Ｋ−１〜Ｋ−６の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１４に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Comparative Examples K-1 to K-6 were measured. The results are shown in Table 14 below.

（比較例Ｌ−１）
本比較例Ｌ−１においては、前記組成Ｌの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１５に示す通り２４時間とした。 (Comparative Example L-1)
In this Comparative Example L-1, each component of the composition L is placed in a container so as to have a predetermined compounding ratio, mixed, and dispersed at room temperature by a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). I let you. As a result, the pigment composition of this comparative example was prepared. The dispersion time was 24 hours as shown in Table 15 below.

さらに、本比較例Ｌ−１の顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１５に示す。 Further, the average dispersed particle sizes D50 and D99 in the pigment composition of Comparative Example L-1 were measured, respectively. The results are shown in Table 15 below.

（実施例Ｌ−１〜Ｌ−３）
実施例Ｌ−１〜Ｌ−３においては、それぞれ、前記組成Ｌの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１５に示す通り各実施例毎に変更した。 (Examples L-1 to L-3)
In Examples L-1 to L-3, each component of the composition L is placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was changed for each example as shown in Table 15 below.

さらに、実施例Ｌ−１〜Ｌ−３の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１５に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Examples L-1 to L-3 were measured. The results are shown in Table 15 below.

（比較例Ｍ−１）
本比較例Ｍ−１においては、前記組成Ｍの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１６に示す通り２４時間とした。 (Comparative Example M-1)
In this Comparative Example M-1, each component of the composition M is placed in a container so as to have a predetermined compounding ratio, mixed, and dispersed at room temperature by a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). I let you. As a result, the pigment composition of this comparative example was prepared. The dispersion time was 24 hours as shown in Table 16 below.

さらに、本比較例Ｍ−１の顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１６に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in the pigment composition of Comparative Example M-1 were measured, respectively. The results are shown in Table 16 below.

（実施例Ｍ−１〜Ｍ−３）
実施例Ｍ−１〜Ｍ−３においては、それぞれ、前記組成Ｍの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１６に示す通り各実施例毎に変更した。 (Examples M-1 to M-3)
In Examples M-1 to M-3, each component of the composition M is placed in a container so as to have a predetermined blending ratio, mixed, and placed in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). And dispersed at room temperature. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was changed for each example as shown in Table 16 below.

さらに、実施例Ｍ−１〜Ｍ−３の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１６に示す。 Further, the average dispersed particle diameters D50 and D99 in each of the pigment compositions of Examples M-1 to M-3 were measured, respectively. The results are shown in Table 16 below.

（比較例Ｎ−１）
本比較例Ｎ−１においては、前記組成Ｎの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１７に示す通り７２時間とした。 (Comparative Example N-1)
In this Comparative Example N-1, each component of the composition N is put in a container so as to have a predetermined compounding ratio, mixed, and dispersed at room temperature by a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). I let you. As a result, the pigment composition of this comparative example was prepared. The dispersion time was 72 hours as shown in Table 17 below.

（実施例Ｎ−１）
実施例Ｎ−１においては、それぞれ、前記組成Ｎの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１７に示す通り１４４時間とした。 (Example N-1)
In Example N-1, each component of the composition N was put into a container so as to have a predetermined compounding ratio, mixed, and used in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) at room temperature. Distributed. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was 144 hours as shown in Table 17 below.

（比較例Ｏ−１）
本比較例Ｏ−１においては、前記組成Ｏの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１８に示す通り７２時間とした。 (Comparative Example O-1)
In Comparative Example O-1, each component of the composition O is placed in a container so as to have a predetermined compounding ratio, mixed, and dispersed at room temperature by a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). I let you. As a result, the pigment composition of this comparative example was prepared. The dispersion time was 72 hours as shown in Table 18 below.

（実施例Ｏ−１）
実施例Ｏ−１においては、それぞれ、前記組成Ｏの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１８に示す通り１４４時間とした。 (Example O-1)
In Example O-1, each component of the composition O is placed in a container so as to have a predetermined compounding ratio, mixed, and used in a disperser (paint shaker, manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) at room temperature. Distributed. As a result, the pigment composition of each example was prepared. The dispersion time was 144 hours as shown in Table 18 below.

（結果）
実施例Ａ−１〜Ａ−８、Ｂ−１〜Ｂ−８、Ｃ−１〜Ｃ−８及びＤ−１〜Ｄ−７に係る顔料組成物は、それぞれ質量平均分子量２０万未満のアルギン酸ナトリウムを顔料分散剤に用いた組成Ａ〜Ｄを有するものであり、表４〜表７に示す通り、一定以上の分散時間で分散させることで、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下に抑制することができた。さらに、実施例Ａ−４、Ａ−６〜Ａ−９、Ｂ−４〜Ｂ−８、Ｃ−６〜Ｃ−８及びＤ−７の顔料組成物においては、平均分散粒子径Ｄ５０を１００ｎｍ未満にまで低減することができ、分散性に極めて優れた顔料分散体を製造できることが確認された。 (result)
The pigment compositions according to Examples A-1 to A-8, B-1 to B-8, C-1 to C-8 and D-1 to D-7 each have a mass average molecular weight of less than 200,000 sodium alginate. Has compositions A to D in which the above is used as a pigment dispersant, and as shown in Tables 4 to 7, the average dispersion particle size D50 of the pigment is suppressed to 300 nm or less by dispersing the pigment in a dispersion time of a certain time or longer. I was able to. Further, in the pigment compositions of Examples A-4, A-6 to A-9, B-4 to B-8, C-6 to C-8 and D-7, the average dispersed particle size D50 is less than 100 nm. It was confirmed that a pigment dispersion having extremely excellent dispersibility can be produced.

また、表４〜表７から分かる通り、アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が小さい程、例えば、顔料の平均分散粒子径を１００ｎｍ程度に達するまでの分散時間が短い傾向にあることが示された。これにより、アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が小さい程、顔料の分散の進行を早め、最終的に到達する平均分散粒子径Ｄ５０も小さくできることが確認された。 Further, as can be seen from Tables 4 to 7, it was shown that the smaller the mass average molecular weight of sodium alginate, the shorter the dispersion time until the average dispersed particle size of the pigment reaches about 100 nm, for example. From this, it was confirmed that the smaller the mass average molecular weight of sodium alginate, the faster the progress of the dispersion of the pigment, and the smaller the average dispersed particle size D50 finally reached.

一方、比較例Ｅ−１〜Ｅ−１０及びＦ−１〜Ｆ−１０に係る顔料組成物は、それぞれ質量平均分子量２０万以上のアルギン酸ナトリウムを顔料分散剤に用いた組成Ｅ及びＦを有するものであるが、これらの比較例では、表８及び表９に示す通り、何れも顔料を分散させることができなかった。 On the other hand, the pigment compositions according to Comparative Examples E-1 to E-10 and F-1 to F-10 each have compositions E and F using sodium alginate having a mass average molecular weight of 200,000 or more as a pigment dispersant. However, in these comparative examples, as shown in Tables 8 and 9, none of them could disperse the pigment.

また、実施例Ａ−１〜Ａ−８、Ｇ−１〜Ｇ−５、Ｎ−１及びＯ−１に係る顔料組成物は、顔料に対する顔料分散剤の含有比が質量基準で０．０３〜０．２５の範囲となる組成Ａ、Ｇ、Ｎ及びＯを有するものであり、表４、表１０、表１７及び表１８に示す通り、一定以上の分散時間で分散させることで、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下に抑制できることが確認された。一方、比較例Ｇ−１、Ｈ−１〜Ｈ−４、Ｉ−１〜Ｉ−４、Ｊ−１〜Ｊ−６及びＫ−１〜Ｋ−６に係る顔料組成物は、それぞれアルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が２０万未満であるが、顔料に対する顔料分散剤の含有比が０．０３〜０．２５の範囲外となる組成Ｇ〜Ｋを有するものであり、また分散時間も短く不十分であった。そのため、これらの比較例では、表１１〜表１４に示す通り、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下に低減することができなかった。また、比較例Ｎ−１及びＯ−１に係る顔料組成物は、それぞれアルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が２０万未満であり、顔料に対する顔料分散剤の含有比も０．０３〜０．２５の範囲内となる組成Ｎ又はＯを有するものであるが、何れも７２時間の分散時間では不十分であった。そのため、これらの比較例では、表１７及び表１８に示す通り、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下に低減することができなかった。 Further, in the pigment compositions according to Examples A-1 to A-8, G-1 to G-5, N-1 and O-1, the content ratio of the pigment dispersant to the pigment is 0.03 to 0.03 on a mass basis. It has compositions A, G, N and O in the range of 0.25, and as shown in Table 4, Table 10, Table 17 and Table 18, it is trioxidized by dispersing it in a dispersion time of a certain value or longer. It was confirmed that the average dispersed particle size D50 of iron can be suppressed to 300 nm or less. On the other hand, the pigment compositions according to Comparative Examples G-1, H-1 to H-4, I-1 to I-4, J-1 to J-6 and K-1 to K-6 are each of sodium alginate. It has a mass average molecular weight of less than 200,000, but has compositions G to K in which the content ratio of the pigment dispersant to the pigment is out of the range of 0.03 to 0.25, and the dispersion time is short and insufficient. there were. Therefore, in these comparative examples, as shown in Tables 11 to 14, the average dispersed particle size D50 of the pigment could not be reduced to 300 nm or less. Further, the pigment compositions according to Comparative Examples N-1 and O-1 each have a mass average molecular weight of sodium alginate of less than 200,000, and the content ratio of the pigment dispersant to the pigment is also in the range of 0.03 to 0.25. It has an inner composition N or O, but the dispersion time of 72 hours was insufficient for both. Therefore, in these comparative examples, as shown in Tables 17 and 18, the average dispersed particle size D50 of the pigment could not be reduced to 300 nm or less.

さらに、実施例Ｌ−１〜Ｌ−３及びＭ−１〜Ｍ−３に係る顔料組成物は、分散媒として純水とプロピレングリコールの混合溶媒を用いた組成Ｌ及びＭを有するものであり、例えば、組成Ｇを用いた顔料組成物（実施例Ｇ−５）では、分散時間が１４４時間の場合でも顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を１００ｎｍ以下にすることはできなかったが、組成Ｌを用いた顔料組成物（実施例Ｌ−３）では、分散時間９６時間で顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を９６ｎｍにまで低減することができた（表１５参照）。同様に、組成Ａを用いた顔料組成物（実施例Ａ−４）では、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を１００ｎｍ以下にするのに１４４時間の分散時間を要したが、組成Ｍを用いた顔料組成物（実施例Ｍ−３）では、分散時間９６時間で顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を８８ｎｍにまで低減することができた（表１６参照）。従って、分散媒にプロピレングリコールをさらに加えることで、分散媒の顔料に対する濡れ性を改善し、顔料を分散させるための分散時間を大幅に短縮できることが確認された。 Further, the pigment compositions according to Examples L-1 to L-3 and M-1 to M-3 have compositions L and M using a mixed solvent of pure water and propylene glycol as a dispersion medium. For example, in the pigment composition using composition G (Example G-5), the average dispersion particle size D50 of the pigment could not be 100 nm or less even when the dispersion time was 144 hours, but composition L was used. In the pigment composition (Example L-3), the average dispersion particle size D50 of the pigment could be reduced to 96 nm in a dispersion time of 96 hours (see Table 15). Similarly, in the pigment composition using composition A (Example A-4), it took 144 hours to reduce the average dispersion particle size D50 of the pigment to 100 nm or less, but the pigment using composition M was used. In the composition (Example M-3), the average dispersion particle size D50 of the pigment could be reduced to 88 nm in a dispersion time of 96 hours (see Table 16). Therefore, it was confirmed that by further adding propylene glycol to the dispersion medium, the wettability of the dispersion medium with respect to the pigment can be improved and the dispersion time for dispersing the pigment can be significantly shortened.

Claims

顔料、顔料分散剤及び分散媒を含む顔料組成物であって、
前記顔料が四三酸化鉄を含み、前記顔料分散剤がアルギン酸ナトリウムを含み、
前記四三酸化鉄の平均分散粒子径が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であり、
前記アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が２０万未満であり、
前記アルギン酸ナトリウムの前記四三酸化鉄に対する含有比が、質量基準で０．０３〜０．２５の範囲内であり、
前記四三酸化鉄はアルギン酸ナトリウムに吸着されている顔料組成物。 A pigment composition containing a pigment, a pigment dispersant, and a dispersion medium.
The pigment contains iron tetraoxide and the pigment dispersant contains sodium alginate.
The average dispersed particle diameter of the iron oxide black is Ri range der of 30 nm to 300 nm,
The mass average molecular weight of the sodium alginate is less than 200,000.
The content ratio of the sodium alginate to the iron tetraoxide is in the range of 0.03 to 0.25 on a mass basis.
The forty-three pigment composition iron oxide that is adsorbed to the sodium alginate.

前記分散媒が、水とプロピレングリコールを含む請求項１に記載の顔料組成物。 The dispersion medium, the pigment composition according to claim 1 comprising water and propylene glycol.