JP6921822B2 - 光輝性顔料分散体 - Google Patents

Description

本発明は、光輝性顔料分散体に関する。

塗料を塗装する目的は、主に素材の保護及び美観の付与である。工業製品においては、その商品力を高める点から、美観、なかでも特に「質感」が重要である。消費者が求める工業製品の質感は多様なものであるが、近年、自動車外板、自動車部品、家電製品等の分野において、真珠のような光沢感が求められている（以下、「真珠光沢感」と表記する）。

真珠光沢感とは、照射された光の多重反射光が強く、観察角度による輝度変化が大きく、粒子感が低い質感である。

特許文献１には、チタン白顔料およびアルミニウムフレークを含み、マンセルカラーチャートＮ７〜Ｎ９の範囲内に調整された着色ベースコート塗膜、酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉末を含むホワイトパール調またはシルバーパール調のベースコート塗膜およびクリヤーコ−ト塗膜を順次形成する複層塗膜形成方法が記載されている。ホワイトパール調またはシルバーパール調のベースコート層におけるりん片状雲母粉末の効果により、真珠光沢感がある塗膜が得られるものであるが、塗膜内におけるりん片状雲母粉末の配向によっては、粒子感を生じるなどして、真珠光沢感が不十分となる問題点がある。

特許文献２には、基材に、カラーベース塗膜層を形成した後、上記カラーベース塗膜層上に干渉性顔料を含有した干渉クリヤーコート層を形成し、さらにその上に艶消し剤として上記干渉性顔料の干渉色と同系色の有彩着色樹脂微粒子を含む艶消しトップクリヤーコート層を形成する真珠光沢塗膜形成方法が記載されている。最上層を艶消し塗膜とすることで、真珠光沢を発現するものであるが、艶消し塗膜内部で光を散乱するため光沢が不足する問題点がある。

特許文献３には、白色度が高く、緻密感に優れ、ハイライト（正反射光近傍）からシェード（斜め方向）への明度変化が緩やかで落ち着きがある塗膜を形成可能な塗膜形成方法として、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊が７５〜９０の範囲内となるカラーベース塗膜、ハイライトにおける干渉色が異なる４種類の光干渉性顔料を含むメタリックベース塗膜、トップクリヤー塗膜を順次形成して得られる塗膜形成方法が記載されている。干渉色が異なる光干渉性顔料が複数種類含まれることで、緻密で白いホワイトパール塗色が得られるが、実施例に記載されている酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を使用した場合、粒子感が強くなる問題点がある。

特開平８−１６４３５８号公報 特開２００２−２７３３３５号公報 特開２０１１−４５８０５号公報

本発明の課題は、真珠光沢感を呈する塗膜を形成可能な光輝性顔料分散体を提供することにある。

本発明の一態様では、水、粘性調整剤（Ａ）及び鱗片状光輝性顔料（Ｂ）を含有する光輝性顔料分散体であって、鱗片状光輝性顔料（Ｂ）が、透明又は半透明な基材を金属酸化物で被覆した光干渉性顔料であり、且つ、固形分含有率が０．１〜１５質量％である光輝性顔料分散体が提供される。

本発明の光輝性顔料分散体によれば真珠光沢感を呈する塗膜を形成することができる。

本明細書において、真珠光沢感とは、照射された光の多重反射光が強く、観察角度による輝度変化が大きく、粒子感が低い質感である。 以下、本発明の光輝性顔料分散体についてさらに詳細に説明する。

本発明の光輝性顔料分散体は、水、粘性調整剤（Ａ）及び鱗片状光輝性顔料（Ｂ）を含有する光輝性顔料分散体であって、鱗片状光輝性顔料（Ｂ）が、透明又は半透明な基材を金属酸化物で被覆した光干渉性顔料であり、且つ、固形分含有率が０．１〜１５質量％である光輝性顔料分散体である。

粘性調整剤（Ａ）
本発明の光輝性顔料分散体に使用される粘性調整剤（Ａ）は既知のものであることができるが、例えば、シリカ系微粉末、鉱物系粘性調整剤、硫酸バリウム微粒化粉末、ポリアミド系粘性調整剤、有機樹脂微粒子粘性調整剤、ジウレア系粘性調整剤、ウレタン会合型粘性調整剤、アクリル膨潤型であるポリアクリル酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤等を挙げることができる。なかでも真珠光沢感に優れた塗膜を得る観点から特に、鉱物系粘性調整剤、ポリアクリル酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤を使用することが好ましく、特にセルロース系粘性調整剤を使用することが好ましい。これらの粘性調整剤はそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる
鉱物系粘性調整剤としては、その結晶構造が２：１型構造を有する膨潤性層状ケイ酸塩が挙げられる。具体的には、天然又は合成のモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、ベントナイト、ラポナイト等のスメクタイト族粘土鉱物や、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ塩型フッ素テニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母族粘土鉱物及びバーミキュライト、又はこれらの置換体や誘導体、或いはこれらの混合物が挙げられる。

ポリアクリル酸系粘性調整剤としては、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等を挙げることができる。

該ポリアクリル酸系粘性調整剤の市販品として、例えば、ダウケミカル社製の「プライマルＡＳＥ−６０」、「プライマルＴＴ６１５」、「プライマルＲＭ５」（以上、商品名）、サンノプコ社製の「ＳＮシックナー６１３」、「ＳＮシックナー６１８」、「ＳＮシックナー６３０」、「ＳＮシックナー６３４」、「ＳＮシックナー６３６」（以上、商品名）等が挙げられる。ポリアクリル酸系粘性調整剤の固形分酸価は、３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは８０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。

セルロース系粘性調整剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、セルロースナノファイバー及びセルロースナノクリスタル等を挙げることができ、なかでも、真珠光沢感に優れた塗膜を得る観点から、セルロースナノファイバーを使用することが好ましい。

上記セルロースナノファイバーは、セルロースナノフィブリル、フィブリレーティドセルロース、ナノセルロースクリスタルと称されることもある。

上記セルロースナノファイバーは、真珠光沢感に優れた塗膜を得る観点から、数平均繊維径が、好ましくは２〜５００ｎｍ、より好ましくは２〜２５０ｎｍ、さらに好ましくは２〜１５０ｎｍの範囲内である。また、数平均繊維長が、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．１〜１５μｍ、さらに好ましくは０．１〜１０μｍの範囲内である。また、数平均繊維長を数平均繊維径で除した数値であるアスペクト比は、好ましくは５０〜１００００、より好ましくは５０〜５０００、さらに好ましくは５０〜１０００の範囲内である。

上記数平均繊維径及び数平均繊維長は、例えば、セルロースナノファイバーを水で希釈した試料を分散処理し、親水化処理済みのカーボン膜被覆グリッド上にキャストして、これを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察した画像から測定算出される。

上記セルロースナノファイバーは、セルロース原料を解繊し、水中で安定化させたものを使用することができる。ここでセルロース原料は、セルロースを主体とした様々な形態の材料を意味し、具体的には例えば、パルプ（木材パルプ、ジュート、マニラ麻、ケナフ等の草本由来のパルプなど）；微生物によって生産されるセルロース等の天然セルロース；セルロースを銅アンモニア溶液、モルホリン誘導体等の何らかの溶媒に溶解した後に紡糸された再生セルロース；及び上記セルロース原料に加水分解、アルカリ加水分解、酵素分解、爆砕処理、振動ボールミル等の機械的処理等をすることによってセルロースを解重合した微細セルロース；などが挙げられる。

上記セルロース原料の解繊方法としては、セルロース原料が繊維状態を保持している限り特に制限はないが、例えば、ホモジナイザーやグラインダー等を用いた機械的解繊処理、酸化触媒等を用いた化学的処理、微生物等を用いた生物的処理といった方法が挙げられる。

また、上記セルロースナノファイバーとしては、アニオン変性セルロースナノファイバーを使用することもできる。アニオン変性セルロースナノファイバーとしては、例えば、カルボキシル化セルロースナノファイバー、カルボキシルメチル化セルロースナノファイバー等が挙げられる。上記アニオン変性セルロースナノファイバーは、例えば、セルロース原料に、カルボキシル基、カルボキシルメチル基等の官能基を公知の方法により導入し、得られた変性セルロースを洗浄して変性セルロースの分散液を調製し、この分散液を解繊して得ることができる。上記カルボキシル化セルロースは酸化セルロースとも呼ばれる。

上記酸化セルロースは、例えば、前記セルロース原料を、Ｎ−オキシル化合物、臭化物、及びヨウ化物若しくはこれらの混合物からなる群から選択される化合物の存在下で酸化剤を用いて水中で酸化することによって得ることができる。

Ｎ−オキシル化合物の使用量は、セルロースをナノファイバー化できる触媒量であれば特に制限されない。臭化物またはヨウ化物の使用量は、酸化反応を促進できる範囲で適宜選択できる。

上記酸化剤としては、公知のものを使用でき、例えば、ハロゲン、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、過ハロゲン酸またはそれらの塩、ハロゲン酸化物、過酸化物などを使用できる。酸化セルロースにおけるカルボキシル基量は、該酸化セルロースの固形分質量に対して、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上となるように条件を設定することが好ましい。カルボキシル基量は、酸化反応時間の調整；酸化反応温度の調整；酸化反応時のｐＨの調整；Ｎ−オキシル化合物、臭化物、ヨウ化物、酸化剤等の添加量の調整などを行なうことにより調整できる。

前記カルボキシメチル化セルロースは、例えば、前記セルロース原料と溶媒とを混合し、セルロース原料のグルコース残基当たり０．５〜２０倍モルの水酸化アルカリ金属をマーセル化剤として使用して、反応温度０〜７０℃、反応時間１５分〜８時間程度で、マーセル化処理を行い、その後、カルボキシメチル化剤をグルコース残基当たり０．０５〜１０．０倍モル添加し、反応温度３０〜９０℃で３０分〜１０時間程度反応することによって得ることができる。

上記セルロース原料にカルボキシメチル基を導入して得られた変性セルロースにおけるグルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度は０．０２〜０．５０であることが好ましい。

上記のようにして得られたアニオン変性セルロースは、水性溶媒中で分散液とすることができ、さらに該分散液を解繊することができる。解繊の方法は特に限定されないが、機械的処理によって行う場合、使用される装置は、高速せん断型、衝突型、ビーズミル型、高速回転式、コロイドミル式、高圧式、ロールミル式、超音波式のいずれのタイプのものも使用することができる。また、これらの複数を組み合わせて使用することもできる。

また、上記酸化セルロースを塩基性の中和剤により中和したセルロースも、セルロース系粘性調整剤として好適に使用することができる。かかる中和剤による中和は、セルロースナノファイバーをはじめとするセルロース系粘性調整剤の耐水付着性を向上させる。本明細書における酸化セルロースの中和剤は、水酸化ナトリウム等の無機金属塩基よりも嵩高い、有機塩基の中和剤である。好ましい中和剤の例としては、第四級アンモニウム塩、アミン（第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン）等の有機塩基を挙げることができる。好ましい第四級アンモニウム塩は水酸化第四級アンモニウムである。アミンとしてはアルキルアミンおよびアルコールアミンを挙げることができ、アルキルアミンとしては、Ｎ−ブチルアミン、Ｎ−オクチルアミン、ジブチルアミン、トリエチルアミンなどを挙げることができ、アルコールアミンとしては、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジメチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどを挙げることができる。

中和剤の含有量は、酸化セルロースの一部または全部を中和できる量であれば特に限定されないが、含有する酸基に対する中和当量として、０．２〜１．０当量が望ましい。

前記セルロースナノファイバーの市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のレオクリスタ（登録商標）などが挙げられる。

本発明の光輝性顔料分散体における粘性調整剤（Ａ）の含有量は、金属調光沢に優れた塗膜を得る点から、鱗片状光輝性顔料の含有量１００質量部に基づいて、２〜１５０質量部の範囲内であることが好ましく、特に好ましくは３〜１２０質量部の範囲内である。また、粘性調整剤（Ａ）はセルロース系粘性調整剤であることが好ましい。

粘性調整剤（Ａ）はそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。

鱗片状光輝性顔料（Ｂ）
本発明の光輝性顔料分散体に使用される鱗片状光輝性顔料（Ｂ）は、複層塗膜に真珠光沢感を付与する点から、透明又は半透明な基材を酸化チタンで被覆した光干渉性顔料を含むことが好ましい。本明細書では、透明な基材とは、可視光線を少なくとも９０％透過する基材を指す。半透明な基材とは、可視光線を少なくとも１０％、９０％未満透過する基材を指す。

光干渉性顔料とは、天然マイカ、人工マイカ、ガラス、酸化鉄、酸化アルミニウムや各種金属酸化物等の透明又は半透明な鱗片状基材の表面に、該基材とは屈折率が異なる金属酸化物が被覆された光輝性顔料である。上記金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄等を挙げることができ、該金属酸化物の厚さの違いによって、光干渉性顔料は種々の異なる干渉色を発現することができる。

該光干渉性顔料としては具体的には、下記に示す金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料等を挙げることができる。

金属酸化物被覆マイカ顔料は、天然マイカ又は人工マイカを基材とし、該基材表面を金属酸化物が被覆した顔料である。天然マイカとは、鉱石のマイカ（雲母）を粉砕した鱗片状基材である。人工マイカとは、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｋ₂ＳｉＦ₆、Ｎａ₂ＳｉＦ₆等の工業原料を加熱し、約１５００℃の高温で熔融し、冷却して結晶化させて合成したものであり、天然のマイカと比較した場合において、不純物が少なく、大きさや厚さが均一なものである。人工マイカの基材としては具体的には、フッ素金雲母（ＫＭｇ₃ＡｌＳｉ₃Ｏ₁₀Ｆ₂）、カリウム四ケイ素雲母（ＫＭｇ_2.5ＡｌＳｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂）、ナトリウム四ケイ素雲母（ＮａＭｇ_2.5ＡｌＳｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂）、Ｎａテニオライト（ＮａＭｇ₂ＬｉＳｉ₄Ｏ₁₀Ｆ）、ＬｉＮａテニオライト（ＬｉＭｇ₂ＬｉＳｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂）等が知られている。

金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、アルミナフレークを基材とし、基材表面を金属酸化物が被覆した顔料である。アルミナフレークとは、鱗片状（薄片状）酸化アルミニウムを意味し、無色透明なものである。該アルミナフレークは酸化アルミニウム単一成分である必要はなく、他の金属の酸化物を含有するものであってもよい。

金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料とは、鱗片状のガラスを基材とし、基材表面を金属酸化物が被覆した顔料である。該金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料は、基材表面が平滑なため、強い光の反射が生じる。

金属酸化物被覆シリカフレーク顔料は、表面が平滑で且つ厚さが均一な基材である鱗片状シリカを金属酸化物が被覆した顔料である。

上記光干渉性顔料は、分散性や耐水性、耐薬品性、耐候性等を向上させるための表面処理が施されたものであってもよい。

上記光干渉性顔料は、得られる塗膜の鮮映性及び真珠光沢感に優れる点から、平均粒子径が５〜３０μｍ、特に７〜２０μｍの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう粒子径は、マイクロトラック粒度分布測定装置ＭＴ３３００（商品名、日機装社製）を用いてレーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。

また、上記光干渉性顔料は、得られる塗膜の鮮映性及び真珠光沢感に優れる点から、厚さが０．０５〜１．０μｍ、特に０．１〜０．８μｍの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう厚さは、光干渉性顔料を含む塗膜断面を光学顕微鏡にて観察した際の光干渉性顔料粒子の短径を画像処理ソフトを使用して測定し、１００個以上の測定値の平均値として定義するものとする。

本発明の光輝性顔料分散体における鱗片状光輝性顔料（Ｂ）の含有量は、得られる塗膜の鮮映性及び真珠光沢感に優れる点から、光輝性顔料分散体中の合計固形分１００質量部に対し３０〜９０質量部、特に３３〜８５質量部、さらに好ましくは３５〜８０質量部であることが好ましい。

その他の成分
本発明の光輝性顔料分散体には、前記水、粘性調整剤（Ａ）及び鱗片状光輝性顔料（Ｂ）に加えて、必要に応じて、表面調整剤（Ｃ）、有機溶剤、顔料分散剤、沈降防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を適宜配合しても良い。

表面調整剤（Ｃ）は、被塗物への光輝性顔料分散体の塗装時に、水に分散された前記鱗片状光輝性顔料（Ｂ）を被塗物上に一様に配向するのを支援するために使用される。

表面調整剤（Ｃ）は、既知のものを制限なく使用することができるが、得られる塗膜の鮮映性及び真珠光沢感に優れる点から、イソプロパノール／水／表面調整剤（Ｃ）＝４．５／９５／１の割合で混合した液体を、温度２０℃にて、Ｂ型粘度計でローター回転速度６０ｒｐｍでの粘度が１５０ｍＰａ・ｓとなるように調整し予め脱脂したブリキ板（パルテック社製）上に１０μＬ滴下し１０秒経過後に測定したときの、ブリキ板に対する接触角が８〜２０°、好ましくは９〜１９°、さらに好ましくは１０〜１８°となる表面調整剤であることが好ましい。なお、粘度の調整は、具体的には、Ａｃｒｙｓｏｌ ＡＳＥ−６０（商品名、ポリアクリル酸系粘性調整剤、ダウケミカル社製、固形分：２８％）及びジメチルエタノールアミンを添加することで行なう。

４．５／９５／１というイソプロパノール／水／表面調整剤（Ｃ）の比は、表面調整剤の評価用の光輝性顔料分散体の成分の比に相当する。Ｂ型粘度計でのローター回転速度６０ｒｐｍにおける１５０ｍＰａ・ｓの粘度は、被塗物への塗装時の通常の値である。また、上記の８〜２０°というブリキ板に対する接触角は、標準的な塗装条件における液体の濡れ広がりを指している。接触角が８°以上であると、液体は広がり過ぎることなく被塗物上に塗装され、２０°以下であると液体ははじき過ぎることなく被塗物上に一様に塗装される。

表面調整剤（Ｃ）としては、例えばシリコーン系、アクリル系、ビニル系、フッ素系等の表面調整剤が挙げられる。上記表面調整剤はそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。

表面調整剤（Ｃ）の市販品は例えば、ビックケミー社製のＢＹＫシリーズ、エヴォニック社製のＴｅｇｏシリーズ、共栄社化学社製のグラノールシリーズ、ポリフローシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズ等が挙げられる。

表面調整剤（Ｃ）としては、なかでも得られる塗膜の真珠光沢感及び耐水性等の観点から、シリコーン系の表面調整剤が好ましい。シリコーン系の表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサンやこれを変性した変性シリコーンが使用される。変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンなどが挙げられる。

表面調整剤（Ｃ）はその動的表面張力が好ましくは５０〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは５３〜６８ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは５５〜６５ｍＮ／ｍである。本明細書において静的表面張力は、最大泡圧力法による周波数１０Ｈｚでの表面張力値をいう。動的表面張力はＳＩＴＡ測定装置(英弘精機株式会社 SITA t60)を用いて測定した。

また、表面調整剤（Ｃ）はその静的表面張力が好ましくは１５〜３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは１８〜２７ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２０〜２４ｍＮ／ｍである。本明細書において静的表面張力は、白金リング法による表面張力値をいう。静的表面張力は表面張力測定機（英弘精機株式会社 DCAT 21）を用いて測定した。

さらに、表面調整剤（Ｃ）はそのラメラ長が好ましくは６．０〜９．０ｍｍ、より好ましくは６．５〜８．５ｍｍ、さらに好ましくは７．０〜８．０ｍｍである。

本発明の光輝性顔料分散体は、得られる塗膜の付着性や貯蔵安定性の観点から基体樹脂、架橋剤及び分散樹脂を含むことができるが、これらを実質的に含まなくても本発明の効果を発揮することができる。

上記基体樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。

上記架橋剤としては、メラミン樹脂、メラミン樹脂誘導体、尿素樹脂、（メタ）アクリルアミド、ポリアジリジン、ポリカルボジイミド、ブロック化されていてもされていなくてもよいポリイソシアネート化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いても良い。

上記分散樹脂としては、アクリル樹脂系、エポキシ樹脂系、ポリカルボン酸樹脂系、ポリエステル系などの、既存の分散樹脂の使用が可能である。

本発明の光輝性顔料分散体が基体樹脂、架橋剤及び分散樹脂等の樹脂成分を含む場合、その合計配合量は、鱗片状光輝性顔料の配合量１００質量部を基準として、０．０１〜５００質量部、好ましくは５〜３００質量部、さらに１０〜２００質量部とすることが好ましい。

本発明の光輝性顔料分散体は、鱗片状光輝性顔料（Ｂ）以外に、必要に応じて他の鱗片状光輝性顔料、着色顔料、体質顔料等の顔料を含有することができる。

鱗片状光輝性顔料（Ｂ）以外の鱗片状光輝性顔料としては、アルミニウムフレーク顔料、蒸着金属フレーク顔料等が挙げられる。

着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、例えばチタンイエローなどの複合金属酸化物顔料や透明性酸化鉄顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料及びカーボンブラック顔料などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

体質顔料としては、例えば、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、亜鉛華（酸化亜鉛）などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上組合せて用いることができる。

本発明の光輝性顔料分散体は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。粒子感が低い真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、塗装時の固形分含有率を、光輝性顔料分散体に基づいて、０．１〜１５質量％、好ましくは０．２〜５．０質量％に調整しておくことが好ましい。

真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、光輝性顔料分散体中の各成分の配合割合（固形分質量）は、好ましくは下記の範囲とすることができる。

光輝性顔料分散体に対して、
粘性調整剤(Ａ)：固形分として０．０１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％、より好ましくは０．１〜２質量％、
鱗片状光輝性顔料 (Ｂ)：０．１〜５質量%、好ましくは０．２〜４．５質量％、より好ましくは０．５〜４質量％、
表面調整剤(Ｃ)：０〜５質量%、好ましくは０〜３質量%、より好ましくは０．１〜３質量％。

本発明の光輝性顔料分散体の粘度は、真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、温度２０℃においてＢ型粘度計で測定する６ｒｐｍで１分後の粘度（本明細書では「Ｂ６値」ということがある）が好ましくは２００〜８０００ｍＰａ・ｓ、特には４００〜６０００ｍＰａ・ｓである。このとき、使用する粘度計は、デジタル式ビスメトロン粘度計ＶＤＡ型（芝浦システム社製、Ｂ型粘度計）である。

本発明の光輝性顔料分散体の粘度は、真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、温度２０℃においてＢ型粘度計で測定する６０ｒｐｍで１分後の粘度（本明細書では「Ｂ６０値」ということがある）が好ましくは５０〜９００ｍＰａ・ｓ、特には１００〜８００ｍＰａ・ｓである。このとき、使用する粘度計は、デジタル式ビスメトロン粘度計ＶＤＡ型（芝浦システム社製、Ｂ型粘度計）である。

本発明の光輝性顔料分散体は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができる。本発明の複層塗膜形成方法においては、特に回転霧化式の静電塗装が好ましい。

本発明の光輝性顔料分散体が被塗物に付着してから３０秒後の膜厚は、真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、好ましくは３〜１００μｍ、より好ましくは４〜８０μｍ、さらに好ましくは５〜６０μｍである。

光輝性塗膜の乾燥膜厚は、真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、好ましくは０．１〜３．０μｍ、より好ましくは０．３〜２．５μｍ、特に好ましくは０．５〜２．０μｍである。なお、本明細書において、「乾燥膜厚」は、熱硬化性の塗料または分散体を塗装して未硬化の塗膜を形成させた後、該未硬化の塗膜を焼付処理して形成される硬化した乾燥状態の塗膜の厚さを意味する。乾燥膜厚は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ５６００−１−７（１９９９）にしたがって測定することができる。

被塗物
本発明の光輝性顔料分散体を適用し得る被塗物としては、鉄、亜鉛、アルミニウム等の金属やこれらを含む合金などの金属材、及びこれらの金属による成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体などによる成型物等を挙げることができる。これら素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理して被塗物とすることができる。該表面処理としては例えばリン酸塩処理、クロメート処理、複合酸化物処理等が挙げられる。さらに、上記被塗物の素材が金属であれば、表面処理された金属素材の上にカチオン電着塗料等によって下塗り塗膜が形成されていることが好ましい。また、被塗物の素材がプラスチックである場合には、脱脂処理されたプラスチック素材の上にプライマー塗料によってプライマー塗膜が形成されていることが好ましい。

着色塗料（Ｘ）
上述の被塗物に着色塗料（Ｘ）を塗装して、着色塗膜を形成することができる。着色塗料（Ｘ）としては、具体的には、ビヒクル形成樹脂、顔料ならびに有機溶剤及び／又は水等の溶媒を主成分とするそれ自体既知の熱硬化性塗料を使用することができる。上記熱硬化性塗料としては、例えば中塗り塗料及びベース塗料等が挙げられる。

着色塗料（Ｘ）に使用されるビヒクル形成樹脂としては、熱硬化性樹脂、常温硬化性樹脂等が挙げられるが、耐水性、耐薬品性、耐候性等の観点から、熱硬化性樹脂であることが望ましい。ビヒクル形成樹脂としては基体樹脂と架橋剤を併用していることが好ましい。

基体樹脂は、耐候性及び透明性等が良好である樹脂が好適であり、具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。

上記アクリル樹脂としては、例えば、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、水酸基、アミド基、メチロール基等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル、及びその他の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン等を共重合して得られる樹脂を挙げることができる。

ポリエステル樹脂としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸などの多価カルボン酸成分との縮合反応によって得られるポリエステル樹脂等を挙げることができる。

エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの縮合反応により製造される、いわゆるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を挙げることができる。

ウレタン樹脂としては、例えば上記アクリル樹脂、ポリエステル樹脂又はエポキシ樹脂にジイソシアネート化合物を反応させて高分子量化したものを挙げることができる。

着色塗料（Ｘ）は、水性塗料、溶剤系塗料のいずれであってもよいが、塗料の低ＶＯＣ化の観点から、水性塗料であることが望ましい。着色塗料（Ｘ）が水性塗料である場合、上記基体樹脂は、樹脂を水溶性化もしくは水分散するのに十分な量の親水性基、例えばカルボキシル基、水酸基、メチロール基、アミノ基、スルホン酸基、ポリオキシエチレン結合等、最も一般的にはカルボキシル基を含有する樹脂を使用し、該親水性基を中和してアルカリ塩とすることにより基体樹脂を水溶性化もしくは水分散化することができる。その際の親水性基、例えばカルボキシル基の量は特に制限されず、水溶性化もしくは水分散化の程度に応じて任意に選択することができるが、一般には、酸価に基づいて約１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内とすることができる。また中和に用いるアルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、アミン化合物等を挙げることができる。

また、上記樹脂の水分散化は、上記モノマー成分を界面活性剤や水溶性樹脂の存在下で重合せしめることによっても行うことができる。さらに、上記樹脂を例えば乳化剤などの存在下で水中に分散することによっても得られる。この水分散化においては、基体樹脂中には前記親水性基を全く含んでいなくてもよく、あるいは上記水溶性樹脂よりも少なく含有することができる。

前記架橋剤は、上記基体樹脂を加熱により架橋硬化させるためのものであり、例えばアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック化していないポリイソシアネート化合物及びブロック化ポリイソシアネート化合物を含む）、エポキシ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、ヒドラジド基含有化合物、セミカルバジド基含有化合物などが挙げられる。これらのうち、水酸基と反応し得るアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、及びカルボキシル基と反応し得るカルボジイミド基含有化合物が好ましい。上記架橋剤は、単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。

具体的には、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等とホルムアルデヒドとの縮合もしくは共縮合又は、さらに低級１価アルコールでエーテル化する等によって得られるアミノ樹脂が好適に用いられる。また、ポリイソシアネート化合物も好適に使用できる。

着色塗料（Ｘ）における上記各成分の比率は、必要に応じて任意に選択することができるが、耐水性、仕上がり性等の観点から、基体樹脂及び架橋剤は、一般には、該両成分の合計質量に基づいて、前者が６０〜９０質量％、特に７０〜８５質量％、後者が１０〜４０質量％、特に１５〜３０質量％の範囲内とすることが好ましい。

前記顔料は、着色塗料（Ｘ）により形成される着色塗膜の色相や明度を決定し、下地隠蔽性を与えるものである。

該顔料としては例えば、メタリック顔料、防錆顔料、着色顔料、体質顔料等を挙げることができ、なかでも着色顔料を使用することが好ましい。着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、チタンイエローなどの複合金属酸化物顔料や透明性酸化鉄顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料及びカーボンブラック顔料等の中から任意のものを１種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。

顔料は、光線透過率、下地の隠蔽性、所望の色彩等に応じて適宜の組合せで使用することができ、その使用量は下地隠蔽性、耐候性等の観点から、着色塗料（Ｘ）により形成される膜厚が１５μｍの硬化塗膜における波長４００〜７００ｎｍの範囲での光線透過率が１０％以下、好ましくは５％以下である量が適当である。

なお、塗膜の光線透過率は、塗料をガラス板に硬化塗膜に基づいて所定膜厚となるように塗装し、硬化させてから、６０〜７０℃の温水に浸漬し、該塗膜を剥離し、乾燥することにより得られる塗膜を試料として、自記分光光度計（日立製作所製、ＥＰＳ−３Ｔ型）を用いて４００〜７００ｎｍの波長の範囲で測定した時の分光透過率である。測定する波長（４００〜７００ｎｍ）により差がある時は、最大数値をもって光線透過率とする。

着色塗料（Ｘ）には、必要に応じて有機溶剤を使用することもできる。具体的には、通常塗料に用いられているものを使用することができ、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート等のエステル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル；ブタノール、プロパノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ジエチレングリコール等のアルコール；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトンの有機溶剤が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記のうち、エステル、エーテル、アルコール、ケトンの有機溶剤が溶解性の観点から好ましい。

着色塗料（Ｘ）により得られる着色塗膜の硬化膜厚は、光線透過率、下地の隠蔽性及び金属調光沢感等の観点から、１５μｍ以上であり、好ましくは１５〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３５μｍである。

着色塗料（Ｘ）の塗装は、通常の方法に従って行なうことができ、着色塗料（Ｘ）が水性塗料である場合には例えば、着色塗料（Ｘ）に脱イオン水、必要に応じ増粘剤、消泡剤などの添加剤を加えて、固形分を１０〜６０質量％程度、粘度をＢ６値で２００〜５０００ｃｐｓに調整した後、前記被塗物面に、スプレー塗装、回転霧化塗装等により行うことができる。塗装の際、必要に応じて静電印加を行うこともできる。

着色塗料（Ｘ）は、色安定性等の観点から、白黒隠蔽膜厚が好ましくは４０μｍ以下、より好ましくは５〜３５μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。本明細書において、「白黒隠蔽膜厚」とは、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１の４．１．２に規定される白黒の市松模様の隠蔽率試験紙を、鋼板に貼り付けた後、膜厚が連続的に変わるように塗料を傾斜塗りし、乾燥又は硬化させた後、拡散昼光の下で塗面を目視で観察し、隠蔽率試験紙の市松模様の白黒の境界が見えなくなる最小の膜厚を電磁式膜厚計で測定した値である。

着色塗料（Ｘ）を塗装して得られた着色塗膜上に、本発明の光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成することができる。光輝性顔料分散体の塗装は、着色塗料を塗装後、乾燥または加熱硬化せしめた塗膜上に行うことができるが、複層塗膜の付着性や耐水性の観点から、着色塗料（Ｘ）を塗装して着色塗膜を形成し、形成される未硬化の塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成することが好ましい。

また、本発明の光輝性顔料分散体を塗装して形成される光輝性塗膜は、乾燥または加熱硬化させることができるが、複層塗膜の付着性や耐水性の観点から、未硬化の状態で後述するクリヤー塗料（Ｚ）を塗装することが好ましい。

クリヤー塗料（Ｚ）
クリヤー塗料（Ｚ）には、公知の熱硬化性クリヤーコート塗料組成物をいずれも使用できる。該熱硬化性クリヤーコート塗料組成物としては、例えば、架橋性官能基を有する基体樹脂及び硬化剤を含有する有機溶剤型熱硬化性塗料組成物、水性熱硬化性塗料組成物、粉体熱硬化性塗料組成物等を挙げることができる。

上記基体樹脂が有する架橋性官能基としては、例えば、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、シラノール基等を挙げることができる。基体樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等を挙げることができる。硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、カルボキシル基含有化合物、カルボキシル基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂、エポキシ基含有化合物等を挙げることができる。

クリヤー塗料（Ｚ）の基体樹脂／硬化剤の組み合わせとしては、カルボキシル基含有樹脂／エポキシ基含有樹脂、水酸基含有樹脂／ポリイソシアネート化合物、水酸基含有樹脂／ブロック化ポリイソシアネート化合物、水酸基含有樹脂／メラミン樹脂等が好ましい。

また、上記クリヤー塗料（Ｚ）は、１液型塗料であってもよいし、２液型塗料等の多液型塗料であってもよい。いずれの塗料の場合も、上記の基体樹脂／硬化剤の組み合わせを使用することができる。

なかでもクリヤー塗料（Ｚ）として好ましくは、得られる塗膜の付着性の観点から下記の水酸基含有樹脂及びポリイソシアネート化合物を含有する２液型クリヤー塗料である。

水酸基含有樹脂
水酸基含有樹脂としては、水酸基を含有するものであれば従来公知の樹脂が制限なく使用できる。該水酸基含有樹脂としては例えば、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂などを挙げることができ、好ましいものとして、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂を挙げることができ、特に好ましいものとして水酸基含有アクリル樹脂を挙げることができる。

水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は、塗膜の耐擦り傷性や耐水性の観点から、８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのが好ましく、１００〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのがさらに好ましい。

水酸基含有アクリル樹脂の重量平均分子量は、塗膜の耐酸性や平滑性の観点から、２５００〜４００００の範囲内であるのが好ましく、５０００〜３００００の範囲内であるのがさらに好ましい。

なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（東ソー社製）を使用した。カラムとしては、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｃｃ／分、検出器；ＲＩの条件で行った。

水酸基含有アクリル樹脂のガラス転移温度は−４０℃〜２０℃、特に−３０℃〜１０℃の範囲内であることが好ましい。ガラス転移温度が−４０℃以上であると塗膜硬度が十分であり、また、２０℃以下であると塗膜の塗面平滑性が維持される。

ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物であって、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、該ポリイソシアネートの誘導体などを挙げることができる。

上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトヘキサン酸メチル（慣用名：リジンジイソシアネート）などの脂肪族ジイソシアネート；２，６−ジイソシアナトヘキサン酸２−イソシアナトエチル、１，６−ジイソシアナト−３−イソシアナトメチルヘキサン、１，４，８−トリイソシアナトオクタン、１，６，１１−トリイソシアナトウンデカン、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアナトヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタンなどの脂肪族トリイソシアネートなどを挙げることができる。

前記脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、４−メチル−１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート（慣用名：水添ＴＤＩ）、２−メチル−１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−もしくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（慣用名：水添キシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物、メチレンビス（４，１−シクロヘキサンジイル）ジイソシアネート（慣用名：水添ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート；１，３，５−トリイソシアナトシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，６−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）−ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタンなどの脂環族トリイソシアネートなどを挙げることができる。

前記芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、メチレンビス（４，１−フェニレン）ジイソシアネート（慣用名：ＭＤＩ）、１，３−もしくは１，４−キシリレンジイソシアネート又はその混合物、ω，ω'−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（慣用名：テトラメチルキシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物などの芳香脂肪族ジイソシアネート；１，３，５−トリイソシアナトメチルベンゼンなどの芳香脂肪族トリイソシアネートなどを挙げることができる。

前記芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（慣用名：２，４−ＴＤＩ）もしくは２，６−トリレンジイソシアネート（慣用名：２，６−ＴＤＩ）もしくはその混合物、４，４'−トルイジンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４，４'，４''−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナトトルエンなどの芳香族トリイソシアネート；４，４'−ジフェニルメタン−２，２'，５，５'−テトライソシアネートなどの芳香族テトライソシアネートなどを挙げることができる。

また、前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネートのダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、ウレトジオン、ウレトイミン、イソシアヌレート、オキサジアジントリオン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）、クルードＴＤＩなどを挙げることができる。該ポリイソシアネートの誘導体は、単独で用いてもよく又は２種以上併用してもよい。

上記ポリイソシアネート及びその誘導体は、それぞれ単独で用いてもよく又は２種以上併用してもよい。

脂肪族ジイソシアネートのなかでもヘキサメチレンジイソシアネート系化合物、脂環族ジイソシアネートのなかでも４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を好適に使用することができる。その中でも特に、付着性、相溶性等の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体が最適である。

また、前記ポリイソシアネート化合物としては、上記ポリイソシアネート及びその誘導体と、該ポリイソシアネートと反応し得る、例えば、水酸基、アミノ基などの活性水素基を有する化合物とを、イソシアネート基過剰の条件で反応させてなるプレポリマーを使用してもよい。該ポリイソシアネートと反応し得る化合物としては、例えば、多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂、アミン、水等が挙げられる。

また、ポリイソシアネート化合物として、上記ポリイソシアネート及びその誘導体中のイソシアネート基をブロック剤でブロックした化合物であるブロック化ポリイソシアネート化合物を使用することもできる。

上記ブロック剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノール、エチルフェノール、ヒドロキシジフェニル、ブチルフェノール、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、オクチルフェノール、ヒドロキシ安息香酸メチル等のフェノール系；ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム等のラクタム系；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ラウリルアルコール等の脂肪族アルコール系；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシメタノール等のエーテル系；ベンジルアルコール、グリコール酸、グリコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸ブチル、乳酸、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のアルコール系；ホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム系；マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトン等の活性メチレン系；ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾール、チオフェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノール等のメルカプタン系；アセトアニリド、アセトアニシジド、アセトトルイド、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミド、ベンズアミド等の酸アミド系；コハク酸イミド、フタル酸イミド、マレイン酸イミド等のイミド系；ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリジン、Ｎ−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ブチルフェニルアミン等のアミン系；イミダゾール、２−エチルイミダゾール等のイミダゾール系；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素、ジフェニル尿素等の尿素系；Ｎ−フェニルカルバミン酸フェニル等のカルバミン酸エステル系；エチレンイミン、プロピレンイミン等のイミン系；重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリ等の亜硫酸塩系；アゾール系の化合物等が挙げられる。上記アゾール系の化合物としては、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３−メチルピラゾール、４−ベンジル−３，５−ジメチルピラゾール、４−ニトロ−３，５−ジメチルピラゾール、４−ブロモ−３，５−ジメチルピラゾール、３−メチル−５−フェニルピラゾール等のピラゾール又はピラゾール誘導体；イミダゾール、ベンズイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等のイミダゾールまたはイミダゾール誘導体；２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン等のイミダゾリン誘導体等が挙げられる。

ブロック化を行なう（ブロック剤を反応させる）にあたっては、必要に応じて溶剤を添加して行なうことができる。ブロック化反応に用いる溶剤としてはイソシアネート基に対して反応性でないものが良く、例えば、アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン類、酢酸エチルのようなエステル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）のような溶剤を挙げることができる。

ポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明において、塗膜の硬化性及び耐擦り傷性等の観点から、水酸基含有樹脂の水酸基とポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）は好ましくは０．５〜２．０、さらに好ましくは０．８〜１．５の範囲内である。

クリヤー塗料（Ｚ）として水酸基含有樹脂及びイソシアネート基含有化合物を含有する２液型クリヤー塗料を使用する場合は、貯蔵安定性から、水酸基含有樹脂とポリイソシアネート化合物とが分離した形態であることが好ましく、使用直前に両者を混合して調整される。

クリヤー塗料（Ｚ）には、さらに必要に応じて、水又は有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜配合することができる。

上記クリヤー塗料（Ｚ）には、透明性を損なわない範囲内において、着色顔料を適宜配合することができる。着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔料を１種あるいは２種以上を組み合わせて配合することができる。その添加量は、適宜決定されて良いが、該クリヤー塗料（Ｚ）中のビヒクル形成樹脂組成物１００質量部に対して、３０質量部以下、好ましくは０.０１〜１０質量部である。

クリヤー塗料（Ｚ）の形態は特に制限されるものではないが、通常、有機溶剤型の塗料組成物として使用される。この場合に使用する有機溶剤としては、各種の塗料用有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭化水素系溶剤；エステル系溶剤；ケトン系溶剤；エーテル系溶剤等が使用できる。使用する有機溶剤は、水酸基含有樹脂等の調製時に用いたものをそのまま用いても良いし、更に適宜加えても良い。

クリヤー塗料（Ｚ）の固形分濃度は、３０〜７０質量％程度であるのが好ましく、４０〜６０質量％程度の範囲内であるのがより好ましい。

前記光輝性塗膜上に、前述のクリヤー塗料（Ｚ）の塗装が行なわれる。クリヤー塗料（Ｚ）の塗装は、特に限定されず前記着色塗料と同様の方法で行うことができ、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装、カーテンコート塗装などの塗装方法により行なうことができる。これらの塗装方法は、必要に応じて、静電印加してもよい。これらのうち静電印加による回転霧化塗装が好ましい。クリヤー塗料（Ｚ）の塗布量は、通常、硬化膜厚として、１０〜５０μｍ程度となる量とするのが好ましい。

また、クリヤー塗料（Ｚ）の塗装にあたっては、クリヤー塗料（Ｚ）の粘度を、塗装方法に適した粘度範囲、例えば、静電印加による回転霧化塗装においては、２０℃でフォードカップＮｏ．４粘度計による測定で、１５〜６０秒程度の粘度範囲となるように、有機溶剤等の溶媒を用いて、適宜、調整しておくことが好ましい。

本発明においては、未硬化の着色塗膜、未硬化の光輝性塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら３つの塗膜を同時に硬化させることができる。加熱は公知の手段により行うことができ、例えば、熱風炉、電気炉、赤外線誘導加熱炉等の乾燥炉を適用できる。加熱温度は７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃の範囲内にあることが適している。加熱時間は、特に制限されるものではないが、１０〜４０分間、好ましくは２０〜３０分間の範囲内であるのが好適である。

被塗物に、着色塗料（Ｘ）を塗装して着色塗膜を形成し、形成される着色塗膜上に、本発明の光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成し、形成される光輝性塗膜上に、クリヤー塗料（Ｚ）を塗装してクリヤー塗膜を形成する複層塗膜形成方法において、得られる複層塗膜は、塗膜に対して４５度の角度で照射した光を正反射光に対して入射光方向に５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ５）を、塗膜に対して４５度の角度で照射した光を正反射光に対して入射光方向に１０度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ１０）で除したＹ５／Ｙ１０が１．５〜３．０、好ましくは１．６〜３．０、さらに好ましくは１．７〜３．０の範囲内であり、ミクロ光輝感を示すＨＧ値が２０〜６０、好ましくは２０〜５８、さらに好ましくは２０〜５５の範囲内である。５／Ｙ１０が１．５以上３．０未満であると、照射された光の多重反射光が強く、観察角度による輝度変化が大きい。Ｙ５／Ｙ１０が１．５〜３．０かつＨＧが２０〜６０であると、複層塗膜は優れた真珠光沢感を有する。
Ｙ５、Ｙ１０、ＨＧ値のそれぞれの定義は「実施例」の欄に記載する。

上記着色塗膜、光輝性塗膜、クリヤー塗膜から得られる複層塗膜は、該複層塗膜の付着性や耐水性の観点から、着色塗料（Ｘ）を塗装して着色塗膜を形成し、形成される未硬化の塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成し、形成される未硬化の光輝性塗膜上に、クリヤー塗料（Ｚ）を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成し、これら３つの未硬化の塗膜を加熱することによって、同時に硬化させることが好ましい。

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。

製造例１：水酸基含有アクリル樹脂の製造
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５０部を仕込み、撹拌混合し、１３５℃に昇温した。次いで下記のモノマー／重合開始剤の混合物を３時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後１時間熟成を行なった。その後、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０部、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．６部からなる混合物を同温度に保持した１時間３０分かけて滴下し、さらに２時間熟成した。次にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを減圧下で留去し、水酸基価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０，０００、樹脂固形分６５質量％の水酸基含有アクリル樹脂を得た。ここで数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものを意味する。

モノマー／重合開始剤の混合物：
メチルメタクリレート３８部、エチルアクリレート１７部、ｎ−ブチルアクリレート１７部、ヒドロキシエチルメタクリレート７部、ラウリルメタクリレート２０部及びアクリル酸１部及び２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２部からなる混合物。

製造例２：水溶性アクリル樹脂の製造
温度計、サーモスタット、攪拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器に、プロピレングリコールモノプロピルエーテル３５部を仕込み８５℃に昇温後、メチルメタクリレート３０部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート２９部、ヒドロキシエチルアクリレート１５部、アクリル酸６部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１５部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３部の混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了後１時間熟成した。その後さらに、反応容器に、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部の混合物を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間熟成した。さらに、ジエタノールアミン７．４部を加え、固形分５５％、重量平均分子量５８，０００、酸価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ及び水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇの水溶性アクリル樹脂を得た。

製造例３：赤色顔料分散体の製造
攪拌混合容器に、製造例２で得た水溶性アクリル樹脂溶液１８０部（固形分１００部）、「ＰＥＲＲＩＮＤＯ（登録商標） ＭＡＲＯＯＮ １７９ ２２９−６４３８」（商品名、ＤＩＣ社製、縮合多環式ペリレン系有機赤色顔料）１００部、及び脱イオン水４４０部を入れ、均一に混合した。次いで、得られた混合液を容量２２５ｃｃの広口ガラス瓶中に入れ、分散メジアとして直径約０．５ｍｍのジルコニアビーズを加えて密閉し、ペイントシェーカーにて５時間分散して固形分２７．８質量％の赤色顔料分散体を得た。

製造例４：青色顔料分散体の製造
攪拌混合容器に、製造例２で得た水溶性アクリル樹脂溶液１８０部（固形分１００部）、「シアニンブルー５２０６」（商品名、大日精化工業社製、有機系青顔料）１００部及び脱イオン水４４０部を入れ、均一に混合した。次いで、得られた混合液を容量２２５ｃｃの広口ガラス瓶中に入れ、分散メジアとして直径約０．５ｍｍのジルコニアビーズを加えて密閉し、ペイントシェーカーにて５時間分散して固形分２７．８質量％の青色顔料分散体を得た。

実施例１：光輝性顔料分散体（Ｙ−１）の調製
粘性調整剤（Ａ−１）（商品名：レオクリスタ、固形分０．５％、セルロースナノファイバーの水分散体，第一工業製薬社製）５０．０部（固形分で０．２５部）、蒸留水 ５０．０部、表面調整剤（Ｃ−１）（注１） ０．５部（固形分で０．５部）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標） Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ（商品名：Ｔ６０-１０、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料、メルク社製）３．８部（固形分で３．８部）、ジメチルエタノールアミン ０．００５部、エチレングリコールモノブチルエーテル ０．５部を配合して攪拌混合し、光輝性顔料分散体（Ｙ−１）を得た。
（注１）表面調整剤（Ｃ−１）：イソプロパノール／水／表面調整剤（Ｃ−１）＝４．５／９５／１の割合で混合した液体を、温度２０℃にて、Ｂ型粘度計でローター回転速度６０ｒｐｍでの粘度が１００ｍＰａ・ｓとなるように調整し、予め脱脂したブリキ板（パルテック社製）上に１０μＬ滴下し１０秒経過後に接触角計（ＣＡ−Ｘ１５０、商品名、協和界面科学社製）を用いて測定したときのブリキ板に対する接触角＝１３°、動的表面張力（ｍＮ／ｍ）＝６３．９、静的表面張力（ｍＮ／ｍ）＝２２．２、ラメラ長＝７．４５ｍｍ。固形分１００質量％。商品名「ＢＹＫ３４８」、ＢＹＫ社製、シリコーン系表面調整剤

実施例２〜１７及び比較例１１：光輝性顔料分散体（Ｙ−２）〜（Ｙ−１７）及び（Ｙ−１８）の調製
表１に示す配合割合とする以外は実施例１と同様にして、光輝性顔料分散体（Ｙ−２）〜（Ｙ−１８）を得た。

実施例１７における粘性調整剤（Ａ−２）としては、ＴＥＭＰＯ（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン 1-オキシルラジカル）触媒により酸化したセルロースナノファイバーをイオン交換カラムに通してジブチルアミンで中和したものを使用した。固形分２質量％。

表中の注記は以下の通りである。
（注２）表面調整剤（Ｃ−２）：イソプロパノール／水／表面調整剤（Ｃ−２）＝４．５／９５／１の割合で混合した液体を、温度２０℃にて、Ｂ型粘度計でローター回転速度６０ｒｐｍでの粘度が１００ｍＰａ・ｓとなるように調整し、予め脱脂したブリキ板（パルテック社製）上に１０μＬ滴下し１０秒経過後に接触角計（ＣＡ−Ｘ１５０、商品名、協和界面科学社製）を用いて測定したときのブリキ板に対する接触角＝１４°、動的表面張力（ｍＮ／ｍ）＝６８．７、静的表面張力（ｍＮ／ｍ）＝２１．９、ラメラ長＝７．４６ｍｍ。固形分８５質量％。商品名「ＢＹＫ３４７」、ＢＹＫ社製、シリコーン系表面調整剤

得られた光輝性顔料分散体の回転速度６０ｒｐｍにおける粘度を測定し、結果を表１に示した（Ｂ６０粘度）。

本明細書において、粘度は、試料の温度を２５℃に調整し、粘度計デジタル式ビスメトロン粘度計ＶＤＡ型（芝浦システム社製）を用いて測定した値とする。

比較例１〜１０：塗料組成物(Ｂ−１）〜（Ｂ−１０）の調製
製造例１で得られた水酸基含有アクリル樹脂７５部（固形分）、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）２５部（固形分）からなる樹脂成分１００部（固形分）あたり、鱗片状光輝性顔料を表２に示す比率で配合して攪拌混合し、表２に示す固形分となるように希釈して、比較例１〜１０に使用する塗料組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−１０）を調製した。比較例１０では水、ＡＳＥ−６０、及びジメチルエタノールアミンを添加して固形分を塗料組成物の５．０質量％に調整した。

鱗片状光輝性顔料Ａ〜Ｉは、上記と同様である。

試験板の作成
実施例１８
脱脂及びリン酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料「エレクロン９４００ＨＢ」（商品名：関西ペイント社製、アミン変性エポキシ樹脂系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの）を硬化塗膜に基づいて膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させて被塗物１を得た。

被塗物１上に、着色塗料（Ｘ−１）「ＷＰ−５２２Ｈ」（商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂系水性中塗り塗料、得られる塗膜のＬ＊：９０．８６，ａ＊：−０．８８，ｂ＊０．２７）を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚３０μｍになるように静電塗装し、３分間放置後、８０℃で３分間プレヒートし、さらにその上に、前述のように作成した光輝性顔料分散体（Ｙ−１）を、ＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で、乾燥塗膜として、１．０μｍとなるように塗装した。

その後、室温にて３分間放置後に、熱風循環式乾燥路にて８０℃で３分間加熱し、ついで、クリヤー塗料（Ｚ−１）「ＫＩＮＯ６５００」（商品名：関西ペイント株式会社、水酸基／イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系２液型有機溶剤型塗料）を、ＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で乾燥塗膜として、３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１０分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内にて、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥させて試験板とした。
ここで、光輝性顔料分散体について、乾燥塗膜の膜厚は、下記式から算出した。以下の実施例についても同様である。
ｘ＝（ｓｃ＊１００００）／（Ｓ＊ｓｇ）
ｘ：膜厚［μｍ］
ｓｃ：塗着固形分［ｇ］
Ｓ：塗着固形分の評価面積［ｃｍ^２］
ｓｇ：塗膜比重［ｇ／ｃｍ^３］

実施例１９〜３４，比較例２２
実施例１８において着色塗膜の色ならびに光輝性顔料分散体種及び膜厚を表３に記載の構成とする以外は全て実施例１８と同様にして、実施例１９〜３４及び比較例２２の試験板を得た。

比較例１２
被塗物１上に、着色塗料（Ｘ−１）「ＷＰ−５２２Ｈ」（商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂系水性中塗り塗料、得られる塗膜のＬ＊：９０．８６，ａ＊：−０．８８，ｂ＊０．２７）を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚３０μｍになるように静電塗装し、３分間放置後、８０℃で３分間プレヒートし、さらにその上に、前述のように作成した塗料組成物（Ｂ−１）を、ＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で、乾燥塗膜として、１５μｍとなるように塗装した。その後、室温で１０分間放置し、ついで、この乾燥塗面に、クリヤー塗料（Ｚ−１）「ＫＩＮＯ６５００」（商品名：関西ペイント株式会社、水酸基／イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系２液型有機溶剤型塗料）をＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で乾燥塗膜として、３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥せしめて試験板とした。

比較例１３〜２１
比較例１２において着色塗膜に色及び塗料組成物の種類を表４に記載の構成とする以外は全て比較例１２と同様にして、比較例１３〜２１の試験板を得た。

塗膜評価
上記のようにして得られた各試験板を下記の項目について評価し、表３及び表４にその結果を示した。

輝度を示すＹ値
照射された光の多重反射光の強さは、ＸＹＺ表色系において輝度を表すＹ値によって表される。特に本明細書では、真珠光沢感で特徴的な、正反射光に対して入射方向に５度ずれた角度と、１０度ずれた角度の輝度、すなわちＹ５値とＹ１０値をもって評価する。

観察角度による輝度変化は、Ｙ５値をＹ１０値で除した数値をもって定義する。

（Ｙ５）：塗膜に４５度の角度で照射した光を、正反射光に対して入射光方向に５度の角度で受光した分光反射率に基づいて、ＸＹＺ表色系における輝度Ｙ値（Ｙ５）を計算した。測定及び計算には、村上色彩研究所製の測色計「ゴニオメーターＧＣＭＳ−４（商品名）」を用いた。

（Ｙ１０）：塗膜に４５度の角度で照射した光を、正反射光に対して入射光方向に１０度の角度で受光した分光反射率に基づいて、ＸＹＺ表色系における輝度Ｙ値（Ｙ１０）を計算した。測定及び計算には、村上色彩研究所製の測色計「ゴニオメーターＧＣＭＳ−４（商品名）」を用いた。

粒子感
粒子感は、Ｈｉ−ｌｉｇｈｔ Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値（以下、「ＨＧ値」と略記する）によって表される。ＨＧ値とは、微視的に観察した場合における質感であるミクロ光輝感の尺度の一つであり、ハイライト（塗膜を入射光に対して正反射近傍から観察）側の粒子感を表わすパラメータである。塗膜を入射角１５度／受光角０度にてＣＣＤカメラで撮像し、得られたデジタル画像データ、すなわち２次元の輝度分布データを２次元フーリエ変換処理し、得られたパワースペクトル画像を得る。次に、このパワースペクトル画像から、粒子感に対応する空間周波数領域のみを抽出して算出した計測パラメータを、さらに０から１００の数値を取り、且つ粒子感との間に直線的な関係が保たれるように変換して得られた値が、ＨＧ値である。ＨＧ値は、光輝性顔料の粒子感が全くないものが０、光輝性顔料の粒子感が最も大きいものが１００である。

以上、本発明の実施形態および実施例について具体的に説明したが、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。

例えば、上述の実施形態および実施例において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値などはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値などを用いてもよい。

また、上述の実施形態の構成、方法、工程、形状、材料および数値などは、本発明の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。
また、本発明は以下の構成を採用することもできる。

項１．水、粘性調整剤（Ａ）及び鱗片状光輝性顔料（Ｂ）を含有する光輝性顔料分散体であって、
鱗片状光輝性顔料（Ｂ）が、透明又は半透明な基材を金属酸化物で被覆した光干渉性顔料であり、且つ、固形分含有率が０．１〜１５質量％である光輝性顔料分散体。

項２．鱗片状光輝性顔料（Ｂ）の含有量が、光輝性顔料分散体中の合計固形分１００質量部に対し３０〜９０質量部である項１に記載の光輝性顔料分散体。

項３．粘性調整剤（Ａ）が、セルロースナノファイバー（Ａ−１）である項１または２に記載の光輝性顔料分散体。

項４．粘性調整剤（Ａ）が、第四級アンモニウム塩、アルキルアミンおよびアルコールアミンからなる群から選択された少なくとも一つの中和剤を含む項３に記載の光輝性顔料分散体。

項５．さらに表面調整剤（Ｃ）を含有する項１〜４のいずれか１項に記載の光輝性顔料分散体。

項６．表面調整剤（Ｃ）が、イソプロパノール／水／表面調整剤（Ｃ）＝４．５／９５／１の割合で混合した液体を、温度２０℃にて、Ｂ型粘度計でローター回転速度６０ｒｐｍでの粘度が１５０ｍＰａ・ｓとなるように調整し、予め脱脂したブリキ板（パルテック社製）上に１０μＬ滴下し１０秒経過後に測定したときのブリキ板に対する接触角が８〜２０°である項５に記載の光輝性顔料分散体。

項７．光輝性顔料分散体に対して、粘性調整剤(Ａ)が固形分として０．０１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％、より好ましくは０．１〜２質量％であり、鱗片状光輝性顔料 (Ｂ)が０．１〜５質量%、好ましくは０．２〜４．５質量％、より好ましくは０．５〜４質量％であり、表面調整剤(Ｃ)が０〜５質量%、好ましくは０〜３質量%、より好ましくは０．１〜３質量％である項１〜６のいずれかに記載の光輝性顔料分散体。

項８．被塗物に、項１〜７のいずれか１項に記載の光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成する塗膜形成方法。

項９．被塗物に、着色塗料（Ｘ）を塗装して着色塗膜を形成し、形成される着色塗膜上に、項１〜７のいずれか１項に記載の光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成し、形成される光輝性塗膜上に、クリヤー塗料（Ｚ）を塗装してクリヤー塗膜を形成し、３層の塗膜を加熱して硬化せしめる複層塗膜形成方法。

項１０．被塗物に、着色塗料（Ｘ）を塗装して着色塗膜を形成し、形成される着色塗膜上に、項１〜７のいずれか１項に記載の光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成し、形成される光輝性塗膜上に、クリヤー塗料（Ｚ）を塗装してクリヤー塗膜を形成する複層塗膜形成方法であって、
得られる複層塗膜は、塗膜に対して４５度の角度で照射した光を正反射光に対して入射光 方向に５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ５）を、塗膜に対して４５度の角度で照射した光を正反射光に対して入射光方向に１０度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ１０）で除したＹ５／Ｙ１０が１．５〜３．０の範囲内であり、ミクロ光輝感を示すＨＧ値が２０〜６０の範囲内である複層塗膜形成方法。

項１１．クリヤー塗料（Ｚ）が、水酸基含有樹脂及びポリイソシアネート化合物を含有する２液型クリヤー塗料である項９または１０に記載の複層塗膜形成方法。

本発明の光輝性顔料分散体及び塗膜形成方法は、各種工業製品、特に自動車車体の内板、外板及び自動車部品に適用できる。

Claims (9)

1. 水、粘性調整剤（Ａ）及び鱗片状光輝性顔料（Ｂ）を含有する光輝性顔料分散体であって、粘性調整剤（Ａ）がセルロースナノファイバー（Ａ−１）であり、
   鱗片状光輝性顔料（Ｂ）が、透明又は半透明な基材を金属酸化物で被覆した光干渉性顔料であり、且つ、固形分含有率が０．１〜１５質量％である光輝性顔料分散体。
2. 鱗片状光輝性顔料（Ｂ）の含有量が、光輝性顔料分散体中の合計固形分１００質量部に対し３０〜９０質量部である請求項１に記載の光輝性顔料分散体。
3. 第四級アンモニウム塩、アルキルアミンおよびアルコールアミンからなる群から選択された少なくとも一つの中和剤を含む請求項１に記載の光輝性顔料分散体。
4. さらに表面調整剤（Ｃ）を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の光輝性顔料分散体。
5. 表面調整剤（Ｃ）が、イソプロパノール／水／表面調整剤（Ｃ）＝４．５／９５／１の割合で混合した液体を、温度２０℃にて、Ｂ型粘度計でローター回転速度６０ｒｐｍでの粘度が１５０ｍＰａ・ｓとなるように調整し、予め脱脂したブリキ板（パルテック社製）上に１０μＬ滴下し１０秒経過後に測定したときのブリキ板に対する接触角が８〜２０°である請求項４に記載の光輝性顔料分散体。
6. 被塗物に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成する塗膜形成方法。
7. 被塗物に、着色塗料（Ｘ）を塗装して着色塗膜を形成し、形成される着色塗膜上に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成し、形成される光輝性塗膜上に、クリヤー塗料（Ｚ）を塗装してクリヤー塗膜を形成し、３層の塗膜を加熱して硬化せしめる複層塗膜形成方法。
8. 被塗物に、着色塗料（Ｘ）を塗装して着色塗膜を形成し、形成される着色塗膜上に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光輝性顔料分散体を塗装して光輝性塗膜を形成し、形成される光輝性塗膜上に、クリヤー塗料（Ｚ）を塗装してクリヤー塗膜を形成する複層塗膜形成方法であって、
   得られる複層塗膜は、塗膜に対して４５度の角度で照射した光を正反射光に対して入射光 方向に５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ５）を、塗膜に対して４５度の角度で照射した光を正反射光に対して入射光方向に１０度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ１０）で除したＹ５／Ｙ１０が１．５〜３．０の範囲内であり、ミクロ光輝感を示すＨＧ値が２０〜６０の範囲内である複層塗膜形成方法。
9. クリヤー塗料（Ｚ）が、水酸基含有樹脂及びポリイソシアネート化合物を含有する２液型クリヤー塗料である請求項７または８に記載の複層塗膜形成方法。