JP6902551B2 - 遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体の製造方法 - Google Patents
遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6902551B2 JP6902551B2 JP2018538753A JP2018538753A JP6902551B2 JP 6902551 B2 JP6902551 B2 JP 6902551B2 JP 2018538753 A JP2018538753 A JP 2018538753A JP 2018538753 A JP2018538753 A JP 2018538753A JP 6902551 B2 JP6902551 B2 JP 6902551B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- imine
- group
- schiff base
- chemical formula
- halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 title claims description 71
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims description 69
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 title claims description 68
- 230000007704 transition Effects 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 55
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical class OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 44
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 40
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 29
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims description 27
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 12
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 6
- ROILLNJICXGZQQ-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C=O)=C1O ROILLNJICXGZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 iron (Fe) halide Chemical class 0.000 claims description 5
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RRIQVLZDOZPJTH-UHFFFAOYSA-N 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C=O)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 RRIQVLZDOZPJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 64
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 17
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940045348 brown mixture Drugs 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- DPVXLUSCGIRTDP-YAGSLNJISA-N CC(C)(C)c(cccc1/C=N/c2cc(/N=C/c3cccc(C(C)(C)C)c3O)ccc2)c1O Chemical compound CC(C)(C)c(cccc1/C=N/c2cc(/N=C/c3cccc(C(C)(C)C)c3O)ccc2)c1O DPVXLUSCGIRTDP-YAGSLNJISA-N 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;propan-2-one Chemical compound O=C=O.CC(C)=O RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/02—Iron compounds
- C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
- C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/005—Compounds of elements of Group 5 of the Periodic Table without metal-carbon linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
本発明で使用される以下の用語は通常、文脈上で別の意味を示す場合を除き、以下で定義された意味を有する。
(a)第1の液体溶媒中、酸触媒の存在下において、化学式Iの芳香族ジアミンと、化学式IIaの置換サリチルアルデヒドと、化学式IIbの置換サリチルアルデヒドとを20〜150℃で攪拌しながら反応させて第1の生成物混合物を得ること
R1、R2、R4、R6、R8、R10およびR12は、水素、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンからなる群からそれぞれ独立して選択され、
R5およびR9は、第三級アルキル基からそれぞれ独立して選択され、
R7およびR11は、水素および第三級アルキル基からなる群からそれぞれ独立して選択され、
R3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシルおよびスルホン酸からなる群から選択される)、
(b)第1の生成物混合物を減圧下で濃縮して、粗シッフ塩基(イミン)配位子を含む第1の残渣を得た後、該第1の残渣を精製して化学式IIIに示すシッフ塩基(イミン)配位子を得ること、
(c)化学式IIIのシッフ塩基(イミン)配位子とハロゲン化液体溶媒とを攪拌しながら混合して混合物を得た後、20〜40℃に維持した該混合物に遷移金属ハロゲン化物を加え、得られた混合物を攪拌して第2の生成物混合物を得ること、ならびに
(d)第2の生成物混合物を減圧下で濃縮して、粗遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体を含む第2の残渣を得た後、有機液体溶媒を使用して該第2の残渣を精製し、化学式IVに示す遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体を得ること
R1、R2、R4、R6、R8、R10およびR12は、水素、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンからなる群からそれぞれ独立して選択され、
R5およびR9は、第三級アルキル基からそれぞれ独立して選択され、
R7およびR11は、水素および第三級アルキル基からなる群からそれぞれ独立して選択され、
R3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシルおよびスルホン酸からなる群から選択され、
Mは、ハフニウム(Hf)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、レニウム(Re)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、バナジウム(V)およびチタン(Ti)からなる群から選択される遷移金属であり、
Xは、Cl、BrおよびIからなる群から選択されるハロゲン化物である)
を含む。
(i)R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11およびR12が水素であり、R5およびR9がtert−ブチル基であり、Mがチタン(Ti)であり、XがClある置換基の組み合わせ、ならびに
(ii)R1、R2、R3、R4、R6、R8、R10およびR12が水素であり、R5、R7、R9およびR11がtert−ブチル基であり、Mがチタン(Ti)であり、XがClである置換基の組み合わせ
から選択される置換基の組み合わせからなるものであってもよい。
(a)第1の液体溶媒中、酸触媒の存在下において、化学式Iの芳香族ジアミンと、化学式IIaの置換サリチルアルデヒドと、化学式IIbの置換サリチルアルデヒドとを20〜150℃で攪拌しながら反応させて第1の生成物混合物を得ること
R1、R2、R4、R6、R8、R10およびR12は、水素、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンからなる群からそれぞれ独立して選択され、
R5およびR9は、第三級アルキル基からそれぞれ独立して選択され、
R7およびR11は、水素および第三級アルキル基からなる群からそれぞれ独立して選択され、
R3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシルおよびスルホン酸からなる群から選択される)、
(b)第1の生成物混合物を減圧下で濃縮して、粗シッフ塩基(イミン)配位子を含む第1の残渣を得た後、該第1の残渣を精製して化学式IIIに示すシッフ塩基(イミン)配位子を得ること、
(c)化学式IIIのシッフ塩基(イミン)配位子とハロゲン化液体溶媒とを攪拌しながら混合して混合物を得た後、20〜40℃に維持した該混合物に遷移金属ハロゲン化物を加え、得られた混合物を攪拌して第2の生成物混合物を得ること、ならびに
(d)第2の生成物混合物を減圧下で濃縮して、粗遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体を含む第2の残渣を得た後、有機液体溶媒を使用して該第2の残渣を精製し、化学式IVに示す遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体を得ること
R1、R2、R4、R6、R8、R10およびR12は、水素、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンからなる群からそれぞれ独立して選択され、
R5およびR9は、第三級アルキル基からそれぞれ独立して選択され、
R7およびR11は、水素および第三級アルキル基からなる群からそれぞれ独立して選択され、
R3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシルおよびスルホン酸からなる群から選択され、
Mは、ハフニウム(Hf)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、レニウム(Re)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、バナジウム(V)およびチタン(Ti)からなる群から選択される遷移金属であり、
Xは、Cl、BrおよびIからなる群から選択されるハロゲン化物である)
を含む方法が提供される。
i.R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11およびR12が水素であり、R5およびR9がtert−ブチル基であり、Mがチタン(Ti)であり、XがClである置換基の組み合わせ、ならびに
ii.R1、R2、R3、R4、R6、R8、R10およびR12が水素であり、R5、R7、R9およびR11がtert−ブチル基であり、Mがチタン(Ti)であり、XがClである置換基の組み合わせ
から選択される置換基の組み合わせからなるものであってもよい。
(i)かさ密度が低いこと(0.03g/cc〜0.2g/cc)
(ii)結晶度が高いこと(90%〜99%)
(iii)繊維状かつ多孔性の形態を有すること
(iv)融解熱(ΔH)が高いこと(180J/g〜245J/g)
(v)軟化時に伸縮性を有すること
(vi)分子量が10万g/mol〜1200万g/molであること
実験1:チタン−シッフ塩基(イミン)配位子錯体(以下「触媒1」と呼ぶ)の調製
工程A:シッフ塩基(イミン)配位子(化学式IIIA)の調製
すべての操作を窒素雰囲気下で行った。m−フェニレンジアミン10.8g(100mmol)、3−tert−ブチルサリチルアルデヒド34.2ml(200mmol)およびp−トルエンスルホン酸50mgを無水トルエン250mlに溶解した。得られた混合物を窒素雰囲気下、110℃で5時間攪拌し、第1の生成物混合物を得た。第1の生成物混合物を減圧下で濃縮し、第1の残渣を暗褐色の固体として得た。n−ヘキサン/酢酸エチル(100:1)を溶離液として使用して、第1の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、鮮橙黄色の固体として化学式IIIAのシッフ塩基(イミン)配位子36g(収率=85%)を得た。
ガラス容器をオーブンで乾燥し、窒素流下で冷却した。すべての操作を窒素雰囲気下で行った。実験1の工程(A)で得たシッフ塩基(イミン)配位子1g(2.33mmol)を、攪拌しながらジクロロメタン30mlと混合して混合物を得た。この混合物に、四塩化チタン0.25ml(2.32mmol)を30℃で滴下して加え、24時間攪拌して第2の生成物混合物を得た。第2の生成物混合物を減圧下で濃縮し、暗褐色の第2の残渣を得た。第2の残渣をn−ヘキサン20mlで3回洗浄し、赤褐色のチタン−シッフ塩基(イミン)配位子錯体1.3g(収率=97%)を得た。
工程B:シッフ塩基(イミン)配位子(化学式IVA)の直接キレート化
ガラス容器をオーブンで乾燥し、窒素流下で冷却した。すべての操作を窒素雰囲気下で行った。実験1の工程(A)で得たシッフ塩基(イミン)配位子5g(11.65mmol)を、攪拌しながらジクロロメタン70mlと混合して混合物を得た。この混合物に、四塩化チタン1.25ml(11.6mmol)を30℃で滴下して加え、24時間攪拌して生成物混合物を得た。この生成物混合物を減圧下で濃縮して暗褐色の残渣を得た。この残渣をn−ヘキサン30mlで3回洗浄し、赤褐色のチタン−シッフ塩基(イミン)配位子錯体6.0g(収率=94%)を得た。
工程B:シッフ塩基(イミン)配位子(化学式IVA)の直接キレート化
ガラス容器をオーブンで乾燥し、窒素流下で冷却した。すべての操作を窒素雰囲気下で行った。実験1の工程(A)で得たシッフ塩基(イミン)配位子10g(23.3mmol)を、攪拌しながらジクロロメタン150mlと混合して混合物を得た。この混合物に、四塩化チタン2.50ml(23.3mmol)を30℃で滴下して加え、24時間攪拌して生成物混合物を得た。この生成物混合物を減圧下で濃縮して暗褐色の残渣を得た。この残渣をn−ヘキサン40mlで3回洗浄し、赤褐色のチタン−シッフ塩基(イミン)配位子錯体11.5g(収率=90%)を得た。
調製した遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体、すなわち、触媒1、触媒2および触媒3の触媒活性をエチレン重合によって評価した。
比較のため、チタン−シッフ塩基(イミン)配位子錯体を以下の方法で調製した(以下「比較例触媒」と呼ぶ)。本発明の触媒の評価方法と同様にして、比較例触媒の触媒活性を評価した。
ガラス容器をオーブンで乾燥し、窒素流下で冷却した。すべての操作を窒素雰囲気下で行った。実験1の工程(A)で得たシッフ塩基(イミン)配位子1.0g(2.33mmol)を、緩やかに攪拌しながら無水ジエチルエーテル100mLに溶解し、第1の混合物を得た。ドライアイス−アセトン浴を使用して、第1の混合物を-78℃まで冷却し、冷却した第1の混合物を得た。冷却した第1の混合物に、n−ブチルリチウム/n−ヘキサン溶液(1.52M、4.94mmol)3.20mLを10〜15分かけて滴下して加え、第2の混合物を得た。第2の混合物を室温に戻し、3時間攪拌してリチウム化反応を完了させて第3の混合物を得た。第3の混合物を-78℃まで再度冷却し、塩化チタン0.25mL(2.32mmol)を滴下して加え、第4の混合物を得た。第4の混合物を室温に戻し、15〜18時間攪拌して、暗赤褐色の混合物を得た。この暗赤褐色の混合物を減圧下で濃縮し、暗褐色の固体を得た。この暗褐色の固体にジクロロメタン50mLを添加し、5分間攪拌してから、中程度の空隙率(G2)を有する焼結ガラス漏斗でろ過した。ジクロロメタン50mLを使用した該ろ過工程を2回繰り返して、暗褐色の固体から固形不純物を完全に除去し、ろ液を得た。得られたろ液を合わせて減圧下で乾燥し、褐色の固体を得た。この褐色の固体をn−ヘキサン/ジエチルエーテル(95:5)溶液20mLで3回洗浄し、次いでn−ヘキサンで洗浄して、チタン−シッフ塩基(イミン)配位子錯体(化学式IVA)を得た。
X線回折計を40kV、20mAで使用して、CuKα線(k=1.542Å)を照射し、DUHMPWE-1のX線回折分析を行った。(触媒1を使用して得られた)DUHMWPE-1は、2θ=21°および2θ=24°に明瞭な2つのピークを示し、それぞれ斜方晶系の(110)面および(200)面に対応していた。XRDスペクトルは、非晶質形態に対応する2θ=19.8°にピークを示さなかった。DUHMPWE-1をXRD分析した結果、DUHMPWE-1の結晶度が高いことが示された。DUHMWPE-1のXRDパターンを図5に示す。
(触媒1を使用して得られた)DUHMWPE-1のDSC分析を以下のようにして行った。窒素雰囲気下、10℃/分の昇温速度でDUHMWPE-1を20℃から180℃まで加熱し、3分間平衡状態を保ち、次に20℃まで冷却した。温度を20℃で3分間維持した後、10℃/分の昇温速度で試料を再び180℃まで加熱した。DSC分析(図6)の結果、DUHMWPE-1は140.14℃で溶融し、その融解熱は203.4J/gであることがわかった。
図7、図8および図9はDUHMWPE-1、DUHMWPE-2およびDUHMWPE-3のSEM画像をそれぞれ示し、これらのポリマーが繊維状かつ多孔性の形態であることを示す。通常のUHMWPEのかさ密度は約0.4g/ccであるのに対し、DUHMWPE-1、DUHMWPE-2およびDUHMWPE-3は多孔性であるため、そのかさ密度は約0.03〜0.2g/ccである。
上述した本発明の方法は、以下の点を達成可能であるという技術的利点を有するが、この方法の利点は以下の事項に限定されない。
・遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体の簡便な製造方法
・有害性の低い試薬および温和な反応条件を使用した、遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体の製造方法
・遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体を使用したDUHMWPEの製造方法
Claims (13)
- 遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体の製造方法であって、
(a)第1の液体溶媒中、酸触媒の存在下において、化学式Iの芳香族ジアミンと、化学式IIaの置換サリチルアルデヒドと、化学式IIbの置換サリチルアルデヒドとを20〜150℃で攪拌しながら反応させて第1の生成物混合物を得ること
R1、R2、R4、R6、R8、R10およびR12は、水素、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンからなる群からそれぞれ独立して選択され、
R5およびR9は、第三級アルキル基からそれぞれ独立して選択され、
R7およびR11は、水素および第三級アルキル基からなる群からそれぞれ独立して選択され、
R3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシルおよびスルホン酸からなる群から選択される)、
(b)第1の生成物混合物を減圧下で濃縮して、粗シッフ塩基(イミン)配位子を含む第1の残渣を得た後、該第1の残渣を精製して化学式IIIに示すシッフ塩基(イミン)配位子を得ること、
(c)化学式IIIのシッフ塩基(イミン)配位子とハロゲン化液体溶媒とを攪拌しながら混合して混合物を得た後、20〜40℃に維持した該混合物に遷移金属ハロゲン化物を加え、得られた混合物を攪拌して第2の生成物混合物を得ること、ならびに
(d)第2の生成物混合物を減圧下で濃縮して、粗遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体を含む第2の残渣を得た後、有機液体溶媒を使用して該第2の残渣を精製し、化学式IVに示す遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体を得ること
R1、R2、R4、R6、R8、R10およびR12は、水素、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンからなる群からそれぞれ独立して選択され、
R5およびR9は、第三級アルキル基からそれぞれ独立して選択され、
R7およびR11は、水素および第三級アルキル基からなる群からそれぞれ独立して選択され、
R3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシルおよびスルホン酸からなる群から選択され、
Mは、ハフニウム(Hf)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、レニウム(Re)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、バナジウム(V)およびチタン(Ti)からなる群から選択される遷移金属であり、
Xは、Cl、BrおよびIからなる群から選択されるハロゲン化物である)
を含む方法。 - 前記芳香族ジアミンがメタフェニレンジアミンである、請求項1に記載の方法。
- 化学式IIaの置換サリチルアルデヒドおよび化学式IIbの置換サリチルアルデヒドが、3−tert−ブチルサリチルアルデヒドおよび3,5−ジ−tert−ブチルサリチルアルデヒドからなる群からそれぞれ独立して選択される、請求項1に記載の方法。
- 化学式IIaの置換サリチルアルデヒドと化学式IIbの置換サリチルアルデヒドとが、同一または異なるものである、請求項1に記載の方法。
- 前記酸触媒が、p−トルエンスルホン酸および硫酸からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の方法。
- 第1の液体溶媒が、トルエン、メタノール、エタノールおよびキシレンからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の方法。
- 前記ハロゲン化液体溶媒が、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素およびクロロホルムからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の方法。
- 前記遷移金属ハロゲン化物が、ハフニウム(Hf)のハロゲン化物、マンガン(Mn)のハロゲン化物、鉄(Fe)のハロゲン化物、レニウム(Re)のハロゲン化物、タングステン(W)のハロゲン化物、ニオブ(Nb)のハロゲン化物、タンタル(Ta)のハロゲン化物、バナジウム(V)のハロゲン化物およびチタン(Ti)のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも1種であり、該ハロゲン化物が、塩化物、臭化物およびヨウ化物からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記有機液体溶媒は、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタンおよびn−ノナンからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の方法。
- 前記工程(a)を1〜24時間にわたって実施し、工程(c)における前記得られた混合物の攪拌を1〜48時間にわたって実施する、請求項1に記載の方法。
- 前記遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体が、
i.R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11およびR12が水素であり、R5およびR9がtert−ブチル基であり、Mがチタン(Ti)であり、XがClである置換基の組み合わせ、ならびに
ii.R1、R2、R3、R4、R6、R8、R10およびR12が水素であり、R5、R7、R9およびR11がtert−ブチル基であり、Mがチタン(Ti)であり、XがClである置換基の組み合わせ
から選択される置換基の組み合わせからなる、請求項1に記載の方法。 - 前記芳香族ジアミンと化学式IIaの置換サリチルアルデヒドのモル比が1:1であり、前記芳香族ジアミンと化学式IIbの置換サリチルアルデヒドのモル比が1:1である、請求項1に記載の方法。
- 化学式IIIのシッフ塩基(イミン)配位子と前記遷移金属ハロゲン化物のモル比が1:1である、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IN201621002773 | 2016-01-25 | ||
IN201621002773 | 2016-01-25 | ||
PCT/IB2017/050369 WO2017130103A1 (en) | 2016-01-25 | 2017-01-25 | Process for preparing a transition metal-schiff base imine ligand complex |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019504838A JP2019504838A (ja) | 2019-02-21 |
JP6902551B2 true JP6902551B2 (ja) | 2021-07-14 |
Family
ID=59397503
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018538753A Active JP6902551B2 (ja) | 2016-01-25 | 2017-01-25 | 遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体の製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20200407387A1 (ja) |
JP (1) | JP6902551B2 (ja) |
CN (1) | CN108699088B (ja) |
BR (1) | BR112018015128A2 (ja) |
NL (1) | NL2018228B1 (ja) |
WO (1) | WO2017130103A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112126074B (zh) * | 2020-09-22 | 2021-08-31 | 中国科学院化学研究所 | 一种HfC/C陶瓷前驱体聚合物及其制备方法 |
CN114437252B (zh) * | 2020-10-16 | 2024-07-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯乙烯-共轭二烯共聚物催化加氢胶液中残余镍的脱除方法 |
CN112538098B (zh) * | 2020-12-08 | 2021-11-26 | 中山大学 | 一种α-磺酸-β-二亚胺镍配合物、制备方法及其在催化烯烃聚合中的应用 |
CN112851712A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-05-28 | 晨茵科创(天津)有限公司 | 一种三齿[ono]钨配位化合物及其光学应用 |
CN113307831B (zh) * | 2021-06-17 | 2023-08-22 | 安徽工业大学 | 一种钴(ii)香豆素类席夫碱配合物的制备方法及其应用 |
TWI791362B (zh) | 2021-12-27 | 2023-02-01 | 財團法人工業技術研究院 | 有機金屬錯合物、包含其之觸媒組合物、以及聚烯烴的製備方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3530020B2 (ja) * | 1997-04-25 | 2004-05-24 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒、遷移金属化合物、オレフィンの重合方法およびα−オレフィン・共役ジエン共重合体 |
TWI246520B (en) * | 1997-04-25 | 2006-01-01 | Mitsui Chemicals Inc | Processes for olefin polymerization |
JP3808168B2 (ja) * | 1997-05-20 | 2006-08-09 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
CN1251842A (zh) * | 1999-11-11 | 2000-05-03 | 中国石油化工集团公司 | 非茂类钛金属聚烯烃催化剂的制备及应用 |
WO2004069881A1 (en) * | 2003-02-07 | 2004-08-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerization catalysts, organic transition metal compounds, process for preparing polyolefins and polyolefins |
CN100546990C (zh) * | 2006-12-28 | 2009-10-07 | 沈阳工业大学 | 一种四齿ⅳb族过渡金属催化剂、制备方法及其应用 |
CN102030843B (zh) * | 2010-11-04 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烯烃聚合非茂金属催化剂体系及其制备与应用 |
CN102936301B (zh) * | 2012-11-07 | 2015-04-22 | 复旦大学 | 三齿席夫碱钛基烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用 |
EP2986622B2 (en) * | 2013-04-17 | 2021-03-10 | Reliance Industries Limited | A novel transition metal based pro-catalyst and a process for its preparation |
JP2013241415A (ja) * | 2013-06-17 | 2013-12-05 | Ricoh Co Ltd | 二光子吸収材料とその用途 |
CN104030975B (zh) * | 2014-06-25 | 2016-06-01 | 福州大学 | 一种Mn(Ⅲ)-Salen催化剂及其制备方法与应用 |
WO2016005961A1 (en) * | 2014-07-11 | 2016-01-14 | Reliance Industries Limited | Single site catalyst immobilized on inorganic oxide support and its preparation method |
CN104588100B (zh) * | 2015-01-09 | 2017-05-10 | 福州大学 | 一种催化硫醚氧化的催化剂及其制备方法和应用 |
-
2017
- 2017-01-25 JP JP2018538753A patent/JP6902551B2/ja active Active
- 2017-01-25 CN CN201780008190.3A patent/CN108699088B/zh active Active
- 2017-01-25 WO PCT/IB2017/050369 patent/WO2017130103A1/en active Application Filing
- 2017-01-25 US US16/071,187 patent/US20200407387A1/en not_active Abandoned
- 2017-01-25 BR BR112018015128A patent/BR112018015128A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2017-01-25 NL NL2018228A patent/NL2018228B1/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2017130103A1 (en) | 2017-08-03 |
NL2018228A (en) | 2017-07-31 |
US20200407387A1 (en) | 2020-12-31 |
CN108699088A (zh) | 2018-10-23 |
CN108699088B (zh) | 2021-07-23 |
NL2018228B1 (en) | 2017-09-20 |
JP2019504838A (ja) | 2019-02-21 |
BR112018015128A2 (pt) | 2018-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6902551B2 (ja) | 遷移金属−シッフ塩基(イミン)配位子錯体の製造方法 | |
KR20150143579A (ko) | 새로운 전이 금속 기반 프로-촉매와 이의 제조 공정 | |
JP3907475B2 (ja) | 不飽和化合物の重合用触媒 | |
WO2007062790A2 (en) | Transition metal compound, ligand system, catalyst system and process for preparing polyolefins | |
JP4481820B2 (ja) | 非共有結合的な相互作用を利用したポリオレフィン触媒成分 | |
JP2004533487A (ja) | 非メタロセン類、それらの製造方法およびそれらのオレフィン類の重合のための使用 | |
EP1830954A2 (en) | Soluble magnesium complexes useful for the production of polyolefin catalysts and catalysts prepared therewith | |
Stavropoulos et al. | Chromyl complexes with aryloxy and siloxy ligands | |
US7498287B2 (en) | Chromium complexes and their use in olefin polymerization | |
JP3641659B2 (ja) | 単一反応工程でメタロセンを製造する方法 | |
JP3743687B2 (ja) | ハロゲン化アルキルを用いるテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート誘導体の製造方法 | |
Lee et al. | Preparation of [bis (amido)-phosphine] and [amido-phosphine sulfide or oxide] hafnium and zirconium complexes for olefin polymerization | |
JPS585312A (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
Braunschweig et al. | Synthesis and structure of boron-bridged constrained geometry complexes of titanium | |
EP4029884A1 (en) | Hybrid supported metallocene catalyst, and method for preparing polypropylene using same | |
EP1794194A1 (en) | Catalyst for olefin polymerization including phenoxy ligand and method of (co) polymerization of olefin using the same | |
KR100576971B1 (ko) | 올레핀 중합용 이핵 전이금속 화합물의 제조 방법 | |
EP1899060A2 (en) | Catalyst systems based on macrocyclic ligands | |
JPH0621002B2 (ja) | 水素化マグネシウムの製造方法 | |
Miotti et al. | Synthesis and ethylene polymerization catalysis of mono (cyclopentadienyl) lanthanide compounds with the pyrazinamide ligand | |
JP3856905B2 (ja) | トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートの製造方法 | |
JPH03193797A (ja) | 新規遷移金属化合物及びその製造方法 | |
CN117467047A (zh) | 一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用 | |
JPS594442B2 (ja) | オレフイン重合用触媒 | |
Hao | Non-Cp metal complexes supported by nitrogen donor ligands: precursors for the synthesis of new metal fluorides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180914 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191209 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201112 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210105 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210401 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210525 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210621 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6902551 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |