JP6892020B1 - 反応性接着剤、積層フィルム、及び包装体 - Google Patents
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Abstract
Description
これらの積層体は、各々用途での要求特性に応じて、各種あるプラスチックフィルム、金属蒸着フィルムあるいは金属箔を適宜組み合わせ、その要求特性に応じた接着剤が選択される。例えば食品や生活用品であれば、様々な流通、冷蔵等の保存や加熱殺菌などの処理等から内容物を保護するため、強度や割れにくさ、耐レトルト性、耐熱性、耐内容物性といった機能が要求される。あるいは屋外産業用途では、露天環境下でも長期的に接着性を維持するための耐候性や耐加水分解性が要求される。
更にこれらの積層体はシート状で流通することは少なく、例えば端をヒートシールした袋状としたり、あるいは熱成形用により成形加工を施される場合もあり、ヒートシール性や成型加工性を要求される場合もある。
前記ポリエチレンテレフタレート由来の金属元素の含有量が、50ppm未満であることを特徴とする。
本発明における金属元素とは、具体的には、銀(Ag)、アルミニウム(Al)、バリウム(Ba)、カルシウム(Ca)、カドミウム(Cd)、コバルト(Co)、クロム(Cr)、銅(Cu)、鉄(Fe)、ガリウム(Ga)、インジウム(In)、カリウム(K)、リチウム(Li)、マグネシウム(Mg)、マンガン(Mn)、ナトリウム(Na)、ニッケル(Ni)、鉛(Pb)、ストロンチウム(Sr)、チタン(Ti)、タリウム(Tl)、亜鉛(Zn)を指す。なおカッコ内は元素記号をあらわす。
マイクロウェーブ分解前処理によるICP−OES(またはICP−AES)測定を行った。分解条件はメーカーによる一般的な樹脂分析のアプリケーションを例にして、それに従った。
PET中に含まれる金属元素の含有量がM1ppm、ポリオール組成物(A)合成時の全原料仕込み量がM2g、PETの仕込み量がM3gのとき、式(1)により算出した。
また、本発明における、ポリエチレンテレフタレート中の金属元素の含有量は、100ppm未満であることが好ましく、50ppm未満であることが最も好ましい。
本発明で使用するポリオール組成物(A)が含有するポリエステルポリオール(A1)は、ポリエチレンテレフタレートと多価アルコールと多塩基酸との一括仕込みによる反応生成物である。
本発明で使用するポリエチレンテレフタレート(以下PETと称する場合がある)は、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールの重縮合により得られるほか、さらに必要に応じてイソフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールのような物質で変性されたものも使用できる。さらに、市販の未使用のPETボトル、PETフィルム、その他PET製品の製造時の残品を粉砕したもの、廃棄物から回収し洗浄した再生PET等を使用することができる。これらは洗浄しペレット化されたものが市場から手に入れることができる。中でも、バージンPETや、PETボトル成型前のプリフォーム、未使用のPETボトル、PETフィルム、その他PET製品の製造時の残品を粉砕したものを使用することが好ましい。
例えば、1,2−プロパンジオール、1,2,2−トリメチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−3−イソプロピル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール等の脂肪族ジオール;1,3−ビス(2−ヒドロキシプロピル)シクロペンタン、1,3−ビス(2−ヒドロキシブチル)シクロペンタン、1,4−ビス(2−ヒドロキシプロピル)シクロヘキサン、1,4−ビス(2−ヒドロキシブチル)シクロヘキサン等の脂環族ジオール;1,4−ビス(2−ヒドロキシプロピル)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシブチル)ベンゼン等の芳香族ジオール;
例えば、フタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸;マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘキサヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸;マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、ジメチルマレイン酸、シクロペンテン−1,2−ジカルボン酸、1−シクロへキセン−1,2−ジカルボン酸、4−シクロへキセン−1,2−ジカルボン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、グルタコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸;1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸等の脂肪族トリカルボン酸;トリメリット酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸等の芳香族トリカルボン酸、ダイマー酸などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。中でもダイマー酸が好ましい。
なお、PETを多価アルコール中でエステル交換反応させる方法、該エステル交換反応物と多塩基酸を重縮合させる方法で得られるポリオールは、エチレンテレフタレートユニットがバラバラに分解されるため、該ポリオールを接着剤に用いても本願の目的である高速塗工時の外観、接着強度、耐熱性および耐内容物性を達成することができない。
前記ポリエステルポリオール(A1)は、中でも、多価アルコールとして1,6−ヘキサンジオールを使用し、多塩基酸としてダイマー酸を使用したポリエステルポリオールが好ましい。このとき、1,6−ヘキサンジオールの重量分率は、前記ポリエステルポリオール(A1)の仕込み原料中に占める比率として5〜20質量%であることが好ましく、6〜18質量%であることがなお好ましい。またダイマー酸の重量分率は、前記ポリエステルポリオール(A1)の仕込み原料中に占める比率として5〜20質量%であることが好ましく、6〜18質量%であることがなお好ましい。
前記ポリエステルポリオール(A1)は、耐加水分解性の観点から酸価が5.0以下であることが好ましく、接着剤の反応性の観点から3.0以下がより好ましい。また、高速塗工性の観点から水酸基価は50以下であることが好ましく、40以下がより好ましい。
なお本発明において、酸価と水酸基価は、以下の方法にて測定し、特に断りのない限り固形分に換算した値を示す。
100mlの三角フラスコにポリエステルポリオールを5〜10gを秤量する。秤量した量を(S)とする。これをテトラヒドロフラン30mlで溶解させる。これに指示薬としてフェノールフタレインを2〜3滴加えたのち、0.1mol/L水酸化カリウムアルコール溶液で滴定を行う。30秒間持続する微紅色を呈した点を終点とし、その時の滴定量(V)から次式で酸価を算出する。なお0.1mol/L水酸化カリウムアルコール溶液の力価を(F)とする。
酸価=(V×F×5.61)/S
300mlの三角フラスコにポリエステルポリオールを6〜10gを秤量する。秤量した量を(S)とする。これに予め作成したアセチル化剤25mlを加えて溶解させる。三角フラスコの口に冷却管を取り付け、100℃で1時間アセチル化反応を行う。イオン交換水10mlを加えて室温まで冷却する。これに指示薬としてフェノールフタレインを2〜3滴加えたのち、0.5mol/L水酸化カリウムアルコール溶液で滴定を行う。30秒間持続する微紅色を呈した点を終点とし、その時の滴定量(V)から次式で水酸基価を算出する。なお同時に空試験を行いそのときの滴定量を(B)とする。0.5mol/L水酸化カリウムアルコール溶液の力価を(F)とする。別途、酸価を測定しておく。
水酸基価=((B―V)×F×28.05)/S + 酸価
前記ポリエステルポリオール(A1)の数平均分子量は、特に限定はないが、塗工時における適正な樹脂粘度の観点から通常は2000〜12000の範囲で調整されることが好ましく、3000〜8000がより好ましい。
カラム ;東ソー株式会社製 TSK−GUARDCOLUMN SuperHZ−L
+東ソー株式会社製 TSK−GEL SuperHZM−M×4
検出器 ;RI(示差屈折計)
データ処理;東ソー株式会社製 マルチステーションGPC−8020modelII
測定条件 ;カラム温度 40℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 0.35ml/分
標準 ;単分散ポリスチレン
試料 ;樹脂固形分換算で0.2質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)
また、前記ポリエステルポリオール(A1)は、ポリエチレンテレフタレートと多価アルコールと多塩基酸とを一括で仕込み反応させた後、後述のイソシアネート化合物と、さらに反応させた、ポリエステルポリウレタンポリオール(A2)であってもよい。このときイソシアネート化合物はイソホロンジイソシアネートであることが好ましい。
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、前記ポリエステルポリオール(A1)以外に、前記多価アルコールそのものや、ポリエチレンテレフタレートを原料として使用しないポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステル(ポリウレタン)ポリオール、ポリエーテル(ポリウレタン)ポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシルアルカン、ひまし油又はそれらの混合物から選ばれるポリマーポリオール等を併用してもよい。
本発明で使用するポリイソシアネート組成物(B)は、主成分としてポリイソシアネート化合物を含有する組成物である。本発明で使用するポリイソシアネート化合物は、特に限定なく公知のものが使用でき、単独で使用しても複数を混合して使用することもできる。例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の分子構造内に芳香族構造を持つポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのNCO基の一部をカルボジイミドで変性した化合物;
前記ポリイソシアネート化合物と前記多価アルコールとの反応割合は、イソシアネート基と水酸基との当量比[イソシアネート基/水酸基]が1.0〜5.0の範囲であることが、接着剤塗膜の凝集力と柔軟性のバランスの点から好ましい。
本発明で使用する反応性接着剤は、イソシアネート基と水酸基との化学反応によって硬化する接着剤であり、溶剤型または無溶剤型の接着剤として使用することができる。なお本発明でいう無溶剤型の接着剤の「溶剤」とは、本発明で使用するポリイソシアネート化合物やポリオール化合物を溶解することの可能な、溶解性の高い有機溶剤を指し、「無溶剤」とは、これらの溶解性の高い有機溶剤を含まないことを指す。溶解性の高い有機溶剤とは、具体的には、トルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、トルオール、キシロール、n−ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。中でもトルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチルは特に溶解性の高い有機溶剤として知られている。
一方本発明の接着剤は、低粘度等の要求がある場合には、所望の粘度に応じて適宜前記溶解性の高い有機溶剤で希釈して使用してもよい。その場合は、ポリイソシアネート組成物(B)またはポリオール組成物(A)のいずれか1つを希釈してもよいし両方を希釈してもよい。このような場合に使用する有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、トルオール、キシロール、n−ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。これらの中でも溶解性の点から酢酸エチルやメチルエチルケトン(MEK)が好ましく、特に酢酸エチルが好ましい。有機溶剤の使用量は所要される粘度によるが概ね20〜50質量%の範囲で使用することが多い。
本発明の反応性接着剤は、詳述した通り、前記ポリオール組成物(A)と前記ポリイソシアネート組成物(B)とを必須成分とするものであるが、更に、脂肪族環状アミド化合物を、前記ポリオール組成物(A)と前記ポリイソシアネート組成物(B)とのどちらか一方の成分に混合させるか、或いは、第3成分として塗工時に配合することにより、ラミネート包装体において芳香族アミンに代表される有害な低分子化学物質の内容物への溶出が効果的に抑制できる。
本発明では触媒を使用することにより、ラミネート包装体において芳香族アミンに代表される有害な低分子化学物質の内容物への溶出が効果的に抑制できる。
本発明で使用する触媒は、ウレタン化反応を促進するためのものであれば特に制限はないが、例えば、金属系触媒、アミン系触媒、ジアザビシクロウンデセン(DBU)、脂肪族環状アミド化合物、チタンキレート錯体等の触媒を用いることができる。
本発明においては、前記触媒を単独でも併用して使用してもよい。
前記触媒の質量比は、ポリイソシアネート組成物(B)とポリオール組成物(A)の混合液を100部としたとき0.001〜80部の範囲が好ましく、0.01〜70部の範囲がより好ましい。
また、本発明で使用する反応性接着剤には、接着促進剤を併用することもできる。接着促進剤にはシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系等のカップリング剤、エポキシ樹脂が挙げられる。
本発明で使用する反応性接着剤には、必要であれば、前記以外のその他の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、レベリング剤、コロイド状シリカやアルミナゾルなどの無機微粒子、ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子、消泡剤、タレ性防止剤、湿潤分散剤、粘性調整剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、難燃剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防錆剤、蛍光性増白剤、無機系熱線吸収剤、防炎剤、帯電防止剤、脱水剤、公知慣用の熱可塑性エラストマー、粘着付与剤、燐酸化合物、メラミン樹脂、又は反応性エラストマーを用いることができる。これらの添加剤の含有量は、本発明で使用する反応性接着剤の機能を損なわない範囲内で適宜調整して用いることができる。
本発明の積層体は、例えば、複数のフィルムあるいは紙を本発明の接着剤を用い、ドライラミネート法もしくはノンソルベントラミネート法にて貼り合せて得られる。
用いるフィルムに特に制限はなく、用途に応じたフィルムを適宜選択することができる。例えば、食品包装用としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリエチレンフィルム(LLDPE:低密度ポリエチレンフィルム、HDPE:高密度ポリエチレンフィルム)やポリプロピレンフィルム(CPP:無延伸ポリプロピレンフィルム、OPP:二軸延伸ポリプロピレンフィルム)等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等が挙げられる。
(1)基材フィルム1/接着層1/シーラントフィルム
(2)基材フィルム1/接着層1/金属蒸着未延伸フィルム
(3)基材フィルム1/接着層1/金属蒸着延伸フィルム
(4)透明蒸着延伸フィルム/接着層1/シーラントフィルム
(5)基材フィルム1/接着層1/基材フィルム2/接着層2/シーラントフィルム
(6)基材フィルム1/接着層1/金属蒸着延伸フィルム/接着層2/シーラントフィルム
(7)基材フィルム1/接着層1/透明蒸着延伸フィルム/接着層2/シーラントフィルム
(8)基材フィルム1/接着層1/金属層/接着層2/シーラントフィルム
(9)基材フィルム1/接着層1/基材フィルム2/接着層2/金属層/接着層3/シーラントフィルム
(10)基材フィルム1/接着層1/金属層/接着層2/基材フィルム2/接着層3/シーラントフィルム
等が挙げられるがこれに限定されない。
本発明の積層体は、食品や医薬品などの保護を目的とする多層包装材料として使用することができる。多層包装材料として使用する場合には、内容物や使用環境、使用形態に応じてその層構成は変化し得る。また、本発明の包装体に易開封処理や再封性手段を適宜設けてあってもよい。
(合成例1)
ポリエステルポリオール(a1−1)の合成方法
撹拌翼、温度センサー、窒素ガス導入管および精留塔を備えたガラス製2リットルの四つ口フラスコに、エチレングルコール18.6g、ジエチレングリコール24.3g、ネオペンチルグリコール83.3g、1,6ヘキサンジオール105.3g、アジピン酸124.0g、イソフタル酸126.4g、テレフタル酸63.2g、ダイマー酸96.5g,金属元素を100ppm含有するPETペレットBを73.1g、および重合触媒としてジブチルスズオキサイド0.2gを仕込んだ。常圧窒素気流下にて徐々に昇温し脱水反応を行いながら260℃まで昇温し、260℃にて2時間反応させた後、内容物が透明になったことを確認し、かつ精留塔の塔頂温度が80℃以下になったことを確認したら精留塔を取り外してガラス製コンデンサーに切替え、窒素ガス導入管から真空ポンプにラインをつなぎ50Torrの減圧下で5時間縮合反応を行った。所定の酸価と粘度に到達したら130℃まで降温し、滴下ロートを用いて酢酸エチルを投入・希釈してポリエステルポリオール(a1−1)を得た。原料仕込み時のPETペレットの重量分率およびポリエステルポリオール(a1−1)の固形換算の酸価、固形換算の水酸基価、ポリエステルポリオール(a1−1)中のPETペレット由来の金属元素の含有量(ppm)を表1に示す。
表に示した原料を用いた以外は(合成例1)と同様に合成し、ポリエステルポリオール(a1−2)〜(a1−8)、(a1−H1)〜(a1−H3)を得た。原料仕込み時のPETペレットの重量分率およびポリエステルポリオール(a1−2)〜(a1−8)、(a1−H1)〜(a1−H3)の固形換算の酸価、固形換算の水酸基価、ポリエステルポリオール(a1−2)〜(a1−8)、(a1−H1)〜(a1−H3)中のPETペレット由来の金属元素の含有量(ppm)をそれぞれ表1〜表3に示す。
ポリエステルポリウレタンポリオール(a2−1)の合成方法
撹拌翼、温度センサー、窒素ガス導入管およびガラス製冷却管を備えたガラス製2リットルの四つ口フラスコに、ポリエステルポリオール(a1−2)300.0gおよび重合触媒としてジブチルスズジラウレート0.1gを仕込んだ。常圧窒素気流下にて60℃まで昇温したらイソホロンジイソシアネート8.1g、トリレンジイソシアネート0.7gを仕込み80℃まで昇温し80℃で5時間ウレタン化反応を行った。所定の粘度到達と残留イソシアネート分が0.05%以下であることを確認した後、50℃に降温して酢酸エチルで適宜固形分を調整してポリエステルウレタンポリオール(a2−1)を得た。得られたポリエステルポリウレタンポリオール(a2−1)の固形換算の酸価、固形換算の水酸基価、ポリエステルポリウレタンポリオール(a2−1)中のPETペレット由来の金属元素の含有量(ppm)を表1〜表3に示す。
表に示した原料を用いた以外は(合成例9)と同様に合成し、ポリエステルポリウレタンポリオール(a2−2)、(a2−3)、(a2−H1)を得た。得られたポリエステルポリウレタンポリオール(a2−2)、(a2−3)、(a2−H1)の固形換算の酸価、固形換算の水酸基価、ポリエステルポリウレタンポリオール(a2−2)、(a2−3)、(a2−H1)中のPETペレット由来の金属元素の含有量(ppm)を表1〜表3に示す。
PETペレットA:(金属元素の含有量 200ppm)
PETペレットB:(金属元素の含有量 100ppm)
PETペレットC:(金属元素の含有量 50ppm)
実施例及び比較例用の反応性接着剤は、表4,5に示すポリオール組成物(A)とポリイソシアネート組成物(B)の比率で配合して作成した。なお、ポリイソシアネート組成物(B)は、トリメチロールプロパンにトリレンジイソシアネートを付加した3官能のポリイソシアネート(DIC社製ディックドライKW−75、固形分75%)、および、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体(DICグラフィックス社製、固形分90%)を使用した。評価は以下に示す基準に従って実施した。結果を表4、5に各々示す。空欄は未配合または未評価を示す。
(ポリオール組成物(A)の保存安定性)
実施例および比較例で得たポリオール組成物(A)は、酢酸エチルで希釈し固形分を60%とし、ガラス瓶に採取し密閉した後、50℃の乾燥機中に2週間保管した。保管前後の樹脂粘度をガードナー粘度計にて測定し、mpas単位に換算した後、増粘率を評価した。
評価◎:増粘率が20%未満であった。
評価○:増粘率が20%以上〜40%未満であった。
評価×:増粘率が40%以上であった。
表の配合に従い接着剤を配合した後、膜厚12μmのPETフィルムに、接着剤塗布量が固形分3.5g/m2程度となるように塗布し、溶剤を乾燥後、ラミネーターでこのフィルムの接着剤塗布面と膜厚15μmナイロンフィルムと貼合せ接着させ積層させた。次に、この積層体のナイロン面に接着剤塗布量が固形分3.5g/m2程度となるように塗布し、溶剤を乾燥後、ラミネーターでこの積層体の接着剤塗布面と膜厚9μmのアルミ箔と貼合せ接着させ積層させた。さらに、該アルミ箔の接着剤塗布面とは反対側の面に接着剤を固形分3.5g/m2程度となるように塗布し、溶剤を乾燥後、ラミネーターで該積層体の接着剤塗布面と膜厚70umの耐熱無延伸ポリプロピレンフィルム(耐熱CPP)とを貼合せ接着させ積層させた。この後40℃の恒温槽に3日間保存し、積層体を得た。
表の配合に従い接着剤を配合した後、膜厚12μmのPETフィルムまたは膜厚15μmのナイロン(Ny)フィルム、または膜厚15μmの透明蒸着フィルムの蒸着層に、塗布量が固形分3.0g/m2程度となるように接着剤を塗布し、ラミネーターで、該接着剤の塗布面と、膜厚60μmの直鎖低密度ポリエチレンフィルム(LLDPE)と貼合せ接着させ積層させた。この後40℃の恒温槽に3日間保存し、積層体を得た。
表の配合に従い接着剤を配合した後、膜厚12umのPETフィルムまたは膜厚15umのナイロン(Ny)フィルム、または膜厚15μmの透明蒸着フィルムの蒸着層に、塗布量が固形分3.0g/m2程度となるように接着剤を塗布し、ラミネーターで、該接着剤の塗布面と膜厚70umの耐熱無延伸ポリプロピレンフィルム(耐熱CPP)と貼合せ接着させ積層させた。この後40℃の恒温槽に3日間保存し、積層体を得た。
積層体を15mm幅で切り取り、引張り試験機を使用して、剥離速度300mm/minで接着強度(T型剥離)を測定した。(単位:N/15mm)
ボイル耐性試験用の積層体を120mm×220mmで切り取り、LLDPEが内側になるように折り曲げ、1atm、180℃、1秒間でヒートシールしてパウチを作製した。内容物として1/1/1ソース(ミートソース:植物油:食酢=1:1:1)を加えた。
充填したパウチは煮沸処理を98℃−60分にて実施し、内容物を除去し、PET/LLDPE間、Ny/LLDPE間および透明蒸着PET/LLDPE間のT型剥離による強度を測定した。また、取り出し後のそれぞれのパウチの外観を観察し、デラミの発生の有無により、以下の評価を行った。
評価○:デラミなし
評価△:デラミ箇所が5点以下
評価×:デラミ箇所が6点以上
レトルト耐性試験用の積層体を120mm×220mmで切り取り、耐熱CPPが内側になるように折り曲げ、1atm、180℃、1秒間でヒートシールしてパウチを作製した。内容物として1/1/1ソース(ミートソース:植物油:食酢=1:1:1)を加えた。
充填したパウチはレトルト処理を125℃−30分(蒸気式)にて実施し、内容物を除去し、PET/CPP間、Ny/CPP、透明蒸着PET/CPP間および、アルミ箔/CPP間のT型剥離による強度を測定した。また、取り出し後のそれぞれのパウチの外観を観察し、デラミの発生の有無により、以下の評価を行った。
評価○:デラミなし
評価△:デラミ箇所が5点以下
評価×:デラミ箇所が6点以上
(A):ポリエステルポリオール(A)
(B):ポリイソシアネート組成物(B)
KW−75:トリメチロールプロパンにトリレンジイソシアネートを付加した3官能のポリイソシアネート 固形分75%
KR−90:ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット
ラミ強度:ラミネート強度
PET:ポリエチレンテレフタレート
LLDPE:直鎖低密度ポリエチレンの積層フィルム
Ny:ナイロン
PET−AL:ポリエチレンテレフタレートとアルミの積層フィルム
CPP:無延伸ポリプロピレンフィルム
/:接着剤層であることを示す
Claims (7)
- ポリオール組成物(A)とポリイソシアネート組成物(B)とを含有する反応性接着剤であって、
前記ポリオール組成物(A)が、ポリエチレンテレフタレートと多価アルコールと多塩基酸との一括仕込みによる反応生成物であるポリエステルポリオール(A1)、及び/またはポリエステルポリオール(A1)とイソシアネート化合物との反応生成物であるポリエステルポリウレタンポリオール(A2)を含有し、
前記ポリオール組成物(A)の、前記ポリエチレンテレフタレート由来の金属元素の含有量が50ppm未満であることを特徴とする反応性接着剤。 - 前記ポリエステルポリオール(A1)の仕込み原料中に占めるポリエチレンテレフタレートの比率が5〜50質量%である請求項1に記載の反応性接着剤。
- 前記多塩基酸がダイマー酸であり、前記ポリエステルポリオール(A1)の仕込み原料中に占める該ダイマー酸の比率が5〜20質量%である請求項1又は2に記載の反応性接着剤。
- 前記ポリオール組成物(A)が、ポリイソシアネートと前記ポリエステルポリオール(A)との反応生成物であるポリエステルポリウレタンポリオール(A2)を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の反応性接着剤。
- 複数のフィルムあるいは紙を接着剤で貼りあわせた積層体であって、前記接着剤が請求項1〜4のいずれかに記載の反応性接着剤であることを特徴とする積層体。
- 複数の印刷層が設けられたフィルムあるいは紙を接着剤で貼りあわせた積層体であって、前記接着剤が請求項1〜4のいずれかに記載の反応性接着剤であることを特徴とする積層体。
- 請求項5又は6に記載の積層体を袋状に成形してなる包装体。
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