JP6890988B2

JP6890988B2 - Inkjet recording method and inkjet recording device

Info

Publication number: JP6890988B2
Application number: JP2017018699A
Authority: JP
Inventors: ゆう子根岸; 荘一永井; 亮佑長尾; 貴史齋藤; 乙女山下; 知洋山下
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2016-02-03
Filing date: 2017-02-03
Publication date: 2021-06-18
Anticipated expiration: 2037-02-03
Also published as: JP2017136848A

Description

本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an inkjet recording method and an inkjet recording device.

近年、インクジェット記録装置は、低電力、低コスト、及び省スペースという利点を活かし、オフィスなどでの利用が増加しつつある。従来から、インクジェット記録装置には、紙送り方向（主走査方向）に対して直交する方向（副走査方向）に記録ヘッドを繰り返し移動させて画像を記録するシリアル方式の記録ヘッド（いわゆるシリアルヘッド）が採用されている。近年では、インクジェット記録装置のさらなる利用拡大を目指して、シリアルヘッドではなく、吐出口の配列幅を記録媒体の最大幅相当まで延ばした記録ヘッド、すなわち、ラインヘッドを用いることが提案されている（特許文献１）。シリアル方式とは異なり、ラインヘッド方式では記録ヘッドの移動は行わずに、記録媒体の搬送のみが行われるため、記録速度の向上に有利である。 In recent years, inkjet recording devices have been increasingly used in offices and the like, taking advantage of their advantages of low power consumption, low cost, and space saving. Conventionally, an inkjet recording device has a serial type recording head (so-called serial head) that records an image by repeatedly moving the recording head in a direction (sub-scanning direction) orthogonal to the paper feed direction (main scanning direction). Has been adopted. In recent years, with the aim of further expanding the use of inkjet recording devices, it has been proposed to use a recording head in which the arrangement width of the ejection port is extended to the maximum width of the recording medium, that is, a line head, instead of a serial head (a line head). Patent Document 1). Unlike the serial method, the line head method does not move the recording head but only conveys the recording medium, which is advantageous in improving the recording speed.

しかし、記録速度を高めて、いわゆる高速記録を行う場合、２色以上のインクを用いて、画像を記録する際に、ブラックインクで記録した画像とカラーインクで記録した画像とが隣接した画像の境界部分で滲みが発生する現象（ブリーディング）が懸念される。耐ブリーディング性の向上を図るための検討はこれまでにも行われている。使用する２種以上のインクについて、動的表面張力を所定範囲とし、かつ、各インクの動的表面張力差を所定範囲とすることが提案されている（特許文献２及び３）。特許文献３には、静的表面張力をある程度揃えた２種以上のインクを用い、これらのインクによる記録順序を、明度が低いものを先、明度が高いものを後に記録することも提案されている。 However, in the case of increasing the recording speed and performing so-called high-speed recording, when recording an image using two or more colors of ink, the image recorded with black ink and the image recorded with color ink are adjacent to each other. There is concern about the phenomenon (bleeding) in which bleeding occurs at the boundary. Studies have been conducted to improve bleeding resistance. It has been proposed that the dynamic surface tension of two or more kinds of inks to be used is within a predetermined range, and the difference in dynamic surface tension of each ink is within a predetermined range (Patent Documents 2 and 3). Patent Document 3 also proposes that two or more kinds of inks having a certain degree of static surface tension are used, and the recording order of these inks is recorded first with low lightness and after high lightness. There is.

特開２０１０−１４３１４７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-143147 特開２０１３−１０７２２４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-107224 特開２０１５−１９３０８２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-193082

本発明者らの検討の結果、ラインヘッド方式においては、従来のいずれの技術を利用しても、近年要求されるレベルの画像特性を満足するには至っていないことがわかった。耐ブリーディング性の向上を図るために、一般的には、ブラックインクの表面張力をカラーインクの表面張力よりも大きくする手法が知られている。しかし、この手法をラインヘッド方式に適用すると、両インクの隣接領域でインクが記録媒体に浸透する際に、ブラックインクがカラーインクに引っ張られることで、ブラック画像内の隣接領域に近い部分が白っぽくなる現象がさらに目立つことがわかった。この現象を以降、「白もや」と記す。 As a result of the studies by the present inventors, it has been found that the line head method does not satisfy the level of image characteristics required in recent years by using any of the conventional techniques. In order to improve the bleeding resistance, a method is generally known in which the surface tension of the black ink is made larger than the surface tension of the color ink. However, when this method is applied to the line head method, when the ink permeates the recording medium in the adjacent regions of both inks, the black ink is pulled by the color ink, and the portion close to the adjacent region in the black image becomes whitish. It turned out that the phenomenon of This phenomenon will be referred to as "white haze" hereafter.

一方で、耐白もや性の向上のために、カラーインクの表面張力をブラックインクの表面張力よりも大きくする手法では、耐ブリーディング性が低下することがわかった。つまり、ラインヘッド方式において、高い耐ブリーディング性と耐白もや性はトレードオフの関係にある。また、特許文献２及び３に記載されたような技術を用いてインク設計や記録順序の工夫を行った場合でも、高い耐ブリーディング性と耐白もや性の両立は困難であることがわかった。 On the other hand, it was found that the bleeding resistance is lowered by the method of making the surface tension of the color ink larger than the surface tension of the black ink in order to improve the white haze resistance. That is, in the line head method, there is a trade-off relationship between high bleeding resistance and white haze resistance. It was also found that it is difficult to achieve both high bleeding resistance and white haze resistance even when the ink design and recording order are devised using the techniques described in Patent Documents 2 and 3. ..

したがって、本発明の目的は、ラインヘッドを用いて画像を記録する場合に、耐ブリーディング性及び耐白もや性がいずれも良好であり、かつ、光学濃度が高い画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記インクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is that when an image is recorded using a line head, it is possible to record an image having good bleeding resistance and white haze resistance and having a high optical density. The purpose is to provide an inkjet recording method. Another object of the present invention is to provide an inkjet recording apparatus that can be used in the inkjet recording method.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、インクジェット方式のラインヘッドから、顔料を含有する水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する工程を有するインクジェット記録方法であって、前記画像を記録する以前に、前記ラインヘッドの吐出口と前記記録媒体との間を、温度３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする条件で加湿する工程と、前記水性インク中の前記顔料を凝集させるカチオン性化合物である、下記一般式（１）で表される第４級アルキルアンモニウム塩を含有する反応液を前記記録媒体に付与する工程と、を有し、前記水性インクが、ブラックインク、及びカラーインクを有し、前記ブラックインクの顔料が、顔料粒子の表面にカルボン酸基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料であり、前記ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、前記カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力より大きく、前記ブラックインク及び前記カラーインクの前記記録媒体への付与順序が、前記記録媒体に前記ブラックインクを吐出して付与した後、前記カラーインクを吐出して付与する順序であり、前記反応液の寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、前記ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力より小さいことを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。

（前記一般式（１）中、Ｒ ^１〜Ｒ ^３は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表し、Ｒ ^４は、炭素原子数８以上１６以下のアルキル基を表し、Ｒ ^１〜Ｒ ^４のアルキル基は、置換基を有してもよく、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｘ ⁻ は、無機酸イオン、有機酸イオン、又は水酸化物イオンを表す。） The above object is achieved by the following invention. That is, according to the present invention, it is an inkjet recording method including a step of ejecting a water-based ink containing a pigment from an inkjet line head and recording an image on a recording medium, and before recording the image. A step of humidifying between the discharge port of the line head and the recording medium under the condition that the temperature is 35 ° C. or lower and the absolute humidity is 0.013 kg / kg DA or higher, and the cation that aggregates the pigment in the water-based ink. It comprises a step of applying a reaction solution containing a quaternary alkylammonium salt represented by the following general formula (1), which is a sex compound, to the recording medium, and the water-based ink is a black ink and a color. The black ink pigment is a self-dispersing pigment having an ink and carboxylic acid groups bonded directly to the surface of the pigment particles or via other atomic groups, and the dynamic surface of the black ink with a life time of 10 msec. tension, the rather larger than the dynamic surface tension at a lifetime of 10m sec of the color ink, application order on the recording medium of the black ink and the color ink was applied by ejecting the black ink on the recording medium After that, the order is to eject and apply the color ink, and the dynamic surface tension of the reaction solution at a life time of 10 msec is smaller than the dynamic surface tension of the black ink at a life time of 10 msec. An inkjet recording method is provided.

(In the general formula (1), R ^{1 to} R ³ independently represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less ^{carbon atoms, and R 4} represents an alkyl group having 8 or more and 16 or less carbon atoms. The alkyl groups of R ^{1 to} R ⁴ may have a substituent and may be a straight chain or a branched chain. X ⁻ represents an inorganic acid ion, an organic acid ion, or a hydroxide ion.)

本発明によれば、ラインヘッドを用いて画像を記録する場合に、耐ブリーディング性及び耐白もや性がいずれも良好であり、かつ、光学濃度が高い画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明によれば、上記インクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, when an image is recorded using a line head, inkjet recording capable of recording an image having good bleeding resistance and white haze resistance and high optical density. A method can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide an inkjet recording apparatus that can be used in the above-mentioned inkjet recording method.

ラインヘッドを備えたインクジェット記録装置の一例の概略構成を示す模式的側面図である。It is a schematic side view which shows the schematic structure of an example of the inkjet recording apparatus provided with a line head. ヘッドカートリッジの吐出口面を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the discharge port surface of a head cartridge. ヘッドカートリッジにおける一記録素子基板の吐出口付近の構造を示す部分破断斜視図である。It is a partial breaking perspective view which shows the structure near the discharge port of one recording element substrate in a head cartridge. ラインヘッド及び加湿部を備えたインクジェット記録装置の一例の概略構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the schematic structure of an example of the inkjet recording apparatus provided with a line head and a humidifying part. インクをラインヘッドに供給する供給機構の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the supply mechanism which supplies ink to a line head.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値とする。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions and exists in the ink, but for convenience, it is expressed as "containing a salt". Further, the water-based ink for inkjet may be simply referred to as "ink". The physical characteristic values shall be values at room temperature (25 ° C.) unless otherwise specified.

＜インクジェット記録方法＞
近年、記録媒体の搬送方向の幅（最大用紙幅）の全幅にわたってインクを吐出する吐出口（ノズル）が配置されたライン型の記録ヘッド（以下、「ラインヘッド」とも記す）を採用した記録装置が開発されている。ラインヘッドを用いる場合には次のような利点がある。すなわち、ラインヘッドでは、記録ヘッドを往復移動させる必要がなく、最大用紙幅に対応した数のノズルが存在する。したがって、記録媒体の単位領域が記録ヘッド直下を１回のみ通過する、すなわち「１パス」で画像を記録可能であり、記録に要する時間を短縮化することができる。また、高速で記録した場合であっても１ノズル当たりの吐出回数を減少させることができる。したがって、吐出周波数を低く抑えることができるため、記録ヘッドの１のノズルの使用頻度や、熱エネルギーを利用する吐出方式の場合の温度上昇をシリアルヘッドに比して抑制することができる。 <Inkjet recording method>
In recent years, a recording device that employs a line-type recording head (hereinafter, also referred to as "line head") in which an ejection port (nozzle) for ejecting ink is arranged over the entire width of the recording medium in the transport direction (maximum paper width). Has been developed. The use of a line head has the following advantages. That is, in the line head, it is not necessary to reciprocate the recording head, and there are a number of nozzles corresponding to the maximum paper width. Therefore, the unit area of the recording medium passes directly under the recording head only once, that is, the image can be recorded in "1 pass", and the time required for recording can be shortened. Further, even when recording at high speed, the number of discharges per nozzle can be reduced. Therefore, since the discharge frequency can be suppressed low, the frequency of use of one nozzle of the recording head and the temperature rise in the case of the discharge method using heat energy can be suppressed as compared with the serial head.

ブラックインクとカラーインクを用いたインクジェット記録方法において、これまでにも確認されている課題としてブリーディングを挙げることができる。耐ブリーディング性の向上には、特許文献２及び３には、インクの寿命時間１０ｍ（ミリ）秒のときの動的表面張力を所定範囲とすることが有効であると記載されている。本発明者もこれにならい、そのような動的表面張力が制御されたインクを、高速記録に有利なラインヘッドに適用して画像を記録し、検討を行ったところ、白もやが顕著に発生することが判明した。その原因を本発明者らは以下のように推測している。 In the inkjet recording method using black ink and color ink, bleeding can be mentioned as a problem that has been confirmed so far. In order to improve the bleeding resistance, Patent Documents 2 and 3 describe that it is effective to set the dynamic surface tension within a predetermined range when the ink life time is 10 m (millisecond) seconds. Following this, the present inventor also applied an ink having such a controlled dynamic surface tension to a line head advantageous for high-speed recording to record an image, and as a result, a white haze was noticeable. It turned out to occur. The present inventors speculate the cause as follows.

白もやという現象は、ブラックインクとカラーインクとが隣接する境界領域において、カラーインクの厚さ方向への浸透に引っ張られ、ブラックインクの一部が記録媒体の厚さ方向に沈み込むことにより起こる。ラインヘッド方式では１パスで記録媒体の一定の領域を記録するので、シリアルヘッド方式と比較して、一度に吐出されるインクの量が必然的に多くなる。その際、カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、ブラックインクのそれよりも小さいと、カラーインクは、記録媒体に浸透する際にブラックインクをより引っ張っていきやすくなり、白もやが顕著に発生する。さらに、ラインヘッド方式では、一度に吐出されるインクの量が多いため、カラーインクに引っ張られるブラックインクの量も多くなり、シリアルヘッド方式と比べて、白もやが目立って発生し、耐白もや性が顕著に低下するものと考えられる。 The phenomenon of white haze is caused by the penetration of the color ink in the thickness direction in the boundary region where the black ink and the color ink are adjacent to each other, and a part of the black ink sinks in the thickness direction of the recording medium. Occur. Since the line head method records a certain area of the recording medium in one pass, the amount of ink ejected at one time is inevitably larger than that of the serial head method. At that time, if the dynamic surface tension of the color ink at the life time of 10 msec is smaller than that of the black ink, the color ink is more likely to pull the black ink when it permeates the recording medium, resulting in white haze. It occurs remarkably. Furthermore, in the line head method, since the amount of ink ejected at one time is large, the amount of black ink pulled by the color ink is also large, and compared to the serial head method, white haze is noticeably generated and whitening resistance is achieved. It is considered that the haze is significantly reduced.

一方、耐白もや性の向上のために、ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力を、カラーインクのそれよりも小さくすると、相対的に動的表面張力の小さいブラックインクがカラーインクに流れ込む。その結果、耐ブリーディング性が顕著に低下する。 On the other hand, in order to improve the white haze resistance, when the dynamic surface tension of the black ink during the life time of 10 msec is made smaller than that of the color ink, the black ink having a relatively small dynamic surface tension becomes the color ink. Flow into. As a result, the bleeding resistance is significantly reduced.

そこで本発明者らが検討した結果、ラインヘッドを用いて画像を記録する際に、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間を加湿すると、耐ブリーディング性は維持しつつ、白もやの発生を抑制可能であることを見出した。そのメカニズムに関して、本発明者らは、以下のように推測している。 Therefore, as a result of studies by the present inventors, when an image is recorded using the line head, if the space between the discharge port of the line head and the recording medium is humidified, white haze is generated while maintaining the bleeding resistance. It was found that it is possible to suppress. Regarding the mechanism, the present inventors speculate as follows.

ラインヘッドを用いたインクジェット記録方法に、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間を加湿する工程（以下、「加湿工程」とも記す）を加えると、記録の際に記録媒体の湿度が上昇し、記録媒体の表面が濡れた状態になる。インクは、濡れた状態の記録媒体に付与されると、記録媒体になじみやすく、記録媒体の表面に沿って濡れ広がる。インクが記録媒体に濡れ広がるため、記録媒体上の単位面積当たりのインクの量が減少し、カラーインクに引っ張られるブラックインクの量も減少することとなり、白もやの発生が抑制される。このインクの濡れ広がりは、記録媒体が濡れた状態であることが支配的な要因となって生じるため、インクの動的表面張力による影響は相対的に小さいと考えられる。 When a step of humidifying between the discharge port of the line head and the recording medium (hereinafter, also referred to as “humidification step”) is added to the inkjet recording method using the line head, the humidity of the recording medium rises during recording. , The surface of the recording medium becomes wet. When the ink is applied to a wet recording medium, the ink easily adapts to the recording medium and spreads wet along the surface of the recording medium. Since the ink wets and spreads on the recording medium, the amount of ink per unit area on the recording medium is reduced, the amount of black ink pulled by the color ink is also reduced, and the generation of white haze is suppressed. Since the wet spread of the ink occurs mainly due to the wet state of the recording medium, it is considered that the influence of the dynamic surface tension of the ink is relatively small.

さらに、本発明者らは、ラインヘッドを用いたインクジェット記録方法に加湿工程を加えることで、記録された画像の光学濃度も向上することを見出した。ここで、ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、カラーインクのそれより大きい場合、ブラックインクは、カラーインクよりも記録媒体の表面に広がりにくい。しかし、加湿工程を加えることによって、多くのブラックインクが記録媒体上でその表面に沿って濡れ広がるため、インクが記録媒体に付与されることで形成されるドットが大きくなり、画像の光学濃度が向上すると推測される。その効果は上記に述べた理由により、カラーインクよりもブラックインクの方が顕著である。 Furthermore, the present inventors have found that by adding a humidifying step to an inkjet recording method using a line head, the optical density of the recorded image is also improved. Here, when the dynamic surface tension of the black ink at the life time of 10 msec is larger than that of the color ink, the black ink is less likely to spread on the surface of the recording medium than the color ink. However, by adding the humidification step, a lot of black ink wets and spreads along the surface on the recording medium, so that the dots formed by applying the ink to the recording medium become large and the optical density of the image becomes high. It is estimated that it will improve. The effect is more remarkable in black ink than in color ink for the reasons described above.

以上より、本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式のラインヘッドから水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する工程と、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間を加湿する工程とを有する。このインクジェット記録方法では、ラインヘッドから吐出させる水性インクとして、ブラックインク、及びカラーインクを用いる。さらに、ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力は、カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力より大きい。上記工程を有するインクジェット記録方法に上記水性インクを用いることで、ラインヘッドにおける高速記録下においても、耐ブリーディング性及び耐白もや性がいずれも良好で、かつ、ブラックの光学濃度が高い画像を記録することが可能となる。 Based on the above, the inkjet recording method of the present invention includes a step of ejecting water-based ink from an inkjet line head to record an image on a recording medium and a step of humidifying between the ejection port of the line head and the recording medium. Have. In this inkjet recording method, black ink and color ink are used as the water-based ink to be ejected from the line head. Further, the dynamic surface tension of the black ink at the life time of 10 msec is larger than the dynamic surface tension of the color ink at the lifetime of 10 msec. By using the water-based ink in the inkjet recording method having the above steps, an image having good bleeding resistance and white haze resistance and a high optical density of black can be obtained even under high-speed recording with a line head. It becomes possible to record.

以下、本発明のインクジェット記録方法に用いるインクを構成する各成分やインクの物性などについて詳細に説明する。 Hereinafter, each component constituting the ink used in the inkjet recording method of the present invention, the physical characteristics of the ink, and the like will be described in detail.

［インク］
本発明のインクジェット記録方法では、インクジェット方式のラインヘッドから水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する工程を有する。水性インクとして、顔料を含有するブラックインクと、顔料を含有するカラーインクとを用いる。水性インクを吐出するインクジェット方式のラインヘッドを備えたインクジェット記録装置を使用して、インクを記録媒体に付与することができる。インクをインクジェット方式のラインヘッドから吐出する方式としては、インクに熱エネルギー又は力学的エネルギーを付与する方法を挙げることができる。本方法においては、インクに熱エネルギーを付与してインクジェット方式のラインヘッドからインクを吐出する方式を採用することが好ましい。本発明で用いるインクは、いわゆる「硬化型インク」である必要はない。したがって、本発明で用いるインクは、外部エネルギーの付加により重合しうる重合性モノマーなどの化合物を含有しなくてもよい。 [ink]
The inkjet recording method of the present invention includes a step of ejecting water-based ink from an inkjet line head to record an image on a recording medium. As the water-based ink, a black ink containing a pigment and a color ink containing a pigment are used. Ink can be applied to a recording medium using an inkjet recording apparatus equipped with an inkjet line head that ejects water-based ink. As a method of ejecting ink from an inkjet line head, a method of applying thermal energy or mechanical energy to the ink can be mentioned. In this method, it is preferable to adopt a method of applying thermal energy to the ink and ejecting the ink from an inkjet line head. The ink used in the present invention does not have to be a so-called "curable ink". Therefore, the ink used in the present invention does not have to contain a compound such as a polymerizable monomer that can be polymerized by adding external energy.

本発明のインクジェット記録方法では、ブラックインク及びカラーインクの記録媒体への付与順序は、ブラックインク、カラーインクの順であることが好ましい。ブラックインク及びカラーインクの記録媒体への付与順序が、記録媒体にブラックインクを吐出して付与した後、カラーインクを吐出して付与する順序であることにより、耐ブリーディング性、及び耐白もや性をより向上させることが可能である。 In the inkjet recording method of the present invention, it is preferable that the black ink and the color ink are applied to the recording medium in the order of the black ink and the color ink. The order in which the black ink and the color ink are applied to the recording medium is the order in which the black ink is ejected and applied to the recording medium, and then the color ink is ejected and applied. It is possible to improve the sex.

（色材）
水性インク（ブラックインク及びカラーインク）に用いられる顔料としては、インクジェット用のインクに使用可能な公知の無機顔料や有機顔料をいずれも使用することができる。インク中での顔料の分散方法としては、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散タイプの顔料や、顔料粒子の表面にイオン性基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）を挙げることができる。これらの顔料の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることが可能であり、分散方法の異なる顔料を併用することも可能である。 (Color material)
As the pigment used for the water-based ink (black ink and color ink), any known inorganic pigment or organic pigment that can be used for the ink for inkjet can be used. As a method for dispersing the pigment in the ink, a resin dispersion type pigment using a resin as a dispersant or a self-dispersion type pigment in which an ionic group is directly bonded to the surface of pigment particles or via other atomic groups ( Self-dispersion pigment) can be mentioned. It is possible to use one of these pigments alone or in combination of two or more, and it is also possible to use pigments having different dispersion methods in combination.

自己分散タイプの顔料における、イオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基などを挙げることができる。また、他の原子団は、顔料の粒子表面とイオン性基とのスペーサの機能を持つものであり、分子量が１，０００以下であることが好ましい。他の原子団としては、炭素数１乃至６程度のアルキレン基；フェニレン基、ナフチレン基などのアリーレン基；エステル基；イミノ基；アミド基；スルホニル基；エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。ブラックインクの顔料としては、樹脂を利用しない、自己分散タイプの顔料を用いることが好ましい。特に、耐白もや性をより向上させることが可能であるため、カルボン酸基又はスルホン酸基を有する自己分散顔料を用いることが好ましく、カルボン酸基を有する自己分散顔料を用いることがさらに好ましい。 Examples of the ionic group in the self-dispersion type pigment include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group. Further, the other atomic group has a function of a spacer between the particle surface of the pigment and the ionic group, and the molecular weight is preferably 1,000 or less. Examples of other atomic groups include an alkylene group having about 1 to 6 carbon atoms; an arylene group such as a phenylene group and a naphthylene group; an ester group; an imino group; an amide group; a sulfonyl group; an ether group. Further, it may be a group in which these groups are combined. As the pigment of the black ink, it is preferable to use a self-dispersion type pigment that does not use a resin. In particular, since it is possible to further improve the white haze resistance, it is preferable to use a self-dispersing pigment having a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, and it is further preferable to use a self-dispersing pigment having a carboxylic acid group. ..

アニオン性基は酸型（Ｈ型）及び塩型のいずれであっても良いが、塩型のほうが好ましい。塩型の場合のカウンターイオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。カウンターイオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びアンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。 The anionic group may be either an acid type (H type) or a salt type, but the salt type is preferable. As the counter ion in the case of the salt type, at least one selected from the group consisting of alkali metal, ammonium, and organic ammonium is preferable. As the counter ion, at least one selected from the group consisting of sodium ion, potassium ion, and ammonium ion is more preferable.

樹脂分散タイプの顔料の具体例としては、樹脂分散剤を使用した樹脂分散顔料、顔料粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル顔料、及び顔料粒子の表面に樹脂由来の有機基が化学的に結合したポリマー結合型自己分散顔料などを挙げることができる。樹脂としては、（メタ）アクリル酸などのアニオン性基を有するユニットと、芳香環や脂肪族基を有するモノマーなどのアニオン性基を有しないユニットと、少なくとも有する、アクリル樹脂を用いることが好ましい。カラーインクの顔料としては、樹脂分散タイプの顔料を用いることが好ましい。 Specific examples of the resin dispersion type pigment include a resin dispersion pigment using a resin dispersant, a microcapsule pigment in which the surface of the pigment particles is coated with a resin, and an organic group derived from the resin chemically bonded to the surface of the pigment particles. Examples thereof include polymer-bonded self-dispersing pigments. As the resin, it is preferable to use an acrylic resin having at least a unit having an anionic group such as (meth) acrylic acid and a unit having no anionic group such as a monomer having an aromatic ring or an aliphatic group. As the pigment of the color ink, it is preferable to use a resin dispersion type pigment.

ブラックインク及びカラーインクのそれぞれにおけるインク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることがより好ましい。調色などの目的のために、ブラックインク及びカラーインクには、顔料とともに染料が含有されていてもよい。 The content (mass%) of the pigment in the ink in each of the black ink and the color ink is preferably 0.10% by mass or more and 15.00% by mass or less, preferably 1.00% by mass, based on the total mass of the ink. More preferably, it is% or more and 10.00% by mass or less. For purposes such as toning, the black ink and the color ink may contain a dye together with a pigment.

（界面活性剤）
ブラックインク及びカラーインクには、界面活性剤を含有させることができる。ブラックインク及びカラーインクに界面活性剤を含有させることで、各インクの動的表面張力を調整することが可能である。本発明のインクジェット記録方法では、ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力よりも大きい関係となるように両インクの動的表面張力を調整する必要がある。界面活性剤の種類としては、公知のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤を使用することができる。特にノニオン性界面活性剤が好適に用いられる。これらの界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 (Surfactant)
The black ink and the color ink can contain a surfactant. By adding a surfactant to the black ink and the color ink, it is possible to adjust the dynamic surface tension of each ink. In the inkjet recording method of the present invention, the dynamic surface tensions of both inks are set so that the dynamic surface tension of the black ink at the life time of 10 msec is larger than the dynamic surface tension of the color ink at the lifetime of 10 msec. Needs adjustment. As the type of surfactant, known anionic surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants can be used. In particular, nonionic surfactants are preferably used. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.

（水性媒体）
ブラックインク及びカラーインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。ブラックインク及びカラーインクはいずれも、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクである。水としては、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。ブラックインク及びカラーインクのそれぞれについて、インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、４０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。さらには、６０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましく、７５．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。 (Aqueous medium)
The black ink and the color ink can contain water or an aqueous medium which is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. Both the black ink and the color ink are water-based inks containing at least water as a water-based medium. As the water, it is preferable to use deionized water (ion-exchanged water). For each of the black ink and the color ink, the water content (mass%) in the ink is preferably 40.00% by mass or more and 95.00% by mass or less based on the total mass of the ink. Further, it is preferably 60.00% by mass or more and 95.00% by mass or less, and preferably 75.00% by mass or more and 95.00% by mass or less.

ブラックインク及びカラーインクのそれぞれについて、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。さらには、５．００質量％以上３０．００質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、従来、インクジェット記録方法に一般的に用いられている水溶性有機溶剤をいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、炭素原子数１乃至４のアルキルアルコール類、アミド類、ケトン又はケトアルコール類、エーテル類、ポリアルキレングリコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、アルキルエーテルアセテート類、多価アルコールのアルキルエーテル類、及び含窒素化合物類などが挙げることができる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。ブラックインク及びカラーインクに水溶性有機溶剤を含有させることで、各インクの動的表面張力を調整することが可能である。 For each of the black ink and the color ink, the content (mass%) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 1.00% by mass or more and 50.00% by mass or less based on the total mass of the ink. Further, it is preferably 5.00% by mass or more and 30.00% by mass or less. As the water-soluble organic solvent, any of the water-soluble organic solvents generally used in the inkjet recording method can be used. Examples of the water-soluble organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms, amides, ketones or keto alcohols, ethers, polyalkylene glycols, glycols, and alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms. Examples thereof include alkylene glycols, alkyl ether acetates, alkyl ethers of polyhydric alcohols, and nitrogen-containing compounds. As these water-soluble organic solvents, one kind or two or more kinds can be used as needed. By adding a water-soluble organic solvent to the black ink and the color ink, it is possible to adjust the dynamic surface tension of each ink.

（その他の成分）
ブラックインク及びカラーインクには、上記成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、及びトリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、ブラックインク及びカラーインクには、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするために、樹脂、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、及び還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。但し、ブラックインクに樹脂を使用する場合、その含有量は少量とすることが好ましい。具体的には、インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５０質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以下であることがさらに好ましい。一方、カラーインクには、顔料の樹脂分散剤や添加樹脂などとして、樹脂を使用することが好ましい。具体的には、インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上であることが好ましく、０．５０質量％以上であることが好ましい。 (Other ingredients)
In addition to the above components, the black ink and the color ink may contain a water-soluble organic compound that is solid at room temperature, such as urea, a urea derivative, trimethylolpropane, and trimethylolethane. In addition, black ink and color ink have resins, pH adjusters, rust preventives, preservatives, fungicides, antioxidants, and reduction prevention in order to obtain inks having desired physical properties as necessary. Various additives such as agents may be contained. However, when a resin is used for the black ink, the content thereof is preferably small. Specifically, the content (mass%) of the resin in the ink is preferably 0.50% by mass or less, and more preferably 0.10% by mass or less, based on the total mass of the ink. On the other hand, it is preferable to use a resin for the color ink as a resin dispersant for pigments, an additive resin, or the like. Specifically, the content (mass%) of the resin in the ink is preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.50% by mass or more, based on the total mass of the ink.

（インクの物性）
本発明のインクジェット記録方法では、ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力よりも大きい関係にある、ブラックインク及びカラーインクを用いる。インクに含有させることが可能な界面活性剤や水溶性有機溶剤の種類及び含有量を適切に選択することで、上述のような動的表面張力の特性をインクに持たせることができる。 (Physical characteristics of ink)
In the inkjet recording method of the present invention, black ink and color ink are used, in which the dynamic surface tension at a life time of 10 msec of the black ink is larger than the dynamic surface tension at the life time of 10 msec of the color ink. By appropriately selecting the type and content of the surfactant and the water-soluble organic solvent that can be contained in the ink, the ink can have the above-mentioned dynamic surface tension characteristics.

インクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力は、最大泡圧法によって測定することができる。最大泡圧法は、測定する液体中に浸したプローブ（細管）の先端部分で形成された気泡を放出するために必要な最大圧力を測定し、測定した最大圧力から液体の表面張力を求める方法である。寿命時間は、最大泡圧法において、プローブの先端部分で気泡を形成する際に、気泡が先端部分から離れて新しい気泡の表面が形成された時点から、最大泡圧時（気泡の曲率半径とプローブ先端部分の半径が等しくなる時点）までの時間である。本明細書において、インクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力は、２５℃で測定した値である。 The dynamic surface tension at an ink life of 10 msec can be measured by the maximum foam pressure method. The maximum foam pressure method is a method in which the maximum pressure required to release air bubbles formed at the tip of a probe (thin tube) immersed in the liquid to be measured is measured, and the surface tension of the liquid is obtained from the measured maximum pressure. is there. In the maximum bubble pressure method, the lifetime is the maximum bubble pressure (radius of curvature of the bubble and the probe) from the time when the bubble is separated from the tip and the surface of a new bubble is formed when the bubble is formed at the tip of the probe. It is the time until the radius of the tip part becomes equal). In the present specification, the dynamic surface tension at an ink life time of 10 msec is a value measured at 25 ° C.

ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力は、３０ｍＮ／ｍ以上５５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。また、カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力は、３０ｍＮ／ｍ以上５５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。さらに、ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力と、カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力との差は、０．５ｍＮ／ｍ以上１０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、０．５ｍＮ／ｍ以上２ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。ブラックインク及びカラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力は、水溶性有機溶剤や界面活性剤の種類及び含有量で調整することが好ましい。 The dynamic surface tension of the black ink at a life time of 10 msec is preferably 30 mN / m or more and 55 mN / m or less, and more preferably 35 mN / m or more and 45 mN / m or less. The dynamic surface tension of the color ink at a life time of 10 msec is preferably 30 mN / m or more and 55 mN / m or less, and more preferably 35 mN / m or more and 45 mN / m or less. Further, the difference between the dynamic surface tension when the life time of the black ink is 10 msec and the dynamic surface tension when the life time of the color ink is 10 msec is preferably 0.5 mN / m or more and 10 mN / m or less, and is 0. It is more preferably .5 mN / m or more and 2 mN / m or less. The dynamic surface tension of the black ink and the color ink at a life time of 10 msec is preferably adjusted by the type and content of the water-soluble organic solvent and the surfactant.

ブラックインク及びカラーインクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、ブラックインク及びカラーインクの２５℃におけるｐＨは、５以上９以下であることが好ましい。 The viscosities of the black ink and the color ink at 25 ° C. are preferably 1.0 mPa · s or more and 5.0 mPa · s or less, and more preferably 1.0 mPa · s or more and 3.0 mPa · s or less. The pH of the black ink and the color ink at 25 ° C. is preferably 5 or more and 9 or less.

［反応液］
本発明のインクジェット記録方法として、インク（ブラックインク及びカラーインク）中の顔料を凝集させる反応液を用いることもできる。反応液を用いることは、耐ブリーディング性、耐白もや性、及び光学濃度の向上の観点から好ましい。反応液は、水性媒体として少なくとも水を含有する、水性の反応液であることが好ましい。 [Reaction solution]
As the inkjet recording method of the present invention, a reaction solution that aggregates pigments in inks (black ink and color ink) can also be used. It is preferable to use a reaction solution from the viewpoints of bleeding resistance, white haze resistance, and improvement of optical density. The reaction solution is preferably an aqueous reaction solution containing at least water as an aqueous medium.

耐ブリーディング性、及び耐白もや性のさらなる向上の観点から、反応液の寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力は、ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力よりも小さいことがより好ましい。ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力と、反応液の寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力との差は、１ｍＮ／ｍ以上１０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、１ｍＮ／ｍ以上５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of further improving the bleeding resistance and the white haze resistance, it is more preferable that the dynamic surface tension of the reaction solution at the life time of 10 msec is smaller than the dynamic surface tension of the black ink at the lifetime of 10 msec. .. The difference between the dynamic surface tension when the life time of the black ink is 10 msec and the dynamic surface tension when the lifetime of the reaction solution is 10 msec is preferably 1 mN / m or more and 10 mN / m or less, and 1 mN / m or more and 5 mN. More preferably, it is / m or less.

反応液を用いる場合のインクジェット記録方法は、さらに、インク中の顔料を凝集させる反応液を記録媒体に付与する工程を有する。この場合、反応液と、反応液を記録媒体に付与する機構とを備えるインクジェット記録装置を用いることができる。反応液を記録媒体に付与する方式としては、インクと同様に、インクジェット方式のラインヘッドから吐出する吐出方式や、ローラーを用いたローラーコーティング方式及びバーコーターを用いたバーコーティング方式などの塗布方式などを挙げることができる。これらのうち、上記吐出方式が好ましい。インクジェット記録方法において、反応液を用いる場合、インクと反応液の記録媒体への付与順序は、特に限定されないが、記録媒体に反応液を付与した後、インクを付与する順序を含むことが好ましい。特に、記録媒体に反応液を付与した後、ブラックインクを付与し、次いでカラーインクを付与する順序を含むことが好ましい。 The inkjet recording method when a reaction solution is used further includes a step of applying a reaction solution that agglomerates the pigment in the ink to the recording medium. In this case, an inkjet recording apparatus including a reaction solution and a mechanism for applying the reaction solution to the recording medium can be used. As a method of applying the reaction liquid to the recording medium, as in the case of ink, an ejection method of ejecting from an inkjet line head, a roller coating method using a roller, a bar coating method using a bar coater, and the like are used. Can be mentioned. Of these, the discharge method is preferable. When the reaction liquid is used in the inkjet recording method, the order in which the ink and the reaction liquid are applied to the recording medium is not particularly limited, but it is preferable to include the order in which the ink is applied after the reaction liquid is applied to the recording medium. In particular, it is preferable to include an order in which the reaction liquid is applied to the recording medium, then the black ink is applied, and then the color ink is applied.

反応液には、インク中の顔料を凝集させる成分として、従来公知の有機酸、多価金属イオン、及びカチオン性化合物などを含有させることができる。反応液はこれらの成分を２種類以上含有してもよい。 The reaction solution may contain conventionally known organic acids, polyvalent metal ions, cationic compounds and the like as components for aggregating the pigment in the ink. The reaction solution may contain two or more of these components.

有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、及び酪酸などのモノカルボン酸又はその塩；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、及びグルタル酸などのジカルボン酸又はその塩若しくはその水素塩；クエン酸などのトリカルボン酸又はその塩若しくはその水素塩；リンゴ酸及び酒石酸などのヒドロキシカルボン酸又はその塩などを挙げることができる。なかでも、炭素原子数３以下のアルキル鎖を有するカルボン酸が、水溶性が高いために好ましい。塩を形成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、並びに有機アンモニウムイオンなどを挙げることができる。 Examples of the organic acid include monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, and butyric acid or salts thereof; dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, and glutaric acid or salts thereof or hydrogen salts thereof; Examples thereof include tricarboxylic acids such as acids or salts thereof or hydrogen salts thereof; hydroxycarboxylic acids such as malic acid and tartrate acid or salts thereof. Of these, a carboxylic acid having an alkyl chain having 3 or less carbon atoms is preferable because of its high water solubility. Examples of the cation forming the salt include alkali metal ions such as lithium, sodium and potassium, ammonium ions, and organic ammonium ions.

多価金属イオンは、二価以上の金属イオンであれば好適に用いることができる。二価の金属イオンとしては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、及びラジウムなどのアルカリ土類金属のイオンを挙げることができる。また、三価以上の金属イオンとしては、アルミニウム、イットリウム、ジルコニウム、鉄、及びその他の遷移金属のイオンを挙げることができる。多価金属イオンは、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物；塩酸、硝酸、及び硫酸などの鉱酸の塩；スルホン酸基を有する有機酸の塩などの形態で用いられてもよく、解離して生じるイオンとして用いられてもよい。 The polyvalent metal ion can be preferably used as long as it is a divalent or higher metal ion. Examples of the divalent metal ion include ions of alkaline earth metals such as beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, and radium. Examples of trivalent or higher metal ions include ions of aluminum, yttrium, zirconium, iron, and other transition metals. Polyvalent metal ions may be used in the form of hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals; salts of mineral acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid; salts of organic acids with sulfonic acid groups. It may be used as an ion generated by dissociation.

カチオン性化合物は、塩の形態で反応液中に含有させることができる。反応液中のカチオン性化合物は、記録媒体上で接触した水性インク中の顔料のアニオン性基とイオン反応を生じることで、顔料を凝集させる作用を有する。カチオン性化合物としては、下記一般式（１）で表される第４級アルキルアンモニウム塩が好ましい。 The cationic compound can be contained in the reaction solution in the form of a salt. The cationic compound in the reaction solution has an action of aggregating the pigment by causing an ionic reaction with the anionic group of the pigment in the aqueous ink contacted on the recording medium. As the cationic compound, a quaternary alkylammonium salt represented by the following general formula (1) is preferable.

一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ³は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表し、Ｒ⁴は、炭素原子数８以上１６以下のアルキル基を表す。Ｒ¹〜Ｒ⁴のアルキル基は、置換基を有してもよく、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｘ^-は、無機酸イオン、有機酸イオン、又は水酸化物イオンを表す。一般式（１）で表される第４級アルキルアンモニウム塩は、調製したものであっても、市販品であってもよい。第４級アルキルアンモニウム塩の市販品としては、例えば、商品名「カチオーゲンＥＳ−ＯＷ」及び「カチオーゲンＥＳ−Ｌ」（いずれも第一工業製薬製）などを挙げることができる。 In the general formula (1), R ^{1 to} R ³ independently represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less ^{carbon atoms, and R 4} represents an alkyl group having 8 or more and 16 or less carbon atoms. The alkyl groups of R ^{1 to} R ⁴ may have a substituent and may be a straight chain or a branched chain. X ^- represents an inorganic acid ion, an organic acid ion, or a hydroxide ion. The quaternary alkylammonium salt represented by the general formula (1) may be a prepared product or a commercially available product. Examples of commercially available products of the quaternary alkylammonium salt include trade names "Catiogen ES-OW" and "Catiogen ES-L" (both manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

反応液及びインクの反応物が記録ヘッドの吐出口近傍に固着すると、正常な吐出が妨げられる。したがって、反応物の固着抑制の観点から、インク中の顔料を凝集させる成分としてカチオン性化合物を含有する反応液を用いることが好ましい。 If the reaction liquid and the reaction product of the ink stick to the vicinity of the discharge port of the recording head, normal discharge is hindered. Therefore, from the viewpoint of suppressing the adhesion of the reactants, it is preferable to use a reaction solution containing a cationic compound as a component for aggregating the pigment in the ink.

（水性媒体）
反応液は、水性媒体として少なくとも水を含有する、水性の反応液であることが好ましい。反応液には、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水としては、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。反応液中の水の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、４０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。 (Aqueous medium)
The reaction solution is preferably an aqueous reaction solution containing at least water as an aqueous medium. As the reaction solution, water or an aqueous medium which is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. As the water, it is preferable to use deionized water (ion-exchanged water). The content (% by mass) of water in the reaction solution is preferably 40.00% by mass or more and 95.00% by mass or less based on the total mass of the reaction solution.

反応液中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、１．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。反応液に含有させる水溶性有機溶剤としては、前述のインクに含有させる水溶性有機溶剤と同様のものを用いることができる。 The content (mass%) of the water-soluble organic solvent in the reaction solution is preferably 1.00% by mass or more and 50.00% by mass or less based on the total mass of the reaction solution. As the water-soluble organic solvent contained in the reaction solution, the same water-soluble organic solvent contained in the above-mentioned ink can be used.

（その他の成分）
反応液には、上記成分の他に、上記のインクの説明で挙げた界面活性剤、樹脂、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、及び還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。 (Other ingredients)
In addition to the above components, the reaction solution contains surfactants, resins, pH adjusters, rust inhibitors, preservatives, fungicides, antioxidants, antioxidants, etc. Various additives may be contained.

［加湿工程］
本発明のインクジェット記録方法においては、画像を記録する際に、好ましくは画像を記録する以前に、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間を加湿する工程（以下、「加湿工程」とも記す。）を行う。加湿工程では、記録媒体が吸水する程度に加湿を行うことが好ましく、その方法としては、例えば、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間に加湿空気を供給する方法などを挙げることができる。なかでも、加湿工程を、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間に加湿空気を供給することで行い、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間を、温度３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする条件で行うことが好ましい。ここで、前記絶対湿度は、質量絶対湿度のことであり、その単位ｋｇ／ｋｇＤＡにより表されるように、乾き空気（ＤｒｙＡｉｒ）の質量（ｋｇ）に対して、湿り空気中に含まれる水蒸気の質量（ｋｇ）を示す。温度の下限は１５℃以上であることが好ましい。これらの前提条件として、相対湿度が１００％未満であることが好ましい。 [Humidification process]
In the inkjet recording method of the present invention, when an image is recorded, a step of humidifying the space between the discharge port of the line head and the recording medium (hereinafter, also referred to as “humidification step”) is preferably performed before the image is recorded. )I do. In the humidification step, it is preferable to humidify the recording medium to the extent that it absorbs water, and examples of the method include a method of supplying humidified air between the discharge port of the line head and the recording medium. In particular, the humidification step is performed by supplying humidified air between the discharge port of the line head and the recording medium, and the temperature between the discharge port of the line head and the recording medium is 35 ° C. or less and the absolute humidity is 0. It is preferable to carry out the operation under the condition that the atmosphere is 013 kg / kg DA or more. Here, the absolute humidity is a mass absolute humidity, and as expressed by the unit kg / kg DA, water vapor contained in the moist air with respect to the mass (kg) of the dry air (Dry Air). Indicates the mass (kg) of. The lower limit of the temperature is preferably 15 ° C. or higher. As these preconditions, the relative humidity is preferably less than 100%.

加湿工程は、画像を記録する以前に記録媒体が吸水した状態となればよいため、上記方法に限定されるものではない。また、インクジェット記録方法は、さらに上記加湿工程に加えて、画像を記録する以前に記録媒体が吸水した状態となるように、画像を記録する前に、記録媒体を加湿するプレ加湿工程を有してもよい。 The humidification step is not limited to the above method because the recording medium may be in a state of absorbing water before the image is recorded. Further, in addition to the above-mentioned humidification step, the inkjet recording method further includes a pre-humidification step of humidifying the recording medium before recording the image so that the recording medium absorbs water before the image is recorded. You may.

本発明のインクジェット記録方法では、記録を行わないときは、ラインヘッドの吐出口をキャッピングすることができる。このキャッピングにより、ラインヘッドの各吐出口近傍におけるインク中の液体成分の蒸発を防止することができる。また、本発明のインクジェット記録方法では、吐出回復処理として、記録開始前など、このキャッピング状態で加圧回復又は吸引回復を行うことができる。加圧回復は、ポンプなどの手段により加圧することで、ラインヘッドのインク流路内のインクを吐出口から排出するものである。また、吸引回復は、ポンプなどの手段によりキャップ内を減圧することで、ラインヘッドのインク流路内のインクを排出するものである。加圧及び吸引の両方による回復処理を行なってもよい。さらにその後、各ラインヘッドの吐出口が形成された面に残ったインクなどの付着物をワイピング部材で拭き取るワイピングを行うことも可能である。 In the inkjet recording method of the present invention, the discharge port of the line head can be capped when recording is not performed. By this capping, it is possible to prevent evaporation of the liquid component in the ink in the vicinity of each ejection port of the line head. Further, in the inkjet recording method of the present invention, as the ejection recovery process, pressure recovery or suction recovery can be performed in this capping state, such as before the start of recording. The pressurization recovery is to discharge the ink in the ink flow path of the line head from the ejection port by pressurizing the ink by means such as a pump. Further, the suction recovery is to discharge the ink in the ink flow path of the line head by depressurizing the inside of the cap by means such as a pump. Recovery treatment by both pressurization and suction may be performed. Further, after that, it is also possible to perform wiping by wiping off the deposits such as ink remaining on the surface on which the ejection port of each line head is formed with a wiping member.

本発明のインクジェット記録方法で用いるインクは、いわゆる「硬化型インク」である必要はない。したがって、本発明のインクジェット記録方法では、インクを硬化するための工程を実施する必要もない。 The ink used in the inkjet recording method of the present invention does not have to be a so-called "curable ink". Therefore, in the inkjet recording method of the present invention, it is not necessary to carry out a step for curing the ink.

＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、顔料を含有する水性インクを吐出して記録媒体に付与するインクジェット方式のラインヘッドを備える。このインクジェット記録装置は、さらに、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間を加湿する加湿部を備える。そして、水性インクは、ブラックインク、及びカラーインクを有し、ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力より大きい関係にあるものである。このインクジェット記録装置に用いられるインクは、前述のインクジェット記録方法に用いられる水性インクと同様である。本発明のインクジェット記録装置は、前述のインクジェット記録方法に用いることができる。 <Inkjet recording device>
The inkjet recording apparatus of the present invention includes an inkjet type line head that ejects water-based ink containing a pigment and applies it to a recording medium. This inkjet recording device further includes a humidifying section that humidifies between the discharge port of the line head and the recording medium. The water-based ink includes black ink and color ink, and the dynamic surface tension of the black ink in the life time of 10 msec is larger than the dynamic surface tension of the color ink in the life time of 10 msec. .. The ink used in this inkjet recording device is the same as the water-based ink used in the above-mentioned inkjet recording method. The inkjet recording apparatus of the present invention can be used in the above-mentioned inkjet recording method.

本発明のインクジェット記録装置は、前述のインク及びそれを収容するためのインク収容部、並びにラインヘッドから前述のインクを吐出して記録媒体に画像を記録するための画像記録部などを備えることもできる。また、本発明のインクジェット記録装置は、反応液及びそれを収容するための反応液収容部、並びに反応液を記録媒体に付与する機構を備えていてもよい。 The inkjet recording apparatus of the present invention may also include the above-mentioned ink and an ink accommodating unit for accommodating the above-mentioned ink, and an image recording unit for ejecting the above-mentioned ink from a line head and recording an image on a recording medium. it can. Further, the inkjet recording apparatus of the present invention may include a reaction solution, a reaction solution accommodating portion for accommodating the reaction solution, and a mechanism for applying the reaction solution to the recording medium.

以下、図面を参照しつつ、本発明のインクジェット記録装置の詳細について説明する。以下に挙げる図面は、本発明のインクジェット記録装置の一例を表す図であり、本発明のインクジェット記録装置は、以下の記載によって限定されるものではない。 Hereinafter, the details of the inkjet recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings. The drawings listed below are views showing an example of the inkjet recording apparatus of the present invention, and the inkjet recording apparatus of the present invention is not limited to the following description.

図１は本発明を適用可能なラインヘッドを備えたインクジェット記録装置の概略構成を示す模式的側面図である。この記録装置は、記録媒体の搬送方向（同図中、矢印Ａ方向）に沿って所定位置に配置された複数のラインヘッド（ヘッド群）１０１ｇよりインクを吐出して記録を行うインクジェット方式を採用するものである。 FIG. 1 is a schematic side view showing a schematic configuration of an inkjet recording apparatus provided with a line head to which the present invention can be applied. This recording device employs an inkjet method in which ink is ejected from 101 g of a plurality of line heads (head groups) arranged at predetermined positions along the transport direction of the recording medium (direction of arrow A in the figure) to perform recording. Is what you do.

ヘッド群１０１ｇの各ラインヘッド（記録ヘッド１０１Ｂｋ、１０１Ｃ、１０１Ｍ、及び１０１Ｙのそれぞれ）は、図中矢印Ａ方向に搬送される記録媒体１０３の幅方向に１２００ｄｐｉの密度で約１４０００個の吐出口が配列されている。 Each line head of the head group 101 g (each of the recording heads 101Bk, 101C, 101M, and 101Y) has about 14,000 ejection ports at a density of 1200 dpi in the width direction of the recording medium 103 conveyed in the direction of arrow A in the drawing. It is arranged.

記録媒体１０３は搬送モータにより駆動される一対のレジストローラー１１４の回転によってＡ方向に搬送され、一対のガイド板１１５により案内されて、その先端のレジ合わせが行われた後、搬送ベルト１１１によって搬送される。エンドレスベルトである搬送ベルト１１１は２個のローラー１１２、１１３によって保持されており、その上側部分の上下方向の変位は、プラテン１０４によって規制されている。ローラー１１３が回転駆動されることにより、記録媒体１０３が搬送される。搬送ベルト１１１に対する記録媒体１０３の吸着は、静電吸着により行われる。ローラー１１３は不図示のモータなどの駆動源により記録媒体１０３を矢印Ａ方向に回転駆動する。搬送ベルト１１１によって搬送される間にヘッド群１０１ｇによって記録が行われた記録媒体１０３は、ストッカ１１６へ排出される。 The recording medium 103 is conveyed in the A direction by the rotation of a pair of resist rollers 114 driven by a transfer motor, guided by a pair of guide plates 115, and after the tip of the registration is aligned, the recording medium 103 is conveyed by a transfer belt 111. Will be done. The transport belt 111, which is an endless belt, is held by two rollers 112 and 113, and the vertical displacement of the upper portion thereof is regulated by the platen 104. The recording medium 103 is conveyed by rotationally driving the roller 113. Adsorption of the recording medium 103 to the transport belt 111 is performed by electrostatic adsorption. The roller 113 rotationally drives the recording medium 103 in the direction of arrow A by a drive source such as a motor (not shown). The recording medium 103, which was recorded by the head group 101g while being conveyed by the transfer belt 111, is discharged to the stocker 116.

ヘッド群１０１ｇの各記録ヘッドは、ブラックインク用のヘッド１０１Ｂｋ、カラーインク用の各ヘッド（１０１Ｃ、１０１Ｍ、１０１Ｙ）が記録媒体１０３の搬送方向Ａに沿って図示の通りに配置されている。カラーインク用の各ヘッドは、シアンインク用のヘッド１０１Ｃ、マゼンタインク用のヘッド１０１Ｍ、イエローインク用のヘッド１０１Ｙで構成される。そして、各記録ヘッドにより各色のインクを吐出することによってブラックのテキストや、フルカラーの写真画質などの画像の記録が可能となる。 In each recording head of the head group 101g, a head 101Bk for black ink and each head (101C, 101M, 101Y) for color ink are arranged as shown along the conveying direction A of the recording medium 103. Each head for color ink is composed of a head 101C for cyan ink, a head 101M for magenta ink, and a head 101Y for yellow ink. Then, by ejecting ink of each color by each recording head, it is possible to record a black text or an image such as a full-color photographic image quality.

図２は図１に示すインクジェット記録装置に搭載可能な記録ヘッド群１０１ｇのうち、一色あたりのヘッドカートリッジＨの構成例を示している。図２に示すように、ヘッドカートリッジＨは、インクを吐出するための記録素子基板１２０と、記録素子基板１２０に電力を供給及び制御信号を伝達するためのフレキシブルケーブル１３０を備える。図２中の矢印はインクの吐出方向を示している。 FIG. 2 shows a configuration example of the head cartridge H per color in the recording head group 101 g that can be mounted on the inkjet recording apparatus shown in FIG. As shown in FIG. 2, the head cartridge H includes a recording element substrate 120 for ejecting ink and a flexible cable 130 for supplying electric power to the recording element substrate 120 and transmitting a control signal. The arrows in FIG. 2 indicate the ink ejection direction.

図３は、図２に示すヘッドカートリッジＨにおける一記録素子基板１２０の吐出口付近の構造を示している。図３に示すように、記録素子基板１２０は、基板１２３と、吐出口１２２や吐出口１２２へのインク流路を形成する流路壁１２６が設けられた流路形成部材とを備える。この流路形成部材は、吐出口プレート１２５及び樹脂被覆層１２７で構成されている。基板１２３には、インクを加熱するためのヒータ１２１及びサブヒータ（不図示）と、インク収容部（サブタンクＴ２）から供給されるインクを供給するためのインク供給口１２４と、ヘッドの温度を検出する温度センサ１２８が設けられている。 FIG. 3 shows the structure of the head cartridge H shown in FIG. 2 in the vicinity of the discharge port of the one recording element substrate 120. As shown in FIG. 3, the recording element substrate 120 includes a substrate 123 and a flow path forming member provided with a flow path wall 126 for forming an ink flow path to the discharge port 122 and the discharge port 122. The flow path forming member is composed of a discharge port plate 125 and a resin coating layer 127. The substrate 123 detects the temperatures of the heater 121 and the sub-heater (not shown) for heating the ink, the ink supply port 124 for supplying the ink supplied from the ink accommodating portion (sub tank T2), and the head. A temperature sensor 128 is provided.

温度センサ１２８はダイオードであり、温度に応じて順方向電圧が変化する性質を利用している。インクの温度を直接検出することは困難であるため、一般には、記録ヘッド基板の温度を検出し、これを記録ヘッドの温度として用いている。記録ヘッドの温度を検出するための構成としては、ダイオードセンサ以外に、例えば金属薄膜センサなど、ダイオード以外の温度検出手段を用いてもよい。また、キャリッジ基板上にはサーミスタが取り付けられており、環境温度を読み取ることができる。 The temperature sensor 128 is a diode and utilizes the property that the forward voltage changes according to the temperature. Since it is difficult to directly detect the temperature of the ink, the temperature of the recording head substrate is generally detected and used as the temperature of the recording head. As a configuration for detecting the temperature of the recording head, a temperature detecting means other than the diode, such as a metal thin film sensor, may be used in addition to the diode sensor. In addition, a thermistor is mounted on the carriage board, and the environmental temperature can be read.

インクはインク供給口１２４から吐出口１２２までのインク流路中に充填される。インクを吐出する際には、ヒータ１２１でインクを加熱し、インクに膜沸騰を発生させて、生成した気泡の圧力によって吐出口１２２付近のインクを飛翔させる。 The ink is filled in the ink flow path from the ink supply port 124 to the ejection port 122. When ejecting ink, the heater 121 heats the ink to cause film boiling in the ink, and the pressure of the generated bubbles causes the ink in the vicinity of the ejection port 122 to fly.

次に、上述のインクジェット記録方法における加湿工程に用いることが可能な加湿部の構成について説明する。図４は、ラインヘッド及び加湿部を備えたインクジェット記録装置の画像形成部１の一例の概略構成を示す模式図である。 Next, the configuration of the humidifying portion that can be used in the humidifying step in the above-mentioned inkjet recording method will be described. FIG. 4 is a schematic diagram showing a schematic configuration of an example of an image forming unit 1 of an inkjet recording device including a line head and a humidifying unit.

図４に示すインクジェット記録装置は、画像記録部１において、上述の図１に示すヘッド群１０１ｇの各記録ヘッドのように、異なるインク色にそれぞれ対応した複数のラインヘッド（記録ヘッド）１０１を備える。また、このインクジェット記録装置は、画像記録部１において、ラインヘッド１０１の吐出口と記録媒体１０３との間を加湿する加湿部１０２を備えている。この加湿部１０２は、ラインヘッド１０１の吐出口と記録媒体１０３との間（いわゆる紙間）に加湿空気を供給する。この加湿空気はラインヘッド１０１の吐出口と記録媒体１０３との間だけでなく、筐体１ｂの中の略閉空間の全体に行き渡るように供給され、この空間の全体に渡って加湿空気により温度と湿度が所望の雰囲気となるように調整されていてもよい。また、ラインヘッド１０１の搬送方向における上流側には、記録媒体１０３がラインヘッド１０１を含む画像記録位置に進入する以前にその記録媒体１０３を加湿するプレ加湿部（不図示）を設けてもよい。 The inkjet recording apparatus shown in FIG. 4 includes a plurality of line heads (recording heads) 101 corresponding to different ink colors in the image recording unit 1, like the recording heads of the head group 101 g shown in FIG. 1 described above. .. In addition, this inkjet recording device includes a humidifying unit 102 that humidifies between the discharge port of the line head 101 and the recording medium 103 in the image recording unit 1. The humidifying unit 102 supplies humidified air between the discharge port of the line head 101 and the recording medium 103 (so-called paper space). This humidified air is supplied not only between the discharge port of the line head 101 and the recording medium 103 but also over the entire substantially closed space in the housing 1b, and the temperature is increased by the humidified air over the entire space. And humidity may be adjusted to the desired atmosphere. Further, a pre-humidifying portion (not shown) may be provided on the upstream side of the line head 101 in the transport direction to humidify the recording medium 103 before the recording medium 103 enters the image recording position including the line head 101. ..

インクジェット記録装置が設置される周囲の環境によっては、上述の加湿工程により設定されるような温湿度の条件になる場合もある。しかし、外部環境の温湿度は常に変動しているため、定常的に所望の温湿度の条件を満たしているとは限らない。したがって、本発明で設定するような温湿度の条件にするために加湿工程を行うことは、本発明の効果を安定して得るうえで有効であることに変わりはない。 Depending on the surrounding environment in which the inkjet recording device is installed, the temperature and humidity conditions may be as set by the above-mentioned humidification step. However, since the temperature and humidity of the external environment are constantly changing, the desired temperature and humidity conditions are not always satisfied. Therefore, it is still effective to perform the humidification step in order to obtain the temperature and humidity conditions set in the present invention in order to stably obtain the effect of the present invention.

本発明のインクジェット記録装置は、さらに、インクや、任意に用いられる反応液をラインヘッドに供給する供給機構を備えていてもよい。図５は、インクをラインヘッドに供給する供給機構の一例を示す模式図である。図５に示すように、インクは、サブタンクＴ２に貯蔵されており、ポンプＰ１によって、サブタンクＴ２からインク供給路を経てラインヘッドＨ１０００へと供給される。ラインヘッドＨ１０００から溢れたインクはサブタンクＴ２へと戻される。バルブＶ１は、回復動作時にインク液室を加圧又は開放する切り替えのために設けられている。加圧回復時はバルブＶ１を閉じ、ポンプＰ１で加圧することによって流路及びノズル内の泡の一部が除去される。サブタンクＴ２内のインク液面は、ラインヘッドＨ１０００の吐出口面Ｈ１００１との水頭差を一定の範囲で保持するように構成されており、ラインヘッドＨ１０００の吐出口面Ｈ１００１の負圧を適正な範囲で維持する。サブタンクＴ２内のインクが不足した場合は、ポンプＰ２により、メインタンクＴ１からサブタンクＴ２へとインクが送られる。 The inkjet recording apparatus of the present invention may further include a supply mechanism for supplying ink and an optionally used reaction solution to the line head. FIG. 5 is a schematic view showing an example of a supply mechanism for supplying ink to the line head. As shown in FIG. 5, the ink is stored in the sub tank T2, and is supplied from the sub tank T2 to the line head H1000 via the ink supply path by the pump P1. The ink overflowing from the line head H1000 is returned to the sub tank T2. The valve V1 is provided for switching to pressurize or open the ink liquid chamber during the recovery operation. When the pressure is restored, the valve V1 is closed and the pump P1 pressurizes the valve to remove a part of the bubbles in the flow path and the nozzle. The ink liquid level in the sub tank T2 is configured to maintain the head difference between the line head H1000 and the discharge port surface H1001 within a certain range, and keeps the negative pressure of the discharge port surface H1001 of the line head H1000 within an appropriate range. Maintain with. When the ink in the sub tank T2 is insufficient, the ink is sent from the main tank T1 to the sub tank T2 by the pump P2.

ノズルＨ１００内のインクを加圧して流動させるには、バルブＶ１を閉じ、バルブＶ２を開いた状態としてポンプＰ１で加圧する。これにより、ラインヘッドＨ１０００のノズルＨ１００から増粘したインクが排出される。一方、ノズルＨ１００内のインクを吸引して流動させるには、バルブＶ１を閉じ、バルブＶ２を開いた状態で吐出口面Ｈ１００１にキャップＣ１０を密着させ、ポンプＰ３で吸引する。これにより、ラインヘッドＨ１０００のノズルＨ１００から増粘したインク（廃インク７５）が排出される。 In order to pressurize and flow the ink in the nozzle H100, the valve V1 is closed, the valve V2 is opened, and the pump P1 pressurizes the ink. As a result, the thickened ink is discharged from the nozzle H100 of the line head H1000. On the other hand, in order to suck and flow the ink in the nozzle H100, the cap C10 is brought into close contact with the discharge port surface H1001 with the valve V1 closed and the valve V2 open, and the ink is sucked by the pump P3. As a result, the thickened ink (waste ink 75) is discharged from the nozzle H100 of the line head H1000.

本発明のインクジェット記録装置は、各ラインヘッドやキャップを図５中の上下方向に移動させる機構（移動機構）を備えていてもよい。その移動機構で各ラインヘッドを図５中の上方に移動させ、キャップＣ１０を対応するラインヘッドの下側にスライドさせた後、各ラインヘッドを下降させることにより、それぞれのラインヘッドの吐出口をキャッピングすることができる。また、インクジェット記録装置は、ラインヘッドの吐出口面に残ったインクなどの付着物をワイピング部材で拭き取る払拭機構を備えていてもよい。この払拭機構によるワイピングでラインヘッドの吐出口面の状態を回復することができる。 The inkjet recording apparatus of the present invention may include a mechanism (movement mechanism) for moving each line head or cap in the vertical direction in FIG. The movement mechanism moves each line head upward in FIG. 5, slides the cap C10 under the corresponding line head, and then lowers each line head to lower the discharge port of each line head. Can be capped. Further, the inkjet recording device may include a wiping mechanism for wiping off deposits such as ink remaining on the ejection port surface of the line head with a wiping member. Wiping by this wiping mechanism can restore the state of the discharge port surface of the line head.

本発明のインクジェット記録方法により画像を記録する対象の記録媒体としては、どのようなものを用いてもよい。なかでも、普通紙や非コート紙などのコート層を有しない記録媒体、及び、光沢紙やアート紙などのコート層を有する記録媒体のような、浸透性を有する紙を用いることが好ましい。特に、普通紙や非コート紙などの、コート層を有しない記録媒体を用いることが好ましい。 Any recording medium may be used as a recording medium for recording an image by the inkjet recording method of the present invention. Among them, it is preferable to use a recording medium having no coated layer such as plain paper or uncoated paper, and a paper having permeability such as a recording medium having a coated layer such as glossy paper or art paper. In particular, it is preferable to use a recording medium that does not have a coated layer, such as plain paper or uncoated paper.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist thereof is not exceeded. Unless otherwise specified, the amounts of components described as "parts" and "%" are based on mass.

＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
５．５ｇの水に５ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．５ｇの４−アミノフタル酸（処理剤）を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保ち、これに５℃の水９ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、６ｇのカーボンブラック（比表面積２２０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇのもの）を撹拌下で加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水冷し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。その後、イオン交換法によりナトリウムイオンをカリウムイオンに置換して、顔料の含有量が１０．０％となるようにして、分散液を得た。このようにして、顔料粒子の表面に、カウンターイオンがカリウムイオンであるフタル酸基が結合している自己分散顔料が水中に分散された状態の顔料分散液１を得た。 <Preparation of pigment dispersion liquid>
(Pigment dispersion liquid 1)
To a solution of 5 g of concentrated hydrochloric acid in 5.5 g of water, 1.5 g of 4-aminophthalic acid (treatment agent) was added while cooling to 5 ° C. Next, the container containing this solution was placed in an ice bath and the solution was stirred to keep the solution at 10 ° C or lower, and a solution prepared by dissolving 1.8 g of sodium nitrite in 9 g of water at 5 ° C was added. added. After stirring this solution for another 15 minutes, 6 g of carbon black (specific surface area 220 m ² / g, DBP oil absorption 105 mL / 100 g) was added under stirring. Then, the mixture was further stirred for 15 minutes. The obtained slurry was filtered through a filter paper (trade name "Standard Filter Paper No. 2", manufactured by Advantech), the particles were sufficiently water-cooled, and the particles were dried in an oven at 110 ° C. Then, the sodium ion was replaced with potassium ion by an ion exchange method so that the pigment content was 10.0%, and a dispersion liquid was obtained. In this way, a pigment dispersion liquid 1 in a state in which a self-dispersing pigment in which a phthalic acid group whose counter ion is a potassium ion is bonded to the surface of the pigment particles is dispersed in water was obtained.

（顔料分散液２）
カーボンブラック（比表面積２２０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇのもの）１５．０ｇ及びイオン交換水５００．０ｇを混合し、１５，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した。ここにイオン交換水４，４８５ｇを加え、高圧ホモジナイザーで分散させて、分散液を得た。得られた分散液を高圧容器に移し、圧力３．０ＭＰａで加圧した後、オゾン濃度が１００ｐｐｍであるオゾン水を導入することによって顔料のオゾン酸化処理を行い、分散液を得た。水酸化カリウムを用いて分散液のｐＨを１０．０に調整した後、水を加えて顔料の含有量が３０．０％となるようにして、分散液を得た。このようにして、顔料粒子の表面に、カウンターイオンがカリウムイオンであるカルボン酸基が結合している自己分散顔料が水中に分散された状態の顔料分散液２を得た。 (Pigment dispersion liquid 2)
15.0 g of carbon black (specific surface area 220 m ² / g, DBP oil absorption 105 mL / 100 g) and 500.0 g of ion-exchanged water were mixed and stirred at 15,000 rpm for 30 minutes. To this, 4,485 g of ion-exchanged water was added and dispersed with a high-pressure homogenizer to obtain a dispersion liquid. The obtained dispersion was transferred to a high-pressure container, pressurized at a pressure of 3.0 MPa, and then ozone-oxidized with a pigment by introducing ozone water having an ozone concentration of 100 ppm to obtain a dispersion. After adjusting the pH of the dispersion to 10.0 with potassium hydroxide, water was added to bring the pigment content to 30.0% to obtain a dispersion. In this way, a pigment dispersion liquid 2 in a state in which a self-dispersing pigment in which a carboxylic acid group whose counter ion is a potassium ion is bonded to the surface of the pigment particles is dispersed in water was obtained.

（顔料分散液３）
カーボンブラック（比表面積２２０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇのもの）７．０ｇ、（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸の一ナトリウム塩１４．０ｍｍｏｌ、硝酸４０．０ｍｍｏｌ、及び純水２００．０ｍＬを混合した。そして、シルヴァーソン混合機を用いて、室温にて６，０００ｒｐｍで混合した。３０分後、この混合物に少量の水に溶解させた４０．０ｍｍｏｌの亜硝酸ナトリウムをゆっくり添加した。亜硝酸ナトリウムを添加することによって混合物の温度は６０℃に達した。この状態で１時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム水溶液を用いて混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、純水２０．０ｍＬを加え、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションした。イオン交換水を用いて顔料の含有量を調整して、顔料分散液３を得た。顔料分散液３には、カウンターイオンがナトリウムである（（ベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸基が粒子表面に結合した自己分散顔料が含まれており、顔料の含有量は１０．０％であった。 (Pigment dispersion liquid 3)
Carbon black (specific surface area 220 m ² / g, DBP oil absorption 105 mL / 100 g) 7.0 g, ((4-aminobenzoylamino) -methane-1,1-diyl) monosodium salt of bisphosphonic acid 14.0 mmol, 40.0 mmol of nitric acid and 200.0 mL of pure water were mixed . Their to, using a Silverson mixer and mixed at 6,000rpm at room temperature. After 30 minutes, 40.0 mmol of sodium nitrite dissolved in a small amount of water was slowly added to the mixture. By adding sodium nitrite, the temperature of the mixture reached 60 ° C. The reaction was carried out in this state for 1 hour. Then, the pH of the mixture was adjusted to 10 using an aqueous sodium hydroxide solution. After 30 minutes, 20.0 mL of pure water was added and diafiltration was performed using a spectrum membrane. The pigment content was adjusted with ion-exchanged water to obtain a pigment dispersion liquid 3. The pigment dispersion 3 contains a self-dispersing pigment in which a bisphosphonic acid group having a counter ion of sodium ((benzoylamino) -methane-1,1-diyl) is bonded to the particle surface, and the pigment content is high. It was 10.0%.

（顔料分散液４）
スチレン／アクリル酸共重合体（組成（質量）比２６：７４）を酸価に対して中和当量１となる水酸化ナトリウムを用いてイオン交換水に溶解させ、樹脂の含有量が２０．０％である樹脂分散剤の水溶液を調製した。この共重合体の重量平均分子量は１０，０００であり、酸価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。カーボンブラック（比表面積２２０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇのもの）１５．０部、樹脂分散剤の水溶液３０．０部、水５５．０部の混合物をサンドグラインダーに入れ、１時間分散処理を行った。その後、遠心分離処理を行って粗大粒子を除去し、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、水を加えて、顔料分散液４を得た。顔料分散液４中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂の含有量は６．０％であった。 (Pigment dispersion liquid 4)
A styrene / acrylic acid copolymer (composition (mass ratio) ratio 26:74) was dissolved in ion-exchanged water using sodium hydroxide having a neutralization equivalent of 1 with respect to the acid value, and the resin content was 20.0. An aqueous solution of the resin dispersant in% was prepared. The weight average molecular weight of this copolymer was 10,000, and the acid value was 200 mgKOH / g. A mixture of 15.0 parts of carbon black (specific surface area 220 m ² / g, DBP oil absorption 105 mL / 100 g), 30.0 parts of an aqueous solution of a resin dispersant, and 55.0 parts of water was placed in a sand grinder and dispersed for 1 hour. Processing was performed. Then, a centrifugal separation treatment was performed to remove coarse particles, pressure filtration was performed with a microfilter (manufactured by Fujifilm) having a pore size of 3.0 μm, and water was added to obtain a pigment dispersion liquid 4. The pigment content in the pigment dispersion liquid 4 was 15.0%, and the resin content was 6.0%.

（顔料分散液５）
顔料の種類をカーボンブラックからＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４に変更したこと以外は、顔料分散液４の調製方法と同様にして、顔料分散液５を得た。顔料分散液５中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂の含有量は６．０％であった。 (Pigment dispersion liquid 5)
The type of pigment is changed from carbon black to C.I. I. The pigment dispersion liquid 5 was obtained in the same manner as in the preparation method of the pigment dispersion liquid 4 except that the pigment blue was changed to 15: 4. The pigment content in the pigment dispersion 5 was 15.0%, and the resin content was 6.0%.

（顔料分散液６）
顔料の種類をカーボンブラックからＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更したこと以外は、顔料分散液４の調製方法と同様にして、顔料分散液６を得た。顔料分散液６中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂の含有量は６．０％であった。 (Pigment dispersion liquid 6)
The type of pigment is changed from carbon black to C.I. I. The pigment dispersion liquid 6 was obtained in the same manner as in the preparation method of the pigment dispersion liquid 4 except that the pigment red 122 was changed. The pigment content in the pigment dispersion liquid 6 was 15.0%, and the resin content was 6.0%.

（顔料分散液７）
顔料の種類をカーボンブラックからＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更したこと以外は、顔料分散液４の調製方法と同様にして、顔料分散液７を得た。顔料分散液７中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂の含有量は６．０％であった。 (Pigment dispersion liquid 7)
The type of pigment is changed from carbon black to C.I. I. The pigment dispersion liquid 7 was obtained in the same manner as in the preparation method of the pigment dispersion liquid 4 except that the pigment was changed to Pigment Yellow 74. The pigment content in the pigment dispersion 7 was 15.0%, and the resin content was 6.0%.

（顔料分散液８）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４の粒子表面に、ホスホン酸基が結合している自己分散顔料を含有する顔料分散液（キャボット製、商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４５０Ｃ」）を顔料分散液８として用いた。顔料分散液８中の顔料の含有量は１５．０％であった。 (Pigment dispersion liquid 8)
C. I. A pigment dispersion liquid (manufactured by Cabot, trade name "CAB-O-JET450C") containing a self-dispersion pigment having a phosphonic acid group bonded to the particle surface of Pigment Blue 15: 4 was used as the pigment dispersion liquid 8. The content of the pigment in the pigment dispersion liquid 8 was 15.0%.

＜インクの調製＞
表１の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズが２．５μｍであるポリプロピレンフィルター（ポール製）にて加圧ろ過を行って、各インクを調製した。各インクについて、寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力を測定した。インクの動的表面張力は、前述の最大泡圧法により動的表面張力を測定する装置（商品名「ＢｕｂｂｌｅＰｒｅｓｓｕｒｅＴｅｓｉｏｍｅｔｅｒＢＰ２」、ＫＲＵＳＳ製）を使用して測定した。表１中の樹脂粒子は、特許文献３の実施例で合成された「樹脂エマルジョン」（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸の質量比３８．８：５８．０：３．２の共重合体）である。アセチレノールＥ１００は、川研ファインケミカル製のアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物であり、エチレンオキサイド基の付加モル数が１０の界面活性剤である。 <Ink preparation>
Each component (unit:%) shown in the upper part of Table 1 was mixed, sufficiently stirred, and then pressure-filtered with a polypropylene filter (manufactured by Pole) having a pore size of 2.5 μm to prepare each ink. .. For each ink, the dynamic surface tension at a life time of 10 msec was measured. The dynamic surface tension of the ink was measured using an apparatus (trade name "Bubble Pressure Tesiometer BP2", manufactured by KRUSS) for measuring the dynamic surface tension by the above-mentioned maximum foam pressure method. The resin particles in Table 1 are "resin emulsions" (copolymers having a mass ratio of styrene-butyl acrylate-methacrylic acid of 38.8: 58.0: 3.2) synthesized in Examples of Patent Document 3. is there. Acetyleneol E100 is an ethylene oxide adduct of acetylene glycol manufactured by Kawaken Fine Chemicals, and is a surfactant having 10 moles of ethylene oxide groups added.

＜反応液の調製＞
表２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズが４．５μｍであるポリプロピレンフィルター（ポール製）にて加圧ろ過を行って、各反応液を調製した。表２中のカチオーゲンＥＳ−ＯＷは第一工業製薬製の第４級アルキルアンモニウム塩（オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート）である。各反応液について、寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力を測定した。反応液の動的表面張力は、前述の最大泡圧法により動的表面張力を測定する装置（商品名「ＢｕｂｂｌｅＰｒｅｓｓｕｒｅＴｅｓｉｏｍｅｔｅｒＢＰ２」、ＫＲＵＳＳ製）を使用して測定した。 <Preparation of reaction solution>
Each component (unit:%) shown in the upper part of Table 2 is mixed, sufficiently stirred, and then pressure filtration is performed with a polypropylene filter (manufactured by Pole) having a pore size of 4.5 μm to prepare each reaction solution. did. Catiogen ES-OW in Table 2 is a quaternary alkylammonium salt (octyldimethylethylammonium ethyl sulfate) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku. For each reaction solution, the dynamic surface tension at a lifetime of 10 msec was measured. The dynamic surface tension of the reaction solution was measured using an apparatus (trade name "Bubble Pressure Tesiometer BP2", manufactured by KRUSS) for measuring the dynamic surface tension by the above-mentioned maximum foam pressure method.

＜評価＞
本実施例では、１／６００インチ×１／６００インチを１ピクセルと定義し、１ピクセルに２０ｎｇのインクを付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。参考例９及び１２以外の画像の記録には、上記で調製したブラックインク及びカラーインク、反応液、図１〜３を用いて説明した前述のラインヘッド、及び図４を用いて説明した前述の加湿部を備えたインクジェット記録装置を用いた。参考例９及び１２の画像の記録には、反応液を用いない以外は同様のインクジェット記録装置を用いた。参考例１及び２の画像の記録には、前述のラインヘッドを、シリアルヘッド（インクジェット記録装置、商品名「ＰＩＸＵＳｉＰ３１００」と同様のもの）に置き換えた構成とする以外は同様のインクジェット記録装置を用いた。加湿工程を行う場合は、加湿空気の供給により、ラインヘッドの吐出口と記録媒体との間（紙間）の雰囲気が、温度３５℃、絶対湿度０．０１５ｋｇ／ｋｇＤＡの加湿空気の条件となるようにした。記録媒体としては、特に記載のない限り、普通紙（キヤノン製、商品名「ＰＢＰＡＰＥＲ」）を用いた。 <Evaluation>
In this embodiment, 1/600 inch × 1/600 inch is defined as one pixel, and an image recorded under the condition that 20 ng of ink is applied to one pixel is defined as having a recording duty of 100%. For recording images other than Reference Examples 9 and 12, the black ink and color ink prepared above, the reaction solution, the above-mentioned line head described with reference to FIGS. 1 to 3, and the above-mentioned above described with reference to FIG. An inkjet recording device equipped with a humidifying section was used. A similar inkjet recording device was used for recording the images of Reference Examples 9 and 12 except that the reaction solution was not used. For the image recording of Reference Examples 1 and 2, the same inkjet recording device is used except that the above-mentioned line head is replaced with a serial head (inkjet recording device, the same as the product name "PIXUS iP3100"). Using. When performing the humidification process, the atmosphere between the discharge port of the line head and the recording medium (between papers) becomes the condition of humidified air with a temperature of 35 ° C. and an absolute humidity of 0.015 kg / kg DA due to the supply of humidified air. I did. Unless otherwise specified, plain paper (manufactured by Canon, trade name "PB PAPER") was used as the recording medium.

各例における評価条件として、使用したブラックインク及びカラーインクの各番号、ヘッドの種類、加湿工程の有無、付与順序、並びに使用した反応液の番号と、評価結果を表３に示す。表３中の「Ｂｋ」及び「Ｃｏｌ」は、それぞれ使用したブラックインク及びカラーインクを表す。表３に示す通り、参考例９及び１２以外は、インクの付与に先立って１ピクセルに１６ｎｇの反応液を付与して画像の記録を行い、また、比較例２〜５及び参考例２では、加湿工程を実行せずに試験を行った。本発明においては、以下に示す各項目の評価基準で、「ＡＡ」、「Ａ」、及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表３に示す。 Table 3 shows the numbers of the black ink and the color ink used, the type of the head, the presence / absence of the humidification step, the order of application, the number of the reaction solution used, and the evaluation results as the evaluation conditions in each example. “Bk” and “Col” in Table 3 represent the black ink and the color ink used, respectively. As shown in Table 3, images are recorded by applying 16 ng of a reaction solution to one pixel prior to applying ink, except for Reference Examples 9 and 12, and in Comparative Examples 2 to 5 and Reference Example 2, The test was performed without performing the humidification step. In the present invention, in the evaluation criteria of each item shown below, "AA", "A", and "B" are set to an acceptable level, and "C" is set to an unacceptable level. The evaluation results are shown in Table 3.

（耐ブリーディング性）
上記で得られた各インクのうち、表３に示す、ブラックインク及びカラーインク、並びに参考例９及び１２を除く例についてはさらに反応液を充填したインクカートリッジを、上記インクジェット記録装置にセットした。記録媒体に、記録デューティが１００％である、縦２ｃｍ×横２ｃｍのサイズのブラックのベタ画像と、記録デューティが７０％である、縦２ｃｍ×横２ｃｍのサイズのカラーのベタ画像とが隣接した画像を記録し、記録物を得た。そして、得られた記録物における各ベタ画像の境界部分を目視で確認して、以下に示す評価基準にしたがって、耐ブリーディング性（ブリーディングの抑制効果）の評価を行った。
ＡＡ：ブリーディングが生じていなかった。
Ａ：ブリーディングがわずかに生じていた。
Ｂ：ブリーディングが生じていたが、境界は認識できた。
Ｃ：画像の境界がわからないほどブリーディングが生じていた。 (Bleed resistance)
Among the inks obtained above, the black ink and the color ink shown in Table 3, and the ink cartridges further filled with the reaction liquid for the examples other than Reference Examples 9 and 12 were set in the inkjet recording apparatus. A solid black image having a recording duty of 100% and a size of 2 cm in length × 2 cm in width and a solid image in color having a recording duty of 70% in a size of 2 cm in length × 2 cm in width are adjacent to the recording medium. Images were recorded and recorded material was obtained. Then, the boundary portion of each solid image in the obtained recorded material was visually confirmed, and the bleeding resistance (the effect of suppressing bleeding) was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
AA: No bleeding occurred.
A: There was a slight bleeding.
B: Bleeding occurred, but the boundary was recognizable.
C: The bleeding occurred so that the boundary of the image could not be seen.

（耐白もや性）
上記で得られた各インクのうち、表３に示す、ブラックインク及びカラーインク、並びに参考例９及び１２を除く例についてはさらに反応液を充填したインクカートリッジを、上記インクジェット記録装置にセットした。記録媒体に、記録デューティが１００％である、縦０．５ｍｍ×横２ｃｍのサイズのブラックのベタ画像と、記録デューティが１００％である、縦２ｃｍ×横２ｃｍのサイズのカラーのベタ画像（縦２ｃｍ×横２ｃｍ）とが隣接した画像を記録し、記録物を得た。そして、得られた記録物におけるブラックのベタ画像内の境界に近い部分を目視で確認して、以下に示す評価基準にしたがって、耐白もや性（白もやの発生を抑制する効果）の評価を行った。
ＡＡ：白もやが確認されなかった。
Ａ：白もやがほとんど確認されなかった。
Ｂ：白もやが確認されたが、ほとんど目立たなかった。
Ｃ：白もやが目立った。 (White haze resistance)
Among the inks obtained above, the black ink and the color ink shown in Table 3, and the ink cartridges further filled with the reaction liquid for the examples other than Reference Examples 9 and 12 were set in the inkjet recording apparatus. On the recording medium, a solid black image having a recording duty of 100% and a size of 0.5 mm in length × 2 cm in width and a solid image in color having a recording duty of 100% in a size of 2 cm in length × 2 cm in width (vertical). An image adjacent to (2 cm × 2 cm in width) was recorded, and a recorded material was obtained. Then, the portion of the obtained recorded material near the boundary in the solid black image is visually confirmed, and the white haze resistance (effect of suppressing the occurrence of white haze) is determined according to the evaluation criteria shown below. Evaluation was performed.
AA: No white haze was confirmed.
A: Almost no white haze was confirmed.
B: White haze was confirmed, but it was hardly noticeable.
C: White haze was noticeable.

（ブラックの光学濃度）
上記で得られた各ブラックインクのうちの表３に示すブラックインクと、参考例９及び１２を除く例についてはさらに反応液を充填したインクカートリッジを、上記インクジェット記録装置にセットした。以下の３種の記録媒体（ＰＰＣ用紙）に、記録デューティが１００％である、縦２ｃｍ×横２ｃｍのサイズのブラックのベタ画像を記録した記録物を作製した。
・商品名「ＰＢＰＡＰＥＲ」（キヤノン製）
・商品名「ＢｕｓｉｎｅｓｓＭｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ４２００ＰＡＰＥＲ」（ゼロックス製）
・商品名「ＢｒｉｇｈｔＷｈｉｔｅＩｎｋｊｅｔＰａｐｅｒ」（ヒューレッドパッカード製）
得られた記録物を１日放置した後、ベタ画像の光学濃度を反射濃度計（商品名「マクベスＲＤ−９１８」、マクベス製）を用いて測定した。３種の記録媒体における光学濃度の平均値から、以下に示す評価基準にしたがって、光学濃度の評価を行った。
Ａ：光学濃度の平均値が１．３以上であった。
Ｂ：光学濃度の平均値が１．２以上１．３未満であった。
Ｃ：光学濃度の平均値が１．２未満であった。 (Black optical density)
Of the black inks obtained above, the black ink shown in Table 3 and an ink cartridge further filled with a reaction solution for the examples other than Reference Examples 9 and 12 were set in the inkjet recording apparatus. A recording material in which a solid black image having a recording duty of 100% and a size of 2 cm in length × 2 cm in width was recorded on the following three types of recording media (PPC paper) was prepared.
・ Product name "PB PAPER" (manufactured by Canon)
-Product name "Business Multipurpose 4200 PAPER" (manufactured by Xerox)
-Product name "Bright White Inkjet Paper" (manufactured by Hewlett-Packard)
After leaving the obtained recorded material for one day, the optical density of the solid image was measured using a reflection densitometer (trade name "Macbeth RD-918", manufactured by Macbeth). From the average value of the optical densities of the three types of recording media, the optical densities were evaluated according to the evaluation criteria shown below.
A: The average value of the optical density was 1.3 or more.
B: The average value of the optical density was 1.2 or more and less than 1.3.
C: The average value of optical density was less than 1.2.

同様のパターンを記録する場合の記録速度について実施例１、並びに参考例１及び２を比較すると、参考例１及び２のいずれに対しても、実施例１のほうが５倍程度速かった。 Comparing Example 1 and Reference Examples 1 and 2 with respect to the recording speed when recording the same pattern, Example 1 was about 5 times faster than any of Reference Examples 1 and 2.

Claims

インクジェット方式のラインヘッドから、顔料を含有する水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する工程を有するインクジェット記録方法であって、
前記画像を記録する以前に、前記ラインヘッドの吐出口と前記記録媒体との間を、温度３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする条件で加湿する工程と、
前記水性インク中の前記顔料を凝集させるカチオン性化合物である、下記一般式（１）で表される第４級アルキルアンモニウム塩を含有する反応液を前記記録媒体に付与する工程と、を有し、
前記水性インクが、ブラックインク、及びカラーインクを有し、
前記ブラックインクの顔料が、顔料粒子の表面にカルボン酸基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料であり、
前記ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、前記カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力より大きく、
前記ブラックインク及び前記カラーインクの前記記録媒体への付与順序が、前記記録媒体に前記ブラックインクを吐出して付与した後、前記カラーインクを吐出して付与する順序であり、
前記反応液の寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、前記ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力より小さいことを特徴とするインクジェット記録方法。

（前記一般式（１）中、Ｒ ^１〜Ｒ ^３は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表し、Ｒ ^４は、炭素原子数８以上１６以下のアルキル基を表し、Ｒ ^１〜Ｒ ^４のアルキル基は、置換基を有してもよく、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｘ ⁻ は、無機酸イオン、有機酸イオン、又は水酸化物イオンを表す。） An inkjet recording method including a step of ejecting a water-based ink containing a pigment from an inkjet line head and recording an image on a recording medium.
Before recording the image, a step of humidifying between the discharge port of the line head and the recording medium under the condition that the temperature is 35 ° C. or lower and the absolute humidity is 0.013 kg / kg DA or more .
It comprises a step of applying a reaction solution containing a quaternary alkylammonium salt represented by the following general formula (1), which is a cationic compound that aggregates the pigment in the aqueous ink, to the recording medium. ,
The water-based ink has a black ink and a color ink, and has
The black ink pigment is a self-dispersing pigment in which a carboxylic acid group is directly bonded to the surface of pigment particles or via other atomic groups.
The dynamic surface tension at a lifetime of 10m sec black ink, rather greater than the dynamic surface tension at a lifetime of 10m sec of the color ink,
The order in which the black ink and the color ink are applied to the recording medium is the order in which the black ink is ejected and applied to the recording medium, and then the color ink is ejected and applied.
An inkjet recording method characterized in that the dynamic surface tension of the reaction solution at a life time of 10 msec is smaller than the dynamic surface tension of the black ink at a lifetime of 10 msec.

前記加湿する工程では、前記ラインヘッドの前記吐出口と前記記録媒体との間に加湿空気を供給することによって、前記記録媒体を吸水した状態とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein in the humidifying step, humidified air is supplied between the discharge port of the line head and the recording medium to bring the recording medium into a state of absorbing water.

前記ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、３０ｍＮ／ｍ以上５５ｍＮ／ｍ以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1 or 2 , wherein the dynamic surface tension of the black ink at a life time of 10 msec is 30 mN / m or more and 55 mN / m or less.

前記カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、３０ｍＮ／ｍ以上５５ｍＮ／ｍ以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1 or 2 , wherein the dynamic surface tension of the color ink at a life time of 10 msec is 30 mN / m or more and 55 mN / m or less.

前記ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力と、前記カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力との差が、０．５ｍＮ／ｍ以上１０ｍＮ／ｍ以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。 Claims 1 to 4 in which the difference between the dynamic surface tension of the black ink having a life time of 10 msec and the dynamic surface tension of the color ink having a life time of 10 msec is 0.5 mN / m or more and 10 mN / m or less. The inkjet recording method according to any one of the above items.

前記記録媒体が、コート層を有しない紙である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 5 , wherein the recording medium is paper having no coat layer.

顔料を含有する水性インクを吐出して記録媒体に付与するインクジェット方式のラインヘッドを備えるインクジェット記録装置であって、
さらに、前記水性インクを前記記録媒体に付与する以前に、前記ラインヘッドの吐出口と前記記録媒体との間を、温度３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする条件で加湿する加湿部と、
前記水性インク中の前記顔料を凝集させるカチオン性化合物である、下記一般式（１）で表される第４級アルキルアンモニウム塩を含有する反応液を前記記録媒体に付与する機構と、を備え、
前記水性インクが、ブラックインク、及びカラーインクを有し、
前記ブラックインクの顔料が、顔料粒子の表面にカルボン酸基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料であり、
前記ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、前記カラーインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力より大きく、
前記ブラックインク及び前記カラーインクの前記記録媒体への付与順序が、前記記録媒体に前記ブラックインクを吐出して付与した後、前記カラーインクを吐出して付与する順序であり、
前記反応液の寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力が、前記ブラックインクの寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力より小さいことを特徴とするインクジェット記録装置。

（前記一般式（１）中、Ｒ ^１〜Ｒ ^３は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表し、Ｒ ^４は、炭素原子数８以上１６以下のアルキル基を表し、Ｒ ^１〜Ｒ ^４のアルキル基は、置換基を有してもよく、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｘ ⁻ は、無機酸イオン、有機酸イオン、又は水酸化物イオンを表す。） An inkjet recording apparatus including an inkjet line head that ejects water-based ink containing a pigment and applies it to a recording medium.
Further, before the water-based ink is applied to the recording medium, the space between the discharge port of the line head and the recording medium is humidified under the condition that the temperature is 35 ° C. or lower and the absolute humidity is 0.013 kg / kg DA or more. Humidifying part and
The recording medium is provided with a mechanism for applying a reaction solution containing a quaternary alkylammonium salt represented by the following general formula (1), which is a cationic compound that aggregates the pigment in the aqueous ink, to the recording medium.
The water-based ink has a black ink and a color ink, and has
The black ink pigment is a self-dispersing pigment in which a carboxylic acid group is directly bonded to the surface of pigment particles or via other atomic groups.
The dynamic surface tension at a lifetime of 10m sec black ink, rather greater than the dynamic surface tension at a lifetime of 10m sec of the color ink,
The order in which the black ink and the color ink are applied to the recording medium is the order in which the black ink is ejected and applied to the recording medium, and then the color ink is ejected and applied.
An inkjet recording apparatus characterized in that the dynamic surface tension of the reaction solution at a life time of 10 msec is smaller than the dynamic surface tension of the black ink at a lifetime of 10 msec.