JP6890877B2 - Pigment dispersion paste - Google Patents

Description

本発明は、顔料の分散性及び安定性に優れる顔料分散ペーストに関する。 The present invention relates to a pigment-dispersed paste having excellent dispersibility and stability of a pigment.

従来、顔料を顔料分散樹脂、溶媒及び場合によっては分散助剤の混合物中に分散させたペースト状の顔料分散体が、塗料、塗工材、着色フィルム、着色シート、印刷用インキ、化粧品、磁石改質材、ＬＥＤ封止材、各種ゴム製品、樹脂成形品などの分野で広く用いられている。 Conventionally, a paste-like pigment dispersion in which a pigment is dispersed in a mixture of a pigment dispersion resin, a solvent and, in some cases, a dispersion aid is used as a paint, a coating material, a coloring film, a coloring sheet, a printing ink, a cosmetic, and a magnet. It is widely used in fields such as modifiers, LED encapsulants, various rubber products, and resin molded products.

これらの分野では、発色性、鮮映性、導電性、仕上がり性、などの性能向上がますます要求されており、そのため、優れた顔料分散能力と、形成された顔料分散体中の顔料粒子を再凝集させないだけの優れた顔料分散安定性を有する顔料分散樹脂の開発がなされつつある。 In these fields, performance improvements such as color development, vividness, conductivity, and finish are increasingly required, and therefore, excellent pigment dispersion ability and pigment particles in the formed pigment dispersion are required. A pigment dispersion resin having excellent pigment dispersion stability that does not cause reaggregation is being developed.

顔料分散樹脂の設計にあたっては、顔料への濡れ性と顔料分散樹脂の溶媒中での分散安定性を両立させることが重要である。濡れ性に関しては、顔料分散樹脂が低粘度、低分子量であること、さらに顔料表面の疎水部と顔料分散樹脂の疎水部との相互作用があることが有利であるといわれ、分散安定化に関しては、顔料表面での立体反発層の形成や顔料分散樹脂の連続相への溶解性が良いことが有利であるといわれている。 In designing a pigment-dispersed resin, it is important to achieve both wettability to the pigment and dispersion stability of the pigment-dispersed resin in a solvent. Regarding wettability, it is said that it is advantageous that the pigment-dispersed resin has a low viscosity and a low molecular weight, and that there is an interaction between the hydrophobic part of the pigment surface and the hydrophobic part of the pigment-dispersed resin. It is said that it is advantageous that the formation of a three-dimensional repulsive layer on the surface of the pigment and the solubility of the pigment-dispersed resin in the continuous phase are good.

また、顔料分散樹脂が塗膜やフィルムや印刷物などの最終製品そのものの性能に悪い影響を及ぼさないように、少量の顔料分散樹脂で上記の効果を発揮することも重要となっている。 It is also important to exert the above effects with a small amount of pigment-dispersed resin so that the pigment-dispersed resin does not adversely affect the performance of the final product itself such as a coating film, a film, or a printed matter.

例えば、特許文献１には、特定のカーボンブラックを顔料分散剤によって分散させ、該顔料分散剤が、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体および／またはスチレン−無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする導電性高濃度カーボンブラック分散体を開示している。しかしながら、顔料分散ペーストを長期に貯蔵性する場合は、顔料の安定性が劣り、顔料が再凝集することがあった。
また、特許文献２には、アミンとジカルボン酸無水物基含有ポリマーとの反応生成物を顔料の分散添加剤として使用することが開示されている。しかしながら、顔料分散樹脂の極性が高いため、塗膜やフィルムなどの最終製品において、耐水性や耐候性などの性能が悪化する場合があった。 For example, in Patent Document 1, a specific carbon black is dispersed by a pigment dispersant, and the pigment dispersant is a styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer and / or a styrene-maleic anhydride copolymer. It discloses a conductive high-concentration carbon black dispersion characterized by being present. However, when the pigment-dispersed paste is stored for a long period of time, the stability of the pigment is inferior and the pigment may reaggregate.
Further, Patent Document 2 discloses that a reaction product of an amine and a dicarboxylic acid anhydride group-containing polymer is used as a dispersion additive for a pigment. However, due to the high polarity of the pigment-dispersed resin, performance such as water resistance and weather resistance may deteriorate in final products such as coating films and films.

特開平１１−１５８３２１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-158321 特表２０１１−５２１０１９号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-521019

本発明の目的は、高顔料濃度においても、顔料の分散性及び安定性に優れる顔料分散ペーストを提供することである。 An object of the present invention is to provide a pigment-dispersed paste having excellent pigment dispersibility and stability even at a high pigment concentration.

発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマーを含有する顔料分散樹脂により分散した顔料分散ペーストによって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the inventors have found that the above problems can be solved by a pigment dispersion paste dispersed with a pigment dispersion resin containing a polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group. The present invention has been completed.

即ち、本発明は、以下の顔料分散ペーストを提供するものである。
項１．下記式（１）で表わされるナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）を１〜７０質量％含む顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、並びに溶媒を含有することを特徴とする顔料分散ペースト。 That is, the present invention provides the following pigment-dispersed paste.
Item 1. It is characterized by containing a pigment-dispersed resin containing 1 to 70% by mass of a polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group represented by the following formula (1) or a derivative (A) thereof, an aromatic ring-containing pigment, and a solvent. Pigment dispersion paste.

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示し、Ｗは存在しても存在しなくても良い。Ｗが存在する場合、Ｗは炭素原子、窒素原子及び／又は酸素原子の数が１〜２０の有機基であり、Ｗが存在しない場合、＝（−Ｒ）−はナフチル基に直接結合する。）
項２．ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（２）で表わされるナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）であることを特徴とする前記項１に記載の顔料分散ペースト。 (In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and X and Y may be the same or different, and a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, an amino group, Indicates either a nitro group, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group, and W may or may not be present. If W is present, W is a carbon atom, a nitrogen atom and / or In the case of an organic group having 1 to 20 oxygen atoms and the absence of W, = (-R) -bonds directly to the naphthyl group.)
Item 2. Item 2. The above item 1, wherein the polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or a derivative (A) thereof is a naphthyl (meth) acrylate represented by the following formula (2) or a derivative thereof (A-1). Pigment dispersion paste.

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
項３．ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（３）で表わされる４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）であることを特徴とする前記項１に記載の顔料分散ペースト。 (In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and X and Y may be the same or different, and the hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, hydroxyl group, sulfonic acid group, carboxyl group and alkoxycarbonyloxy. Indicates either a group, a phosphoryloxy group, an amino group, a nitro group, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group.)
Item 3. The polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or a derivative (A) thereof is a 4-substituted-1-naphthyl (meth) acrylate represented by the following formula (3) or a derivative thereof (A-2). The pigment dispersion paste according to Item 1 above.

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基を示す。）
項４．ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体、若しくは４−アルコキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体であることを特徴とする前記項１に記載の顔料分散ペースト。
項５．顔料分散樹脂が、（メタ）アクリルアミド化合物を含有することを特徴とする前記項１〜４のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
項６．顔料分散樹脂が、（メタ）アクリルアミド化合物を４０〜７０質量％含有することを特徴とする前記項１〜５のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
項７．顔料分散樹脂が、実質的にイオン性の重合性不飽和モノマーを含有しないことを特徴とする前記項１〜６のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
項８．芳香族環含有顔料の一次粒子の形状が球状であり、そのアスペクト比が３未満であることを特徴とする前記項１〜７のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。
項９．前記項１〜８のいずれか１項に記載の芳香族環含有顔料が、導電性顔料であることを特徴とする顔料分散ペースト。
項１０．前記項１〜９のいずれか１項に記載の顔料ペーストを含有する塗料を塗布して得られる塗膜。
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, Z is a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxycarbonyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, phosphoryloxy. Indicates a group.)
Item 4. The polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or its derivative (A) is 4-hydroxy-1-naphthyl (meth) acrylate or its derivative, or 4-alkoxy-1-naphthyl (meth) acrylate or its derivative. Item 2. The pigment-dispersed paste according to Item 1.
Item 5. The pigment-dispersed paste according to any one of Items 1 to 4, wherein the pigment-dispersed resin contains a (meth) acrylamide compound.
Item 6. The pigment-dispersed paste according to any one of Items 1 to 5, wherein the pigment-dispersed resin contains 40 to 70% by mass of a (meth) acrylamide compound.
Item 7. The pigment-dispersed paste according to any one of Items 1 to 6, wherein the pigment-dispersed resin does not substantially contain an ionic polymerizable unsaturated monomer.
Item 8. The pigment-dispersed paste according to any one of Items 1 to 7, wherein the primary particles of the aromatic ring-containing pigment have a spherical shape and an aspect ratio of less than 3.
Item 9. A pigment dispersion paste according to any one of Items 1 to 8, wherein the aromatic ring-containing pigment is a conductive pigment.
Item 10. A coating film obtained by applying a paint containing the pigment paste according to any one of Items 1 to 9.

本発明の顔料分散ペーストにより、高顔料濃度においても、顔料の分散性、安定性などに優れた顔料分散ペーストを得ることができる。
With the pigment-dispersed paste of the present invention, it is possible to obtain a pigment-dispersed paste having excellent pigment dispersibility, stability, etc. even at a high pigment concentration.

顔料分散ペーースト
本発明の顔料分散ペーストは、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）を１〜７０質量％含む原料モノマーの共重合体である顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、並びに溶媒を含有することを特徴とする。
Pigment Dispersion Paste The pigment dispersion paste of the present invention is a pigment dispersion resin or an aromatic ring-containing pigment which is a copolymer of a polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or a derivative (A) thereof containing 1 to 70% by mass of a raw material monomer. , As well as containing a solvent.

顔料分散樹脂
本発明の顔料分散ペーストの構成成分として含有する顔料分散樹脂は、樹脂固形分の総量を基準として、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）を通常１〜７０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６５質量％、特に好ましくは３０〜６０質量％含有することを特徴とする。 Pigment Dispersion Resin The pigment dispersion resin contained as a constituent component of the pigment dispersion paste of the present invention usually contains 1 to 70 mass of a polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or a derivative (A) thereof based on the total amount of resin solids. %, preferably 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 65% by mass, and particularly preferably 30 to 60% by mass.

本明細書において、樹脂がその原料となるモノマーＸを含有する、とは、相反する内容を別途明記しない限り、上記樹脂が、上記モノマーＸを含む原料モノマーの（共）重合体であることを意味する。また、本明細書において、（共）重合体とは重合体又は共重合体を意味する。 In the present specification, the fact that the resin contains the monomer X as the raw material means that the resin is a (co) polymer of the raw material monomer containing the monomer X, unless the contradictory contents are specified separately. means. Further, in the present specification, the (co) polymer means a polymer or a copolymer.

上記顔料分散樹脂の種類としては、特に制限はないが、アクリル樹脂が好ましい。 The type of the pigment-dispersed resin is not particularly limited, but an acrylic resin is preferable.

尚、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。また、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを意味する。また、「アルコキシ」は、メトキシ、エトキシ。プロポキシ、ブトキシ、ペントキシなどを意味する。
また、本明細書において、「誘導体」とは、ある化合物に対し、官能基の導入、原子の置換、又はその他の化学反応により分子内の小部分（複数の部分でもよい）を変化させて得られる化合物を意味する。例えば、ナフタレンに、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基などの官能基を、１種又は２種以上（例えば、１種又は２種）導入した化合物はナフタレン誘導体である。かかる誘導体において導入する官能基の数は限定されず、１個又は２個以上の官能基を導入することができ、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個である。
In the present specification, "(meth) acrylate" means acrylate and / or methacrylate, and "(meth) acrylic acid" means acrylic acid and / or methacrylic acid. In addition, "(meth) acryloyl" means acryloyl and / or methacryloyl. In addition, "(meth) acrylamide" means acrylamide and / or methacrylamide. In addition, "alkoxy" is methoxy and ethoxy. It means propoxy, butoxy, pentoxy, etc.
Further, in the present specification, a "derivative" is obtained by changing a small part (or a plurality of parts) in a molecule by introducing a functional group, substituting an atom, or other chemical reaction with respect to a certain compound. Means a compound that is For example, naphthalene contains one or more functional groups such as an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, an amino group, a nitro group, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group and an arylthio group. The introduced compound (for example, 1 or 2) is a naphthalene derivative. The number of functional groups to be introduced in such a derivative is not limited, and one or two or more functional groups can be introduced, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.

ナフチル基を有するモノマー又はその誘導体（Ａ）
上記ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）は、下記式（１）で表わされるモノマーであり、具体的には、例えば、ビニルナフタレン、ナフチル（メタ）アクリレート、ナフチルアルキル（メタ）アクリレート、及びこれらの誘導体などが挙げられる。また、グリシジル基やイソシアネート基などの反応性官能基を有する重合性不飽和基モノマーと、該反応性官能基と反応する官能基とナフチル基の両方を有する化合物を反応せしめたものも含まれる。互いに反応する官能基の組み合わせであればいずれも好適に使用できるが、カルボキシル基とグリシジル基、アミノ基とグリシジル基、水酸基とイソシアネート基の組み合わせがより好ましい。具体的には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートと１−ナフチル酢酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートと１−ナフトール、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートと１−（２−ナフチル）エタノールの組み合わせなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 Monomer having a naphthyl group or a derivative thereof (A)
The polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or a derivative (A) thereof is a monomer represented by the following formula (1), and specifically, for example, vinylnaphthalene, naphthyl (meth) acrylate, and naphthylalkyl (meth). ) Acrylate and derivatives thereof. Further, it also includes a compound obtained by reacting a polymerizable unsaturated group monomer having a reactive functional group such as a glycidyl group or an isocyanate group with a compound having both a functional group and a naphthyl group that react with the reactive functional group. Any combination of functional groups that react with each other can be preferably used, but a combination of a carboxyl group and a glycidyl group, an amino group and a glycidyl group, and a hydroxyl group and an isocyanate group is more preferable. Specifically, for example, glycidyl (meth) acrylate and 1-naphthylacetic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate and 1-naphthol, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate and 1- (2-naphthyl) ethanol. Examples include the combination of. These can be used alone or in combination of two or more.

尚、「重合性不飽和モノマー」とは、ラジカル重合しうる重合性不飽和基を有するモノマーを意味し、該重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルエーテル基などが挙げられる。 The "polymerizable unsaturated monomer" means a monomer having a polymerizable unsaturated group capable of radical polymerization, and examples of the polymerizable unsaturated group include a (meth) acryloyl group, an acrylamide group, and a vinyl group. , Allyl group, (meth) acryloyloxy group, vinyl ether group and the like.

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示し、Ｗは存在しても存在しなくても良い。Ｗが存在する場合、Ｗは炭素原子、窒素原子及び／又は酸素原子の数が１〜２０の有機基であり、Ｗが存在しない場合、＝（−Ｒ）−はナフチル基に直接結合する。）
Ｗが存在しない場合とは、Ｗが単結合である場合と言い換えることもできる。従って、式（１）において、「Ｗは存在しても存在しなくても良い。Ｗが存在する場合、Ｗは炭素原子、窒素原子及び／又は酸素原子の数が１〜２０の有機基であり、Ｗが存在しない場合、＝（−Ｒ）−はナフチル基に直接結合する。」とは、「Ｗは単結合であるか、又は炭素原子、窒素原子及び／もしくは酸素原子の数が１〜２０の有機基である」と言い換えることができる。
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and X and Y may be the same or different, and a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, an amino group, Indicates either a nitro group, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group, and W may or may not be present. If W is present, W is a carbon atom, a nitrogen atom and / or In the case of an organic group having 1 to 20 oxygen atoms and the absence of W, = (-R) -bonds directly to the naphthyl group.)
The case where W does not exist can be rephrased as the case where W is a single bond. Therefore, in the formula (1), "W may or may not be present. When W is present, W is an organic group having 1 to 20 carbon atoms, nitrogen atoms and / or oxygen atoms. Yes, in the absence of W, = (-R) -bonds directly to the naphthyl group. "" W is a single bond or has one carbon, nitrogen and / or oxygen atom. It is an organic group of ~ 20 ".

誘導体とは、例えば、ナフチル基に水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基等の置換基（官能基）が１〜３個（例えば、１個、２個、３個等）置換したものを意味する。 The derivative is, for example, a naphthyl group with a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a substituent (functionality) such as an alkoxycarbonyloxy group having 1 to 8 carbon atoms or a phosphoryloxy group. It means a group in which 1 to 3 (for example, 1, 2, 3, etc.) are replaced.

なかでも、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（２）で表わされるナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）であることが好ましい。 Among them, the polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or a derivative (A) thereof is preferably a naphthyl (meth) acrylate represented by the following formula (2) or a derivative thereof (A-1).

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチオ基のいずれかを示す。）
上記ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）としては、例えば、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、及びこれらの誘導体などが挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 (In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and X and Y may be the same or different, and the hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, hydroxyl group, sulfonic acid group, carboxyl group and alkoxycarbonyloxy. Indicates either a group, a phosphoryloxy group, an amino group, a nitro group, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group.)
Examples of the naphthyl (meth) acrylate or a derivative thereof (A-1) include 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthyl (meth) acrylate, and derivatives thereof, and these are used alone. Or two or more types can be used in combination.

なかでも、ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−１）が、下記式（３）で表わされる４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）であることが好ましい。 Among them, the naphthyl (meth) acrylate or its derivative (A-1) is preferably a 4-substituted-1-naphthyl (meth) acrylate represented by the following formula (3) or its derivative (A-2). ..

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基を示す。）

また、より具体的には、４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）としては、例えば、４−メチル−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−エチル−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−メトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−エトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−メトキシカルボニルオキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−フェノキシカルボニルオキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、及び４−ホスホリルオキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、若しくはその誘導体などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 (In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, Z is a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxycarbonyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, phosphoryloxy. Indicates a group.)

More specifically, examples of the 4-substituted-1-naphthyl (meth) acrylate or a derivative (A-2) thereof include 4-methyl-1-naphthyl (meth) acrylate and 4-ethyl-1-. Naftyl (meth) acrylate, 4-methoxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 4-ethoxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 4-hydroxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 2-methoxy-4-hydroxy- 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-ethoxy-4-hydroxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-4-ethoxy-1- Naftyl (meth) acrylate, 4-methoxycarbonyloxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 4-phenoxycarbonyloxy-1-naphthyl (meth) acrylate, and 4-phosphoryloxy-1-naphthyl (meth) acrylate, or the like thereof. Examples include derivatives. These can be used alone or in combination of two or more.

なかでも、上記式（３）のＺが水酸基又は炭素数１〜８のアルコキシ基である重合性不飽和モノマー又はその誘導体が好ましく、上記式（３）のＺが水酸基である重合性不飽和モノマー又はその誘導体がより好ましい。
上記式（３）のＺが水酸基又は炭素数１〜８のアルコキシ基である重合性不飽和モノマー又はその誘導体としては、具体的には、例えば、４−メトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−エトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−スルホンアミド−４−ヒドロキシ−１−ナフチルアクリレート、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−１−ナフチルアクリレート２−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、なかでも、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレートがより好ましい。 Among them, a polymerizable unsaturated monomer or a derivative thereof in which Z in the above formula (3) is a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a polymerizable unsaturated monomer in which Z in the above formula (3) is a hydroxyl group is preferable. Or a derivative thereof is more preferable.
Specific examples of the polymerizable unsaturated monomer in which Z in the above formula (3) is a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or a derivative thereof include 4-methoxy-1-naphthyl (meth) acrylate. 4-ethoxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 4-hydroxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 2-sulfonamide-4-hydroxy-1-naphthyl acrylate, 2-methoxy-4-hydroxy-1-naphthyl acrylate Examples include 2-ethoxy-4-hydroxy-1-naphthyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-4-ethoxy-1-naphthyl (meth) acrylate. Of these, 4-hydroxy-1-naphthyl (meth) acrylate is more preferable.

本発明の顔料分散ペーストの構成成分である顔料分散樹脂が、芳香族環含有顔料の分散性及び安定性に効果がある理由としては、詳しい事は解っていないが、例えば、芳香族環含有顔料が芳香環を有しているため、顔料と分散樹脂間のπ−π相互作用により安定化するためだと考えられる。尚、π−π相互作用とは、芳香環の間に働く分散力であり、２つの芳香環がコインを積み重ねたような配置で安定化する傾向があるため、スタッキング相互作用とも呼ばれる。 The reason why the pigment-dispersed resin, which is a component of the pigment-dispersed paste of the present invention, is effective in the dispersibility and stability of the aromatic ring-containing pigment is not known in detail, but for example, the aromatic ring-containing pigment. Is considered to be because it has an aromatic ring and is stabilized by the π-π interaction between the pigment and the dispersed resin. The π-π interaction is a dispersion force acting between aromatic rings, and is also called a stacking interaction because the two aromatic rings tend to be stabilized in an arrangement like a stack of coins.

また、上記４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）の置換基が、顔料の分散性及び安定性に効果がある理由としては、詳しい事は解っていないが、例えば、置換基を有することによって芳香環の静電ポテンシャルが上昇し顔料との親和性を高めるためだと推測している。
The reason why the substituent of the 4-substituted-1-naphthyl (meth) acrylate or its derivative (A-2) is effective in the dispersibility and stability of the pigment is not known in detail. For example, it is speculated that having a substituent increases the electrostatic potential of the aromatic ring and enhances the affinity with the pigment.

ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）以外の重合性不飽和モノマー
本発明で用いることができる顔料分散樹脂は、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）と該モノマー（Ａ）以外の重合性不飽和モノマーを共重合して得ることができる。ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）以外の重合性不飽和モノマーとしては、通常、アクリル樹脂の合成で使用される重合性不飽和モノマーであれば特に制限なく用いることができる。（ただし、ナフチル基を有する重合性不飽和モノマーを除く）例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の炭素数３以下のアルキル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のアルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレートなどのイソボルニル基を有する重合性不飽和化合物；アダマンチル（メタ）アクリレートなどのアダマンチル基を有する重合性不飽和化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の単環芳香環含有重合性不飽和モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８の２価アルコールとのモノエステル化物、該（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８の２価アルコールとのモノエステル化物のε−カプロラクトン変性体、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコ−ル、分子末端が水酸基であるポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート等の水酸基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートとアミン類との付加物等のウレタン結合を含まない含窒素重合性不飽和モノマー；イソシアネート基含有重合性不飽和モノマーと水酸基含有化合物との反応生成物又は水酸基含有重合性不飽和モノマーとイソシアネート基含有化合物との反応生成物等のウレタン結合を有する重合性不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、アリルスルホン酸、４−スチレンスルホン酸等、これらスルホン酸のナトリウム塩及びアンモニウム塩等のスルホン酸基を有する重合性不飽和モノマー；２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基を有する重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランなどのアルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；フルオロオレフィン等のフッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー；マレイミド基等の光重合性官能基を有する重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を１分子中に２個以上有する重合性不飽和モノマーなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 Polymerizable unsaturated monomer other than the polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or its derivative (A) The pigment dispersion resin that can be used in the present invention is a polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or its derivative (A). It can be obtained by copolymerizing a polymerizable unsaturated monomer other than the monomer (A). As the polymerizable unsaturated monomer other than the polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or its derivative (A), any polymerizable unsaturated monomer usually used in the synthesis of an acrylic resin can be used without particular limitation. .. (However, polymerizable unsaturated monomers having a naphthyl group are excluded.) For example, alkyl having 3 or less carbon atoms such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. (Meta) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate , Nonyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl ( Alkyl or cycloalkyl (meth) acrylates such as meta) acrylates, cyclododecyl (meth) acrylates, tricyclodecanyl (meth) acrylates; polymerizable unsaturated compounds with isobornyl groups such as isobornyl (meth) acrylates; adamantyl (meth) ) Polymerizable unsaturated compound having an adamantyl group such as acrylate; monocyclic aromatic ring-containing polymerizable unsaturated monomer such as benzyl (meth) acrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate , 2-Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and other (meth) acrylic acids and divalent alcohols having 2 to 8 carbon atoms. A modified ε-caprolactone of the monoesterate of the (meth) acrylic acid and a divalent alcohol having 2 to 8 carbon atoms, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, allyl alcohol, and polyoxyalkylene having a hydroxyl group at the molecular end. A hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer such as (meth) acrylate having a chain; a carboxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer such as (meth) acrylic acid, maleic acid, crotonic acid, β-carboxyethyl acrylate; (meth) acrylonitrile, (Meta) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate and amines With Nitrogen-containing polymerizable unsaturated monomer that does not contain urethane bonds such as additives; reaction product of isocyanate group-containing polymerizable unsaturated monomer and hydroxyl group-containing compound or reaction of hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer and isocyanate group-containing compound Polymerizable unsaturated monomer having urethane bond such as product; glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylethyl (meth) ) Epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer such as acrylate, 3,4-epoxycyclohexylpropyl (meth) acrylate, allylglycidyl ether; (meth) acrylate having a polyoxyethylene chain having an alkoxy group at the molecular end; 2-acrylamide -2-Methylpropanesulfonic acid, 2-sulfoethyl (meth) acrylate, allylsulfonic acid, 4-styrenesulfonic acid, etc., polymerizable unsaturated monomer having sulfonic acid groups such as sodium salt and ammonium salt of these sulfonic acids; 2 -Polymerizable unsaturated monomers having a phosphate group such as acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, 2-acryloyloxypropyl acid phosphate, 2-methacryloyloxypropyl acid phosphate; vinyltrimethoxysilane, vinyltri Polymerizable unsaturated monomers with alkoxysilyl groups such as ethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane; perfluoro Perfluoroalkyl (meth) acrylates such as butylethyl (meth) acrylate and perfluorooctylethyl (meth) acrylate; polymerizable unsaturated monomers having fluorinated alkyl groups such as fluoroolefins; photopolymerizable functional groups such as maleimide groups Polymerizable unsaturated monomer having: (meth) acrylate having a polyoxyethylene chain whose molecular end is an alkoxy group; allyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetra Ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropantri (meth) acrylate, 1,4-bu Tandiol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, 1,1,1-Trishydroxymethylethanedi (meth) acrylate, 1,1,1-Trishydroxymethylethanetri (meth) acrylate, 1,1,1-Trishydroxymethylpropantri (meth) acrylate, triallyl Examples thereof include polymerizable unsaturated monomers having two or more polymerizable unsaturated groups in one molecule, such as isocyanurate, diallyl terephthalate, and divinylbenzene. These can be used alone or in combination of two or more.

また、本発明の顔料分散ペーストを含有する塗料、塗工材、コーティング材、インキ、塗膜などは、イオン性成分により各種の不具合を生じることがあるため、重合性不飽和モノマー（Ａ−１）以外の重合性不飽和モノマーとしては、実質的にイオン性の重合性不飽和モノマーを含有しないことが好ましく、非イオン性の重合性不飽和モノマ−を用いることがより好ましく、高極性官能基として、ノニオン性の重合性不飽和モノマ−を用いることが特に好ましい。
なお、本明細書において、「イオン性の重合性不飽和モノマー」とは、ｐＨの変化によりアニオン性又はカチオン性を帯びる重合性不飽和モノマーであり、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、アリルスルホン酸、４−スチレンスルホン酸等の酸基を有する重合性不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の塩基性基を有する重合性不飽和モノマー；２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級塩基を有する重合性不飽和モノマーである。
また、「実質的にイオン性の重合性不飽和モノマーを含有しない」とは、本発明の特性に影響を及ぼさない微量の当該成分を許容する趣旨であり、不純物として、または回避のため、僅かな量を含有している事は含まれない。具体的には、顔料分散樹脂に含まれる重合性不飽和モノマー成分の総量を基準として、イオン性の重合性不飽和モノマーの含有量が１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下である。 Further, the paint, coating material, coating material, ink, coating film, etc. containing the pigment dispersion paste of the present invention may cause various problems due to the ionic component, and thus the polymerizable unsaturated monomer (A-1). ), The polymerizable unsaturated monomer preferably contains substantially no ionic polymerizable unsaturated monomer, more preferably a nonionic polymerizable unsaturated monomer, and a highly polar functional group. It is particularly preferable to use a nonionic polymerizable unsaturated monomer.
In the present specification, the "ionic polymerizable unsaturated monomer" is a polymerizable unsaturated monomer that becomes anionic or cationic due to a change in pH, and specifically, for example, (meth) acrylic. Polymerizable with acid groups such as acid, maleic acid, crotonic acid, β-carboxyethyl acrylate, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2-sulfoethyl (meth) acrylate, allylsulfonic acid, 4-styrenesulfonic acid Unsaturated monomer: Polymerizable unsaturated monomer having a basic group such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, etc. A polymerizable unsaturated monomer having a quaternary base such as 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride.
In addition, "substantially free of ionic polymerizable unsaturated monomers" means that a small amount of the component that does not affect the characteristics of the present invention is allowed, and is slightly as an impurity or for avoidance. It does not include the fact that it contains a large amount. Specifically, the content of the ionic polymerizable unsaturated monomer is 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the polymerizable unsaturated monomer components contained in the pigment-dispersed resin. ..

上記ノニオン性の重合性不飽和モノマ−としては、具体的には、例えば、ポリアルキレングリコールマクロモノマーや（メタ）アクリルアミド化合物が挙げられ、（メタ）アクリルアミド化合物が好ましい。 Specific examples of the nonionic polymerizable unsaturated monomer include a polyalkylene glycol macromonomer and a (meth) acrylamide compound, and a (meth) acrylamide compound is preferable.

上記ポリアルキレングリコールマクロモノマーは、下記式（４）で示される重合性不飽和モノマーであり、そのようなモノマーの具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらのうち、特に、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが好適である。
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_m−Ｒ² ・・・式（４）
〔式中、Ｒ¹は水素原子またはＣＨ₃を表し、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは４〜６０、特に４〜５５の整数であり、ｎは２〜３の整数であり、ここで、ｍ個のオキシアルキレン単位（Ｃ_nＨ_2nＯ）は同じであっても又は互いに異なっていてもよい。〕
上記（メタ）アクリルアミド化合物としては、それ自体既知のものを特に制限なく用いることができ、具体的には、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドブチルエーテル、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル，Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル，Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドメチルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドエチルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドエチルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドプロピルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドプロピルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドブチルエーテルなどを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 The polyalkylene glycol macromonomer is a polymerizable unsaturated monomer represented by the following formula (4), and specific examples of such a monomer include polyethylene glycol (meth) acrylate and polypropylene glycol (meth) acrylate. Examples thereof include methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate and ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate. Of these, polyethylene glycol (meth) acrylate and polypropylene glycol (meth) acrylate are particularly preferable.
CH ₂ = C (R ¹ ) COO (C _n H _2n O) _m −R ²・ ・ ・ Equation (4)
[In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom or CH ₃ , R ² represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is an integer of 4 to 60, particularly 4 to 55, and n is 2. It is an integer of ~ 3, where m oxyalkylene units (C _n H _2n O) may be the same or different from each other. ]
As the (meth) acrylamide compound, those known per se can be used without particular limitation, and specifically, for example, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolacrylamide. Butyl ether, N-methylolmethacrylamide Butylamide, N-ethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide, Nn-propylacrylamide, Nn-propylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-isopropylmethacrylamide, N-cyclopropyl Acrylamide, N-cyclopropylmethacrylamide, diacetoneacrylamide, diacetonemethacrylamide, N-hydroxymethylacrylamide, N-hydroxymethylmethacrylate, N-hydroxyethylacrylamide, N-hydroxypropylacrylamide, N-hydroxybutylacrylamide, N -Hydroxypentylacrylamide, N-hydroxymethyl-N-ethylacrylamide, N-methyl-N-hydroxyethylacrylamide, N, N-dihydroxymethylacrylamide, N, N-dihydroxyethylacrylamide, N, N-dihydroxypropylacrylamide, N , N-dihydroxybutylacrylamide, N, N-dihydroxypentylacrylamide, N-hydroxymethylmethacrylamide, N-hydroxyethylmethacrylate, N-hydroxypropylmethalkylamide, N-hydroxybutylmethalkylamide, N-hydroxypentylmethacrylate, N-Hydroxymethyl-N-Eethyl Acrylamide, N-Methyl-N-Hydroxyethyl Acrylamide, N, N-Dihydroxymethyl Acrylamide, N, N-Dihydroxyethyl Acrylamide, N, N-Dihydroxypropyl Acrylamide, N , N-dihydroxybutylmethacrylamide, N, N-dihydroxypentylmethacrylamide, N, N-dihydroxybutyl (meth) acrylamide, and N- [tris (hydroxymethyl) methyl) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-Dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N-methyl, N-ethylacrylamide, N-methyl, N-ethylmethacrylamide, N-methylolacrylicami Domethyl ether, N-methylol methacrylamide methyl ether, N-methylol acrylamide ethyl ether, N-methylol methacrylamide ethyl ether, N-methylol acrylamide propyl ether, N-methylol methacrylamide propyl ether, N-methylol acrylamide butyl ether, N- Examples thereof include methylolmethacrylamide butyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.

なかでも、下記式（５）で表わされる（メタ）アクリルアミド化合物であることが好ましい。
ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｒ¹）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ²）−Ｒ³ ・・・式（５）
上記式（５）中のＲ¹は水素原子またはメチル基であり、Ｒ²及びＲ³は異なっていても同じでも良く、水素原子、水酸基を有する有機基及びアルキル基から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。さらにＲ²及びＲ³の両方又は片方が水酸基を有する有機基であることがより好ましく、具体的には、例えば、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種であることが特に好ましい。 Of these, a (meth) acrylamide compound represented by the following formula (5) is preferable.
CH ₂ = C (-R ¹ ) -C (= O) -N (-R ² ) -R ³ ... Equation (5)
^{R 1} in the above formula (5) is a hydrogen atom or a methyl group, and R ² and R ³ may be different or the same, and may be at least one selected from a hydrogen atom, an organic group having a hydroxyl group, and an alkyl group. It is preferable to have. Further ^{, it is more preferable that both or one of R 2} and R ³ is an organic group having a hydroxyl group, and specifically, for example, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N- Hydroxypropyl (meth) acrylamide, N-hydroxybutyl (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl-N-ethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-hydroxyethyl (Meta) acrylamide, N-hydroxyethyl-N-butyl (meth) acrylamide, N-hydroxybutyl-N-butyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxyethyl (meth) ) It is particularly preferable that it is at least one selected from acrylamide, N, N-dihydroxypropyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxybutyl (meth) acrylamide, and N- [tris (hydroxymethyl) methyl) acrylamide.

上記（メタ）アクリルアミド化合物の含有量としては、顔料分散樹脂に含まれる重合性不飽和モノマー成分の総量を基準として、１〜７０質量％含有することが好ましく、２０〜７０質量％含有することがより好ましく、３０〜７０質量％含有することがさらに好ましく、４０〜７０質量％含有することが特に好ましい。
The content of the (meth) acrylamide compound is preferably 1 to 70% by mass, preferably 20 to 70% by mass, based on the total amount of the polymerizable unsaturated monomer components contained in the pigment-dispersed resin. It is more preferably contained in an amount of 30 to 70% by mass, and particularly preferably contained in an amount of 40 to 70% by mass.

顔料分散樹脂の合成
本発明で用いることができる顔料分散樹脂は、ラジカル重合開始剤の存在下に、重合性不飽和モノマーを、有機溶剤中で溶液重合する方法、または水性媒体中でエマルション重合する方法などの、それ自体既知のラジカル重合法によって得ることができる。 Synthesis of pigment-dispersed resin The pigment-dispersed resin that can be used in the present invention is a method of solution-polymerizing a polymerizable unsaturated monomer in an organic solvent or emulsion polymerization in an aqueous medium in the presence of a radical polymerization initiator. It can be obtained by a radical polymerization method known per se, such as a method.

重合に用いられるラジカル重合開始剤としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−アミルパーオキサイド、ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、tert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（ｔ−ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 Examples of the radical polymerization initiator used for the polymerization include cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, and 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3. 5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, cumenehydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2 , 5-Dihydroperoxide, 1,3-bis (tert-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, diisopropylbenzene peroxide , Tert-Butyl cumyl peroxide, decanoyyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, di-tert-amyl peroxide, bis (tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, Peroxide polymerization initiators such as tert-butylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate; 2,2 '-Azobis (isobutyronitrile), 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), azocusmen, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobisdimethylvalero Nitrile, 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2- (t-butylazo) -2-cyanopropane, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2,2' Examples thereof include azo-based polymerization initiators such as -azobis (2-methylpropane) and dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate). These can be used alone or in combination of two or more.

上記の重合又は希釈に使用される溶媒としては、特に制限はなく、水や有機溶剤、またはその混合物などを挙げることができる。有機溶剤としては、例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタンなどの炭化水素溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールなどのエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤；エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、イソブタノール等の等のアルコール系溶剤；エクアミド（商品名、出光興産株式会社製、アミド系溶剤）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤など、従来公知の溶剤を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 The solvent used for the above polymerization or dilution is not particularly limited, and examples thereof include water, an organic solvent, and a mixture thereof. Examples of the organic solvent include hydrocarbon solvents such as n-butane, n-hexane, n-heptane, n-octane, cyclopentane, cyclohexane and cyclobutane; aromatic solvents such as toluene and xylene; and methylisobutylketone and the like. Ketone solvents; ether solvents such as n-butyl ether, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol; ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, Ester solvents such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and butyl carbitol acetate; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone; alcohol solvents such as ethanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol and the like. Solvent: Equamid (trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., amide solvent), N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformamide, N-methylacetamide, N-methylpropioamide, N Conventionally known solvents such as amide-based solvents such as −methyl-2-pyrrolidone can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

有機溶剤中での溶液重合において重合開始剤、重合性不飽和モノマー成分、及び有機溶剤を混合し、攪拌しながら加熱する方法、反応熱による系の温度上昇を抑えるために有機溶剤を反応槽に仕込み、６０℃〜２００℃の温度で攪拌しながら必要に応じて窒素やアルゴンなどの不活性ガスを吹き込みながら、重合性不飽和モノマー成分と重合開始剤を所定の時間かけて混合滴下又は分離滴下する方法などが用いられる。 In solution polymerization in an organic solvent, a method in which a polymerization initiator, a polymerizable unsaturated monomer component, and an organic solvent are mixed and heated while stirring, and an organic solvent is placed in a reaction vessel in order to suppress a temperature rise of the system due to reaction heat. The polymerizable unsaturated monomer component and the polymerization initiator are mixed and dropped or separated and dropped over a predetermined time while being charged and blowing an inert gas such as nitrogen or argon as necessary while stirring at a temperature of 60 ° C to 200 ° C. Method is used.

重合は、一般に１〜１０時間程度行うことができる。各段階の重合の後に必要に応じて重合開始剤を滴下しながら反応槽を加熱する追加触媒工程を設けてもよい。 The polymerization can generally be carried out for about 1 to 10 hours. After each stage of polymerization, an additional catalyst step may be provided to heat the reaction vessel while dropping a polymerization initiator as needed.

上記の通り得られる本発明の顔料分散樹脂は、重量平均分子量が好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲内であることが好適である。 The pigment-dispersed resin of the present invention obtained as described above preferably has a weight average molecular weight in the range of preferably 1,000 to 100,000, more preferably 3,000 to 50,000.

尚、本明細書において、数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した保持時間（保持容量）を、同一条件で測定した分子量既知の標準ポリスチレンの保持時間（保持容量）によりポリスチレンの分子量に換算して求めた値である。具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００ＨＸＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００ＨＸＬ」（商品名、いずれも東ソー社製）の４本を使用し、移動相テトラヒドロフラン、測定温度４０℃、流速１ｍＬ／ｍｉｎ及び検出器ＲＩの条件下で測定することができる。
In the present specification, the number average molecular weight and the weight average molecular weight are the holding times (holding capacity) measured by using a gel permeation chromatograph (GPC), and the holding time of standard polystyrene having a known molecular weight measured under the same conditions. It is a value obtained by converting to the molecular weight of polystyrene by (retention capacity). Specifically, "HLC8120GPC" (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) is used as a gel permeation chromatograph, and "TSKgel G-4000HXL", "TSKgel G-3000HXL", and "TSKgel G-2500HXL" are used as columns. And "TSKgel G-2000HXL" (trade name, both manufactured by Tosoh Corporation) can be measured under the conditions of mobile phase tetrahydrofuran, measurement temperature 40 ° C., flow velocity 1 mL / min and detector RI. it can.

芳香族環含有顔料
本発明の顔料分散ペーストで用いることができる芳香族環含有顔料としては、芳香族環を有している顔料であれば特に制限なく用いることができ、具体的には、例えば、アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、カーボン系顔料などが挙げられる。 Aromatic ring-containing pigment The aromatic ring-containing pigment that can be used in the pigment dispersion paste of the present invention is not particularly limited as long as it is a pigment having an aromatic ring. Specifically, for example, , Azo pigments, isoindolin pigments, perylene pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, carbon pigments and the like.

また、本発明の顔料分散ペーストは、顔料を微細かつ均一に分散しており、長期に渡って安定化できるため、特に厳しい性能が要求される導電性顔料の分散に好適である。そのため、上記芳香族環含有顔料としては、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック、バルカン、カーボンナノチューブ、グラフェン、気相成長カーボンファイバー（ＶＧＣＦ）、黒鉛などの導電性顔料を好適に用いることができる。
これらの顔料は１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 Further, the pigment dispersion paste of the present invention is suitable for dispersing conductive pigments that require particularly strict performance because the pigments are finely and uniformly dispersed and can be stabilized for a long period of time. Therefore, examples of the aromatic ring-containing pigment include conductivity of acetylene black, furnace black, thermal black, channel black, ketjen black, vulcan, carbon nanotubes, graphene, vapor-grown carbon fiber (VGCF), and graphite. Pigments can be preferably used.
These pigments can be used alone or in combination of two or more.

上記芳香族環含有顔料の平均粒子径（Ｄ５０）としては、粘度及び導電性の関係から、２０〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましく、３３〜７０ｎｍの範囲内であることがさらに好ましい。 The average particle size (D50) of the aromatic ring-containing pigment is preferably in the range of 20 to 100 nm, and more preferably in the range of 33 to 70 nm, from the relationship of viscosity and conductivity.

上記芳香族環含有顔料の比表面積としては、粘度及び導電性の関係から、１〜５００ｍ^２／ｇの範囲内であることが好ましく、３０〜２００ｍ^２／ｇの範囲内であることがさらに好ましい。 The specific surface area of the aromatic ring-containing pigment is preferably in the range of 1 to ^{500 m 2} / g, more preferably in the range of ^{30 to 200 m 2 / g, from the relationship of viscosity and conductivity.} ..

上記芳香族環含有顔料の形状としては、粘度等の観点から球状又は楕円体状の粒子であることが好ましく、球状の粒子であることがさらに好ましい。板状、針状、繊維状、棒状などのアスペクト比が高い形状は好ましくない。なかでも、一次粒子のアスペクト比は、３．０未満であることが好ましく、２．５未満であることがより好ましく、１．８未満であることがさらに好ましく、１．５未満であることが特に好ましい。真球状に近い形状であるほど、粘度発現を抑制できる。 The shape of the aromatic ring-containing pigment is preferably spherical or ellipsoidal particles from the viewpoint of viscosity and the like, and more preferably spherical particles. Shapes with a high aspect ratio, such as plates, needles, fibers, and rods, are not preferable. Among them, the aspect ratio of the primary particles is preferably less than 3.0, more preferably less than 2.5, further preferably less than 1.8, and less than 1.5. Especially preferable. The closer the shape is to a spherical shape, the more the viscosity development can be suppressed.

ここで、アスペクト比とは、三次元体の最短寸法に対する最長寸法の比のことである。アスペクト比の測定方法としては、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮影した顔料粒子の画像１００個を任意に選び出し、画像解析により長短比を計算して平均した値である。また、上記平均粒子径（Ｄ５０）は、マイクロトラック粒度分布測定装置（ＭＴ３３００、日機装社製）を用いることにより測定した値である。 Here, the aspect ratio is the ratio of the longest dimension to the shortest dimension of the three-dimensional body. As a method for measuring the aspect ratio, for example, 100 images of pigment particles taken by a scanning electron microscope (SEM) are arbitrarily selected, and the length ratio is calculated by image analysis and averaged. The average particle size (D50) is a value measured by using a microtrack particle size distribution measuring device (MT3300, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

上記芳香族環含有顔料のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量としては、分散性及び導電性の関係から、６０〜１０００ｍｌ／１００ｇの範囲内であることが好ましく、１５０〜８００ｍｌ／１００ｇの範囲内であることがさらに好ましい。
また、上記芳香族環含有顔料は、導電性の観点から、一次粒子が鎖状構造（ストラクチャー）を形成している状態が好ましく、ストラクチャー指数が１．５〜４．０の範囲内であることがより好ましく、１．７〜３．２の範囲内であることが特に好ましい。
ストラクチャー自体は電子顕微鏡で撮影した画像でも比較的容易に観察できるが、ストラクチャー指数はストラクチャーの度合いを定量化した数値である。ストラクチャー指数は一般的にＤＢＰ吸油量（ｍｌ／１００ｇ）を比表面積（ｍ^２／ｇ）で割った値で定義することができる。ストラクチャー指数が１．５未満であると、ストラクチャーが発達していないために、十分な導電性が得ることができず、また、４．０を超えるとＤＢＰ吸油量に対して粒子径が大きいために導電経路が減少し、十分な導電性を示さなくなるか、又はペーストの粘度が高くなる恐れがある。 The amount of dibutyl phthalate (DBP) oil absorbed by the aromatic ring-containing pigment is preferably in the range of 60 to 1000 ml / 100 g, preferably in the range of 150 to 800 ml / 100 g, from the viewpoint of dispersibility and conductivity. Is even more preferable.
Further, from the viewpoint of conductivity, the aromatic ring-containing pigment preferably has a chain structure (structure) of primary particles, and has a structure index in the range of 1.5 to 4.0. Is more preferable, and it is particularly preferable that it is in the range of 1.7 to 3.2.
The structure itself can be observed relatively easily even in an image taken with an electron microscope, but the structure index is a numerical value that quantifies the degree of structure. The structure index can generally be defined by dividing the DBP oil absorption amount (ml / 100 g) by the specific surface area (m ^{2 / g).} If the structure index is less than 1.5, sufficient conductivity cannot be obtained because the structure is not developed, and if it exceeds 4.0, the particle size is large with respect to the DBP oil absorption amount. There is a risk that the conductive path will decrease and the paste will not exhibit sufficient conductivity, or the viscosity of the paste will increase.

上記芳香族環含有顔料の含有量としては、導電性と顔料分散性の観点から、ペーストの固形分質量を基準として、１０〜９９．９質量％が好ましく、２０〜９９質量％がより好ましく、３０〜９８質量％が特に好ましい。
The content of the aromatic ring-containing pigment is preferably 10 to 99.9% by mass, more preferably 20 to 99% by mass, based on the solid content mass of the paste, from the viewpoint of conductivity and pigment dispersibility. 30 to 98% by mass is particularly preferable.

溶媒
本発明の顔料分散ペーストで用いることができる溶媒としては、公知のものを制限なく使用することができ、前述した顔料分散樹脂の重合又は希釈に使用される溶媒などを好適に用いることができる。上記溶媒は、本発明の顔料分散ペーストの原料に含有して持ち込まれた溶媒を含めたものであり、２種以上の混合物であってもよい。 Solvent As the solvent that can be used in the pigment dispersion paste of the present invention, known ones can be used without limitation, and the solvent used for the polymerization or dilution of the pigment dispersion resin described above can be preferably used. .. The solvent contains the solvent brought into the raw material of the pigment dispersion paste of the present invention, and may be a mixture of two or more kinds.

なかでも、本発明の顔料分散ペーストで用いることができる溶媒は、比較的高極性である顔料分散樹脂との溶解性及び顔料分散ペーストの分散安定性の観点から、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、エーテル基などの極性官能基を持つ有機溶媒を含有することが好ましく、溶媒中には、実質的に水を含有しないことがより好ましい。
なお、本明細書において、「実質的に水を含有しない」とは、本発明の特性に影響を及ぼさない微量の当該成分を許容する趣旨であり、不純物として、または回避のため、僅かな量を含有している事は含まれない。具体的には、溶媒の質量を基準として、水の含有量が１質量％以下、好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
また、溶媒の溶解性パラメーターが、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上であることが好ましく、１０．４〜１５．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲内であることがより好ましく、１０．５〜１３．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲内であることがさらに好ましい。 Among them, the solvent that can be used in the pigment dispersion paste of the present invention is a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group, from the viewpoint of solubility in the pigment dispersion resin having a relatively high polarity and dispersion stability of the pigment dispersion paste. It is preferable to contain an organic solvent having a polar functional group such as an amino group and an ether group, and it is more preferable that the solvent contains substantially no water.
In addition, in this specification, "substantially water-free" means to allow a small amount of the component which does not affect the characteristics of the present invention, and is a small amount as an impurity or for avoidance. Is not included. Specifically, the water content is 1% by mass or less, preferably 0.7% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less, based on the mass of the solvent.
The solubility parameter of the solvent ^{is preferably 10.0 (cal / cm 3} ) ^1/2 or more, and is in the range of 10.4 to 15.0 (cal / cm ³ ) ^1/2. Is more preferable, and it is more preferably in the range of 10.5 to 13.0 (cal / cm ³ ) ^1/2.

ここで、溶解性パラメーターとは、一般にＳＰ値（ソルビリティ・パラメーター）とも呼ばれるものであって、溶媒や樹脂の親水性又は疎水性の度合い（極性）を示す尺度である。また、溶媒と樹脂、樹脂間の溶解性や相溶性を判断する上で重要な尺度となるものであり、溶解性パラメーターの値が近い（溶解性パラメーターの差の絶対値が小さい）と、一般的に溶解性や相溶性が良好となる。 Here, the solubility parameter is also generally called an SP value (solability parameter), and is a scale indicating the degree of hydrophilicity or hydrophobicity (polarity) of a solvent or resin. In addition, it is an important measure for judging the solubility and compatibility between the solvent and the resin, and the resin, and when the solubility parameter values are close (the absolute value of the difference in the solubility parameter is small), it is general. Solubility and compatibility are improved.

溶媒の溶解性パラメーターは、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ” ＶＩＩ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｎｔ Ｖａｌｕｅｓ，ｐｐ５１９−５５９（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ Ｓｏｎｓ社、第３版１９８９年発行）に記載される方法に従って求めることができる。２種以上の溶媒を組合せて混合溶媒として用いる場合、その溶解性パラメーターは、実験的に求めることができ、また、簡便な方法として、個々の液状溶媒のモル分率と溶解性パラメーターとの積の総和により求めることもできる。
また、樹脂の溶解性パラメーターは、当業者に公知の濁度測定法をもとに数値定量化されるものであり、具体的には、Ｋ．Ｗ．ＳＵＨ、Ｊ．Ｍ．ＣＯＲＢＥＴＴの式（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１２，２３５９，１９６８）に準じて求めることができる。
The solubility parameter of the solvent is described in J.I. Brandrup and E.I. H. It can be obtained according to the method described in "Polymer Handbook" edited by Immunogut, VII Solubility Parament Values, pp519-559 (John Willey & Sons, 3rd edition, 1989). When two or more kinds of solvents are used in combination as a mixed solvent, the solubility parameter can be obtained experimentally, and as a simple method, the product of the mole fraction of each liquid solvent and the solubility parameter. It can also be calculated by the sum of.
The solubility parameter of the resin is numerically quantified based on a turbidity measurement method known to those skilled in the art. W. SUH, J.M. M. It can be obtained according to the formula of CORBETT (Journal of Applied Polymer Science, 12, 2359, 1968).

顔料分散ペーストのその他の成分
本発明の顔料分散ペーストとしては、必須成分である上記の顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、及び溶媒以外に、必要に応じてその他の成分（例えば、添加剤など）を含有することができる。 Other components of the pigment-dispersed paste In addition to the above-mentioned pigment-dispersed resin, aromatic ring-containing pigment, and solvent, which are essential components, the pigment-dispersed paste of the present invention may have other components (for example, additives, etc.) as required. ) Can be contained.

必要に応じて含有することができる添加剤としては、中和剤、顔料分散剤、結着剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、可塑剤、脱水剤、酸化防止剤、光安定剤などを挙げることができる。顔料分散剤及び／又は結着剤としては、例えば、上記顔料分散樹脂以外のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリケート樹脂、塩素系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びこれらの複合樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。 Additives that can be contained as needed include neutralizers, pigment dispersants, binders, defoamers, preservatives, rust inhibitors, plasticizers, dehydrators, antioxidants, light stabilizers. And so on. Examples of the pigment dispersant and / or binder include acrylic resins, polyester resins, epoxy resins, polyether resins, alkyd resins, urethane resins, silicone resins, polycarbonate resins, silicate resins, and chlorine-based resins other than the pigment dispersants. Examples thereof include resins, fluororesins, polyvinylpyrrolidone resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, and composite resins thereof. These resins can be used alone or in combination of two or more.

上記芳香族環含有顔料以外の顔料としては、体質顔料、着色顔料、防錆顔料、光輝性顔料、導電性顔料などを必要に応じて好適に用いることができる。
As pigments other than the above aromatic ring-containing pigments, extender pigments, coloring pigments, rust preventive pigments, brilliant pigments, conductive pigments and the like can be preferably used as needed.

顔料分散ペーストの調製
本発明の顔料分散ペーストは、顔料分散樹脂固形分の含有量として、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下であることが、顔料分散時の粘度、顔料分散性、分散安定性及び生産効率などの面から好適である。特に導電性顔料分散ペーストの場合は、塗膜の導電性の観点から、導電性顔料分散ペースト固形分中の顔料分散樹脂固形分の含有量は、通常、２０質量％以下、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％であることが好適である。 Preparation of Pigment Dispersion Paste The pigment dispersion paste of the present invention has a pigment dispersion resin solid content of usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, that is, the viscosity at the time of pigment dispersion and the pigment dispersibility. It is suitable from the viewpoint of dispersion stability and production efficiency. In particular, in the case of a conductive pigment-dispersed paste, the content of the pigment-dispersed resin solid content in the conductive pigment-dispersed paste solid content is usually 20% by mass or less, preferably 0.1, from the viewpoint of the conductivity of the coating film. It is preferably ~ 15% by mass, more preferably 1.0 to 10% by mass.

本発明の顔料分散ペーストは、以上に述べた各成分を、例えば、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、ペブルミル、ＬＭＺミル、ＤＣＰパールミル、遊星ボールミル、ホモジナイザー、二軸混練機、薄膜旋回型高速ミキサーなどの従来公知の分散機を用いて均一に混合、分散させることにより調製することができる。
In the pigment dispersion paste of the present invention, each component described above is used in, for example, a paint shaker, a sand mill, a ball mill, a pebble mill, an LMZ mill, a DCP pearl mill, a planetary ball mill, a homogenizer, a biaxial kneader, a thin film swirl type high-speed mixer, and the like. It can be prepared by uniformly mixing and dispersing using a conventionally known disperser.

以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In each example, "part" indicates a mass part and "%" indicates a mass%.

顔料分散樹脂の製造
製造例１ 顔料分散樹脂の製造
攪拌加熱装置と冷却管を備えた反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテル３００部を仕込み、窒素置換後、１１０℃に保った。この中に、以下に示すモノマー混合物を３時間かけて滴下した。
２−ナフチルメタクリレート ３００部
メチルメタクリレート ２００部
ｎ−ブチルアクリレート ３００部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２００部
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） ４０部
滴下終了後から１時間経過後、この中に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）５部をプロピレングリコールモノメチルエーテル１００部に溶かした溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、これをさらに１時間１１０℃に保持したのち、メチルイソブチルケトンで調整し、固形分７０％の顔料分散樹脂Ｘ−１溶液を得た。顔料分散樹脂Ｘ−１は、重量平均分子量１１，０００であった。
A reaction vessel equipped with a cooling pipe manufacturing stirring heating apparatus in Production Example 1 pigment dispersing resin of the pigment dispersion resin was charged with 300 parts of propylene glycol monomethyl ether, replacing the atmosphere by nitrogen and maintained at 110 ° C.. The monomer mixture shown below was added dropwise thereto over 3 hours.
2-naphthyl methacrylate 300 parts Methyl methacrylate 200 parts n-Butyl acrylate 300 parts 2-Hydroxyethyl methacrylate 200 parts 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) 40 parts One hour after the completion of the dropping, in this A solution prepared by dissolving 5 parts of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) in 100 parts of propylene glycol monomethyl ether was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropping, the mixture was kept at 110 ° C. for 1 hour and then adjusted with methyl isobutyl ketone to obtain a pigment-dispersed resin X-1 solution having a solid content of 70%. The pigment-dispersed resin X-1 had a weight average molecular weight of 11,000.

製造例２〜２６ 顔料分散樹脂の製造
製造例１のモノマー組成を下記表１の種類及び配合量とする以外は、製造例１と同じ組成及び製造方法で顔料分散樹脂Ｘ−２〜Ｘ−２６溶液を製造した。
尚、表中のＭＰＥＧ１０００に関しては他のモノマーと混ざらないため、モノマー混合物とは別に滴下した。 Production Examples 2-26 Production of Pigment-Dispersed Resins Pigment-dispersed resins X-2 to X-26 have the same composition and production method as Production Example 1 except that the monomer composition of Production Example 1 is the type and blending amount shown in Table 1 below. The solution was produced.
Since MPEG1000 in the table does not mix with other monomers, it was added dropwise separately from the monomer mixture.

（注１）ＭＰＥＧ１０００：商品名、デグサ社製、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、数平均分子量約１０００。
(Note 1) MPEG1000: Trade name, manufactured by Degussa, methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, number average molecular weight of about 1000.

顔料分散ペーストの製造
実施例１ 顔料分散ペーストの製造
製造例１で得た顔料分散樹脂Ｘ−１溶液を８．６部（固形分６部）、カーボンＡ（注２）１００部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを５８０部加え、ボールミルにて３時間分散し、顔料分散ペーストＹ−１を得た。
8.6 parts of a pigment dispersing resin X-1 solution obtained in Production Example 1 Production Example 1 Pigment Paste of pigment-dispersed paste (solid content 6 parts), carbon A (Note 2) 100 parts, and propylene glycol 580 parts of monomethyl ether was added and dispersed in a ball mill for 3 hours to obtain a pigment dispersion paste Y-1.

実施例２〜２５及び比較例１〜３ 顔料分散ペーストの製造
下記表２で示される以外は実施例１と同様にして、顔料分散ペーストＹ−２〜Ｙ−２８を得た。 Production of Pigment Dispersion Pastes of Examples 2 to 25 and Comparative Examples 1 to 3 Pigment dispersion pastes Y-2 to Y-28 were obtained in the same manner as in Example 1 except as shown in Table 2 below.

また、下記表２に、後述する評価試験の結果（分散性、導電性）を記載する。
本発明においては、分散性及び導電性の両方の性能に優れていることが重要であり、どちらか片方に「Ｄ（非常に劣る）」の評価がある場合、その顔料分散ペーストは不合格である。
In addition, Table 2 below shows the results (dispersibility, conductivity) of the evaluation test described later.
In the present invention, it is important that both dispersibility and conductivity are excellent, and if one of them has a rating of "D (very inferior)", the pigment dispersion paste is rejected. is there.

（注２）カーボンＡ：アセチレンブラック、平均粒子径３５ｎｍ、アスペクト比１．４。
（注３）カーボンＢ：アセチレンブラック、平均粒子径３７ｎｍ、アスペクト比２．４。
（注４）カーボンＣ：アセチレンブラック、平均粒子径３９ｎｍ、アスペクト比３．２。
尚、表中の配合量は固形分の値である。
(Note 2) Carbon A: acetylene black, average particle size 35 nm, aspect ratio 1.4.
(Note 3) Carbon B: acetylene black, average particle size 37 nm, aspect ratio 2.4.
(Note 4) Carbon C: acetylene black, average particle size 39 nm, aspect ratio 3.2.
The blending amount in the table is the value of the solid content.

実施例２６ 着色顔料分散ペーストの製造
攪拌混合容器に、実験例１５で得た顔料分散樹脂Ｘ−１５溶液１４３部（固形分１００部）、「Ｒａｖｅｎ５０００ＵＩＩＩ」（商品名、コロンビアンカーボン社製、カーボンブラック顔料）６０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル８００部を入れ、均一に混合した。次いで、得られた混合液を容量２２５ｃｃの広口ガラス瓶中に入れ、分散メジアとして直径約０．５ｍｍφのジルコニアビーズを加えて密閉し、ペイントシェーカーにて４時間分散して着色顔料分散ペーストＹ−２９を得た。
Example 26 Production of Colored Pigment Dispersion Paste In a stirring and mixing container, 143 parts (solid content 100 parts) of the pigment dispersion resin X-15 solution obtained in Experimental Example 15 and "Raven5000UIII" (trade name, manufactured by Colombian Carbon Co., Ltd., carbon) 60 parts of black pigment and 800 parts of propylene glycol monomethyl ether were added and mixed uniformly. Next, the obtained mixed solution was placed in a wide-mouthed glass bottle having a capacity of 225 cc, zirconia beads having a diameter of about 0.5 mmφ were added as dispersion media, sealed, and dispersed with a paint shaker for 4 hours to disperse the colored pigment dispersion paste Y-29. Got

実施例２７及び２８、比較例４〜６ 着色顔料分散ペーストの製造
下記表３で示される以外は実施例２６と同様にして、着色顔料分散ペーストＹ−３０〜Ｙ−３４を得た。あわせて後述する評価試験の結果（発色性）も記載する。
Examples 27 and 28, Comparative Examples 4 to 6 Production of Colored Pigment Dispersed Pastes Y-30 to Y-34 were obtained in the same manner as in Example 26 except as shown in Table 3 below. At the same time, the result (color development) of the evaluation test described later is also described.

（注５）シアニンブルー５２０６：商品名、大日精化工業社製、フタロシアニン系芳香族環含有青色顔料。
（注６）ＲＴ３５５Ｄ：商品名、ＢＡＳＦ社製、キナクリドン系芳香族環含有赤色顔料。
尚、表中の配合量は固形分の値である。
(Note 5) Cyanine Blue 5206: Trade name, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., a phthalocyanine-based aromatic ring-containing blue pigment.
(Note 6) RT355D: Trade name, manufactured by BASF, a quinacridone-based aromatic ring-containing red pigment.
The blending amount in the table is the value of the solid content.

評価試験
＜分散性＞
得られた顔料分散ペーストをＪＩＳ Ｋ−５６００−２−５の分散度試験に準じ、ツブゲージを用いて下記基準により分散性を評価した。
Ｓ：顔料が１０μｍ未満で分散されている。分散性は非常に良好である。
Ａ：顔料が１０μｍ以上、かつ１５μｍ未満で分散されている。分散性は良好である。
Ｂ：顔料が１５μｍ以上、かつ２０μｍ未満で分散されている。分散性はやや良好である。
Ｃ：顔料が２０μｍ以上で分散されているが、目視で凝集物は確認できない。分散性はやや劣る。
Ｄ：目視で凝集物が確認される。分散性は非常に劣る。
Evaluation test <dispersity>
The dispersibility of the obtained pigment dispersion paste was evaluated according to the following criteria using a tube gauge according to the dispersity test of JIS K-5600-2-5.
S: The pigment is dispersed in less than 10 μm. The dispersibility is very good.
A: The pigment is dispersed in an amount of 10 μm or more and less than 15 μm. The dispersibility is good.
B: The pigment is dispersed in an amount of 15 μm or more and less than 20 μm. The dispersibility is rather good.
C: The pigment is dispersed at 20 μm or more, but no agglomerates can be visually confirmed. Dispersibility is slightly inferior.
D: Aggregates are visually confirmed. The dispersibility is very poor.

＜導電性＞
ポリプロピレン板（１０ｃｍ×１５ｃｍ×３ｍｍ）の上にアルミ箔テープ（住友３Ｍ社製、Ｎｏ．４２５）を３ｃｍ間隔で平行に２本貼り付けた。次いで、得られた導電性顔料分散ペーストをアルミ箔テープの間に長さ５ｃｍ、乾燥膜厚１５μｍになるようにアプリケーターで塗装し、室温で２分間放置してから、８０℃で１０分間加熱乾燥した。（幅３ｃｍ×長さ５ｃｍ×膜厚１５μｍの乾燥塗膜を作成した。）
アルミ箔テープ間に塗装した乾燥塗膜の抵抗率を「ディジタルマルチメーター ＭＯＤＥＬ７３４０１」（商品名、横河メータ＆インスツルメンツ社製）を用いて２０℃の雰囲気で測定し、下記基準により導電性を評価した。
Ｓ：抵抗率が、０．００５Ωｍ未満であり、導電性は最も良好である。
Ａ：抵抗率が、０．００５Ωｍ以上、かつ０．００６５Ωｍ未満であり、導電性は非常に良好である。
Ｂ：抵抗率が、０．００６５Ωｍ以上、かつ０．００８Ωｍ未満であり、導電性は良好である。
Ｃ：抵抗率が、０．００８Ωｍ以上、かつ０．０１Ωｍ未満であり、導電性はやや劣る。
Ｄ：抵抗率が、０．０１Ωｍ以上であり、導電性は非常に劣る。
<Conductivity>
Two aluminum foil tapes (manufactured by Sumitomo 3M Ltd., No. 425) were attached in parallel at 3 cm intervals on a polypropylene plate (10 cm × 15 cm × 3 mm). Next, the obtained conductive pigment dispersion paste was coated between aluminum foil tapes with an applicator so as to have a length of 5 cm and a dry film thickness of 15 μm, left at room temperature for 2 minutes, and then heated and dried at 80 ° C. for 10 minutes. did. (A dry coating film having a width of 3 cm, a length of 5 cm, and a film thickness of 15 μm was prepared.)
The resistivity of the dry coating film coated between the aluminum foil tapes was measured using "Digital Multimeter MODEL 73401" (trade name, manufactured by Yokogawa Meter & Instruments) in an atmosphere of 20 ° C, and the conductivity was evaluated according to the following criteria. did.
S: The resistivity is less than 0.005 Ωm, and the conductivity is the best.
A: The resistivity is 0.005 Ωm or more and less than 0.0065 Ωm, and the conductivity is very good.
B: The resistivity is 0.0065 Ωm or more and less than 0.008 Ωm, and the conductivity is good.
C: The resistivity is 0.008 Ωm or more and less than 0.01 Ωm, and the conductivity is slightly inferior.
D: The resistivity is 0.01 Ωm or more, and the conductivity is very inferior.

＜発色性＞
得られた着色顔料分散ペーストを透明なＰＥＴフィルム上に乾燥膜厚２５μｍとなるよう塗布し、１４０℃で３０分間焼付けることによって得た塗膜を「ＭＡ−６８ＩＩ」（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、多角度分光測色計）を使用し、塗膜について、測定対象面に垂直な軸に対し４５°の角度から標準の光Ｄ６５を照射し、反射した光のうち測定対象面に垂直な方向の光（正反射光に対して４５°の角度で受光した光）についてＬ＊値（Ｌ＊４５）を測定した。黒色以外の顔料ではＬ＊４５の値で発色性を評価した。
黒色顔料ではＬ＊４５値に加えて、２５°、７５°の角度から標準の光Ｄ６５を照射したときのＬ＊値（それぞれＬ＊２５、Ｌ＊７５）を測定し、３つの値の和で評価した。
値が低いほど発色性が良好であり、本発明においては、黒色顔料の場合は０．３以下、青色顔料の場合は１．５以下、赤色顔料の場合は７以下が合格である。 <Color development>
The obtained colored pigment dispersion paste was applied onto a transparent PET film so as to have a dry film thickness of 25 μm, and the coating film obtained by baking at 140 ° C. for 30 minutes was obtained as “MA-68II” (trade name, X-Rite). Using a multi-angle spectrophotometer manufactured by the company, the coating film is irradiated with standard light D65 from an angle of 45 ° with respect to the axis perpendicular to the measurement target surface, and the reflected light is perpendicular to the measurement target surface. The L * value (L * 45) was measured for light in various directions (light received at an angle of 45 ° with respect to the positively reflected light). For pigments other than black, the color development property was evaluated by the value of L * 45.
For black pigments, in addition to the L * 45 value, the L * value (L * 25 and L * 75, respectively) when standard light D65 is irradiated from angles of 25 ° and 75 ° is measured, and the sum of the three values is measured. Evaluated in.
The lower the value, the better the color development. In the present invention, 0.3 or less is acceptable for black pigments, 1.5 or less for blue pigments, and 7 or less for red pigments.

Claims (8)

ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）を１〜７０質量％含む顔料分散樹脂、芳香族環含有顔料、並びに溶媒を含有することを特徴とする顔料分散ペーストであって、該ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、下記式（３）で表わされる４−置換−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体（Ａ−２）であることを特徴とする顔料分散ペースト。

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基を示す。） A pigment-dispersed paste comprising a pigment-dispersed resin containing 1 to 70% by mass of a polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or a derivative (A) thereof, an aromatic ring-containing pigment, and a solvent. The polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or its derivative (A) is a 4-substituted-1-naphthyl (meth) acrylate represented by the following formula (3) or a derivative thereof (A-2). Pigment dispersion paste.

(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, Z is a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxycarbonyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, phosphoryloxy. Indicates a group.) ナフチル基を有する重合性不飽和モノマー又はその誘導体（Ａ）が、４−ヒドロキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体、若しくは４−アルコキシ−１−ナフチル（メタ）アクリレート又はその誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散ペースト。 The polymerizable unsaturated monomer having a naphthyl group or its derivative (A) is 4-hydroxy-1-naphthyl (meth) acrylate or its derivative, or 4-alkoxy-1-naphthyl (meth) acrylate or its derivative. The pigment dispersion paste according to claim 1. 顔料分散樹脂が、（メタ）アクリルアミド化合物を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料分散ペースト。 The pigment-dispersed paste according to claim 1 or 2, wherein the pigment-dispersed resin contains a (meth) acrylamide compound. 顔料分散樹脂が、（メタ）アクリルアミド化合物を４０〜７０質量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。 The pigment-dispersed paste according to any one of claims 1 to 3, wherein the pigment-dispersed resin contains 40 to 70% by mass of the (meth) acrylamide compound. 顔料分散樹脂が、実質的にイオン性の重合性不飽和モノマーを含有しないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。 The pigment-dispersed paste according to any one of claims 1 to 4, wherein the pigment-dispersed resin does not substantially contain an ionic polymerizable unsaturated monomer. 芳香族環含有顔料の一次粒子の形状が球状であり、そのアスペクト比が３未満であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の顔料分散ペースト。 The pigment-dispersed paste according to any one of claims 1 to 5, wherein the primary particles of the aromatic ring-containing pigment have a spherical shape and an aspect ratio of less than 3. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の芳香族環含有顔料が、導電性顔料であることを特徴とする顔料分散ペースト。 A pigment dispersion paste according to any one of claims 1 to 6, wherein the aromatic ring-containing pigment is a conductive pigment. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の顔料ペーストを含有する塗料を塗布して得られる塗膜。 A coating film obtained by applying a paint containing the pigment paste according to any one of claims 1 to 7.