JPH1030010A - Nonionic polymer surfactant, its production and its pigment dispersed material - Google Patents
Nonionic polymer surfactant, its production and its pigment dispersed materialInfo
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- JPH1030010A JPH1030010A JP18432296A JP18432296A JPH1030010A JP H1030010 A JPH1030010 A JP H1030010A JP 18432296 A JP18432296 A JP 18432296A JP 18432296 A JP18432296 A JP 18432296A JP H1030010 A JPH1030010 A JP H1030010A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、主にノニオン系高分子界
面活性剤、乳化剤、洗浄剤、柔軟仕上げ剤、帯電防止
剤、可溶化剤、相溶化剤、湿潤剤、若しくは顔料分散
剤、さらには水系・有機溶剤系・無溶剤系顔料分散体お
よび焼き付け塗料用顔料分散体の、それぞれの主剤もし
くは助剤として利用することを目的とする。TECHNICAL FIELD The present invention mainly relates to nonionic polymer surfactants, emulsifiers, detergents, softeners, antistatic agents, solubilizers, compatibilizers, wetting agents, or pigment dispersants, The purpose of the present invention is to use as a main agent or an auxiliary agent each of an aqueous / organic solvent / solvent-free pigment dispersion and a pigment dispersion for baking paint.
【０００２】[0002]
【従来の技術】界面活性剤は、インキ、塗料、粘着剤等
において、顔料、カーボンブラックなど、構成する樹脂
に対して不溶性物質を混合させるために用いられる物で
ある。近年、インキ、塗料等の脱有機溶媒化が進められ
ている。この流れの中で、有機溶媒の代わりに水を溶媒
に用いた製品の開発が進められている。水性インキ・塗
料において界面活性剤の役割は重要である。従来、界面
活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系
界面活性剤等が使用されてきた。しかしながら、従来用
いられてきた界面活性剤では、主に低分子量の界面活性
剤を用いていたため、インキ、塗料、粘着剤等にした場
合、印刷後、若しくは塗工後の製品の物性に悪影響を及
ぼすことが多かった。インキ、塗料用途としては、硬化
後の硬度が低下する。また、低分子界面活性であるが故
に、硬化後の耐水性が悪化するなどの特性があった。と
くに、水性塗料用途に用いた場合、この問題は顕著な問
題であり、高分子界面活性剤の研究が盛んに行われてい
る。たとえば、ポリエチレングリコール系界面活性剤と
しては、特開平1-171628号公報、特開平5-103969号公報
がある。しかしながら、実際の用途に展開した場合、十
分に実用化できるだけの性能はもっていなかった。2. Description of the Related Art Surfactants are used in inks, paints, pressure-sensitive adhesives, and the like to mix substances that are insoluble in constituent resins, such as pigments and carbon black. In recent years, organic solvents such as inks and paints have been decomposed into organic solvents. In this trend, the development of products using water as a solvent instead of an organic solvent has been promoted. The role of surfactants in water-based inks and paints is important. Conventionally, anionic, cationic, nonionic surfactants and the like have been used as surfactants. However, surfactants that have been conventionally used mainly use low-molecular-weight surfactants, and thus, when used in inks, paints, adhesives, etc., adversely affect the physical properties of products after printing or coating. Often had an effect. For ink and paint applications, the hardness after curing decreases. In addition, due to the low molecular surface activity, there were characteristics such as deterioration of water resistance after curing. In particular, when used in water-based paint applications, this problem is a remarkable problem, and research on polymer surfactants has been actively conducted. For example, as polyethylene glycol-based surfactants, there are JP-A-1-171628 and JP-A-5-103969. However, when it is developed for actual use, it does not have performance enough to be practically used.
【０００３】具体的には、特開平1-171628号報の高分子
界面活性剤は、充分な界面活性剤としての能力を持って
いなかった。また、特開平5-103969号報の高分子界面活
性剤は、親水性ー疎水性のバランスを取るために、イオ
ン性モノマーを共重合させていた。このため、界面活性
能は優れているが、液状の顔料分散体として利用した場
合、少量のイオン性モノマー添加で分散体の粘度が増加
して好ましくなかった。さらに、耐水性も著しく低下し
た。即ち、ポリエチレングリコール部分は、空気中で加
熱、焼き付けした場合に容易に分解されてしまうため、
焼き付け硬化後の塗膜物性として、大きな耐水性能の低
下がない。しかし、イオン性モノマーを用いた場合に
は、焼き付け硬化後の耐水性を低下させていた。また、
これらのイオン性モノマーの中には特有の臭気をもつも
のもあり、実用化の際の大きな問題となっていた。[0003] Specifically, the polymer surfactant disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-171628 does not have a sufficient surfactant ability. Further, the polymer surfactant disclosed in JP-A-5-103969 has copolymerized an ionic monomer in order to balance hydrophilicity / hydrophobicity. For this reason, the surfactant activity is excellent, but when used as a liquid pigment dispersion, the addition of a small amount of an ionic monomer undesirably increases the viscosity of the dispersion. Further, the water resistance was significantly reduced. That is, the polyethylene glycol portion is easily decomposed when heated and baked in the air,
There is no significant decrease in the water resistance of the coating film after baking. However, when an ionic monomer is used, the water resistance after baking and curing has been reduced. Also,
Some of these ionic monomers have a peculiar odor, which has been a major problem in practical use.
【０００４】また、顔料分散体として従来は、樹脂に顔
料を分散させたマスターバッジ、もしくは溶剤に顔料を
分散させたリキッドカラーが用いられている。しかしな
がら、例えば塗料用樹脂等にマスターバッジ分散体を利
用しようとした場合、マスターバッジの樹脂と塗料用の
樹脂との相溶性の問題によって用途が限定されていた。
また、リキッドカラー分散体に関しても、同様に溶剤同
士の相溶性のため使用できる塗料系が限定されていた。
また、無溶剤型液状高分子界面活性剤、無溶剤型液状高
分子顔料分散剤、もしくは無溶剤型液状高分子顔料分散
体は従来知られていなかった。Conventionally, a master badge in which a pigment is dispersed in a resin or a liquid color in which a pigment is dispersed in a solvent has been used as a pigment dispersion. However, for example, when an attempt is made to use a master badge dispersion for a paint resin or the like, applications have been limited due to compatibility problems between the master badge resin and the paint resin.
Also, with regard to liquid color dispersions, the coating systems that can be used are similarly limited due to the compatibility between the solvents.
Further, no solvent-type liquid polymer surfactant, no solvent-type liquid polymer pigment dispersant, or no solvent-type liquid polymer pigment dispersion has been hitherto known.
【０００５】[0005]
【発明者が解決しようとする課題】本発明は、上記界面
活性剤が有している問題を解決する優れた特性の高分子
界面活性剤である。すなわち、高分子界面活性剤である
ために、低分子のために生ずる数々の問題を解決しよう
とするものである。さらに、親水部と疎水部の重合連鎖
をモノマーを後添加する事でブロック的に反応させ、高
い界面活性能を発揮させようとするものである。すなわ
ち、共重合体の一次構造を制御することで、共重合体連
鎖を親水部を多く含む部分と、疎水部を多く含む部分を
作ることで、巨大な界面活性剤的な作用を持たせようと
するものである。この方法により、ラジカル重合におい
て安価に上記界面活性剤を提供できるようになった。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a polymer surfactant having excellent properties which solves the problems of the above surfactant. That is, it is intended to solve various problems caused by a low molecular weight because of being a high molecular surfactant. Further, the polymerization chain of the hydrophilic part and the hydrophobic part is reacted in a block manner by adding a monomer afterwards, so as to exert high surface activity. In other words, by controlling the primary structure of the copolymer, a portion containing a large number of hydrophilic portions and a portion containing a large number of hydrophobic portions in the copolymer chain can be made to have a huge surfactant effect. It is assumed that. According to this method, the surfactant can be provided at low cost in radical polymerization.
【０００６】さらに、低粘度のノニオン系高分子界面活
性剤であるため使用する溶剤を減らすことができるだけ
ではなく、上記の重合連鎖に偏りの見られる共重合体の
場合、無溶剤状態において、親水部と疎水部が分離して
存在することを明らかにし、無溶剤状態での顔料分散性
に有効なことを見いだし本発明に至った。[0006] Furthermore, since it is a low-viscosity nonionic polymer surfactant, not only can the solvent to be used be reduced, but in the case of a copolymer in which the above-mentioned polymerization chain is unbalanced, hydrophilicity can be obtained in a solvent-free state. The present invention has been found to be effective in dispersing pigments in a solvent-free state by clarifying that a hydrophobic part and a hydrophobic part are present separately.
【０００７】すなわち、本発明は、下記式で示される単
量体（A ）70〜10重量％、 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＯ−Ｒ2 （式中、Ｒ1 は水素原子またはＣＨ3 、Ｒ2 は炭素数4
〜22のアルキル基をそれぞれ表す。） 下記式で示される単量体（B ）30〜90重量％、 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＯ（Ｃn Ｈ2nＯ）m Ｒ3 （式中、Ｒ1 は水素原子またはＣＨ3 、Ｒ3 は水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基、n は1 〜3 の整数、
m は4 〜25の整数をそれぞれ表す。）および、上記(A)
、(B) 以外の重合性ビニル単量体（C ） 0 〜50重量%
を、最終的に用いる全単量体の20〜80重量％を初期仕込
量とし、共重合体転換率5 〜50％の時に単量体残量を追
加し、かつ、下記条件（i)ないし(iii) の何れかを満足
するように共重合することを特徴とする数平均分子量が
10,000〜2,000,000 であるノニオン系高分子界面活性剤
の製造方法。 (i) 初期仕込量における単量体(A) 量/ 初期仕込量にお
ける単量体(B) 量=K1 、追加分における単量体(A) 量/
追加分における単量体(B) 量=K2 とするときk1≠K2であ
る。 (ii)初期仕込み量単量体(B) が０である。 (iii) 追加分における単量体(B) 量が０である。That is, according to the present invention, 70 to 10% by weight of a monomer (A) represented by the following formula: CH 2 ＣC (R 1 ) COO—R 2 (where R 1 is a hydrogen atom or CH 3 , R 2 has 4 carbon atoms
To 22 alkyl groups. ) Monomer represented by the following formula (B) 30 to 90 wt%, CH 2 = C (R 1) COO (C n H 2n O) m R 3 ( wherein, R 1 represents a hydrogen atom or CH 3, R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer of 1 to 3,
m represents an integer of 4 to 25, respectively. ) And (A) above
, A polymerizable vinyl monomer other than (B) (C) 0 to 50% by weight
The initial charge amount is 20 to 80% by weight of the total monomers to be finally used, and when the copolymer conversion is 5 to 50%, the remaining amount of the monomer is added, and the following conditions (i) to (iii) copolymerizing so as to satisfy any one of
A method for producing a nonionic polymer surfactant of 10,000 to 2,000,000. (i) Amount of monomer (A) in initial charge / Amount of monomer (B) in initial charge = K 1 , Amount of monomer (A) in additional portion /
A k 1 ≠ K 2 when an additional monomer in the component (B) weight = K 2. (ii) Initial charge amount The monomer (B) is 0. (iii) The amount of the monomer (B) in the additional component is 0.
【０００８】さらに、上記高分子界面活性剤に顔料を分
散させてなる顔料分散体に関する。さらに、実質的に無
溶剤である上記液状顔料分散体に関する。Further, the present invention relates to a pigment dispersion obtained by dispersing a pigment in the above-mentioned polymer surfactant. Further, the present invention relates to the above-mentioned liquid pigment dispersion which is substantially solvent-free.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明における高分子界面活性剤
とは、疎水性基としてアルキル基を有するアクリレー
ト、および、親水性基であるポリエチレングリコール鎖
を有しているアクリレート、および必要に応じてその他
の重合性単量体を共重合せしめたものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polymeric surfactant in the present invention includes acrylates having an alkyl group as a hydrophobic group, acrylates having a polyethylene glycol chain as a hydrophilic group, and if necessary, It is obtained by copolymerizing other polymerizable monomers.
【００１０】本発明において用いられる単量体(A) とし
ては、炭素数が4 から22までのアルキル基を有するもの
であり、中でも炭素数8 〜20のアルキル基を有するアク
リレートまたは対応するメタクリレートが好ましい。こ
のとき、炭素数が4 より小さい場合、さらには8 より小
さい場合には、疎水基としての効果を十分に発揮するこ
とが出来ない。また、炭素数が22より大きい場合、さら
には炭素数が20より大きい場合には、重合度が上がりに
くい上、50℃では固体であるため通常の温度では疎水鎖
が固体化してしまうため、十分な界面活性剤としての効
果を発揮することが出来ない。The monomer (A) used in the present invention has an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and among them, an acrylate having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a corresponding methacrylate is preferred. preferable. At this time, if the number of carbon atoms is less than 4, or even less than 8, the effect as a hydrophobic group cannot be sufficiently exerted. In addition, when the number of carbon atoms is larger than 22, or even when the number of carbon atoms is larger than 20, the degree of polymerization is difficult to increase, and since the solid state is at 50 ° C., the hydrophobic chain is solidified at normal temperature, so that it is not sufficient. Cannot exert the effect as a simple surfactant.
【００１１】具体的な例を挙げれば、例えば2-エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレ
ート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ト
リデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）
アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘ
キサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メ
タ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレー
ト、ノナデシル（メタ）アクリレート、イコシル（メ
タ）アクリレート、ヘンイコシル（メタ）アクリレー
ト、ドコシル（メタ）アクリレート等の炭素数4 〜22の
アルキル（メタ）アクリレートがある。Specific examples include, for example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth)
Acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, icosyl (meth) acrylate, henycosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate, etc. And alkyl (meth) acrylates having 4 to 22 carbon atoms.
【００１２】本発明において用いられる単量体(B) とし
ては、ポリエチレングリコール基の繰り返し単位が4 か
ら25までのポリエチレングリコール基を有するものであ
る。望ましくは、繰り返し数6 から22までのポリエチレ
ングリコール基を有するものである。このとき、繰り返
し数が4 より小さい場合には、親水基としての効果を十
分に発揮することが出来ない。又繰り返し数が26より大
きい場合には、通常の温度において親水鎖が固体化して
しまうため、十分な効果を発揮することが出来ない。The monomer (B) used in the present invention has a repeating unit of a polyethylene glycol group having from 4 to 25 polyethylene glycol groups. Desirably, it has a polyethylene glycol group having 6 to 22 repeats. At this time, if the number of repetitions is less than 4, the effect as a hydrophilic group cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, when the number of repetitions is larger than 26, the hydrophilic chains are solidified at a normal temperature, so that a sufficient effect cannot be exhibited.
【００１３】具体的な例を挙げれば、例えば、テトラエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテト
ラエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ
テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロ
ポキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、n-ブトキシテトラエチレングリコール（メタ）アク
リレート、n-ペンタキシテトラエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシテトラプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、プロポキシテトラプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、n-ブトキシテ
トラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、n-ペ
ンタキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ートなどがある。Specific examples include, for example, tetraethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, propoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, n- Butoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, n-pentaxytetraethylene glycol (meth) acrylate, tetrapropylene glycol (meth) acrylate, methoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, propoxytetrapropylene Glycol (meth) acrylate, n-butoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, n-pentaxytetrapropyl Glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate,
Examples include methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate and ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate.
【００１４】また、単量体(A) の組成比は全体の重量に
対して70〜10重量％、さらに好ましくは40〜20重量％で
ある。さらに単量体(B) の組成比は全体の重量に対して
30〜90重量％、さらに好ましくは、55〜80重量％であ
る。これらの組成は、親水性と疎水性のバランスに関わ
るため、この範囲以外では親水疎水のバランスがとれず
界面活性剤としての能力が発揮できない。The composition ratio of the monomer (A) is from 70 to 10% by weight, more preferably from 40 to 20% by weight, based on the total weight. Further, the composition ratio of the monomer (B) is based on the total weight.
The content is 30 to 90% by weight, more preferably 55 to 80% by weight. Since these compositions are related to the balance between hydrophilicity and hydrophobicity, the hydrophilicity / hydrophobicity cannot be balanced out of this range and the ability as a surfactant cannot be exhibited.
【００１５】本発明において用いられる単量体(C) とし
ては、特に限定はない。 具体的には、界面活性剤とし
ての効果の調整、若しくは、インキ、塗料、乳化剤その
他の用途に適応させる目的で添加する単量体である。添
加する単量体に特に限定はない。例えば、硬化後の耐熱
性を向上させるためにスチレン誘導体を共重合させる。
もしくは、反応性をもたせるために官能基をもった単量
体、例えば、グリシジルアクリレートを共重合させる等
の応用が考えられる。The monomer (C) used in the present invention is not particularly limited. Specifically, it is a monomer added for the purpose of adjusting the effect as a surfactant or adapting it to inks, paints, emulsifiers and other uses. There is no particular limitation on the monomer to be added. For example, a styrene derivative is copolymerized to improve heat resistance after curing.
Alternatively, applications such as copolymerization of a monomer having a functional group for imparting reactivity, for example, glycidyl acrylate can be considered.
【００１６】本発明において用いられるモノマーの後添
加は、共重合体の一次構造の勾配を付けるために用いる
手法である。この方法は、本発明における界面活性剤を
共重合させる際、単量体(A) または(B) を、最終的に用
いる単量体量の一部を初めから仕込み、反応を開始させ
る。その後、残りの単量体を、初めの仕込み比と異なる
比率で、共重合体転換率5 〜50% の時に添加する。こう
することで、ラジカル重合において、共重合体の一次構
造の勾配を付けることが可能になり、得られる界面活性
剤の性能が向上する。The post-addition of the monomer used in the present invention is a technique used for imparting a gradient to the primary structure of the copolymer. In this method, when copolymerizing the surfactant in the present invention, the monomer (A) or (B) is initially charged with a part of the amount of the finally used monomer, and the reaction is started. Thereafter, the remaining monomers are added at a ratio different from the initial charge ratio at a copolymer conversion of 5 to 50%. By doing so, in the radical polymerization, it is possible to make the gradient of the primary structure of the copolymer, and the performance of the obtained surfactant is improved.
【００１７】分割して仕込むことが出来る単量体は、単
量体(A) または(B) もどちらでも構わない。また、混合
体でもかまわない。初めに仕込む単量体の量は、最終的
に仕込む単量体の量の20〜80重量% が好ましく、更に好
ましくは40〜60重量% である。後添加単量体の比率は上
記の範囲を超えると、好ましい勾配を付けることが難し
く良好な界面活性剤としての性能を出すことが難しい。The monomer which can be charged separately may be either monomer (A) or (B). Also, a mixture may be used. The amount of the monomer initially charged is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 40 to 60% by weight of the amount of the finally charged monomer. If the ratio of the post-addition monomer exceeds the above range, it is difficult to form a preferable gradient, and it is difficult to obtain good performance as a surfactant.
【００１８】単量体を反応中に添加する時期としては、
反応中の単量体から共重合体への転換率が5%〜50% 、更
に好ましくは10〜40% の時に添加することが好ましい。
上記の範囲を超えると、好ましい勾配を付けることが難
しく良好な界面活性剤としての性能を出すことが難し
い。また、添加する単量体は、初期仕込み分と合わせ
て、二段階で添加することもできるし、数段階に分けて
添加することもできる。When the monomer is added during the reaction,
It is preferably added when the conversion from the monomer during the reaction to the copolymer is 5% to 50%, more preferably 10 to 40%.
If it exceeds the above range, it is difficult to form a preferable gradient, and it is difficult to obtain good performance as a surfactant. Further, the monomer to be added can be added in two stages together with the initial charge, or can be added in several stages.
【００１９】反応系中の共重合体の転換率を計測する手
段としては特に限定はない。例えば、ゲル浸透クロマト
グラフ、液体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフ、核
磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル、紫外吸収ス
ペクトル、屈折率等が挙げられる。The means for measuring the conversion of the copolymer in the reaction system is not particularly limited. For example, gel permeation chromatography, liquid chromatography, gas chromatography, nuclear magnetic resonance spectrum, infrared absorption spectrum, ultraviolet absorption spectrum, refractive index and the like can be mentioned.
【００２０】さらに、仕込む単量体の組成としては、初
期仕込量における単量体(A) 量/ 初期仕込量における単
量体(B) 量=K1 と追加分における単量体(A) 量/ 追加分
における単量体(B) 量=K2 が異なるか、もしくは初期仕
込量における単量体(B) が０であるか、追加分における
単量体(B) が０である。好ましくは、K1とK2の和が2.1
以上である、さらに好ましくは、2.5 以上である。Further, the composition of the monomers to be charged is as follows: the amount of monomer (A) in the initial charge / the amount of monomer (B) in the initial charge = K 1 and the amount of monomer (A) in the additional charge the amount / monomer in the additional component (B) weight = or K 2 are different, or if the monomer in the initial charge amount (B) is 0, the monomer in the additional component (B) is 0. Preferably, the sum of K 1 and K 2 of 2.1
Or more, more preferably 2.5 or more.
【００２１】本発明の高分子界面活性剤は、開始剤の配
合量を調節することにより、GPC （ゲル透過クロマトグ
ラフ）で測定した数平均分子量（ポリスチレン換算）の
値が10,000〜2,000,000 、好ましくは、10,000〜1,500,
000 の範囲になるように合成される。数平均分子量が1
0,000より小さくなると、高分子界面活性剤としての効
果が薄く、また、数平均分子量が150,000 、特に2,000,
000 より大きくなると、分散性が悪化する。さらに、無
溶剤液状の分散体とする場合には、数平均分子量が150,
000 、特に200,000 より大きくなると液状としての要件
を満たさなくなるため用いることは困難である。The polymer surfactant of the present invention has a number average molecular weight (in terms of polystyrene) of 10,000 to 2,000,000, preferably measured by GPC (gel permeation chromatography), preferably by adjusting the blending amount of the initiator. , 10,000-1500,
It is synthesized to be in the range of 000. Number average molecular weight is 1
When the molecular weight is less than 0,000, the effect as a polymer surfactant is weak, and the number average molecular weight is 150,000, especially 2,000,
If it exceeds 000, the dispersibility deteriorates. Further, when a solvent-free liquid dispersion, the number average molecular weight is 150,
If it exceeds 000, especially 200,000, it is difficult to use it because it does not satisfy the requirements as a liquid.
【００２２】また、無溶剤型顔料分散体として用いる場
合には、樹脂の粘度は50℃において500 〜100,000cpsで
あることが好ましく、更に好ましくは500 〜50,000cps
である。粘度がこれ以上の場合には、液状の樹脂として
利用することは出来ない。When used as a solventless pigment dispersion, the resin preferably has a viscosity of 500 to 100,000 cps at 50 ° C., more preferably 500 to 50,000 cps.
It is. If the viscosity is higher than this, it cannot be used as a liquid resin.
【００２３】本発明で使用される高分子界面活性剤は、
既知ラジカル重合開始剤により、ラジカル重合の溶液法
または分散法により製造することができる。用いられる
ラジカル重合開始剤として、特に限定はないが、例え
ば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルペルオキシド、クメン
ヒドロペルオキシド、過酸化ラウロイル等の過酸化物
系、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキ
サンニトリル等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸系開始剤などを使用できる。
斯るラジカル重合開始剤の配合量は、全単量体配合量に
対し、0.01〜5 重量％が好ましく、さらに好ましくは0.
1 〜3 重量％である。The polymeric surfactant used in the present invention comprises:
It can be produced by a known radical polymerization initiator by a solution method or a dispersion method of radical polymerization. The radical polymerization initiator used is not particularly limited, for example, benzoyl peroxide, t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, peroxides such as lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanenitrile And persulfate initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate.
The amount of the radical polymerization initiator is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1% by weight, based on the total amount of the monomers.
1 to 3% by weight.
【００２４】本発明において用いられる重合溶媒として
は、ラジカル重合が可能な溶媒であれば特に限定はな
い。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ルといったアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサンといった炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブ
チルといったエステル系溶剤、アセトン、2-ブタノンと
いったケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、エチルエー
テルといったエーテル系溶剤、メチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブといったセロソルブ系溶剤、メチルカルビ
トール、エチルカルビトールといったカルビトール系溶
剤、ベンゼン、トルエン、キシレンといった芳香族系溶
剤等があげられる。The polymerization solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a solvent capable of radical polymerization. For example, methanol, ethanol, propanol,
Alcohols such as butanol, ethylene glycol and propylene glycol, hydrocarbon solvents such as hexane, heptane and cyclohexane, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ketone solvents such as acetone and 2-butanone, and ether solvents such as tetrahydrofuran and ethyl ether And cellosolve solvents such as methyl cellosolve and butyl cellosolve, carbitol solvents such as methyl carbitol and ethyl carbitol, and aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene.
【００２５】本発明における界面活性剤は、溶液もしく
は懸濁液として、また溶媒を除いた界面活性剤単体でも
使用可能である。溶剤を除く方法としては、特に限定は
ない。例示すれば、溶剤を留去する、もしくは貧溶媒を
添加し沈殿を生成させる等の方法がある。The surfactant in the present invention can be used as a solution or suspension, or a surfactant alone without a solvent. The method for removing the solvent is not particularly limited. For example, there is a method of distilling off the solvent or adding a poor solvent to form a precipitate.
【００２６】本発明における界面活性剤は液状の高分子
界面活性剤であるため、実質的に無溶剤の液状高分子界
面活性剤、顔料分散剤として利用することもできる。得
られた実質的に無溶剤である界面活性剤の粘度は、レオ
メーター（動的粘弾性測定装置）で測定した50℃におけ
る粘度が500 〜100,000cpsであることが好ましく、更に
好ましくは800 〜50,000cps である。この粘度範囲が、
無溶剤の顔料分散体とした場合、良好な分散性を保持し
かつ取り扱いも容易である。Since the surfactant in the present invention is a liquid polymer surfactant, it can be used as a substantially solvent-free liquid polymer surfactant or pigment dispersant. The viscosity of the obtained substantially solvent-free surfactant is preferably from 500 to 100,000 cps at 50 ° C. measured by a rheometer (dynamic viscoelasticity measuring device), more preferably from 800 to 100,000 cps. 50,000 cps. This viscosity range is
When a pigment dispersion without solvent is used, good dispersibility is maintained and handling is easy.
【００２７】本発明における界面活性剤を顔料分散剤と
して利用した場合、用いることができる分散媒は、水
系、有機溶剤系の双方に利用することができる。この分
散媒には、特に限定はない。さらには、分散媒を用いな
い、実質的に無溶剤の系でも使用することができる。When the surfactant according to the present invention is used as a pigment dispersant, the dispersion medium that can be used can be used both in an aqueous system and an organic solvent system. This dispersion medium is not particularly limited. Further, a substantially solvent-free system using no dispersion medium can be used.
【００２８】本発明において、分散体として用いられる
顔料としては特に限定はない。例えばフタロシアニン
系、アゾ系、キナクリドン系、レーキ系、ベンズイミダ
ゾロン系、アントラキノン系、ジオキサジンけい、イン
ジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、ペリノン系、ジ
ケトピロロピロール系、アンスロン系、イソインドリノ
ン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラ
バンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、イン
ダンスロン系といった有機系顔料、酸化チタン、カーボ
ンブラック、ベンガラ、酸化亜鉛、インジウム、ITO 、
硫酸バリウムといった無機系顔料があげられる。In the present invention, the pigment used as a dispersion is not particularly limited. For example, phthalocyanine, azo, quinacridone, lake, benzimidazolone, anthraquinone, dioxazine silicon, indigo, thioindigo, perylene, perinone, diketopyrrolopyrrole, anthrone, isoindolinone, Organic pigments such as nitro, nitroso, anthraquinone, flavanthrone, quinophthalone, pyranthrone, and indanthrone, titanium oxide, carbon black, red iron oxide, zinc oxide, indium, ITO,
Examples include inorganic pigments such as barium sulfate.
【００２９】顔料分散の方法は、特に限定はない。例え
ば、振とう型分散機、サンドミル、ボールミル、ディス
パー、ホモジナイザー、三本ロール、二本ロール、ニー
ダー等があげられる。The method of dispersing the pigment is not particularly limited. For example, a shaking type disperser, a sand mill, a ball mill, a disper, a homogenizer, a three roll, a two roll, a kneader and the like can be mentioned.
【００３０】本発明における分散体を用ることができる
バインダーに特に限定はない。例えば、水系、有機溶媒
系の双方で用いることができる。さらに実質的に無溶剤
の系でも使用することができる。特に、無溶剤液状分散
体とした場合には、溶剤を含まないため、分散可能な樹
脂が使用できる範囲が大変広くなる。 例えば、アクリ
ル系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、スチレン
系、エステル系、アルキッド系樹脂等に幅広く用いるこ
とができる。The binder in which the dispersion according to the present invention can be used is not particularly limited. For example, it can be used in both aqueous and organic solvent systems. Further, a substantially solvent-free system can be used. In particular, in the case of a solvent-free liquid dispersion, the range in which a dispersible resin can be used is very wide because no solvent is contained. For example, it can be widely used for acrylic, acrylic, epoxy, urethane, styrene, ester, and alkyd resins.
【００３１】本発明における分散体を用いる用途として
は、特に限定はない。例えば、塗料、インキ等の被膜形
成材料用、または、接着剤、粘着剤、充填剤、成形材
料、表面改質材料用の顔料分散体として利用することが
できる。この中で塗料、さらに焼き付け用塗料用の顔料
分散体として利用した場合には、親水部であるエチレン
グリコール部の熱分解によって、焼き付け後の塗料の耐
水性が向上するため特に好ましい。The use of the dispersion of the present invention is not particularly limited. For example, it can be used as a pigment dispersion for coating-forming materials such as paints and inks, or for adhesives, pressure-sensitive adhesives, fillers, molding materials, and surface-modifying materials. Among them, when used as a paint or a pigment dispersion for a baking paint, it is particularly preferable because the water resistance of the baking paint is improved by the thermal decomposition of an ethylene glycol portion which is a hydrophilic portion.
【００３２】[0032]
【実施例】以下、実施例によりさらに詳細に本発明を説
明する。なお、本発明は下記実施例にのみ限定されるも
のではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The present invention is not limited only to the following examples.
【００３３】以下の実施例に用いた測定機等は、下記の
ものである。分子量の測定は、ゲル透過クロマトグラフ
（GPC ）を用いた。（東ソー SC-8020/TSKgel GMR-HHR
-N*3、テトラヒドロフラン溶出液）さらに、分子量はポ
リスチレン標準換算での値を用いた。粘度は、レオメー
タ（レオメトリックス社 RFS-II）を用いて50℃におけ
る粘度を測定した。The measuring instruments and the like used in the following examples are as follows. The molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC). (Tosoh SC-8020 / TSKgel GMR-HHR
-N * 3, tetrahydrofuran eluate) Further, as the molecular weight, a value in terms of polystyrene standard was used. The viscosity was measured at 50 ° C. using a rheometer (Rheometrics RFS-II).
【００３４】以下の実施例にある略語は以下に示す。 PEG9MA メトキシポリエチレングリコールメタアクリレ
ート(m=9) 新中村化学製M-90G LMA ラウリルメタアクリレート PEG4MA メトキシポリエチレングリコールメタアクリレ
ート(m=4) 新中村化学製M-40G OMA オクチルメタアクリレート St スチレンモノマー 顔料青 LIONOL BULE FG7330 東洋インキ製造製 顔料赤 HOSTAPERM PINK E ヘキスト製Abbreviations in the following examples are shown below. PEG9MA Methoxy polyethylene glycol methacrylate (m = 9) Shin-Nakamura Chemical M-90G LMA Lauryl methacrylate PEG4MA Methoxy polyethylene glycol methacrylate (m = 4) Shin-Nakamura Chemical M-40G OMA Octyl methacrylate St Styrene monomer Pigment Blue LIONOL BULE FG7330 Toyo Ink Manufacturing Pigment Red HOSTAPERM PINK E Hoechst
【００３５】実施例 実施例1 〜14 撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、及びコンデンサ
ーを備えた500 ｍｌ四l つ口丸底フラスコに、単量体
（A ）、単量体（B ）、及び単量体（C ）を、表1 に示
した組成になるように秤量し、先仕込み分の単量体をフ
ラスコに入れ、後添加する単量体を滴下漏斗に入れた。
フラスコにアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を開始
剤（全モノマー仕込み量に対し1 重量％）とし、イソプ
ロパノール（IPA ）溶媒中（モノマー仕込み時の濃度：
30重量％）で、還流させた。共重合体への転換率は、ゲ
ル浸透クロマトグラフの示差屈折計による共重合体と単
量体のピークの面積比から求めた。転換率30% の時に滴
下漏斗から残りの単量体を滴下し、その後5 時間還流さ
せたところ粘稠な樹脂溶液となった。得られた樹脂溶液
を氷冷しながら静置したところ、二層に分離した。上層
を除去した後、石油エーテルで下層を洗浄し、真空乾燥
器で12時間乾燥後、高分子界面活性剤を得た。得られた
液状樹脂のGPC によるスチレン換算の数平均分子量（M
n）および、50℃における粘度を測定した。これらの測
定結果を表１に示した。EXAMPLES Examples 1 to 14 In a 500 ml four-necked round-bottomed flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a temperature sensor, and a condenser, monomer (A), monomer (B), Then, the monomer (C) was weighed so as to have the composition shown in Table 1, the monomer previously charged was placed in a flask, and the monomer to be added later was placed in a dropping funnel.
In a flask, azobisisobutyronitrile (AIBN) was used as an initiator (1% by weight based on the total charged amount of monomers), and in an isopropanol (IPA) solvent (concentration during charged monomers:
(30% by weight). The conversion to the copolymer was determined from the area ratio of the peak of the copolymer and the peak of the monomer by a differential refractometer of gel permeation chromatography. When the conversion was 30%, the remaining monomer was added dropwise from the dropping funnel and then refluxed for 5 hours to obtain a viscous resin solution. When the obtained resin solution was allowed to stand while being cooled with ice, it was separated into two layers. After removing the upper layer, the lower layer was washed with petroleum ether and dried in a vacuum drier for 12 hours to obtain a polymer surfactant. The number average molecular weight (M
n) and the viscosity at 50 ° C. was measured. Table 1 shows the results of these measurements.
【００３６】比較例 比較例1 撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、及びコンデンサ
ーを備えた500 ｍｌ四l つ口丸底フラスコに、単量体
（A ）、単量体（B ）、及び単量体（C ）を、表1 に示
した組成で配合し、アゾビスイソブチロニトリル（AIB
N）を開始剤（全モノマー仕込み量に対し1 重量％）と
し、イソプロパノール（IPA ）溶媒中（モノマー仕込み
時の濃度：30重量％）で、5 時間還流させたところ粘稠
な樹脂溶液となった。得られた樹脂溶液を氷冷しながら
静置したところ、二層に分離した。上層を除去した後、
石油エーテルで下層を洗浄し、真空乾燥器で12時間乾燥
後、高分子界面活性剤を得た。得られた液状樹脂のGPC
によるスチレン換算の数平均分子量（Mn）および、50℃
における粘度を測定した。これらの測定結果を表1 に併
せて示した。Comparative Example Comparative Example 1 In a 500 ml four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a temperature sensor, and a condenser, monomer (A), monomer (B), and (C) was blended with the composition shown in Table 1 and azobisisobutyronitrile (AIB
N) as an initiator (1% by weight based on the total monomer charge) and refluxed for 5 hours in isopropanol (IPA) solvent (concentration at the time of monomer charge: 30% by weight) to form a viscous resin solution. Was. When the obtained resin solution was allowed to stand while being cooled with ice, it was separated into two layers. After removing the upper layer,
The lower layer was washed with petroleum ether and dried in a vacuum dryer for 12 hours to obtain a polymer surfactant. GPC of the obtained liquid resin
Number average molecular weight (Mn) in terms of styrene and 50 ° C
Was measured. The results of these measurements are also shown in Table 1.
【００３７】比較例2 撹はん機、温度計、還流コンデンサ、滴下ロート及ぴ窒
素ガス導入管をつけた3 リットルのフラスコにメタノー
ル670g、水103gを仕込み窒素ガスを導入しながら、70℃
でメトキシポリエチレングリコールメタアクリレート
（PEG9MA）200g、アクリル酸50g 、アクリル酸ブチル20
0g、アクリル酸メチル75Ogのモノマ一混合物を滴下し
て、アソビス（2-メチルプロパンアミジン）塩酸塩（和
光純薬製V-50）2 ．75g を用いて重合を行った。得られ
た重合体を石油エーテルで再沈殿法により精製し、真空
乾燥器で12時間乾燥後、高分子界面活性剤を得た。この
測定結果も表1 に併せて示した。Comparative Example 2 A 3-liter flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet tube was charged with 670 g of methanol and 103 g of water.
With methoxypolyethylene glycol methacrylate (PEG9MA) 200g, acrylic acid 50g, butyl acrylate 20
0 g, a monomer mixture of methyl acrylate 75Og was added dropwise, and azobis (2-methylpropanamidine) hydrochloride (V-50, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added. Polymerization was carried out using 75 g. The obtained polymer was purified by a reprecipitation method using petroleum ether, and dried in a vacuum dryer for 12 hours to obtain a polymer surfactant. The measurement results are also shown in Table 1.
【００３８】 表1 ────────────────────────────────── No (B)/(A)/(C) (B):(A):(C) 添加単量体 Mn(*10４) (cps) ────────────────────────────────── 実施例1 PEG9MA/LMA/-- 85:15:0 (A) 50 1.0 17800 実施例2 PEG9MA/LMA/-- 80:20:0 (A) 50 1.1 17300 実施例3 PEG9MA/LMA/-- 75:25:0 (A)/(B)=40/60 1.2 16800 実施例4 PEG9MA/LMA/-- 70:30:0 (B) 50 1.1 16300 実施例5 PEG9MA/LMA/-- 65:35:0 (B) 50 1.0 17100 実施例6 PEG9MA/LMA/-- 60:40:0 (A)/(B)=60/40 1.1 18000 実施例7 PEG4MA/LMA/-- 85:15:0 (A) 40 1.0 68000 実施例8 PEG4MA/LMA/-- 80:20:0 (A) 40 1.1 82000 実施例9 PEG4MA/LMA/-- 75:25:0 (A) 60 1.2 86000 実施例10 PEG9MA/OMA/-- 70:30:0 (A)/(B)=60/40 1.1 62000 実施例11 PEG9MA/OMA/-- 65:35:0 (B) 40 1.0 72000 実施例12 PEG9MA/OMA/-- 60:40:0 (A)/(B)=40/60 1.1 81000 実施例13 PEG9MA/LMA/St 65:25:10 (B) 60 1.0 65000 実施例14 PEG9MA/LMA/St 65:20:15 (A)/(B)=60/40 1.0 96000 比較例1 PEG9MA/LMA/St 70:30:0 後添加無し 1.0 27000 比較例2 比較例製造法に示した。 11.0 固体 ────────────────────────────────── 添加単量体は、後から添加した単量体の種類を示した。
また記載の数値は、比率（％）を示し、最終的に使用し
た単量体と後から添加した単量体の比率(%) である。Table 1 ────────────────────────────────── No (B) / (A) / (C ) (B) :( A) :( C) Added monomer Mn (* 104) (cps) ──────────────────────────実 施 Example 1 PEG9MA / LMA /-85: 15: 0 (A) 50 1.0 17800 Example 2 PEG9MA / LMA /-80: 20: 0 (A) 50 1.1 17300 Example 3 PEG9MA / LMA /-75: 25: 0 (A) / (B) = 40/60 1.2 16800 Example 4 PEG9MA / LMA /-70: 30: 0 (B) 50 1.1 16300 Example 5 PEG9MA / LMA /-65: 35: 0 (B) 50 1.0 17 100 Example 6 PEG9MA / LMA /-60: 40: 0 (A) / (B) = 60/40 1.1 18000 Example 7 PEG4MA / LMA /- -85: 15: 0 (A) 40 1.0 68000 Example 8 PEG4MA / LMA /-80: 20: 0 (A) 40 1.1 82000 Example 9 PEG4MA / LMA /-75: 25: 0 (A) 60 1.2 86000 Example 10 PEG9MA / OMA /-70: 30: 0 (A) / (B) = 60/40 1.1 62000 Example 11 PEG9MA / OMA /-65: 35: 0 (B) 40 1.0 72000 Example 12 PEG9MA / OMA /-60: 40: 0 (A) / (B) = 40/60 1.1 81000 Example 13 PEG9MA / LMA / St 65:25:10 (B) 60 1.0 65000 Example 14 PEG9MA / LMA / St 6 5:20:15 (A) / (B) = 60/40 1.0 96000 Comparative Example 1 PEG9MA / LMA / St 70: 30: 0 No post-addition 1.0 27000 Comparative Example 2 Comparative Example 2 11.0 Solid ────────────────────────────────── The added monomer is the Type shown.
The numerical values described are ratios (%), and are the ratios (%) of the finally used monomers and the monomers added later.
【００３９】顔料分散性試験 顔料分散性試験は、以下の方法によって行った。Pigment dispersibility test The pigment dispersibility test was performed by the following method.
【００４０】水系分散体の製造実施例 70mlマヨネーズ瓶に、実施例により合成した高分子界面
活性剤1g、ガラスビーズ15g 、水20mol 、顔料4g、シリ
コン系消泡剤0.1gをいれ、レッドデビルズ振とう撹拌機
にて2 時間撹拌を行った。その後、PET フイルム上にバ
ーコータNo.3にて塗布し、乾燥後目視にて分散具合を比
較した。Production Example of Aqueous Dispersion In a 70 ml mayonnaise bottle, 1 g of the polymer surfactant synthesized according to the example, 15 g of glass beads, 20 mol of water, 4 g of a pigment, and 0.1 g of a silicon-based defoamer were added. The mixture was stirred for 2 hours with a stirrer. Thereafter, the composition was applied on a PET film using a bar coater No. 3, dried, and visually compared for the degree of dispersion.
【００４１】 表2 ────────────────────────────────── No. 活性剤 顔料 分散結果 ────────────────────────────────── 実施例15 実施例1 青 ◎ 実施例16 実施例2 青 ◎ 実施例17 実施例3 青 ◎ 実施例18 実施例4 青 ◎ 実施例19 実施例5 青 ◎ 実施例20 実施例6 青 ◎ 実施例21 実施例7 青 ◎ 実施例22 実施例8 青 ◎ 実施例23 実施例9 青 ◎ 実施例24 実施例10 青 ◎ 実施例25 実施例11 青 ◎ 実施例26 実施例12 青 ◎ 実施例27 実施例13 青 ◎ 実施例28 実施例14 青 ◎ 実施例29 実施例1 赤 ○ 実施例30 実施例2 赤 ○ 実施例31 実施例3 赤 ○ 実施例32 実施例4 赤 ○ 実施例33 実施例5 赤 ○ 実施例34 実施例6 赤 ○ 実施例35 実施例7 赤 ○ 実施例36 実施例8 赤 ○ 実施例37 実施例9 赤 ○ 実施例38 実施例10 赤 ○ 実施例40 実施例12 赤 ○ 実施例41 実施例13 赤 ○ 実施例42 実施例14 赤 ○ 比較例3 比較例1 青 × 比較例4 比較例2 青 × 比較例5 比較例1 赤 × 比較例6 比較例2 赤 × ────────────────────────────────── ◎優、○良、△可、×不可Table 2 ────────────────────────────────── No. Activator Pigment Dispersion Result ──── ────────────────────────────── Example 15 Example 1 Blue ◎ Example 16 Example 2 Blue ◎ Example 17 Example Example 3 Blue ◎ Example 18 Example 4 Blue ◎ Example 19 Example 5 Blue ◎ Example 20 Example 6 Blue ◎ Example 21 Example 7 Blue ◎ Example 22 Example 8 Blue ◎ Example 23 Example 9 Blue ◎ Example 24 Example 10 Blue ◎ Example 25 Example 11 Blue ◎ Example 26 Example 12 Blue ◎ Example 27 Example 13 Blue ◎ Example 28 Example 14 Blue ◎ Example 29 Example 1 Red ○ Example 30 Example 2 Red ○ Example 31 Example 3 Red ○ Example 32 Example 4 Red ○ Example 33 Example 5 Red ○ Example 34 Example 6 Red ○ Example 35 Example 7 Red ○ Example 36 Example 8 red ○ Example 37 Example 9 red ○ Example 38 Example Example 10 Red ○ Example 40 Example 12 Red ○ Example 41 Example 13 Red ○ Example 42 Example 14 Red ○ Comparative Example 3 Comparative Example 1 Blue × Comparative Example 4 Comparative Example 2 Blue × Comparative Example 5 Comparative Example 1 Red × Comparative example 6 Comparative example 2 Red × ────────────────────────────────── Excellent, good, △ possible, × not possible
【００４２】無溶剤分散体の製造実施例 顔料20g 、実施例により合成した高分子界面活性剤20g
を混合し、3 本ロールにて1 回パスで練り、得られた顔
料分散体をグラインドゲージにて分散具合を確認した。Preparation Example of Solvent-Free Dispersion 20 g of pigment, 20 g of polymer surfactant synthesized according to the example
Were mixed and kneaded once with a three-roll mill, and the resulting pigment dispersion was checked for dispersibility with a grind gauge.
【００４３】 表3 ────────────────────────────────── No. 活性剤 顔料 分散結果 ────────────────────────────────── 実施例41 実施例1 青 ○ 実施例42 実施例2 青 ○ 実施例43 実施例3 青 ○ 実施例44 実施例4 青 ○ 実施例45 実施例5 青 ○ 実施例46 実施例6 青 ○ 実施例47 実施例7 青 ○ 実施例48 実施例8 青 ○ 実施例49 実施例9 青 ○ 実施例50 実施例10 青 ○ 実施例51 実施例11 青 ○ 実施例52 実施例12 青 ○ 実施例53 実施例13 青 ○ 実施例54 実施例14 青 ○ 比較例7 比較例1 青 × 比較例8 比較例2 青 × ────────────────────────────────── ◎優、○良、△可、×不可Table 3 ────────────────────────────────── No. Activator Pigment Dispersion Result ──── 41 Example 41 Example 1 Blue ○ Example 42 Example 2 Blue ○ Example 43 Example Example 3 Blue ○ Example 44 Example 4 Blue ○ Example 45 Example 5 Blue ○ Example 46 Example 6 Blue ○ Example 47 Example 7 Blue ○ Example 48 Example 8 Blue ○ Example 49 Example 9 Blue ○ Example 50 Example 10 Blue ○ Example 51 Example 11 Blue ○ Example 52 Example 12 Blue ○ Example 53 Example 13 Blue ○ Example 54 Example 14 Blue ○ Comparative Example 7 Comparative Example 1 Blue × Comparative Example 8 Comparative Example 2 Blue × ────────────────────────────────── Excellent, Good, Good , × not possible
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明により、従来から用いられている
高分子界面活性剤と比較して、高い界面活性剤をもつノ
ニオン系液状高分子界面活性剤を提供することが可能に
なった。さらに、この界面活性剤は良好な顔料分散性を
有しており、水系顔料分散剤、さらに液状である場合は
液状であることから無溶剤型の顔料分散体として利用す
ることも可能となった。According to the present invention, it has become possible to provide a nonionic liquid polymer surfactant having a higher surfactant than conventionally used polymer surfactants. Furthermore, this surfactant has good pigment dispersibility, and can be used as a water-based pigment dispersant, and further, when it is liquid, it is liquid so that it can be used as a solventless pigment dispersion. .
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number in the agency FI Technical display location C09D 17/00 C09D 17/00
Claims (5)
量％、 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＯ−Ｒ2 （式中、Ｒ1 は水素原子またはＣＨ3 、Ｒ2 は炭素数4
〜22のアルキル基をそれぞれ表す。） 下記式で示される単量体（B ）30〜90重量％、 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＯ（Ｃn Ｈ2nＯ）m Ｒ3 （式中、Ｒ1 は水素原子またはＣＨ3 、Ｒ3 は水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基、n は1 〜3 の整数、
m は4 〜25の整数をそれぞれ表す。）および、上記(A)
、(B) 以外の重合性ビニル単量体（C ） 0 〜50重量%
を、最終的に用いる全単量体の20〜80重量％を初期仕込
量とし、共重合体転換率5 〜50％の時に単量体残量を追
加し、かつ、下記条件（i)ないし(iii) の何れかを満足
するように共重合することを特徴とする数平均分子量が
10,000〜2,000,000 であるノニオン系高分子界面活性剤
の製造方法。 (i) 初期仕込量における単量体(A) 量/ 初期仕込量にお
ける単量体(B) 量=K1 、追加分における単量体(A) 量/
追加分における単量体(B) 量=K2 とするときk1≠K2であ
る。 (ii)初期仕込み量単量体(B) が０である。 (iii) 追加分における単量体(B) 量が０である。1. A monomer (A) represented by the following formula: 70 to 10% by weight, CH 2 ＣC (R 1 ) COO—R 2 (wherein R 1 is a hydrogen atom or CH 3 , R 2 is Carbon number 4
To 22 alkyl groups. ) Monomer represented by the following formula (B) 30 to 90 wt%, CH 2 = C (R 1) COO (C n H 2n O) m R 3 ( wherein, R 1 represents a hydrogen atom or CH 3, R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer of 1 to 3,
m represents an integer of 4 to 25, respectively. ) And (A) above
, A polymerizable vinyl monomer other than (B) (C) 0 to 50% by weight
The initial charge amount is 20 to 80% by weight of the total monomers to be finally used, and when the copolymer conversion is 5 to 50%, the remaining amount of the monomer is added, and the following conditions (i) to (iii) copolymerizing so as to satisfy any one of
A method for producing a nonionic polymer surfactant of 10,000 to 2,000,000. (i) Amount of monomer (A) in initial charge / Amount of monomer (B) in initial charge = K 1 , Amount of monomer (A) in additional portion /
A k 1 ≠ K 2 when an additional monomer in the component (B) weight = K 2. (ii) Initial charge amount The monomer (B) is 0. (iii) The amount of the monomer (B) in the additional component is 0.
オン系高分子界面活性剤。2. A nonionic polymer surfactant produced by the production method according to claim 1.
る請求項１記載のノニオン系液状高分子界面活性剤。3. The nonionic liquid polymer surfactant according to claim 1, which has a viscosity at 50 ° C. of 500 to 100,000 cps.
に顔料を分散させてなる顔料分散体。4. A pigment dispersion obtained by dispersing a pigment in the polymer surfactant according to claim 2.
顔料分散体。5. The liquid pigment dispersion according to claim 4, wherein the dispersion is substantially solvent-free.
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- 1996-07-15 JP JP18432296A patent/JPH1030010A/en active Pending
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