JP6862767B2

JP6862767B2 - Triazine compounds, their production methods, production intermediates, and applications

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Publication number: JP6862767B2
Application number: JP2016214242A
Authority: JP
Inventors: 内田　直樹; 直樹内田; 信道新井; 桂甫野村
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2016-11-01
Filing date: 2016-11-01
Publication date: 2021-04-21
Anticipated expiration: 2036-11-01
Also published as: JP2018070537A

Description

本発明は、有機電界発光素子の構成成分として有用なトリアジン化合物、その製造方法、製造中間体、及び用途に関するものである。 The present invention relates to a triazine compound useful as a constituent component of an organic electroluminescent device, a method for producing the triazine compound, a production intermediate thereof, and an application thereof.

有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付けたものを基本的な構成とし、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子失活に伴う光の放出（蛍光又は燐光）を利用する素子であり、ディスプレー等へ応用されている。なお、正孔輸送層は正孔輸送層と正孔注入層に、発光層は、電子ブロック層と発光層と正孔ブロック層に、電子輸送層は電子輸送層と電子注入層に分割して構成される場合もある。 The basic structure of an organic electroluminescent device is that a light emitting layer containing a light emitting material is sandwiched between a hole transport layer and an electron transport layer, and an anode and a cathode are attached to the outside thereof, and the positive electroluminescence device is injected into the light emitting layer. It is an element that utilizes the emission of light (fluorescence or phosphorescence) associated with exciton deactivation caused by the recombination of holes and electrons, and is applied to displays and the like. The hole transport layer is divided into a hole transport layer and a hole injection layer, the light emitting layer is divided into an electron block layer, a light emitting layer and a hole block layer, and the electron transport layer is divided into an electron transport layer and an electron injection layer. It may be configured.

従来の有機電界発光素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低く、素子寿命も著しく低く、実用化には至っていなかった。最近の有機電界発光素子は徐々に改良されているものの、発光効率特性、駆動電圧特性、長寿命特性において、さらに優れた材料が求められている。 Conventional organic electroluminescent devices have a higher drive voltage, lower emission brightness and luminous efficiency, and a significantly shorter element life than inorganic light emitting diodes, and have not been put into practical use. Although recent organic electroluminescent devices have been gradually improved, more excellent materials are required in terms of luminous efficiency characteristics, drive voltage characteristics, and long life characteristics.

有機電界発光素子用の長寿命性に優れる電子輸送材料として、トリアジン化合物（例えば特許文献１−４、非特許文献１）が挙げられる。しかしながら、当該材料を用いた有機電界発光素子の電圧、寿命及び発光効率の点で更なる改良が求められていた。 Examples of the electron transport material having excellent long life for an organic electroluminescent device include triazine compounds (for example, Patent Documents 1-4 and Non-Patent Documents 1). However, further improvements have been required in terms of voltage, life and luminous efficiency of the organic electroluminescent device using the material.

特許第４９０７０９０号Patent No. 4907090 特許第４８５６８８２号Patent No. 4856882 特許第４９０７１９２号Patent No. 4907192 特許第５０６４０５３号Patent No. 5064053 ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＲｅｐｏｒｔ，３巻，２１２７−２１３２，２０１３年Scientific Reports, Volume 3, 2127-2132, 2013

有機電界発光素子は様々な表示機器への利用が始まっているが、長寿命化、高発光効率化、低駆動電圧化等、更なる素子の高性能化が要求されている。より具体的には、長寿命、高発光効率、低駆動電圧化、駆動時の電圧上昇抑制を達成するキャリア輸送材料の開発が要求されている。 Although organic electroluminescent devices have begun to be used in various display devices, there is a demand for higher performance of the devices such as longer life, higher luminous efficiency, and lower drive voltage. More specifically, there is a demand for the development of carrier transport materials that achieve long life, high luminous efficiency, low drive voltage, and suppression of voltage rise during drive.

前記キャリア輸送材料のうち電子注入材料及び電子輸送材料については、優れた電子注入性及び電子輸送特性により素子を低電圧で駆動させると共に、発光効率が高く、素子を長時間駆動させる新たな材料が望まれている。特に、燐光発光及びＴＡＤＦを活用した有機電界発光素子において、長寿命化、低駆動電圧化と同時に高発光効率を実現するために、高い励起三重項準位を有する発光材料及びキャリア輸送材料が望まれている。 Among the carrier transport materials, the electron-injected material and the electron-transported material are new materials that drive the device at a low voltage due to its excellent electron-injecting property and electron-transporting characteristics, and have high luminous efficiency to drive the device for a long time. It is desired. In particular, in an organic electroluminescent device utilizing phosphorescence and TADF, a light emitting material having a high excited triplet level and a carrier transport material are desired in order to realize a long life, a low driving voltage and a high luminous efficiency. It is rare.

本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明の一般式（１）で表されるトリアジン化合物が、従来公知の化合物に比べて、電子耐久性及び正孔耐久性が顕著に向上することを見いだした。また、発明者らは、本発明の一般式（１）で表されるトリアジン化合物が、従来公知の化合物に比べて励起三重項準位が向上することを見出した。このような知見から、当該トリアジンン化合物を有機電界発光素子における電子輸送層として用いた場合、公知又は汎用の電子輸送材を用いた場合に比べて、有機電界発光素子が長寿命化することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the triazine compound represented by the general formula (1) of the present invention has electron durability and holes as compared with conventionally known compounds. We have found that the durability is significantly improved. Further, the inventors have found that the triazine compound represented by the general formula (1) of the present invention has an improved excited triplet level as compared with a conventionally known compound. Based on these findings, it was found that when the triazine compound is used as an electron transport layer in an organic electroluminescent device, the life of the organic electroluminescent device is extended as compared with the case where a known or general-purpose electron transport material is used. We have found and completed the present invention.

すなわち本発明は、下記本発明の一般式（１）で表されるトリアジン化合物（以下、「化合物（１）」とも称する）、その製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関するものである。 That is, the present invention relates to a triazine compound represented by the following general formula (1) of the present invention (hereinafter, also referred to as "compound (1)"), a method for producing the same, and an organic electroluminescent device containing the same. ..

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ａｒ^５は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表す。｝
また、本発明は、前記化合物（１）の製造方法、前記化合物（１）を工業的に製造するために極めて有用な製造中間体、及び前記化合物（１）の用途に関する。 {In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Ar ⁵ is a monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group is a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms composed of only a 6-membered ring. It may have 30 monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups as substituents). }
The present invention also relates to a method for producing the compound (1), a production intermediate extremely useful for industrially producing the compound (1), and the use of the compound (1).

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本願の化合物（１）における置換基はそれぞれ以下のように定義される。 Substituents in compound (1) of the present application are defined as follows.

本発明において、Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表す。 In the present invention, Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, and 3 to 10 carbon atoms). Alkoxy group, halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, methyl group, ethyl group, alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or monocycle having 6 to 30 carbon atoms. , Linked, or may have a fused ring aromatic group as a substituent.)

前記炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基は、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族炭化水素基及び炭素数６〜３０の単環、又は縮環ヘテロ芳香族基を含む。 The ring skeleton of a monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 30 carbon atoms may contain a complex atom other than a carbon atom. That is, the monocyclic or fused aromatic group having 6 to 30 carbon atoms is a monocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms or a monocyclic aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms and a monocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms. Contains ring heteroaromatic groups.

前記炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基において、６〜３０は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, 6 to 30 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基については、単環の芳香族基、又は単環芳香族基同士が縮環した芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 The monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 30 carbon atoms is not particularly limited as long as it is a monocyclic aromatic group or an aromatic group in which monocyclic aromatic groups are fused. Absent.

当該炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザイフルオレニル基、アザフルオランテニル基、アザペリレニル基、アザトリフェニレニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、アザベンゾチエニル基、アザジベンゾチエニル基、アザベンゾフラニル基、アザジベンゾフラニル基、等が挙げられる。 The monocyclic or fused aromatic group having 6 to 30 carbon atoms is not particularly limited, but for example, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a fluorenyl group, and a fluoranthenyl group. Group, perylenyl group, triphenylenyl group, tetrasenyl group, chrysenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, acridinyl group, phenanthridinyl group, phenanthrolyl group, azaifluorenyl group, azafluolanthenyl group, azaperylenyl group, azatriphenyleni Examples thereof include a ru group, a benzothienyl group, a dibenzothienyl group, a benzofuranyl group, a dibenzofuranyl group, an azabenzothienyl group, an azadibenzothienyl group, an azabenzofuranyl group, and an azadibenzofuranyl group.

当該炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）については、電子輸送材料特性に優れる点で、炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）であることが好ましく、炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）であることがより好ましい。 Regarding the monocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms or the fused ring aromatic group (which may have the above-mentioned substituent), the monocyclic ring having 6 to 18 carbon atoms is excellent in terms of electron transport material properties. Alternatively, it is preferably a condensed ring aromatic group (which may have the above-mentioned substituent), and is a monocyclic ring having 6 to 14 carbon atoms or a condensed ring aromatic group (which may have the above-mentioned substituent). It is also preferable).

前記炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基は、炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族炭化水素基及び炭素数６〜３０の単環、又は縮環ヘテロ芳香族基を含む。 The ring skeleton of a monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 18 carbon atoms may contain a complex atom other than a carbon atom. That is, the monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms is a monocyclic ring having 6 to 18 carbon atoms, or a monocyclic ring having a condensed ring aromatic hydrocarbon group and a monocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms, or reduced. Contains ring heteroaromatic groups.

前記炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基において、６〜１８は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms, 6 to 18 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基については、単環の芳香族基、又は単環芳香族基同士が縮環した芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 The monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 18 carbon atoms is not particularly limited as long as it is a monocyclic aromatic group or an aromatic group in which monocyclic aromatic groups are fused. Absent.

前記炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、フルオランテニル基、テトラセニル基、クリセニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザイフルオレニル基、アザフルオランテニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、アザベンゾチエニル基、アザジベンゾチエニル基、アザベンゾフラニル基、アザジベンゾフラニル基、等が挙げられる。 The monocyclic or fused aromatic group having 6 to 18 carbon atoms is not particularly limited, but for example, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a fluorenyl group, and a fluoranthenyl group. Group, tetrasenyl group, chrysenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, acridinyl group, phenyltridinyl group, phenanthrolyl group, azaifluorenyl group, azafluolanthenyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, benzofuranyl group, dibenzo Examples thereof include a furanyl group, an azabenzothienyl group, an azadibenzothienyl group, an azabenzofuranyl group, an azadibenzofuranyl group and the like.

前記炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基は、炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族炭化水素基及び炭素数６〜１４の単環、又は縮環ヘテロ芳香族基を含む。 The ring skeleton of a monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 14 carbon atoms may contain a complex atom other than a carbon atom. That is, the monocyclic or fused aromatic group having 6 to 14 carbon atoms is a monocyclic ring having 6 to 14 carbon atoms, or a monocyclic aromatic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms and a monocyclic ring having 6 to 14 carbon atoms. Contains ring heteroaromatic groups.

前記炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基において、６〜１４は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 14 carbon atoms, 6 to 14 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基については、単環の芳香族基、又は単環芳香族基同士が縮環した芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 The monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 14 carbon atoms is not particularly limited as long as it is a monocyclic aromatic group or an aromatic group in which monocyclic aromatic groups are fused. Absent.

前記炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザフルオレニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、アザベンゾチエニル基、アザジベンゾチエニル基、アザベンゾフラニル基、アザジベンゾフラニル基等が挙げられる。 The monocyclic or fused aromatic group having 6 to 14 carbon atoms is not particularly limited, but for example, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a fluorenyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, and the like. Acridinyl group, phenanthridinyl group, phenanthrolic group, azafluorenyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, azabenzothienyl group, azadibenzothienyl group, azabenzofuranyl group, azadibenzofla Nyl group and the like can be mentioned.

Ａｒ^１乃至Ａｒ^４における炭素数３〜１０のアルコキシ基としては、直鎖、分岐又は環状になったものを含み、特に限定するものではないが、例えば、プロポキシ基（ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基）、ブトキシ基（ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、ペンチルオキシ基（ｎ−ペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基）、ヘキシルオキシ基（ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、又はフェネチルオキシ基等が挙げられる。 The alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms in Ar ^{1 to} Ar ⁴ includes a linear, branched or cyclic group, and is not particularly limited, but for example, a propoxy group (n-propoxy group, isopropoxy). Group), butoxy group (n-butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group), pentyloxy group (n-pentyloxy group, sec-pentyloxy group, isopentyloxy group, cyclopentyloxy group) , Hexyloxy group (n-hexyloxy group, cyclohexyloxy group), n-heptyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, benzyloxy group, phenethyloxy group and the like. ..

Ａｒ^１乃至Ａｒ^４における炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基としては、直鎖、分岐又は環状になったものを含み、特に限定するものではないが、例えば、クロロメチルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、フロロメチルオキシ基、ジフロロメチルオキシ基、トリフロロメチルオキシ基、クロロエチルオキシ基、ジクロロエチルオキシ基、トリクロロエチルオキシ基、ペンタクロロエチルオキシ基、フロロエチルオキシ基、ジフロロエチルオキシ基、トリフロロエチルオキシ基、ペンタフロロエチルオキシ基、クロロプロピルオキシ基、又はフロロプロピルオキシ基等が挙げられる。 The halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms in Ar ^{1 to} Ar ⁴ includes a linear, branched or cyclic group, and is not particularly limited, but for example, a chloromethyloxy group or a dichloromethyloxy group. Group, trichloromethyloxy group, fluoromethyloxy group, difluoromethyloxy group, trifluoromethyloxy group, chloroethyloxy group, dichloroethyloxy group, trichloroethyloxy group, pentachloroethyloxy group, fluoroethyloxy group, Examples thereof include a difluoroethyloxy group, a trifluoroethyloxy group, a pentafluoroethyloxy group, a chloropropyloxy group, a fluoropropyloxy group and the like.

Ａｒ^１乃至Ａｒ^４における炭素数３〜１０のアルキル基は、直鎖、分岐又は環状になったものを含み、特に限定するものではないが、例えば、プロピル基（ｎ−プロピル基、イソプロピル基）、ブチル基（ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、ペンチル基（ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基）、ヘキシル基（ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基）、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ベンジル基、又はフェネチル基等が挙げられる。 The alkyl groups having 3 to 10 carbon atoms in Ar ^{1 to} Ar ⁴ include linear, branched or cyclic groups, and are not particularly limited, but for example, propyl groups (n-propyl groups, isopropyl groups). , Butyl group (n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group), pentyl group (n-pentyl group, sec-pentyl group, isopentyl group, cyclopentyl group), hexyl group (n-hexyl group) , Cyclohexyl group), n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, benzyl group, phenethyl group and the like.

Ａｒ^１乃至Ａｒ^４における炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基は、直鎖、分岐又は環状になったものを含み、特に限定するものではないが、例えば、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、フロロメチル基、ジフロロメチル基、トリフロロメチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、フロロエチル基、ジフロロエチル基、トリフロロエチル基、ペンタフロロエチル基、クロロプロピル基、又はフロロプロピル基等が挙げられる。 The ^{alkyl halide groups having 1 to 3 carbon atoms in Ar 1 to} Ar ⁴ include linear, branched or cyclic groups, and are not particularly limited, but for example, chloromethyl group, dichloromethyl group and trichloro. Methyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chloroethyl group, dichloroethyl group, trichloroethyl group, pentachloroethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, chloropropyl group, Alternatively, a fluoropropyl group or the like can be mentioned.

前記炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基は、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族炭化水素基及び炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環ヘテロ芳香族基を含む。 The ring skeleton of the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms may contain a complex atom other than the carbon atom. That is, the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms is a monocyclic, linked, or fused ring aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms and a single ring having 6 to 30 carbon atoms. Includes ring, linked, or fused ring heteroaromatic groups.

前記炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基において、６〜３０は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, 6 to 30 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基については、単環の芳香族基、単環芳香族基同士が縮環した芳香族基、又は単環芳香族基及び／又は縮環芳香族基が連結した基芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 Regarding the monocyclic, linked, or fused aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, the monocyclic aromatic group, the aromatic group in which the monocyclic aromatic groups are fused, or the monocyclic aromatic group and / Alternatively, the group is not particularly limited as long as it is a group aromatic group to which condensed aromatic groups are linked.

当該炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基としては、特に限定するものではないが、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピリジル基、ピレニル基、フルオレニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザイフルオレニル基、アザフルオランテニル基、アザペリレニル基、アザトリフェニレニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、アザベンゾチエニル基、アザジベンゾチエニル基、アザベンゾフラニル基、アザジベンゾフラニル基等が挙げられる。 The monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms is not particularly limited, but is not particularly limited, for example, a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, or an anthryl group. , Phenyltril group, pyridyl group, pyrenyl group, fluorenyl group, fluoranthenyl group, perylenelyl group, triphenylenyl group, tetrasenyl group, chrysenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, acridinyl group, phenanthridinyl group, phenanthrolyl group, azaiflu Olenyl group, azafluolanthenyl group, azaperylenyl group, azatriphenylenyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, azabenzothienyl group, azadibenzothienyl group, azabenzofuranyl group , Azadibenzofuranyl group and the like.

当該炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）については、電子輸送材料特性に優れる点で、炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）であることが好ましく、炭素数６〜１４の単環、連結、若しくは縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）であることがより好ましい。 The monocyclic, linked, or fused ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms (which may have the above-mentioned substituent) has a single ring number of 6 to 18 carbon atoms in that it has excellent properties of an electron transporting material. It is preferably a ring, linked, or fused ring aromatic group (which may have the above-mentioned substituent), and is preferably a monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 14 carbon atoms (the above-mentioned substituent). It may have a group).

前記炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環芳香族基は、炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環芳香族炭化水素基及び炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環ヘテロ芳香族基を含む。 The ring skeleton of the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms may contain a complex atom other than the carbon atom. That is, the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms is a monocyclic, linked, or fused ring aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms and a single ring having 6 to 18 carbon atoms. Includes ring, linked, or fused ring heteroaromatic groups.

前記炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環芳香族基において、６〜１８は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms, 6 to 18 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環芳香族基については、単環の芳香族基、又は単環芳香族基同士が連結若しくは縮環した芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 The monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms is particularly limited as long as it is a monocyclic aromatic group or an aromatic group in which monocyclic aromatic groups are linked or fused. It is not something that is done.

前記炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピリジル基、ピレニル基、フルオレニル基、フルオランテニル基、テトラセニル基、クリセニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザフルオレニル基、アザフルオランテニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、アザベンゾチエニル基、アザジベンゾチエニル基、アザベンゾフラニル基、アザジベンゾフラニル基等が挙げられる。 The monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms is not particularly limited, and is, for example, a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyridyl group, and a pyrenyl group. Group, fluorenyl group, fluoranthenyl group, tetrasenyl group, chrysenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, acridinyl group, phenanthridinyl group, phenanthrolyl group, azafluorenyl group, azafluoranthenyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group , Benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, azabenzothienyl group, azadibenzothienyl group, azabenzofuranyl group, azadibenzofuranyl group and the like.

前記炭素数６〜１４の単環、連結、若しくは縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の炭素数６〜１４の単環、連結、若しくは縮環芳香族基は、炭素数６〜１４の単環、連結、若しくは縮環芳香族炭化水素基及び炭素数６〜１４の単環、連結、若しくは縮環ヘテロ芳香族基を含む。 The ring skeleton of the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 14 carbon atoms may contain a complex atom other than the carbon atom. That is, the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 14 carbon atoms is a monocyclic, linked, or fused ring aromatic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms and a single ring having 6 to 14 carbon atoms. Includes ring, linked, or fused ring heteroaromatic groups.

前記炭素数６〜１４の単環、連結、若しくは縮環芳香族基において、６〜１４は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 14 carbon atoms, 6 to 14 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該炭素数６〜１４の単環、連結、若しくは縮環芳香族基については、単環の芳香族基、又は単環芳香族基同士が連結若しくは縮環した芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 The monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups having 6 to 14 carbon atoms are particularly limited as long as they are monocyclic aromatic groups or aromatic groups in which monocyclic aromatic groups are linked or fused. It is not something that is done.

前記炭素数６〜１４の単環、連結、若しくは縮環芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピリジル基、ピレニル基、フルオレニル基、フルオランテニル基、テトラセニル基、クリセニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザフルオレニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、アザベンゾチエニル基、アザジベンゾチエニル基、アザベンゾフラニル基、アザジベンゾフラニル基等が挙げられる。 The monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 14 carbon atoms is not particularly limited, and is, for example, a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyridyl group, and a pyrenyl group. Group, fluorenyl group, fluoranthenyl group, tetrasenyl group, chrysenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, acridinyl group, phenanthridinyl group, phenanthrolyl group, azafluolenyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, benzofuranyl group, dibenzofura Nyl group, azabenzothienyl group, azadibenzothienyl group, azabenzofuranyl group, azadibenzofuranyl group and the like can be mentioned.

本発明において、Ａｒ^５は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表す。 In the present invention, Ar ⁵ is a monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group has a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, and 3 to 10 carbon atoms). An alkoxy group, a halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon composed of only a 6-membered ring. It may have a monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group of numbers 6 to 30 as a substituent).

前記６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族炭化水素基及び６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環ヘテロ芳香族基を含む。 A monocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms or a fused ring aromatic group composed of only a 6-membered ring may contain a complex atom other than a carbon atom in its ring skeleton. That is, the monocyclic or condensate aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed only of the 6-membered ring is a monocyclic or condensate aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed only of the 6-membered ring. It contains a monocyclic or condensed heteroaromatic group having 6 to 30 carbon atoms and is composed only of a group hydrocarbon group and a 6-membered ring.

前記６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基において、６〜３０は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only the 6-membered ring, 6 to 30 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基については、単環の芳香族基、又は単環芳香族基同士が縮環した芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 The monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only the 6-membered ring may be a monocyclic aromatic group or an aromatic group in which monocyclic aromatic groups are fused. For example, it is not particularly limited.

当該６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザペリレニル基、アザトリフェニレニル基等が挙げられる。 The monocyclic or fused aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only the 6-membered ring is not particularly limited, and is, for example, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and pyrenyl. Examples thereof include a group, a perylenyl group, a triphenylenyl group, a tetrasenyl group, a chrysenyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, an acridinyl group, a phenanthridinyl group, a phenanthrolyl group, an azaperylenyl group and an azatriphenylenyl group.

当該６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）については、６員環のみで構成される炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）であることが好ましく、６員環のみで構成される炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基（前述の置換基を有していてもよい）であることがより好ましい。 For a monocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms or a condensed ring aromatic group (which may have the above-mentioned substituent) composed of only the 6-membered ring, the number of carbon atoms composed of only the 6-membered ring It is preferably a monocyclic ring of 6 to 18 or a condensed aromatic group (which may have the above-mentioned substituent), and is a monocyclic ring having 6 to 14 carbon atoms composed of only a 6-membered ring, or a monocyclic ring having 6 to 14 carbon atoms. More preferably, it is a fused ring aromatic group (which may have the above-mentioned substituent).

前記６員環のみで構成される炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の６員環のみで構成される炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基は、６員環のみで構成される炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族炭化水素基及び６員環のみで構成される炭素数６〜１８の単環、又は縮環ヘテロ芳香族基を含む。 A monocyclic ring having 6 to 18 carbon atoms or a condensed ring aromatic group composed of only a 6-membered ring may contain a complex atom other than a carbon atom in its ring skeleton. That is, the monocyclic or condensate aromatic group having 6 to 18 carbon atoms composed only of the 6-membered ring is a monocyclic or condensate aromatic group having 6 to 18 carbon atoms composed only of the 6-membered ring. It contains a monocyclic or condensed heteroaromatic group having 6 to 18 carbon atoms and is composed only of a group hydrocarbon group and a 6-membered ring.

前記６員環のみで構成される炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基において、６〜１８は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms composed of only the 6-membered ring, 6 to 18 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該６員環のみで構成される炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基については、単環の芳香族基、又は単環芳香族基同士が縮環した芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 The monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 18 carbon atoms composed of only the 6-membered ring may be a monocyclic aromatic group or an aromatic group in which monocyclic aromatic groups are fused. For example, it is not particularly limited.

前記６員環のみで構成される炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基としては、前述にならい、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザトリフェニレニル基等が挙げられる。 The monocyclic or fused aromatic group having 6 to 18 carbon atoms composed of only the 6-membered ring is not particularly limited as described above, and is not particularly limited, for example, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and the like. Examples thereof include a phenanthryl group, a triphenylenyl group, a tetrasenyl group, a chrysenyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, an acridinyl group, a phenanthridinyl group, a phenanthrolyl group and an azatriphenylenyl group.

前記６員環のみで構成される炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の６員環のみで構成される炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基は、６員環のみで構成される炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族炭化水素基及び６員環のみで構成される炭素数６〜１４の単環、又は縮環ヘテロ芳香族基を含む。 A monocyclic ring having 6 to 14 carbon atoms or a fused ring aromatic group composed of only a 6-membered ring may contain a complex atom other than a carbon atom in its ring skeleton. That is, the monocyclic or condensate aromatic group having 6 to 14 carbon atoms composed only of the 6-membered ring is a monocyclic or condensate aromatic group having 6 to 14 carbon atoms composed only of the 6-membered ring. It contains a monocyclic or condensed heteroaromatic group having 6 to 14 carbon atoms and is composed only of a group hydrocarbon group and a 6-membered ring.

前記６員環のみで構成される炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基において、６〜１２は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 14 carbon atoms composed of only the 6-membered ring, 6 to 12 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該６員環のみで構成される炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基については、単環の芳香族基、又は単環芳香族基同士が縮環した芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 The monocyclic or condensed aromatic group having 6 to 14 carbon atoms composed of only the 6-membered ring may be a monocyclic aromatic group or an aromatic group in which monocyclic aromatic groups are fused. For example, it is not particularly limited.

前記６員環のみで構成される炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基としては、前述にならい、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、キノリル基、イソキノリル基、フェナントロリル基等が挙げられる。 The monocyclic or condensate aromatic group having 6 to 14 carbon atoms composed of only the 6-membered ring is not particularly limited as described above, but for example, a phenyl group, a naphthyl group, a quinolyl group, and the like. Examples thereof include an isoquinolyl group and a phenylanthrolyl group.

Ａｒ^５における炭素数３〜１０のアルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状になったものを含み、特に限定するものではないが、例えば、プロポキシ基（ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基）、ブトキシ基（ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、ペンチルオキシ基（ｎ−ペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基）、ヘキシルオキシ基（ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、又はフェネチルオキシ基等が挙げられる。 The alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms in Ar ⁵ includes a linear, branched or cyclic group, and is not particularly limited, but for example, a propoxy group (n-propoxy group, isopropoxy group), butoxy. Group (n-butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group), pentyloxy group (n-pentyloxy group, sec-pentyloxy group, isopentyloxy group, cyclopentyloxy group), hexyloxy group (N-hexyloxy group, cyclohexyloxy group), n-heptyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, benzyloxy group, phenethyloxy group and the like can be mentioned.

Ａｒ^５における炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状になったものを含み、特に限定するものではないが、例えば、クロロメチルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、フロロメチルオキシ基、ジフロロメチルオキシ基、トリフロロメチルオキシ基、クロロエチルオキシ基、ジクロロエチルオキシ基、トリクロロエチルオキシ基、ペンタクロロエチルオキシ基、フロロエチルオキシ基、ジフロロエチルオキシ基、トリフロロエチルオキシ基、ペンタフロロエチルオキシ基、クロロプロピルオキシ基、又はフロロプロピルオキシ基等が挙げられる。 The halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms in Ar ⁵ includes a linear, branched or cyclic group, and is not particularly limited, but for example, a chloromethyloxy group, a dichloromethyloxy group, or a trichloromethyl group. Oxy group, fluoromethyloxy group, difluoromethyloxy group, trifluoromethyloxy group, chloroethyloxy group, dichloroethyloxy group, trichloroethyloxy group, pentachloroethyloxy group, fluoroethyloxy group, difluoroethyloxy group Examples thereof include a group, a trifluoroethyloxy group, a pentafluoroethyloxy group, a chloropropyloxy group, a fluoropropyloxy group and the like.

Ａｒ^５における炭素数３〜１０のアルキル基は、直鎖、分岐又は環状になったものを含み、特に限定するものではないが、例えば、プロピル基（ｎ−プロピル基、イソプロピル基）、ブチル基（ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、ペンチル基（ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基）、ヘキシル基（ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基）、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ベンジル基、又はフェネチル基等が挙げられる。 The alkyl group having 3 to 10 carbon atoms in Ar ⁵ includes a linear, branched or cyclic group, and is not particularly limited, but for example, a propyl group (n-propyl group, isopropyl group) or a butyl group. (N-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group), pentyl group (n-pentyl group, sec-pentyl group, isopentyl group, cyclopentyl group), hexyl group (n-hexyl group, cyclohexyl group) ), N-Heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, benzyl group, phenethyl group and the like.

Ａｒ^５における炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基は、直鎖、分岐又は環状になったものを含み、特に限定するものではないが、例えば、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、フロロメチル基、ジフロロメチル基、トリフロロメチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、フロロエチル基、ジフロロエチル基、トリフロロエチル基、ペンタフロロエチル基、クロロプロピル基、又はフロロプロピル基等が挙げられる。 The ^{alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms in Ar 5} includes a linear, branched or cyclic group, and is not particularly limited, but for example, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, and the like. Fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chloroethyl group, dichloroethyl group, trichloroethyl group, pentachloroethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, chloropropyl group, or fluoropropyl Group etc. can be mentioned.

Ａｒ^５における６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基については、その環骨格に炭素原子以外の複素原子を含んでいてもよい。すなわち、前記の６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族炭化水素基及び６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環ヘテロ芳香族基を含む。 For a monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring in ^{Ar 5, the ring skeleton may contain a complex atom other than a carbon atom.} That is, the monocyclic, linked, or fused ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed only of the 6-membered ring is the monocyclic, linked, or linked aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed only of the 6-membered ring. Alternatively, it contains a monocyclic, linked, or fused heteroaromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed only of a fused aromatic hydrocarbon group and a 6-membered ring.

前記６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基において、６〜３０は、芳香族基の環骨格の炭素数を規定する。 In the monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only the 6-membered ring, 6 to 30 defines the carbon number of the ring skeleton of the aromatic group.

当該６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基については、単環の芳香族基、単環芳香族基同士が縮環した芳香族基、又は単環芳香族基及び／又は縮環芳香族基が連結した基芳香族基であれば、特に限定されるものではない。 Regarding a monocyclic, linked, or fused aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only the 6-membered ring, a monocyclic aromatic group or an aromatic group in which monocyclic aromatic groups are fused to each other, Alternatively, the group is not particularly limited as long as it is a group aromatic group in which a monocyclic aromatic group and / or a fused ring aromatic group is linked.

当該６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基としては、特に限定するものではないが、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピリジル基、ピレニル基、フルオレニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリル基、アザペリレニル基、アザトリフェニレニル基等が挙げられる。 The monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only the 6-membered ring is not particularly limited, but is not particularly limited, for example, a phenyl group. Biphenylyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyridyl group, pyrenyl group, fluorenyl group, peryleneyl group, triphenylenyl group, tetrasenyl group, chrysenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, acridinyl group, phenylanthridinyl group, phenanthrolyl group , Azaperylenyl group, azatriphenylenyl group and the like.

なお、Ａｒ^１乃至Ａｒ^４で表される、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基が有していてもよい置換基としては、電子輸送材料特性に優れる点で、フッ素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は縮環していてもよい炭素数６〜３０の芳香族基が好ましく、メチル基又フッ素原子がより好ましい。 The ^{substituent represented by Ar 1 to} Ar ⁴ which may be possessed by a monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms is a fluorine atom in that it is excellent in electron transport material properties. , Methyl group, butyl group, methoxy group, butoxy group, methyl halide group, methoxy halide group, or aromatic group having 6 to 30 carbon atoms which may be fused, preferably a methyl group or a fluorine atom. preferable.

なお、Ａｒ^５で表される、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基が有していてもよい置換基としては、電子輸送材料特性に優れる点で、フッ素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基が好ましく、フェニル基、メチル基又フッ素原子がより好ましい。 As a ^{substituent represented by Ar 5} which may be possessed by a monocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring or a fused ring aromatic group, it is excellent in electron transport material properties. In terms of points, a monocyclic, linked or reduced carbon number of 6 to 30 consisting only of a fluorine atom, a methyl group, a butyl group, a methoxy group, a butoxy group, a methyl halide group, a methoxy halide group, or a 6-membered ring A ring aromatic group is preferable, and a phenyl group, a methyl group or a fluorine atom is more preferable.

また、一般式（１）におけるＡｒ^１乃至Ａｒ^４については、電子輸送特性に優れる点で、炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は縮環していてもよい炭素数６〜３０の芳香族基を置換基として有していてもよい）であることが好ましく、炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は縮環していてもよい炭素数６〜３０の芳香族基を置換基として有していてもよい）であることがより好ましく、フェニル基、ナフチル基、又はフェナントリル基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は縮環していてもよい炭素数６〜３０の芳香族基を置換基として有していてもよい）であることが好ましく、フェニル基、又はフェナントリル基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、又は縮環していてもよい炭素数６〜３０の芳香族基を置換基として有していてもよい）であることがより好ましく、フェニル基、又はフェナントリル基であることがより好ましい。 ^{Further, regarding Ar 1 to} Ar ⁴ in the general formula (1), a monocyclic group having 6 to 18 carbon atoms or a fused ring aromatic group (these groups are independent of each other) in that they are excellent in electron transport characteristics. It has a fluorine atom, a methyl group, a butyl group, a methoxy group, a butoxy group, a methyl halide group, a methoxy halide group, or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms which may be fused as a substituent. It is preferable that it is a monocyclic or fused aromatic group having 6 to 14 carbon atoms (these groups are independently a fluorine atom, a methyl group, a butyl group, a methoxy group, a butoxy group, and the like. It may have a methyl halide group, a methoxy halide group, or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms which may be condensed as a substituent), more preferably a phenyl group or a naphthyl group. , Or a phenanthryl group (these groups are independently fluorine atoms, methoxy groups, butoxy groups, methyl halide groups, methoxy halide groups, or aromatics having 6 to 30 carbon atoms which may be fused. It is preferably a group (which may have a group as a substituent), and is preferably a phenyl group or a phenanthryl group (each of these groups may independently have a fluorine atom or a condensed ring number of 6 to carbon atoms). It may have 30 aromatic groups as a substituent), and more preferably a phenyl group or a phenanthryl group.

また、一般式（１）におけるＡｒ^５については、電子輸送特性に優れる点で、炭素数６〜１８の単環、又は縮環芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい）であることが好ましく、炭素数６〜１４の単環、又は縮環芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい）であることがより好ましく、フェニル基、ナフチル基、又はフェナントリル基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい）であることが好ましく、フェニル基、又はフェナントリル基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい）であることがより好ましく、フェニル基、又はフェナントリル基であることがより好ましい。 ^{Further, regarding Ar 5} in the general formula (1), a monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 18 carbon atoms is excellent in that it has excellent electron transport characteristics (these groups are independently fluorine atoms, respectively. Substitutes a methyl group, a butyl group, a methoxy group, a butoxy group, a methyl halide group, a methoxy group halide, or a monocyclic, linked, or fused aromatic group having 6 to 30 carbon atoms consisting of only a 6-membered ring. It is preferably a monocyclic or fused aromatic group having 6 to 14 carbon atoms (these groups may independently have a fluorine atom, a methyl group, a butyl group, etc.). It has a methoxy group, a butoxy group, a methyl halide group, a methoxy halide group, or a monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring as a substituent. It is more preferable that it is a phenyl group, a naphthyl group, or a phenanthryl group (these groups are independently a fluorine atom, a methyl group, a butyl group, a methoxy group, a butoxy group, a methyl halide group, and the like. It is preferably a methoxy group halide or a monocyclic, linked or condensed aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring as a substituent), preferably a phenyl group. , Or a phenanthryl group (each of these groups independently has a monocyclic, linked, or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a fluorine atom or a 6-membered ring as a substituent. It is more preferable that it is a phenyl group or a phenanthryl group.

また、前記一般式（１）で表されるトリアジン化合物については、下記一般式（２） Further, the triazine compound represented by the general formula (1) is described in the following general formula (2).

（式中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５の定義及び好ましい範囲は、一般式（１）と同じである。）
で表されるトリアジン化合物であることが好ましく、下記一般式（３） (In the formula, ^{the definitions and preferable ranges of Ar 1 to} Ar ⁵ are the same as those in the general formula (1).)
It is preferably a triazine compound represented by the following general formula (3).

（式中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５の定義及び好ましい範囲は、一般式（１）と同じである。）
で表されるトリアジン化合物であることがより好ましい。 (In the formula, ^{the definitions and preferable ranges of Ar 1 to} Ar ⁵ are the same as those in the general formula (1).)
It is more preferable that it is a triazine compound represented by.

一般式（１）で表されるトリアジン化合物の具体例としては、以下の化合物１から５５４を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the triazine compound represented by the general formula (1) include the following compounds 1 to 554, but the present invention is not limited thereto.

次に、本発明の製造方法について説明する。 Next, the production method of the present invention will be described.

本発明のトリアジン化合物（１）は、金属触媒の存在下又は塩基及び金属触媒の存在下に、次の反応式（１）で示される方法により製造することができる。 The triazine compound (1) of the present invention can be produced by the method represented by the following reaction formula (1) in the presence of a metal catalyst or in the presence of a base and a metal catalyst.

また、これ以降、一般式（４）で表される化合物については略儀的に化合物（４）と称する。なお、化合物（５）含めその他の化合物についても同義とする。 In addition, hereinafter, the compound represented by the general formula (4) is abbreviated as the compound (4). In addition, other compounds including compound (5) have the same meaning.

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ａｒ^５は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ｘ及びＹは、各々独立して、脱離基を表す。｝
化合物（４）は、例えば、山中宏著、「新編ヘテロ環化合物基礎編」，講談社，２００４年に開示されている方法を用いて製造することができる。 {In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Ar ⁵ is a monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group is a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms composed of only a 6-membered ring. It may have 30 monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups as substituents).
X and Y each independently represent a leaving group. }
Compound (4) can be produced, for example, by using the method disclosed by Hiroshi Yamanaka, "New Heterocyclic Compound Basics", Kodansha, 2004.

化合物（５）は、例えば、Ｊ．Ｔｓｕｊｉ著、「ＰａｌｌａｄｉｕｍＲｅａｇｅｎｔｓａｎｄＣａｔａｌｙｓｔｓ」，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，２００４年、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，６５巻，１６４−１６８，２０００年、ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，１０巻，９４１−９４４，２００８年、又はＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０巻，５９５１−５９５３，２００８年に開示されている方法を用いて製造することができる。また化合物（５）中の任意の水素原子は重水素原子に置換されていてもよい。
なお、当該芳香族炭化水素基の炭素数に置換基の炭素数は含まれない。当該炭素数６〜３０の芳香族基において、単環、縮環したものであれば、特に限定されるものではない。 Compound (5) is described, for example, in J. Tsuji, "Palladium Reagents and Catalysts", John Wiley & Sons, 2004, Journal of Organic Chemistry, Volume 60, 7508-7510, 1995, Journal of Organic Chemistry, Volume 16 , 10, 941-944, 2008, or Chemistry of Materials, 20, 5951-5953, 2008. Further, any hydrogen atom in the compound (5) may be substituted with a deuterium atom.
The carbon number of the aromatic hydrocarbon group does not include the carbon number of the substituent. The aromatic group having 6 to 30 carbon atoms is not particularly limited as long as it is monocyclic or condensed.

すなわち、炭素数６〜３０の芳香族基は、環骨格の全炭素数が６〜３０であって、化合物（４）と連結することで化合物（１）を成すために必要な構成成分を成すことができれば、縮環していてもよい芳香族基を表わす。なお、当該炭素数６〜３０の芳香族基には、別途有してもよい置換基の炭素数は含まれない。当該炭素数６〜３０の芳香族基は、単環、又は縮合したものであれば、特に限定されるものではない。 That is, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms has a total carbon number of 6 to 30 in the ring skeleton, and by linking with the compound (4), it forms a constituent component necessary for forming the compound (1). If possible, it represents an aromatic group that may be fused. The aromatic group having 6 to 30 carbon atoms does not include the carbon number of the substituent which may be separately contained. The aromatic group having 6 to 30 carbon atoms is not particularly limited as long as it is monocyclic or condensed.

Ｘ及びＹで表される脱離基は、反応に伴って脱離する基を表し、特に限定するものではないが、例えば、水素原子、塩素原子、臭素原子、トリフラート、ヨウ素原子、金属含有基（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｌＣｌ_２、ＡｌＢｒ_２、Ａｌ（Ｍｅ）_２、Ａｌ（Ｅｔ）_２、Ａｌ（^ｉＢｕ）_２、Ｓｎ（Ｍｅ）_３、Ｓｎ（Ｂｕ）_３、ＳｎＦ_３、ＺｎＲ^２４（Ｒ^２４は、ハロゲン原子を表す。ＺｎＲ^２４としては、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＺｎＩ等が例示できる）、Ｓｉ（Ｒ^２１）_３（例えば、ＳｉＭｅ_３、ＳｉＰｈ_３、ＳｉＭｅＰｈ_２、ＳｉＣｌ_３、ＳｉＦ_３、Ｓｉ（ＯＭｅ）_３、Ｓｉ（ＯＥｔ）_３、Ｓｉ（ＯＭｅ）_２ＯＨ等）、ＢＦ_３Ｋ、Ｂ（ＯＲ^２２）_２（例えば、Ｂ（ＯＨ）_２、Ｂ（ＯＭｅ）_２、Ｂ（Ｏ^ｉＰｒ）_２、Ｂ（ＯＢｕ）_２、Ｂ（ＯＰｈ）_２等）、Ｂ（ＯＲ^２３）_３等）等が例示できる。 The leaving group represented by X and Y represents a group that is eliminated during the reaction, and is not particularly limited, but for example, a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, a trifurate, an iodine atom, or a metal-containing group. (For example, Li, Na, MgCl, MgBr, MgI, CuCl, CuBr, CuI, AlCl ₂ , AlBr ₂ , Al (Me) ₂ , Al (Et) ₂ , Al ( ⁱ Bu) ₂ , Sn (Me) ₃ , Sn (Bu) ₃ , SnF ₃ , ZnR ²⁴ (R ²⁴ represents a halogen atom. Examples of ZnR ²⁴ include ZnCl, ZnBr, ZnI, etc.), Si (R ²¹ ) ₃ (for example, SiMe ₃ , SiPh). ₃ , SiMePh ₂ , SiCl ₃ , SiF ₃ , Si (OMe) ₃ , Si (OEt) ₃ , Si (OMe) ₂ OH, etc.), BF ₃ K, B (OR ²² ) ₂ (for example, B (OH) ₂₎ _{^{_{, B (OMe) 2, B}}} (O i Pr) 2, B (OBu) 2, B (OPh) 2 or the _like), ^{B (OR} 23) _3, etc.) and the like.

Ｘ及びＹで表される金属含有基には、エーテル類やアミン類などの配位子が配位していても良く、配位子の種類としては反応式（１）を阻害しないものであれば制限はない。 Ligs such as ethers and amines may be coordinated to the metal-containing groups represented by X and Y, and the type of ligand may not inhibit the reaction formula (1). There is no limit.

また、Ｂ（ＯＲ^２２）_２としては、次の（Ｉ）から（ＶＩＩ）で示されるものが例示でき、収率がよい点で（ＩＩ）で示されるものが好ましい。 Further, as B (OR ²² ) ₂ , those represented by the following (I) to (VII) can be exemplified, and those represented by (II) are preferable in terms of good yield.

前記Ｂ（ＯＲ^２３）_３としては次の（Ｉ）から（ＩＩＩ）で示されるものが例示できる。 Examples of the B (OR ²³ ) ₃ include those shown in the following (I) to (III).

これらの脱離基のうち、反応後処理の容易性、原料調達の容易さの点で、塩素原子、臭素原子、トリフラート、ヨウ素原子、Ｂ（ＯＲ^２２）_２、又はＢ（ＯＲ^２３）_３が好ましい。 Of these leaving groups, chlorine atom, bromine atom, triflate, iodine atom, B (OR ²² ) ₂ or B (OR ²³ ) ₃ are selected in terms of ease of post-reaction treatment and ease of raw material procurement. preferable.

なお、化合物（４）のうち、下記一般式（４−１）で表されるトリアジン化合物が、化合物（１）を製造する製造中間体として好ましい。 Of the compound (4), the triazine compound represented by the following general formula (4-1) is preferable as a production intermediate for producing the compound (1).

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ｘは、脱離基を表す。｝
当該化合物（５）のＡｒ^１乃至Ａｒ^４については、本願の化合物（１）を低環境負荷で効率的に製造することができるという点で、フェニル基、ナフチル基、又はフェナントリル基（これらの基は、各々独立して、ハロゲン原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基を置換基として有していてもよい）、であることが好ましく、フェニル基、又はフェナントリル基（これらの基は、各々独立して、ハロゲン原子、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい）、であることが好ましく、フェニル基又はフェナントリル基であることがより好ましい。 {In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
X represents a leaving group. }
^{Regarding Ar 1 to} Ar ⁴ of the compound (5), a phenyl group, a naphthyl group, or a phenanthryl group (these groups) can be efficiently produced under a low environmental load. Are independently halogen atoms, methyl groups, butyl groups, methoxy groups, butoxy groups, methyl halide groups, methoxy halide groups, or monocyclic, linked, or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms. (May have a substituent as a substituent), preferably a phenyl group or a phenanthryl group (each of these groups is independently a halogen atom or a monocycle having 6 to 30 carbon atoms. , Linked or having a fused ring aromatic group as a substituent), more preferably a phenyl group or a phenanthryl group.

次に反応式（１）について説明する。 Next, the reaction formula (1) will be described.

反応式（１）の反応に示すように、本願発明の化合物（１）は、金属触媒の存在下又は塩基及び金属触媒の存在下に、一般式（４）で表される化合物と、一般式（５）で表される化合物とをカップリング反応を行うことで合成することが出来る。 As shown in the reaction of the reaction formula (1), the compound (1) of the present invention is a compound represented by the general formula (4) in the presence of a metal catalyst or a base and a metal catalyst, and a general formula. It can be synthesized by performing a coupling reaction with the compound represented by (5).

なお、カップリング反応の効率等が優れる点で、反応式（１）の反応において、金属触媒は、パラジウム触媒、ニッケル触媒、イリジウム触媒、ロジウム触媒又は銅触媒であることが好ましく、取扱が容易である点で、パラジウム触媒、ニッケル触媒又は銅触媒であることがより好ましい。 In the reaction of the reaction formula (1), the metal catalyst is preferably a palladium catalyst, a nickel catalyst, an iridium catalyst, a rhodium catalyst or a copper catalyst in terms of excellent coupling reaction efficiency and the like, and is easy to handle. In some respects, palladium catalysts, nickel catalysts or copper catalysts are more preferred.

なお、反応式（１）の反応において、塩基を加えて反応を行うことも可能であり、反応収率が向上する点で、塩基を添加することが好ましい。ただし、Ｘ及びＹがＢ（ＯＲ^２２）_２、又はＳｉ（Ｒ^２１）_３の場合は、塩基を加えることを必須とする。 In the reaction of the reaction formula (1), it is possible to add a base to carry out the reaction, and it is preferable to add a base from the viewpoint of improving the reaction yield. However, when X and Y are B (OR ²² ) ₂ or Si (R ²¹ ) ₃ , it is essential to add a base.

また、反応式（１）の反応において、相関移動触媒を添加することもできる。相関移動触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、１８−クラウン−６−エーテル等を用いることができる。なお、その添加量としては、反応を著しく阻害しない範囲の任意の量である。 Further, a phase transfer catalyst can be added in the reaction of the reaction formula (1). The correlation transfer catalyst is not particularly limited, but for example, 18-crown-6-ether or the like can be used. The amount to be added is an arbitrary amount within a range that does not significantly inhibit the reaction.

反応式（１）の反応に用いる金属触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、パラジウム触媒、ニッケル触媒、イリジウム触媒、ロジウム触媒、銅触媒があげられる。 The metal catalyst used in the reaction of the reaction formula (1) is not particularly limited, and examples thereof include a palladium catalyst, a nickel catalyst, an iridium catalyst, a rhodium catalyst, and a copper catalyst.

パラジウム触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンパラジウム及びジクロロ（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム等を例示することができる。中でも、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンパラジウム等の第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましく、入手容易である点で、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンパラジウムがさらに好ましい。 The palladium catalyst is not particularly limited, and examples thereof include salts such as palladium chloride, palladium acetate, palladium trifluoroacetate, and palladium nitrate. In addition, π-allyl palladium chloride dimer, palladium acetylacetonato, bis (dibenzylideneacetone) palladium, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, tri (tert). Examples thereof include −butyl) phosphine palladium and dichloro (1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene) palladium. Among them, a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand, such as dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, and tri (tert-butyl) phosphine palladium, is preferable in terms of good yield and can be obtained. Tri (tert-butyl) phosphine palladium is further preferred in that it is easy.

ニッケル触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、塩化ニッケル水和物、ジクロロ（ジメトキシエタン）ニッケル、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］ニッケル、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ニッケル、［１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］ジカルボニルニッケル（前記５つは、第三級ホスフィンを配位子として有するニッケル錯体の一例）、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ニッケルがあげられる。中でも、ジクロロ（ジメトキシエタン）ニッケル、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］ニッケル、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ニッケルが、カップリング反応成績に優れる点で、好ましく、入手容易である点で、ジクロロ（ジメトキシエタン）ニッケル、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］ニッケルがさらに好ましい。 The nickel catalyst is not particularly limited, but for example, nickel chloride, nickel bromide, nickel chloride hydrate, dichloro (dimethoxyethane) nickel, dichloro [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] nickel. , Dichloro [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] nickel, dichloro [1,4-bis (diphenylphosphino) butane] nickel, dichloro [1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene] nickel, [1,2-Bis (dicyclohexylphosphino) ethane] Dicarbonyl nickel (the above five are examples of nickel complexes having tertiary phosphine as a ligand), dichloro (N, N, N', N'- Tetramethylethylenediamine) Nickel can be mentioned. Among them, dichloro (dimethoxyethane) nickel, dichloro [1,4-bis (diphenylphosphino) butane] nickel, and dichloro (N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine) nickel have excellent coupling reaction results. Dichloro (dimethoxyethane) nickel and dichloro [1,4-bis (diphenylphosphino) butane] nickel are more preferable in terms of preference and availability.

イリジウム触媒としては、特に限定するものではないが、例えば塩化イリジウム（ＩＩＩ）、（２，２’−ビピリジン）ビス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、ビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）カルボニルクロリド、トリス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）カルボニルヒドリド、ジ−μ−クロロビス（シクロオクテン）イリジウム（Ｉ）、ジクロロテトラ（エチレン）ジイリジウム（Ｉ）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ジイリジウム（Ｉ）ジクロリド、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）、（１，５−シクロオクタジエン）（ピリジン）（トリシクロヘキシルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスファート、ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イリジウム（ＩＩＩ）（ダイマー）が挙げられる。 The iridium catalyst is not particularly limited, but is, for example, iridium (III) chloride, (2,2'-bipyridine) bis (2-phenylpyridinato) iridium (III) hexafluorophosphate, bis (triphenyl). Hosphin) Iridium (I) carbonyl chloride, tris (triphenylphosphine) iridium (I) carbonyl hydride, di-μ-chlorobis (cyclooctene) iridium (I), dichlorotetra (ethylene) diiridium (I), bis (1) , 5-Cyclooctadien) Diiridium (I) dichloride, bis (1,5-cyclooctadien) di-μ-methoxydiiridium (I), (1,5-cyclooctadien) (pyridine) (tricyclohexyl) Examples thereof include phosphine) iridium (I) hexafluorophosphate and dichloro (pentamethylcyclopentadienyl) iridium (III) (dimer).

ロジウム触媒としては、特に限定するものではないが、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）ヒドリド、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ジロジウム（Ｉ）ジクロリド、クロロビス（シクロオクテン）ロジウム（Ｉ）（ダイマー）、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）カルボニルヒドリド、ビス（トリフェニルホスフィン）カルボニルロジウム（Ｉ）クロリド、ビス［η−（２，５−ノルボルナジエン）］ロジウム（Ｉ）テトラフルオロボラート、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）テトラフルオロボラート、（アセチルアセトナト）（ノルボルナジエン）ロジウム（Ｉ）、ビス（エチレン）（２，４−ペンタンジオナト）ロジウム（Ｉ）が挙げられる。 The rhodium catalyst is not particularly limited, but is limited to tris (triphenylphosphine) rhodium (I) chloride, tetrakis (triphenylphosphine) rhodium (I) hydride, and bis (1,5-cyclooctadien) dilodium (I). ) Dichloride, chlorobis (cyclooctene) rhodium (I) (dimer), tris (triphenylphosphine) rhodium (I) carbonyl hydride, bis (triphenylphosphine) carbonyl rhodium (I) chloride, bis [η- (2,5) -Norbornadiene] Rhodium (I) tetrafluoroborate, bis (1,5-cyclooctadiene) rhodium (I) tetrafluoroborate, (acetylacetonato) (norbornadiene) rhodium (I), bis (ethylene) ( 2,4-Pentandionato) Rhodium (I) can be mentioned.

銅触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、酸化銅、銅トリフラートがあげられる。中でも、酸化銅、ヨウ化銅が、カップリング反応成績に優れる点で、好ましく、入手容易である点で、ヨウ化銅、又は酸化銅が更に好ましい。 The copper catalyst is not particularly limited, and examples thereof include copper chloride, copper bromide, copper iodide, copper oxide, and copper trifurate. Among them, copper oxide and copper iodide are preferable in terms of excellent coupling reaction results, and copper iodide or copper oxide is more preferable in that they are easily available.

なお、上記の第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体及び第三級ホスフィンを配位子として有するニッケル錯体については、パラジウム塩、ニッケル塩又はそれらの錯化合物に第三級ホスフィンを添加して調整することができる。なお、当該調整は、反応とは別に行ったうえで反応系中に加えることもできるし、反応系中で行うこともできる。 For the above-mentioned palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand and a nickel complex having a tertiary phosphine as a ligand, a tertiary phosphine is added to a palladium salt, a nickel salt or a complex compound thereof. Can be adjusted. The adjustment can be performed separately from the reaction and then added to the reaction system, or can be performed in the reaction system.

第三級ホスフィンとしては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル等を例示することができる。このうち、入手容易であり、収率がよい点で、（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン又は２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。 The tertiary phosphine is not particularly limited, but for example, triphenylphosphine, trimethylphosphine, tributylphosphine, tri (tert-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, tert-butyldiphenylphosphine, 9,9-dimethyl. -4,5-bis (diphenylphosphine) xanthene, 2- (diphenylphosphine) -2'-(N, N-dimethylamino) biphenyl, 2- (di-tert-butylphosphine) biphenyl, 2- ( Dicyclohexylphosphine) biphenyl, bis (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 1,1'-bis (diphenylphosphine) ferrocene, tri (2-furyl) phosphine, tri (o-tolyl) phosphine, tris (2,5-kisilyl) phosphine, (±) -2,2'-bis (±) -2,2'-bis ( Diphenylphosphine) -1,1'-binaphthyl, 2-dicyclohexylphosphino-2', 4', 6'-triisopropylbiphenyl and the like can be exemplified. Of these, (tert-butyl) phosphine or 2-dicyclohexylphosphine-2', 4', 6'-triisopropylbiphenyl is preferable because it is easily available and the yield is good.

パラジウム塩、ニッケル塩又はそれらの錯化合物に第三級ホスフィンを添加する場合、第三級ホスフィンの添加量は、パラジウム塩、ニッケル塩又はそれらの錯化合物の１モル（パラジウム若しくはニッケル原子換算）に対して０．１〜１０倍モルであることが好ましく、収率がよい点で０．３〜５倍モルであることがさらに好ましい。 When tertiary phosphine is added to a palladium salt, nickel salt or a complex compound thereof, the amount of the tertiary phosphine added is 1 mol (palladium or nickel atom equivalent) of the palladium salt, nickel salt or a complex compound thereof. On the other hand, it is preferably 0.1 to 10 times mol, and more preferably 0.3 to 5 times mol from the viewpoint of good yield.

なお、上記の銅触媒には、別途、配位子を添加することも可能である。銅触媒に添加する配位子としては、特に限定するものではないが、例えば、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、トリフェニルホスフィン、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル等を例示することができる。このうち、入手容易であり、収率がよい点で、１，１０−フェナントロリンが好ましい。 It is also possible to separately add a ligand to the above-mentioned copper catalyst. The ligand to be added to the copper catalyst is not particularly limited, but for example, 2,2'-bipyridine, 1,10-phenanthroline, N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine, triphenyl. Examples thereof include phosphine and 2- (dicyclohexylphosphino) biphenyl. Of these, 1,10-phenanthroline is preferable because it is easily available and the yield is good.

反応式（１）において、用いることのできる塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、炭酸銀等を例示することができる。このうち、収率がよい点で、炭酸カリウム、リン酸カリウム又は水酸化ナトリウムが好ましい。 The base that can be used in the reaction formula (1) is not particularly limited, but for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium acetate, sodium acetate. , Potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, cesium fluoride, silver carbonate and the like can be exemplified. Of these, potassium carbonate, potassium phosphate or sodium hydroxide is preferable in terms of good yield.

反応式（１）の反応は、溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、特に制限はないが、例えば、水、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、エタノール、ブタノール又はキシレン等を例示することができ、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。このうち、収率がよい点で、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、キシレン、トルエン及びブタノールの混合溶媒、又はキシレン及びブタノールの混合溶媒が好ましい。 The reaction of reaction formula (1) is preferably carried out in a solvent. The solvent is not particularly limited, but for example, water, dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), toluene, benzene, diethyl ether, 1,4-dioxane, ethanol, butanol, xylene and the like. Can be exemplified, and these may be used in combination as appropriate. Of these, a mixed solvent of THF, 1,4-dioxane, xylene, toluene and butanol, or a mixed solvent of xylene and butanol is preferable in terms of good yield.

反応式（１）における化合物（５）としては、特に限定するものではないが、例えば、次の３−１〜３−２４で表される化合物を例示することができる。 The compound (5) in the reaction formula (1) is not particularly limited, and for example, the compounds represented by the following 3 to 3 to 24 can be exemplified.

（これらの置換基は、各々独立して、フッ素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化メチル基、又は炭素数１〜３のハロゲン化メトキシ基を置換基として有してもよい。
また、Ｙは、上記一般式（５）におけるＹと同じ定義である。）
反応式（１）は、化合物（４）を、金属触媒の存在下又は塩基及び金属触媒の存在下、化合物（５）と反応させ、本発明の化合物（１）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。 (These substituents are independently a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and 1 to 3 carbon atoms. May have a methyl halide group of 1 to 3 or a methoxy halide group having 1 to 3 carbon atoms as a substituent.
Further, Y has the same definition as Y in the above general formula (5). )
The reaction formula (1) is a method for producing the compound (1) of the present invention by reacting the compound (4) with the compound (5) in the presence of a metal catalyst or a base and a metal catalyst. -By applying the reaction conditions of the Miyaura reaction, the desired product can be obtained in good yield.

反応式（１）で用いる金属触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、化合物（１０）又は（１１）の１モルに対して、０．１〜０．０１倍モル（金属原子換算）であることが好ましい。 The amount of the metal catalyst used in the reaction formula (1) is not particularly limited as long as it is a so-called catalyst amount, but is 0.1 with respect to 1 mol of the compound (10) or (11) in terms of good yield. It is preferably ~ 0.01 times the molar amount (in terms of metal atoms).

塩基の使用量は特に制限はないが、化合物（５）の１モルに対して、０．１〜１０倍モルであることが好ましく、収率がよい点で、１〜４倍モルであることがさらに好ましい。 The amount of the base used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 times the molar amount of 1 mol of the compound (5), and is 1 to 4 times the molar amount in terms of good yield. Is even more preferable.

反応式（１）で用いる化合物（４）と化合物（５）とのモル比に特に制限はないが、化合物（４）の脱離基１モルに対して、１〜１０倍モルの化合物（５）を用いることが好ましく、収率がよい点で１〜３倍モルの化合物（５）を用いることがさらに好ましい。 The molar ratio of the compound (4) to the compound (5) used in the reaction formula (1) is not particularly limited, but the compound (5) having a molar ratio of 1 to 10 times that of 1 mol of the elimination group of the compound (4). ), And it is more preferable to use 1 to 3 times the molar amount of the compound (5) in terms of good yield.

なお、化合物（４）は、化合物（１）のような、有機電界発光素子の低駆動電圧性、高発光効率性、長寿命性に顕著に優れる化合物を工業的に供給するために優れた材料であり、工業的に非常に価値が高いものである。 The compound (4) is an excellent material for industrially supplying a compound such as the compound (1), which is remarkably excellent in low drive voltage property, high luminous efficiency, and long life of an organic electroluminescent device. It is industrially very valuable.

本願発明の化合物（１）については、それぞれの反応終了後に再沈殿、濃縮、ろ過、精製等の処理を行うことで純度を高めることができる。さらに高純度化するために、必要に応じて、再結晶、シリカゲルカラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。 The purity of compound (1) of the present invention can be increased by performing treatments such as reprecipitation, concentration, filtration, and purification after completion of each reaction. In order to further purify the product, it may be purified by recrystallization, silica gel column chromatography, sublimation or the like, if necessary.

次に反応式（２）について説明する。 Next, the reaction formula (2) will be described.

本発明のトリアジン化合物（１）は金属触媒の存在下又は塩基及び金属触媒の存在下に、一般式（６）で表される化合物と、一般式（７）で表される化合物とをカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）で表される環状アジン化合物の製造方法。 The triazine compound (1) of the present invention couples a compound represented by the general formula (6) and a compound represented by the general formula (7) in the presence of a metal catalyst or a base and a metal catalyst. A method for producing a cyclic azine compound represented by the general formula (1), which comprises reacting.

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ａｒ^５は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ｘ及びＹは、各々独立して、脱離基を表す。｝
化合物（６）は化合物（４）と同様の手法で製造、入手することができる。化合物（７）については、例えば下記の様な反応により製造することができる。 {In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Ar ⁵ is a monocyclic or condensed ring aromatic group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group is a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms composed of only a 6-membered ring. It may have 30 monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups as substituents).
X and Y each independently represent a leaving group. }
Compound (6) can be produced and obtained in the same manner as compound (4). Compound (7) can be produced, for example, by the following reaction.

｛式中、
Ａｒ^３及びＡｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ｘは、各々独立して、脱離基を表し、２つのＸは、各々同一又は異なっていてもよい。｝
Ｘ及びＹで表される脱離基は、前述の反応式（１）で述べたものと同様のものが適用される。 {In the formula,
Ar ³ and Ar ⁴ are independently monocyclic or condensed aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Each of the Xs independently represents a leaving group, and the two Xs may be the same or different from each other. }
As the leaving group represented by X and Y, the same one as described in the above reaction formula (1) is applied.

本願発明は、一般式（１）で表されるトリアジン化合物を含む有機電界発光素子であり、当該トリアジン化合物は電子輸送層、電子注入層、又は発光層に好ましく用いられる。 The present invention is an organic electroluminescent device containing a triazine compound represented by the general formula (1), and the triazine compound is preferably used for an electron transport layer, an electron injection layer, or a light emitting layer.

一般式（１）で表されるトリアジン化合物は、有機電界発光素子の電子輸送性材料（電子輸送材料、電子注入材料等）として好ましく用いることができる。この際、組合せて用いられる陽極、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロッキング層、発光層、発光層ドーパント、発光層ホスト、陰極等については、一般公知の材料を当業者の選択の範囲で用いることができる。 The triazine compound represented by the general formula (1) can be preferably used as an electron transporting material (electron transporting material, electron injecting material, etc.) of the organic electroluminescent device. At this time, for the anode, hole injection layer, hole transport layer, electron blocking layer, light emitting layer, light emitting layer dopant, light emitting layer host, cathode and the like used in combination, generally known materials can be selected by those skilled in the art. Can be used in.

当該有機電界発光素子の構成については、従来公知のものであればよく、特に限定されない。 The configuration of the organic electroluminescent device may be any conventionally known one, and is not particularly limited.

本発明の化合物（１）を含んでなる有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、好ましい例としては真空蒸着法による成膜を挙げることができる。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムが短く製造コストが優位である点で、一般的に用いられる拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０^−２〜１×１０^−６Ｐａ程度が好ましいく、蒸着速度は形成する膜の厚さによるが０．００５〜１０ｎｍ／秒が好ましい。また、溶液塗布法によっても化合物（１）から成る有機電界発光素子用薄膜を製造することが出来る。例えば、化合物（１）を、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又はテトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解し、汎用の装置を用いたスピンコート法、インクジェット法、キャスト法又はディップ法等による成膜も可能である。 The method for producing a thin film for an organic electroluminescent device containing the compound (1) of the present invention is not particularly limited, and a preferable example thereof is film formation by a vacuum vapor deposition method. The film formation by the vacuum vapor deposition method can be performed by using a general-purpose vacuum vapor deposition apparatus. The degree of vacuum in the vacuum chamber when forming a film by the vacuum vapor deposition method is that the manufacturing tact time for manufacturing organic electric field light emitting elements is short and the manufacturing cost is superior, so that commonly used diffusion pumps, turbo molecular pumps, and cryopumps ^{It is preferably about 1 × 10 −2} to 1 × 10 ⁻⁶ Pa that can be reached by a pump or the like, and the vapor deposition rate is preferably 0.005 to 10 nm / sec depending on the thickness of the film to be formed. A thin film for an organic electroluminescent device made of compound (1) can also be produced by a solution coating method. For example, the compound (1) is dissolved in an organic solvent such as chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, toluene, ethyl acetate or tetrahydrofuran, and a spin coating method, an inkjet method, a casting method or a general-purpose device is used. It is also possible to form a film by the dip method or the like.

本発明の一般式（１）で表されるトリアジン化合物は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いた、スピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法、ディップ法等による成膜も可能である。 Since the triazine compound represented by the general formula (1) of the present invention has high solubility in chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran and the like, spinco-using a general-purpose device is used. It is also possible to form a film by the trimethyl acetate method, the inkjet method, the casting method, the dip method or the like.

本発明の効果が得られる有機電界発光素子の典型的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層発光層、電子輸送層、及び陰極を含む。 Typical structures of an organic electroluminescent device from which the effects of the present invention can be obtained include a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode.

有機電界発光素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機電界発光素子は作動する。正孔は陽極から有機電界発光素子内に注入され、電子は陰極で有機電界発光素子内に注入される。 The anode and cathode of the organic electroluminescent device are connected to a power source via an electrical conductor. The organic electroluminescent device operates by applying an electric potential between the anode and the cathode. Holes are injected into the organic electroluminescent device from the anode, and electrons are injected into the organic electroluminescent device at the cathode.

有機電界発光素子は、典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機電界発光素子においてはそのような形態に限定されるものではない。 The organic electroluminescent device is typically overlaid on the substrate and the anode or cathode can be in contact with the substrate. The electrodes that come into contact with the substrate are called lower electrodes for convenience. Generally, the lower electrode is an anode, but the organic electroluminescent device of the present invention is not limited to such a form.

基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光により確認できる。一般的には、透明ガラス又はプラスチックが基板として採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってよい。 The substrate may be light transmissive or opaque, depending on the intended emission direction. The light transmission characteristics can be confirmed by electroluminescence emission through the substrate. Generally, transparent glass or plastic is adopted as the substrate. The substrate may have a composite structure that includes multiple material layers.

エレクトロルミネッセンス発光を、陽極を通して確認する場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通すもので形成される。 When the electroluminescence emission is confirmed through the anode, the anode is formed by passing or substantially passing the emission.

本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫が挙げられる。さらに、その他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も好ましく用いられる。これらの酸化物に加えて、金属窒化物、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物である、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。 Common transparent anode materials used in the present invention include indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide (IZO), or tin oxide. Further, other metal oxides such as aluminum or indium-doped tin oxide, magnesium-indium oxide, or nickel-tungsten oxide are also preferably used. In addition to these oxides, metal nitrides such as gallium nitride, metal serene products such as zinc selenide, or metal sulfides such as zinc sulfide can be used as the anode. The anode can be modified with plasma-deposited fluorocarbons.

陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が確認される場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。 If electroluminescence emission is confirmed only through the cathode, the transmission properties of the anode are not important and any transparent, opaque or reflective conductive material can be used. Examples of conductors for this application include gold, iridium, molybdenum, palladium, platinum and the like.

正孔注入層は、陽極と正孔輸送層との間に設けることができる。正孔注入層の材料は、正孔輸送層や正孔注入層等の有機材料層の膜形成特性を改善し、正孔輸送層内に正孔を注入するのを容易にするのに役立つ。正孔注入層内で使用するのに適した材料の一例としては、ポルフィリン化合物、プラズマ蒸着型フルオロカーボン・ポリマー、及びビフェニル基、カルバゾール基等芳香環を有するアミン、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン）、２Ｔ−ＮＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［（Ｎ−ナフタレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン）、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、ＭｅＯ−ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ノルマルブチルフェニル）フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン等が挙げられる。 The hole injection layer can be provided between the anode and the hole transport layer. The material of the hole injecting layer helps to improve the film forming properties of the organic material layer such as the hole transporting layer and the hole injecting layer and facilitate the injection of holes into the hole transporting layer. Examples of materials suitable for use in the hole-injected layer include porphyrin compounds, plasma-deposited fluorocarbon polymers, and amines with aromatic rings such as biphenyl and carbazole groups, such as m-MTDATA (4,4'). , 4''-Tris [(3-methylphenyl) phenylamino] triphenylamine), 2T-NATA (4,4', 4''-Tris [(N-naphthalen-2-yl) -N-phenylamino) ] Triphenylamine), triphenylamine, tritrilamine, trildiphenylamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N, N'N'-tetrakis (4-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, MeO-TPD (N, N, N'N'-tetrakis (4-methoxyphenyl) ) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine), N, N'-diphenyl-N, N'-dinaphthyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N'- Bis (methylphenyl) -N, N'-bis (4-normalbutylphenyl) phenanthrene-9,10-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (9-phenylcarbazole-3-yl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine and the like can be mentioned.

有機電界発光素子の正孔輸送層は、１種以上の正孔輸送化合物（正孔輸送材料）、例えば芳香族第三アミンを含有することが好ましい。芳香族第三アミンは、１つ以上の三価窒素原子を含有する化合物であり、この三価窒素原子は炭素原子だけに結合されており、これらの炭素原子の１つ以上が芳香族環を形成している。具体的には、芳香族第三アミンは、アリールアミン、例えばモノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、又は高分子アリールアミンであってよい。 The hole transport layer of the organic electroluminescent device preferably contains one or more hole transport compounds (hole transport materials), for example, an aromatic tertiary amine. Aromatic tertiary amines are compounds containing one or more trivalent nitrogen atoms, the trivalent nitrogen atoms being bonded only to carbon atoms, and one or more of these carbon atoms forming an aromatic ring. Is forming. Specifically, the aromatic tertiary amine may be an arylamine, such as a monoarylamine, a diarylamine, a triarylamine, or a high molecular weight arylamine.

正孔輸送材料としては、１つ以上のアミノ基を有する芳香族第三アミンを使用することができる。さらに、高分子正孔輸送材料を使用することができる。例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等を使用することができる。 As the hole transport material, an aromatic tertiary amine having one or more amino groups can be used. In addition, polymeric hole transport materials can be used. For example, poly (N-vinylcarbazole) (PVK), polythiophene, polypyrrole, polyaniline and the like can be used.

具体的には、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、α−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’ −ジアミン）、ＴＰＢｉ（１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン）、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル） −Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）等が挙げられる。 Specifically, NPD (N, N'-bis (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine), α-NPD (N, N) '-Di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine), TPBi (1,3,5-tris (1-phenyl-1H-benzimidazole-) 2-yl) benzene), TPD (N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine) and the like can be mentioned.

正孔注入層と正孔輸送層の間に、電荷発生層としてジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）、７，７’，８，８’−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７’，８，８’−テトラシアノキノジメタン（Ｆ_４−ＴＣＮＱ）等を含む層を設けてもよく、又、正孔輸送層にこれらの化合物をドープしてもよい。 Dipyrazino [2,3-f: 2', 3'-h] quinoxalin-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile as a charge generation layer between the hole injection layer and the hole transport layer (HAT-CN), 7,7', 8,8'-Tetracyanoquinodimethane (TCNQ), 2,3,5,6-Tetrafluoro-7,7', 8,8'-Tetracyanoquinodimethane methane (F ₄ -TCNQ) or the like may be provided a layer containing, or may be doped with these compounds in the hole-transporting layer.

有機電界発光素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含み、この場合、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生じる。発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料から形成されていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料から形成されており、発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を発することができる。 The light emitting layer of the organic electroluminescent device contains a phosphorescent material or a fluorescent material, in which case light emission occurs as a result of the recombination of electron-hole pairs in this region. The light emitting layer may be formed from a single material containing both small molecules and polymers, but more generally it is formed from a host material doped with a guest compound and the light emission originates primarily from the dopant. It can emit any color.

発光層のホスト材料としては、一般式（１）で表されるトリアジン化合物をもちいることができる、その他の材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられ、これらの材料は単独で用いることもできるし、一般式（１）で表されるトリアジン化合物と混合して用いることもできる。 As the host material of the light emitting layer, a triazine compound represented by the general formula (1) can be used, and as other materials, for example, a biphenyl group, a fluorenyl group, a triphenylsilyl group, a carbazole group and a pyrenyl group can be used. , Or a compound having an anthranyl group, and these materials can be used alone or mixed with a triazine compound represented by the general formula (1).

具体的には、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。又、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を発現する化合物等も用いることが出来る。 Specifically, DPVBi (4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl) -1,1'-biphenyl), BCzVBi (4,4'-bis (9-ethyl-3-carbazovinylene) 1,1 '-Biphenyl), TBADN (2-talshalbutyl-9,10-di (2-naphthyl) anthracene), ADN (9,10-di (2-naphthyl) anthracene), CBP (4,4'-bis (4,4'-bis) Carbazole-9-yl) biphenyl), CDBP (4,4'-bis (carbazole-9-yl) -2,2'-dimethylbiphenyl), 9,10-bis (biphenyl) anthracene and the like. Further, a compound that expresses Thermally Activated Delayed Fluorescence (TADF) or the like can also be used.

発光層内のホスト材料は、下記に定義の電子輸送材料、上記に定義の正孔輸送材料、正孔・電子再結合をサポートする別の材料、又はこれら材料の組み合わせであってよい。 The host material in the light emitting layer may be an electron transport material as defined below, a hole transport material as defined above, another material that supports hole-electron recombination, or a combination of these materials.

蛍光ドーパントの一例としては、ピレン、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン及びキナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物、又は熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を発現する化合物等が挙げられる。 Examples of fluorescent dopants include pyrene, anthracene, tetracene, xanthene, perylene, rubrene, coumarin, rhodamine and quinacridone, dicyanomethylenepyrane compounds, thiopyran compounds, polymethine compounds, pyrylium, or thiapyrylium compounds, fluorene derivatives, perifrantene derivatives, indeno Examples thereof include perylene derivatives, bis (azinyl) amine boron compounds, bis (azinyl) methane compounds, carbostylyl compounds, and compounds expressing thermally activated delayed fluorescence (TADF).

有用な燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。 Examples of useful phosphorescent dopants include organometallic complexes of transition metals such as iridium, platinum, palladium and osmium.

ドーパントの一例として、Ａｌｑ_３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム））、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−パラ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）_３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、ＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。 Examples of dopants include Alq ₃ (tris (8-hydroxyquinoline) aluminum), DPAVBi (4,4'-bis [4- (di-para-tolylamino) styryl] biphenyl), perylene, Ir (PPy) ₃ ( Examples thereof include tris (2-phenylpyridine) iridium (III) and FlrPic (bis (3,5-difluoro-2- (2-pyridyl) phenyl- (2-carboxypyridyl) iridium (III)).

本発明の有機電界発光素子の電子輸送層を形成するのに使用する薄膜形成材料は、本発明の一般式（１）で表されるトリアジン化合物を用いることができる。なお、当該電子輸送層には、他の電子輸送性材料を含んでいてもよい。他の電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。 As the thin film forming material used for forming the electron transport layer of the organic electroluminescent device of the present invention, a triazine compound represented by the general formula (1) of the present invention can be used. The electron transport layer may contain other electron transport materials. Examples of other electron-transporting materials include alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes, earth metal complexes and the like.

望ましいアルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、又は土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。 Desirable alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes, or earth metal complexes include, for example, 8-hydroxyquinolinate lithium (Liq), bis (8-hydroxyquinolinate) zinc, bis (8-hydroxyquinolinate). ) Copper, bis (8-hydroxyquinolinate) manganese, tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinate) gallium , Bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinate) berylium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinate) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinate) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinate) Examples thereof include (o-cresolate) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinate) -1-naphtholate aluminum, and bis (2-methyl-8-quinolinate) -2-naphtholate gallium.

発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔阻止層としては、一般式（１）で表されるトリアジン化合物を用いることができる、その他の材料としては、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。 A hole blocking layer may be provided between the light emitting layer and the electron transporting layer for the purpose of improving the carrier balance. As the hole blocking layer, a triazine compound represented by the general formula (1) can be used, and as another material, BCP (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline). , Bphenyl (4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), BAlq (bis (2-methyl-8-quinolinolate) -4- (phenylphenanthroline) aluminum), bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinate) Berylium) and the like.

本発明の有機電界発光素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、低電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。 In the organic electroluminescent device of the present invention, an electron injection layer may be provided for the purpose of improving the electron injection property and the device characteristics (for example, luminous efficiency, low voltage drive, or high durability).

電子注入層として望ましい化合物としては、一般式（１）で表されるトリアジン化合物、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、又はアントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ_Ｘ、ＡｌＯ_Ｘ、ＳｉＮ_Ｘ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ_Ｘ、ＬｉＯ_Ｘ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ_Ｘ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ_Ｘ、ＴａＯＮ、ＴａＮ_Ｘ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物も使用できる。 Desirable compounds for the electron injection layer include triazine compounds represented by the general formula (1), fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyrandioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, and the like. Examples thereof include fraolenilidene methane, anthraquinodimethane, and antron. Also, metal complexes and the alkali metal oxides noted above, alkaline earth oxides, rare earth oxides, alkali metal halides, alkaline earth halides, rare earth _{_{_{halides, SiO X, AlO X, SiN}}} X, SiON, Inorganic compounds such as various oxides, nitrides, and oxide nitrides such as AlON, GeO _X , LiO _X , LiON, TiO _X , TiON, TaO _X , TaON, TaN _{X, C can also be used.}

発光が陽極を通してのみ見られる場合、本発明において使用される陰極は、ほぼ任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。 If the luminescence is seen only through the anode, the cathode used in the present invention can be formed from almost any conductive material. Desirable cathode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) mixture, indium. , Lithium / aluminum mixture, rare earth metals and the like.

評価実施例１−１等で作製する有機電界発光素子の断面模式図である。It is sectional drawing of the cross section of the organic electroluminescent element produced in the evaluation Example 1-1 and the like. 評価実施例２−１等で作製する有機電界発光素子の断面模式図である。It is sectional drawing of the cross section of the organic electroluminescent element produced in the evaluation Example 2-1 and the like. 評価実施例３−１等で作製する有機電界発光素子の断面模式図である。It is sectional drawing of the cross section of the organic electroluminescent element produced in the evaluation Example 3-1 and the like.

１１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
１２．正孔注入層
１３．第一正孔輸送層
１４．第二正孔輸送層
１５．発光層
１６．電子輸送層
１７．陰極層
２１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２２．正孔注入層
２３．第一正孔輸送層
２４．第二正孔輸送層
２５．発光層
２６．第一電子輸送層
２７．第二電子輸送層
２８．陰極層
３１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
３２．正孔注入層
３３．第一正孔輸送層
３４．第二正孔輸送層
３５．発光層
３６．電子輸送層
３７．陰極層 11. Glass substrate with ITO transparent electrode 12. Hole injection layer 13. First hole transport layer 14. Second hole transport layer 15. Light emitting layer 16. Electron transport layer 17. Cathode layer 21. Glass substrate with ITO transparent electrode 22. Hole injection layer 23. First hole transport layer 24. Second hole transport layer 25. Light emitting layer 26. First electron transport layer 27. Second electron transport layer 28. Cathode layer 31. Glass substrate with ITO transparent electrode 32. Hole injection layer 33. First hole transport layer 34. Second hole transport layer 35. Light emitting layer 36. Electron transport layer 37. Cathode layer

以下、合成例、実施例、比較例及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Synthesis Examples, Examples, Comparative Examples and Reference Examples, but the present invention is not construed as being limited thereto.

合成例−１ Synthesis Example-1

アルゴン気流下、２−［３−クロロ−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（５．２０ｇ，１０ｍｍｏｌ）、ビスピナコラートジボロン（３．８１ｇ，１５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２２．５ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（９５．４ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、及び酢酸カリウム（２．９５ｇ，３０ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（２００ｍＬ）に懸濁し、１００℃で４時間撹拌した。放冷後、濾過により沈殿成分を除去した。クロロホルム（２００ｍＬ）、水（１００ｍＬ）を加えて撹拌した後、水層と有機層を分離した。更に、水層をクロロホルム（５０ｍＬ）で３回抽出し、有機層と合わせた。有機層から低沸点成分を減圧濃縮、乾固して粗生成物を得た。ヘキサンを加えて０℃に冷却しながら撹拌・懸濁させ、得られた個体を濾取した。得られた固体を減圧乾燥することで、２−［３−｛（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）｝−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの乳白色粉末（収量６．０７ｇ，収率９９％）を得た。 Under an argon stream, 2- [3-chloro-5- (9-phenanthryl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.20 g, 10 mmol), bispinacolato diboron (3. 81 g, 15 mmol), palladium acetate (22.5 mg, 0.10 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (95.4 mg, 0.20 mmol), and potassium acetate (2). .95 g, 30 mmol) was suspended in 1,4-dioxane (200 mL) and stirred at 100 ° C. for 4 hours. After allowing to cool, the precipitated component was removed by filtration. Chloroform (200 mL) and water (100 mL) were added and stirred, and then the aqueous layer and the organic layer were separated. Further, the aqueous layer was extracted 3 times with chloroform (50 mL) and combined with the organic layer. The low boiling point component was concentrated under reduced pressure from the organic layer and dried to obtain a crude product. Hexane was added, and the mixture was stirred and suspended while cooling to 0 ° C., and the obtained solid was collected by filtration. The obtained solid was dried under reduced pressure to give 2- [3-{(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)} -5- (9-phenyl). Phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine milky white powder (yield 6.07 g, yield 99%) was obtained.

^１Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１．４３（ｓ，１２Ｈ），７．５１―７．７５（ｍ，１０Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．８９―７．９８（ｍ，２Ｈ），８．２３（ｂｒｓ，１Ｈ），８．７５―８．８１（ｍ，５Ｈ），８．８３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），９．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），９．２４（ｂｒｓ，１Ｈ）．
合成実施例−１ ^{1 1} H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 1.43 (s, 12H), 7.51-7.75 (m, 10H), 7.82 (s, 1H), 7.89-7. 98 (m, 2H), 8.23 (brs, 1H), 8.75-8.81 (m, 5H), 8.83 (brd, J = 8.2Hz, 1H), 9.01 (brs, brs, 1H), 9.24 (brs, 1H).
Synthesis Example-1

窒素気流下、合成例−１で得られた２−［３−｛（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）｝−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．００ｇ，１．６４ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（５６９ｍｇ，２．１３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（７．３４ｍｇ，０．０３２７ｍｍｏｌ）、及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（３１．２ｍｇ，０．０６５４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に懸濁し、得られた懸濁液に２．０Ｍ−リン酸カリウム水溶液（２．４５ｍＬ，４．９１ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた混合物を６５℃で２４時間撹拌した。得られた反応液を室温まで放冷し、析出物をろ取した。ろ取した析出物を純水、メタノール、ヘキサンで順次洗浄し、灰色粉末を得た。得られた灰色粉末をトルエンで再結晶することにより精製し、目的物である９−｛３，５−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル｝フェナントレン（Ｂ−１）の灰色粉末（収量６９６ｍｇ，収率５９％）を得た。 2- [3-{(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)} -5- (9-phenanthryl) obtained in Synthesis Example-1 under a nitrogen stream ) Phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1.00 g, 1.64 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (569 mg, 2.13 mmol) ), Palladium acetate (7.34 mg, 0.0327 mmol), and 2-dicyclohexylphosphino-2', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (31.2 mg, 0.0654 mmol) suspended in tetrahydrofuran (20 mL). , 2.0M-potassium phosphate aqueous solution (2.45 mL, 4.91 mmol) was added dropwise to the obtained suspension. The resulting mixture was stirred at 65 ° C. for 24 hours. The obtained reaction solution was allowed to cool to room temperature, and the precipitate was collected by filtration. The precipitate collected by filtration was washed successively with pure water, methanol and hexane to obtain a gray powder. The obtained gray powder was purified by recrystallization with toluene, and the desired product, 9- {3,5-bis (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) phenyl} phenanthrene. A gray powder of (B-1) (yield 696 mg, yield 59%) was obtained.

^１Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５５−７．８２（ｍ，１６Ｈ），７．９９−８．０８（ｍ，３Ｈ），８．８２−８．９４（ｍ，１０Ｈ），９．１９（ｓ，２Ｈ），１０．４１（ｓ，１Ｈ）．
合成実施例−２ ^{1 1} H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 7.55-7.82 (m, 16H), 7.99-8.08 (m, 3H), 8.82-8.94 (m, 10H) ), 9.19 (s, 2H), 10.41 (s, 1H).
Synthesis Example-2

アルゴン気流下、化合物Ａ−２（６．００ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３．１７ｇ）、酢酸カリウム（２．４６ｇ）、酢酸パラジウム（２３．４ｍｇ）、及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（９９．５ｍｇ）をＴＨＦ（１０４ｍＬ）に懸濁し、９１時間加熱還流した。反応混合物を放冷後、固体を濾別し、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム、ヘキサン）にて精製したところ、目的の１−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−３，５−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゼン（Ａ−３）の灰色粉末（収量５．７８ｇ，収率８３％）を得た。 Compound A-2 (6.00 g), bis (pinacolato) diboron (3.17 g), potassium acetate (2.46 g), palladium acetate (23.4 mg), and 2-dicyclohexylphosphino-2'under an argon stream. , 4', 6'-triisopropylbiphenyl (99.5 mg) was suspended in THF (104 mL) and refluxed by heating for 91 hours. After allowing the reaction mixture to cool, the solid was filtered off and the solvent was evaporated under reduced pressure. When the obtained mixture was purified by column chromatography (developing solvent: chloroform, hexane), the desired 1- (4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) was obtained. A gray powder (yield 5.78 g, yield 83%) of -3,5-bis (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) benzene (A-3) was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１．５０（ｓ，１２Ｈ），７．６３−７．６８（ｍ，１２Ｈ），８．９０−８．９３（ｍ，８Ｈ），９．３７（ｓ，２Ｈ），１０．３６（ｓ，１Ｈ）．
アルゴン気流下、化合物Ａ−３（５．７２ｇ）、ブロモベンゼン（９８９μＬ）、及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド（１２１ｍｇ）をＴＨＦ（８６ｍＬ）に懸濁し、そこに３Ｍ−炭酸カリウム水溶液（６．３ｍＬ）を加え、７２時間加熱還流した。反応混合物を放冷後、水を加え、析出物を濾取した。濾取物を水、ＭｅＯＨ、ヘキサンで洗浄し、その後再結晶（キシレン）することで、目的の３，５−ビス（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ビフェニル（Ｂ−２）の白色粉末（収量４．０４ｇ，収率７６％）を得た。 ^{1 1} H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 1.50 (s, 12H), 7.63-7.68 (m, 12H), 8.90-8.93 (m, 8H), 9. 37 (s, 2H), 10.36 (s, 1H).
Compound A-3 (5.72 g), bromobenzene (989 μL), and bis (triphenylphosphine) palladium dichloride (121 mg) were suspended in THF (86 mL) under an argon stream, and a 3M-potassium carbonate aqueous solution (6) was suspended therein. .3 mL) was added, and the mixture was heated under reflux for 72 hours. After allowing the reaction mixture to cool, water was added and the precipitate was collected by filtration. The sample was washed with water, MeOH, and hexane, and then recrystallized (xylene) to obtain the desired 3,5-bis (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) biphenyl. A white powder of (B-2) (yield 4.04 g, yield 76%) was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６１−７．７０（ｍ，１４Ｈ），７．９１−７．９３（ｍ，２Ｈ），８．８９−８．９２（ｍ，８Ｈ），９．２２（ｓ，２Ｈ），１０．２４（ｓ，１Ｈ）．
本発明のトリアジン化合物を構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
以下に示す試験例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。また、用いる化合物の構造式及びその略称を以下に示す。 ^{1 1} H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 7.52 (t, J = 7.4Hz, 1H), 7.61-7.70 (m, 14H), 7.91-7.93 (m) , 2H), 8.89-8.92 (m, 8H), 9.22 (s, 2H), 10.24 (s, 1H).
Fabrication and Performance Evaluation of Organic Electroluminescent Device Containing the Triazine Compound of the Present Invention The present invention will be described with reference to the following test examples, but the present invention is not limited thereto. The structural formulas of the compounds used and their abbreviations are shown below.

評価実施例１−１
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、酸素プラズマ洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面模式図を図３に示すような発光面積４ｍｍ^２有機電界発光素子を作製した。 Evaluation Example 1-1
As the substrate, a glass substrate with an ITO transparent electrode in which an indium tin oxide (ITO) film having a width of 2 mm was patterned in a stripe shape was used. After cleaning this substrate with isopropyl alcohol, surface treatment was performed by oxygen plasma cleaning. Each layer was vacuum-deposited on the washed substrate by a vacuum-film deposition method to produce an organic electroluminescent device having ^{a light emitting area of 4 mm 2 as shown in FIG. 3 in a schematic cross-sectional view.}

まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０^−４Ｐａまで減圧した。
その後、図１の１１で示すＩＴＯ透明電極付きガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層１２、第一正孔輸送層１３、第二正孔輸送層１４、発光層１５、及び電子輸送層１６を順次成膜し、その後陰極層１７を成膜した。 First, the glass substrate was introduced into a vacuum vapor deposition tank, and the pressure was reduced to ^{1.0 × 10 -4 Pa.}
After that, the hole injection layer 12, the first hole transport layer 13, the second hole transport layer 14, the light emitting layer 15, and the electron transport are used as the organic compound layer on the glass substrate with the ITO transparent electrode shown in FIG. The layers 16 were sequentially formed, and then the cathode layer 17 was formed.

なお、有機電界発光素子の各層をなす材料はいずれも抵抗加熱方式により真空蒸着した。 The materials forming each layer of the organic electroluminescent device were vacuum-deposited by a resistance heating method.

正孔注入層１２としては、ＨＩＬ−１を０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で６５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the hole injection layer 12, HIL-1 was vacuum-deposited at a film thickness of 0.15 nm / sec and a film thickness of 65 nm.

第一正孔輸送層１３としては、ＨＡＴ−ＣＮを０．０２５ｎｍ／秒の成膜速度で５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the first hole transport layer 13, HAT-CN was vacuum-deposited at a film thickness of 0.025 nm / sec and a film thickness of 5 nm.

第二正孔輸送層１４としてはＨＴＬ−２を０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the second hole transport layer 14, HTL-2 was vacuum-deposited at a film thickness of 0.15 nm / sec and a film thickness of 10 nm.

発光層１５としては、ＥＭＬ−Ｈ１とＥＭＬ−Ｄ１を０．１８ｎｍ／秒の成膜速度で２５ｎｍの膜厚（ＥＭＬ−１／ＥＭＬ−２＝９５．４／４．６（重量比）の共蒸着）で真空蒸着した。 As the light emitting layer 15, EML-H1 and EML-D1 have a film thickness of 25 nm (EML-1 / EML-2 = 95.4 / 4.6 (weight ratio)) at a film thickness rate of 0.18 nm / sec. Vacuum vapor deposition was performed by vapor deposition).

電子輸送層１６としては、本発明の合成実施例−１で合成した化合物Ｂ−１とＬｉｑを０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で３０ｎｍの膜厚（Ｂ−１／Ｌｉｑ＝５０／５０（重量比）の共蒸着）で真空蒸着した。 As the electron transport layer 16, the compound B-1 and Liq synthesized in Synthesis Example-1 of the present invention have a film thickness of 30 nm at a film formation rate of 0.15 nm / sec (B-1 / Liq = 50/50 (B-1 / Liq = 50/50). Vacuum-deposited by co-evaporation) (weight ratio).

最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層１７を成膜した。陰極層３７は、マグネシウム／銀（重量比８０／２０）、銀を、この順番に、それぞれ０．５ｎｍ／秒、０．２ｎｍ／秒の成膜速度で８０ｎｍ、２０ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。 Finally, a metal mask was arranged so as to be orthogonal to the ITO stripe, and a cathode layer 17 was formed. In the cathode layer 37, magnesium / silver (weight ratio 80/20) and silver are vacuum-deposited in this order at a film formation rate of 0.5 nm / sec and 0.2 nm / sec, respectively, at a film thickness of 80 nm and 20 nm. It has a two-layer structure.

それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ、Ｖｅｅｃｏ社製）で測定した。さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。 Each film thickness was measured with a stylus type film thickness measuring meter (DEKTAK, manufactured by Veeco). Further, this element was sealed in a nitrogen atmosphere glove box having an oxygen and water concentration of 1 ppm or less. For sealing, a glass sealing cap and the film-forming substrate epoxy type ultraviolet curable resin (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) were used.

評価比較例１−１
評価実施例１−１の電子輸送層１６において、化合物Ｂ−１に代えて、公知の電子輸送材料であるＥＴＬ−１を用いた以外は、評価実施例１−１と同じ方法で有機電界発光素子を作製した。 Evaluation Comparison Example 1-1
In the electron transport layer 16 of Evaluation Example 1-1, organic electroluminescence is carried out in the same manner as in Evaluation Example 1-1 except that ETL-1, which is a known electron transport material, is used instead of Compound B-1. The device was manufactured.

評価実施例１−１、及び評価比較例１−１で作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。寿命特性としては、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の連続点灯時の輝度減衰時間を測定した。当該輝度（ｃｄ／ｍ^２）が１０％減じた時の時間を測定した。なお、各評価実施例の素子寿命（ｈ）については、比較例１−１における素子の輝度（ｃｄ／ｍ^２）が初期から１０％減じた時の時間（ｈ）を１００として、相対値で示した。 A direct current was applied to the organic electroluminescent devices manufactured in Evaluation Example 1-1 and Evaluation Comparative Example 1-1, and the light emission characteristics were evaluated using a luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) manufactured by TOPCON. .. As the life characteristic, the brightness attenuation time at the time of continuous lighting when a current density of 10 mA / cm ^{2 was passed was measured.} The time when the brightness (cd / m ² ) was reduced by 10% was measured. The element life (h) of each evaluation example is a relative value, with the time (h) when the ^{brightness (cd / m 2) of the element in Comparative Example 1-1 is reduced by 10% from the initial stage as 100.} Indicated.

評価比較例１−１に比べて、本発明のトリアジン化合物を使用した有機電界発光素子は寿命特性に優れていることが分かった。 It was found that the organic electroluminescent device using the triazine compound of the present invention has excellent life characteristics as compared with Evaluation Comparative Example 1-1.

評価実施例２−１
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、酸素プラズマ洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面模式図を図２に示すような発光面積４ｍｍ^２有機電界発光素子を作製した。 Evaluation Example 2-1
As the substrate, a glass substrate with an ITO transparent electrode in which an indium tin oxide (ITO) film having a width of 2 mm was patterned in a stripe shape was used. After cleaning this substrate with isopropyl alcohol, surface treatment was performed by oxygen plasma cleaning. Each layer was vacuum-deposited on the washed substrate by a vacuum-film deposition method to produce an organic electroluminescent device having ^{a light emitting area of 4 mm 2 as shown in FIG. 2 in a schematic cross-sectional view.}

まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０^−４Ｐａまで減圧した。
その後、図２の２１で示すＩＴＯ透明電極付きガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２２、第一正孔輸送層２３、第二正孔輸送層２４、発光層２５、第一電子輸送層２６及び第二電子輸送層２７を順次成膜し、その後陰極層２８を成膜した。 First, the glass substrate was introduced into a vacuum vapor deposition tank, and the pressure was reduced to ^{1.0 × 10 -4 Pa.}
After that, the hole injection layer 22, the first hole transport layer 23, the second hole transport layer 24, the light emitting layer 25, and the first electron are formed as organic compound layers on the glass substrate with the ITO transparent electrode shown in FIG. The transport layer 26 and the second electron transport layer 27 were sequentially formed, and then the cathode layer 28 was formed.

正孔注入層２２としては、ＨＩＬ−１を０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で６０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the hole injection layer 22, HIL-1 was vacuum-deposited at a film thickness of 0.15 nm / sec and a film thickness of 60 nm.

第一正孔輸送層２３としては、ＨＡＴ−ＣＮを０．０２５ｎｍ／秒の成膜速度で１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the first hole transport layer 23, HAT-CN was vacuum-deposited at a film thickness of 0.025 nm / sec and a film thickness of 10 nm.

第二正孔輸送層２４としてはＨＴＬ−２を０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the second hole transport layer 24, HTL-2 was vacuum-deposited at a film thickness of 0.15 nm / sec and a film thickness of 10 nm.

発光層２５としては、ｍＣＢＰと公知のＴＡＤＦ発光材料である４Ｃｚ−ＩＰＮを０．１８ｎｍ／秒の成膜速度で３０ｎｍの膜厚（ｍＣＢＰ／４Ｃｚ−ＩＰＮ＝８５．０／１５．０（重量比）の共蒸着）で真空蒸着した。 As the light emitting layer 25, mCBP and 4Cz-IPN, which is a TADF light emitting material known as mCBP, have a film thickness of 30 nm (mCBP / 4Cz-IPN = 85.0 / 15.0 (weight ratio) at a film formation rate of 0.18 nm / sec. ) Co-deposited) was vacuum-deposited.

第一電子輸送層２６としては、本発明の合成実施例−２で合成した化合物Ｂ−２を０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the first electron transport layer 26, the compound B-2 synthesized in Synthesis Example-2 of the present invention was vacuum-deposited at a film thickness of 0.15 nm / sec to a film thickness of 10 nm.

第二電子輸送層２７としてはＥＴＬ−２とＬｉｑを０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で４０ｎｍの膜厚（ＥＴＬ−２／Ｌｉｑ＝５０／５０（重量比）の共蒸着）で真空蒸着した。 As the second electron transport layer 27, ETL-2 and Liq were vacuum-deposited at a film forming rate of 0.15 nm / sec with a film thickness of 40 nm (co-deposited with ETL-2 / Liq = 50/50 (weight ratio)). ..

最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層２８を成膜した。陰極層２８は、マグネシウム／銀（重量比８０／２０）、銀を、この順番に、それぞれ０．５ｎｍ／秒、０．２ｎｍ／秒の成膜速度で８０ｎｍ、２０ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。 Finally, a metal mask was arranged so as to be orthogonal to the ITO stripe, and a cathode layer 28 was formed. In the cathode layer 28, magnesium / silver (weight ratio 80/20) and silver are vacuum-deposited in this order at a film formation rate of 0.5 nm / sec and 0.2 nm / sec, respectively, at a film thickness of 80 nm and 20 nm. It has a two-layer structure.

評価比較例２−１
評価実施例２−１の第一電子輸送層２６において、化合物Ｂ−２に代えて、Ｔ２Ｔを用いた以外は、評価実施例２−１と同じ方法で有機電界発光素子を作製した。 Evaluation Comparative Example 2-1
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Evaluation Example 2-1 except that T2T was used in place of Compound B-2 in the first electron transport layer 26 of Evaluation Example 2-1.

評価実施例２−１、及び評価比較例２−１で作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。寿命特性としては、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の連続点灯時の輝度減衰時間を測定した。当該輝度（ｃｄ／ｍ^２）が１０％減じた時の時間を測定した。なお、各評価実施例の素子寿命（ｈ）については、比較例１−１における素子の輝度（ｃｄ／ｍ^２）が初期から１０％減じた時の時間（ｈ）を１００として、相対値で示した。 A direct current was applied to the organic electroluminescent devices manufactured in Evaluation Example 2-1 and Evaluation Comparative Example 2-1 and the light emission characteristics were evaluated using a luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) manufactured by TOPCON. .. As the life characteristic, the brightness attenuation time at the time of continuous lighting when a current density of 10 mA / cm ^{2 was passed was measured.} The time when the brightness (cd / m ² ) was reduced by 10% was measured. The element life (h) of each evaluation example is a relative value, with the time (h) when the ^{brightness (cd / m 2) of the element in Comparative Example 1-1 is reduced by 10% from the initial stage as 100.} Indicated.

評価比較例２−１に比べて、本発明のトリアジン化合物を使用した有機電界発光素子は寿命特性に優れていることが分かった。 It was found that the organic electroluminescent device using the triazine compound of the present invention has excellent life characteristics as compared with Evaluation Comparative Example 2-1.

評価実施例３−１
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、酸素プラズマ洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面模式図を図３に示すような発光面積４ｍｍ^２有機電界発光素子を作製した。 Evaluation Example 3-1
As the substrate, a glass substrate with an ITO transparent electrode in which an indium tin oxide (ITO) film having a width of 2 mm was patterned in a stripe shape was used. After cleaning this substrate with isopropyl alcohol, surface treatment was performed by oxygen plasma cleaning. Each layer was vacuum-deposited on the washed substrate by a vacuum-film deposition method to produce an organic electroluminescent device having ^{a light emitting area of 4 mm 2 as shown in FIG. 3 in a schematic cross-sectional view.}

まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０^−４Ｐａまで減圧した。
その後、図３の３１で示すＩＴＯ透明電極付きガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層３２、第一正孔輸送層３３、第二正孔輸送層３４、発光層３５、及び電子輸送層３６を順次成膜し、その後陰極層３７を成膜した。 First, the glass substrate was introduced into a vacuum vapor deposition tank, and the pressure was reduced to ^{1.0 × 10 -4 Pa.}
After that, the hole injection layer 32, the first hole transport layer 33, the second hole transport layer 34, the light emitting layer 35, and the electron transport as organic compound layers on the glass substrate with the ITO transparent electrode shown in FIG. The layers 36 were sequentially formed, and then the cathode layer 37 was formed.

正孔注入層３２としては、ＨＩＬ−１を０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で６０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the hole injection layer 32, HIL-1 was vacuum-deposited at a film thickness of 0.15 nm / sec and a film thickness of 60 nm.

第一正孔輸送層３３としては、ＨＡＴ−ＣＮを０．０２５ｎｍ／秒の成膜速度で１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the first hole transport layer 33, HAT-CN was vacuum-deposited at a film thickness of 0.025 nm / sec to a film thickness of 10 nm.

第二正孔輸送層３４としてはＨＴＬ−２を０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。 As the second hole transport layer 34, HTL-2 was vacuum-deposited at a film thickness of 0.15 nm / sec and a film thickness of 10 nm.

発光層３５としては、ｍＣＢＰと公知のＴＡＤＦ発光材料である４Ｃｚ−ＩＰＮを０．１８ｎｍ／秒の成膜速度で３０ｎｍの膜厚（ｍＣＢＰ／４Ｃｚ−ＩＰＮ＝８５．０／１５．０（重量比）の共蒸着）で真空蒸着した。 As the light emitting layer 35, mCBP and 4Cz-IPN, which is a TADF light emitting material known as mCBP, have a film thickness of 30 nm (mCBP / 4Cz-IPN = 85.0 / 15.0 (weight ratio) at a film formation rate of 0.18 nm / sec. ) Co-deposited) was vacuum-deposited.

電子輸送層３６としては、本発明の合成実施例−２で合成した化合物Ｂ−２を０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。次いで、化合物Ｂ−２とＬｉｑを０．１５ｎｍ／秒の成膜速度で４０ｎｍの膜厚（Ｂ−２／Ｌｉｑ＝５０／５０（重量比）の共蒸着）で真空蒸着した。 As the electron transport layer 36, the compound B-2 synthesized in Synthesis Example-2 of the present invention was vacuum-deposited at a film thickness of 10 nm at a film formation rate of 0.15 nm / sec. Next, compounds B-2 and Liq were vacuum-deposited at a film forming rate of 0.15 nm / sec with a film thickness of 40 nm (co-deposited with B-2 / Liq = 50/50 (weight ratio)).

最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層３７を成膜した。陰極層３７は、マグネシウム／銀（重量比８０／２０）、銀を、この順番に、それぞれ０．５ｎｍ／秒、０．２ｎｍ／秒の成膜速度で８０ｎｍ、２０ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。 Finally, a metal mask was arranged so as to be orthogonal to the ITO stripe, and a cathode layer 37 was formed. In the cathode layer 37, magnesium / silver (weight ratio 80/20) and silver are vacuum-deposited in this order at a film formation rate of 0.5 nm / sec and 0.2 nm / sec, respectively, at a film thickness of 80 nm and 20 nm. It has a two-layer structure.

評価比較例３−１
評価実施例３−１の電子輸送層３６において、化合物Ｂ−２に代えて、Ｔ２Ｔを用いた以外は、評価実施例３−１と同じ方法で有機電界発光素子を作製した。 Evaluation Comparative Example 3-1
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Evaluation Example 3-1 except that T2T was used in place of Compound B-2 in the electron transport layer 36 of Evaluation Example 3-1.

評価実施例３−１、及び評価比較例３−１で作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。電圧特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の駆動電圧を測定した。また、寿命特性としては、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の連続点灯時の輝度減衰時間を測定した。当該輝度（ｃｄ／ｍ^２）が１０％減じた時の時間を測定した。なお、各評価実施例の駆動電圧（Ｖ）については、比較例３−１における素子の駆動電圧を１００として、相対値で示した。また、素子寿命（ｈ）については、比較例３−１における素子の輝度（ｃｄ／ｍ^２）が初期から１０％減じた時の時間（ｈ）を１００として、相対値で示した。 A direct current was applied to the organic electroluminescent devices manufactured in Evaluation Example 3-1 and Evaluation Comparative Example 3-1 and the light emission characteristics were evaluated using a luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) manufactured by TOPCON. .. As a voltage characteristic, the drive voltage when a current density of 10 mA / cm ^{2 was passed was measured.} As a life characteristic, the brightness attenuation time at the time of continuous lighting when a current density of 10 mA / cm ^{2 was passed was measured.} The time when the brightness (cd / m ² ) was reduced by 10% was measured. The drive voltage (V) of each evaluation example is shown as a relative value with the drive voltage of the element in Comparative Example 3-1 as 100. The element life (h) is shown as a relative value, with the time (h) when the ^{brightness (cd / m 2} ) of the element in Comparative Example 3-1 is reduced by 10% from the initial stage as 100.

評価比較例３−１に比べて、本発明のトリアジン化合物を使用した有機電界発光素子は低電圧で駆動が可能であり、また寿命特性にも優れていることが分かった。 Compared with Evaluation Comparative Example 3-1 it was found that the organic electroluminescent device using the triazine compound of the present invention can be driven at a low voltage and has excellent life characteristics.

本発明のトリアジン化合物を用いた有機電界発光素子は、既存材料を用いた有機電界発光素子に比較して、長時間駆動することができる。また、本発明のトリアジン化合物は、本実施例の電子輸送層以外にも、発光ホスト層などにも適用可能である。更に、蛍光発光材料を用いた素子だけではなく、燐光発光材料を用いた様々な有機電界発光素子への適用も可能である。又、本発明のトリアジン化合物は溶解度も高く、真空蒸着法ばかりでなく塗布法を用いた素子作成も可能である。更に、フラットパネルディスプレイなどの用途以外にも、低消費電力が求められる照明用途などにも有用である。 The organic electroluminescent device using the triazine compound of the present invention can be driven for a longer time than the organic electroluminescent device using an existing material. Further, the triazine compound of the present invention can be applied not only to the electron transport layer of the present embodiment but also to a light emitting host layer and the like. Further, it can be applied not only to an element using a fluorescent light emitting material but also to various organic electroluminescent devices using a phosphorescent light emitting material. Further, the triazine compound of the present invention has high solubility, and it is possible to fabricate an element using not only a vacuum deposition method but also a coating method. Further, it is useful not only for applications such as flat panel displays, but also for lighting applications that require low power consumption.

Claims

一般式（１）

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ａｒ^５は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表す。｝
で表されるトリアジン化合物。 General formula (1)

{In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Ar ⁵ is a monocyclic or fused aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group is a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, and an alkoxy having 3 to 10 carbon atoms. A group, a halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number consisting of only a 6-membered ring. It may have 6 to 30 monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups as substituents). }
A triazine compound represented by.

一般式（２）

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ａｒ^５は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表す。｝
で表される、請求項１に記載のトリアジン化合物。 General formula (2)

{In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Ar ⁵ is a monocyclic or fused aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group is a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, and an alkoxy having 3 to 10 carbon atoms. A group, a halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number consisting of only a 6-membered ring. It may have 6 to 30 monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups as substituents). }
The triazine compound according to claim 1, which is represented by.

一般式（３）

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ａｒ^５は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表す。｝
で表される請求項１又は２に記載のトリアジン化合物。 General formula (3)

{In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Ar ⁵ is a monocyclic or fused aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group is a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, and an alkoxy having 3 to 10 carbon atoms. A group, a halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number consisting of only a 6-membered ring. It may have 6 to 30 monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups as substituents). }
The triazine compound according to claim 1 or 2.

金属触媒の存在下又は塩基及び金属触媒の存在下に、一般式（４）で表される化合物と、一般式（５）で表される化合物とをカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）で表される環状アジン化合物の製造方法。

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ａｒ^５は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ｘ及びＹは脱離基を表す。｝ A general, characterized in that a compound represented by the general formula (4) and a compound represented by the general formula (5) are coupled in the presence of a metal catalyst or a base and a metal catalyst. A method for producing a cyclic azine compound represented by the formula (1).

{In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a link, or a linking group. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Ar ⁵ is a monocyclic or fused aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group is a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, and an alkoxy having 3 to 10 carbon atoms. A group, a halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number consisting of only a 6-membered ring. It may have 6 to 30 monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups as substituents).
X and Y represent leaving groups. }

金属触媒の存在下又は塩基及び金属触媒の存在下に、一般式（６）で表される化合物と、一般式（７）で表される化合物とをカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）で表される環状アジン化合物の製造方法。

｛式中、
Ａｒ^１乃至Ａｒ^４は、各々独立して、炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ａｒ^５は、６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、又は縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、又は６員環のみで構成される炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環芳香族基を置換基として有していてもよい。）を表し、
Ｘ及びＹは脱離基を表す。｝ A general, characterized in that a compound represented by the general formula (6) and a compound represented by the general formula (7) are coupled in the presence of a metal catalyst or a base and a metal catalyst. A method for producing a cyclic azine compound represented by the formula (1).

{In the formula,
Ar ^{1 to} Ar ⁴ are independently monocyclic or fused aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (the groups are a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, and the like. A halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a single ring having 6 to 30 carbon atoms, a linking group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. It may have a fused ring aromatic group as a substituent.)
Ar ⁵ is a monocyclic or fused aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms composed of only a 6-membered ring (the group is a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, and an alkoxy having 3 to 10 carbon atoms. A group, a halogenated alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number consisting of only a 6-membered ring. It may have 6 to 30 monocyclic, linked, or condensed ring aromatic groups as substituents).
X and Y represent leaving groups. }

請求項１〜３のいずれか１項に記載のトリアジン化合物を含んでなる有機電界発光素子用材料。 A material for an organic electroluminescent device containing the triazine compound according to any one of claims 1 to 3.

請求項１〜３のいずれか１項に記載のトリアジン化合物を含んでなる有機電界発光素子用の電子注入材料、電子輸送材料又は発光材料。 An electron injection material, an electron transport material, or a light emitting material for an organic electroluminescent device containing the triazine compound according to any one of claims 1 to 3.