JP6834243B2

JP6834243B2 - Toner set for static charge image development, static charge image developer set, toner cartridge set, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Info

Publication number: JP6834243B2
Application number: JP2016159705A
Authority: JP
Inventors: 大介野口
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd; Fujifilm Business Innovation Corp
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2016-08-16
Filing date: 2016-08-16
Publication date: 2021-02-24
Anticipated expiration: 2036-08-16
Also published as: JP2018028581A

Description

本発明は、静電荷像現像用トナーセット、静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、並びに、画像形成方法に関する。 The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner set, an electrostatic charge image developing agent set, a toner cartridge set, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

電子写真方式の画像形成においては、画像形成材料としてトナーが用いられ、例えば、結着樹脂、離型剤及び着色剤を含有するトナー粒子と、このトナー粒子に外添される外添剤と、を含むトナーが多く使用されている。 In electrophotographic image formation, toner is used as an image forming material, for example, toner particles containing a binder resin, a mold release agent, and a colorant, and an external additive externally added to the toner particles. Many toners containing the above are used.

また、従来のトナーセットとしては、特許文献１乃至４に記載されたものが挙げられる。
特許文献１には、少なくともイエロー系着色剤と結着樹脂と外添剤とからなるイエロートナーと、少なくともマゼンタ系着色剤と結着樹脂と外添剤とからなるマゼンタトナーと、少なくともシアン系着色剤と結着樹脂と外添剤とからなるシアントナーと、少なくともカーボンブラックと結着樹脂と外添剤とからなるブラックトナーとを組み合せたフルカラートナーにおいて、ブラックトナー以外のいずれか１色もしくは２色のトナーのヘキサンによる抽出で求められるトナー表面のワックス露出量が、残りのトナーのヘキサンによる抽出で求められるトナー表面のワックス露出量より少ないことを特徴とする静電荷像現像用フルカラートナーが記載されている。
特許文献２には、複数色のトナーを重ね合わせて複数層からなるトナー像を形成させ、形成させたトナー像を記録媒体上に定着させることによって、画像を形成する画像形成方法に用いられる複数色のトナーからなるトナーセットであって、前記複数色のトナーが、第１トナーと、前記第１トナーとは異なる色の第２トナーとを備え、前記第１トナー及び前記第２トナーが、それぞれ結着樹脂、着色剤及びワックスを含むトナー母粒子を含有し、前記第１トナーの着色剤として、キナクリドン系顔料を含有し、前記ワックスが、カルナバワックスとカルナバワックス以外の他のワックスとを含有し、前記第１トナー中のカルナバワックス、前記第１トナー中の他のワックス、前記第２トナー中のカルナバワックス、及び前記第２トナー中の他のワックスの、前記各トナーのトナー母粒子における含有量を、それぞれＷ_ｑ１質量％、Ｗ_ｑ２質量％、Ｗ_ｏ１質量％、Ｗ_ｏ２質量％としたときに、下記式（１）及び下記式（２）を満たすことを特徴とするトナーセットが記載されている。
Ｗ_ｑ１／（Ｗ_ｑ１＋Ｗ_ｑ２）＜Ｗ_ｏ１／（Ｗ_ｏ１＋Ｗ_ｏ２）（１）
３≦Ｗ_ｏ１＋Ｗ_ｏ２＜Ｗ_ｑ１＋Ｗ_ｑ２≦１０（２） Further, examples of the conventional toner set include those described in Patent Documents 1 to 4.
Patent Document 1 describes at least a yellow toner composed of a yellow colorant, a binder resin and an external additive, a magenta toner composed of at least a magenta colorant, a binder resin and an external additive, and at least a cyan color. A full-color toner that combines a cyan toner consisting of an agent, a binder resin, and an external additive, and at least a black toner composed of carbon black, a binder resin, and an external additive, in any one color or 2 other than the black toner. Described as a full-color toner for static charge image development, wherein the amount of wax exposure on the toner surface required for extraction of colored toner with hexane is smaller than the amount of wax exposure required for extraction of the remaining toner with hexane. Has been done.
Patent Document 2 describes a plurality of toners used in an image forming method for forming an image by superimposing toners of a plurality of colors to form a toner image composed of a plurality of layers and fixing the formed toner image on a recording medium. A toner set composed of color toners, wherein the plurality of color toners include a first toner and a second toner having a color different from that of the first toner, and the first toner and the second toner are Each of them contains a toner mother particle containing a binder resin, a colorant and a wax, and contains a quinacridone-based pigment as the colorant of the first toner, and the wax is a carnauba wax and a wax other than the carnauba wax. Toner matrix particles of the respective toners contained in the carnauba wax in the first toner, the other wax in the first toner, the carnauba wax in the second toner, and the other wax in the second toner. When the contents in the above are W _q1 mass%, W _q2 mass%, W _o1 mass%, and W _o2 mass%, respectively, the toner set is characterized by satisfying the following formulas (1) and (2). Is described.
W _q1 / (W _q1 + W _q2 ) <W _o1 / (W _o1 + W _o2 ) (1)
3 ≤ W _o1 + W _o2 <W _q1 + W _q2 ≤ 10 (2)

特許文献３には、互いに異なる色を呈するｎ種（ｎは２以上の整数）のトナーを有し、
第ｎのトナーのトナー表面における離型剤の存在率をＷ１（ｎ）としたときに、下記式
（１）の関係を満たすトナーセットが記載されている。
Ｗ１（ｎ−１）＜Ｗ１（ｎ）式（１）
特許文献４には、黒トナーにより黒トナー像を形成する第１の画像形成ユニットと、黒以外の色のトナーにより他色トナー像を形成する第２の画像形成ユニットと、を有し、前記黒トナー及び黒以外の色のトナーは各々、少なくとも着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有し、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い画像形成装置が記載されている。 Patent Document 3 has n kinds of toners (n is an integer of 2 or more) exhibiting different colors.
A toner set that satisfies the relationship of the following formula (1) is described when the presence rate of the release agent on the toner surface of the nth toner is W1 (n).
W1 (n-1) <W1 (n) equation (1)
Patent Document 4 includes a first image forming unit that forms a black toner image with black toner, and a second image forming unit that forms a other color toner image with toner of a color other than black. The black toner and the toner of a color other than black each contain at least a colorant, a binder resin and a mold release agent, and the melting temperature of the mold release agent contained in the black toner is contained in the toner of the color other than black. An image forming apparatus that is 3 ° C. or more lower than the melting temperature of the mold release agent is described.

特開２０１４−１０６５１７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-106517 特開２０１１−０４８０５２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-048052 特開２０１４−１６０２０８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-160208 特開２０１１−０６４９０７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-064907

本発明が解決しようとする課題は、マゼンタトナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率が、イエロートナー及びシアントナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率以下である場合に比べ、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損が抑制され、画像ムラの発生が抑制される静電荷像現像用トナーセットを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of magenta toner is equal to or less than the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of yellow toner and cyan toner. It is an object of the present invention to provide a toner set for static charge image development in which fixed images are superposed and stored, image loss is suppressed when the superposed images are peeled off, and occurrence of image unevenness is suppressed.

上記課題は、以下の手段により解決される。 The above problem is solved by the following means.

＜１＞に係る発明は、
結着樹脂、離型剤及びマゼンタ着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が１．５面積％以上５．０面積％以下であるマゼンタトナーと、
結着樹脂、離型剤及びシアン着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が前記マゼンタトナーにおける前記離型剤の露出面積率よりも低いシアントナーと、
結着樹脂、離型剤及びイエロー着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が前記マゼンタトナーにおける前記離型剤の露出面積率よりも低いイエロートナーと
を有する静電荷像現像用トナーセットである。 The invention according to <1 > is
Magenta toner having toner particles containing a binder resin, a mold release agent and a magenta colorant, and having an exposed area ratio of the mold release agent on the surface of the toner particles of 1.5 area% or more and 5.0 area% or less. When,
Cyan that has toner particles containing a binder resin, a mold release agent, and a cyan colorant, and the exposure area ratio of the mold release agent on the surface of the toner particles is lower than the exposure area ratio of the mold release agent in the magenta toner. Toner and
Yellow, which has toner particles containing a binder resin, a mold release agent, and a yellow colorant, and the exposure area ratio of the mold release agent on the surface of the toner particles is lower than the exposure area ratio of the mold release agent in the magenta toner. It is a toner set for static charge image development that has toner.

＜２＞に係る発明は、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーを含む第１静電荷像現像剤と、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーを含む第２静電荷像現像剤と、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーを含む第３静電荷像現像剤と
を有する静電荷像現像剤セットである。 The invention according to <2 > is
Among the toner sets for static charge image development according to < 1 > , the first electrostatic charge image developer containing the magenta toner and
Of the toner set for developing an electrostatic charge image according to < 1 > , a second electrostatic charge image developer containing the cyan toner, and
Among the toner sets for developing an electrostatic charge image according to < 1 > , this is an electrostatic charge image developing agent set having a third electrostatic charge image developing agent containing the yellow toner.

＜３＞に係る発明は、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーを収容した第１トナーカートリッジと、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーを収容した第２トナーカートリッジと、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーを収容した第３トナーカートリッジと、
を有し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジセットである。 The invention according to <3 > is
Of the toner sets for static charge image development described in < 1 > , the first toner cartridge containing the magenta toner and the first toner cartridge.
Of the toner set for static charge image development described in < 1 > , a second toner cartridge containing the cyan toner and a second toner cartridge.
Of the toner set for developing an electrostatic charge image according to < 1 > , a third toner cartridge containing the yellow toner and a third toner cartridge.
It is a toner cartridge set that has the above and is attached to and detached from the image forming apparatus.

＜４＞に係る発明は、
＜２＞に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第１静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、
＜２＞に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第２静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、
＜２＞に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第３静電荷像現像剤を収容した第３現像手段と、
を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。 The invention according to <4 > is
The first developing means containing the first electrostatic image developing agent in the electrostatic image developing agent set according to < 2 >, and
The second developing means containing the second electrostatic image developing agent in the electrostatic image developing agent set according to < 2 >, and
Of the electrostatic image developer set according to < 2 > , the third developing means containing the third electrostatic image developer and the third developing means.
It is a process cartridge that is attached to and detached from the image forming apparatus.

＜５＞に係る発明は、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーによるマゼンタ画像を形成する第１画像形成手段と、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーによるシアン画像を形成する第２画像形成手段と、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーによるイエロー画像を形成する第３画像形成手段と、
前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を前記記録媒体上に定着する定着手段と、
を備える画像形成装置である。 The invention according to <5 > is
Among the toner sets for static charge image development according to < 1 > , the first image forming means for forming a magenta image by the magenta toner and the first image forming means.
Of the toner set for static charge image development according to < 1 > , a second image forming means for forming a cyan image with the cyan toner and
Of the toner set for static charge image development described in < 1 > , a third image forming means for forming a yellow image with the yellow toner and
A transfer means for transferring at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image onto a recording medium.
A fixing means for fixing at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image on the recording medium.
It is an image forming apparatus provided with.

＜６＞に係る発明は、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーによるマゼンタ画像を形成する第１画像形成工程と、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーによるシアン画像を形成する第２画像形成工程と、
＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーによるイエロー画像を形成する第３画像形成工程と、
前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を前記記録媒体上に定着する定着工程と、
を有する画像形成方法である。 The invention according to <6 > is
The first image forming step of forming a magenta image by the magenta toner among the toner sets for developing an electrostatic charge image according to < 1 >, and
The second image forming step of forming a cyan image with the cyan toner in the electrostatic charge image developing toner set according to < 1 >, and
Of the toner set for static charge image development described in < 1 > , a third image forming step of forming a yellow image with the yellow toner, and
A transfer step of transferring at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image onto a recording medium.
A fixing step of fixing at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image on the recording medium.
It is an image formation method having.

＜１＞に係る発明によれば、マゼンタトナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率が、イエロートナー及びシアントナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率以下である場合に比べ、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損が抑制され、画像ムラの発生が抑制される静電荷像現像用トナーセットが提供される。
＜２＞乃至＜６＞に係る発明によれば、マゼンタトナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率が、イエロートナー及びシアントナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率以下である場合に比べ、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損が抑制され、画像ムラの発生が抑制される静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。 According to the invention according to < 1 > , the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of magenta toner is equal to or less than the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of yellow toner and cyan toner. Provided is a toner set for static charge image development in which fixed images are superposed and stored, image loss is suppressed when the superposed images are peeled off, and occurrence of image unevenness is suppressed.
According to the inventions < 2 > to < 6 > , the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of magenta toner is equal to or less than the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of yellow toner and cyan toner. Compared to the case, when the fixed images are stored in layers and the superimposed images are peeled off, image loss is suppressed and the occurrence of image unevenness is suppressed. Static charge image developer set, toner cartridge set, process cartridge, image A forming device or an image forming method is provided.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the image forming apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge which concerns on this embodiment.

以下に、本実施形態について説明する。
なお、「質量部」及び「質量％」との記載はそれぞれ、「重量部」及び「重量％」と同義である。 The present embodiment will be described below.
The descriptions of "parts by mass" and "% by mass" are synonymous with "parts by weight" and "% by weight", respectively.

＜静電荷像現像用トナーセット＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセット（単に「トナーセット」とも称する）は、結着樹脂、離型剤及びマゼンタ着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が１．５面積％以上５．０面積％以下であるマゼンタトナーと、結着樹脂、離型剤及びシアン着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が前記マゼンタトナーにおける前記離型剤の露出面積率よりも低いシアントナーと、結着樹脂、離型剤及びイエロー着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が前記マゼンタトナーにおける前記離型剤の露出面積率よりも低いイエロートナーとを有する。 <Toner set for static charge image development>
The toner set for static charge image development (also simply referred to as “toner set”) according to the present embodiment has toner particles containing a binder resin, a mold release agent, and a magenta colorant, and the release on the surface of the toner particles. It has magenta toner having an exposed area ratio of 1.5 area% or more and 5.0 area% or less, and toner particles containing a binder resin, a mold release agent, and a cyan colorant, and is formed on the surface of the toner particles. The toner particles have a cyan toner having an exposed area ratio of the mold release agent lower than the exposed area ratio of the mold release agent in the magenta toner, and toner particles containing a binder resin, a mold release agent and a yellow colorant. It has a yellow toner in which the exposed area ratio of the mold release agent on the surface of the toner is lower than the exposed area ratio of the mold release agent in the magenta toner.

本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、上記構成により、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損が抑制され、画像ムラの発生が抑制される。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。 With the above configuration, the toner set for static charge image development according to the present embodiment suppresses image loss when fixed images are superposed and stored, and when the superposed images are peeled off, and the occurrence of image unevenness is suppressed. The reason for this is not clear, but it is presumed to be due to the following reasons.

マゼンタ（Ｍ）トナー、シアン（Ｃ）トナー及びイエロー（Ｙ）トナーを使用した有色画像において、解像度の高い画像を得るためにトナー粒径を小さくしトナー使用量を低減した場合、トナー粒子中の着色剤量を多くしなければ十分な画像濃度を得ることが困難になる。マゼンタトナーに使用される着色剤として、特にキナクリドン系マゼンタ顔料は、青味の強いため色相に優れ、また、耐候性に優れており、静電荷像現像用トナーに使用されている。
しかしながら、マゼンタ着色剤、特にキナクリドン系マゼンタ顔料の着色力が低いため、トナー粒子中の添加量を多くする必要がある。
トナー粒子中に着色剤を多く含む場合、定着時、特に厚紙等の厚手の記録媒体における高速定着時に、離型剤が画像表面に染み出し難くなり、離型剤が画像表面に染み出したものと比べ、定着画像を重ねて保存したときの画像欠陥、具体的には、重ねた画像を剥がした際に生じる画像の欠損が発生しやすい。 In a colored image using magenta (M) toner, cyan (C) toner, and yellow (Y) toner, when the toner particle size is reduced and the amount of toner used is reduced in order to obtain a high-resolution image, the toner particles are contained. Unless the amount of the colorant is increased, it becomes difficult to obtain a sufficient image density. As a colorant used for magenta toner, quinacridone-based magenta pigment is excellent in hue and weather resistance due to its strong bluish tint, and is used in toner for static charge image development.
However, since the magenta colorant, particularly the quinacridone-based magenta pigment, has a low coloring power, it is necessary to increase the amount added to the toner particles.
When a large amount of colorant is contained in the toner particles, it becomes difficult for the release agent to seep out to the image surface during fixing, especially during high-speed fixing on a thick recording medium such as thick paper, and the release agent seeps out to the image surface. In comparison with the above, image defects when the fixed images are overlapped and stored, specifically, image defects that occur when the superimposed images are peeled off are likely to occur.

着色剤を多く含むマゼンタトナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率を１．５面積％以上とし、かつ、シアントナー及びイエロートナーにおける離型剤の露出面積率より高くすると、有色画像間の画像表面に染み出す離型剤が同程度となり、有色画像、特にマゼンタトナーにより形成した画像が画像最表面に位置する有色画像を形成した場合であっても、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損の発生が抑制される。 When the exposed area ratio of the mold release agent on the surface of the toner particles of magenta toner containing a large amount of colorant is 1.5 area% or more and higher than the exposed area ratio of the mold release agent in cyan toner and yellow toner, between colored images. Even when a colored image, especially an image formed by magenta toner, forms a colored image located on the outermost surface of the image, the fixing agent is stored in an overlapping manner. The occurrence of image loss when the superimposed image is peeled off is suppressed.

また、マゼンタトナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率が高すぎると、現像機内などにおいてトナー粒子同士の凝集が一部生じ、定着画像における厚さの均一性（平滑性）が低下することにより、定着画像における光沢に差が生じ、筋状、うろこ状及び斑点状等の画像ムラが発生してしまう。
一方、マゼンタトナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率を５．０面積％以下とすることにより、画像ムラの発生が抑制される。 Further, if the exposure area ratio of the mold release agent on the surface of the toner particles of magenta toner is too high, some of the toner particles are aggregated in the developing machine or the like, and the uniformity (smoothness) of the thickness in the fixed image is lowered. As a result, there is a difference in gloss in the fixed image, and image unevenness such as streaks, scallops, and spots occurs.
On the other hand, by setting the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of magenta toner to 5.0 area% or less, the occurrence of image unevenness is suppressed.

以下、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットの詳細について説明する。 Hereinafter, the details of the toner set for static charge image development according to the present embodiment will be described.

本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、イエロートナー及びシアントナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率がそれぞれ、マゼンタトナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率よりも低い。
すなわち、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、マゼンタトナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率が、イエロートナー及びシアントナーのトナー粒子表面における離型剤の露出面積率よりも高い。
イエロートナーにおける前記露出面積率と、シアントナーにおける前記露出面積率とは、いずれかが高い値であってもよいし、また、同じ値であってもよい。
マゼンタトナーの前記露出面積率は、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損、及び、画像ムラの観点から、イエロートナーにおける前記露出面積率及びシアントナーにおける前記露出面積率に対し、それぞれ１．５倍以上３０．０倍以下であることが好ましく、１．５倍以上１０．０倍以下であることがより好ましく、２．５倍以上８．０倍以下であることが更に好ましく、３．０倍以上７．０倍以下であることが特に好ましい。 In the static charge image developing toner set according to the present embodiment, the exposure area ratio of the release agent on the toner particle surface of the yellow toner and the cyan toner is larger than the exposure area ratio of the release agent on the toner particle surface of the magenta toner, respectively. Low.
That is, in the static charge image developing toner set according to the present embodiment, the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of magenta toner is higher than the exposure area ratio of the release agent on the surface of the toner particles of yellow toner and cyan toner. Is also expensive.
The exposed area ratio of the yellow toner and the exposed area ratio of the cyan toner may be higher or the same value.
The exposure area ratio of magenta toner is the exposure area ratio of yellow toner and the exposure of cyan toner from the viewpoint of image loss and image unevenness when the fixed images are overlapped and stored and the superimposed images are peeled off. The area ratio is preferably 1.5 times or more and 30.0 times or less, more preferably 1.5 times or more and 10.0 times or less, and 2.5 times or more and 8.0 times or less. It is more preferable, and it is particularly preferable that it is 3.0 times or more and 7.0 times or less.

本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、マゼンタトナーの前記露出面積率が、１．５面積％以上５．０面積％以下であり、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損、及び、画像ムラの観点から、１．８面積％以上４．０面積％以下であることが好ましく、２．０面積％以上３．５面積％以下であることがより好ましい。
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損の観点から、イエロートナー及びシアントナーの前記露出面積率がそれぞれ、０面積％以上１．０面積％以下であることが好ましく、０．１面積％以上０．７面積％以下であることがより好ましい。 In the static charge image development toner set according to the present embodiment, the exposed area ratio of magenta toner is 1.5 area% or more and 5.0 area% or less, and the fixed images are superposed and stored, and the superposed images are displayed. From the viewpoint of image loss and image unevenness in the case of peeling, it is preferably 1.8 area% or more and 4.0 area% or less, and 2.0 area% or more and 3.5 area% or less. More preferred.
Further, in the toner set for static charge image development according to the present embodiment, the exposed area ratios of the yellow toner and the cyan toner are different from the viewpoint of image loss when the fixed images are overlapped and stored and the superimposed images are peeled off. Each is preferably 0 area% or more and 1.0 area% or less, and more preferably 0.1 area% or more and 0.7 area% or less.

トナー粒子表面における離型剤の露出面積率は、以下の方法により測定する。
外添剤を有するトナーの場合、事前に外添剤の除去処理を施す。
イオン交換水にコンタミノン（和光純薬工業（株）製）等の界面活性剤を２質量部入れ、そこにトナー２質量部を加え濡らし混合分散させ、その後超音波を１５分当てることにより、外添剤の除去を行う。超音波の強さは適宜調整することができ、本操作は外添剤が除去されるまで繰り返し行うことができる。その後、混合分散させた分散液をろ紙に通し、リンス洗浄後、ろ紙上のトナーを乾燥させトナー粒子を得る。
外添剤を除去したトナー粒子は四酸化ルテニウムにより染色した上で、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の１０，０００倍の拡大画像によってトナー表面を観察する。
染色方法は、トナーと四酸化ルテニウム０．０５ｇとをデシケータ内で４時間放置した後、四酸化ルテニウムを取り出し、更に１２時間デシケータ内で四酸化ルテニウム蒸気に曝し、トナー表面を染色した。
ＳＥＭ画像において、黒く見える部分がトナー表面に露出した離型剤であり、これを「Ｉｍａｇｅ−ＰｒｏＰｌｕｓ５．１Ｊ（ＭｅｄｉａＣｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製）などの画像処理ソフトで二値化し、それぞれ求めたトナー粒子面積に対する離型剤の露出面積の比として離型剤の露出面積率が求められる。本実施形態においては、トナー粒子１００個の平均値を採用する。
露出している離型剤のドメイン長径は、０．３μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましい。
離型剤の大きさを制御するには、例えば乳化凝集法における凝集粒子を加熱して融合・合一することで、離型剤ドメインが成長し、前述した離型剤露出面積率、及び、ドメイン長径を前記範囲内に制御できる。一方、溶解懸濁法などは加熱工程を経ないため、離型剤ドメインが成長せず、トナー表面への露出も抑制され、前述した離型剤露出面積率を規定の範囲内に制御することが困難であり、かつドメイン長径も前記範囲内に制御することは困難である。
なお、本条件で求められるのは、トナー表面に完全に露出している離型剤の面積率であり、他分析方法により求められる表面近傍に存在するがトナー表面に露出されていない離型剤は含まれない。 The exposed area ratio of the release agent on the surface of the toner particles is measured by the following method.
In the case of toner having an external additive, the external additive is removed in advance.
By adding 2 parts by mass of a surfactant such as Contaminone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to ion-exchanged water, adding 2 parts by mass of toner to wet the mixture and dispersing it, and then applying ultrasonic waves for 15 minutes. Remove the external additive. The intensity of the ultrasonic waves can be adjusted as appropriate, and this operation can be repeated until the external additive is removed. Then, the mixed and dispersed dispersion is passed through a filter paper, rinsed, and then the toner on the filter paper is dried to obtain toner particles.
The toner particles from which the external additive has been removed are stained with ruthenium tetroxide, and then the toner surface is observed with a 10,000-fold magnified image of a scanning electron microscope (SEM).
In the dyeing method, the toner and 0.05 g of ruthenium tetroxide were left in a desiccator for 4 hours, then ruthenium tetroxide was taken out and further exposed to ruthenium tetroxide vapor in a desiccator for 12 hours to dye the surface of the toner.
In the SEM image, the part that looks black is the release agent exposed on the toner surface, and this is binarized with image processing software such as "Image-Pro Plus 5.1J (manufactured by Media Cybernetics)" for the obtained toner particle area. The exposed area ratio of the release agent is determined as the ratio of the exposed area of the release agent. In this embodiment, the average value of 100 toner particles is adopted.
The domain major axis of the exposed release agent is preferably 0.3 μm or more and 1.5 μm or less.
To control the size of the release agent, for example, by heating the agglomerated particles in the emulsion aggregation method to fuse and coalesce, the release agent domain grows, and the above-mentioned release agent exposure area ratio and the above-mentioned release agent exposure area ratio and The domain major axis can be controlled within the above range. On the other hand, since the dissolution / suspension method does not go through a heating step, the release agent domain does not grow, the exposure to the toner surface is suppressed, and the above-mentioned release agent exposure area ratio is controlled within the specified range. It is difficult to control the domain major axis within the above range.
It should be noted that what is required under this condition is the area ratio of the mold release agent completely exposed on the toner surface, and the mold release agent present near the surface but not exposed on the toner surface, which is obtained by other analysis methods. Is not included.

本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットにおいて、マゼンタトナーの離型剤の含有量は、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損の観点から、イエロートナーの離型剤の含有量及びシアントナーの離型剤の含有量それぞれに対し、０．５倍以上１．２倍以下であることが好ましく、０．７倍以上１．１倍以下であることがより好ましく、０．８倍以上１．１倍未満であることが更に好ましく、０．９５倍以上１．０５倍以下であることが特に好ましい。 In the toner set for static charge image development according to the present embodiment, the content of the mold release agent of magenta toner is yellow toner from the viewpoint of image loss when the fixed image is overlaid and stored and the overlaid image is peeled off. The content of the mold release agent and the content of the cyan toner mold release agent are preferably 0.5 times or more and 1.2 times or less, and 0.7 times or more and 1.1 times or less. Is more preferable, 0.8 times or more and less than 1.1 times, and 0.95 times or more and 1.05 times or less are particularly preferable.

マゼンタトナーにおいて、離型剤の露出面積率を上記範囲に制御する方法としては、例えば、湿式製法によるトナー粒子の製造において着色剤の添加量を多くする方法、離型剤の種類を選択する方法（例えば、湿式製法によるトナー粒子の製造において、極性の高い離型剤を使用する方法、及び、融解温度が適度な範囲である離型剤を用いる方法）、トナー粒子をコア・シェル構造とし、シェル（被覆層）に離型剤を多く含ませる方法、並びに、これらを組み合わせた方法等が挙げられる。
湿式製法において、比重及び疎水性の点から、着色剤はトナー粒子の中心部に集まりやすいため、着色剤の添加量を多くすることにより、離型剤のトナー粒子の外縁部分における存在量が増加し、露出面積率が高くなると推測される。
また、湿式製法において、極性の高い離型剤を使用した場合も、離型剤のトナー粒子の外縁部分における存在量が増加し、露出面積率が高くなると推測される。
更に、融解温度が低い離型剤を用いた場合、融解した際にトナー粒子の表面に移動しやすく、露出面積率が高くなると推測される。 In magenta toner, as a method of controlling the exposure area ratio of the release agent within the above range, for example, a method of increasing the amount of the colorant added in the production of toner particles by a wet manufacturing method and a method of selecting the type of release agent. (For example, in the production of toner particles by a wet manufacturing method, a method using a highly polar mold release agent and a method using a mold release agent having an appropriate melting temperature range), the toner particles have a core-shell structure. Examples thereof include a method in which a large amount of a release agent is contained in the shell (coating layer), and a method in which these are combined.
In the wet manufacturing method, the colorant tends to collect in the center of the toner particles in terms of specific gravity and hydrophobicity. Therefore, by increasing the amount of the colorant added, the amount of the release agent present at the outer edge of the toner particles increases. However, it is presumed that the exposed area ratio will increase.
Further, even when a highly polar release agent is used in the wet production method, it is presumed that the abundance of the release agent at the outer edge portion of the toner particles increases and the exposed area ratio increases.
Further, when a mold release agent having a low melting temperature is used, it is presumed that when it is melted, it easily moves to the surface of the toner particles and the exposed area ratio becomes high.

本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、結着樹脂、離型剤及びマゼンタ着色剤を含むトナー粒子を有するマゼンタトナーと、結着樹脂、離型剤及びシアン着色剤を含むトナー粒子を有するシアントナーと、結着樹脂、離型剤及びイエロー着色剤を含むトナー粒子を有するイエロートナーとを有する。
また、前記イエロートナー、前記マゼンタトナー及び前記シアントナーはそれぞれ、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。 The toner set for static charge image development according to the present embodiment includes magenta toner having toner particles containing a binder resin, a mold release agent and a magenta colorant, and toner particles containing a binder resin, a mold release agent and a cyan colorant. It has a cyan toner having the above, and a yellow toner having toner particles containing a binder resin, a mold release agent and a yellow colorant.
Further, the yellow toner, the magenta toner, and the cyan toner are each composed of toner particles and, if necessary, an external additive.

本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー以外の他のトナー、例えば、結着樹脂、離型剤及びブラック着色剤を含むトナー粒子を有するブラックトナーなどを更に有していてもよい。 The toner set for static charge image development according to the present embodiment includes toners other than yellow toner, magenta toner, and cyan toner, such as black toner having toner particles containing a binder resin, a mold release agent, and a black colorant. May further have.

以下、本実施形態に用いられる各色トナーの詳細について説明する。
なお、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、マゼンタトナーと、シアントナーと、イエロートナーと、必要に応じて、ブラックトナー等その他の色のトナーと、を含むが、離型剤の量及び存在位置（トナー粒子表面における離型剤の露出面積率）、並びに、着色剤が異なる以外は、基本成分は同様の構成とすることがよいことから、以下、本実施形態に係るトナーと称して、その構成について説明する。 Hereinafter, details of each color toner used in this embodiment will be described.
The toner set for static charge image development according to the present embodiment includes magenta toner, cyan toner, yellow toner, and, if necessary, toners of other colors such as black toner, but is a release agent. Since it is preferable that the basic components have the same composition except that the amount and position of the toner (exposed area ratio of the release agent on the surface of the toner particles) and the colorant are different, the toner according to the present embodiment is described below. The configuration will be described with reference to.

（トナー粒子）
トナー粒子は、結着樹脂と、離型剤と、着色剤と、必要に応じて、その他添加剤と、を含んで構成される。 (Toner particles)
The toner particles are composed of a binder resin, a mold release agent, a colorant, and if necessary, other additives.

−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Bound resin-
Examples of the binder resin include styrenes (for example, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.) and (meth) acrylic acid esters (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, acrylic acid). n-butyl, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (eg, acrylonitrile, Methacrylic acid, etc.), vinyl ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.), vinyl ketones (vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc.), olefins (eg, ethylene, propylene, butadiene, etc.), etc. Examples thereof include a homopolymer of the above-mentioned monomer and a vinyl-based resin composed of a copolymer obtained by combining two or more kinds of these monomers.
Examples of the binder resin include non-vinyl resins such as epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, and modified rosins, mixtures of these with the vinyl resins, or these. Examples thereof include a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl-based monomer in the coexistence.
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が２質量％以上４０質量％以下（好ましくは２質量％以上２０質量％以下）の範囲で用いることがよい。 As the binder resin, a polyester resin is suitable.
Examples of the polyester resin include known amorphous polyester resins. As the polyester resin, a crystalline polyester resin may be used in combination with the amorphous polyester resin. However, the crystalline polyester resin may be used in a range of 2% by mass or more and 40% by mass or less (preferably 2% by mass or more and 20% by mass or less) with respect to the total binder resin.

なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。 The "crystallinity" of the resin means that the resin has a clear endothermic peak rather than a stepwise endothermic change in differential scanning calorimetry (DSC). Specifically, the temperature rise rate is 10 (° C.). / Min) indicates that the half-value width of the endothermic peak is within 10 ° C.
On the other hand, "amorphous" of the resin means that the half width exceeds 10 ° C., shows a stepwise change in endothermic amount, or does not show a clear endothermic peak.

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。 -Amorphous polyester resin Examples of the amorphous polyester resin include a condensed polymer of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol. As the amorphous polyester resin, a commercially available product may be used, or a synthetic resin may be used.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (for example, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.). , Alicyclic dicarboxylic acid (eg cyclohexanedicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid (eg terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), these anhydrides, or their lower grades (eg, 1 or more carbon atoms) (5 or less) Alkyl ester can be mentioned. Among these, as the polyvalent carboxylic acid, for example, an aromatic dicarboxylic acid is preferable.
As the polyvalent carboxylic acid, a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the dicarboxylic acid. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof, and lower (for example, 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters thereof.
The polyvalent carboxylic acid may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (for example, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, etc.). Hydrogenated bisphenol A, etc.), aromatic diols (for example, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, etc.) can be mentioned. Among these, as the polyhydric alcohol, for example, an aromatic diol and an alicyclic diol are preferable, and an aromatic diol is more preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the diol. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
The polyhydric alcohol may be used alone or in combination of two or more.

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳＫ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。 The glass transition temperature (Tg) of the amorphous polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
The glass transition temperature is obtained from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically described in JIS K 7121-1987 "Method for measuring transition temperature of plastics". It is obtained by the "external glass transition start temperature" of.

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上１，０００，０００以下が好ましく、７，０００以上５００，０００以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００以上１００，０００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。 The weight average molecular weight (Mw) of the amorphous polyester resin is preferably 5,000 or more and 1,000,000 or less, and more preferably 7,000 or more and 500,000 or less.
The number average molecular weight (Mn) of the amorphous polyester resin is preferably 2,000 or more and 100,000 or less.
The molecular weight distribution Mw / Mn of the amorphous polyester resin is preferably 1.5 or more and 100 or less, and more preferably 2 or more and 60 or less.
The weight average molecular weight and the number average molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed using a Tosoh GPC / HLC-8120GPC as a measuring device, a Tosoh column / TSKgel SuperHM-M (15 cm), and a THF solvent. The weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated from this measurement result using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample.

非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。 The amorphous polyester resin is obtained by a well-known production method. Specifically, for example, the polymerization temperature is set to 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the pressure inside the reaction system is reduced as necessary, and the reaction is carried out while removing water and alcohol generated during condensation.
When the raw material monomer is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added as a dissolution aid to dissolve the monomer. In this case, the polycondensation reaction is carried out while distilling off the dissolution aid. If there is a monomer with poor compatibility, it is advisable to condense the monomer with poor compatibility with the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed in advance, and then polycondensate with the main component. ..

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。 -Crystalline polyester resin Examples of the crystalline polyester resin include a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol. As the crystalline polyester resin, a commercially available product may be used, or a synthetic resin may be used.
Here, since the crystalline polyester resin easily forms a crystal structure, a polycondensate using a polymerizable monomer having a linear aliphatic is preferable to a polymerizable monomer having an aromatic.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (for example, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonandicarboxylic acid, and 1,10-decandicarboxylic acid. Acids, 1,12-dodecanedicarboxylic acids, 1,14-tetradecandicarboxylic acids, 1,18-octadecanedicarboxylic acids, etc., aromatic dicarboxylic acids (eg, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid) Examples thereof include dibasic acids such as acids), anhydrides thereof, and lower (for example, 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters thereof.
As the polyvalent carboxylic acid, a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the dicarboxylic acid. Examples of the trivalent carboxylic acid include aromatic carboxylic acids (for example, 1,2,3-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, etc.). Anhydrides or lower (for example, 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters thereof can be mentioned.
As the polyvalent carboxylic acid, a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group and a dicarboxylic acid having an ethylenic double bond may be used in combination with these dicarboxylic acids.
The polyvalent carboxylic acid may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include an aliphatic diol (for example, a linear aliphatic diol having 7 or more and 20 or less carbon atoms in the main chain portion). Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, and 1,8-. Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18- Examples thereof include octadecanediol and 1,14-eicosanedecanediol. Among these, as the aliphatic diol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol are preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the diol. Examples of trihydric or higher alcohols include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
The polyhydric alcohol may be used alone or in combination of two or more.

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。 Here, the polyhydric alcohol preferably has an aliphatic diol content of 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more.

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下が更に好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳＫ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。 The melting temperature of the crystalline polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 55 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and further preferably 60 ° C. or higher and 85 ° C. or lower.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) by the "melting peak temperature" described in the method for determining the melting temperature in JIS K7121-1987 "Method for measuring transition temperature of plastics".

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the crystalline polyester resin is preferably 6,000 or more and 35,000 or less.

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、周知の製造方法により得られる。 The crystalline polyester resin can be obtained by a well-known manufacturing method, like, for example, an amorphous polyester.

結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。 The content of the binder resin is, for example, preferably 40% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and 60% by mass or more and 85% by mass or less with respect to the entire toner particles. More preferred.

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
これらの中でも、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損、及び、画像ムラの観点から、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、及び、ポリエチレンワックスよりなる群から選ばれた離型剤が好ましく、フィッシャートロプシュワックス、及び、マイクロクリスタリンワックスよりなる群から選ばれた離型剤がより好ましく、フィッシャートロプシュワックスが特に好ましい。 -Release agent-
Examples of the release agent include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester waxes such as fatty acid esters and montanic acid esters. ; And so on. The release agent is not limited to this.
Among these, selected from the group consisting of Fishertropus wax, microcrystalline wax, and polyethylene wax from the viewpoint of image loss and image unevenness when the fixed image is superposed and stored and the superposed image is peeled off. A mold release agent is preferable, a mold release agent selected from the group consisting of Fishertropus wax and microcrystalline wax is more preferable, and Fishertropsh wax is particularly preferable.

離型剤の融解温度は、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損、及び、画像ムラの観点から、５０℃以上１２０℃以下が好ましく、８０℃以上１１０℃以下がより好ましく、８５℃以上１００℃以下が特に好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳＫ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。 The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or higher and 110 ° C. The following is more preferable, and 85 ° C. or higher and 100 ° C. or lower is particularly preferable.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) by the "melting peak temperature" described in the method for determining the melting temperature in JIS K 7121-1987 "Method for measuring transition temperature of plastics". ..

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。 The content of the release agent is, for example, preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

−着色剤−
着色剤としては、公知の着色剤から、目的とするトナーの色に応じて選択される。
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾール化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同５０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１４６、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２３８、同２６９等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。また、これら顔料の固溶体でもよい。
これらの中でも、前記マゼンタトナーは、マゼンタ着色剤として、色相及び耐候性の観点から、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０９、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２及びＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９等のキナクリドン系マゼンタ顔料を含むことが好ましい。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料などが挙げられる。
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同７４、同９７、同１５５、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などが挙げられる。
ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラック（アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック）、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、チタンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等がある。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Colorant-
The colorant is selected from known colorants according to the color of the target toner.
Examples of the magenta colorant include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazole compounds, thioindigo compounds, perylene compounds and the like. For example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 4, 5, 6, 7, 8, 8, 9, 10, 11, 12, 12, 13, 14, 15, 16, 16, 17, 18, 19, 21, 21, 22, 23, 30, 31, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90 , 112, 114, 122, 123, 163, 146, 184, 202, 206, 207, 209, 238, 269, etc., Magenta pigment of Pigment Violet 19 and C. .. I. Solvent Red 1, Same 3, Same 8, Same 23, Same 24, Same 25, Same 27, Same 30, Same 49, Same 81, Same 82, Same 83, Same 84, Same 100, Same 109, Same 121, C .. I. Disperse Thread 9, C.I. I. Basic Red 1, Same 2, Same 9, Same 12, Same 13, Same 14, Same 15, Same 17, Same 18, Same 22, Same 23, Same 24, Same 27, Same 29, Same 32, Same 34, Same Magenta dyes such as 35, 36, 37, 38, 39, 40, etc., red iron oxide, cadmium red, lead tan, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, resole red, pyrazolone red, watching red, calcium Examples thereof include salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rotamin lake B, alizarin lake, and brilliant carmin 3B. Further, a solid solution of these pigments may be used.
Among these, the magenta toner preferably contains a quinacridone-based magenta pigment such as Pigment Red 122, Pigment Red 209, Pigment Red 202 and Pigment Violet 19 as a magenta colorant from the viewpoint of hue and weather resistance.
Examples of the cyan colorant include copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds and the like. Specifically, for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 4, 4, 5, 6, 7, 10, 10, 11, 12, 13, 14, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 23, 60, 65, 73, 83, 180, C.I. I. Bat cyan 1, 3, 20, 20 etc., dark blue, cobalt blue, alkaline blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, first sky blue, induslen blue BC cyan pigment, C.I. I. Examples thereof include cyan dyes such as Solvent Cyan 79 and 162.
Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, allylamide compounds, and the like. Specifically, for example, C.I. I. Examples thereof include yellow pigments such as Pigment Yellow 2, 3, 15, 16, 16, 17, 74, 97, 155, 180, 185, and 139.
Examples of the black colorant include carbon black (acetylene black, furnace black, thermal black, channel black, ketjen black), copper oxide, manganese dioxide, aniline black, titanium black, activated carbon, non-magnetic ferrite, magnetite and the like. ..
One type of colorant may be used alone, or two or more types may be used in combination.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。 As the colorant, a surface-treated colorant may be used if necessary, or may be used in combination with a dispersant. Further, a plurality of kinds of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。 The content of the colorant is, for example, preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。 -Other additives-
Examples of other additives include well-known additives such as magnetic materials, charge control agents, and inorganic powders. These additives are contained in the toner particles as an internal additive.

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。 -Characteristics of toner particles, etc.-
The toner particles may be toner particles having a single layer structure, or are toner particles having a so-called core-shell structure composed of a core portion (core particles) and a coating layer (shell layer) covering the core portion. You may.
Here, the toner particles having a core-shell structure include, for example, a core portion composed of a binder resin and, if necessary, other additives such as a colorant and a mold release agent, and a binder resin. It is preferably composed of a composed coating layer.

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、解像度の観点から、２μｍ以上７μｍ以下がより好ましく、２μｍ以上５μｍ以下が特に好ましい。 The volume average particle diameter (D50v) of the toner particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, more preferably 2 μm or more and 7 μm or less, and particularly preferably 2 μm or more and 5 μm or less from the viewpoint of resolution.

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。 The various average particle sizes and various particle size distribution indexes of the toner particles were measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter), and the electrolytic solution was measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter). Toner.
At the time of measurement, 0.5 mg or more and 50 mg or less of the measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzene sulfonate) as a dispersant. This is added to 100 ml or more and 150 ml or less of the electrolytic solution.
The electrolytic solution in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of particles having a particle size in the range of 2 μm or more and 60 μm or less is obtained by using a 100 μm aperture with a Coulter Multisizer II. Measure. The number of particles to be sampled is 50,000.
Cumulative distribution of volume and number is drawn from the small diameter side for each particle size range (channel) divided based on the measured particle size distribution, and the cumulative 16% particle size is volume particle size D16v and number particle size. The particle size with D16p and cumulative 50% is defined as volume average particle size D50v and cumulative number average particle size D50p, and the particle size with cumulative 84% is defined as volume particle size D84v and number particle size D84p.
Using these, the volume particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D84v / D16v) ^1/2 , and the number particle size distribution index (GSDp) is calculated as ^{(D84p / D16p) 1/2.}

トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。 The shape coefficient SF1 of the toner particles is preferably 110 or more and 150 or less, and more preferably 120 or more and 140 or less.

なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ^２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。 The shape coefficient SF1 is calculated by the following formula.
Formula: SF1 = (ML ² / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML indicates the absolute maximum length of the toner, and A indicates the projected area of the toner.
Specifically, the shape coefficient SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and is calculated as follows. That is, the optical microscope image of the particles scattered on the surface of the slide glass is taken into the Luzex image analyzer by a video camera, the maximum length and the projected area of 100 particles are obtained, calculated by the above formula, and the average value is obtained. can get.

（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）_ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。 (External agent)
Examples of the external additive include inorganic particles. As the inorganic particles, SiO ₂ , TiO ₂ , Al ₂ O ₃ , CuO, ZnO, SnO ₂ , CeO ₂ , Fe ₂ O ₃ , MgO, BaO, CaO, K ₂ O, Na ₂ O, ZrO ₂ , CaO. _{_{_{_{SiO 2, K 2 O · (}}}} TiO 2) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2, CaCO 3, MgCO 3, BaSO 4, MgSO 4 , and the like.

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。 The surface of the inorganic particles as an external additive should be hydrophobized. The hydrophobizing treatment is performed, for example, by immersing the inorganic particles in a hydrophobizing agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include a silane-based coupling agent, a silicone oil, a titanate-based coupling agent, and an aluminum-based coupling agent. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the hydrophobizing agent is usually, for example, 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles.

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。 Examples of the external additive include resin particles (resin particles such as polystyrene, polymethylmethacrylate (PMMA), and melamine resin), cleaning activators (for example, metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate, fluoropolymers). Particles) and the like.

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。 The amount of the external additive added is preferably, for example, 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the toner particles.

（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。 (Toner manufacturing method)
Next, a method for producing toner according to this embodiment will be described.
The toner according to the present embodiment can be obtained by externally adding an external additive to the toner particles after producing the toner particles.

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
また、前述した離型剤の露出面積率を制御する方法を用いることが好ましい。 The toner particles may be produced by any of a dry production method (for example, a kneading and pulverizing method, etc.) and a wet production method (for example, an agglomeration coalescence method, a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, etc.). The method for producing the toner particles is not particularly limited to these production methods, and a well-known production method is adopted.
Among these, it is preferable to obtain toner particles by the aggregation and coalescence method.
Further, it is preferable to use the method for controlling the exposed area ratio of the release agent described above.

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、離型剤粒子分散液と樹脂粒子分散液とを少なくとも混合した分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、離型剤粒子及び樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造することが好ましい。 Specifically, for example, when the toner particles are produced by the aggregation and coalescence method,
In a step of preparing a resin particle dispersion liquid in which resin particles to be a binder resin are dispersed (resin particle dispersion liquid preparation step) and a dispersion liquid in which at least a release agent particle dispersion liquid and a resin particle dispersion liquid are mixed ( A step of aggregating the release agent particles and resin particles (other particles if necessary) to form agglomerated particles (in a dispersion after mixing other particle dispersions as necessary) (aggregated particle formation). Step) and a step of heating the agglomerated particle dispersion liquid in which the agglomerated particles are dispersed to fuse and coalesce the agglomerated particles to form toner particles (fusion and coalescence step), and then the toner particles. It is preferable to manufacture.

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明する。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。 The details of each step will be described below.
In the following description, a method of obtaining toner particles containing a colorant and a release agent will be described. Of course, other additives other than colorants and mold release agents may be used.

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。 -Resin particle dispersion liquid preparation process-
First, together with the resin particle dispersion liquid in which the resin particles to be the binder resin are dispersed, for example, a colorant particle dispersion liquid in which the colorant particles are dispersed and a release agent particle dispersion liquid in which the release agent particles are dispersed are prepared. To do.

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。 Here, the resin particle dispersion liquid is prepared, for example, by dispersing the resin particles in a dispersion medium with a surfactant.

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the dispersion medium used in the resin particle dispersion liquid include an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium include distilled water, water such as ion-exchanged water, alcohols, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester salt type, sulfonate type, phosphoric acid ester type and soap type; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol. Examples thereof include nonionic surfactants such as systems, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, anionic surfactants and cationic surfactants are particularly mentioned. The nonionic surfactant may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant.
The surfactant may be used alone or in combination of two or more.

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。 Examples of the method for dispersing the resin particles in the dispersion medium in the resin particle dispersion liquid include general dispersion methods such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a medium, a sand mill, and a dyno mill. Further, depending on the type of resin particles, the resin particles may be dispersed in the resin particle dispersion liquid by, for example, a phase inversion emulsification method.
In the phase inversion emulsification method, the resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, and a base is added to the organic continuous phase (O phase) to neutralize the resin, and then the aqueous medium is used. A method in which the (W phase) is charged to convert the resin from W / O to O / W (so-called phase inversion) to discontinue the phase, and the resin is dispersed in an aqueous medium in the form of particles. Is.

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下が更に好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。 The volume average particle diameter of the resin particles dispersed in the resin particle dispersion is, for example, preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.08 μm or more and 0.8 μm or less, and further preferably 0.1 μm or more and 0.6 μm or less. preferable.
The volume average particle size of the resin particles is determined by using the particle size distribution obtained by the measurement of a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, manufactured by Horiba Seisakusho, LA-700) with respect to the divided particle size range (channel). , The cumulative distribution is subtracted from the small particle size side for the volume, and the particle size that is cumulatively 50% of all particles is measured as the volume average particle size D50v. The volume average particle diameter of the particles in the other dispersion is also measured in the same manner.

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。 The content of the resin particles contained in the resin particle dispersion is, for example, preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less.

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。 In the same manner as the resin particle dispersion, for example, a colorant particle dispersion and a release agent particle dispersion are also prepared. That is, regarding the volume average particle size, dispersion medium, dispersion method, and particle content of the particles in the resin particle dispersion, the colorant particles dispersed in the colorant particle dispersion and the release agent particle dispersion are used. The same applies to the disperse of the release agent particles.

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。 -Agglomerated particle formation process-
Next, the colorant particle dispersion and the release agent particle dispersion are mixed together with the resin particle dispersion.
Then, in the mixed dispersion, the resin particles, the colorant particles, and the release agent particles are heteroaggregated to form the resin particles, the colorant particles, and the release agent particles having a diameter close to the diameter of the target toner particles. Form agglomerated particles containing.

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。 Specifically, for example, a flocculant is added to the mixed dispersion, the pH of the mixed dispersion is adjusted to be acidic (for example, the pH is 2 or more and 5 or less), and a dispersion stabilizer is added as necessary. The particles are heated to a temperature of the glass transition temperature of the resin particles (specifically, for example, the glass transition temperature of the resin particles is -30 ° C or higher and the glass transition temperature is -10 ° C or lower), and the particles dispersed in the mixed dispersion are aggregated. , Form aggregated particles.
In the agglomerated particle forming step, for example, the mixed dispersion is stirred with a rotary shear type homogenizer, the above-mentioned flocculant is added at room temperature (for example, 25 ° C.), and the pH of the mixed dispersion is acidic (for example, pH is 2 or more and 5 or less). ), And if necessary, a dispersion stabilizer may be added, and then the above heating may be performed.

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。 Examples of the flocculant include a surfactant used as a dispersant added to the mixed dispersion, a surfactant having the opposite polarity, an inorganic metal salt, and a divalent or higher metal complex. In particular, when a metal complex is used as the flocculant, the amount of the surfactant used is reduced and the charging characteristics are improved.
Additives that form a complex or similar bond with the metal ions of the flocculant may be used as needed. As this additive, a chelating agent is preferably used.

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。 Examples of the inorganic metal salt include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride and aluminum sulfate, and inorganics such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and calcium polysulfide. Examples include metal salt polymers.
As the chelating agent, a water-soluble chelating agent may be used. Examples of the chelating agent include oxycarboxylic acids such as tartrate acid, citric acid and gluconic acid, iminodic acid (IDA), nitrilotriacetic acid (NTA) and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA).
The amount of the chelating agent added is, for example, preferably 0.01 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin particles.

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。 -Fusion / unification process-
Next, the agglomerated particle dispersion liquid in which the agglomerated particles are dispersed is heated to, for example, a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the resin particles (for example, a temperature 10 to 30 ° C. higher than the glass transition temperature of the resin particles) to obtain the agglomerated particles. Are fused and united to form toner particles.

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。 Toner particles are obtained through the above steps.
After obtaining the agglomerated particle dispersion liquid in which the agglomerated particles are dispersed, the agglomerated particle dispersion liquid and the resin particle dispersion liquid in which the resin particles are dispersed are further mixed, and the resin particles are further added to the surface of the agglomerated particles. The step of aggregating so as to adhere to form the second agglomerated particles and the second agglomerated particle dispersion liquid in which the second agglomerated particles are dispersed are heated to fuse and unite the second agglomerated particles. , Toner particles may be produced through the steps of forming toner particles having a core / shell structure.

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。 Here, after the fusion / coalescence step is completed, the toner particles formed in the solution are subjected to a known washing step, solid-liquid separation step, and drying step to obtain toner particles in a dried state.
In the cleaning step, it is preferable to sufficiently perform replacement cleaning with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration and the like may be performed from the viewpoint of productivity. The drying step is also not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, freeze-drying, air-flow drying, fluid drying, vibration-type fluid drying and the like may be performed.

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。 Then, the toner according to the present embodiment is produced, for example, by adding an external additive to the obtained dry toner particles and mixing them. The mixing may be carried out by, for example, a V blender, a Henschel mixer, a Ladyge mixer or the like. Further, if necessary, coarse particles of toner may be removed by using a vibration sieving machine, a wind sieving machine or the like.

＜静電荷像現像剤セット＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤セットは、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーを含む第１静電荷像現像剤と、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーを含む第２静電荷像現像剤と、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーを含む第３静電荷像現像剤と、を有する。
前記第１乃至第３の静電荷像現像剤は、前記各色トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。 <Static charge image developer set>
The static charge image developing agent set according to the present embodiment includes the first static charge image developing agent containing the magenta toner among the static charge image developing toner sets according to the present embodiment, and the static charge image developing according to the present embodiment. It has a second electrostatic charge image developing agent containing the cyan toner in the toner set for use, and a third electrostatic charge image developing agent containing the yellow toner in the toner set for developing an electrostatic charge image according to the present embodiment.
The first to third electrostatic charge image developing agents may be a one-component developing agent containing only the respective color toners, or may be a two-component developing agent in which the toner and a carrier are mixed.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。 The carrier is not particularly limited, and examples thereof include known carriers. As the carrier, for example, a coating carrier in which the surface of a core material made of magnetic powder is coated with a coating resin; a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed and blended in a matrix resin; a porous magnetic powder is impregnated with resin. Resin-impregnated carrier; etc.
The magnetic powder dispersion type carrier and the resin impregnated type carrier may be carriers in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and coated with a coating resin.

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。 Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron, nickel and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。 Examples of the conductive particles include metals such as gold, silver and copper, and particles such as carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate and potassium titanate.
Examples of the coating resin and matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and styrene-acrylic acid ester. Examples thereof include a copolymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polypropylene, a phenol resin, an epoxy resin and the like.
The coating resin and the matrix resin may contain other additives such as conductive particles.
Examples of the conductive particles include metals such as gold, silver and copper, and particles such as carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate and potassium titanate.

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。 Here, in order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating resin and, if necessary, a coating layer forming solution in which various additives are dissolved in an appropriate solvent can be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in a coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the core material surface, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a solution for forming a coating layer is sprayed, a kneader coater method in which a core material of a carrier and a solution for forming a coating layer are mixed in a kneader coater, and a solvent is removed.

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。 The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably 3: 100 to 20: 100.

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーによるマゼンタ画像を形成する第１画像形成手段と、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーによるシアン画像を形成する第２画像形成手段と、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーによるイエロー画像を形成する第３画像形成手段と、前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を記録媒体上に転写する転写手段と、前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を前記記録媒体上に定着する定着手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置は、第１乃至第３画像形成手段として、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤により像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、を各々有する各画像形成手段を備える形態であってもよい。
また、本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、第１乃至第３画像形成手段として、静電荷像現像剤により像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第１乃至第３現像手段と、を有する形態であってもよい。 <Image forming device / Image forming method>
The image forming apparatus / image forming method according to the present embodiment will be described.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes a first image forming means for forming a magenta image by the magenta toner in the electrostatic charge image developing toner set according to the present embodiment, and an electrostatic charge image developing apparatus according to the present embodiment. A second image forming means for forming a cyan image with the cyan toner in the toner set, and a third image forming means for forming a yellow image with the yellow toner in the static charge image developing toner set according to the present embodiment. A transfer means for transferring at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image and the yellow image onto a recording medium, and a group consisting of the magenta image, the cyan image and the yellow image. A fixing means for fixing at least one kind of image on the recording medium is provided.
The image forming apparatus according to the present embodiment forms an image holder, a charging means for charging the surface of the image holder, and a static charge image on the surface of the charged image holder as the first to third image forming means. Even in the form provided with each image forming means having each of an electrostatic charge image forming means for forming the static charge image and a developing means for developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the electrostatic charge image developing agent. Good.
Further, the image forming apparatus according to the present embodiment includes an image holder, a charging means for charging the surface of the image holder, and a static charge image forming means for forming a static charge image on the surface of the charged image holder. Even in the form of having the first to third image forming means, the first to third developing means for developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image holder by the electrostatic charge image developer as a toner image. Good.

本実施形態に係る画像形成装置では、本実施形態に係るトナーセットのうちマゼンタトナーによるマゼンタ画像を形成する第１画像形成工程と、本実施形態に係るトナーセットのうちシアントナーによるシアン画像を形成する第２画像形成工程と、本実施形態に係るトナーセットのうちイエロートナーによるイエロー画像を形成する第３画像形成工程と、前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を記録媒体上に転写する転写工程と、前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を記録媒体上に定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。 In the image forming apparatus according to the present embodiment, the first image forming step of forming a magenta image with magenta toner in the toner set according to the present embodiment and the cyan image with cyan toner in the toner set according to the present embodiment are formed. The second image forming step, the third image forming step of forming a yellow image with yellow toner in the toner set according to the present embodiment, and the group consisting of the magenta image, the cyan image and the yellow image were selected. A transfer step of transferring at least one kind of image onto a recording medium, and a fixing step of fixing at least one kind of image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image on the recording medium. (The image forming method according to this embodiment) is carried out.

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。 The image forming apparatus according to the present embodiment is a direct transfer type apparatus that directly transfers the toner image formed on the surface of the image holder to the recording medium; the toner image formed on the surface of the image holder is transferred to the intermediate transfer body. An intermediate transfer type device that first transfers the toner image to the surface and then secondarily transfers the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body to the surface of the recording medium; after transferring the toner image, cleans the surface of the image holder before charging. A device provided with a cleaning means; a well-known image forming device such as a device provided with a static elimination means for irradiating the surface of an image holder with static elimination light after transfer of a toner image and before charging is applied.
In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer means is, for example, an intermediate transfer body in which a toner image is transferred to the surface and a primary transfer in which a toner image formed on the surface of an image holder is primarily transferred to the surface of the intermediate transfer body. A configuration comprising means and secondary transfer means for secondary transfer of the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body to the surface of the recording medium is applied.

また、本実施形態に係る画像形成装置においては、本実施形態に係るトナーセットのうちマゼンタトナーを収容した第１トナーカートリッジと、本実施形態に係るトナーセットのうちシアントナーを収容した第２トナーカートリッジと、本実施形態に係るトナーセットのうちイエロートナーを収容した第３トナーカートリッジと、を有し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジセットが備えられていてもよい。
さらに、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち第１静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち第２静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち第３静電荷像現像剤を収容した第３現像手段と、を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジが本実施形態に係る画像形成装置に備えられていてもよい。 Further, in the image forming apparatus according to the present embodiment, the first toner cartridge containing magenta toner in the toner set according to the present embodiment and the second toner containing cyan toner in the toner set according to the present embodiment. A toner cartridge set having a cartridge and a third toner cartridge containing yellow toner among the toner sets according to the present embodiment, and which is attached to and detached from the image forming apparatus may be provided.
Further, the first developing means containing the first electrostatic image developing agent in the electrostatic image developing agent set according to the present embodiment and the second electrostatic image developing in the electrostatic image developing agent set according to the present embodiment. A process including a second developing means containing an agent and a third developing means containing a third electrostatic image developing agent in the electrostatic image developing agent set according to the present embodiment, which are attached to and detached from an image forming apparatus. A cartridge may be provided in the image forming apparatus according to the present embodiment.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。 Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be shown, but the present invention is not limited thereto. The main parts shown in the figure will be described, and the other parts will be omitted.

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an image forming apparatus according to the present embodiment.
The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an electrophotographic first to output an image of each color of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) based on color-separated image data. A fourth image forming unit 10Y, 10M, 10C, 10K (image forming means) is provided. These image forming units (hereinafter, may be simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged side by side at a predetermined distance from each other in the horizontal direction. The units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are attached to and detached from the image forming apparatus.

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。 An intermediate transfer belt 20 as an intermediate transfer body extends through each unit above the drawings of each unit 10Y, 10M, 10C, and 10K. The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a drive roll 22 arranged apart from each other from the left to the right in the drawing and a support roll 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20, and the first unit 10Y to the fourth unit 10Y to the fourth. It is designed to run in the direction toward the unit 10K. A force is applied to the support roll 24 in a direction away from the drive roll 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around the support roll 24. Further, an intermediate transfer body cleaning device 30 is provided on the side surface of the image holder of the intermediate transfer belt 20 so as to face the drive roll 22.
Further, the developing devices (development means) 4Y, 4M, 4C, and 4K of each unit 10Y, 10M, 10C, and 10K each have yellow, magenta, cyan, and black contained in the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K. Toner containing the four colors of toner is supplied.

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。 Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K have the same configuration, here, the first unit forming a yellow image arranged on the upstream side in the traveling direction of the intermediate transfer belt. 10Y will be described as a representative. The second to fourth units are provided with reference numerals having magenta (M), cyan (C), and black (K) instead of yellow (Y) in the portion equivalent to the first unit 10Y. The description of the units 10M, 10C, and 10K of the above is omitted.

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。 The first unit 10Y has a photoconductor 1Y that acts as an image holder. Around the photoconductor 1Y, a charging roll (an example of charging means) 2Y that charges the surface of the photoconductor 1Y to a predetermined potential, and a laser beam 3Y based on a color-separated image signal expose the charged surface. An exposure device (an example of a static charge image forming means) 3 for forming an electrostatic charge image, and a developing device (an example of a developing means) 4Y for developing a static charge image by supplying a charged toner to the static charge image. A primary transfer roll 5Y (an example of a primary transfer means) that transfers a toner image onto an intermediate transfer belt 20, and a photoconductor cleaning device (an example of a cleaning means) 6Y that removes toner remaining on the surface of the photoconductor 1Y after the primary transfer. Are arranged in order.
The primary transfer roll 5Y is arranged inside the intermediate transfer belt 20 and is provided at a position facing the photoconductor 1Y. Further, a bias power supply (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rolls 5Y, 5M, 5C, and 5K. Each bias power supply changes the transfer bias applied to each primary transfer roll by control by a control unit (not shown).

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。 Hereinafter, the operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described.
First, prior to the operation, the surface of the photoconductor 1Y is charged to a potential of −600V to −800V by the charging roll 2Y.
The photoconductor 1Y is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (for example, a volume resistivity at 20 ° C.: 1 × 10-6 Ωcm or less). This photosensitive layer usually has a high resistivity (resistance of a general resin), but has a property that when the laser beam 3Y is irradiated, the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam changes. Therefore, the laser beam 3Y is output to the surface of the charged photoconductor 1Y via the exposure device 3 according to the image data for yellow sent from the control unit (not shown). The laser beam 3Y irradiates the photosensitive layer on the surface of the photoconductor 1Y, whereby an electrostatic charge image of a yellow image pattern is formed on the surface of the photoconductor 1Y.

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。 The static charge image is an image formed on the surface of the photoconductor 1Y by charging. The laser beam 3Y reduces the specific resistance of the irradiated portion of the photosensitizer layer, and the charged charge on the surface of the photoconductor 1Y flows. On the other hand, it is a so-called negative latent image formed by the residual charge of the portion not irradiated with the laser beam 3Y.
The electrostatic charge image formed on the photoconductor 1Y is rotated to a predetermined development position as the photoconductor 1Y travels. Then, at this developing position, the electrostatic charge image on the photoconductor 1Y is converted into a visible image (developed image) as a toner image by the developing device 4Y.

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。 In the developing apparatus 4Y, for example, a static charge image developing agent containing at least yellow toner and a carrier is housed. The yellow toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing apparatus 4Y, and has a charge having the same polarity (negative electrode property) as the charged charge on the photoconductor 1Y, and is a developer roll (developing agent holder). Example) It is held on. Then, as the surface of the photoconductor 1Y passes through the developing device 4Y, the yellow toner is electrostatically adhered to the statically eliminated latent image portion on the surface of the photoconductor 1Y, and the latent image is developed by the yellow toner. .. The photoconductor 1Y on which the yellow toner image is formed is continuously traveled at a predetermined speed, and the toner image developed on the photoconductor 1Y is conveyed to a predetermined primary transfer position.

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。 When the yellow toner image on the photoconductor 1Y is transferred to the primary transfer, a primary transfer bias is applied to the primary transfer roll 5Y, and an electrostatic force from the photoconductor 1Y toward the primary transfer roll 5Y is applied to the toner image to act on the photoconductor. The toner image on 1Y is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time has a polarity (+) opposite to the polarity (−) of the toner, and is controlled to +10 μA by the control unit (not shown) in the first unit 10Y, for example.
On the other hand, the toner remaining on the photoconductor 1Y is removed by the photoconductor cleaning device 6Y and recovered.

また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。 Further, the primary transfer bias applied to the primary transfer rolls 5M, 5C, and 5K after the second unit 10M is also controlled according to the first unit.
In this way, the intermediate transfer belt 20 to which the yellow toner image is transferred in the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of each color are superimposed and multiple transferred. Toner.

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。 The intermediate transfer belt 20 on which four color toner images are multiplex-transferred through the first to fourth units is arranged on the image holding surface side of the intermediate transfer belt 20, the support roll 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt, and the intermediate transfer belt 20. It leads to a secondary transfer unit composed of the secondary transfer roll (an example of the secondary transfer means) 26. On the other hand, the recording paper (an example of the recording medium) P is fed to the gap where the secondary transfer roll 26 and the intermediate transfer belt 20 are in contact with each other via the supply mechanism at a predetermined timing, and the secondary transfer bias is supported by the support roll. It is applied to 24. The transfer bias applied at this time is (-) polarity, which is the same polarity as the toner polarity (-), and the electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, and the transfer bias is applied on the intermediate transfer belt 20. The toner image of is transferred onto the recording paper P. The secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by the resistance detecting means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer unit, and is voltage controlled.

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。 After that, the recording paper P is sent to the pressure contact portion (nip portion) of the pair of fixing rolls in the fixing device (an example of the fixing means) 28, and the toner image is fixed on the recording paper P to form the fixing image.

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性を更に向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。 Examples of the recording paper P for transferring the toner image include plain paper used in electrophotographic copying machines, printers, and the like. Examples of the recording medium include an OHP sheet and the like in addition to the recording paper P.
In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, the surface of the recording paper P is also preferably smooth, and for example, coated paper in which the surface of plain paper is coated with resin or the like, art paper for printing, or the like is preferably used. Will be done.

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。 The recording paper P for which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.

＜プロセスカートリッジセ／トナーカートリッジセット＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち前記第１静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち前記第２静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち前記第３静電荷像現像剤を収容した第３現像手段と、を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。 <Process cartridge set / toner cartridge set>
The process cartridge according to this embodiment will be described.
The process cartridge according to the present embodiment includes the first developing means containing the first statically charged image developer among the electrostatically charged image developing agents set according to the present embodiment, and the electrostatically charged image developing agent set according to the present embodiment. Of the second developing means containing the second static charge image developer, and the third developing means containing the third static charge image developing agent in the static charge image developing agent set according to the present embodiment. It is a process cartridge that is attached to and detached from the image forming apparatus.

なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。 The process cartridge according to the present embodiment is not limited to the above configuration, and includes a developing device and other means such as an image holder, a charging means, an electrostatic charge image forming means, and a transfer means, if necessary. It may be configured to include at least one selected from.

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。 Hereinafter, an example of the process cartridge according to the present embodiment will be shown, but the present invention is not limited to this. The main parts shown in the figure will be described, and the other parts will be omitted.

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（第１現像手段の一例、第２及び第３現像手段は不図示）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。 FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a process cartridge according to the present embodiment.
The process cartridge 200 shown in FIG. 2 is provided around the photoconductor 107 (an example of an image holder) and the photoconductor 107 by, for example, a housing 117 provided with a mounting rail 116 and an opening 118 for exposure. The charged roll 108 (an example of charging means), the developing device 111 (an example of the first developing means, the second and third developing means are not shown), and the photoconductor cleaning device 113 (an example of the cleaning means) are integrated. It is made into a cartridge by holding and configuring it in combination with.
In FIG. 2, 109 is an exposure device (an example of an electrostatic charge image forming means), 112 is a transfer device (an example of a transfer means), 115 is a fixing device (an example of a fixing means), and 300 is a recording paper (an example of a recording medium). An example) is shown.

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジセットについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジセットは、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーを収容した第１トナーカートリッジと、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーを収容した第２トナーカートリッジと、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーを収容した第３トナーカートリッジと、を有し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジセットである。第１乃至第３トナーカートリッジはそれぞれ、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。 Next, the toner cartridge set according to this embodiment will be described.
The toner cartridge set according to the present embodiment includes the first toner cartridge containing the magenta toner among the toner sets for static charge image development according to the present embodiment and the toner set for static charge image development according to the present embodiment. A toner having a second toner cartridge containing the cyan toner and a third toner cartridge containing the yellow toner in the electrostatic charge image developing toner set according to the present embodiment, and is attached to and detached from the image forming apparatus. It is a cartridge set. Each of the first to third toner cartridges accommodates replenishment toner for supplying to the developing means provided in the image forming apparatus.

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。 The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a structure in which the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K are attached and detached, and the developing apparatus 4Y, 4M, 4C, and 4K are each developing apparatus (color). ) Is connected to a toner cartridge (not shown). Further, when the amount of toner contained in the toner cartridge is low, the toner cartridge is replaced.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は「質量部」及び「質量％」を表す。 Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present embodiment is not limited to the following Examples. Unless otherwise specified, "parts" and "%" represent "parts by mass" and "% by mass".

＜樹脂粒子分散液の調製＞
〔樹脂粒子分散液（Ａ）の調製〕
・テレフタル酸：３０モル部
・フマル酸：７０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：１２モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：８８モル部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ、及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み、１時間を要して温度を２１０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２３０℃まで温度を上げ、該温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、ポリエステル樹脂（Ａ）を合成した。
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２−ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂（Ａ）１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０質量％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を室温（２０℃乃至２５℃）に戻し、撹拌しつつ乾燥窒素により４８時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び２−ブタノールを１，０００ｐｐｍ以下まで低減させ、イオン交換水を加え、固形分量を３０質量％に調整して、体積平均粒径１９０ｎｍの樹脂粒子分散液（Ａ）とした。 <Preparation of resin particle dispersion>
[Preparation of resin particle dispersion (A)]
・ Terephthalic acid: 30 mol parts ・ Fumaric acid: 70 mol parts ・ Bisphenol A ethylene oxide adduct: 12 mol parts ・ Bisphenol A propylene oxide adduct: 88 mol parts Stirrer, nitrogen introduction pipe, temperature sensor, and rectification tower The above-mentioned material was charged into a flask provided with the above material, the temperature was raised to 210 ° C. over 1 hour, and 1 part of titanium tetraethoxydo was added to 100 parts of the above-mentioned material. The temperature was raised to 230 ° C. over 0.5 hours while distilling off the generated water, and the dehydration condensation reaction was continued at this temperature for 1 hour, and then the reaction product was cooled. In this way, the polyester resin (A) was synthesized.
40 parts of ethyl acetate and 25 parts of 2-butanol were added to a container equipped with a temperature control means and a nitrogen substitution means to prepare a mixed solvent, and then 100 parts of the polyester resin (A) was gradually added to dissolve the mixture. A 10 mass% aqueous ammonia solution (equivalent to 3 times the molar ratio of the acid value of the resin) was added and stirred for 30 minutes.
Next, the inside of the container was replaced with dry nitrogen, the temperature was maintained at 40 ° C., and 400 parts of ion-exchanged water was added dropwise at a rate of 2 parts / minute while stirring the mixed solution to emulsify. After completion of the dropping, the emulsion is returned to room temperature (20 ° C to 25 ° C) and bubbling with dry nitrogen for 48 hours with stirring to reduce ethyl acetate and 2-butanol to 1,000 ppm or less, and ion-exchanged water. Was added to adjust the solid content to 30% by mass to obtain a resin particle dispersion liquid (A) having a volume average particle size of 190 nm.

〔樹脂粒子分散液（Ｂ）の調製〕
・ドデカン二酸（１，１０−デカンジカルボン酸）：５０モル部
・１，９−ノナンジオール：５０モル部
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に上記モノマー成分を入れ、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、チタンテトラブトキサイド（試薬）を前記モノマー成分１００部に対して０．２５部投入した。窒素ガス気流下、１７０℃で３時間撹拌反応させた後、温度を更に２２０℃まで１時間かけて昇温し、反応容器内を３ｋＰａまで減圧し、減圧下で１３時間撹拌反応させて、ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き反応槽（東京理化器械（株）製：ＢＪ−３０Ｎ）に、ポリエステル樹脂（Ｂ）３００部と、メチルエチルケトン（溶剤）１６０部と、イソプロピルアルコール（溶剤）１００部とを入れ、水循環式恒温槽にて７０℃に維持しながら、１００ｒｐｍで撹拌混合しつつ樹脂を溶解させた（溶解液調製工程）。
その後、撹拌回転数を１５０ｒｐｍにし、水循環式恒温槽を６６℃に設定し、１０％アンモニア水（試薬）１７部を１０分間かけて投入した後、６６℃に保温されたイオン交換水を７部／分の速度で、合計９００部滴下し転相させて、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液８００部とイオン交換水７００部とをナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター（東京理化器械（株））にセットした。ナスフラスコを回転させながら、６０℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ７ｋＰａまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が１，１００部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは１３０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０質量％になるように調製し、これを樹脂粒子分散液（Ｂ）とした。 [Preparation of resin particle dispersion (B)]
・ Dodecanedioic acid (1,10-decandicarboxylic acid): 50 mol parts ・ 1,9-nonanediol: 50 mol parts Put the above monomer component in a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser and nitrogen gas introduction tube. After the reaction vessel was replaced with dry nitrogen gas, 0.25 part of titanium tetrabutoxide (reagent) was added to 100 parts of the monomer component. After a stirring reaction at 170 ° C. for 3 hours under a nitrogen gas stream, the temperature was further raised to 220 ° C. over 1 hour, the inside of the reaction vessel was reduced to 3 kPa, and the reaction was stirred under reduced pressure for 13 hours to make polyester. Resin (B) was obtained.
A reaction tank with a jacket (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd .: BJ-30N) equipped with a condenser, a thermometer, a water dropping device, and an anchor wing, 300 parts of polyester resin (B), 160 parts of methyl ethyl ketone (solvent), and 100 parts of isopropyl alcohol (solvent) was added, and the resin was dissolved while stirring and mixing at 100 rpm while maintaining the temperature at 70 ° C. in a water circulation type constant temperature bath (dissolution solution preparation step).
After that, the stirring speed was set to 150 rpm, the water circulation type constant temperature bath was set to 66 ° C., 17 parts of 10% ammonia water (reagent) was added over 10 minutes, and then 7 parts of ion-exchanged water kept at 66 ° C. was added. A total of 900 parts were added dropwise at a rate of / min to invert the phase to obtain an emulsion.
Immediately, 800 parts of the obtained emulsion and 700 parts of ion-exchanged water were placed in an eggplant flask and set in an evaporator (Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) equipped with a vacuum control unit via a trap ball. While rotating the eggplant flask, it was heated in a hot water bath at 60 ° C., and the pressure was reduced to 7 kPa while paying attention to sudden boiling to remove the solvent. When the amount of solvent recovered reached 1,100 parts, the pressure was returned to normal pressure, and the eggplant flask was water-cooled to obtain a dispersion. The obtained dispersion had no solvent odor. The volume average particle diameter D50v of the resin particles in this dispersion was 130 nm. Then, ion-exchanged water was added to prepare the solid content concentration to 20% by mass, which was used as the resin particle dispersion liquid (B).

＜離型剤粒子分散液の調製＞
〔離型剤粒子分散液（１）の調製〕
・フィッシャートロプシュワックス（日本精蝋（株）製ＦＮＰ−００９０、融解温度９０℃）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：３５０部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２０３ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（１）（固形分量２０質量％）を得た。 <Preparation of mold release agent particle dispersion>
[Preparation of release agent particle dispersion (1)]
-Fishertropsh wax (FNP-0090 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting temperature 90 ° C.): 100 parts-Anionic surfactant (Neogen RK manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 1 part-Ion-exchanged water : 350 parts The above materials are mixed, heated to 100 ° C., dispersed using a homogenizer (Ultratarax T50 manufactured by IKA), and then dispersed by a manton Gorin high pressure homogenizer (manufactured by Gorin), and the volume average particle size is increased. A release agent particle dispersion liquid (1) (solid content 20% by mass) in which 203 nm release agent particles were dispersed was obtained.

〔離型剤粒子分散液（２）の調製〕
フィッシャートロプシュワックスを、マイクロクリスタリンワックス（日本精蝋（株）製ＨｉＭｉｃ１０９０、融解温度８８℃）に変更した以外は、離型剤粒子分散液（１）と同様にして、体積平均粒径２０６ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（２）（固形分量２０質量％）を得た。 [Preparation of release agent particle dispersion (2)]
Release with a volume average particle size of 206 nm in the same manner as the release agent particle dispersion (1), except that the Fishertropsh wax was changed to microcrystalline wax (HiMic1090 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting temperature 88 ° C.). A release agent particle dispersion liquid (2) (solid content 20% by mass) in which mold particles were dispersed was obtained.

〔離型剤粒子分散液（３）の調製〕
フィッシャートロプシュワックスを、ポリエチレンワックス（ベイカーペトロライト社製ポリワックス７２５、融解温度１０４℃）に変更した以外は、離型剤粒子分散液（１）と同様にして、体積平均粒径２１１ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（３）（固形分量２０質量％）を得た。 [Preparation of release agent particle dispersion (3)]
Mold release with a volume average particle size of 211 nm in the same manner as the release agent particle dispersion (1), except that the Fishertroph wax was changed to polyethylene wax (Polywax 725 manufactured by Baker Petrolite, melting temperature 104 ° C). A release agent particle dispersion liquid (3) (solid content 20% by mass) in which the agent particles were dispersed was obtained.

〔離型剤粒子分散液（４）の調製〕
フィッシャートロプシュワックスを、パラフィンワックス（三井化学（株）製ハイワックス２００Ｐ、融解温度１２２℃）に変更した以外は、離型剤粒子分散液（１）と同様にして、体積平均粒径２１１ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（４）（固形分量２０質量％）を得た。 [Preparation of release agent particle dispersion (4)]
Release with a volume average particle size of 211 nm in the same manner as the release agent particle dispersion (1), except that the Fisher Tropsch wax was changed to paraffin wax (high wax 200P manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., melting temperature 122 ° C). A release agent particle dispersion liquid (4) (solid content 20% by mass) in which mold particles were dispersed was obtained.

（マゼンタ着色剤分散液（１）の調製）
・Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２（クラリアント社製）：５０部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬（株）製）：５部
・イオン交換水：１９３部
上記成分を混合し、アルティマイザ（（株）スギノマシン製）により２４０ＭＰａで１０分間処理し、マゼンタ着色剤分散液１（固形分濃度：２０％）を調製した。 (Preparation of magenta colorant dispersion (1))
・ C. I. Pigment Red122 (manufactured by Clariant): 50 parts ・ Ionic surfactant Neogen RK (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 5 parts ・ Ion-exchanged water: 193 parts The treatment was carried out at 240 MPa for 10 minutes with Sugino Machine) to prepare Magenta Colorant Dispersion Solution 1 (solid content concentration: 20%).

（マゼンタ着色剤分散液（２）の調製）
・Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９及びＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２の固溶体顔料（ＤＩＣ（株）製：ＦａｓｔｏｇｅｎＳｕｐｅｒＭａｇｅｎｔａＲＥ−０５）：５０部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬（株）製）：５部
・イオン交換水：１９３部
上記成分を混合し、アルティマイザ（（株）スギノマシン製）により２４０ＭＰａで１０分間処理し、マゼンタ着色剤分散液２（固形分濃度：２０％）を調製した。 (Preparation of magenta colorant dispersion (2))
・ C. I. Pigment Violet 19 and C.I. I. Pigment Red122 solid solution pigment (manufactured by DIC Corporation: Fastogen Super Magenta RE-05): 50 parts, ionic surfactant Neogen RK (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 5 parts, ion-exchanged water: 193 parts The above components were mixed and treated with an Ultimateer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) at 240 MPa for 10 minutes to prepare Magenta Colorant Dispersion Solution 2 (solid content concentration: 20%).

（イエロー着色剤分散液の調製）
着色剤をＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４（大日精化工業（株）製）５０部に変更した以外は、マゼンタ着色剤分散液の調製と同様の方法でイエロー着色剤分散液（固形分濃度：２０％）を調製した。 (Preparation of yellow colorant dispersion)
Coloring agent C.I. I. A yellow colorant dispersion (solid content concentration: 20%) was prepared in the same manner as in the preparation of the magenta colorant dispersion except that it was changed to Pigment Yellow 74 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.).

（シアン着色剤分散液の調製）
着色剤をＣ．Ｉ．Ｂｌｕｅ１５：３（ＤＩＣ（株）製）５０部に変更した以外は、マゼンタ着色剤分散液の調製と同様の方法でシアン着色剤分散液（固形分濃度：２０％）を調製した。 (Preparation of cyan colorant dispersion)
Coloring agent C.I. I. A cyan colorant dispersion (solid content concentration: 20%) was prepared in the same manner as in the preparation of the magenta colorant dispersion, except that the amount was changed to 50 parts of Blue 15: 3 (manufactured by DIC Co., Ltd.).

（マゼンタトナー１の作製）
・樹脂粒子分散液（Ａ）：３１４質量部
・樹脂粒子分散液（Ｂ）：２３６質量部
・離型剤粒子分散液（１）：５０質量部
・マゼンタ着色剤分散液（１）：１９０質量部
上記成分を円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）により４，０００ｒｐｍでせん断力を加えながら１０分間分散して混合した。次いで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの１０％硝酸水溶液１．７５部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を５，０００ｒｐｍにして１５分間分散して混合し、原料分散液とした。
その後、４枚パドルの撹拌翼を用いた撹拌装置、及び、温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、撹拌回転数を７００ｒｐｍにしてマントルヒーターにて加熱し始め、４５℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、０．３Ｎの硝酸や１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いて分散液のｐＨを２．２乃至３．５の範囲に制御した。上記ｐＨ範囲で２時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。
次に、樹脂粒子分散液（Ａ）：２００部と離型剤粒子分散液（１）：１０質量部の混合液を追添加し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子を付着させた。更に４７℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーＩＩで粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、キレート剤（ＨＩＤＳ、（株）日本触媒製）２．２５部を添加し、次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７．８に調整し、１５分間保持した。その後、凝集粒子を融合させるためにｐＨを８．０に上げた後、８５℃まで昇温し、光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認できるまで保持した後、１．０℃／分の降温速度で冷却した。その後２０μｍメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．５μｍであった。
得られたトナー粒子１００部に対しコロイダルシリカ（日本アエロジル（株）製、Ｒ９７２）１．５部を、ヘンシェルミキサーにて周速３０ｍ／ｓで２分間混合してマゼンタトナー１を得た。 (Making Magenta Toner 1)
-Resin particle dispersion liquid (A): 314 parts by mass-Resin particle dispersion liquid (B): 236 parts by mass-Release agent particle dispersion liquid (1): 50 parts by mass-Magenta colorant dispersion liquid (1): 190 mass Part The above components were placed in a cylindrical stainless steel container and dispersed and mixed for 10 minutes while applying a shearing force at 4,000 rpm with a homogenizer (Ultratalax T50 manufactured by IKA). Next, 1.75 parts of a 10% aqueous nitric acid solution of polyaluminum chloride was gradually added dropwise as a coagulant, and the homogenizer was dispersed at 5,000 rpm for 15 minutes to prepare a raw material dispersion.
After that, the raw material dispersion was transferred to a stirrer using a stirrer with four paddles and a polymerization kettle equipped with a thermometer, and the stirring speed was set to 700 rpm to start heating with a mantle heater and aggregated at 45 ° C. Promoted the growth of particles. At this time, the pH of the dispersion was controlled in the range of 2.2 to 3.5 by using 0.3 N nitric acid or 1 N sodium hydroxide aqueous solution. It was kept in the above pH range for about 2 hours to form aggregated particles.
Next, a mixed solution of 200 parts of the resin particle dispersion liquid (A) and 10 parts by mass of the release agent particle dispersion liquid (1) is additionally added, and the resin particles of the binding resin are adhered to the surface of the aggregated particles. It was. The temperature was further raised to 47 ° C., and the aggregated particles were prepared while checking the size and morphology of the particles with an optical microscope and Multisizer II. Then, 2.25 parts of a chelating agent (HIDS, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added, and then the pH was adjusted to 7.8 with a 5% aqueous sodium hydroxide solution and held for 15 minutes. Then, the pH was raised to 8.0 in order to fuse the aggregated particles, the temperature was raised to 85 ° C., and the temperature was maintained until the fused particles could be confirmed by an optical microscope, and then 1.0 ° C./min. It was cooled at the rate of temperature decrease. Then, it was sieved with a 20 μm mesh, washed with water repeatedly, and then dried with a vacuum dryer to obtain toner particles. The volume average particle diameter of the obtained toner particles was 4.5 μm.
To 100 parts of the obtained toner particles, 1.5 parts of colloidal silica (R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed with a Henschel mixer at a peripheral speed of 30 m / s for 2 minutes to obtain magenta toner 1.

（マゼンタトナー２の作製）
離形剤粒子分散液（１）の代わりに離形剤粒子分散液（２）を使用した以外は、マゼンタトナー１の作製と同様にしてマゼンタトナー２を得た。 (Making Magenta Toner 2)
Magenta toner 2 was obtained in the same manner as in the production of magenta toner 1, except that the release agent particle dispersion liquid (2) was used instead of the release agent particle dispersion liquid (1).

（マゼンタトナー３の作製）
離形剤粒子分散液（１）の代わりに離形剤粒子分散液（３）を使用した以外は、マゼンタトナー１の作製と同様にしてマゼンタトナー３を得た。 (Making Magenta Toner 3)
The magenta toner 3 was obtained in the same manner as in the production of the magenta toner 1 except that the release agent particle dispersion liquid (3) was used instead of the release agent particle dispersion liquid (1).

（マゼンタトナー４の作製）
離形剤粒子分散液（１）の代わりに離形剤粒子分散液（４）を使用した以外は、マゼンタトナー１の作製と同様にしてマゼンタトナー４を得た。 (Making Magenta Toner 4)
Magenta toner 4 was obtained in the same manner as in the production of magenta toner 1, except that the release agent particle dispersion liquid (4) was used instead of the release agent particle dispersion liquid (1).

（マゼンタトナー５の作製）
追添加する樹脂粒子分散液（Ａ）の量を：２００部から５０部に変更した以外は、マゼンタトナー１の作製と同様にしてマゼンタトナー５を得た。 (Making Magenta Toner 5)
Magenta toner 5 was obtained in the same manner as in the production of magenta toner 1 except that the amount of the resin particle dispersion liquid (A) to be added was changed from 200 parts to 50 parts.

（マゼンタトナー６の作製）
・樹脂粒子分散液（Ａ）：３４３質量部
・樹脂粒子分散液（Ｂ）：２５７質量部
・離型剤粒子分散液（１）：５０質量部
・マゼンタ着色剤分散液（１）：１４０質量部
上記成分を円筒ステンレス容器に入れ、マゼンタトナー１の作製と同様にしてマゼンタトナー６を得た。 (Making Magenta Toner 6)
-Resin particle dispersion (A): 343 parts by mass-Resin particle dispersion (B): 257 parts by mass-Removing agent particle dispersion (1): 50 parts by mass-Magenta colorant dispersion (1): 140 mass Part The above components were placed in a cylindrical stainless steel container to obtain a magenta toner 6 in the same manner as in the production of the magenta toner 1.

（マゼンタトナー７の作製）
マゼンタ着色剤分散液（１）の代わりにマゼンタ着色剤分散液（２）を使用した以外は、マゼンタトナー１の作製と同様にしてマゼンタトナー７を得た。 (Making Magenta Toner 7)
A magenta toner 7 was obtained in the same manner as in the production of the magenta toner 1 except that the magenta colorant dispersion liquid (2) was used instead of the magenta colorant dispersion liquid (1).

（マゼンタトナー８の作製）
追添加する離型剤粒子分散液（１）の量を：１０部から０部に変更した以外は、マゼンタトナー１の作製と同様にしてマゼンタトナー８を得た。 (Making Magenta Toner 8)
Magenta toner 8 was obtained in the same manner as in the production of magenta toner 1 except that the amount of the release agent particle dispersion liquid (1) to be added was changed from 10 parts to 0 parts.

（マゼンタトナー９の作製）
追添加する樹脂粒子分散液（Ａ）の量を：２００部から６０部に変更した以外は、マゼンタトナー１の作製と同様にしてマゼンタトナー９を得た。 (Making Magenta Toner 9)
Magenta toner 9 was obtained in the same manner as in the production of magenta toner 1 except that the amount of the resin particle dispersion liquid (A) to be added was changed from 200 parts to 60 parts.

（樹脂粒子分散液（Ｃ）の調製〕
・テレフタル酸：４７モル部
・フマル酸：１０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：５２モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：９１モル部
上記成分を１８０℃で加熱混合した後、ジブチル錫オキサイド３部を加え、２２０℃で加熱しながら水を留去し、ポリエステル樹脂（Ｃ）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ｃ）３３０部、トリレンジイソシアネート７０部、酢酸エチル４００部を容器に入れ、この混合物を１３０℃で３時間加熱して、酢酸エチルを溶媒とした樹脂粒子分散液（Ｃ）を得た。 (Preparation of resin particle dispersion liquid (C)]
-Terephthalic acid: 47 mol parts-Fumaric acid: 10 mol parts-Bisphenol A ethylene oxide adduct: 52 mol parts-Bisphenol A propylene oxide adduct: 91 mol parts After heating and mixing the above components at 180 ° C, dibutyltin oxide Three parts were added, and water was distilled off while heating at 220 ° C. to obtain a polyester resin (C). 330 parts of the obtained polyester resin (C), 70 parts of tolylene diisocyanate, and 400 parts of ethyl acetate are placed in a container, and the mixture is heated at 130 ° C. for 3 hours to prepare a resin particle dispersion (C) using ethyl acetate as a solvent. ) Was obtained.

（マゼンタ着色剤分散液（３）の調製）
・Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２（クラリアント社製）：５０部
・ポリエステル樹脂（Ａ）（樹脂粒子分散液（Ａ）の調製で調整した樹脂）：５０部
上記成分を混合し、加圧ニーダーにて混合して、顔料・ポリエステル樹脂（Ａ）複合体樹脂を作製し、ハンマーミルにて粉砕物とした。この粉砕物を酢酸エチルと混合し、マゼンタ着色剤分散液３（固形分濃度：２０％）を得た。 (Preparation of magenta colorant dispersion (3))
・ C. I. Pigment Red122 (manufactured by Clariant): 50 parts-Polyester resin (A) (resin prepared by preparing the resin particle dispersion (A)): 50 parts The above components are mixed, mixed with a pressure kneader, and pigmented. -A polyester resin (A) composite resin was prepared and crushed with a hammer mill. This pulverized product was mixed with ethyl acetate to obtain magenta colorant dispersion 3 (solid content concentration: 20%).

（離型剤分散液（５）の作製）
・フィッシャートロプシュワックス（日本精蝋（株）製ＦＮＰ−００９０、融解温度９０℃）：１００部
・酢酸エチル：２７０部
上記成分を加熱分散半溶解状態として、ホモジナイザーにて混合を行い、体積平均粒径２８０ｎｍの離型剤粒子が分散された酢酸エチルを溶媒とした離型剤分散液（５）（固形分量２０質量％）を得た。 (Preparation of release agent dispersion liquid (5))
-Fishertropsh wax (FNP-0090 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting temperature 90 ° C.): 100 parts-Ethyl acetate: 270 parts The above components are placed in a heat-dispersed semi-dissolved state and mixed with a homogenizer to obtain volume average particles. A release agent dispersion liquid (5) (solid content 20% by mass) was obtained using ethyl acetate as a solvent in which the release agent particles having a diameter of 280 nm were dispersed.

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液の作製）
・スチレン：３７０部
・ｎ−ブチルアクリレート：３０部
・アクリル酸：４部
・ドデカンチオール：２４部
・四臭化炭素：４部
上記成分を混合し、溶解した混合物を、非イオン性界面活性剤（三洋化成工業（株）製：ノニポール４００）６部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）１０部をイオン交換水５６０部に溶解した水溶液に、フラスコ中で分散及び乳化した後、１０分間混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４部をイオン交換水５０質量部に溶解した水溶液を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、平均粒径が１８０ｎｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，５００である樹脂粒子を分散させてなるスチレンアクリル樹脂粒子分散液（樹脂粒子濃度：４０質量％）を得た。なお、スチレンアクリル樹脂粒子のガラス転移点は５９℃であった。 (Preparation of styrene acrylic resin particle dispersion)
-Styline: 370 parts-n-Butyl acrylate: 30 parts-Acrylic acid: 4 parts-Dodecanethiol: 24 parts-Carbon bromide: 4 parts A mixture obtained by mixing and dissolving the above components is used as a nonionic surfactant. (Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd .: Nonipol 400) 6 parts and anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 10 parts dissolved in 560 parts of ion-exchanged water in an aqueous solution in a flask After dispersion and emulsion, while mixing for 10 minutes, an aqueous solution prepared by dissolving 4 parts of ammonium persulfate in 50 parts by mass of ion-exchanged water was added thereto, and after nitrogen substitution, the contents were stirred while stirring the inside of the flask. The mixture was heated in an oil bath until the temperature reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. In this way, a styrene acrylic resin particle dispersion (resin particle concentration: 40% by mass) was obtained by dispersing resin particles having an average particle size of 180 nm and a weight average molecular weight (Mw) of 15,500. The glass transition point of the styrene acrylic resin particles was 59 ° C.

（水相液の作製）
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液：１２０部
・セロゲンＢＳ−Ｈ（第一工業製薬（株）製）の２％水溶液：４００部
・イオン交換水：４００部
上記成分を撹拌混合し、水相液を得た。 (Preparation of aqueous phase liquid)
・ Styrene acrylic resin particle dispersion: 120 parts ・ 2% aqueous solution of cellogen BS-H (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 400 parts ・ Ion-exchanged water: 400 parts Stir and mix the above components to prepare an aqueous phase solution. Obtained.

（油相液の作製）
・ポリエステル樹脂（Ａ）：３１０部
・マゼンタ着色剤分散液（３）：３８０部
・離型剤分散液（５）：５０部
・酢酸エチル：９０部
上記成分を撹拌混合後、得られた混合物に樹脂粒子分散液（Ｃ）５０部を加え、ホモジナイザー（ウルトラタラックス：ＩＫＡ社製）により２分間攪拌して油相液を得た。 (Preparation of oil phase liquid)
-Polyester resin (A): 310 parts-Magenta colorant dispersion (3): 380 parts-Release release agent dispersion (5): 50 parts-Ethyl acetate: 90 parts The mixture obtained after stirring and mixing the above components. 50 parts of the resin particle dispersion liquid (C) was added thereto, and the mixture was stirred with a homogenizer (Ultratalax: manufactured by IKA) for 2 minutes to obtain an oil phase liquid.

（マゼンタトナー１０の作製）
油相液８８０部に水相液８００部を加え、ホモジナイザーで２０分間撹拌した。次に、室温（２５℃）、常圧（１気圧）で４８時間、プロペラ型撹拌機でこの混合液を撹拌し、樹脂粒子分散液（Ａ）１０部を追添加した。その後有機溶媒を除去し、粒状物を形成した。その後２０μｍメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥及び分級してトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．５μｍであった。
得られたトナー粒子１００部に対しコロイダルシリカ（日本アエロジル（株）製、Ｒ９７２）１．５部を、ヘンシェルミキサーにて周速３０ｍ／ｓで２分間混合してマゼンタトナー９を得た。 (Making Magenta Toner 10)
800 parts of the aqueous phase liquid was added to 880 parts of the oil phase liquid, and the mixture was stirred with a homogenizer for 20 minutes. Next, the mixed solution was stirred with a propeller type stirrer at room temperature (25 ° C.) and normal pressure (1 atm) for 48 hours, and 10 parts of the resin particle dispersion (A) was added. Then, the organic solvent was removed to form granules. Then, it was sieved with a 20 μm mesh, washed with water repeatedly, and then dried and classified with a vacuum dryer to obtain toner particles. The volume average particle diameter of the obtained toner particles was 4.5 μm.
To 100 parts of the obtained toner particles, 1.5 parts of colloidal silica (R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed with a Henschel mixer at a peripheral speed of 30 m / s for 2 minutes to obtain magenta toner 9.

（イエロートナー１の作製）
・樹脂粒子分散液（Ａ）：３４３質量部
・樹脂粒子分散液（Ｂ）：２５７質量部
・離型剤粒子分散液（１）：５０質量部
・イエロー着色剤分散液：１４０質量部
上記成分を円筒ステンレス容器に入れ、マゼンタトナー１の作製と同様にしてイエロートナー１を得た。 (Making Yellow Toner 1)
-Resin particle dispersion (A): 343 parts by mass-Resin particle dispersion (B): 257 parts by mass-Release agent particle dispersion (1): 50 parts by mass-Yellow colorant dispersion: 140 parts by mass Was placed in a cylindrical stainless steel container to obtain yellow toner 1 in the same manner as in the production of magenta toner 1.

（イエロートナー２の作製）
離形剤粒子分散液（１）の代わりに離形剤粒子分散液（２）を使用した以外は、イエロートナー１の作製と同様にしてイエロートナー２を得た。 (Making Yellow Toner 2)
The yellow toner 2 was obtained in the same manner as in the production of the yellow toner 1, except that the release agent particle dispersion liquid (2) was used instead of the release agent particle dispersion liquid (1).

（シアントナー１の作製）
・樹脂粒子分散液（Ａ）：３６６質量部
・樹脂粒子分散液（Ｂ）：２７４質量部
・離型剤粒子分散液（１）：５０質量部
・シアン着色剤分散液：１００質量部
上記成分を円筒ステンレス容器に入れ、マゼンタトナー１の作製と同様にしてシアントナー１を得た。 (Preparation of cyan toner 1)
-Resin particle dispersion (A): 366 parts by mass-Resin particle dispersion (B): 274 parts by mass-Release agent particle dispersion (1): 50 parts by mass-Cyan colorant dispersion: 100 parts by mass Was placed in a cylindrical stainless steel container to obtain cyan toner 1 in the same manner as in the production of magenta toner 1.

（シアントナー２の作製）
離形剤粒子分散液（１）の代わりに離形剤粒子分散液（２）を使用した以外は、シアントナー１の作製と同様にしてシアントナー２を得た。 (Preparation of cyan toner 2)
Cyan toner 2 was obtained in the same manner as in the production of cyan toner 1, except that the release agent particle dispersion liquid (2) was used instead of the release agent particle dispersion liquid (1).

（トナー粒子表面における離型剤の露出面積率の測定方法）
トナー粒子表面における離型剤の露出面積率は、前述した方法により測定した。なお、露出している離型剤のドメイン長径は、マゼンタトナー１０は０．３μｍ以下であり、それ以外のトナーは０．３μｍ以上１．５μｍ以下の範囲内であった。 (Measuring method of exposed area ratio of mold release agent on the surface of toner particles)
The exposed area ratio of the release agent on the surface of the toner particles was measured by the method described above. The domain major axis of the exposed mold release agent was 0.3 μm or less for the magenta toner 10, and 0.3 μm or more and 1.5 μm or less for the other toners.

（評価）
−画像欠陥の評価−
評価用画像を形成する画像形成装置として、富士ゼロックス（株）製７００ＤｉｇｉｔａｌＣｏｌｏｒＰｒｅｓｓ改造機（ブラック用の現像機は作動しないように改造した装置）を用意し、表１又は表２に示すような組み合わせでトナーセット１の現像剤を現像器に入れ、補給トナー（現像剤に含まれるトナーと同じトナー）をトナーカートリッジに入れた。続けて、記録紙（ＸｅｒｏｘＤｉｇｉｔａｌＣｏｌｏｒＣｏｌｏｔｅｃｈ＋、坪量：２８０ｇ／ｍ^２）に対して、イエロー、マゼンタ、シアン各色の単色ソリッドパッチ画像、イエロー／マゼンタ／シアンの内２色を重ねたソリッドパッチ画像（用紙側からマゼンタ／イエロー、シアン／イエロー、シアン／マゼンタの順に重ねた３種類）、イエロー／マゼンタ／シアンの３色を重ねたソリッドパッチ画像（用紙側からシアン／マゼンタ／イエローの順に重ねた１種類）を、定着温度１６０℃、プロセススピードを３２０ｍｍ／秒に設定し、５０枚プリントした。それぞれのソリッドパッチ画像は４ｃｍ×５ｃｍとし、各パッチのトナー載り量は、単色：２．４ｇ／ｃｍ^２、２色重ね：４．８ｇ／ｃｍ^２、３色重ね：６．０ｇ／ｃｍ^２とした。４９枚目及び５０枚目の各ソリッドパッチをそれぞれ６ｃｍ×６ｃｍの大きさにカットし、画像同士を向かい合わせて重ね、２ｋｇの重りを載せて５５℃５０％ＲＨのチャンバー内で１ヵ月保管した。なお、同じ組み合わせのサンプルを４セットずつ作製し、１週間ごとに１セットずつ取り出して評価した。
その後、重ねた画像を剥して画像の欠損を確認した。評価結果を表１又は表２に示す。なお、評価基準は以下の通りである。Ａ、Ｂであれば実用上問題無く、Ｃは特殊な画像を出力する場合に問題となる場合があるレベルである。
−評価基準−
Ａ：画像の欠損は見られない。
Ｂ：画像の欠損は若干見られるが、実用上問題無いレベル。
Ｃ：画像の欠損が所々見られ、細かい線の画像では見づらい部分もあるレベル。
Ｄ：画像の欠損が著しく、実用上問題となるレベル。 (Evaluation)
-Evaluation of image defects-
As an image forming apparatus for forming an evaluation image, a 700 Digital Color Press modified machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (a device modified so that the black developing machine does not operate) is prepared, and as shown in Table 1 or Table 2. The developer of the toner set 1 was put into the developer in various combinations, and the replenishing toner (the same toner as the toner contained in the developer) was put into the toner cartridge. Next, on the recording paper (Xerox Digital Color Color Color +, basis weight: 280 g / m ² ), a single color solid patch image of each color of yellow, magenta, and cyan, and a solid patch image in which two of yellow / magenta / cyan are superimposed. (Three types of magenta / yellow, cyan / yellow, and cyan / magenta superimposed from the paper side), solid patch image with three colors of yellow / magenta / cyan superimposed (cyan / magenta / yellow from the paper side) One type) was printed at a fixing temperature of 160 ° C. and a process speed of 320 mm / sec, and 50 sheets were printed. Each solid patch images and 4 cm × 5 cm, the amount of applied toner of each patch, monochrome: 2.4 g / ^cm 2, 2-color superimposed: 4.8 g / ^cm 2, 3-color superimposing: a 6.0 g / cm ² did. The 49th and 50th solid patches were cut to a size of 6 cm x 6 cm, and the images were stacked facing each other, and a 2 kg weight was placed on them and stored in a chamber at 55 ° C. and 50% RH for 1 month. .. Four sets of samples of the same combination were prepared, and one set was taken out every week for evaluation.
After that, the superimposed image was peeled off to confirm the defect of the image. The evaluation results are shown in Table 1 or Table 2. The evaluation criteria are as follows. If it is A or B, there is no problem in practical use, and C is a level that may cause a problem when outputting a special image.
-Evaluation criteria-
A: No image loss is seen.
B: There are some image defects, but there is no problem in practical use.
C: Image defects are seen in some places, and some parts are difficult to see in fine line images.
D: A level at which image loss is significant and poses a problem in practical use.

−画像ムラの評価−
評価用画像を形成する画像形成装置として、富士ゼロックス（株）製７００ＤｉｇｉｔａｌＣｏｌｏｒＰｒｅｓｓ改造機（ブラック用の現像機は作動しないように改造した装置）を用意し、表１又は表２に示すような組み合わせでトナーセット１の現像剤を現像器に入れ、補給トナー（現像剤に含まれるトナーと同じトナー）をトナーカートリッジに入れた。続けて、記録紙（ＸｅｒｏｘＤｉｇｉｔａｌＣｏｌｏｒＣｏｌｏｔｅｃｈ＋、坪量：２８０ｇ／ｍ^２）に対して、イエロー、マゼンタ、シアン各色の単色ソリッドパッチ画像、イエロー／マゼンタ／シアンの内２色を重ねたソリッドパッチ画像（用紙側からマゼンタ／イエロー、シアン／イエロー、シアン／マゼンタの順に重ねた３種類）、イエロー／マゼンタ／シアンの３色を重ねたソリッドパッチ画像（用紙側からシアン／マゼンタ／イエローの順に重ねた１種類）を、用紙の搬送方向の先端部と後端部にそれぞれ用紙端部からの余白２０ｍｍとなるように形成し、定着温度１６０℃、プロセススピードを３２０ｍｍ／秒に設定し、１０，０００枚プリントした。
１０，０００枚目の単色定着画像を目視で観察し、評価結果を表１又は表２に示す。なお、評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
Ａ：光沢度の高い部分に対して、光沢度の低い部分が生じて発生する筋状、うろこ状、及び斑点状の画像ムラがいずれも見えない。
Ｂ：光沢度の高い部分に対して、光沢度の低い部分が生じて発生する筋状、うろこ状、及び斑点状の画像ムラの少なくともいずれかが僅かに見える。
Ｃ：光沢度の高い部分に対して、光沢度の低い部分が生じて発生する筋状、うろこ状、及び斑点状の画像ムラの少なくともいずれかが見える。 -Evaluation of image unevenness-
As an image forming apparatus for forming an evaluation image, a 700 Digital Color Press modified machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (a device modified so that the black developing machine does not operate) is prepared, and as shown in Table 1 or Table 2. The developer of the toner set 1 was put into the developer in various combinations, and the replenishing toner (the same toner as the toner contained in the developer) was put into the toner cartridge. Next, on the recording paper (Xerox Digital Color Color Color +, basis weight: 280 g / m ² ), a single color solid patch image of each color of yellow, magenta, and cyan, and a solid patch image in which two of yellow / magenta / cyan are superimposed. (Three types of magenta / yellow, cyan / yellow, and cyan / magenta superimposed from the paper side), solid patch image with three colors of yellow / magenta / cyan superimposed (cyan / magenta / yellow from the paper side) 1 type) is formed at the front end and the rear end of the paper in the transport direction so as to have a margin of 20 mm from the paper edge, the fixing temperature is set to 160 ° C., and the process speed is set to 320 mm / sec, and 10,000. I printed a sheet.
The 10,000th single-color fixed image is visually observed, and the evaluation results are shown in Table 1 or Table 2. The evaluation criteria are as follows.
-Evaluation criteria-
A: The streaky, scaly, and speckled image unevenness generated by the low glossy portion is not visible with respect to the high glossy portion.
B: At least one of streaky, scaly, and speckled image unevenness generated by the low glossy portion is slightly visible with respect to the high glossy portion.
C: At least one of streaky, scaly, and speckled image unevenness generated by the low glossy portion is visible with respect to the high glossy portion.

上記結果から、本実施例の静電荷像現像用トナーセットは、比較例の静電荷像現像用トナーセットに比べ、定着画像を重ねて保存し、重ねた画像を剥した場合における画像の欠損が抑制され、また、画像ムラの発生が抑制されていることがわかる。 From the above results, the toner set for static charge image development of this example has a defect in the image when the fixed image is superposed and stored and the superimposed image is peeled off, as compared with the toner set for static charge image development of the comparative example. It can be seen that the image unevenness is suppressed and the occurrence of image unevenness is suppressed.

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ帯電ロール（帯電手段の一例）
３露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋレーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋトナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ画像形成ユニット
２０中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２駆動ロール
２４支持ロール
２６二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０中間転写体クリーニング装置
１０７感光体（像保持体の一例）
１０８帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１現像装置（現像手段の一例）
１１２転写装置（転写手段の一例）
１１３感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５定着装置（定着手段の一例）
１１６取り付けレール
１１７筐体
１１８露光のための開口部
２００プロセスカートリッジ
３００記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ記録紙（記録媒体の一例） 1Y, 1M, 1C, 1K photoconductor (example of image holder)
2Y, 2M, 2C, 2K charging roll (example of charging means)
3 Exposure device (an example of static charge image forming means)
3Y, 3M, 3C, 3K laser beam 4Y, 4M, 4C, 4K developing device (example of developing means)
5Y, 5M, 5C, 5K primary transfer roll (example of primary transfer means)
6Y, 6M, 6C, 6K Photoreceptor cleaning device (an example of cleaning means)
8Y, 8M, 8C, 8K Toner Cartridge 10Y, 10M, 10C, 10K Image Forming Unit 20 Intermediate Transfer Belt (Example of Intermediate Transfer)
22 Drive roll 24 Support roll 26 Secondary transfer roll (an example of secondary transfer means)
30 Intermediate transfer member cleaning device 107 Photoreceptor (example of image holder)
108 Charging roll (an example of charging means)
109 Exposure device (an example of static charge image forming means)
111 Developing equipment (an example of developing means)
112 Transfer device (an example of transfer means)
113 Photoreceptor cleaning device (an example of cleaning means)
115 Fixing device (an example of fixing means)
116 Mounting rail 117 Housing 118 Opening for exposure 200 Process cartridge 300 Recording paper (an example of recording medium)
P Recording paper (an example of recording medium)

Claims

結着樹脂、離型剤及びマゼンタ着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が１．５面積％以上５．０面積％以下であるマゼンタトナーと、
結着樹脂、離型剤及びシアン着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が前記マゼンタトナーにおける前記離型剤の露出面積率よりも低いシアントナーと、
結着樹脂、離型剤及びイエロー着色剤を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子の表面における前記離型剤の露出面積率が前記マゼンタトナーにおける前記離型剤の露出面積率よりも低いイエロートナーと
を有し、
前記マゼンタトナーの前記露出面積率が、前記イエロートナーにおける前記露出面積率及び前記シアントナーにおける前記露出面積率に対し、それぞれ２．５倍以上９．８倍以下である
静電荷像現像用トナーセット。 Magenta toner having toner particles containing a binder resin, a mold release agent and a magenta colorant, and having an exposed area ratio of the mold release agent on the surface of the toner particles of 1.5 area% or more and 5.0 area% or less. When,
Cyan that has toner particles containing a binder resin, a mold release agent, and a cyan colorant, and the exposure area ratio of the mold release agent on the surface of the toner particles is lower than the exposure area ratio of the mold release agent in the magenta toner. Toner and
Yellow which has toner particles containing a binder resin, a mold release agent and a yellow colorant, and the exposure area ratio of the mold release agent on the surface of the toner particles is lower than the exposure area ratio of the mold release agent in the magenta toner. Has toner and
The exposed area ratio of the magenta toner is 2.5 times or more and 9.8 times or less with respect to the exposed area ratio of the yellow toner and the exposed area ratio of the cyan toner, respectively. ..

請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーを含む第１静電荷像現像剤と、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーを含む第２静電荷像現像剤と、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーを含む第３静電荷像現像剤と、
を有する静電荷像現像剤セット。 Among the toner sets for developing an electrostatic charge image according to claim 1, the first electrostatic charge image developing agent containing the magenta toner and
The second electrostatic charge image developer containing the cyan toner in the electrostatic charge image developing toner set according to claim 1,
Of the toner set for developing an electrostatic charge image according to claim 1, the third electrostatic charge image developing agent containing the yellow toner and
Static charge image developer set with.

請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーを収容した第１トナーカートリッジと、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーを収容した第２トナーカートリッジと、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーを収容した第３トナーカートリッジと、
を有し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジセット。 The first toner cartridge containing the magenta toner in the toner set for developing an electrostatic charge image according to claim 1, and the first toner cartridge.
A second toner cartridge containing the cyan toner in the electrostatic charge image developing toner set according to claim 1, and a second toner cartridge.
A third toner cartridge containing the yellow toner in the toner set for developing an electrostatic charge image according to claim 1, and a third toner cartridge.
Have,
A toner cartridge set that can be attached to and detached from the image forming device.

請求項２に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第１静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、
請求項２に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第２静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、
請求項２に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記第３静電荷像現像剤を収容した第３現像手段と、
を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 The first developing means containing the first electrostatic image developing agent in the electrostatic image developing agent set according to claim 2, and the first developing means.
The second developing means containing the second electrostatic image developing agent in the electrostatic image developing agent set according to claim 2, and the second developing means.
A third developing means containing the third electrostatic image developing agent in the electrostatic image developing agent set according to claim 2.
With
A process cartridge that is attached to and detached from the image forming device.

請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーによるマゼンタ画像を形成する第１画像形成手段と、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーによるシアン画像を形成する第２画像形成手段と、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーによるイエロー画像を形成する第３画像形成手段と、
前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を前記記録媒体上に定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 The first image forming means for forming a magenta image by the magenta toner in the toner set for developing an electrostatic charge image according to claim 1.
A second image forming means for forming a cyan image with the cyan toner in the electrostatic charge image developing toner set according to claim 1.
A third image forming means for forming a yellow image with the yellow toner in the electrostatic charge image developing toner set according to claim 1.
A transfer means for transferring at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image onto a recording medium.
A fixing means for fixing at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image on the recording medium.
An image forming apparatus comprising.

請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記マゼンタトナーによるマゼンタ画像を形成する第１画像形成工程と、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記シアントナーによるシアン画像を形成する第２画像形成工程と、
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記イエロートナーによるイエロー画像を形成する第３画像形成工程と、
前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記マゼンタ画像、前記シアン画像及び前記イエロー画像よりなる群から選ばれた少なくとも１種の画像を前記記録媒体上に定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。 The first image forming step of forming a magenta image by the magenta toner in the toner set for developing an electrostatic charge image according to claim 1.
A second image forming step of forming a cyan image with the cyan toner in the electrostatic charge image developing toner set according to claim 1.
A third image forming step of forming a yellow image with the yellow toner in the electrostatic charge image developing toner set according to claim 1.
A transfer step of transferring at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image onto a recording medium.
A fixing step of fixing at least one image selected from the group consisting of the magenta image, the cyan image, and the yellow image on the recording medium.
An image forming method having.