JP6830302B1 - 澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物およびそれを用いた包装材料 - Google Patents
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Abstract
Description
尚、本明細書における「総ポリエチレン樹脂100質量部」とは、ポリエチレン樹脂と変性ポリエチレン樹脂の合計量であり、総ポリエチレン樹脂には、ポリエチレン樹脂組成物である酸化分解剤マスターバッチも含まれる。
この樹脂組成物は、多量の澱粉を含んでいるが、雨水等がかかっても耐えられる充分な耐水性を有している。本発明で得られたフィルムを90℃の熱水で30分煮沸した後、取り出したフィルムの乾燥重量が約3%減少していたが、フィルム外観の変化は見られなかった。すなわち含水や浸漬により脱落する澱粉はごく僅かであり、実用上は問題のない耐水性であった。
LLDPE
「ハーモレックスNH745N」日本ポリエチレン株式会社製品、
密度=0.913g/cm3、MFR=8.0g/10分
「エボリューSP1071C」株式会社プライムポリマー製品、
密度=0.910g/cm3、MFR=10.0g/10分
Bio−LDPE
「ブラスケムSBC818」豊田通商株式会社製、
密度=0.918g/cm3、MFR=8.3g/10分
澱粉(生)
コーンスターチ 王子コーンスターチ株式会社製 商品名 :生でんぷん
セルロース繊維
セルロースパウダーKCフロック 日本製紙株式会社製
商品名 :W−50
多価アルコール系可塑剤
グリセリン 和光純薬株式会社製
モノグリセリド「リケマール」 理研ビタミン株式会社製
有機過酸化物
「カヤヘキサAD」 化薬アクゾ株式会社製
変性ポリエチレン樹脂
無水マレイン酸グラフトポリエチレン
「モディックM545」 三菱ケミカル株式会社製、
密度=0.900g/cm3、MFR=6.0g/10分
gPE
参考例で製造した無水マレイン酸グラフトポリエチレン
多官能エポキシ基を有する化合物
JC:スチレン−(メタ)アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、BASFジャパン株式会社製
酸化防止剤
Irg1010:フェノール系酸化防止剤「IRGANOX1010」
Ciba Specialty Chemicals製
Irg168:リン系酸化防止剤「IRGAFOS168」
BASFジャパン株式会社製
酸化分解剤
「デグラノボン」ノボン・ジャパン株式会社製(酸化分解剤5質量%をポリエチレン樹脂に分散したマスターバッチ)
「P−LIFE GREEN20」 ピーライフ・ジャパン・インク株式会社製(酸化分解剤20質量%をポリエチレン樹脂に分散したマスターバッチ)
ヘンシェルミキサー 日本コークス工業株式会社製 FM20C型
容量20L
日本製鋼株式会社製ベント機構付二軸押出機
44mmΦ L/D30
田辺プラスチックス機械株式会社製、フィードブロック方式の2層ダイス、
リップ長=370mm、リップ間隔=2mm
直径=300mmΦのサーキュラーダイスと
直径=55mmΦ、L/D=25のスクリューを備えた第1押出機、
直径=65mmΦ、L/D=28のスクリューを備えた第2押出機、
直径=55mmΦ、L/D=25のスクリューを備えた第3押出機、
からなる3層空冷式インフレーション製膜機
リップ面長=2000mmのTダイと
直径=120mmΦ、L/D=32のスクリューを備えた押出機からなるラミネート機
所定量の生澱粉をヘンシェルミキサーの槽内に入れ、撹拌しながら所定量のグルセリン又はモノグリセリドを滴下散布し、さらに5分以上撹拌して湿潤粉末物を得た。その後、再度撹拌しながら、所定量のポリエチレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂、スチレン−(メタ)アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、酸化防止剤および酸化分解剤を加えて10分間撹拌し、湿潤粉とペレットが混合した状態の表1の各樹脂組成物を得た。
なお、表1において総ポリエチレン樹脂100質量部は、ポリエチレン樹脂、変性ポリチレン樹脂および酸化分解剤のマスターバッチの合計量である。また多価アルコール系可塑剤は、
参考例;無水マレイン酸グラフトポリエチレンの製造
Bio−LDPE100質量部に、無水マレイン酸1質量部と、カヤヘキサAD0.03質量部と溶媒メタノール0.47質量部から調整した希薄溶液とを押出機(上記の日本製鋼株式会社製ベント機構付ニ軸押出機)に入れ、溶融混練することにより、変性ポリエチレン樹脂を作製した。溶融混練はベントを稼働させて、シリンダー上流部分から順に110℃、120℃、130℃、140℃の設定温度で行なった。変性温度はカヤヘキサADの半減分解温度とグラフト効率から140℃に設定した。ベントを稼働させるのは未反応の無水マレイン酸が残留していると相溶化を阻害するのでこれを除去するためである。
表1に示す総ポリチレン樹脂、澱粉、多価アルコール系可塑剤、多官能エポキシ基を有する化合物および酸化防止剤をヘンシェル混合した樹脂組成物を押出機に入れてベントを稼働させながら140℃で溶融混練して約5分の滞留時間で押出し、室温〜30℃で空冷して澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物のペレットを得た。そして得られた各ペレットを前記のTダイ製膜機で製膜し、キャストフィルムを作製した。その際、Tダイ製膜機はシリンダー上流部から順に100℃、130℃、150℃、155℃、165℃に設定し、ダイス温度は165℃とした。
前記のインフレーション製膜機を用いて、3層の押出機に表1の実施例3と同一の澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物を投入し、ダイスからの溶融押出温度155℃、ブロー比=2.7、製膜速度=23m/分で総厚み70μmの単層インフレーションフィルムを作製した。
前記の押出ラミネート機に表1の実施例3と同一の澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物を投入し、基材となる坪量50g/m2の晒クラフト紙上に溶融押出温度160℃で厚さ25μmで積層した。
実施例3においてモディックM545を使用せず、主ポリエチレン樹脂であるエボリューSP1071Cにメタノールに溶解させた無水マレイン酸及びカヤヘキサADを配合し、溶融混練時に変性ポリエチレン樹脂を同時作製して得られた澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物のペレットを前記のTダイ製膜機で製膜し、キャストフィルムを作製した。その際、Tダイ製膜機はシリンダー上流部から順に100℃、130℃、150℃、155℃、165℃に設定し、ダイス温度は165℃とした。
表1の実施例3の組成におけるグリセリンを75%に減量し、残る25%は水として得られた澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物のペレットを前記のTダイ製膜機で製膜し、キャストフィルムを作製した。その際、Tダイ製膜機はシリンダー上流部から順に100℃、130℃、150℃、155℃、165℃に設定し、ダイス温度は165℃とした。
得られた各フィルムの引張り強度をJIS K−6760で試料幅15mm、引張強度200mm/min、チャック間100mmで測定した。
実施例1〜8、10および11
実施例1〜8、10および11でのペレットは褐変しておらず淡黄色であった。各キャストフィルムやインフレフィルムも淡黄色であったが、デンプンの粒を視認することはできず均一に混合されていて、表面も滑らかであった。各キャストフィルムやインフレフィルムの厚み、引張強度、伸び、生分解性を表1に示す。
晒クラフト紙に押出ラミネートした実施例の積層体は、常用されている紙器として外観および強度物性的に実用可能なレベルであった。
Claims (12)
- 総ポリエチレン樹脂100質量部に対して、澱粉が120質量部以下10質量部以上、総ポリエチレン樹脂の内カルボキシル基を導入した変性ポリエチレン樹脂30〜90質量部、メタクリル酸グリシジルを構成成分とする重合体および/又はカルボジイミドを有する化合物0.1〜5質量部、多価アルコール系可塑剤が澱粉100質量部に対し10〜60質量部からなる澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物。
- 酸化防止剤を総ポリエチレン樹脂100質量部に対して、0.1〜0.8質量部さらに配合してなる請求項1記載の澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物。
- ポリエチレン樹脂の分子量を低下させる酸化分解剤を総ポリエチレン樹脂100質量部に対し0.1〜3質量部さらに配合してなる請求項1又は2記載の澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物。
- セルロース繊維を澱粉100質量部に対し1〜10質量部さらに配合してなる請求項1ないし3のいずれかに記載の澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物。
- ポリエチレン樹脂が天然由来原料から得られたものである請求項1ないし4のいずれかに記載の澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物よりなるフィルム又はシート。
- 請求項6のフィルム又はシートの片面又は両面にポリエチレン樹脂層が積層されている多層フィルム又は多層シート。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物が紙基材上に溶融押出ラミネートされている積層体。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物よりなるブローボトル。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物よりなる射出成形物。
- 澱粉に、多価アルコール系可塑剤、又は、多価アルコール系可塑剤及び水、を加えて均一に撹拌混合し、この混合物にポリエチレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂およびメタクリル酸グリシジルを構成成分とする重合体および/又はカルボジイミドを有する化合物を加えて均一に撹拌混合した混合物を溶融混練し、最終段階で水分を減圧脱水する、請求項1記載の澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物の製造方法。
- 変性ポリエチレン樹脂が、その場でポリエチレンに不飽和ジカルボン酸無水物及び/又は不飽和カルボン酸とラジカル発生剤を加えて溶融混練して製造されたものである請求項11記載の澱粉配合ポリエチレン樹脂組成物の製造方法。
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