JP6822846B2 - 低vocグリコールエーテルエステルを生成するプロセス - Google Patents
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-
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Description
(1)触媒量のリン酸の存在下において、エチレングリコールn−ブチルエーテルと安息香酸とを反応させ、共沸蒸留によって副生成物の水を除去し、第1の粗生成物を形成するステップ。反応ステップ中の反応物質の損失を最小限に抑えるために、系の温度及び圧力条件は、反応混合物の温度が、その沸点よりも低くなるようなものである。
(2)第1の粗生成物を80℃以下に冷却するステップ。
(3)炭酸ナトリウム水溶液を添加することによって、リン酸触媒及び少なくとも一部の安息香酸を中和して、中和粗生成物混合物を得るステップ。
(4)中和粗生成物混合物から、リン酸ナトリウム等の塩及び有機副生成物の塩を抽出し、その後で相分離及び傾瀉を行って有機相を回収するステップ。
(5)有機相を精製するステップ。これは、残留水分、エチレングリコールn−ブチルエーテル、及びより低沸、すなわち、沸点の低い有機物、例えば、ブタナールを、加熱により真空下で、不活性ガス、例えば窒素での揮散により、除去することを伴う。反応容器に結果として得られた材料を、次いで、減圧で蒸留して、最終的な頂部生成物が得られる。
(1)エチレングリコールn−ブチルエーテル、安息香酸、及び触媒量のリン酸を混合して、反応混合物を形成し、エチレングリコールn−ブチルエーテルを安息香酸と反応させて、共沸蒸留によって副生成物である水を除去して第1の粗生成物を形成するが、ただし、反応混合物の温度は、その沸点よりも低いことを条件とすること、
(2)第1の粗生成物を80℃以下に冷却すること、
(3)炭酸ナトリウム水溶液を添加することによって、リン酸触媒及び少なくとも一部の安息香酸を中和して、塩を含む中和粗生成物混合物を得ること、
(4)中和粗生成物混合物から、リン酸ナトリウム等の塩及び有機副生成物の塩を抽出し、その後で相分離及び傾瀉を行って有機相を回収すること、ならびに
(5)残留水分、エチレングリコールn−ブチルエーテル、ならびにより低沸、すなわち、ブタナール及び他の沸点の低い有機物を、加熱により真空下で、不活性ガス、例えば窒素での揮散により、除去することを含む。反応容器に結果として得られた材料を、次いで、減圧で蒸留して、最終的な頂部生成物を得ることができる。
以下の実施例は、本発明を図示するために提供されており、その範囲を制限すると見なされるものではない。全ての圧力は、別途示されない限り、ゲージ圧ではなく絶対圧である。
Na2CO3(kg)=(2.35倍モル量のH3PO4)+(残留モル量の安息香酸)
(態様)
(態様1)
グリコールエーテルエステルを調製するためのプロセスであって、(a)反応域において、安息香酸及び/または安息香酸無水物を、グリコールエーテルエステル生成物及び水を生成するのに十分な反応条件下において、グリコールエーテル供給物及び触媒量のリン酸と接触させて、反応混合物を形成することを含み、前記供給物は、グリコールエーテル及びブタナールを含み、前記水及びブタナールは、前記反応域で少なくとも部分的に蒸発し、分離域に送られて、そこで前記水及びブタナールは前記分離域から実質的に除去され、それによって前記グリコールエーテルエステルを含む第1の粗生成物が得られ、前記プロセスは、グリコールエーテルが共沸混合物の成分として以外には本質的に前記分離域を出ないような温度及び圧力条件下において行われる、プロセス。
(態様2)
(b)前記第1の粗生成物をアルカリ性材料と接触させて、有機相及び水相を含む中和粗生成物混合物を得ることをさらに含み、前記中和粗生成物混合物は、グリコールエーテルエステル生成物と少なくとも1つの塩とを含み、前記接触が、前記少なくとも1つの塩を前記水相中に抽出するのに十分な条件下で行われる、態様1に記載のプロセス。
(態様3)
(c)前記中和粗生成物混合物を、塩含有水相と有機相とに相分離させること、及び前記有機相を回収することをさらに含む、態様2に記載のプロセス。
(態様4)
(d)残留水分、グリコールエーテル、及びより低沸、すなわち、沸点の低い有機物を、加熱、場合によっては不活性ガスの揮散により、真空下で除去することによって、前記有機相を精製して、最終的なグリコールエーテルエステル生成物を塔頂留出物として得ることをさらに含む、態様3に記載のプロセス。
(態様5)
ステップ(a)における前記分離域の最大温度は、前記反応混合物の沸点よりも低い、態様1〜4のいずれかに記載のプロセス。
(態様6)
ステップ(a)における前記分離域の頂部の温度は、少なくとも前記共沸混合物の沸点である、態様1〜5のいずれかに記載のプロセス。
(態様7)
前記共沸混合物は、水及び前記グリコールエーテルによって形成される、態様1〜6のいずれかに記載のプロセス。
(態様8)
ステップ(b)において、前記第1の粗生成物に水、及び場合によっては抽出補助剤を添加することをさらに含む、態様2〜7のいずれかに記載のプロセス。
(態様9)
ステップ(c)において、前記有機相の回収は、前記塩含有水相を傾瀉除去することを含む、態様3〜7のいずれかに記載のプロセス。
(態様10)
前記グリコールエーテルエステル生成物は、APHA色数が25未満である、態様1〜9のいずれかに記載のプロセス。
(態様11)
前記グリコールエーテルエステル生成物は、5ppm未満、好ましくは1ppm未満、またはより好ましくは0.3ppm未満のブタナール含量を有する、態様1〜10のいずれかに記載のプロセス。
(態様12)
前記分離域は、蒸留塔を備え、前記蒸留塔は、前記塔の頂部の温度を制御することを含むプロセス制御スキームを用いて動作される、態様1〜11のいずれかに記載のプロセス。
(態様13)
前記グリコールエーテル供給物は、15〜1,000ppmのブタナール含量を有する、態様1〜12のいずれかに記載のプロセス。
(態様14)
前記グリコールエーテル供給物は、式Iによって表され、
(態様15)
前記供給物中の前記グリコールエーテルは、エチレングリコールn−ブチルエーテルであり、前記エステルは、エチレングリコールn−ブチルエーテル安息香酸である、態様1〜14のいずれかに記載のプロセス。
Claims (12)
- グリコールエーテルエステルを調製するためのプロセスであって、(a)反応域において、安息香酸及び/または安息香酸無水物を、グリコールエーテルエステル生成物及び水を生成するのに十分な反応条件下において、グリコールエーテル供給物及び触媒量のリン酸と接触させて、反応混合物を形成することを含み、前記供給物は、グリコールエーテル及びブタナールを含み、前記水及びブタナールは、前記反応域で少なくとも部分的に蒸発し、分離域に送られて、そこで前記水及びブタナールは前記分離域から実質的に除去され、それによって前記グリコールエーテルエステルを含む第1の粗生成物が得られ、前記プロセスは、グリコールエーテルが共沸混合物の成分として以外には本質的に前記分離域を出ないような温度及び圧力条件下において行われ、ステップ(a)における前記分離域の頂部の温度は、最大で前記共沸混合物の沸点であり、前記共沸混合物は、水及び前記グリコールエーテルによって形成され、
前記グリコールエーテル供給物は、式Iによって表され、
- (b)前記第1の粗生成物をアルカリ性材料と接触させて、有機相及び水相を含む中和粗生成物混合物を得ることをさらに含み、前記中和粗生成物混合物は、グリコールエーテルエステル生成物と少なくとも1つの塩とを含み、前記接触が、前記少なくとも1つの塩を前記水相中に抽出するのに十分な条件下で行われる、請求項1に記載のプロセス。
- (c)前記中和粗生成物混合物を、塩含有水相と有機相とに相分離させること、及び前記有機相を回収することをさらに含む、請求項2に記載のプロセス。
- (d)残留水分、グリコールエーテル、及びより低沸、すなわち、沸点の低い有機物を、加熱、場合によっては不活性ガスの揮散により、真空下で除去することによって、前記有機相を精製して、最終的なグリコールエーテルエステル生成物を塔頂留出物として得ることをさらに含む、請求項3に記載のプロセス。
- ステップ(a)における前記分離域の最大温度は、前記反応混合物の沸点よりも低い、請求項1〜4のいずれかに記載のプロセス。
- ステップ(b)において、前記第1の粗生成物に水、及び場合によっては抽出補助剤を添加することをさらに含む、請求項2〜5のいずれかに記載のプロセス。
- ステップ(c)において、前記有機相の回収は、前記塩含有水相を傾瀉除去することを含む、請求項3〜5のいずれかに記載のプロセス。
- 前記グリコールエーテルエステル生成物は、APHA色数が25未満である、請求項1〜7のいずれかに記載のプロセス。
- 前記グリコールエーテルエステル生成物は、5ppm未満のブタナール含量を有する、請求項1〜8のいずれかに記載のプロセス。
- 前記分離域は、蒸留塔を備え、前記蒸留塔は、前記蒸留塔の頂部の温度を制御することを含むプロセス制御スキームを用いて動作される、請求項1〜9のいずれかに記載のプロセス。
- 前記グリコールエーテル供給物は、15〜1,000ppmのブタナール含量を有する、請求項1〜10のいずれかに記載のプロセス。
- 前記供給物中の前記グリコールエーテルは、エチレングリコールn−ブチルエーテルであり、前記グリコールエーテルエステルは、エチレングリコールn−ブチルエーテル安息香酸である、請求項1〜11のいずれかに記載のプロセス。
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