JP6820713B2

JP6820713B2 - Sterilizer

Info

Publication number: JP6820713B2
Application number: JP2016202123A
Authority: JP
Inventors: 東山　堅一; 堅一東山; 健太冨永; 裕二平山; 和希芳原
Original assignee: Suntory Holdings Ltd
Current assignee: Suntory Holdings Ltd
Priority date: 2015-10-13
Filing date: 2016-10-13
Publication date: 2021-01-27
Anticipated expiration: 2036-10-13
Also published as: JP2017074374A

Description

本発明は、殺菌装置に関する。より詳しくは、例えば、放電により発生したプラズマから生成した活性酸素を照射して殺菌処理を行う装置及び該装置を用いた殺菌方法に関する。 The present invention relates to a sterilizer. More specifically, the present invention relates to, for example, an apparatus for irradiating active oxygen generated from plasma generated by electric discharge to perform sterilization treatment, and a sterilization method using the apparatus.

食品容器等を殺菌剤を用いて殺菌する方法として、殺菌剤を含有するミストを噴霧して気化させたり、エアに殺菌剤を混合したものを吹き付ける等の方法が知られている。また、殺菌剤としては、過酸化水素、過酢酸等の過酢酸系の殺菌剤や、次亜塩素酸水等の次塩素酸系の殺菌剤が知られている。 As a method of sterilizing a food container or the like using a sterilizing agent, a method of spraying a mist containing a sterilizing agent to vaporize it or spraying a mixture of a sterilizing agent with air is known. Further, as the disinfectant, a peracetic acid-based disinfectant such as hydrogen peroxide and peracetic acid and a hypochloric acid-based disinfectant such as hypochlorite water are known.

一方、殺菌剤は使用後の処理が必要であるが、殺菌能力を高めるために高濃度の殺菌剤を使用すると、その処理にコストがかかったり、殺菌剤の残留量が高くなって食品衛生上問題があることから、更なる、殺菌方法が検討されている。 On the other hand, the disinfectant needs to be treated after use, but if a high-concentration disinfectant is used to enhance the bactericidal ability, the treatment becomes costly and the residual amount of the disinfectant becomes high for food hygiene. Due to problems, further sterilization methods are being investigated.

例えば、特許文献１は、過酸化水素等の殺菌剤のミストをボトルに向かって吹き付けると、このミストが装置の各種機器に付着し、これらを腐食させたり傷付けたりすることから、飲料用のボトルを過酸化水素のミストで殺菌後、無菌エアでエアリンスすることで、残留過酸化水素を低減しながらも滅菌効果に優れる殺菌方法を報告している。 For example, in Patent Document 1, when a mist of a disinfectant such as hydrogen peroxide is sprayed onto a bottle, the mist adheres to various devices of the apparatus and corrodes or damages them. Therefore, a bottle for beverages. We have reported a sterilization method that is excellent in sterilization effect while reducing residual hydrogen peroxide by sterilizing with hydrogen peroxide mist and then air rinsing with sterile air.

特許文献２では、殺菌に用いる殺菌剤よりも高い温度に加熱された加熱媒体をチャンバー内に散布してチャンバー内を予熱する工程と、予熱されたチャンバー内に殺菌剤を散布してチャンバー内の殺菌を行う工程と、チャンバー内に無菌水を散布して殺菌剤を洗い流す工程と、を備える殺菌方法を開示している。このように、殺菌剤の散布に先立ってチャンバー内を予熱することで、殺菌剤を散布したときには殺菌剤の温度低下を抑えることができ、高い殺菌能力を発揮する温度範囲内で殺菌剤散布を行えると記載されている。 In Patent Document 2, a step of spraying a heating medium heated to a temperature higher than the disinfectant used for sterilization into the chamber to preheat the inside of the chamber and a step of spraying the disinfectant into the preheated chamber to inside the chamber. It discloses a sterilization method including a step of sterilizing and a step of spraying sterile water in a chamber to wash away the sterilizing agent. In this way, by preheating the inside of the chamber prior to spraying the disinfectant, it is possible to suppress the temperature drop of the disinfectant when the disinfectant is sprayed, and spray the disinfectant within a temperature range that exhibits high bactericidal ability. It is stated that it can be done.

一方で、特許文献３には、流体中に放電を用いてプラズマ噴流を発生させ、対象物の表面に該プラズマ噴流を接触させることで、プラズマ噴流から表面へのエネルギー伝達によって殺菌(消毒)を行う方法が開示されている。この方法は、流体による殺菌であるため、従来の殺菌剤と異なり、滑らかな表面だけでなく、届きにくい三次元的な構造も消毒することができ、その際エッジや角に残渣が残らないという効果を奏するものである。 On the other hand, in Patent Document 3, a plasma jet is generated by using an electric discharge in a fluid, and the plasma jet is brought into contact with the surface of an object to sterilize (disinfect) by transferring energy from the plasma jet to the surface. The method of doing so is disclosed. Since this method is a fluid sterilization, unlike conventional disinfectants, it can disinfect not only smooth surfaces but also three-dimensional structures that are difficult to reach, leaving no residue on edges or corners. It is effective.

特開２０１４−１５２６５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-15265 特開２０１０−１８９０３４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-189034 特表２００９−５１９７９９号公報Special Table 2009-591799

しかしながら、殺菌剤を用いる場合にはその耐性菌が認められるようになっており、殺菌能力の更なる向上が望まれているが、それに伴って殺菌剤の残留が依然として問題になっている。 However, when a bactericidal agent is used, resistant bacteria have been recognized, and further improvement of the bactericidal ability is desired, but the residual bactericidal agent still becomes a problem.

また、特許文献３の殺菌方法においても、その効果を高めるためには、液状の消毒物質をプラズマ噴流発生元の作動ガス内に混合する方法が開示されており（特許文献３の[0025]参照）、やはり殺菌剤の残留がネックになると推察される。 Further, also in the sterilization method of Patent Document 3, in order to enhance the effect, a method of mixing a liquid disinfectant substance in the working gas of the plasma jet generation source is disclosed (see [0025] of Patent Document 3). ), It is presumed that the residual disinfectant will be a bottleneck.

本発明の課題は、殺菌効果に優れる殺菌装置及び該装置を用いた殺菌方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a sterilizing device having an excellent sterilizing effect and a sterilizing method using the device.

本発明は、下記〔１〕〜〔２〕に関する。
〔１〕活性酸素を照射する活性酸素照射ユニットと、該活性酸素照射ユニットからの活性酸素が酸化性ガスの存在下で殺菌対象物に照射されるよう酸化性ガスを供給する酸化性ガス供給ユニットを含んでなる殺菌装置。
〔２〕活性酸素を酸化性ガスの存在下で殺菌対象物に照射することを特徴とする、殺菌方法。 The present invention relates to the following [1] to [2].
[1] An active oxygen irradiation unit that irradiates active oxygen, and an oxidizing gas supply unit that supplies an oxidizing gas so that the active oxygen from the active oxygen irradiation unit is irradiated to the object to be sterilized in the presence of the oxidizing gas. A sterilizer that includes.
[2] A sterilization method characterized by irradiating an object to be sterilized with active oxygen in the presence of an oxidizing gas.

本発明の殺菌装置は殺菌効果に優れるという優れた効果を奏する。また、酸化性ガスの存在下での流体による殺菌のため、従来の殺菌に用いられた薬剤等の残留がないことから、工程の簡略化につながり、生産性を格段に向上することができる。 The sterilizer of the present invention has an excellent effect of being excellent in sterilization effect. In addition, since sterilization is performed by a fluid in the presence of an oxidizing gas, there is no residue of chemicals and the like used in conventional sterilization, which leads to simplification of the process and can significantly improve productivity.

図１は、本発明の殺菌装置の一態様を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing one aspect of the sterilizer of the present invention. 図２は、実施例で用いた樹脂キャップへの菌付け箇所を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a portion of bacteria attached to the resin cap used in the examples.

本発明の殺菌装置は、例えば、プラズマを用いて発生させた活性酸素を酸化性ガスの存在下で照射するよう構成されていることに特徴を有する。一般に、スーパーオキシドラジカル（・Ｏ_２ ⁻）、過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）、ヒドロキシラジカル（ＨＯ・）等の活性酸素種（ＲｅａｃｔｉｖｅＯｘｙｇｅｎＳｐｅｃｉｅｓ、ＲＯＳ）は、その強い酸化作用により優れた殺菌作用を奏するが、これらは空気中においては主に酸素分子や水分から生成され、そのまま殺菌対象物表面に接触して殺菌作用が発揮される。しかしながら、本願発明者らが、活性酸素の照射を従来の殺菌剤である酸化性ガスが存在する環境下で行ったところ、驚くべきことに、空気中で照射した場合に比べて殺菌作用が顕著に増大することが分かった。その詳細なメカニズムは不明であるが、活性酸素が殺菌対象物表面へ移動中に酸化性ガスと接触して反応することにより、酸化性ガスが酸化力の強いヒドロキシラジカルに分解されて、該ヒドロキシラジカルが連鎖的に生成されることになり、それにより殺菌対象物表面に到着する活性酸素量が増加するためと推定される。ただし、これらの推測は、本発明を限定するものではない。なお、本発明において、「殺菌」とは、微生物の生体を破壊又は殺菌対象表面から除去することを意味し、例えば、消毒、滅菌、又は除菌することを含むものである。 The sterilizer of the present invention is characterized in that, for example, it is configured to irradiate active oxygen generated by using plasma in the presence of an oxidizing gas. Generally, the superoxide radical (· _{O 2} ^-), hydrogen peroxide _(H _{2 O} 2), reactive oxygen species such as hydroxyl radicals (HO ·) (Reactive Oxygen Species , ROS) have excellent fungicidal by its strong oxidizing effect Although they act, they are mainly generated from oxygen molecules and water in the air, and they come into contact with the surface of the object to be sterilized as they are, and the bactericidal action is exhibited. However, when the inventors of the present application performed irradiation of active oxygen in an environment in which an oxidizing gas, which is a conventional bactericidal agent, was present, surprisingly, the bactericidal action was remarkable as compared with the case of irradiation in air. It was found that it increased to. The detailed mechanism is unknown, but when active oxygen comes into contact with and reacts with oxidizing gas while moving to the surface of the object to be sterilized, the oxidizing gas is decomposed into hydroxyl radicals with strong oxidizing power, and the hydroxy It is presumed that radicals are generated in a chain, which increases the amount of active oxygen arriving at the surface of the object to be sterilized. However, these speculations do not limit the present invention. In the present invention, "sterilization" means destroying or removing a living body of a microorganism from the surface to be sterilized, and includes, for example, disinfection, sterilization, or sterilization.

以下に、本発明の殺菌装置を図１に基づいて詳細に説明する。本発明において活性酸素は特に限定はないが、例えば、交流電流を用いてプラズマを発生させ、得られたプラズマを用いて発生させるものについて説明する。なお、図１に記載の殺菌装置は、本発明の一態様に過ぎず本発明を限定するものではない。 Hereinafter, the sterilizer of the present invention will be described in detail with reference to FIG. In the present invention, the active oxygen is not particularly limited, but for example, a plasma generated by using an alternating current and generated by using the obtained plasma will be described. The sterilizer shown in FIG. 1 is only one aspect of the present invention and does not limit the present invention.

図１に示すように、本発明の殺菌装置は、交流電流の供給ユニット１、昇圧ユニット２、ガス供給ユニット３、ノズル４、ノズルの冷却ユニット５、ノズルへの水蒸気供給ユニット６、水蒸気供給ユニットへの水供給ユニット７、酸化性ガス供給ユニット８の各ユニットとチャンバー９を備えて構成される。 As shown in FIG. 1, the sterilizer of the present invention includes an alternating current supply unit 1, a booster unit 2, a gas supply unit 3, a nozzle 4, a nozzle cooling unit 5, a steam supply unit 6 to the nozzle, and a steam supply unit. Each unit of the water supply unit 7 and the oxidizing gas supply unit 8 and the chamber 9 are provided.

交流電流の供給ユニット１は、プラズマ放電の荷電発生源である。供給される交流電流としては、特に制限はなく、例えば、周波数が１０〜１５ｋＨｚ、電圧が２００〜５００Ｖ程度のものが例示され、公知技術に従って適宜設定することができる。また、交流電流のアンペア数も特に制限はなく、供給装置の仕様によって適宜調整することができ、例えば、１１Ａの交流電流が用いられる。本発明においては、交流電流の代わりに直流電流を用いることも可能であるが、電圧を調節する観点から、交流電流の方が好ましい。 The alternating current supply unit 1 is a charge generation source for plasma discharge. The AC current to be supplied is not particularly limited, and examples thereof include those having a frequency of 10 to 15 kHz and a voltage of about 200 to 500 V, which can be appropriately set according to known techniques. Further, the amperage of the alternating current is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the specifications of the supply device. For example, an alternating current of 11 A is used. In the present invention, it is possible to use a direct current instead of the alternating current, but the alternating current is preferable from the viewpoint of adjusting the voltage.

昇圧ユニット２は、交流電流の供給ユニット１と接続しており、ユニット１から供給された交流電流の電圧を昇圧する装置である。昇圧可能な装置であれば特に問題なく使用できる。また、ユニット１と一体化したものであってもよい。昇圧後の電圧としては、特に制限はなく、例えば、１０〜３０ｋＶ程度である。 The booster unit 2 is a device that is connected to the alternating current supply unit 1 and boosts the voltage of the alternating current supplied from the unit 1. Any device that can boost the voltage can be used without any problem. Further, it may be integrated with the unit 1. The voltage after boosting is not particularly limited, and is, for example, about 10 to 30 kV.

ガス供給ユニット３は、ノズル４及び水蒸気供給ユニット６のそれぞれへ各種ガスを供給する装置であり、公知のガス供給装置を用いることができる。 The gas supply unit 3 is a device that supplies various gases to each of the nozzle 4 and the steam supply unit 6, and a known gas supply device can be used.

具体的には、ノズル４へは、プラズマ発生のためのキャリアガスを供給する。キャリアガスとしては、空気、酸素、窒素、アルゴン、ヘリウム、及びこれらの混合物を用いることができ、なかでも、空気と酸素の２種類を用いることが好ましい。キャリアガスの供給量は、ノズル４の大きさ、形状等によって一概には設定されない。例えば、空気を６Ｌ／ｍｉｎで、酸素を３Ｌ／ｍｉｎで供給する態様が例示される。 Specifically, a carrier gas for generating plasma is supplied to the nozzle 4. As the carrier gas, air, oxygen, nitrogen, argon, helium, and a mixture thereof can be used, and it is preferable to use two types of air and oxygen. The amount of carrier gas supplied is not unconditionally set depending on the size, shape, and the like of the nozzle 4. For example, an embodiment in which air is supplied at 6 L / min and oxygen is supplied at 3 L / min is exemplified.

また、水蒸気供給ユニット６へは、プラズマから活性酸素を生成する際に必要な水蒸気と混合するための空気を供給する。水蒸気に空気を混合して含水気体として用いることで、プラズマと水蒸気との混合が促進され、効率よく水蒸気からヒドロキシラジカルを生成することができる。水蒸気供給ユニット６への空気供給量はノズル４への含水気体供給量と同じであり、例えば、３Ｌ／ｍｉｎで供給する態様が例示される。なお、ここでの空気とは、相対湿度が２０℃において０〜１０体積％程度のもののことを言う。 Further, the water vapor supply unit 6 is supplied with air for mixing with water vapor required for generating active oxygen from plasma. By mixing air with water vapor and using it as a water-containing gas, mixing of plasma and water vapor is promoted, and hydroxyl radicals can be efficiently generated from water vapor. The amount of air supplied to the water vapor supply unit 6 is the same as the amount of water-containing gas supplied to the nozzle 4, and an embodiment of supplying at 3 L / min is exemplified. The air here means air having a relative humidity of about 0 to 10% by volume at 20 ° C.

ノズル４は、プラズマを発生して活性酸素を照射する装置であり、活性酸素照射ユニットともいう。装置には、内部電極及び外部電極が設けられており、両電極間に昇圧ユニット２からの昇圧された電圧をかけることで電界を発生させることが可能になる。また、内部電極にはコイルが接続されていてもよく、より大きな電界を形成することが可能となる。コイルの形状や大きさ等は当業者の技術常識に従って調整することができる。 The nozzle 4 is a device that generates plasma and irradiates active oxygen, and is also called an active oxygen irradiation unit. The device is provided with an internal electrode and an external electrode, and an electric field can be generated by applying a boosted voltage from the boosting unit 2 between the two electrodes. Further, a coil may be connected to the internal electrode, and a larger electric field can be formed. The shape and size of the coil can be adjusted according to the common general technical knowledge of those skilled in the art.

また、装置には、ガス供給口及び活性酸素照射口が設けられており、ガス供給口は活性酸素照射口が存在する端部とは反対側の端部に存在する。そして、ガス供給口にはガス供給ユニット３からの配管が接続されており、前記のようにして発生させた電界内をキャリアガスが通り抜けることで、プラズマが生成される。このようにして生成されたプラズマは、流体でもあることからプラズマ噴流と記載することもある。一方、活性酸素照射口は、管状構造又は出口に向かって先細になる円錐構造を有するものであって、出口に至るまでの何れかの部分に水蒸気供給ユニット６から含水気体を供給するための配管が接続されており、前記生成されたプラズマと反応して活性酸素が生成され、活性酸素照射口の出口から照射されることになる。 Further, the device is provided with a gas supply port and an active oxygen irradiation port, and the gas supply port exists at an end opposite to the end where the active oxygen irradiation port exists. Then, a pipe from the gas supply unit 3 is connected to the gas supply port, and plasma is generated by passing the carrier gas through the electric field generated as described above. Since the plasma generated in this way is also a fluid, it may be described as a plasma jet. On the other hand, the active oxygen irradiation port has a tubular structure or a conical structure that tapers toward the outlet, and is a pipe for supplying a water-containing gas from the steam supply unit 6 to any part up to the outlet. Is connected, active oxygen is generated by reacting with the generated plasma, and is irradiated from the outlet of the active oxygen irradiation port.

ノズル４は、前記パーツを有するのであればその形状や大きさは特に限定されず、例えば、筒状構造の上端部にガス供給口が配置され、下端部に当該装置の径より小さい径を有する管状構造の活性酸素照射口が配置された構造が例示される。当該筒状構造は層状構造を形成していてもよく、例えば、キャリアガスが通り抜ける管の周囲に、コイルが形成され、必要により、該コイルの周囲に絶縁材料の層が更に形成される構造が例示される。管は通電素材であれば特に限定はなく、当該技術分野において公知のものを用いることができる。また、絶縁材料も特に限定はなく、当該技術分野において公知のものを用いることができる。 The shape and size of the nozzle 4 is not particularly limited as long as it has the parts. For example, the gas supply port is arranged at the upper end of the tubular structure, and the nozzle 4 has a diameter smaller than the diameter of the device at the lower end. An example is a structure in which a tubular active oxygen irradiation port is arranged. The tubular structure may form a layered structure, for example, a structure in which a coil is formed around a pipe through which a carrier gas passes, and if necessary, a layer of an insulating material is further formed around the coil. Illustrated. The tube is not particularly limited as long as it is an energizing material, and a tube known in the art can be used. Further, the insulating material is not particularly limited, and a material known in the art can be used.

ノズルの冷却ユニット５は、ノズル４に冷却水を供給する装置であり、公知の冷却水供給装置を用いることができる。ノズル４は高電圧がかかることによって発熱するため、冷却することが好ましい。冷却水は、温度が例えば５℃程度のものを用いることが好ましく、ノズル４と冷却ユニット５の間を循環させてもよい。冷却水の流量は、ノズル４の表面温度が２５℃以下となるように適宜調整することができる。なお、ノズル４の表面温度は接触式温度計を用いて測定することができる。 The nozzle cooling unit 5 is a device that supplies cooling water to the nozzle 4, and a known cooling water supply device can be used. Since the nozzle 4 generates heat when a high voltage is applied, it is preferable to cool the nozzle 4. The cooling water preferably has a temperature of, for example, about 5 ° C., and may be circulated between the nozzle 4 and the cooling unit 5. The flow rate of the cooling water can be appropriately adjusted so that the surface temperature of the nozzle 4 is 25 ° C. or lower. The surface temperature of the nozzle 4 can be measured using a contact thermometer.

ノズルへの水蒸気供給ユニット６は、ノズル４に含水気体を供給する装置であり、前記したようにノズル４の活性酸素照射口に接続されている。含水気体を供給するにあたっては、先ず、水供給ユニット７から供給された水を内蔵された電熱線により加熱して水蒸気を生成し、その後、ガス供給ユニット３から供給された空気と混合したものを、含水気体としてノズル４に供給している。ここで、水供給ユニット７は水蒸気供給ユニット６と一体化したものであってもよい。電熱線の加熱温度は供給される水の量によって適宜調整することができ、例えば、３００℃が例示される。また、水供給ユニット７から供給される水の量は、活性酸素の生成に必要な水蒸気量に応じて調節することが可能であるが、本発明においては、活性酸素含有気体に飽和水蒸気量以上の水分を含有させる観点から、０．５ｍＬ／ｍｉｎ以上が好ましく、１．０ｍＬ／ｍｉｎ以上がより好ましい。また、上限は特に設定されないが、６ｍＬ／ｍｉｎ以下が好ましく、５ｍＬ／ｍｉｎ以下がより好ましい。かくして得られた水蒸気をガス供給ユニット３から供給された空気と体積比（水蒸気／空気）で０．２〜２．５程度で混合して、ノズル４の活性酸素照射口に供給する。水蒸気と空気の混合体積比は、例えば、上記した水の供給量を変動させることで変更することが可能であり、水供給量を増加すると含水気体に含ませる水蒸気量を増加させることが可能となる。ノズル４において生成されるプラズマ噴流と水蒸気供給ユニット６から供給される含水気体の混合体積比〔プラズマ噴流／含水気体〕としては、０．８〜２．６が例示される。 The water vapor supply unit 6 to the nozzle is a device that supplies a hydrous gas to the nozzle 4, and is connected to the active oxygen irradiation port of the nozzle 4 as described above. In supplying the hydrous gas, first, the water supplied from the water supply unit 7 is heated by a built-in heating wire to generate water vapor, and then the gas is mixed with the air supplied from the gas supply unit 3. , It is supplied to the nozzle 4 as a water-containing gas. Here, the water supply unit 7 may be integrated with the steam supply unit 6. The heating temperature of the heating wire can be appropriately adjusted depending on the amount of water supplied, and for example, 300 ° C. is exemplified. Further, the amount of water supplied from the water supply unit 7 can be adjusted according to the amount of water vapor required to generate active oxygen, but in the present invention, the amount of saturated water vapor in the active oxygen-containing gas or more. From the viewpoint of containing the water content of the above, 0.5 mL / min or more is preferable, and 1.0 mL / min or more is more preferable. Although the upper limit is not particularly set, it is preferably 6 mL / min or less, and more preferably 5 mL / min or less. The water vapor thus obtained is mixed with the air supplied from the gas supply unit 3 at a volume ratio (water vapor / air) of about 0.2 to 2.5 and supplied to the active oxygen irradiation port of the nozzle 4. The mixed volume ratio of water vapor and air can be changed, for example, by changing the amount of water supplied as described above, and increasing the amount of water supply can increase the amount of water vapor contained in the hydrous gas. Become. Examples of the mixed volume ratio [plasma jet / hydrous gas] of the plasma jet generated in the nozzle 4 and the hydrous gas supplied from the water vapor supply unit 6 are 0.8 to 2.6.

酸化性ガス供給ユニット８は、酸化性ガスを供給する装置であるが、ノズル４からの活性酸素が酸化性ガス存在下で照射されるよう配置されていれば特段の限定はない。例えば、遮蔽空間を設けて、その中に少なくともノズル４を存在させ、該空間内に酸化性ガスを供給することが出来れば、ノズル４から活性酸素を酸化性ガスの存在下で照射することが可能となることから、酸化性ガス供給ユニット８とノズル４が同じ空間内に存在してもしなくてもよい。また、構造的には、酸化性ガスを供給できるのであれば、公知のガス供給装置を用いることができる。本発明で用いられる酸化性ガスとしては、特に限定はないが、殺菌効果の観点から、過酸化水素及び過酢酸から選ばれるものが好ましく、ガス同士が反応しないのであれば他の公知のガスと組み合わせて用いてもよい。また、酸化性ガスの成分を含有する液状物を公知技術に従って気化したものを供給してもよい。酸化性ガスは、活性酸素が照射される際にチャンバー内に存在すれば、一定供給される必要はなく、事前に供給しておいても間欠供給してもよい。酸化性ガス供給ユニット８からの供給量は適宜設定することができる。 The oxidizing gas supply unit 8 is a device that supplies an oxidizing gas, but there is no particular limitation as long as the active oxygen from the nozzle 4 is arranged so as to be irradiated in the presence of the oxidizing gas. For example, if a shielding space is provided, at least a nozzle 4 is present in the space, and an oxidizing gas can be supplied into the space, active oxygen can be irradiated from the nozzle 4 in the presence of the oxidizing gas. Since it is possible, the oxidizing gas supply unit 8 and the nozzle 4 may or may not exist in the same space. Further, structurally, a known gas supply device can be used as long as it can supply an oxidizing gas. The oxidizing gas used in the present invention is not particularly limited, but is preferably selected from hydrogen peroxide and peracetic acid from the viewpoint of bactericidal effect, and if the gases do not react with each other, it is used with another known gas. It may be used in combination. Further, a liquid material containing an oxidizing gas component vaporized according to a known technique may be supplied. The oxidizing gas does not need to be constantly supplied as long as it exists in the chamber when the active oxygen is irradiated, and may be supplied in advance or intermittently. The supply amount from the oxidizing gas supply unit 8 can be appropriately set.

チャンバー９は、前記遮蔽空間を形成するものとして備えられている。チャンバー９は、前記ユニットのうち少なくともノズル４を内部に含む態様であればよく、その大きさ及び構造は殺菌対象物によって適宜設定することができる。チャンバー９内には酸化性ガス供給ユニット８から酸化性ガスが供給されるが、酸化性ガスの存在量は、殺菌効果を向上させる観点から、好ましくは０．１ｐｐｍｖ以上、より好ましくは１．５ｐｐｍｖ以上である。上限は特に設定されないが、安全性の観点から、好ましくは２ｐｐｍｖ以下である。チャンバー内に存在する酸化性ガス量では、殺菌対象物の殺菌は困難であるが、本願発明では、その程度の酸化性ガス量の存在下であっても活性酸素を照射することにより顕著な殺菌効果が奏されるものである。なお、チャンバー内の温度は特に設定されず、例えば、２〜４０℃である。 The chamber 9 is provided to form the shielded space. The chamber 9 may have a mode in which at least the nozzle 4 is included in the unit, and its size and structure can be appropriately set depending on the object to be sterilized. Oxidizing gas is supplied from the oxidizing gas supply unit 8 into the chamber 9, and the abundance of the oxidizing gas is preferably 0.1 ppmv or more, more preferably 1.5 ppmv, from the viewpoint of improving the bactericidal effect. That is all. The upper limit is not particularly set, but from the viewpoint of safety, it is preferably 2 ppmv or less. It is difficult to sterilize the object to be sterilized with the amount of oxidizing gas existing in the chamber, but in the present invention, remarkable sterilization is performed by irradiating active oxygen even in the presence of such an amount of oxidizing gas. The effect is achieved. The temperature inside the chamber is not particularly set, and is, for example, 2 to 40 ° C.

なお、本発明の殺菌装置は前記ユニット以外に、他のユニットを更に有するものであってもよい。他のユニットとしては、殺菌対象物を載置する照射台、活性酸素の拡散を防止する遮蔽壁等が例示される。照射台は、殺菌対象物を載置できれば特に限定はないが、ヒドロキシラジカルを高温により分解しない観点から、当該対象物を常温（４０℃）以下に載置できることが好ましい。 The sterilizer of the present invention may further include other units in addition to the above unit. Examples of other units include an irradiation table on which an object to be sterilized is placed, a shielding wall for preventing the diffusion of active oxygen, and the like. The irradiation table is not particularly limited as long as the object to be sterilized can be placed, but it is preferable that the object can be placed at room temperature (40 ° C.) or lower from the viewpoint of not decomposing hydroxyl radicals at high temperatures.

かくして、本発明の殺菌装置から活性酸素が照射される。活性酸素は、酸化性ガスの存在下で照射されることから、ヒドロキシラジカルの生成量も多くなり、ひいては優れた殺菌活性を有するものである。また、活性酸素が流体であることから、三次元的な構造のものでも殺菌することが可能であり、エッジや角に残渣が残らないという優れた効果を奏するものである。 Thus, active oxygen is irradiated from the sterilizer of the present invention. Since active oxygen is irradiated in the presence of an oxidizing gas, the amount of hydroxyl radicals produced is also large, and as a result, it has excellent bactericidal activity. Further, since the active oxygen is a fluid, it is possible to sterilize even a three-dimensional structure, and it has an excellent effect that no residue remains on the edges and corners.

照射される活性酸素は、ノズル４内での放電や水蒸気供給ユニット６からの含水気体によって温かいものであり、温度は５０〜８０℃程度である。これにより、照射された対象物の熱負荷は小さいものと考えられる。なお、活性酸素の温度とは、活性酸素照射口の出口における活性酸素の温度を熱電対温度計を用いて測定した温度のことである。 The active oxygen to be irradiated is warm due to the electric discharge in the nozzle 4 and the water-containing gas from the steam supply unit 6, and the temperature is about 50 to 80 ° C. As a result, it is considered that the heat load of the irradiated object is small. The temperature of active oxygen is a temperature measured by using a thermocouple thermometer at the outlet of the active oxygen irradiation port.

また、活性酸素と殺菌対象物表面との温度差は、ラジカルの反応性を高める観点から、例えば、１０℃以上が好ましく、２５〜４０℃がより好ましい。ここで、殺菌対象物表面の温度とは、殺菌対象物を接触式温度計にて測定した温度のことである。 Further, the temperature difference between the active oxygen and the surface of the object to be sterilized is preferably, for example, 10 ° C. or higher, and more preferably 25 to 40 ° C. from the viewpoint of enhancing the reactivity of radicals. Here, the temperature of the surface of the sterilized object is the temperature measured by the contact thermometer of the sterilized object.

照射スピードは、ガスの供給量及び活性酸素照射口の形状によって調節することが可能であり、例えば、５００００ｍｍ／ｓｅｃが例示される。照射時間は、対象物によって一概には設定されず、例えば、０．０５〜１秒が例示される。 The irradiation speed can be adjusted by the amount of gas supplied and the shape of the active oxygen irradiation port, and is exemplified by, for example, 50,000 mm / sec. The irradiation time is not unconditionally set depending on the object, and is, for example, 0.05 to 1 second.

また、活性酸素照射口と殺菌対象物表面との距離は、例えば、５〜５０ｍｍが好ましい。 The distance between the active oxygen irradiation port and the surface of the object to be sterilized is preferably, for example, 5 to 50 mm.

本発明の殺菌装置は、殺菌を要する対象物に活性酸素を照射するために使用される。対象物としては、例えば、飲食品の容器、容器の口部を封鎖するキャップ、医療器具、野菜や肉などの飲食品等が例示される。 The sterilizer of the present invention is used to irradiate an object requiring sterilization with active oxygen. Examples of the object include a container for food and drink, a cap for closing the mouth of the container, a medical device, and food and drink such as vegetables and meat.

本発明はまた、活性酸素を酸化性ガスの存在下で殺菌対象物に照射することを特徴とする、殺菌対象物の殺菌方法を提供する。 The present invention also provides a method for sterilizing an object to be sterilized, which comprises irradiating the object to be sterilized with active oxygen in the presence of an oxidizing gas.

本発明の殺菌方法は、活性酸素を酸化性ガスの雰囲気下で殺菌対象物に照射することが出来るのであれば他は特に限定されず、例えば、本発明の殺菌装置を用いる態様が挙げられる。具体的には、本発明の殺菌装置を用いて、交流電流を用いてプラズマを発生させ、得られたプラズマを用いて発生させた活性酸素を、酸化性ガスの存在下で殺菌対象物に照射する態様が例示される。なお、殺菌装置の仕様や使用方法などは、本発明の殺菌装置の項に記載の通りであり、酸化性ガスは、好ましくは過酸化水素及び過酢酸から選ばれるものを、好ましくは０．１ｐｐｍｖ以上、より好ましくは１．５ｐｐｍｖ以上であり、好ましくは２ｐｐｍｖ以下の濃度で存在させる。 The sterilization method of the present invention is not particularly limited as long as the object to be sterilized can be irradiated with active oxygen in an atmosphere of an oxidizing gas, and examples thereof include an embodiment using the sterilization apparatus of the present invention. Specifically, the sterilizer of the present invention is used to generate plasma using an alternating current, and the active oxygen generated using the obtained plasma is irradiated to the sterilized object in the presence of an oxidizing gas. The embodiment to be used is exemplified. The specifications and usage of the sterilizer are as described in the section of the sterilizer of the present invention, and the oxidizing gas is preferably selected from hydrogen peroxide and peracetic acid, preferably 0.1 ppmv. As described above, the concentration is more preferably 1.5 ppmv or more, and preferably 2 ppmv or less.

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

試験例１
本発明の殺菌装置における酸化性ガスの影響を検討した。 Test Example 1
The influence of the oxidizing gas in the sterilizer of the present invention was investigated.

＜菌液の調製及び菌付けキャップ作製＞
芽胞菌Ｂａｃｉｌｌｕｓａｔｒｏｐｈａｅｕｓの菌液を用いて、各種濃度（２×１０^３〜２×１０^８ＣＦＵ／ｍＬ濃度範囲において３水準）の菌液を調製した。得られた菌液を図２に示すように、樹脂キャップ（素材ポリエチレン）１個あたり１μＬ×９ｓｐｏｔで菌付けを行った（各濃度ｎ＝５）。なお、菌付けした樹脂キャップは２４時間滅菌シャーレ内に静置して乾燥したものを用いた。 <Preparation of bacterial solution and preparation of bacterial cap>
Using the bacterial solution of Bacillus atrophaeus, various concentrations ( ³ levels in the 2 × 10 ³ to 2 × 10 ⁸ CFU / mL concentration range) were prepared. As shown in FIG. 2, the obtained bacterial solution was inoculated at 1 μL × 9 spots per resin cap (material polyethylene) (each concentration n = 5). The resin cap with the fungus was left to stand in a sterilized petri dish for 24 hours and dried.

＜活性酸素の照射＞
図１に示す本発明の殺菌装置を用いて、活性酸素を菌付けした樹脂キャップの上方３０ｍｍの距離から１個あたり０．２秒間照射し、照射後のキャップは滅菌シャーレに回収した。なお、本発明の殺菌装置の使用条件は次の通りであった。酸化性ガス供給ユニット８から酸化性ガスの供給がある場合は過酢酸２００ｍＬを入れた容器を過酢酸が沸騰するまで加熱・攪拌し、生じた蒸気をチャンバー９内に別途設置したビーカー内にチューブを通して導入し、該ビーカー内に滴下することでチャンバー９内に酸化性ガスを充満させてから活性酸素を照射した。また、活性酸素を照射しないサンプルは、菌付した樹脂キャップを酸化性ガスを充満させた殺菌装置内に０．２秒間放置した。また、キャップの表面温度（照射台表面温度）は２５℃、チャンバー内温度は２８℃であった。なお、酸化性ガスのチャンバー内濃度は、使用前のガス液量からビーカー内に滴下後の残存ガス液量を除いた量がチャンバー内に充満したとして算出した。
（殺菌装置の使用条件）
交流電流の供給ユニット１：周波数１４ｋＨｚ、電圧３００Ｖ、電流１１Ａ
昇圧ユニット２：昇圧後の電圧２０ｋＶ
ガス供給ユニット３：空気供給量６Ｌ／ｍｉｎ、酸素供給量３Ｌ／ｍｉｎ（以上、ノズル４へ）、空気供給量３Ｌ／ｍｉｎ（水蒸気供給ユニット６へ）
ノズル４：活性酸素照射温度５１℃、照射スピード５００００ｍｍ／ｓｅｃ
冷却ユニット５：冷却水５℃
水蒸気供給ユニット６：電熱線３００℃、含水気体供給量４．５Ｌ／ｍｉｎ（プラズマ噴流／含水気体供給量（体積比）＝９／４．５）
水供給ユニット７：水供給量１．２ｍＬ／ｍｉｎ
チャンバー９：酸化性ガス濃度は表１に示す <Irradiation of active oxygen>
Using the sterilizer of the present invention shown in FIG. 1, irradiation was performed for 0.2 seconds per one from a distance of 30 mm above the resin cap inoculated with active oxygen, and the irradiated cap was collected in a sterilized petri dish. The conditions for using the sterilizer of the present invention were as follows. When oxidizing gas is supplied from the oxidizing gas supply unit 8, a container containing 200 mL of peracetic acid is heated and stirred until the peracetic acid boils, and the generated steam is tubed in a beaker separately installed in the chamber 9. The chamber 9 was filled with an oxidizing gas by dropping the gas into the beaker, and then the active oxygen was irradiated. In the sample not irradiated with active oxygen, the resin cap with bacteria was left in a sterilizer filled with oxidizing gas for 0.2 seconds. The surface temperature of the cap (irradiation table surface temperature) was 25 ° C., and the temperature inside the chamber was 28 ° C. The concentration of the oxidizing gas in the chamber was calculated assuming that the chamber was filled with the amount of the gas liquid before use minus the amount of residual gas liquid after dropping into the beaker.
(Usage conditions for sterilizer)
AC current supply unit 1: Frequency 14kHz, voltage 300V, current 11A
Booster unit 2: Voltage after boosting 20 kV
Gas supply unit 3: Air supply amount 6 L / min, oxygen supply amount 3 L / min (above, to nozzle 4), air supply amount 3 L / min (to steam supply unit 6)
Nozzle 4: Active oxygen irradiation temperature 51 ° C., irradiation speed 50,000 mm / sec
Cooling unit 5: Cooling water 5 ° C
Water vapor supply unit 6: Heating wire 300 ° C., water-containing gas supply amount 4.5 L / min (plasma jet / water-containing gas supply amount (volume ratio) = 9 / 4.5)
Water supply unit 7: Water supply amount 1.2 mL / min
Chamber 9: Oxidizing gas concentration is shown in Table 1.

＜殺菌活性値の測定＞
活性酸素照射を行った樹脂キャップ又は活性酸素を照射せず酸化性ガスが充満する殺菌装置内に放置した樹脂キャップを滅菌シャーレから取出し、５ｍＬのＴＳＡ液体培地（ＢＤＦａｌｃｏｎ社製）を注入し、微生物の増殖に好適な３５℃で３日間培養した。培養後、微生物増殖により培地が濁ったキャップ個数を陽性としてカウントし、最確数法（ＭＰＮ法）により殺菌活性値ＬＲＶ（ＬｏｇＲｅｄｕｃｔｉｏｎＶａｌｕｅ）を算出した。結果を表１に示す。なお、殺菌活性を示す「Ｄ」値とは、キャップ１個当たりの菌数を常用対数で表し（ＬＯＧ値）、処理前の菌数（ＬＯＧ値）から処理後の菌数（ＬＯＧ値）を減算した値のことであり、数が大きい程殺菌活性が高く、４．５Ｄ以上であれば食品容器の殺菌処理として問題ないことを示す。 <Measurement of bactericidal activity value>
The resin cap irradiated with active oxygen or the resin cap left in the sterilizer filled with oxidizing gas without irradiating active oxygen is taken out from the sterilized petri dish, and 5 mL of TSA liquid medium (manufactured by BD Falcon) is injected. The cells were cultured at 35 ° C., which is suitable for the growth of microorganisms, for 3 days. After culturing, the number of caps whose medium became turbid due to microbial growth was counted as positive, and the bactericidal activity value LRV (Log Reduction Value) was calculated by the most probable number method (MPN method). The results are shown in Table 1. The "D" value indicating the bactericidal activity represents the number of bacteria per cap as a common logarithm (LOG value), and the number of bacteria after treatment (LOG value) from the number of bacteria before treatment (LOG value). It is a subtracted value, and the larger the number, the higher the bactericidal activity, and if it is 4.5D or more, it indicates that there is no problem in the sterilizing treatment of the food container.

表１より、比較例２の酸化性ガス量では殺菌効果が全く認められないが、比較例１と実施例１の対比より、活性酸素が照射される際に酸化性ガスが存在する実施例１は、殺菌効果が著しく向上することが明らかである。このように活性酸素を酸化性ガスの存在下で照射することで、優れた殺菌効果が得られることが示唆される。また、酸化性ガスの存在量が非常に少ないことから、殺菌剤の残留もなく、工程の簡略化につながり、生産性を格段に向上することができる。 From Table 1, no bactericidal effect was observed with the amount of oxidizing gas in Comparative Example 2, but from the comparison between Comparative Example 1 and Example 1, the oxidizing gas was present when the active oxygen was irradiated. It is clear that the bactericidal effect is significantly improved. It is suggested that an excellent bactericidal effect can be obtained by irradiating active oxygen in the presence of an oxidizing gas in this way. Further, since the abundance of the oxidizing gas is very small, there is no residual bactericide, which leads to simplification of the process and can significantly improve the productivity.

本発明の殺菌装置は、優れた殺菌活性を示すものであり、例えば、飲食品の容器、容器の口部を封鎖するキャップ、医療器具、野菜や肉などの飲食品等の殺菌に好適に用いられる。 The sterilizing apparatus of the present invention exhibits excellent sterilizing activity, and is suitably used for sterilizing food and drink containers, caps that seal the mouth of the container, medical devices, food and drink such as vegetables and meat, and the like. Be done.

１交流電流の供給ユニット
２昇圧ユニット
３ガス供給ユニット
４ノズル
５冷却ユニット
６水蒸気供給ユニット
７水供給ユニット
８酸化性ガス供給ユニット
９チャンバー 1 AC current supply unit 2 Booster unit 3 Gas supply unit 4 Nozzle 5 Cooling unit 6 Steam supply unit 7 Water supply unit 8 Oxidizing gas supply unit 9 Chamber

Claims

チャンバーと、該チャンバー内に活性酸素を照射する活性酸素照射ユニットと、該活性酸素照射ユニットからの活性酸素が０．１〜２ｐｐｍｖの酸化性ガスの存在下で殺菌対象物に照射されるよう該チャンバー内に酸化性ガスを供給する酸化性ガス供給ユニットを含んでなり、酸化性ガスが過酸化水素及び過酢酸から選ばれる、殺菌装置。 A chamber, and the active oxygen irradiation unit for irradiating the active oxygen in said chamber, said that active oxygen from the active oxygen irradiation unit is irradiated to sterilize the object in the presence of an oxidizing gas 0.1~2ppmv A sterilizer that includes an oxidizing gas supply unit that supplies an oxidizing gas in the chamber, and the oxidizing gas is selected from hydrogen peroxide and peracetic acid.

活性酸素が、交流電流を用いてプラズマを発生させ、得られたプラズマを用いて発生させてなる、請求項１記載の殺菌装置。 The sterilization apparatus according to claim 1, wherein active oxygen generates plasma using an alternating current and generates plasma using the obtained plasma.

チャンバー内において、活性酸素を０．１〜２ｐｐｍｖの酸化性ガスの存在下で殺菌対象物に照射することを特徴とし、酸化性ガスが過酸化水素及び過酢酸から選ばれる、殺菌方法。 A sterilization method in which an active oxygen is irradiated to an object to be sterilized in the presence of an oxidizing gas of 0.1 to 2 ppmv in a chamber, and the oxidizing gas is selected from hydrogen peroxide and peracetic acid.

活性酸素が、交流電流を用いてプラズマを発生させ、得られたプラズマを用いて発生させる、請求項３記載の殺菌方法。
The sterilization method according to claim 3, wherein the active oxygen generates plasma by using an alternating current and generates plasma by using the obtained plasma.