JP6816563B2 - Optically anisotropic layer, optically anisotropic laminate, polarizing plate, and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、光学異方性層、並びに当該光学異方性層を備えた光学異方性積層体、偏光板及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optically anisotropic layer, an optically anisotropic laminate having the optically anisotropic layer, a polarizing plate, and an image display device.
液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の画像表示装置には、様々な光学フィルムが設けられる。以下、「有機エレクトロルミネッセンス」のことを、適宜「有機ＥＬ」ということがある。このような光学フィルムに係る技術については、従来から様々な検討がなされている。特に、表示機能の改善の目的で用いうる、所謂ポジティブＣフィルムとして用いうる光学異方性層を製造することについての検討がなされている。例えば、特許文献１及び２では、そのようなフィルムを、液晶化合物を配向させることにより得ることが提案されている。 Various optical films are provided in image display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence display devices. Hereinafter, "organic electroluminescence" may be appropriately referred to as "organic EL". Various studies have been made on the technology related to such an optical film. In particular, studies have been made on producing an optically anisotropic layer that can be used as a so-called positive C film that can be used for the purpose of improving the display function. For example, Patent Documents 1 and 2 propose to obtain such a film by orienting a liquid crystal compound.
特許文献１及び２に記載のように液晶化合物を配向させる方法では、配向膜と液晶化合物との相性を調整することが求められるので、その調整が煩雑である。さらに、配向膜を基材上に塗工する工程が増えるため、配向膜の使用は、コストの上昇を招く可能性がある。 In the method of orienting a liquid crystal compound as described in Patent Documents 1 and 2, it is required to adjust the compatibility between the alignment film and the liquid crystal compound, so that the adjustment is complicated. Further, since the number of steps for applying the alignment film on the substrate is increased, the use of the alignment film may lead to an increase in cost.
また、ポジティブＣフィルムとして用いる光学異方性層には、そのＲｔｈの発現性が高いことが求められる。即ち、ポジティブＣフィルムはＲｔｈが負の値をとるため、そのＲｔｈの値が小さい（Ｒｔｈが負の値をとり、且つ絶対値が大きい）ことが求められる。加えて、光学異方性層には、厚みが薄いことが求められる。ところが、従来の技術では、単位厚み当たりのＲｔｈの値が小さい光学異方性層を製造することは、容易ではなかった。 Further, the optically anisotropic layer used as the positive C film is required to have high Rth expression. That is, since Rth of a positive C film has a negative value, it is required that the value of Rth is small (Rth has a negative value and the absolute value is large). In addition, the optically anisotropic layer is required to have a thin thickness. However, with the conventional technique, it has not been easy to produce an optically anisotropic layer having a small Rth value per unit thickness.
従って、本発明の目的は、容易に製造することができ、単位厚み当たりのＲｔｈの値が小さいポジティブＣプレートとして用いることができる光学異方性層、並びに当該光学異方性層を備えた光学異方性積層体、偏光板及び画像表示装置を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is an optically anisotropic layer that can be easily manufactured and can be used as a positive C plate having a small Rth value per unit thickness, and optics having the optically anisotropic layer. It is an object of the present invention to provide an anisotropic laminate, a polarizing plate and an image display device.
前記課題を解決するために本発明者は検討を行った。その結果本発明者は、光学異方性層を構成する材料として、特定の重合体とメソゲン骨格を有する化合物とを含むものを採用し、特定の層内構造を呈するものを採用することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明によれば、下記のものが提供される。
The present inventor has studied in order to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventor has adopted a material containing a specific polymer and a compound having a mesogen skeleton as a material constituting the optically anisotropic layer, and has adopted a material exhibiting a specific intralayer structure. The present invention has been completed by finding that the above problems can be solved.
That is, according to the present invention, the following are provided.
〔１〕 重合体と、メソゲン骨格を有する化合物を含む光学異方性層であって、
前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率ｎｘ（Ｐ）、前記膜の前記面内方向であって前記ｎｘの方向に垂直な方向の屈折率ｎｙ（Ｐ）、及び、前記膜の厚み方向の屈折率ｎｚ（Ｐ）が、ｎｚ（Ｐ）＞ｎｘ（Ｐ）≧ｎｙ（Ｐ）を満たすものであり、
前記光学異方性層は、その内部に、前記メソゲン骨格を有する化合物の断面楕円状の形状を有する領域を有し、
前記断面楕円状の領域は、前記光学異方性層を厚み方向で切断した断面において、１μｍ×１μｍあたり１個以上存在し、
前記断面における前記領域の最大径の平均値が、０．１３μｍ以上、かつ、０．５０μｍ以下である、光学異方性層。
〔２〕 前記メソゲン骨格を有する化合物が、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示す化合物である、〔１〕に記載の光学異方性層。
〔３〕 前記メソゲン骨格を有する化合物が、下記式（Ｉ）で表される構造を有する、〔１〕又は〔２〕に記載の光学異方性層。
Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−ＮＲ１−、又は、−ＮＲ１−Ｏ−を表す。ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、１つの脂肪族基当たり１以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２−、−ＮＲ２−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい。ただし、−Ｏ−又は−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。
Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−Ｒ９、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。ここで、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族基を表す。前記Ａｘ及びＡｙが有する芳香環は、置換基を有していてもよい。また、前記ＡｘとＡｙは、一緒になって、環を形成していてもよい。
Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。
Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６〜３０の二価の芳香族基を表す。
Ｑ１は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、それぞれ独立に、０又は１を表す。）
〔４〕 前記重合体が、ポリビニルカルバゾール、ポリフマル酸エステル、セルロース誘導体、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の光学異方性層。
〔５〕 波長５９０ｎｍにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ５９０）、および、前記光学異方性層の厚みｄが、下記式（１）：
−２０．０×１０−３＜Ｒｔｈ（Ａ５９０）／ｄ＜−８．０×１０−３ （１）
を満たす、〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の光学異方性層。
〔６〕 波長５９０ｎｍにおける前記光学異方性層の面内レターデーションＲｅ（Ａ５９０）、及び、波長５９０ｎｍにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ５９０）が、下記式（２）及び（３）：
Ｒｅ（Ａ５９０）≦１０ｎｍ （２）
−２００ｎｍ≦Ｒｔｈ（Ａ５９０）≦−５０ｎｍ （３）
を満たす、〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の光学異方性層。
〔７〕 波長４５０ｎｍにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ４５０）、波長５５０ｎｍにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ５５０）、及び、波長６５０ｎｍにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ６５０）が、下記式（４）及び（５）：
０．５０＜Ｒｔｈ（Ａ４５０）／Ｒｔｈ（Ａ５５０）＜１．００ （４）
１．００≦Ｒｔｈ（Ａ６５０）／Ｒｔｈ（Ａ５５０）＜１．２５ （５）
を満たす、〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の光学異方性層。
〔８〕 〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の光学異方性層と、位相差層とを備え、
前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率ｎｘ（Ｂ）、前記位相差層の前記面内方向であって前記ｎｘ（Ｂ）の方向に垂直な方向の屈折率ｎｙ（Ｂ）、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率ｎｚ（Ｂ）が、ｎｘ（Ｂ）＞ｎｙ（Ｂ）≧ｎｚ（Ｂ）を満たす、光学異方性積層体。
〔９〕 前記位相差層が、波長４５０ｎｍにおける前記位相差層の面内レターデーションＲｅ（Ｂ４５０）、波長５５０ｎｍにおける前記位相差層の面内レターデーションＲｅ（Ｂ５５０）、及び、波長６５０ｎｍにおける前記位相差層の面内レターデーションＲｅ（Ｂ６５０）が、下記式（６）及び（７）：
０．７５＜Ｒｅ（Ｂ４５０）／Ｒｅ（Ｂ５５０）＜１．００ （６）
１．０１＜Ｒｅ（Ｂ６５０）／Ｒｅ（Ｂ５５０）＜１．２５ （７）
を満たす、〔８〕に記載の光学異方性積層体。
〔１０〕 波長５９０ｎｍにおける前記位相差層の面内レターデーションＲｅ（Ｂ５９０）、波長５９０ｎｍにおける前記光学異方性層の面内レターデーションＲｅ（Ａ５９０）、及び、波長５９０ｎｍにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ５９０）が、下記式（８）、（９）及び（１０）：
１１０ｎｍ≦Ｒｅ（Ｂ５９０）≦１７０ｎｍ （８）
Ｒｅ（Ａ５９０）≦１０ｎｍ （９）
−２００ｎｍ≦Ｒｔｈ（Ａ５９０）≦−５０ｎｍ （１０）
を満たす、〔８〕又は〔９〕に記載の光学異方性積層体。
〔１１〕 直線偏光子と、
〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の光学異方性層、又は、〔８〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の光学異方性積層体と、を備える、偏光板。
〔１２〕 〔１１〕に記載の偏光板を備える、画像表示装置。
〔１３〕 〔８〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の光学異方性積層体と、
直線偏光子と、
画像表示素子と、を、この順に備え、
前記画像表示素子が、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス素子である、画像表示装置。
〔１４〕 直線偏光子と、
〔８〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の光学異方性積層体と、
有機エレクトロルミネッセンス素子と、を、この順に備える、画像表示装置。
[1] An optically anisotropic layer containing a polymer and a compound having a mesogen skeleton.
The refractive index nx (P) of the polymer is the in-plane direction of the film and the direction that gives the maximum refractive index when the film of the polymer is formed by a coating method using a solution of the polymer. The refractive index ny (P) in the in-plane direction of the film and perpendicular to the nx direction and the refractive index nz (P) in the thickness direction of the film are nz (P)> nx ( P) ≥ ny (P),
The optically anisotropic layer has a region inside the optically anisotropic layer having an elliptical cross-section of the compound having the mesogen skeleton.
At least one region having an elliptical cross section exists per 1 μm × 1 μm in a cross section obtained by cutting the optically anisotropic layer in the thickness direction.
An optically anisotropic layer in which the average value of the maximum diameters of the regions in the cross section is 0.13 μm or more and 0.50 μm or less.
[2] The optically anisotropic layer according to [1], wherein the compound having a mesogen skeleton is a compound that exhibits reverse wavelength dispersibility in-plane retardation when homogenically oriented.
[3] The optically anisotropic layer according to [1] or [2], wherein the compound having a mesogen skeleton has a structure represented by the following formula (I).
Y 1 to Y 8 are independently chemically single bonds, -O-, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, -O-C. (= O) -O -, - NR 1 -C (= O) -, - C (= O) -NR 1 -, - O-C (= O) -NR 1 -, - NR 1 -C (= O) -O-, -NR 1- C (= O) -NR 1- , -O-NR 1- , or -NR 1- O-. Here, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
G 1 and G 2 each represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may independently have a substituent. Further, the aliphatic group includes one or more -O-, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, and -OC per aliphatic group. (= O) -O -, - NR 2 -C (= O) -, - C (= O) -NR 2 -, - NR 2 -, or, -C (= O) - is be interposed Good. However, this excludes cases where two or more -O- or -S- are adjacent to each other. Here, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Z 1 and Z 2 each independently represent an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
A x represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
Ay has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, -C (= O) -R 3 , -SO 2- R 4 , -C ( = S) Represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of NH-R 9 or an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle. Here, R 3 has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms. R 4 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group. R 9 has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon which may have a substituent. It represents a cycloalkyl group of number 3 to 12, or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Aromatic ring wherein A x and A y has may have a substituent. Further, the A x and A y may be combined to form a ring.
A 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
A 2 and A 3 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
A 4 and A 5 each represent a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which may independently have a substituent.
Q 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
m independently represents 0 or 1, respectively. )
[4] The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [3], wherein the polymer is selected from the group consisting of polyvinylcarbazole, polyfumaric acid ester, cellulose derivative, and a combination thereof.
[5] The retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the thickness d of the optically anisotropic layer are represented by the following formula (1):
-20.0 x 10 -3 <Rth (A590) / d <-8.0 x 10 -3 (1)
The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [4], which satisfies the above conditions.
[6] The in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm are given by the following formula (2). And (3):
Re (A590) ≤ 10 nm (2)
-200nm ≤ Rth (A590) ≤ -50nm (3)
The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [5], which satisfies the above conditions.
[7] The retardation Rth (A450) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the retardation Rth (A550) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm, and the optics at a wavelength of 650 nm. The retardation Rth (A650) in the thickness direction of the anisotropic layer has the following formulas (4) and (5):
0.50 <Rth (A450) / Rth (A550) <1.00 (4)
1.00 ≤ Rth (A650) / Rth (A550) <1.25 (5)
The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [6], which satisfies the above conditions.
[8] The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [7] and the retardation layer are provided.
The refractive index nx (B) in the in-plane direction of the retardation layer in the direction giving the maximum refractive index, and the in-plane direction of the retardation layer in the direction perpendicular to the nx (B) direction. An optically anisotropic laminated body in which the refractive index ny (B) and the refractive index nz (B) in the thickness direction of the retardation layer satisfy nx (B)> ny (B) ≥ nz (B).
[9] The retardation layer has an in-plane retardation Re (B450) of the retardation layer at a wavelength of 450 nm, an in-plane retardation Re (B550) of the retardation layer at a wavelength of 550 nm, and the position at a wavelength of 650 nm. The in-plane retardation Re (B650) of the phase difference layer has the following equations (6) and (7):
0.75 <Re (B450) / Re (B550) <1.00 (6)
1.01 <Re (B650) / Re (B550) <1.25 (7)
The optically anisotropic laminated body according to [8], which satisfies the above conditions.
[10] The in-plane retardation Re (B590) of the retardation layer at a wavelength of 590 nm, the in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm, and the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm. The retardation Rth (A590) in the thickness direction of the following equations (8), (9) and (10):
110nm ≤ Re (B590) ≤ 170nm (8)
Re (A590) ≤ 10 nm (9)
-200nm ≤ Rth (A590) ≤ -50nm (10)
The optically anisotropic laminate according to [8] or [9], which satisfies the above conditions.
[11] With a linear polarizer,
Polarized light comprising the optically anisotropic layer according to any one of [1] to [7] or the optically anisotropic laminated body according to any one of [8] to [10]. Board.
[12] An image display device including the polarizing plate according to [11].
[13] The optically anisotropic laminate according to any one of [8] to [10] and
With a linear polarizer,
Image display elements are provided in this order.
An image display device in which the image display element is a liquid crystal cell or an organic electroluminescence element.
[14] With a linear polarizer,
The optically anisotropic laminated body according to any one of [8] to [10] and
An image display device including an organic electroluminescence element in this order.
本発明によれば、容易に製造することができ、単位厚み当たりのＲｔｈの値が小さいポジティブＣプレートとして用いることができる光学異方性層、並びに当該光学異方性層を備えた光学異方性積層体、偏光板及び画像表示装置を提供できる。 According to the present invention, an optically anisotropic layer that can be easily manufactured and can be used as a positive C plate having a small Rth value per unit thickness, and an optically anisotropic layer having the optically anisotropic layer. A sex laminate, a polarizing plate, and an image display device can be provided.
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of claims of the present invention and the equivalent scope thereof.
以下の説明において、ある面の正面方向とは、別に断らない限り、当該面の法線方向を意味し、具体的には前記面の極角０°且つ方位角０°の方向を指す。 In the following description, the front direction of a certain surface means the normal direction of the surface, and specifically, the direction of the polar angle 0 ° and the azimuth angle 0 ° of the surface, unless otherwise specified.
以下の説明において、ある面の傾斜方向とは、別に断らない限り、当該面に平行でも垂直でもない方向を意味し、具体的には前記面の極角が０°より大きく９０°より小さい範囲の方向を指す。 In the following description, the inclination direction of a certain surface means a direction that is neither parallel nor perpendicular to the surface unless otherwise specified, and specifically, a range in which the polar angle of the surface is larger than 0 ° and smaller than 90 °. Point to the direction of.
以下の説明において、別に断らない限り、ある層の面内レターデーションＲｅは、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値を示し、また、ある層の厚み方向のレターデーションＲｔｈとは、Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄで表される値を示す。ここで、ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、層の厚み方向の屈折率を表し、ｄは、層の厚みを表す。 In the following description, unless otherwise specified, the in-plane retardation Re of a certain layer indicates a value represented by Re = (nx-ny) × d, and what is the retardation Rth in the thickness direction of a certain layer? , Rth = [{(nx + ny) / 2} -nz] × d indicates a value. Here, nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the layer (in-plane direction) and gives the maximum refractive index, and ny is the in-plane direction of the layer and the direction of nx. Represents the refractive index in the direction perpendicular to, nz represents the refractive index in the thickness direction of the layer, and d represents the thickness of the layer.
以下の説明において、別に断らない限り、屈折率の測定波長は、５９０ｎｍである。 In the following description, unless otherwise specified, the measurement wavelength of the refractive index is 590 nm.
以下の説明において、「長尺」のものとは、幅に対して、通常５倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。 In the following description, the "long" one usually means having a length of 5 times or more with respect to the width, preferably having a length of 10 times or more, and specifically. It has a length that allows it to be rolled up and stored or transported.
以下の説明において、「偏光板」及び「波長板」とは、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。 In the following description, the "polarizing plate" and the "wave plate" include not only a rigid member but also a flexible member such as a resin film.
以下の説明において、別に断らない限り、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」及びこれらの混合物を包含する用語である。 In the following description, unless otherwise noted, "(meth) acrylic" is a term that includes "acrylic", "methacrylic" and mixtures thereof.
以下の説明において、要素の方向が「平行」及び「垂直」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±５°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。 In the following description, the directions of the elements "parallel" and "vertical" may include an error within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, within a range of ± 5 °, unless otherwise specified. ..
以下の説明において、正の固有複屈折値を有する樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。また、負の固有複屈折値を有する樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。 In the following description, the resin having a positive intrinsic birefringence value means a resin in which the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction orthogonal to the refractive index. Further, the resin having a negative intrinsic birefringence value means a resin in which the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction orthogonal to the refractive index. The intrinsic birefringence value can be calculated from the dielectric constant distribution.
〔１．光学異方性層〕
本発明の光学異方性層は、特定の重合体と、メソゲン骨格を有する化合物とを含む。光学異方性層が含むかかる特定の重合体を、以下、適宜「ポジＣ重合体」ということがある。また、光学異方性層が含むメソゲン骨格を有する化合物を、以下、適宜「メソゲン化合物」ということがある。
[1. Optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer of the present invention contains a specific polymer and a compound having a mesogen skeleton. Such a specific polymer contained in the optically anisotropic layer may be appropriately referred to as a "positive C polymer" below. Further, a compound having a mesogen skeleton contained in an optically anisotropic layer may be appropriately referred to as a "mesogen compound" below.
〔１．１．ポジＣ重合体〕
ポジＣ重合体は、当該ポジＣ重合体の溶液を用いた塗工法によりポジＣ重合体の膜を形成した場合に、その膜の屈折率ｎｘ（Ｐ）、ｎｙ（Ｐ）及びｎｚ（Ｐ）が、ｎｚ（Ｐ）＞ｎｘ（Ｐ）≧ｎｙ（Ｐ）を満たす重合体である。ここで、ｎｘ（Ｐ）は、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ｎｙ（Ｐ）は、前記膜の前記面内方向であって前記ｎｘの方向に垂直な方向の屈折率を表し、ｎｚ（Ｐ）は、前記膜の厚み方向の屈折率を表す。このようなポジＣ重合体を、特定のメソゲン化合物と組み合わせて用いることにより、配向膜を用いることなく製造可能で、且つ単位厚み当たりのＲｔｈが小さいポジティブＣプレートとして用いられる光学異方性層を実現できる。
[1.1. Positive C polymer]
When a film of a positive C polymer is formed by a coating method using a solution of the positive C polymer, the positive C polymer has refractive indexes nx (P), ny (P) and nz (P) of the film. Is a polymer satisfying nz (P)> nx (P) ≥ ny (P). Here, nx (P) represents the refractive index in the in-plane direction of the film and the direction in which the maximum refractive index is given, and ny (P) is the in-plane direction of the film and of the nx. It represents the refractive index in the direction perpendicular to the direction, and nz (P) represents the refractive index in the thickness direction of the film. By using such a positive C polymer in combination with a specific mesogen compound, an optically anisotropic layer that can be produced without using an alignment film and is used as a positive C plate having a small Rth per unit thickness can be obtained. realizable.
ある重合体が、ポジＣ重合体に該当するか否かは、下記の方法によって確認できる。
まず、試料としての重合体を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、１，３−ジオキソラン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の溶媒に、重合体の濃度が１０重量％〜２０重量％になるように加え、室温にて溶解させて、重合体溶液を得る。
この重合体溶液を、樹脂からなる未延伸フィルム上に、アプリケーターを用いて塗工して、重合体溶液の層を形成する。その後、８５℃オーブンで１０分ほど乾燥させて、溶媒を蒸発させることにより、厚み１０μｍ程度の重合体膜を得る。
そして、この重合体膜の屈折率ｎｘ（Ｐ）、屈折率ｎｙ（Ｐ）及び屈折率ｎｚ（Ｐ）が、ｎｚ（Ｐ）＞ｎｘ（Ｐ）≧ｎｙ（Ｐ）を満たすか否かを評価し、満たす場合に、その試料としての重合体は、ポジＣ重合体に該当すると判定できる。
Whether or not a certain polymer corresponds to a positive C polymer can be confirmed by the following method.
First, the polymer as a sample is added to a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), 1,3-dioxolane, N-methylpyrrolidone (NMP) so that the concentration of the polymer is 10% by weight to 20% by weight. Dissolve at room temperature to obtain a polymer solution.
This polymer solution is applied onto an unstretched film made of resin using an applicator to form a layer of the polymer solution. Then, it is dried in an oven at 85 ° C. for about 10 minutes, and the solvent is evaporated to obtain a polymer film having a thickness of about 10 μm.
Then, it is evaluated whether or not the refractive index nx (P), the refractive index ny (P) and the refractive index nz (P) of this polymer film satisfy nz (P)> nx (P) ≧ ny (P). However, if it is satisfied, it can be determined that the polymer as the sample corresponds to the positive C polymer.
屈折率ｎｘ（Ｐ）と屈折率ｎｙ（Ｐ）とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率ｎｘ（Ｐ）と屈折率ｎｙ（Ｐ）の差ｎｘ（Ｐ）−ｎｙ（Ｐ）は、好ましくは０．０００００〜０．００１００、より好ましくは０．０００００〜０．０００５０、特に好ましくは０．０００００〜０．０００２０である。屈折率差ｎｘ（Ｐ）−ｎｙ（Ｐ）が前記の範囲内の値であると、ポジティブＣフィルムとして有用な光学異方性層を容易に得ることができる。 It is preferable that the refractive index nx (P) and the refractive index ny (P) have the same or close values. Specifically, the difference between the refractive index nx (P) and the refractive index ny (P) nx (P) -ny (P) is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0.00000 to 0. It is 000000, particularly preferably 0.00000 to 0.00020. When the refractive index difference nx (P) -ny (P) is a value within the above range, an optically anisotropic layer useful as a positive C film can be easily obtained.
ポジＣ重合体としては、前記の式ｎｚ（Ｐ）＞ｎｘ（Ｐ）≧ｎｙ（Ｐ）を満たす屈折率を有する任意の重合体を用いうる。中でも、ポジＣ重合体としては、ポリビニルカルバゾール、ポリフマル酸エステル、セルロース誘導体、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる重合体が好ましい。かかる重合体をポジＣ重合体として用いることにより、単位厚み当たりのＲｔｈが小さい光学異方性層を、容易に得ることができる。 As the positive C polymer, any polymer having a refractive index satisfying the above formula nz (P)> nx (P) ≥ ny (P) can be used. Among them, as the positive C polymer, a polymer selected from the group consisting of polyvinylcarbazole, polyfumaric acid ester, cellulose derivative, and a combination thereof is preferable. By using such a polymer as a positive C polymer, an optically anisotropic layer having a small Rth per unit thickness can be easily obtained.
ポジＣ重合体の具体例としては、ポリ（９−ビニルカルバゾール）；フマル酸ジイソプロピルとアクリル酸３−エチル−３−オキセタニルメチルとの共重合体；及びフマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルとの共重合体が挙げられる。
また、ポジＣ重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the positive C polymer include poly (9-vinylcarbazole); a copolymer of diisopropyl fumarate and 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate; and a copolymer of diisopropyl fumarate and cinnamic acid ester. Examples include polymers.
Further, one type of positive C polymer may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
光学異方性層の全固形分におけるポジＣ重合体の比率は、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは４５重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上であり、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下、特に好ましくは６０重量％以下である。ポジＣ重合体の比率がかかる範囲内であることにより、所望の層内構造を有し、且つ単位厚み当たりのＲｔｈが小さい光学異方性層を容易に得ることができる。 The ratio of the positive C polymer to the total solid content of the optically anisotropic layer is preferably 40% by weight or more, more preferably 45% by weight or more, particularly preferably 50% by weight or more, and preferably 80% by weight or less. It is more preferably 70% by weight or less, and particularly preferably 60% by weight or less. When the ratio of the positive C polymer is within such a range, an optically anisotropic layer having a desired in-layer structure and a small Rth per unit thickness can be easily obtained.
〔１．２．メソゲン化合物〕
メソゲン化合物即ちメソゲン骨格を有する化合物におけるメソゲン骨格とは、その引力及び斥力的相互作用の異方性によって、低分子量又は高分子量の物質中で、液晶相の発生に本質的に寄与する分子骨格を意味する。メソゲン骨格を含有するメソゲン化合物は、それ自身では、必ずしも液晶相への相転移を生じうる液晶性を有していなくてもよい。よって、メソゲン化合物は、単独で液晶相への相転移を生じうる液晶化合物であってもよく、単独では液晶相への相転移を生じない非液晶化合物であってもよい。メソゲン骨格の例としては、剛直な棒状又は円盤状の形状のユニットが挙げられる。メソゲン骨格については、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照しうる。
[1.2. Mesogen compound]
A mesogen skeleton in a mesogen compound, that is, a compound having a mesogen skeleton, is a molecular skeleton that essentially contributes to the generation of a liquid crystal phase in a low molecular weight or high molecular weight substance due to the anisotropy of its attractive and repulsive interaction. means. The mesogen compound containing a mesogen skeleton does not necessarily have to have a liquid crystal property capable of causing a phase transition to a liquid crystal phase by itself. Therefore, the mesogen compound may be a liquid crystal compound that can cause a phase transition to the liquid crystal phase by itself, or a non-liquid crystal compound that does not cause a phase transition to the liquid crystal phase by itself. Examples of mesogen skeletons include rigid rod-shaped or disc-shaped units. For the mesogen skeleton, see Pure Apple. Chem. 2001, Vol. 73 (No. 5), p. 888 and C.I. Tschiersk, G.M. Perzl, S.M. Diele, Angew. Chem. 2004, Vol. 116, pp. 6340-6368.
光学異方性層において、メソゲン化合物は、その配向状態が固定されていてもよく、固定されていなくてもよい。例えば、メソゲン化合物は、重合によって、メソゲン骨格の配向状態が固定されている重合体であってもよい。通常、重合により、メソゲン化合物は、そのメソゲン化合物の配向状態を維持したまま重合体となりうるので、前記の重合により、メソゲン化合物の配向状態が固定される。よって、用語「配向状態が固定されている」メソゲン化合物には、メソゲン化合物の重合体が包含される。即ち、本願において、光学異方性層が「メソゲン化合物を含む」とは、光学異方性層内に、以下に例示するもの等のメソゲン化合物の分子が存在する場合に加えて、光学異方性層内に、以下に例示するもの等のメソゲン化合物が重合することによって構成された、メソゲン骨格を有する重合単位を含む重合体が存在する場合をも包含する。したがって、メソゲン化合物が液晶性を有する液晶化合物である場合、この液晶化合物は、光学異方性層において、液晶相を呈していてもよく、配向状態が固定化されることによって液晶相を呈していなくてもよい。 In the optically anisotropic layer, the orientation state of the mesogen compound may or may not be fixed. For example, the mesogen compound may be a polymer in which the orientation state of the mesogen skeleton is fixed by polymerization. Usually, by polymerization, the mesogen compound can become a polymer while maintaining the orientation state of the mesogen compound. Therefore, the orientation state of the mesogen compound is fixed by the above polymerization. Thus, the term "fixed orientation" mesogen compound includes polymers of the mesogen compound. That is, in the present application, the term "containing a mesogen compound" means that the optically anisotropic layer is optically different in addition to the case where a molecule of a mesogen compound such as the one illustrated below is present in the optically anisotropic layer. It also includes the case where a polymer containing a polymerization unit having a mesogen skeleton, which is formed by polymerizing a mesogen compound such as those exemplified below, is present in the sex layer. Therefore, when the mesogen compound is a liquid crystal compound having liquid crystal properties, this liquid crystal compound may exhibit a liquid crystal phase in the optically anisotropic layer, and exhibits a liquid crystal phase by fixing the orientation state. It does not have to be.
光学異方性層におけるメソゲン化合物は、液晶化合物であってもよく、非液晶メソゲン化合物であってもよく、これらの組み合わせであってもよい。ここで、非液晶メソゲン化合物とは、単独では液晶性を示さないメソゲン化合物であって、且つ、下記の特定の要件を満たすものをいう。即ち、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示す評価用液晶化合物に、メソゲン化合物を、評価用液晶化合物及びメソゲン化合物の合計１００重量部に対して３０重量部〜７０重量部の少なくともいずれかの割合で混合した混合物（以下、適宜「評価用混合物」ということがある。）が、液晶性を示す場合、当該メソゲン化合物は、当該特定の要件を満たす非液晶メソゲン化合物である。メソゲン化合物として液晶化合物及び／又は非液晶メソゲン化合物を採用し、これをポジＣ重合体と組み合わせて用いることにより、配向膜を用いることなく製造可能で、且つ単位厚み当たりのＲｔｈが小さい光学異方性層を実現できる。 The mesogen compound in the optically anisotropic layer may be a liquid crystal compound, a non-liquid crystal mesogen compound, or a combination thereof. Here, the non-liquid crystal mesogen compound is a mesogen compound that does not exhibit liquid crystallinity by itself and satisfies the following specific requirements. That is, 30 parts by weight to 70 parts by weight of the mesogen compound is added to the evaluation liquid crystal compound showing in-plane retardation of forward wavelength dispersibility when homogenically oriented, with respect to 100 parts by weight of the total of the evaluation liquid crystal compound and the mesogen compound. When the mixture (hereinafter, may be appropriately referred to as "evaluation mixture") mixed in at least one of the above ratios exhibits liquid crystallinity, the mesogen compound is a non-liquid crystal mesogen compound satisfying the specific requirements. .. By adopting a liquid crystal compound and / or a non-liquid crystal mesogen compound as the mesogen compound and using this in combination with a positive C polymer, it can be produced without using an alignment film, and the Rth per unit thickness is small. The sex layer can be realized.
光学異方性層におけるメソゲン化合物は、より好ましくは、逆波長分散液晶化合物、逆波長非液晶メソゲン化合物、又はこれらの組み合わせとしうる。ここで、逆波長分散液晶化合物とは、液晶性を示し、且つ、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示すメソゲン化合物を意味する。また、逆波長非液晶メソゲン化合物とは、単独では液晶性を示さないメソゲン化合物であって、その評価用混合物が、液晶性を示し、且つ、評価用混合物がホモジニアス配向した場合にメソゲン化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示すものを意味する。このような逆波長分散液晶化合物及び逆波長非液晶メソゲン化合物からなる群より選ばれるメソゲン化合物を、ポジＣ重合体と組み合わせて用いることにより、配向膜を用いることなく製造可能で、単位厚み当たりのＲｔｈが小さく、且つＲｔｈが逆波長分散性を示す、ポジティブＣプレートとして用いられる光学異方性層を実現できる。 The mesogen compound in the optically anisotropic layer can be more preferably a reverse wavelength dispersed liquid crystal compound, a reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound, or a combination thereof. Here, the inverse wavelength-dispersed liquid crystal compound means a mesogen compound that exhibits liquid crystallinity and exhibits in-plane retardation of inverse wavelength dispersion when homogenically oriented. Further, the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound is a mesogen compound which does not exhibit liquid crystallinity by itself, and when the evaluation mixture exhibits liquid crystallinity and the evaluation mixture is homogenically oriented, the mesogen compound is reversed. It means an in-plane retardation of wavelength dispersibility. By using a mesogen compound selected from the group consisting of such a reverse wavelength dispersed liquid crystal compound and a reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound in combination with a positive C polymer, it can be produced without using an alignment film, and per unit thickness. It is possible to realize an optically anisotropic layer used as a positive C plate, which has a small Rth and exhibits an inverse wavelength dispersibility.
逆波長分散液晶化合物は、ホモジニアス配向した場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示す。ここで、液晶化合物をホモジニアス配向させる、とは、当該液晶化合物を含む層を形成し、その層における液晶化合物の分子のメソゲン骨格の長軸方向を、前記層の面に平行なある一の方向に配向させることをいう。液晶化合物が配向方向の異なる複数種類のメソゲン骨格を含む場合は、それらのうち最も長い種類のメソゲンが配向する方向が、前記の配向方向となる。液晶化合物がホモジニアス配向しているか否か、及びその配向方向は、ＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）に代表されるような位相差計を用いた遅相軸方向の測定と、遅相軸方向における入射角毎のレターデーション分布の測定とにより確認しうる。 The reverse wavelength dispersion liquid crystal compound exhibits reverse wavelength dispersive in-plane retardation when homogenically oriented. Here, homogenizing the liquid crystal compound means forming a layer containing the liquid crystal compound, and the long axis direction of the mesogen skeleton of the molecule of the liquid crystal compound in the layer is one direction parallel to the plane of the layer. It means to orient to. When the liquid crystal compound contains a plurality of types of mesogen skeletons having different orientation directions, the orientation direction in which the longest type of mesogen is oriented is the orientation direction. Whether or not the liquid crystal compound is homogenically oriented, and the orientation direction thereof are measured in the slow phase axial direction using a phase difference meter as represented by AxoScan (manufactured by Axometrics) and the incident angle in the slow phase axial direction. It can be confirmed by measuring the retardation distribution for each.
また、面内レターデーションＲｅが逆波長分散性を示す、とは、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）及びＲｅ（５５０）が、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００を満たすことをいう。 Further, the in-plane retardation Re exhibits inverse wavelength dispersibility, which means that the in-plane retardations Re (450) and Re (550) at wavelengths of 450 nm and 550 nm are Re (450) / Re (550) <1. It means to satisfy 00.
よって、逆波長分散液晶化合物を含む液晶層を形成し、その液晶層における液晶化合物の分子のメソゲン骨格の長軸方向を、前記液晶層の面に平行なある一の方向に配向させた場合には、その液晶層の波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（Ｌ４５０）及びＲｅ（Ｌ５５０）は、通常、Ｒｅ（Ｌ４５０）／Ｒｅ（Ｌ５５０）＜１．００を満たす。 Therefore, when a liquid crystal layer containing a reverse wavelength dispersed liquid crystal compound is formed and the long axis direction of the mesogen skeleton of the molecules of the liquid crystal compound in the liquid crystal layer is oriented in one direction parallel to the plane of the liquid crystal layer. The in-plane retardations Re (L450) and Re (L550) of the liquid crystal layer at wavelengths of 450 nm and 550 nm usually satisfy Re (L450) / Re (L550) <1.00.
さらに、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける前記の液晶層の面内レターデーションＲｅ（Ｌ４５０）、Ｒｅ（Ｌ５５０）及びＲｅ（Ｌ６５０）は、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｒｅ（Ｌ４５０）＜Ｒｅ（Ｌ５５０）≦Ｒｅ（Ｌ６５０）を満たすことがより好ましい。 Further, the in-plane retardations Re (L450), Re (L550) and Re (L650) of the liquid crystal layer at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm are Re (from the viewpoint of better exhibiting the desired effect of the present invention). It is more preferable to satisfy (L450) <Re (L550) ≤ Re (L650).
逆波長分散液晶化合物等のメソゲン化合物としては、例えば、当該化合物の分子中に、主鎖メソゲン骨格と、前記主鎖メソゲン骨格に結合した側鎖メソゲン骨格とを含む化合物を用いうる。主鎖メソゲン骨格及び側鎖メソゲン骨格を含むメソゲン化合物は、それが配向した状態において、側鎖メソゲン骨格が主鎖メソゲン骨格と異なる方向に配向しうる。このような場合、複屈折は主鎖メソゲン骨格に対応する屈折率と側鎖メソゲン骨格に対応する屈折率との差として発現するので、結果として、当該メソゲン化合物は、ホモジニアス配向した場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示すことができる。 As the mesogen compound such as the inverse wavelength dispersion liquid crystal compound, for example, a compound containing a main chain mesogen skeleton and a side chain mesogen skeleton bonded to the main chain mesogen skeleton in the molecule of the compound can be used. A mesogen compound containing a main chain mesogen skeleton and a side chain mesogen skeleton can be oriented in a direction different from that of the main chain mesogen skeleton when the side chain mesogen skeleton is oriented. In such a case, birefringence is expressed as the difference between the refractive index corresponding to the main chain mesogen skeleton and the refractive index corresponding to the side chain mesogen skeleton, and as a result, the mesogen compound is reversed when homogenically oriented. In-plane retardation of wavelength dispersibility can be shown.
例えば主鎖メソゲン骨格及び側鎖メソゲン骨格を有する前記化合物のように、逆波長分散液晶化合物は、通常、一般的な順波長分散液晶化合物の立体形状とは異なる特異的な立体形状を有する。ここで、「順波長分散液晶化合物」とは、ホモジニアス配向した場合に、順波長分散性の面内レターデーションを示しうる液晶化合物をいう。また、順波長分散性の面内レターデーションとは、測定波長が大きいほど面内レターデーションが小さくなる面内レターデーションを表す。逆波長分散液晶化合物がこのように特異的な立体形状を有することが、本発明の効果が得られる一因になっているものと推察される。 For example, like the compound having a main chain mesogen skeleton and a side chain mesogen skeleton, the inverse wavelength dispersion liquid crystal compound usually has a specific three-dimensional shape different from the three-dimensional shape of a general forward wavelength dispersion liquid crystal compound. Here, the "forward wavelength dispersed liquid crystal compound" refers to a liquid crystal compound capable of exhibiting forward wavelength dispersive in-plane retardation when homogenically oriented. Further, the forward wavelength dispersibility in-plane retardation represents an in-plane retardation in which the larger the measurement wavelength, the smaller the in-plane retardation. It is presumed that the fact that the inverse wavelength dispersion liquid crystal compound has such a specific three-dimensional shape contributes to the effect of the present invention.
さらに、メソゲン化合物は、重合性を有することが好ましい。よって、メソゲン化合物は、重合性基を有することが好ましい。このように重合性を有するメソゲン化合物を用いれば、重合によってメソゲン化合物の配向状態を容易に固定することが可能である。そのため、安定な光学特性を有する光学異方性層を容易に得ることができる。 Further, the mesogen compound is preferably polymerizable. Therefore, the mesogen compound preferably has a polymerizable group. By using the mesogen compound having polymerizability as described above, it is possible to easily fix the orientation state of the mesogen compound by polymerization. Therefore, an optically anisotropic layer having stable optical characteristics can be easily obtained.
逆波長分散液晶化合物等の液晶化合物のＣＮ点は、好ましくは２５℃以上、より好ましくは４５℃以上、特に好ましくは６０℃以上であり、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下、特に好ましくは１００℃以下である。ここで、「ＣＮ点」とは、結晶−ネマチック相転移温度のことをいう。前記の範囲にＣＮ点を有する液晶化合物を用いることにより、光学異方性層を容易に製造することが可能である。 The CN point of the liquid crystal compound such as the inverse wavelength dispersion liquid crystal compound is preferably 25 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, particularly preferably 60 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower, particularly. It is preferably 100 ° C. or lower. Here, the "CN point" refers to the crystal-nematic phase transition temperature. By using a liquid crystal compound having a CN point in the above range, an optically anisotropic layer can be easily produced.
メソゲン化合物の分子量は、単量体である場合は、好ましくは３００以上、より好ましくは７００以上、特に好ましくは１０００以上であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１７００以下、特に好ましくは１５００以下である。メソゲン化合物が前記のような分子量を有することにより、光学異方性層を形成するための塗工液の塗工性を特に良好にできる。 When the mesogen compound is a monomer, the molecular weight is preferably 300 or more, more preferably 700 or more, particularly preferably 1000 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, and particularly preferably 1500 or less. is there. When the mesogen compound has the above-mentioned molecular weight, the coatability of the coating liquid for forming the optically anisotropic layer can be particularly improved.
メソゲン化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 As the mesogen compound, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at an arbitrary ratio.
メソゲン化合物のうちの特に好ましい態様である、逆波長分散液晶化合物等の液晶化合物としては、例えば特開２０１４−１２３１３４号公報に記載されたものなどが挙げられるが、特に好適な具体例としては、下記式（Ｉ）で表される化合物のうち、液晶性を示す化合物が挙げられる。以下の説明において、式（Ｉ）で表される化合物を、適宜「化合物（Ｉ）」ということがある。 Examples of the liquid crystal compound such as the inverse wavelength dispersion liquid crystal compound, which is a particularly preferable embodiment of the mesogen compounds, include those described in JP-A-2014-123134, and as a particularly preferable specific example, there is a particularly preferable embodiment. Among the compounds represented by the following formula (I), compounds exhibiting liquid crystallinity can be mentioned. In the following description, the compound represented by the formula (I) may be appropriately referred to as "Compound (I)".
化合物（Ｉ）は、通常、下記式で表すように、基−Ｙ５−Ａ４−Ｙ３−（Ａ２−Ｙ１）ｎ−Ａ１−（Ｙ２−Ａ３）ｍ−Ｙ４−Ａ５−Ｙ６−からなる主鎖メソゲン骨格１ａ、及び、基＞Ａ１−Ｃ（Ｑ１）＝Ｎ−Ｎ（Ａｘ）Ａｙからなる側鎖メソゲン骨格１ｂの２つのメソゲン骨格を含む。また、これらの主鎖メソゲン骨格１ａ及び側鎖メソゲン骨格１ｂは、互いに交差している。上記の主鎖メソゲン骨格１ａ及び側鎖メソゲン骨格１ｂをあわせて１つのメソゲン骨格とすることもできるが、本発明では、２つのメソゲン骨格に分けて表記する。 Compound (I) is usually, as represented by the following formula, based -Y 5 -A 4 -Y 3 - ( A 2 -Y 1) n -A 1 - (Y 2 -A 3) m -Y 4 - It contains two mesogen skeletons, a main chain mesogen skeleton 1a consisting of A 5- Y 6 − and a side chain mesogen skeleton 1b consisting of group> A 1 −C (Q 1 ) = NN (A x ) A y. .. Further, these main chain mesogen skeletons 1a and side chain mesogen skeletons 1b intersect with each other. The main chain mesogen skeleton 1a and the side chain mesogen skeleton 1b can be combined into one mesogen skeleton, but in the present invention, the two mesogen skeletons are described separately.
主鎖メソゲン骨格１ａの長軸方向における屈折率をｎ１、側鎖メソゲン骨格１ｂの長軸方向における屈折率をｎ２とする。この際、屈折率ｎ１の絶対値及び波長分散性は、通常、主鎖メソゲン骨格１ａの分子構造に依存する。また、屈折率ｎ２の絶対値及び波長分散性は、通常、側鎖メソゲン骨格１ｂの分子構造に依存する。ここで、液晶相において化合物（Ｉ）は、通常、主鎖メソゲン骨格１ａの長軸方向を回転軸として回転運動を行うので、ここでいう屈折率ｎ１及びｎ２とは、回転体としての屈折率を表している。 The refractive index of the main chain mesogen skeleton 1a in the major axis direction is n1, and the refractive index of the side chain mesogen skeleton 1b in the major axis direction is n2. At this time, the absolute value of the refractive index n1 and the wavelength dispersibility usually depend on the molecular structure of the main chain mesogen skeleton 1a. The absolute value of the refractive index n2 and the wavelength dispersibility usually depend on the molecular structure of the side chain mesogen skeleton 1b. Here, in the liquid crystal phase, the compound (I) normally rotates about the major axis direction of the main chain mesogen skeleton 1a as a rotation axis. Therefore, the refractive indexes n1 and n2 referred to here are the refractive indexes as a rotating body. Represents.
主鎖メソゲン骨格１ａ及び側鎖メソゲン骨格１ｂの分子構造に由来して、屈折率ｎ１の絶対値は屈折率ｎ２の絶対値より大きい。さらに、屈折率ｎ１及びｎ２は、通常、順波長分散性を示す。ここで、順波長分散性の屈折率とは、測定波長が大きいほど当該屈折率の絶対値が小さくなる屈折率を表す。主鎖メソゲン骨格１ａの屈折率ｎ１は、順波長分散性を有するので、長波長で測定した屈折率ｎ１は、短波長で測定した屈折率ｎ１より小さくなる。ただし、屈折率ｎ１の順波長分散性は小さいので、これらの差は小さい。これに対し、側鎖メソゲン骨格１ｂの屈折率ｎ２は、順波長分散性が大きいので、長波長で測定した屈折率ｎ２は、短波長で測定した屈折率ｎ２よりも小さく、且つそれらの差は大きい。そのため、測定波長が短いと屈折率ｎ１と屈折率ｎ２との差Δｎは小さく、測定波長が長いと屈折率ｎ１と屈折率ｎ２との差Δｎが大きくなる。このようにして、主鎖メソゲン骨格１ａ及び側鎖メソゲン骨格１ｂに由来して、化合物（Ｉ）は、ホモジニアス配向した場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示しうる。 Due to the molecular structure of the main chain mesogen skeleton 1a and the side chain mesogen skeleton 1b, the absolute value of the refractive index n1 is larger than the absolute value of the refractive index n2. Further, the refractive indexes n1 and n2 usually show forward wavelength dispersibility. Here, the forward wavelength dispersive refractive index represents a refractive index in which the absolute value of the refractive index decreases as the measurement wavelength increases. Since the refractive index n1 of the main chain mesogen skeleton 1a has forward wavelength dispersibility, the refractive index n1 measured at a long wavelength is smaller than the refractive index n1 measured at a short wavelength. However, since the forward wavelength dispersibility of the refractive index n1 is small, these differences are small. On the other hand, since the refractive index n2 of the side chain mesogen skeleton 1b has a large forward wavelength dispersibility, the refractive index n2 measured at a long wavelength is smaller than the refractive index n2 measured at a short wavelength, and their difference is large. large. Therefore, when the measurement wavelength is short, the difference Δn between the refractive index n1 and the refractive index n2 is small, and when the measurement wavelength is long, the difference Δn between the refractive index n1 and the refractive index n2 becomes large. In this way, derived from the main chain mesogen skeleton 1a and the side chain mesogen skeleton 1b, compound (I) can exhibit reverse wavelength dispersive in-plane retardation when homogenically oriented.
前記式（Ｉ）において、Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−ＮＲ１−、又は、−ＮＲ１−Ｏ−を表す。 In the above formula (I), Y 1 to Y 8 are independently chemically single bonds, −O−, −S−, −OC (= O) −, −C (= O) −. O-, -OC (= O) -O-, -NR 1- C (= O)-, -C (= O) -NR 1- , -O-C (= O) -NR 1- , It represents −NR 1 −C (= O) −O−, −NR 1− C (= O) −NR 1− , −O−NR 1− , or −NR 1− O−.
ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。 Here, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
化合物（Ｉ）においては、Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であることが好ましい。 In the compound (I), Y 1 ~Y 8 are each independently a chemical single bond, -O -, - O-C (= O) -, - C (= O) -O-, or , -OC (= O) -O- is preferable.
前記式（Ｉ）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の二価の脂肪族基を表す。前記脂肪族基には、１つの脂肪族基当たり１以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２−、−ＮＲ２−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい。ただし、−Ｏ−又は−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。 In the formula (I), G 1 and G 2 each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent. The aliphatic groups include one or more -O-, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, and -OC (=) per aliphatic group. O) -O -, - NR 2 -C (= O) -, - C (= O) -NR 2 -, - NR 2 -, or, -C (= O) - may be interposed. However, this excludes cases where two or more -O- or -S- are adjacent to each other. Here, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基〔−（ＣＨ２）１０−〕等の、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基〔−（ＣＨ２）４−〕、ヘキサメチレン基〔−（ＣＨ２）６−〕、オクタメチレン基〔−（ＣＨ２）８−〕、及び、デカメチレン基〔−（ＣＨ２）１０−〕が特に好ましい。 Among these, from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, G 1 and G 2 are independently such as an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms. A divalent aliphatic group having a chain structure is preferable, and a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, a decamethylene group [-(CH 2 )). 10 - a] and the like, more preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a tetramethylene group [- (CH 2) 4 -], hexamethylene group [- (CH 2) 6 -], octamethylene [- ( CH 2) 8 -], and, decamethylene [- (CH 2) 10 -] is particularly preferred.
前記式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。
なかでも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｚ１及びＺ２としては、それぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、又は、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−がより好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−が特に好ましい。
In the formula (I), Z 1 and Z 2 each independently represent an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
Among them, from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, CH 2 = CH −, CH 2 = C (CH 3 ) −, CH 2 = independently of Z 1 and Z 2 , respectively. C (Cl)-, CH 2 = CH-CH 2- , CH 2 = C (CH 3 ) -CH 2- , or CH 2 = C (CH 3 ) -CH 2- CH 2- is preferable, and CH 2 = CH −, CH 2 = C (CH 3 ) −, or CH 2 = C (Cl) − is more preferable, and CH 2 = CH − is particularly preferable.
前記式（Ｉ）において、Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。「芳香環」は、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、及びチオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。 In the formula (I), A x has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms. The "aromatic ring" is a cyclic structure having aromaticity in a broad sense according to Huckel's law, that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) π electrons, and sulfur, oxygen, represented by thiophene, furan, benzothiazole, etc. It means a cyclic structure in which isolated electron pairs of heteroatoms such as nitrogen are involved in the π-electron system and exhibit aromaticity.
前記式（Ｉ）において、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−Ｒ９、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。ここで、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族基を表す。Ａｘ及びＡｙが有する芳香環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。Ａｘ及びＡｙの炭素数２〜３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する。 In the formula (I), Ay is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent. A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, -C (= O) -R 3 , -SO 2 -R 4, -C (= S) NH-R 9, or, having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring, an organic group having 2 to 30 carbon atoms Represent. Here, R 3 has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms. R 4 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group. R 9 has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon which may have a substituent. It represents a cycloalkyl group of number 3 to 12, or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Aromatic ring within A x and A y may have a plurality of identical or different substituents, they may be bonded two adjacent substituents are taken together to form a ring. The "carbon number" of an organic group having 2 to 30 carbon atoms of A x and A y means the total carbon number of the entire organic group containing no carbon atom of the substituent.
前記式（Ｉ）において、Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。 In the formula (I), A 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
前記式（Ｉ）において、Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。 In the formula (I), A 2 and A 3 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
前記式（Ｉ）において、Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６〜３０の二価の芳香族基を表す。 In the formula (I), A 4 and A 5 each represent a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which may independently have a substituent.
前記式（Ｉ）において、Ｑ１は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。 In the formula (I), Q 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
前記式（Ｉ）において、ｍは、それぞれ独立に、０又は１を表す。 In the formula (I), m independently represents 0 or 1, respectively.
化合物（Ｉ）としては、例えば、国際公開第２０１４／０６９５１５号、国際公開第２０１５／０６４５８１号などに記載された化合物が挙げられる。 Examples of the compound (I) include the compounds described in International Publication No. 2014/069515, International Publication No. 2015/064851 and the like.
上述した液晶化合物の中でも、本発明の所望の効果を顕著に発揮する観点から、当該液晶化合物の分子中に、ベンゾチアゾール環を含有するものが好ましく、特に、側鎖メソゲンにベンゾチアゾール環を有するものが好ましい。ここで、ベンゾチアゾール環とは、下記式（II）に示す構造の環構造を示す。 Among the above-mentioned liquid crystal compounds, those containing a benzothiazole ring in the molecule of the liquid crystal compound are preferable from the viewpoint of remarkably exerting the desired effect of the present invention, and in particular, the side chain mesogen has a benzothiazole ring. The one is preferable. Here, the benzothiazole ring indicates a ring structure having a structure represented by the following formula (II).
化合物（Ｉ）は、液晶性を有する液晶性化合物である場合もあり、単独では液晶性を示さない非液晶メソゲン化合物である場合もあり、従って上記一般式に該当するもののうち所望の性質を有するものを適宜選択しうる。化合物（Ｉ）の好ましい具体例としては、下記の化合物が挙げられる。 The compound (I) may be a liquid crystal compound having a liquid crystal property, or may be a non-liquid crystal mesogen compound which does not exhibit a liquid crystal property by itself, and therefore has a desired property among those corresponding to the above general formula. Can be selected as appropriate. Preferred specific examples of the compound (I) include the following compounds.
化合物（Ｉ）は、例えば、国際公開第２０１２／１４７９０４号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。 Compound (I) can be produced, for example, by reacting a hydrazine compound with a carbonyl compound as described in WO 2012/147904.
メソゲン化合物の他の好ましい例としては、下記式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。以下の説明において、下記式（ＩＩ）で表される化合物を、適宜「化合物（ＩＩ）」ということがある。化合物（ＩＩ）は、液晶性を有する液晶性化合物である場合もあり、単独では液晶性を示さない非液晶メソゲン化合物である場合もあり、従って上記一般式に該当するもののうち所望の性質を有するものを適宜選択しうる。式（ＩＩ）の説明に用いられる記号は、式（Ｉ）の説明に用いられる記号と同一の記号であっても、式（Ｉ）の説明に用いられる記号とは別のものを表す。 Other preferable examples of the mesogen compound include a compound represented by the following formula (II). In the following description, the compound represented by the following formula (II) may be appropriately referred to as "Compound (II)". Compound (II) may be a liquid crystal compound having liquid crystallinity or a non-liquid crystal mesogen compound which does not exhibit liquid crystallinity by itself, and therefore has desired properties among those corresponding to the above general formula. Can be selected as appropriate. The symbol used in the description of the formula (II) represents the same symbol as the symbol used in the description of the formula (I) but different from the symbol used in the description of the formula (I).
ここで、式（ＩＩ）中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、０また１であり、１が好ましい。 Here, in formula (II), c and d are 0 or 1, respectively, and 1 is preferable.
そして、式（ＩＩ）中、Ａｒ２は、下記式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−４）で示される２価の基の何れかである。 Then, in the formula (II), Ar 2 is any of the divalent groups represented by the following formulas (III-1) to (III-4).
式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−４）中、Ｒａは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基である。式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−４）のそれぞれにおいて、Ｒａが複数存在する場合、これらの置換基は同一であっても、相異なっていてもよい。 In formulas (III-1) to (III-4), Ra is independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, and an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms. , Alkylsulfonyl group with 1 to 6 carbon atoms, carboxyl group, fluoroalkyl group with 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms, alkylthio group with 1 to 6 carbon atoms, N- with 1 to 6 carbon atoms Alkylamino group, N, N-dialkylamino group with 2 to 12 carbon atoms, N-alkylsulfamoyl group with 1 to 6 carbon atoms, or N, N-dialkylsulfamoyl group with 2 to 12 carbon atoms. is there. When a plurality of Ras are present in each of the formulas (III-1) to (III-4), these substituents may be the same or different from each other.
Ｒａのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。 Examples of the halogen atom of Ra include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom are preferable.
Ｒａの炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。 The alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms of Ra include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group. And the like, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
Ｒａの炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシル基スルフィニル等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。 Examples of the alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms of Ra include methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, propylsulfinyl group, isopropylsulfinyl group, butylsulfinyl group, isobutylsulfinyl group, sec-butylsulfinyl group and tert-butylsulfinyl group. Examples thereof include a pentylsulfinyl group and a hexyl group sulfinyl, and an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methylsulfinyl group is particularly preferable.
Ｒａの炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。 Examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms of Ra include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, an isopropylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, an isobutylsulfonyl group, a sec-butylsulfonyl group, and a tert-butylsulfonyl group. Examples thereof include a pentylsulfonyl group and a hexylsulfonyl group, with an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms being preferable, an alkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms being more preferable, and a methylsulfonyl group being particularly preferable.
Ｒａの炭素数１〜６のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられ、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。 Examples of the fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms of Ra include a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a fluoroethyl group, a pentafluoroethyl group, a heptafluoropropyl group, a nonafluorobutyl group and the like, and have 1 to 6 carbon atoms. A fluoroalkyl group of 4, a fluoroalkyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a trifluoromethyl group is particularly preferable.
Ｒａの炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。 Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms of Ra include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group and the like. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, the alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and the methoxy group is particularly preferable.
Ｒａの炭素数１〜６のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルチオ基がより好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。 Examples of the alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms of Ra include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, an isopropylthio group, a butylthio group, an isobutylthio group, a sec-butylthio group, a tert-butylthio group, a pentylthio group and a hexylthio group. As mentioned above, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkylthio group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methylthio group is particularly preferable.
Ｒａの炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ−メチルアミノ基が特に好ましい。 Examples of the N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms of Ra include an N-methylamino group, an N-ethylamino group, an N-propylamino group, an N-isopropylamino group, an N-butylamino group and an N-isobutylamino group. Examples thereof include a group, an N-sec-butylamino group, an N-tert-butylamino group, an N-pentylamino group, an N-hexylamino group, and an N-alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. 1-2 N-alkylamino groups are more preferred, and N-methylamino groups are particularly preferred.
Ｒａの炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基が特に好ましい。 Examples of the N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms of Ra include N, N-dimethylamino group, N-methyl-N-ethylamino group, N, N-diethylamino group and N, N-dipropylamino. Group, N, N-diisopropylamino group, N, N-dibutylamino group, N, N-diisobutylamino group, N, N-dipentylamino group, N, N-dihexylamino group and the like, and have 2 to 2 carbon atoms. The N, N-dialkylamino group of 8 is preferable, the N, N-dialkylamino group having 2 to 4 carbon atoms is more preferable, and the N, N-dimethylamino group is particularly preferable.
Ｒａの炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基が特に好ましい。 Examples of the N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms of Ra include an N-methylsulfamoyl group, an N-ethylsulfamoyl group, an N-propylsulfamoyl group, and an N-isopropylsulfamoyl group. N-Butyl sulfamoyl group, N-isobutyl sulfamoyl group, N-sec-butyl sulfamoyl group, N-tert-butyl sulfamoyl group, N-pentyl sulfamoyl group, N-hexyl sulfamoyl group Examples thereof include N-alkylsulfamoyl groups having 1 to 4 carbon atoms, more preferably N-alkylsulfamoyl groups having 1 to 2 carbon atoms, and particularly preferably N-methylsulfamoyl groups.
Ｒａの炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。 Examples of the N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms of Ra include N, N-dimethylsulfamoyl group, N-methyl-N-ethylsulfamoyl group, and N, N-diethylsulfamoyl. Group, N, N-dipropylsulfamoyl group, N, N-diisopropylsulfamoyl group, N, N-dibutylsulfamoyl group, N, N-diisobutylsulfamoyl group, N, N-dipentylsulfamoyl Examples thereof include a group, an N, N-dihexyl sulfamoyl group, and an N, N-dialkyl sulfamoyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and an N, N-dialkyl sulfamoyl group having 2 to 4 carbon atoms is preferable. More preferably, N, N-dimethylsulfamoyl group is particularly preferable.
そして、Ｒａは、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル基またはＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基であることが好ましい。 Ra is a halogen atom, a methyl group, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a methylsulfonyl group, a trifluoromethyl group, a methoxy group, a methylthio group, an N-methylamino group, an N, N-dimethylamino group, and N. -It is preferably a methyl sulfamoyl group or an N, N-dimethylsulfamoyl group.
式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−４）中、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ４１Ｒ４２−、−Ｓ−、−ＮＲ４１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、または、−Ｏ−である。ここで、Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。式（ＩＩＩ−２）で表される基において２つ存在するＤ１は、同一であっても、相異なっていてもよい。Ｒ４１およびＲ４２における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。 Wherein (III-1) ~ formula (III-4), D 1 and D 2 are each independently, -CR 41 R 42 -, - S -, - NR 41 -, - C (= O) - , Or -O-. Here, R 41 and R 42 are independently hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. D 1 that there are two to the group represented by the formula (III-2) can be the same or different phases. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in R 41 and R 42 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group and the like, and have 1 to 4 carbon atoms. The alkyl group of 2 is preferable, and the methyl group is more preferable.
そして、Ｄ１は、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−であることが好ましく、Ｄ２は、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。 And D 1 is preferably −S−, −C (= O) −, −NH−, −N (CH 3 ) −, and D 2 is −S−, −C (= O) −. Is preferable.
式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−４）中、ＡａおよびＡｂは、それぞれ独立して、置換されていてもよい芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基である。 In formulas (III-1) to (III-4), Aa and Ab are aromatic hydrocarbon ring groups or aromatic heterocyclic groups which may be substituted independently, respectively.
ＡａおよびＡｂにおける芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
ＡａおよびＡｂにおける芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾフリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含み、炭素数４〜２０の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基が好ましい。
Examples of the aromatic hydrocarbon ring group in Aa and Ab include aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group and a biphenyl group, and a phenyl group and a naphthyl group. Is preferable, and a phenyl group is more preferable.
As the aromatic heterocyclic group in Aa and Ab, at least one heteroatom such as a nitrogen atom such as a frill group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group, a benzothiazolyl group or a benzofuryl group, an oxygen atom and a sulfur atom is used. Examples thereof include an aromatic heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, and a frill group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group and a benzofuryl group are preferable.
ＡａおよびＡｂにおける芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、一つ以上の置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられる。中でも、ハロゲン原子、炭素数１〜２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基、炭素数１〜２のフルオロアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、炭素数１〜２のアルキルチオ基、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜２のアルキルスルファモイル基が好ましい。Ａａ及びＡｂのそれぞれにおいて、置換基が２以上存在する場合は、それらは同一であっても相異なっていてもよい。 The aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group in Aa and Ab may have one or more substituents, and the substituents include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and cyano. Group, nitro group, alkylsulfinyl group with 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfonyl group with 1 to 6 carbon atoms, carboxyl group, fluoroalkyl group with 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms, 1 carbon number Alkylthio group of ~ 6; N-alkylamino group of 1-6 carbon atoms, N, N-dialkylamino group of 2-12 carbon atoms, N-alkylsulfamoyl group of 1-6 carbon atoms, 2 ~ 6 carbon atoms Twelve N, N-dialkylsulfamoyl groups and the like can be mentioned. Among them, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, and carbon. Alkylthio groups having 1 to 2 carbon atoms, N-alkylamino groups having 1 to 2 carbon atoms, N, N-dialkylamino groups having 2 to 4 carbon atoms, and alkylsulfamoyl groups having 1 to 2 carbon atoms are preferable. When two or more substituents are present in each of Aa and Ab, they may be the same or different from each other.
ＡａおよびＡｂの置換基のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｒａとして前記したものと同様のものが挙げられる。 Halogen atom of substituent of Aa and Ab, alkyl group of 1 to 6 carbons, alkylsulfinyl group of 1 to 6 carbons, alkylsulfonyl group of 1 to 6 carbons, fluoroalkyl group of 1 to 6 carbons, carbon An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, and an N having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the -alkylsulfamoyl group and the N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms include those similar to those described above as Ra.
そして、ＡａおよびＡｂは、それぞれ独立して、以下の式（Ａ−１）〜式（Ａ−７）で表されるいずれかの基であることが好ましい。 Then, Aa and Ab are preferably any group represented by the following formulas (A-1) to (A-7) independently.
式（Ａ−１）〜式（Ａ−７）中、Ｚ２は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
ａ１は、０〜５の整数、ａ２は、０〜４の整数、ｂ１は、０〜３の整数、ｂ２は、０〜２の整数を表し、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。
In formulas (A-1) to (A-7), Z 2 is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 carbon number. Alkylsulfonyl group of ~ 6, carboxyl group, fluoroalkyl group of 1 to 6 carbons, alkoxy group of 1 to 6 carbons, alkylthio group of 1 to 6 carbons, N-alkylamino group of 1 to 6 carbons, It represents an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.
a 1 is an integer of 0 to 5, a 2 is an integer of 0 to 4, b 1 is an integer of 0 to 3, b 2 is an integer of 0 to 2, and R is a hydrogen atom or a methyl group. Represents.
Ｚ２のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｒａとして前記したものと同様のものが挙げられる。
そして、Ｚ２としては、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、スルホン基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基又はＮ−メチルアミノ基が好ましい。
Z 2 halogen atom, alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfinyl group with 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfonyl group with 1 to 6 carbon atoms, fluoroalkyl group with 1 to 6 carbon atoms, carbon number 1 to 6 Alkoxy group, alkylthio group with 1 to 6 carbon atoms, N-alkylamino group with 1 to 6 carbon atoms, N, N-dialkylamino group with 2 to 12 carbon atoms, N-alkylsulfa with 1 to 6 carbon atoms. Examples of the moyl group and the N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms include those similar to those described above as Ra.
And Z 2 includes halogen atom, methyl group, cyano group, nitro group, sulfone group, carboxyl group, trifluoromethyl group, methoxy group, methylthio group, N, N-dimethylamino group or N-methylamino group. preferable.
またＡａおよびＡｂは、それぞれ独立して、式（Ａ−１）、式（Ａ−３）又は（Ａ−４）で表される基であることが、化合物（ＩＩ）の光学的な特性やコストの点で特に好ましい。 Further, Aa and Ab are independent groups represented by the formulas (A-1), (A-3) or (A-4), which are the optical properties of the compound (II). Especially preferable in terms of cost.
上述した式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−４）中、ｐは、０〜６の整数であり、０または１であることが好ましい。 In the above formulas (III-1) to (III-4), p is an integer of 0 to 6, and is preferably 0 or 1.
そして、上述した式（ＩＩ）中、Ａｒ２は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される２価の基であることがより好ましい。 In the above-mentioned formula (II), Ar 2 is more preferably a divalent group represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-4).
式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−４）中、Ｒａ、Ｄ１、Ｚ２、ｑ、ａ１、ａ２およびｂ１は、上記と同じ意味を表す。 In formulas (Ar-1) to (Ar-4), Ra, D 1 , Z 2 , q, a 1 , a 2 and b 1 have the same meanings as described above.
ここで、Ａｒ２の具体例を以下の式（ａｒ−１）〜式（ａｒ−９４）に示す。 Here, specific examples of Ar 2 are shown in the following equations (ar-1) to (ar-94).
上述した式（ＩＩ）中、Ｚ２１およびＺ２２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ５１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ５１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−である。Ｒ５１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｚ２１は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であることが好ましく、Ｚ２２は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。 In the above formula (II), Z 21 and Z 22 are independently single-bonded, -O-CH 2- , -CH 2 -O-, -C (= O) -O-, -O-. C (= O)-, -C (= O) -S-, -SC (= O)-, -NR 51- C (= O)-, -C (= O) -NR 51 -,- CF 2 -O -, - O- CF 2 -, - CH 2 -CH 2 -, - CF 2 -CF 2 -, - O-CH 2 -CH 2 -O -, - CH = CH-C (= O ) -O -, - O-C (= O) -CH = CH -, - CH 2 -CH 2 -C (= O) -O -, - O-C (= O) -CH 2 -CH 2 - , -CH 2 -CH 2 -O-C (= O) -, - C (= O) -O-CH 2 -CH 2 -, - CH = CH -, - N = CH -, - CH = N- , -N = C (CH 3 )-, -C (CH 3 ) = N-, -N = N-, or -C≡C-. R 51 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among them, Z 21 is preferably −C (= O) −O−, and Z 22 is preferably −O—C (= O) −.
上述した式（ＩＩ）中、Ａ２１およびＡ２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ２１およびＡ２２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。 In the above formula (II), A 21 and A 22 are cyclic aliphatic groups which may have a substituent or aromatic groups which may have a substituent, respectively. .. Among them, A 21 and A 22 are preferably cyclic aliphatic groups which may have a substituent.
置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ａ２１およびＡ２２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル、シクロオクタン−１，５−ジイル等の炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル等の炭素数５〜２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。
The cyclic aliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cyclic aliphatic group or a divalent cyclic aliphatic group having a substituent. The divalent cyclic aliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually has 5 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent cyclic aliphatic groups of A 21 and A 22 include cyclopentane-1,3-diyl, cyclohexane-1,4-diyl, 1,4-cycloheptan-1,4-diyl, and cyclo. Cycloalkandyl groups having 5 to 20 carbon atoms such as octane-1,5-diyl; bicycloalkanediyl having 5 to 20 carbon atoms such as decahydronaphthalene-1,5-diyl and decahydronaphthalene-2,6-diyl The basis etc. can be mentioned.
また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ａ２１およびＡ２２の２価の芳香族基の具体例としては、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル等の、炭素数２〜２０の２価の芳香族複素環基；等が挙げられる。
Further, the aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent. The divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent aromatic groups A 21 and A 22 include 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, and 4,4'. -Divalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as biphenylene group; furan-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrazine-2, Divalent aromatic heterocyclic groups having 2 to 20 carbon atoms such as 5-diyl; and the like.
更に、Ａ２１およびＡ２２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。置換基を複数有する場合は、これらの置換基は同一でも相異なっていてもよい。 Further, as the substituent of the divalent cyclic aliphatic group and the divalent aromatic group of A 21 and A 22 , for example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; a methyl group, an ethyl group and the like. Examples thereof include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a methoxy group and an isopropoxy group; a nitro group; a cyano group; and the like. The cyclic aliphatic group and the aromatic group may have at least one substituent selected from the above-mentioned substituents. When having a plurality of substituents, these substituents may be the same or different from each other.
上述した式（ＩＩ）中、ｃおよび／またはｄが１の場合、Ｙ２１およびＹ２２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ６１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ６１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ６１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ６１−、または、−ＮＲ６１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ６２−であり、ここで、Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ２１およびＹ２２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。
前記Ｒ６１およびＲ６２の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
In the above formula (II), when c and / or d is 1, Y 21 and Y 22 are independently single-bonded, −O−, −C (= O) −, −C (= O, respectively). ) -O -, - O-C (= O) -, - NR 61 -C (= O) -, - C (= O) -NR 61 -, - O-C (= O) -O -, - NR 61 -C (= O) -O -, - O-C (= O) -NR 61 -, or, -NR 61 -C (= O) -NR 62 - a and, wherein, R 61 and R 62 is an independent hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among them, Y 21 and Y 22 are preferably −O−, −C (= O) −O−, or −O—C (= O) −, respectively.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of R 61 and R 62 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group and the like.
また、ｃおよび／またはｄが１の場合、Ｂ２１およびＢ２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ２１およびＢ２２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。 Further, when c and / or d is 1, B 21 and B 22 independently have a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent. It is a tribal group. Of these, B 21 and B 22 are preferably aromatic groups that may have a substituent.
ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ｂ２１およびＢ２２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、化合物（ＩＩ）のＡ２１およびＡ２２の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。
Here, the cyclic aliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cyclic aliphatic group or a divalent cyclic aliphatic group having a substituent. The divalent cyclic aliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually has 5 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent cyclic aliphatic groups of B 21 and B 22 include the same as those exemplified as the divalent cyclic aliphatic groups of A 21 and A 22 of compound (II).
また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ｂ２１およびＢ２２の２価の芳香族基の具体例としては、化合物（ＩＩ）のＡ２１およびＡ２２の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。
Further, the aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent. The divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the divalent aromatic groups of B 21 and B 22 include the same as those exemplified as the divalent aromatic groups of A 21 and A 22 of compound (II).
更に、Ｂ２１およびＢ２２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、化合物（ＩＩ）のＡ２１およびＡ２２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。 Further, as the substituent of the divalent cyclic aliphatic group of B 21 and B 22 and the divalent aromatic group, the divalent cyclic aliphatic group and divalent of A 21 and A 22 of the compound (II) can be used. Examples of the substituent of the aromatic group include the same ones as exemplified.
上述した式（ＩＩ）中、Ｙ２３およびＹ２４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ６３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ６３−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ６３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ６３−、または、−ＮＲ６３−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ６４−であり、ここで、Ｒ６３およびＲ６４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ２３およびＹ２４は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。
Ｒ６３およびＲ６４の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
In the above formula (II), Y 23 and Y 24 are independently single-bonded, -O-, -C (= O)-, -C (= O) -O-, -OC ( = O) -, - NR 63 -C (= O) -, - C (= O) -NR 63 -, - O-C (= O) -O -, - NR 63 -C (= O) -O -, - O-C (= O) -NR 63 -, or, -NR 63 -C (= O) -NR 64 - a and, wherein, R 63 and R 64 are each independently a hydrogen atom Alternatively, it is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among them, it is preferable that Y 23 and Y 24 are independently −O−, −C (= O) −O−, or −OC (= O) −.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of R 63 and R 64 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and the like.
上述した式（ＩＩ）中、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキレン基、および、炭素数１〜２０のアルキレン基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の少なくとも一つが−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基の何れかの有機基である。ここで、Ｌ１１およびＬ１２の有機基に含まれる水素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１つ以上の置換基により置換されていてもよい。「炭素数１〜２０のアルキレン基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の少なくとも一つが−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基」において、−Ｏ−は、アルキレン基中の連続したメチレン基を置換しない（すなわち、−Ｏ−Ｏ−の構造を形成しない）ことが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−は、アルキレン基中の連続したメチレン基を置換しない（すなわち、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−の構造を形成しない）ことが好ましい。
ここで、Ｌ１１およびＬ１２の有機基としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素数２〜１２のアルキレン基がより好ましく、無置換の炭素数２〜１２のアルキレン基が更に好ましく、−（ＣＨ２）ｙ−で表される基（式中、ｙは２〜１２の整数を表し、好ましくは２〜８の整数を表す。）が特に好ましい。
In the above formula (II), L 11 and L 12 are independently each of an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a methylene group (−CH 2 −) contained in the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. At least one of the organic groups is any of the groups substituted with -O- or -C (= O)-. Here, the hydrogen atom contained in the organic groups of L 11 and L 12 is one or more substitutions selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and a halogen atom. It may be substituted by a group. In "a group in which at least one of the methylene groups (-CH 2- ) contained in the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is substituted with -O- or -C (= O)-", -O- is an alkylene group. It is preferable that the continuous methylene groups in the group are not substituted (that is, the structure of —O—O— is not formed), and −C (= O) − does not replace the continuous methylene groups in the alkylene group (that is, it does not replace the continuous methylene group in the alkylene group). It does not form a −C (= O) −C (= O) − structure).
Here, as the organic group of L 11 and L 12 , an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent is preferable, and an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms which may have a substituent may be used. A group is more preferable, an unsubstituted alkylene group having 2 to 12 carbon atoms is further preferable, and a group represented by − (CH 2 ) y − (in the formula, y represents an integer of 2 to 12, preferably 2 to 12). Represents an integer of 8) is particularly preferred.
上述した式（ＩＩ）中、Ｐ３およびＰ４は、それぞれ、水素原子または重合性基である。そしてＰ３およびＰ４のうち少なくとも１つは重合性基である必要があり、Ｐ３およびＰ４の双方が重合性基であることが好ましい。
ここで、Ｐ３およびＰ４の重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基等のＣＨ２＝ＣＲｐ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基（Ｒｐは、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。）、ビニル基、ｐ−スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基又はチオイソシアネート基などが例示される。中でも、ＣＨ２＝ＣＲｐ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（アクリロイルオキシ基）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（メタクリロイルオキシ基）がより好ましく、アクリロイルオキシ基がさらに好ましい。化合物（ＩＩ）中に２つのＲｐが存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
In the above formula (II), P 3 and P 4 are hydrogen atoms or polymerizable groups, respectively. And at least one of P 3 and P 4 needs to be a polymerizable group, and it is preferable that both P 3 and P 4 are polymerizable groups.
Here, as the polymerizable group of P 3 and P 4 , for example, a group represented by CH 2 = CR p −C (= O) −O− such as an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group (R p is Represents a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom.), Vinyl group, p-stilben group, acryloyl group, methacryloyl group, carboxyl group, methylcarbonyl group, hydroxyl group, amide group, alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, Examples thereof include an amino group, an epoxy group, an oxetanyl group, an aldehyde group, an isocyanate group or a thioisocyanate group. Of these, the group represented by CH 2 = CR p- C (= O) -O- is preferable, and CH 2 = CH-C (= O) -O- (acryloyloxy group), CH 2 = C (CH 3). ) -C (= O) -O- (methacryloyloxy group) is more preferable, and acryloyloxy group is further preferable. If two R ps are present in compound (II), they may be the same or different.
逆波長分散性に優れる光学異方性層等を得る観点からは、化合物（ＩＩ）は、Ａｒ２を中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、化合物（ＩＩ）では、Ｐ３−Ｌ１１−Ｙ２３−［Ｂ２１−Ｙ２１］ｃ−Ａ２１−Ｚ２１−（＊）と、（＊）−Ｚ２２−Ａ２２−［Ｙ２２−Ｂ２２］ｄ−Ｙ２４−Ｌ１２−Ｐ４とがＡｒ２に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−や、−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−や、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（＊）と（＊）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−などの構造を有することを意味する。
From the viewpoint of obtaining an optically anisotropic layer having excellent reverse wavelength dispersibility, it is preferable that the compound (II) has a structure substantially symmetrical on the left and right with Ar 2 as the center. Specifically, the compound (II), P 3 -L 11 -Y 23 - [B 21 -Y 21] c -A 21 -Z 21 - and (*), (*) - Z 22 -A 22 - [Y 22- B 22 ] It is preferable to have a symmetrical structure centered on the side (*) where d- Y 24- L 12- P 4 is coupled to Ar 2 .
“Having a symmetric structure with (*) as the center of symmetry” means, for example, −C (= O) −O− (*) and (*) −OC (= O) − or −O− ( It means that it has a structure such as *) and (*) -O-, or -OC (= O)-(*) and (*) -C (= O) -O-.
液晶化合物は、逆波長分散液晶化合物に限られず、順波長分散液晶化合物であってもよい。順波長分散液晶化合物の例としては、例えば、評価用液晶化合物として下記に例示した、式（Ｅ１）及び（Ｅ２）に示す構造を有する化合物が挙げられる。 The liquid crystal compound is not limited to the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound, and may be a forward wavelength dispersion liquid crystal compound. Examples of the forward wavelength dispersed liquid crystal compound include compounds having the structures represented by the formulas (E1) and (E2) exemplified below as the evaluation liquid crystal compound.
次に、逆波長非液晶メソゲン化合物について説明する。
逆波長非液晶メソゲン化合物は、単独では液晶性を示さないメソゲン化合物であるが、逆波長非液晶メソゲン化合物と評価用液晶化合物とを特定の混合割合で混合した評価用混合物は液晶性を示す。評価用液晶化合物としては、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示す液晶化合物である順波長分散液晶化合物を用いる。評価用液晶化合物として順波長分散液晶化合物を用いることにより、評価用混合物をホモジニアス配向させた場合の逆波長メソゲン化合物の面内レターデーションの波長分散性の評価を容易に行うことができる。中でも、評価用液晶化合物としては、１００℃において液晶相となりうる棒状構造を有する液晶化合物が好ましい。特に好ましい評価用液晶化合物の具体例としては、下記式（Ｅ１）に示す構造を有する順波長分散液晶化合物「ＬＣ２４２」、下記式（Ｅ２）に示す構造を有する順波長分散液晶化合物等が挙げられる。下記の式において、Ｍｅはメチル基を表す。
Next, the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound will be described.
The reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound is a mesogen compound that does not exhibit liquid crystallinity by itself, but an evaluation mixture obtained by mixing a reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound and an evaluation liquid crystal compound at a specific mixing ratio exhibits liquid crystallinity. As the liquid crystal compound for evaluation, a forward wavelength dispersion liquid crystal compound which is a liquid crystal compound showing in-plane retardation of forward wavelength dispersion when homogenically oriented is used. By using a forward wavelength dispersion liquid crystal compound as the evaluation liquid crystal compound, it is possible to easily evaluate the wavelength dispersibility of the in-plane retardation of the reverse wavelength mesogen compound when the evaluation mixture is homogenically oriented. Among them, as the evaluation liquid crystal compound, a liquid crystal compound having a rod-like structure capable of forming a liquid crystal phase at 100 ° C. is preferable. Specific examples of the particularly preferable evaluation liquid crystal compound include a forward wavelength dispersion liquid crystal compound "LC242" having a structure represented by the following formula (E1), a forward wavelength dispersion liquid crystal compound having a structure represented by the following formula (E2), and the like. .. In the formula below, Me represents a methyl group.
また、前記の評価用混合物を得るために評価用液晶化合物と混合する逆波長非液晶メソゲン化合物の混合割合は、評価用液晶化合物及び逆波長非液晶メソゲン化合物の合計１００重量部に対して、通常、３０重量部〜７０重量部の少なくともいずれかである。よって、評価用液晶化合物及び逆波長非液晶メソゲン化合物の合計１００重量部に対して逆波長非液晶メソゲン化合物を３０重量部〜７０重量部の範囲に含まれる少なくとも一の混合割合で混合して、液晶性を示す評価用混合物が得られる限り、評価用液晶化合物及び逆波長非液晶メソゲン化合物の合計１００重量部に対して逆波長非液晶メソゲン化合物を３０重量部〜７０重量部の範囲に含まれる別の混合割合で混合して得た混合物が、液晶性を示さなくてもよい。 Further, the mixing ratio of the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound mixed with the evaluation liquid crystal compound in order to obtain the evaluation mixture is usually 100 parts by weight of the total of the evaluation liquid crystal compound and the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound. , At least one of 30 parts by weight to 70 parts by weight. Therefore, the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound is mixed at least one mixing ratio contained in the range of 30 parts by weight to 70 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the evaluation liquid crystal compound and the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound. As long as an evaluation mixture exhibiting liquid crystallinity is obtained, the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound is contained in the range of 30 parts by weight to 70 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the evaluation liquid crystal compound and the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound. The mixture obtained by mixing at different mixing ratios does not have to exhibit liquid crystallinity.
評価用混合物が液晶性を示すことは、下記の方法によって確認しうる。
基材上に評価用混合物を塗工及び乾燥させて、基材及び評価用混合物の層を備えるサンプルフィルムを得る。このサンプルフィルムをホットステージ上に設置する。偏光顕微鏡によってサンプルフィルムを観察しながら、サンプルフィルムを昇温させる。評価用混合物の層の液晶相への相転移が観察された場合、評価用混合物が液晶性を示すと判定できる。
It can be confirmed by the following method that the evaluation mixture exhibits liquid crystallinity.
The evaluation mixture is coated and dried on the substrate to obtain a sample film comprising a layer of the substrate and the evaluation mixture. Place this sample film on a hot stage. The temperature of the sample film is raised while observing the sample film with a polarizing microscope. When a phase transition of the layer of the evaluation mixture to the liquid crystal phase is observed, it can be determined that the evaluation mixture exhibits liquid crystallinity.
また、前記の評価用混合物をホモジニアス配向させた場合に、その評価用混合物中の逆波長非液晶メソゲン化合物は、逆波長分散性の面内レターデーションを示す。ここで、評価用混合物をホモジニアス配向させる、とは、当該評価用混合物の層を形成し、その層における評価用液晶化合物をホモジニアス配向させることをいう。よって、ホモジニアス配向した評価用混合物において、評価用液晶化合物の分子のメソゲン骨格の長軸方向は、通常、前記層の面に平行なある一の方向に配向している。 Further, when the evaluation mixture is homogenically oriented, the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound in the evaluation mixture exhibits reverse wavelength dispersibility in-plane retardation. Here, homogenically orienting the evaluation mixture means forming a layer of the evaluation mixture and homogenically orienting the evaluation liquid crystal compound in the layer. Therefore, in the homogenically oriented evaluation mixture, the major axis direction of the mesogen skeleton of the molecule of the evaluation liquid crystal compound is usually oriented in one direction parallel to the plane of the layer.
また、ホモジニアス配向した評価用混合物中の非液晶メソゲン化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示す、とは、評価用混合物に含まれる非液晶メソゲン化合物の波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）及びＲｅ（５５０）が、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００を満たすことをいう。 Further, the non-liquid crystal mesogen compound in the homogenically oriented evaluation mixture exhibits an in-plane retardation of inverse wavelength dispersibility, which means that the in-plane retardation of the non-liquid crystal mesogen compound contained in the evaluation mixture at wavelengths of 450 nm and 550 nm. It means that Re (450) and Re (550) satisfy Re (450) / Re (550) <1.00.
ただし、評価用混合物の層において、非液晶メソゲン化合物の面内レターデーションだけを選択的に測定することは、難しい。そこで、評価用液晶化合物が順波長分散液晶化合物であることを利用して、下記の確認方法により、評価用混合物中の非液晶メソゲン化合物が逆波長分散性の面内レターデーションを示すことを確認しうる。
順波長分散液晶化合物としての評価用液晶化合物を含む液晶層を形成し、その液晶層において評価用液晶化合物をホモジニアス配向させる。そして、その液晶層の波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（Ｘ４５０）及びＲｅ（Ｘ５５０）の比Ｒｅ（Ｘ４５０）／Ｒｅ（Ｘ５５０）を測定する。
また、前記の評価用液晶化合物及び非液晶メソゲン化合物を含む評価用混合物の層を形成し、その評価用混合物の層において評価用混合物をホモジニアス配向させる。そして、その評価用混合物の層の波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（Ｙ４５０）及びＲｅ（Ｙ５５０）の比Ｒｅ（Ｙ４５０）／Ｒｅ（Ｙ５５０）を測定する。
測定の結果、非液晶メソゲン化合物を含まない液晶層のレターデーション比Ｒｅ（Ｘ４５０）／Ｒｅ（Ｘ５５０）よりも、非液晶メソゲン化合物を含む評価用混合物の層のレターデーション比Ｒｅ（Ｙ４５０）／Ｒｅ（Ｙ５５０）が小さい場合、その非液晶メソゲン化合物は、逆波長分散性の面内レターデーションを示すと判定できる。
また、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、前記の確認方法において、液晶層の波長５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（Ｘ５５０）及びＲｅ（Ｘ６５０）の比Ｒｅ（Ｘ６５０）／Ｒｅ（Ｘ５５０）よりも、評価用混合物の層の波長５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（Ｙ５５０）及びＲｅ（Ｙ６５０）の比Ｒｅ（Ｙ６５０）／Ｒｅ（Ｙ５５０）の方が、大きいことが好ましい。
However, it is difficult to selectively measure only the in-plane retardation of the non-liquid crystal mesogen compound in the layer of the evaluation mixture. Therefore, by utilizing the fact that the liquid crystal compound for evaluation is a forward wavelength dispersion liquid crystal compound, it was confirmed that the non-liquid crystal mesogen compound in the evaluation mixture exhibits reverse wavelength dispersibility in-plane retardation by the following confirmation method. Can be done.
A liquid crystal layer containing an evaluation liquid crystal compound as a forward wavelength dispersed liquid crystal compound is formed, and the evaluation liquid crystal compound is homogenically oriented in the liquid crystal layer. Then, the ratio Re (X450) / Re (X550) of the in-plane retardation Re (X450) and Re (X550) at the wavelengths of 450 nm and 550 nm of the liquid crystal layer is measured.
Further, a layer of the evaluation mixture containing the above-mentioned evaluation liquid crystal compound and non-liquid crystal mesogen compound is formed, and the evaluation mixture is homogenically oriented in the layer of the evaluation mixture. Then, the ratio Re (Y450) / Re (Y550) of the in-plane retardation Re (Y450) and Re (Y550) at the wavelengths of 450 nm and 550 nm of the layer of the evaluation mixture is measured.
As a result of the measurement, the retardation ratio Re (Y450) / Re of the layer of the evaluation mixture containing the non-liquid crystal mesogen compound is higher than the retardation ratio Re (X450) / Re (X550) of the liquid crystal layer containing the non-liquid crystal mesogen compound. When (Y550) is small, it can be determined that the non-liquid crystal mesogen compound exhibits reverse wavelength dispersibility in-plane retardation.
Further, from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, in the above-mentioned confirmation method, the ratio Re (X650) of the in-plane retardation Re (X550) and Re (X650) at the wavelengths of 550 nm and 650 nm of the liquid crystal layer is set. The ratio Re (Y650) / Re (Y550) of the in-plane retardation Re (Y550) and Re (Y650) at wavelengths of 550 nm and 650 nm of the layer of the evaluation mixture is larger than that of / Re (X550). preferable.
逆波長非液晶メソゲン化合物としては、例えば、当該逆波長非液晶メソゲン化合物の分子中に、主鎖メソゲン骨格と、前記主鎖メソゲン骨格に結合した側鎖メソゲン骨格とを含む化合物を用いうる。 As the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound, for example, a compound containing a main chain mesogen skeleton and a side chain mesogen skeleton bonded to the main chain mesogen skeleton can be used in the molecule of the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound.
さらに、逆波長非液晶メソゲン化合物は、重合性を有することが好ましい。よって、逆波長非液晶メソゲン化合物は、重合性基を有することが好ましい。このように重合性を有する逆波長非液晶メソゲン化合物を用いれば、重合によって逆波長非液晶メソゲン化合物の配向状態を容易に固定することが可能である。そのため、安定な光学特性を有する光学異方性層を容易に得ることができる。 Further, the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound is preferably polymerizable. Therefore, the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound preferably has a polymerizable group. By using the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound having polymerizability as described above, it is possible to easily fix the orientation state of the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound by polymerization. Therefore, an optically anisotropic layer having stable optical characteristics can be easily obtained.
逆波長非液晶メソゲン化合物の分子量は、単量体である場合は、好ましくは３００以上、より好ましくは７００以上、特に好ましくは１０００以上であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１７００以下、特に好ましくは１５００以下である。逆波長非液晶メソゲン化合物が前記のような分子量を有することにより、光学異方性層を形成するための塗工液の塗工性を特に良好にできる。 When the compound is a monomer, the molecular weight of the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound is preferably 300 or more, more preferably 700 or more, particularly preferably 1000 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, and particularly preferably. Is 1500 or less. Since the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound has the above-mentioned molecular weight, the coatability of the coating liquid for forming the optically anisotropic layer can be particularly improved.
前記の逆波長非液晶メソゲン化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 As the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at an arbitrary ratio.
逆波長非液晶メソゲン化合物としては、例えば前記式（Ｉ）で表される化合物のうち、液晶性を示さない化合物が挙げられる。中でも好ましい逆波長非液晶メソゲン化合物としては、下記の化合物が挙げられる。 Examples of the reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound include compounds represented by the above formula (I) that do not exhibit liquid crystallinity. Among them, the following compounds are mentioned as preferable reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compounds.
上述したメソゲン化合物の中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、当該メソゲン化合物の分子中に、ベンゾチアゾール環（下記式（１０Ａ）の環）；並びに、シクロヘキシル環（下記式（１０Ｂ）の環）及びフェニル環（下記式（１０Ｃ）の環）の組み合わせ；からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するものが好ましい。 Among the above-mentioned mesogen compounds, from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, a benzothiazole ring (a ring of the following formula (10A)); and a cyclohexyl ring (the following formula) are contained in the molecule of the mesogen compound. A combination of a ring (10B) and a phenyl ring (ring of the following formula (10C)); preferably containing at least one selected from the group consisting of.
光学異方性層の全固形分におけるメソゲン化合物の比率は、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、特に好ましくは４０重量％以上であり、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５５重量％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。メソゲン化合物の比率が、前記範囲の下限値以上であることにより、光学異方性層のＲｔｈの波長分散性を逆分散性に近づけ易くでき、また、前記範囲の上限値以下であることにより、光学異方性層において、メソゲン化合物を均一に分散させたり、光学異方性層の機械的強度を高くしたりできる。 The ratio of the mesogen compound to the total solid content of the optically anisotropic layer is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, particularly preferably 40% by weight or more, preferably 60% by weight or less, more preferably. Is 55% by weight or less, particularly preferably 50% by weight or less. When the ratio of the mesogen compound is not less than the lower limit of the above range, the wavelength dispersibility of Rth of the optically anisotropic layer can be easily brought closer to the inverse dispersibility, and when it is not more than the upper limit of the above range, In the optically anisotropic layer, the mesogen compound can be uniformly dispersed, and the mechanical strength of the optically anisotropic layer can be increased.
〔１．３．任意の成分〕
光学異方性層は、ポジＣ重合体及びメソゲン化合物に組み合わせて、更に、任意の成分を含みうる。例えば、下記に説明する塗工液の任意成分のうちの固形分に相当するものは、光学異方性層において任意成分として含有されうる。
[1.3. Any ingredient]
The optically anisotropic layer may further contain any component in combination with the positive C polymer and the mesogen compound. For example, one of the optional components of the coating liquid described below, which corresponds to the solid content, can be contained as an optional component in the optically anisotropic layer.
〔１．４．光学異方性層の層内構造〕
本発明の光学異方性層は、その内部に、メソゲン化合物の断面楕円状の形状を有する領域を有する。ここで、「断面楕円状」の形状とは、ある平面で切断した場合にその断面が楕円（円を含む）の形状となる立体形状であり、その例としては、楕円体（球を含む）、及び楕円体が変形した形状が挙げられる。
[1.4. In-layer structure of optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer of the present invention has a region inside the optically anisotropic layer having an elliptical cross-section of the mesogen compound. Here, the "ellipsoidal cross section" shape is a three-dimensional shape in which the cross section becomes an ellipse (including a circle) when cut on a certain plane, and an example thereof is an ellipsoid (including a sphere). , And the deformed shape of the ellipsoid.
本発明の光学異方性層において、かかる断面楕円状の形状を有する領域は、光学異方性層を厚み方向で切断した断面において、１μｍ×１μｍあたり１個以上存在する。かかる断面楕円状の形状を有する領域の密度は、光学異方性層を、その厚み方向に平行な方向に切断し、断面を、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）にて観察することにより求めうる。より具体的には、断面において、最大径が０．０３μｍ以上の楕円領域を計数し、１μｍ×１μｍ当たりの個数を計算することにより、かかる個数を求めうる。また、かかる楕円領域がメソゲン化合物により構成される領域であることは、断面の元素分析等の任意の方法により確認しうる。 In the optically anisotropic layer of the present invention, one or more regions having such an elliptical cross section exist per 1 μm × 1 μm in the cross section obtained by cutting the optically anisotropic layer in the thickness direction. The density of the region having an elliptical cross section can be obtained by cutting the optically anisotropic layer in a direction parallel to the thickness direction thereof and observing the cross section with a TEM (transmission electron microscope). More specifically, such a number can be obtained by counting elliptical regions having a maximum diameter of 0.03 μm or more in the cross section and calculating the number per 1 μm × 1 μm. Further, it can be confirmed that the elliptical region is a region composed of the mesogen compound by an arbitrary method such as elemental analysis of the cross section.
本発明の光学異方性層を厚み方向で切断した断面においては、メソゲン化合物の楕円領域の最大径の平均値が、特定の範囲内の値である。かかる断面における楕円領域の最大径は、メソゲン化合物の立体的な領域の最大径とは一致はしないものの、かかる立体的な領域の最大径の程度を表す指標として用いうる。かかる最大径の平均値は、０．１３μｍ以上、好ましくは０．１５μｍであり、かつ０．５０μｍ以下、好ましくは０．３０μｍ以下である。本発明者が見出したところによると、楕円領域の最大径の平均値がかかる範囲内であることにより、光学異方性層の単位厚み当たりのＲｔｈの値を特に小さくすることができ、したがって、光学異方性層を、ポジティブＣフィルムとして良好な光学的性能を有するものとすることができる。楕円領域の最大径の平均値は、上に述べたＴＥＭ観察において、個々の楕円領域の最大径を測定し、さらにそれらの平均値を計算することにより求めうる。 In the cross section of the optically anisotropic layer of the present invention cut in the thickness direction, the average value of the maximum diameters of the elliptical regions of the mesogen compound is a value within a specific range. Although the maximum diameter of the elliptical region in such a cross section does not match the maximum diameter of the three-dimensional region of the mesogen compound, it can be used as an index indicating the degree of the maximum diameter of the three-dimensional region. The average value of such maximum diameters is 0.13 μm or more, preferably 0.15 μm, and 0.50 μm or less, preferably 0.30 μm or less. According to the present inventor, the value of Rth per unit thickness of the optically anisotropic layer can be made particularly small by keeping the average value of the maximum diameters of the elliptical region within such a range, and therefore, The optically anisotropic layer can have good optical performance as a positive C film. The average value of the maximum diameters of the elliptical regions can be obtained by measuring the maximum diameters of the individual elliptical regions in the TEM observation described above and then calculating the average values thereof.
〔１．５．光学異方性層の光学特性〕
本発明の光学異方性層は、上に述べた特定の構成を採用することにより、そのＲｔｈの発現性が高いものとすることができる。即ち、単位厚み当たりのＲｔｈの値を小さくすることができる。具体的には、Ｒｔｈ（Ａ５９０）／ｄ（即ち波長５９０ｎｍにおける（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚの値）が、式（１）を満たすことが好ましい。
−２０．０×１０−３＜Ｒｔｈ（Ａ５９０）／ｄ＜−８．０×１０−３ （１）
Ｒｔｈ（Ａ５９０）／ｄは、より好ましくは−１６．０×１０−３〜−１０．０×１０−３としうる。
[1.5. Optical characteristics of the optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer of the present invention can be made to have high Rth expression by adopting the specific configuration described above. That is, the value of Rth per unit thickness can be reduced. Specifically, it is preferable that Rth (A590) / d (that is, the value of (nx + ny) / 2-nz at a wavelength of 590 nm) satisfies the formula (1).
-20.0 x 10 -3 <Rth (A590) / d <-8.0 x 10 -3 (1)
Rth (A590) / d can be more preferably -16.0 × 10 -3 to -10.0 × 10 -3 .
波長５９０ｎｍにおける光学異方性層の面内レターデーションＲｅ（Ａ５９０）は、下記式（２）を満たすことが好ましい。
Ｒｅ（Ａ５９０）≦１０ｎｍ （２）
即ち、Ｒｅ（Ａ５９０）は、好ましくは０ｎｍ〜１０ｎｍである。式（２）におけるＲｅ（Ａ５９０）は、より好ましくは０ｎｍ〜５ｎｍ、特に好ましくは０ｎｍ〜２ｎｍである。Ｒｅ（Ａ５９０）が前記の範囲内であることにより、光学異方性層をポジティブＣフィルムとして有用に用いることができる。例えば、有用な光学補償等の機能を発現することができ、かつ、光学異方性層を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができ、かつ、他の位相差フィルムとの貼合時に貼り合せ方向の調整を不要にできる。
The in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (2).
Re (A590) ≤ 10 nm (2)
That is, Re (A590) is preferably 0 nm to 10 nm. Re (A590) in the formula (2) is more preferably 0 nm to 5 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm. When Re (A590) is within the above range, the optically anisotropic layer can be usefully used as a positive C film. For example, it is possible to exhibit useful functions such as optical compensation, simplify the optical design when an optically anisotropic layer is provided in an image display device, and combine it with other retardation films. It is possible to eliminate the need to adjust the bonding direction at the time of bonding.
波長５９０ｎｍにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ５９０）は、下記式（３）を満たすことが好ましい。
−２００ｎｍ≦Ｒｔｈ（Ａ５９０）≦−５０ｎｍ （３）
式（３）におけるＲｔｈ（Ａ５９０）は、好ましくは−２００ｎｍ以上、より好ましくは−１３０ｎｍ以上、特に好ましくは−１００ｎｍ以上であり、好ましくは−５０ｎｍ以下、より好ましくは−６０ｎｍ以下、特に好ましくは−７０ｎｍ以下である。Ｒｔｈ（Ａ５９０）が前記の範囲内であることにより、光学異方性層を、ポジティブＣフィルムとして有用に用いることができる。例えば、かかる光学異方性層を、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制し、反射光の色味変化を小さくしたり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常は、視野角を広げることができる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を高めることができる。
The retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (3).
-200nm ≤ Rth (A590) ≤ -50nm (3)
Rth (A590) in the formula (3) is preferably −200 nm or more, more preferably −130 nm or more, particularly preferably -100 nm or more, preferably -50 nm or less, more preferably -60 nm or less, and particularly preferably −. It is 70 nm or less. When Rth (A590) is within the above range, the optically anisotropic layer can be usefully used as a positive C film. For example, when such an optically anisotropic layer is incorporated into a circularly polarizing plate and applied to an image display device, reflection of external light is suppressed in the tilting direction of the display surface of the image display device, and the tint of the reflected light changes. You can make it smaller or allow the light that displays the image to pass through the polarized sunglasses. Further, when the image display device is a liquid crystal display device, the viewing angle can usually be widened. Therefore, the visibility of the image can be improved when the display surface of the image display device is viewed from an inclined direction.
光学異方性層は、その屈折率ｎｘ（Ａ）、ｎｙ（Ａ）及びｎｚ（Ａ）が、ｎｚ（Ａ）＞ｎｘ（Ａ）≧ｎｙ（Ａ）を満たす。ここで、ｎｘ（Ａ）は、光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ｎｙ（Ａ）は、光学異方性層の前記面内方向であって前記ｎｘ（Ａ）の方向に垂直な方向の屈折率を表し、ｎｚ（Ａ）は、光学異方性層の厚み方向の屈折率を表す。このような光学異方性層を円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常、視野角を広げることができる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を高めることができる。 The refractive index nx (A), ny (A) and nz (A) of the optically anisotropic layer satisfies nz (A)> nx (A) ≥ ny (A). Here, nx (A) represents the refractive index in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and the direction that gives the maximum refractive index, and ny (A) is the in-plane direction of the optically anisotropic layer. It represents the refractive index in the direction perpendicular to the direction of nx (A), and nz (A) represents the refractive index in the thickness direction of the optically anisotropic layer. When such an optically anisotropic layer is incorporated into a circularly polarizing plate and applied to an image display device, reflection of external light is suppressed or light for displaying an image is emitted in the tilting direction of the display surface of the image display device. You can make polarized sunglasses transparent. Further, when the image display device is a liquid crystal display device, the viewing angle can usually be widened. Therefore, the visibility of the image can be improved when the display surface of the image display device is viewed from an inclined direction.
光学異方性層の屈折率ｎｘ（Ａ）と屈折率ｎｙ（Ａ）とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率ｎｘ（Ａ）と屈折率ｎｙ（Ａ）の差ｎｘ（Ａ）−ｎｙ（Ａ）は、好ましくは０．０００００〜０．００１００、より好ましくは０．０００００〜０．０００５０、特に好ましくは０．０００００〜０．０００２０である。屈折率差ｎｘ（Ａ）−ｎｙ（Ａ）が前記の範囲に収まることにより、光学異方性層を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができ、かつ他の位相差フィルムとの貼合時に貼り合せ方向の調整を不要にできる。 It is preferable that the refractive index nx (A) and the refractive index ny (A) of the optically anisotropic layer have the same or close values. Specifically, the difference between the refractive index nx (A) and the refractive index ny (A) nx (A) -ny (A) is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0.00000 to 0. It is 000000, particularly preferably 0.00000 to 0.00020. By keeping the refractive index difference nx (A) -ny (A) within the above range, it is possible to simplify the optical design when the optically anisotropic layer is provided in the image display device, and other retardation films. It is possible to eliminate the need to adjust the bonding direction when bonding with.
波長４５０ｎｍにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ４５０）、波長５５０ｎｍにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ５５０）、及び、波長６５０ｎｍにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ６５０）は、下記式（４）及び（５）を満たすことが好ましい。
０．５０＜Ｒｔｈ（Ａ４５０）／Ｒｔｈ（Ａ５５０）＜１．００ （４）
１．００≦Ｒｔｈ（Ａ６５０）／Ｒｔｈ（Ａ５５０）＜１．２５ （５）
The retardation Rth (A450) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the retardation Rth (A550) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm, and the thickness of the optically anisotropic layer at a wavelength of 650 nm. The orientation Rth (A650) preferably satisfies the following formulas (4) and (5).
0.50 <Rth (A450) / Rth (A550) <1.00 (4)
1.00 ≤ Rth (A650) / Rth (A550) <1.25 (5)
式（４）におけるＲｔｈ（Ａ４５０）／Ｒｔｈ（Ａ５５０）は、好ましくは０．５０超、より好ましくは０．６０超、さらにより好ましくは０．６５超であり、また、好ましくは１．００未満、好ましくは０．９０未満、より好ましくは０．８５未満である。 Rth (A450) / Rth (A550) in the formula (4) is preferably more than 0.50, more preferably more than 0.60, even more preferably more than 0.65, and preferably less than 1.00. It is preferably less than 0.90, more preferably less than 0.85.
式（５）におけるＲｔｈ（Ａ６５０）／Ｒｔｈ（Ａ５５０）は、好ましくは１．００以上、より好ましくは１．０１以上、さらにより好ましくは１．０２以上であり、好ましくは１．２５未満、より好ましくは１．１５未満、さらにより好ましくは１．１０未満である。 Rth (A650) / Rth (A550) in the formula (5) is preferably 1.00 or more, more preferably 1.01 or more, even more preferably 1.02 or more, and preferably less than 1.25. It is preferably less than 1.15, and even more preferably less than 1.10.
式（４）及び式（５）を満たすＲｔｈ（Ａ４５０）、Ｒｔｈ（Ａ５５０）及びＲｔｈ（Ａ６５０）を有する光学異方性層は、その厚み方向のレターデーションＲｔｈが逆波長分散性を示す。このように厚み方向のレターデーションＲｔｈが逆波長分散性を示す光学異方性層は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりする機能を、広い波長範囲において発揮できる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常、視野角を効果的に広げることができる。そのため、表示面に表示される画像の視認性を、特に効果的に向上させることができる。そのような光学異方性層は、メソゲン化合物の一部又は全部として、逆波長分散液晶化合物、逆波長非液晶メソゲン化合物、又はこれらの組み合わせを採用することにより製造しうる。 The optically anisotropic layer having Rth (A450), Rth (A550) and Rth (A650) satisfying the formulas (4) and (5) has a retardation Rth in the thickness direction showing reverse wavelength dispersibility. When the optically anisotropic layer in which the retardation Rth in the thickness direction exhibits inverse wavelength dispersibility is incorporated into a circularly polarizing plate and applied to an image display device, it is outside in the inclination direction of the display surface of the image display device. The function of suppressing the reflection of light and transmitting polarized sunglasses to the light for displaying an image can be exhibited in a wide wavelength range. Further, when the image display device is a liquid crystal display device, the viewing angle can usually be effectively widened. Therefore, the visibility of the image displayed on the display surface can be improved particularly effectively. Such an optically anisotropic layer can be produced by adopting a reverse wavelength dispersed liquid crystal compound, a reverse wavelength non-liquid crystal mesogen compound, or a combination thereof as a part or all of the mesogen compound.
光学異方性層の全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲で測定しうる。 The total light transmittance of the optically anisotropic layer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. The total light transmittance can be measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet / visible spectrometer.
光学異方性層のヘイズは、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらにより好ましくは２．０％未満、特に好ましくは１．０％以下であり、理想的には０％である。ここで、測定装置は、ヘイズガードII（株式会社 東洋精機製作所製）を用い、各サンプル３箇所測定し、それから求めた平均値を採用しうる。 The haze of the optically anisotropic layer is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, even more preferably less than 2.0%, and particularly preferably 1.0% or less, ideally. Is 0%. Here, as the measuring device, Haze Guard II (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) can be used to measure each sample at three points, and the average value obtained from the measurements can be adopted.
光学異方性層の厚みは、所望のレターデーションが得られるように、適切に調整しうる。光学異方性層の具体的な厚みは、好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは３．０μｍ以上であり、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以下である。 The thickness of the optically anisotropic layer can be adjusted appropriately so as to obtain the desired retardation. The specific thickness of the optically anisotropic layer is preferably 1.0 μm or more, more preferably 3.0 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less.
〔１．６．光学異方性層の製造方法〕
本発明の光学異方性層は、ポジＣ重合体と、メソゲン化合物と、溶媒とを含む塗工液を支持面上に塗工し、乾燥させることを含む製造方法により製造しうる。
より具体的には、光学異方性層は、ポジＣ重合体と、メソゲン化合物と、溶媒とを含む塗工液を用意する工程と；この塗工液を支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程と；塗工液層を乾燥させる工程と；を含む製造方法によって、製造しうる。
[1.6. Manufacturing method of optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer of the present invention can be produced by a production method including coating a coating liquid containing a positive C polymer, a mesogen compound, and a solvent on a support surface and drying the layer.
More specifically, the optically anisotropic layer is a step of preparing a coating solution containing a positive C polymer, a mesogen compound, and a solvent; the coating solution is applied onto a support surface. It can be produced by a production method including a step of obtaining a coating liquid layer and a step of drying the coating liquid layer.
塗工液を用意する工程では、通常、ポジＣ重合体、メソゲン化合物及び溶媒を混合して、塗工液を得る。塗工液の全固形分におけるポジＣ重合体及びメソゲン化合物の比率は、光学異方性層におけるポジＣ重合体及びメソゲン化合物の比率と同様の範囲に調整しうる。 In the step of preparing the coating liquid, a positive C polymer, a mesogen compound and a solvent are usually mixed to obtain a coating liquid. The ratio of the positive C polymer and the mesogen compound in the total solid content of the coating liquid can be adjusted to the same range as the ratio of the positive C polymer and the mesogen compound in the optically anisotropic layer.
溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。溶媒の種類を適宜選択することにより、上に述べた特定の層内構造を有する光学異方性層を容易に形成することができる。具体的には、溶媒として、特定の有機溶媒Ａ及び有機溶媒Ｂを混合した混合溶媒を採用すると、特定の層内構造を容易に形成することができる。 As the solvent, an organic solvent is usually used. By appropriately selecting the type of solvent, an optically anisotropic layer having the above-mentioned specific in-layer structure can be easily formed. Specifically, when a mixed solvent in which a specific organic solvent A and an organic solvent B are mixed is adopted as the solvent, a specific in-layer structure can be easily formed.
ここで、有機溶媒Ａは、ポジＣ重合体とメソゲン化合物との両方に対して溶解性が良好であり、且つその沸点が７０℃〜１０１℃、好ましくは７５〜８５℃である溶媒である。また、有機溶媒Ｂは、ポジＣ重合体に対して溶解性が良好であり、メソゲン化合物に対して溶解性が不良であり、且つその沸点が１０１℃〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３０℃である溶媒である。ここでの溶解性とは、溶媒（有機溶媒Ａ又はＢ）と、溶質（ポジＣ重合体又はメソゲン化合物）とを混合して溶質含有割合１２重量％の溶液を調製し、２５℃で１日撹拌した後、かかる溶液の沈殿物の有無及びヘイズ値を評価することにより判定する。ヘイズ値は、当該溶液を１ｃｍの石英セルに入れて測定する。測定された値から、石英セルのみのヘイズ値を差し引くことにより、溶液のヘイズ値を求めうる。沈殿物が無く、且つ、ヘイズ値が８０％以下である場合は溶解性が良好であると判定する。一方、沈殿物が有るか、又は、ヘイズが８０％超である場合は溶解性が不良であると判定する。 Here, the organic solvent A is a solvent having good solubility in both the positive C polymer and the mesogen compound and having a boiling point of 70 ° C. to 101 ° C., preferably 75 to 85 ° C. Further, the organic solvent B has good solubility in the positive C polymer, poor solubility in the mesogen compound, and has a boiling point of 101 ° C. to 150 ° C., preferably 110 ° C. to 130 ° C. A solvent. Solubility here means that a solvent (organic solvent A or B) and a solute (positive C polymer or mesogen compound) are mixed to prepare a solution having a solute content of 12% by weight, and the solution is prepared at 25 ° C. for 1 day. After stirring, it is determined by evaluating the presence or absence of a precipitate and the haze value of the solution. The haze value is measured by placing the solution in a 1 cm quartz cell. The haze value of the solution can be obtained by subtracting the haze value of only the quartz cell from the measured value. When there is no precipitate and the haze value is 80% or less, it is judged that the solubility is good. On the other hand, if there is a precipitate or the haze is more than 80%, it is determined that the solubility is poor.
有機溶媒Ａの例としては、１,３−ジオキソラン、ＭＥＫ、１,４−ジオキサンが挙げられる。これらの溶媒のうち、共に用いるポジＣ重合体及びメソゲン化合物に対する溶解性が所望のものを、適宜選択して用いうる。これらの中でも、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサンが好ましく、１，３−ジオキソランが特に好ましい。 Examples of the organic solvent A include 1,3-dioxolane, MEK, and 1,4-dioxane. Among these solvents, those having desired solubility in the positive C polymer and the mesogen compound used together can be appropriately selected and used. Among these, 1,3-dioxolane and 1,4-dioxane are preferable, and 1,3-dioxolane is particularly preferable.
有機溶媒Ｂの例としては、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−プロピル等のエステル構造を含む有機溶媒；ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）、２−ペンタノン等のケトン構造を含む有機溶媒；シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル構造を含む有機溶媒；並びにトルエン等の芳香環構造を含む有機溶媒が挙げられる。これらの溶媒のうち、共に用いるポジＣ重合体及びメソゲン化合物に対する溶解性が所望のものを、適宜選択して用いうる。これらの中でも、エステル構造を含む有機溶媒及びケトン構造を含む有機溶媒が好ましい。より具体的には、酢酸ｎ−ブチル、ＭＩＢＫ、２−ペンタノン、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−プロピル及びシクロペンチルメチルエーテルが好ましい。 Examples of the organic solvent B include an organic solvent containing an ester structure such as n-butyl acetate, isobutyl acetate, and n-propyl acetate; an organic solvent containing a ketone structure such as MIBK (methyl isobutyl ketone) and 2-pentanone; cyclopentylmethyl. Examples thereof include organic solvents containing an ether structure such as ether; and organic solvents containing an aromatic ring structure such as toluene. Among these solvents, those having desired solubility in the positive C polymer and the mesogen compound used together can be appropriately selected and used. Among these, an organic solvent containing an ester structure and an organic solvent containing a ketone structure are preferable. More specifically, n-butyl acetate, MIBK, 2-pentanone, isobutyl acetate, n-propyl acetate and cyclopentyl methyl ether are preferable.
有機溶媒Ａと有機溶媒Ｂとの比率は、所望の層内構造が得られるよう適宜調整しうる。具体的には、有機溶媒Ａ及び有機溶媒Ｂの合計における有機溶媒Ｂの比率は、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上であり、好ましくは３５重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。有機溶媒Ａ及び有機溶媒Ｂとして、上に述べた特定の溶解性及び沸点を有するものを採用し、且つ有機溶媒Ａと有機溶媒Ｂとの比率をかかる範囲内とすることにより、特定の層内構造を容易に形成することができる。 The ratio of the organic solvent A to the organic solvent B can be appropriately adjusted so as to obtain a desired intralayer structure. Specifically, the ratio of the organic solvent B to the total of the organic solvent A and the organic solvent B is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, preferably 35% by weight or less, and more preferably 25% by weight. It is less than% by weight. By adopting the organic solvent A and the organic solvent B having the above-mentioned specific solubility and boiling point and setting the ratio of the organic solvent A and the organic solvent B within such a range, the inside of the specific layer The structure can be easily formed.
塗工液における溶媒の割合は、塗工液の固形分濃度を所望の範囲にできるように調整しうる。塗工液の固形分濃度は、好ましくは６重量％以上、より好ましくは８重量％以上、特に好ましくは１０重量％以上であり、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１８重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下である。塗工液の固形分とは、塗工液を、乾燥の工程において乾燥させた場合に残留する成分のことをいう。塗工液の固形分濃度を前記の範囲に収めることにより、所望の光学特性を有する光学異方性層を容易に形成できる。 The ratio of the solvent in the coating liquid can be adjusted so that the solid content concentration of the coating liquid can be within a desired range. The solid content concentration of the coating liquid is preferably 6% by weight or more, more preferably 8% by weight or more, particularly preferably 10% by weight or more, preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, particularly. It is preferably 15% by weight or less. The solid content of the coating liquid refers to a component that remains when the coating liquid is dried in the drying step. By keeping the solid content concentration of the coating liquid within the above range, an optically anisotropic layer having desired optical characteristics can be easily formed.
光学異方性層を形成するための塗工液は、ポジＣ重合体、メソゲン化合物及び溶媒に組み合わせて、任意の成分を含んでいてもよい。また、任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The coating liquid for forming the optically anisotropic layer may contain any component in combination with the positive C polymer, the mesogen compound and the solvent. Further, as the arbitrary component, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at an arbitrary ratio.
塗工液は、例えば、任意の成分として、可塑剤を含みうる。可塑剤としては、リン酸トリフェニル、グリセリルトリアセテート等が挙げられる。また、可塑剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The coating liquid may contain, for example, a plasticizer as an arbitrary component. Examples of the plasticizer include triphenyl phosphate and glyceryl triacetate. Further, one type of plasticizer may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
可塑剤の量は、ポジＣ重合体１００重量部に対して、好ましくは２重量部以上、より好ましくは５重量部以上、特に好ましくは８重量部以上であり、好ましくは１５重量部以下、より好ましくは１２重量部以下、特に好ましくは１０重量部以下である。可塑剤の量を前記の範囲に調整することにより、光学異方性層の脆化を抑制して、機械的強度を高めることができる。 The amount of the plasticizer is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, particularly preferably 8 parts by weight or more, and preferably 15 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the positive C polymer. It is preferably 12 parts by weight or less, and particularly preferably 10 parts by weight or less. By adjusting the amount of the plasticizer within the above range, embrittlement of the optically anisotropic layer can be suppressed and the mechanical strength can be increased.
塗工液は、例えば、任意の成分として、重合開始剤を含みうる。重合開始剤の種類は、塗工液中の重合性化合物が有する重合性基の種類に応じて適宜選択しうる。ここで、重合性化合物とは、重合性を有する化合物の総称である。中でも、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤などが挙げられる。市販の光重合開始剤の具体的な例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９ＥＧ、及び商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２；ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカオプトマーＮ１９１９等が挙げられる。また、重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The coating solution may include, for example, a polymerization initiator as any component. The type of the polymerization initiator can be appropriately selected depending on the type of the polymerizable group contained in the polymerizable compound in the coating liquid. Here, the polymerizable compound is a general term for compounds having polymerizable properties. Of these, a photopolymerization initiator is preferable. Examples of the photopolymerization initiator include a radical polymerization initiator, an anionic polymerization initiator, and a cationic polymerization initiator. Specific examples of commercially available photopolymerization initiators are, manufactured by BASF, trade name: Irgacure907, trade name: Irgacure184, trade name: Irgacure369, product name: Irgacure651, trade name: Irgacure819, trade name: Irgacure907, trade name. : Irgacure 379, trade name: Irgacure 379EG, and trade name: Irgacure OXE02; trade name: Adekaoptomer N1919 manufactured by ADEKA. In addition, one type of polymerization initiator may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
重合開始剤の量は、重合性化合物１００重量部に対し、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。 The amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 0.5 part by weight or more, preferably 30 parts by weight or less, and more preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound. It is as follows.
塗工液は、任意の成分として、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等の任意の添加剤を含みうる。かかる任意の添加剤の割合は、ポジＣ重合体１００重量部に対し、好ましくは、各々０．１重量部〜２０重量部である。 The coating liquid may contain metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, leveling agents, thixo agents, gelling agents, polysaccharides, surfactants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, as arbitrary components. It may contain any additive such as an antioxidant, an ion exchange resin, a metal oxide such as titanium oxide. The ratio of such an arbitrary additive is preferably 0.1 part by weight to 20 parts by weight, respectively, with respect to 100 parts by weight of the positive C polymer.
前記のような塗工液を用意した後で、この塗工液を支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程を行う。支持面としては、塗工液層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、光学異方性層の面状態を良好にする観点から、通常、凹部及び凸部の無い平坦面を用いる。前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。長尺の基材を用いる場合、連続的に搬送される基材上に、塗工液を連続的に塗工することが可能である。よって、長尺の基材を用いることにより、光学異方性層を連続的に製造できるので、生産性を向上させることが可能である。 After preparing the coating liquid as described above, the coating liquid is applied onto the support surface to obtain a coating liquid layer. As the support surface, any surface that can support the coating liquid layer can be used. As the support surface, a flat surface without recesses and protrusions is usually used from the viewpoint of improving the surface condition of the optically anisotropic layer. As the support surface, it is preferable to use the surface of a long base material. When a long base material is used, it is possible to continuously apply the coating liquid on the base material that is continuously conveyed. Therefore, by using a long base material, the optically anisotropic layer can be continuously produced, so that the productivity can be improved.
塗工液を基材上に塗工する場合、基材に適度の張力（通常、１００Ｎ／ｍ〜５００Ｎ／ｍ）を掛けて、基材の搬送ばたつきを少なくし、平面性を維持したまま塗工することが好ましい。平面性とは、基材の幅方向および搬送方向に垂直な上下方向の振れ量であり、理想的には０ｍｍであるが、通常、１ｍｍ以下である。 When the coating liquid is applied onto the base material, an appropriate tension (usually 100 N / m to 500 N / m) is applied to the base material to reduce the transport flutter of the base material and to maintain the flatness. It is preferable to work. The flatness is the amount of runout in the vertical direction perpendicular to the width direction and the transport direction of the base material, which is ideally 0 mm, but is usually 1 mm or less.
基材としては、通常、基材フィルムを用いる。基材フィルムとしては、光学的な積層体の基材として用いうるフィルムを、適切に選択して用いうる。中でも、基材フィルム及び光学異方性層を備える複層フィルムを光学フィルムとして利用可能にして、基材フィルムからの光学異方性層の剥離を不要にする観点から、基材フィルムとしては透明なフィルムが好ましい。具体的には、基材フィルムの全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上である。 As the base material, a base material film is usually used. As the base film, a film that can be used as the base material of the optical laminate can be appropriately selected and used. Above all, it is transparent as a base film from the viewpoint of making a base film and a multi-layer film having an optically anisotropic layer available as an optical film and eliminating the need for peeling of the optically anisotropic layer from the base film. Film is preferred. Specifically, the total light transmittance of the base film is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 88% or more.
基材フィルムの材料は、特に限定されず、種々の樹脂を用いうる。樹脂の例としては、各種の重合体を含む樹脂が挙げられる。当該重合体としては、脂環式構造含有重合体、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ＵＶ透過アクリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、エポキシ重合体、ポリスチレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、脂環式構造含有重合体及びセルロースエステルが好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。 The material of the base film is not particularly limited, and various resins can be used. Examples of the resin include resins containing various polymers. Examples of the polymer include an alicyclic structure-containing polymer, cellulose ester, polyvinyl alcohol, polyimide, UV-transmissive acrylic, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, epoxy polymer, polystyrene, and combinations thereof. Among these, alicyclic structure-containing polymers and cellulose esters are preferable, and alicyclic structure-containing polymers are more preferable, from the viewpoints of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and light weight.
脂環式構造含有重合体は、繰り返し単位中に脂環式構造を有する重合体であり、通常は非晶質の重合体である。脂環式構造含有重合体としては、主鎖中に脂環式構造を含有する重合体及び側鎖に脂環式構造を含有する重合体のいずれも用いうる。
脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。
１つの脂環式構造の繰り返し単位を構成する炭素数に特に制限はないが、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上、特に好ましくは６個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下である。
The alicyclic structure-containing polymer is a polymer having an alicyclic structure in a repeating unit, and is usually an amorphous polymer. As the alicyclic structure-containing polymer, either a polymer having an alicyclic structure in the main chain or a polymer having an alicyclic structure in the side chain can be used.
Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and the cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability and the like.
The number of carbon atoms constituting the repeating unit of one alicyclic structure is not particularly limited, but is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, particularly preferably 6 or more, and preferably 30 or less. The number is preferably 20 or less, particularly preferably 15 or less.
脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されうるが、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位を前記のように多くすることにより、基材フィルムの耐熱性を高くできる。 The ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer can be appropriately selected depending on the intended use, but is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. It is 90% by weight or more. By increasing the number of repeating units having an alicyclic structure as described above, the heat resistance of the base film can be increased.
脂環式構造含有重合体は、例えば、（１）ノルボルネン重合体、（２）単環の環状オレフィン重合体、（３）環状共役ジエン重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、透明性及び成形性の観点から、ノルボルネン重合体がより好ましい。 Examples of the alicyclic structure-containing polymer include (1) norbornene polymer, (2) monocyclic cyclic olefin polymer, (3) cyclic conjugated diene polymer, and (4) vinyl alicyclic hydrocarbon polymer. And these hydrocarbon additives and the like. Among these, the norbornene polymer is more preferable from the viewpoint of transparency and moldability.
ノルボルネン重合体としては、例えば、ノルボルネンモノマーの開環重合体、ノルボルネンモノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素添加物；ノルボルネンモノマーの付加重合体、ノルボルネンモノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネンモノマーの開環重合体水素添加物が特に好ましい。 Examples of the norbornene polymer include a ring-opening polymer of a norbornene monomer, a ring-opening copolymer of a norbornene monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization, and hydrogenated products thereof; an addition polymer of a norbornene monomer. Examples thereof include an addition copolymer of a norbornene monomer and another copolymerizable monomer. Among these, a ring-opening polymer hydrogenated additive of norbornene monomer is particularly preferable from the viewpoint of transparency.
上記の脂環式構造含有重合体は、例えば特開２００２−３２１３０２号公報等に開示されている公知の重合体から選ばれる。 The alicyclic structure-containing polymer is selected from known polymers disclosed in, for example, JP-A-2002-321302.
脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃〜２５０℃の範囲である。ガラス転移温度がこのような範囲にある脂環式構造含有重合体は、高温下での使用における変形及び応力を生じ難く、耐久性に優れる。 The glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer is preferably in the range of 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. to 250 ° C. An alicyclic structure-containing polymer having a glass transition temperature in such a range is less likely to cause deformation and stress when used at a high temperature, and is excellent in durability.
脂環式構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００〜１００，０００、より好ましくは２５，０００〜８０，０００、さらにより好ましくは２５，０００〜５０，０００である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、基材フィルムの機械的強度及び成形加工性が高度にバランスされ好適である。前記の重量平均分子量は、溶媒としてシクロヘキサン（樹脂が溶解しない場合にはトルエン）を用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す。）により、ポリイソプレン換算（溶媒がトルエンのときは、ポリスチレン換算）の値で測定しうる。 The weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 25,000 to 80,000, and even more preferably 25,000 to 50,000. .. When the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and moldability of the base film are highly balanced and suitable. The weight average molecular weight is converted to polyisoprene (solvene is toluene) by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as "GPC") using cyclohexane (toluene when the resin is not dissolved) as a solvent. In some cases, it can be measured by the value of (polystyrene equivalent).
脂環式構造含有重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは１以上、より好ましくは１．２以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは４以下、特に好ましくは３．５以下である。 The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 1 or more, more preferably 1.2 or more, preferably 10 or less, and more preferably. It is 4 or less, particularly preferably 3.5 or less.
基材フィルムの材質として脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いた場合の、基材フィルムの厚みは、生産性の向上、薄型化及び軽量化を容易にする観点から、好ましくは１μｍ〜１０００μｍ、より好ましくは５μｍ〜３００μｍ、特に好ましくは３０μｍ〜１００μｍである。 When a resin containing an alicyclic structure-containing polymer is used as the material of the base film, the thickness of the base film is preferably 1 μm or more from the viewpoint of improving productivity, thinning and facilitating weight reduction. It is 1000 μm, more preferably 5 μm to 300 μm, and particularly preferably 30 μm to 100 μm.
脂環式構造含有重合体を含む樹脂は、脂環式構造含有重合体のみからなってもよいが、本発明の効果を著しく損なわない限り、任意の配合剤を含んでもよい。脂環式構造含有重合体を含む樹脂中の、脂環式構造含有重合体の割合は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。
脂環式構造含有重合体を含む樹脂の好適な具体例としては、日本ゼオン社製「ゼオノア１４２０」、「ゼオノア１４２０Ｒ」を挙げうる。
The resin containing the alicyclic structure-containing polymer may consist only of the alicyclic structure-containing polymer, but may contain any compounding agent as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. The proportion of the alicyclic structure-containing polymer in the resin containing the alicyclic structure-containing polymer is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more.
Preferable specific examples of the resin containing an alicyclic structure-containing polymer include "Zeonoa 1420" and "Zeonoa 1420R" manufactured by Zeon Corporation.
基材フィルムの他の例としては、基材フィルムとして市販されているフィルムが挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルを主な成分とするフィルム（例えば、商品名「コスモシャインＡ４１００」、東洋紡株式会社製）が挙げられる。 Another example of the base film is a film commercially available as a base film. Specific examples thereof include a film containing polyester such as polyethylene terephthalate as a main component (for example, trade name "Cosmo Shine A4100", manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
塗工液の塗工方法の例としては、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。塗工される塗工液の厚みは、光学異方性層に求められる所望の厚さに応じて適切に設定しうる。 Examples of coating liquid coating methods include curtain coating, extrusion coating, roll coating, spin coating, dip coating, bar coating, spray coating, slide coating, print coating, and gravure coating. Examples include a method, a die coating method, a cap coating method, and a dipping method. The thickness of the coating liquid to be coated can be appropriately set according to the desired thickness required for the optically anisotropic layer.
塗工液を支持面上に塗工して塗工液層を得た後で、塗工液層を乾燥させる工程を行う。塗工液層の乾燥により、塗工液層から溶媒が除去されて、光学異方性層が得られる。乾燥は、オーブン等の加熱装置において、塗工液層を加熱することにより行いうる。加熱温度は、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは９５℃以下である。加熱時間は、好ましくは２分以上、より好ましくは４分以上であり、好ましくは１０分以下、より好ましくは８分以下である。 After applying the coating liquid on the support surface to obtain a coating liquid layer, a step of drying the coating liquid layer is performed. Drying of the coating liquid layer removes the solvent from the coating liquid layer to obtain an optically anisotropic layer. Drying can be performed by heating the coating liquid layer in a heating device such as an oven. The heating temperature is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, preferably 110 ° C. or lower, and more preferably 95 ° C. or lower. The heating time is preferably 2 minutes or more, more preferably 4 minutes or more, preferably 10 minutes or less, and more preferably 8 minutes or less.
加熱工程は、塗工工程の直後に行うことが、光学異方性層の白濁の抑制の観点から好ましい。但し、製造ラインの設計上の要請から、塗工装置と加熱装置とを近接させることができず、加熱工程と塗工工程との間に時間的な間隔がある場合でも、塗工液として上に述べた特定の組成の塗工液を採用した場合は、白濁を抑制することができる。具体的には、塗工工程終了後加熱工程開始までの間に、塗工液が室温にて風乾される時間が存在していてもよく、かかる風乾の時間は、好ましくは０〜１８０秒、より好ましくは０〜９０秒、さらにより好ましくは０〜６０秒としうる。塗工工程終了後加熱工程開始までの時間をこの範囲内とし、且つ塗工液として上に述べた特定の組成の塗工液を採用することにより、白濁の発生を効果的に抑制しながら、Ｒｔｈ値の小さい光学異方性層を製造しうる。 It is preferable that the heating step is performed immediately after the coating step from the viewpoint of suppressing white turbidity of the optically anisotropic layer. However, due to the design requirements of the production line, the coating device and the heating device cannot be brought close to each other, and even if there is a time interval between the heating process and the coating process, the coating liquid can be used. When the coating liquid having the specific composition described in the above is adopted, cloudiness can be suppressed. Specifically, there may be a time during which the coating liquid is air-dried at room temperature between the end of the coating process and the start of the heating process, and the air-drying time is preferably 0 to 180 seconds. It can be more preferably 0 to 90 seconds, even more preferably 0 to 60 seconds. By setting the time from the end of the coating process to the start of the heating process within this range and adopting the coating solution having the specific composition described above as the coating solution, the occurrence of cloudiness is effectively suppressed. An optically anisotropic layer having a small Rth value can be produced.
上述した光学異方性層の製造方法は、ポジＣ重合体及びメソゲン化合物を組み合わせて含む塗工液を塗工し、乾燥するというシンプルな操作によって、光学異方性層を製造できる。そのため、特許文献１に記載の方法では必要な配向膜が不要である。したがって、逆波長分散液晶と配向膜との相性の調整、配向膜の形成、といった操作が必要ないので、光学異方性層を容易に製造できる。 In the above-mentioned method for producing an optically anisotropic layer, an optically anisotropic layer can be produced by a simple operation of applying a coating liquid containing a combination of a positive C polymer and a mesogen compound and drying the coating solution. Therefore, the method described in Patent Document 1 does not require a necessary alignment film. Therefore, since it is not necessary to adjust the compatibility between the inverse wavelength dispersion liquid crystal and the alignment film and to form the alignment film, the optically anisotropic layer can be easily manufactured.
さらに、ポジＣ重合体及びメソゲン化合物を組み合わせて含む塗工液は、乾燥の際、空気の揺らぎの影響による、メソゲン化合物の配向ムラの発生を抑制できる。そのため、面内方向の広い範囲において配向状態が均一な光学異方性層を容易に得ることができるので、面状態に優れる光学異方性層を得やすい。よって、光学異方性層の配向ムラに起因する白濁を抑制することが可能である。 Further, the coating liquid containing the positive C polymer and the mesogen compound in combination can suppress the occurrence of uneven orientation of the mesogen compound due to the influence of air fluctuations during drying. Therefore, it is possible to easily obtain an optically anisotropic layer having a uniform orientation state in a wide range in the in-plane direction, so that it is easy to obtain an optically anisotropic layer having an excellent surface state. Therefore, it is possible to suppress white turbidity caused by uneven orientation of the optically anisotropic layer.
光学異方性層の製造方法は、上述した工程に加えて、更に任意の工程を含みうる。例えば、光学異方性層の製造方法は、乾燥後に得られた光学異方性層において、メソゲン化合物の配向状態を固定する工程を行ってもよい。この工程では、通常、メソゲン化合物を重合させることにより、メソゲン化合物の配向状態を固定する。 The method for producing the optically anisotropic layer may further include any step in addition to the above-mentioned steps. For example, as a method for producing an optically anisotropic layer, a step of fixing the orientation state of the mesogen compound in the optically anisotropic layer obtained after drying may be performed. In this step, the orientation state of the mesogen compound is usually fixed by polymerizing the mesogen compound.
メソゲン化合物の重合は、重合性化合物及び重合開始剤等の、塗工液が含む成分の性質に適合した方法を適切に選択しうる。例えば、光を照射する方法が好ましい。ここで、照射される光には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光が含まれうる。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線を照射する方法が好ましい。紫外線照射強度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２〜１０００ｍＷ／ｃｍ２の範囲、より好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ２〜６００ｍＷ／ｃｍ２の範囲である。紫外線照射時間は、好ましくは１秒〜３００秒の範囲、より好ましくは５秒〜１００秒の範囲である。紫外線積算光量（ｍＪ／ｃｍ２）は、紫外線照射強度（ｍＷ／ｃｍ２）×照射時間（秒）で求められる。紫外線照射光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、低圧水銀灯を用いることができる。メソゲン化合物の重合は、窒素雰囲気下等の不活性ガス雰囲気下で行ったほうが、残留モノマー割合が低減される傾向にあるので、好ましい。 For the polymerization of the mesogen compound, a method suitable for the properties of the components contained in the coating liquid, such as the polymerizable compound and the polymerization initiator, can be appropriately selected. For example, a method of irradiating light is preferable. Here, the emitted light may include light such as visible light, ultraviolet rays, and infrared rays. Of these, the method of irradiating with ultraviolet rays is preferable because the operation is simple. Ultraviolet irradiation intensity is preferably in the range of 0.1mW / cm 2 ~1000mW / cm 2 , more preferably from 0.5mW / cm 2 ~600mW / cm 2 . The ultraviolet irradiation time is preferably in the range of 1 second to 300 seconds, more preferably in the range of 5 seconds to 100 seconds. The integrated ultraviolet light intensity (mJ / cm 2 ) is calculated by multiplying the ultraviolet irradiation intensity (mW / cm 2 ) by the irradiation time (seconds). As the ultraviolet irradiation light source, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a low-pressure mercury lamp can be used. The polymerization of the mesogen compound is preferably carried out in an inert gas atmosphere such as a nitrogen atmosphere because the ratio of residual monomers tends to be reduced.
また、光学異方性層の製造方法は、例えば、光学異方性層を基材から剥離する工程を含んでいてもよい。 Further, the method for producing the optically anisotropic layer may include, for example, a step of peeling the optically anisotropic layer from the substrate.
〔２．光学異方性積層体〕
本発明の光学異方性層の用途は、特に限定されず、ポジティブＣフィルムとしての光学的性質が求められる種々の用途に用いうる。好ましい例として、以下に説明する本発明の光学異方性積層体の構成要素として用いうる。
本発明の光学異方性積層体は、前記本発明の光学異方性層と、位相差層とを備える。
[2. Optically anisotropic laminate]
The application of the optically anisotropic layer of the present invention is not particularly limited, and it can be used in various applications in which optical properties as a positive C film are required. As a preferred example, it can be used as a component of the optically anisotropic laminate of the present invention described below.
The optically anisotropic laminate of the present invention includes the optically anisotropic layer of the present invention and a retardation layer.
〔２．１．光学異方性積層体における光学異方性層〕
光学異方性積層体の光学異方性層としては、上述したものを用いる。ただし、光学異方性積層体においては、波長５９０ｎｍにおける光学異方性層の面内レターデーションＲｅ（Ａ５９０）、及び、波長５９０ｎｍにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（Ａ５９０）が、下記式（９）及び（１０）を満たすことが好ましい。
Ｒｅ（Ａ５９０）≦１０ｎｍ （９）
−２００ｎｍ≦Ｒｔｈ（Ａ５９０）≦−５０ｎｍ （１０）
[2.1. Optically anisotropic layer in an optically anisotropic laminate]
As the optically anisotropic layer of the optically anisotropic laminated body, the above-mentioned one is used. However, in the optically anisotropic laminated body, the in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm are present. , It is preferable to satisfy the following formulas (9) and (10).
Re (A590) ≤ 10 nm (9)
-200nm ≤ Rth (A590) ≤ -50nm (10)
式（９）におけるＲｅ（Ａ５９０）は、好ましくは０ｎｍ〜１０ｎｍ、より好ましくは０ｎｍ〜５ｎｍ、特に好ましくは０ｎｍ〜２ｎｍである。Ｒｅ（Ａ５９０）が前記の範囲であることにより、光学異方性層をポジティブＣフィルムとして有用に用いることができる。例えば、有用な光学補償等の機能を発現することができ、かつ、光学異方性積層体を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができる。 Re (A590) in the formula (9) is preferably 0 nm to 10 nm, more preferably 0 nm to 5 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm. When Re (A590) is in the above range, the optically anisotropic layer can be usefully used as a positive C film. For example, it is possible to exhibit useful functions such as optical compensation, and to simplify the optical design when the optically anisotropic laminated body is provided in the image display device.
式（１０）におけるＲｔｈ（Ａ５９０）は、好ましくは−２００ｎｍ以上、より好ましくは−１３０ｎｍ以上であり、好ましくは−１００ｎｍ以下、より好ましくは−６０ｎｍ以下、特に好ましくは−７０ｎｍ以下である。Ｒｔｈ（Ａ５９０）が前記の範囲内であることにより、光学異方性層を、ポジティブＣフィルムとして有用に用いることができる。例えば、かかる光学異方性層を備えた光学異方性積層体を、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過させたりする機能を、効果的に発揮できる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を効果的に高めることができる。 Rth (A590) in the formula (10) is preferably −200 nm or more, more preferably −130 nm or more, preferably -100 nm or less, more preferably -60 nm or less, and particularly preferably −70 nm or less. When Rth (A590) is within the above range, the optically anisotropic layer can be usefully used as a positive C film. For example, when an optically anisotropic laminate provided with such an optically anisotropic layer is incorporated into a circularly polarizing plate and applied to an image display device, external light is reflected in the tilting direction of the display surface of the image display device. It is possible to effectively exert the function of suppressing or transmitting the light for displaying an image through the polarized sunglasses. Therefore, when the display surface of the image display device is viewed from an inclined direction, the visibility of the image can be effectively improved.
〔２．２．光学異方性積層体における位相差層〕
〔２．２．１．位相差層の光学特性〕
位相差層は、その屈折率ｎｘ（Ｂ）、ｎｙ（Ｂ）及びｎｚ（Ｂ）が、ｎｘ（Ｂ）＞ｎｙ（Ｂ）≧ｎｚ（Ｂ）を満たす層である。ここで、ｎｘ（Ｂ）は、位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ｎｙ（Ｂ）は、位相差層の面内方向であって前記ｎｘ（Ｂ）の方向に垂直な方向の屈折率を表し、ｎｚ（Ｂ）は、位相差層の厚み方向の屈折率を表す。このような位相差層を備える光学異方性積層体は、直線偏光子と組み合わせることによって円偏光板を製造できる。この円偏光板は、画像表示装置の表示面に設けることにより、表示面を正面方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできるので、画像の視認性を高めることが可能である。
[2.2. Phase difference layer in an optically anisotropic laminate]
[2.2.1. Optical characteristics of the retardation layer]
The retardation layer is a layer in which the refractive indexes nx (B), ny (B) and nz (B) satisfy nx (B)> ny (B) ≧ nz (B). Here, nx (B) represents the refractive index in the in-plane direction of the retardation layer and the direction in which the maximum refractive index is given, and ny (B) is the in-plane direction of the retardation layer and the nx. The refractive index in the direction perpendicular to the direction (B) is represented, and nz (B) represents the refractive index in the thickness direction of the retardation layer. An optically anisotropic laminated body having such a retardation layer can produce a circular polarizing plate by combining with a linear polarizing element. By providing this circularly polarizing plate on the display surface of the image display device, the reflection of external light can be suppressed when the display surface is viewed from the front direction, and the light for displaying the image can pass through the polarized sunglasses. Since it can be used, it is possible to improve the visibility of the image.
位相差層の屈折率ｎｙ（Ｂ）と屈折率ｎｚ（Ｂ）とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率ｎｙ（Ｂ）と屈折率ｎｚ（Ｂ）の差の絶対値｜ｎｙ（Ｂ）−ｎｚ（Ｂ）｜は、好ましくは０．０００００〜０．００１００、より好ましくは０．０００００〜０．０００５０、特に好ましくは０．０００００〜０．０００２０である。屈折率差の絶対値｜ｎｙ（Ｂ）−ｎｚ（Ｂ）｜が前記の範囲であることにより、光学異方性積層体を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができる。 It is preferable that the refractive index ny (B) and the refractive index nz (B) of the retardation layer have the same value or are close to each other. Specifically, the absolute value of the difference between the refractive index ny (B) and the refractive index nz (B) | ny (B) -nz (B) | is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0. 0.000 to 0.00050, particularly preferably 0.00000 to 0.00020. When the absolute value | ny (B) -nz (B) | of the refractive index difference is in the above range, the optical design when the optically anisotropic laminated body is provided in the image display device can be simplified.
波長５９０ｎｍにおける位相差層の面内レターデーションＲｅ（Ｂ５９０）は、下記式（８）を満たすことが好ましい。
１１０ｎｍ≦Ｒｅ（Ｂ５９０）≦１７０ｎｍ （８）
The in-plane retardation Re (B590) of the retardation layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (8).
110nm ≤ Re (B590) ≤ 170nm (8)
式（８）におけるＲｅ（Ｂ５９０）は、好ましくは１１０ｎｍ以上、より好ましくは１２０ｎｍ以上、特に好ましくは１３０ｎｍ以上であり、好ましくは１７０ｎｍ以下、より好ましくは１６０ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以下である。このようなＲｅ（Ｂ５９０）を有する位相差層を備えた光学異方性積層体は、直線偏光子と組み合わせて円偏光板を得ることができる。この円偏光板を画像表示装置の表示面に設けることにより、表示面を正面方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできるので、画像の視認性を高めることが可能である。 The Re (B590) in the formula (8) is preferably 110 nm or more, more preferably 120 nm or more, particularly preferably 130 nm or more, preferably 170 nm or less, more preferably 160 nm or less, and particularly preferably 150 nm or less. An optically anisotropic laminated body having such a retardation layer having Re (B590) can be combined with a linear polarizing element to obtain a circular polarizing plate. By providing this circularly polarizing plate on the display surface of the image display device, it is possible to suppress the reflection of external light when the display surface is viewed from the front direction, or to allow the light for displaying the image to pass through the polarized sunglasses. Therefore, it is possible to improve the visibility of the image.
波長４５０ｎｍにおける位相差層の面内レターデーションＲｅ（Ｂ４５０）、波長５５０ｎｍにおける位相差層の面内レターデーションＲｅ（Ｂ５５０）、及び、波長６５０ｎｍにおける位相差層の面内レターデーションＲｅ（Ｂ６５０）は、下記の式（６）及び（７）を満たすことが好ましい。
０．７５＜Ｒｅ（Ｂ４５０）／Ｒｅ（Ｂ５５０）＜１．００ （６）
１．０１＜Ｒｅ（Ｂ６５０）／Ｒｅ（Ｂ５５０）＜１．２５ （７）
The in-plane retardation Re (B450) of the retardation layer at a wavelength of 450 nm, the in-plane retardation Re (B550) of the retardation layer at a wavelength of 550 nm, and the in-plane retardation Re (B650) of the retardation layer at a wavelength of 650 nm are , It is preferable to satisfy the following formulas (6) and (7).
0.75 <Re (B450) / Re (B550) <1.00 (6)
1.01 <Re (B650) / Re (B550) <1.25 (7)
式（６）におけるＲｅ（Ｂ４５０）／Ｒｅ（Ｂ５５０）は、好ましくは０．７５より大きく、より好ましくは０．７８より大きく、特に好ましくは０．８０より大きく、また、好ましくは１．００未満、より好ましくは０．９５未満、特に好ましくは０．９０未満である。 Re (B450) / Re (B550) in formula (6) is preferably greater than 0.75, more preferably greater than 0.78, particularly preferably greater than 0.80, and preferably less than 1.00. , More preferably less than 0.95, particularly preferably less than 0.90.
式（７）におけるＲｅ（Ｂ６５０）／Ｒｅ（Ｂ５５０）は、好ましくは１．０１より大きく、好ましくは１．０２より大きく、特に好ましくは１．０４より大きく、また、好ましくは１．２５未満、より好ましくは１．２２未満、特に好ましくは１．１９未満である。 Re (B650) / Re (B550) in the formula (7) is preferably larger than 1.01, preferably larger than 1.02, particularly preferably larger than 1.04, and preferably less than 1.25. It is more preferably less than 1.22, and particularly preferably less than 1.19.
式（６）及び式（７）を満たす面内レターデーションＲｅ（Ｂ４５０）、Ｒｅ（Ｂ５５０）及びＲｅ（Ｂ６５０）を有する位相差層は、その面内レターデーションＲｅが逆波長分散性を示す。このように面内レターデーションＲｅが逆波長分散性を示す位相差層を備える光学異方性積層体は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の正面方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりする機能を、広い波長範囲において発揮できる。そのため、表示面に表示される画像の視認性を、特に効果的に向上させることができる。 In the retardation layer having the in-plane retardation Re (B450), Re (B550) and Re (B650) satisfying the formulas (6) and (7), the in-plane retardation Re exhibits anti-wavelength dispersibility. When the optically anisotropic laminate having the retardation layer in which the in-plane retardation Re exhibits the inverse wavelength dispersibility is incorporated into a circularly polarizing plate and applied to an image display device, the display surface of the image display device In the front direction, the function of suppressing the reflection of external light and transmitting polarized sunglasses to the light for displaying an image can be exhibited in a wide wavelength range. Therefore, the visibility of the image displayed on the display surface can be improved particularly effectively.
位相差層の面内の遅相軸方向は、任意であり、光学異方性積層体の用途に応じて任意に設定しうる。中でも、光学異方性積層体が長尺のフィルムである場合、位相差層の遅相軸とフィルム幅方向とがなす角度は、０°超９０°未満であることが好ましい。また、ある態様において、位相差層の面内の遅相軸とフィルム幅方向とがなす角度は、好ましくは１５°±５°、２２．５°±５°、４５°±５°、又は７５°±５°、より好ましくは１５°±４°、２２．５°±４°、４５°±４°、又は７５°±４°、さらにより好ましくは１５°±３°、２２．５°±３°、４５°±３°、又は７５°±３°といった特定の範囲としうる。このような角度関係を有することにより、長尺の直線偏光子に光学異方性積層体をロールツーロールで貼り合わせて、円偏光板の効率的な製造が可能となる。 The in-plane slow-phase axial direction of the retardation layer is arbitrary and can be arbitrarily set according to the application of the optically anisotropic laminated body. Above all, when the optically anisotropic laminated body is a long film, the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the film width direction is preferably more than 0 ° and less than 90 °. Further, in some embodiments, the angle formed by the in-plane slow axis of the retardation layer and the film width direction is preferably 15 ° ± 5 °, 22.5 ° ± 5 °, 45 ° ± 5 °, or 75. ° ± 5 °, more preferably 15 ° ± 4 °, 22.5 ° ± 4 °, 45 ° ± 4 °, or 75 ° ± 4 °, even more preferably 15 ° ± 3 °, 22.5 ° ± It can be in a specific range, such as 3 °, 45 ° ± 3 °, or 75 ° ± 3 °. By having such an angular relationship, an optically anisotropic laminated body is bonded to a long linear polarizing element by roll-to-roll, and a circular polarizing plate can be efficiently manufactured.
位相差層の全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上である。また、位相差層のヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下であり、理想的には０％である。 The total light transmittance of the retardation layer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. The haze of the retardation layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%.
〔２．２．２．位相差層としての延伸フィルム層〕
前記のような位相差層としては、延伸フィルム層を用いうる。位相差層として延伸フィルム層を用いる場合、当該延伸フィルム層は、光学異方性層の製造方法において説明した基材フィルムの材料である樹脂を含みうる。このような樹脂を含むフィルム層は、延伸処理を施すことにより、レターデーション等の光学特性を発現しうる。中でも、前記の延伸フィルム層は、脂環式構造含有重合体を含むことが好ましい。
[2.2.2. Stretched film layer as a retardation layer]
A stretched film layer can be used as the retardation layer as described above. When a stretched film layer is used as the retardation layer, the stretched film layer may contain a resin which is a material of the base film described in the method for producing an optically anisotropic layer. The film layer containing such a resin can exhibit optical properties such as retardation by subjecting it to a stretching treatment. Above all, the stretched film layer preferably contains an alicyclic structure-containing polymer.
位相差層としての延伸フィルム層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１３μｍ以上、特に好ましくは１５μｍ以上であり、好ましくは６０μｍ以下、より好ましくは５８μｍ以下、特に好ましくは５５μｍ以下である。延伸フィルム層の厚みが、前記範囲の下限値以上であることにより所望のレターデーションの発現ができ、また、前記範囲の上限値以下であることにより薄膜化ができる。 The thickness of the stretched film layer as the retardation layer is preferably 10 μm or more, more preferably 13 μm or more, particularly preferably 15 μm or more, preferably 60 μm or less, more preferably 58 μm or less, and particularly preferably 55 μm or less. When the thickness of the stretched film layer is at least the lower limit of the above range, the desired retardation can be expressed, and when it is at least the upper limit of the above range, the thin film can be thinned.
〔２．２．３．位相差層としての液晶層〕
前記のような位相差層の材料としては、位相差層用の液晶化合物（以下、適宜「位相差層用液晶化合物」ということがある。）を含む液晶層を用いうる。位相差層において、位相差用液晶化合物は、その配向状態が固定されていてもよく、固定されていなくてもよい。この際、位相差層用液晶化合物としては、ホモジニアス配向した前記の逆波長分散液晶化合物を用いることが好ましい。これにより、光学異方性層の項において説明したのと同様の利点を、位相差層においても得ることができる。位相差用液晶化合物の好ましい例としては、下記式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。以下の説明において、式（ＩＩ）で表される化合物を、適宜「化合物（ＩＩ）」ということがある。位相差用液晶化合物としては、化合物（ＩＩ）のうち、所望の位相差を与えるものを適宜選択して用いうる。
[2.22.3. Liquid crystal layer as a retardation layer]
As the material of the retardation layer as described above, a liquid crystal layer containing a liquid crystal compound for the retardation layer (hereinafter, may be appropriately referred to as “liquid crystal compound for the retardation layer”) can be used. In the retardation layer, the orientation state of the retardation liquid crystal compound may or may not be fixed. At this time, as the liquid crystal compound for the retardation layer, it is preferable to use the homogenically oriented reverse wavelength dispersion liquid crystal compound. Thereby, the same advantages as described in the section of the optically anisotropic layer can be obtained in the retardation layer. A preferable example of the phase difference liquid crystal compound is a compound represented by the following formula (II). In the following description, the compound represented by the formula (II) may be appropriately referred to as "Compound (II)". As the liquid crystal compound for phase difference, a compound (II) that gives a desired phase difference can be appropriately selected and used.
前記式（II）において、Ｙ１〜Ｙ８、Ｇ１、Ｇ２、Ｚ１、Ｚ２、Ａｘ、Ａｙ、Ａ１〜Ａ５、Ｑ１、及びｍは、式（Ｉ）における意味と同様の意味を表す。よって、式（II）で表される液晶化合物は、式（Ｉ）で表される液晶化合物と同様の化合物を表す。 In the above formula (II), Y 1 to Y 8 , G 1 , G 2 , Z 1 , Z 2 , A x , A y , A 1 to A 5 , Q 1 and m mean in the formula (I). Represents the same meaning as. Therefore, the liquid crystal compound represented by the formula (II) represents a compound similar to the liquid crystal compound represented by the formula (I).
位相差層としての液晶層の厚みは、特に限定されず、レターデーションなどの特性を所望の範囲とできるように適切に調整しうる。液晶層の具体的な厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下である。 The thickness of the liquid crystal layer as the retardation layer is not particularly limited, and characteristics such as retardation can be appropriately adjusted so as to be within a desired range. The specific thickness of the liquid crystal layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less, and particularly preferably 5 μm or less.
〔２．３．光学異方性積層体における任意の層〕
光学異方性積層体は、光学異方性層及び位相差層に組み合わせて、更に任意の層を備えうる。任意の層としては、例えば、接着層、ハードコート層、防眩層、帯電防止層、防汚層等が挙げられる。
[2.3. Any layer in an optically anisotropic laminate]
The optically anisotropic laminate may further include any layer in combination with the optically anisotropic layer and the retardation layer. Examples of the arbitrary layer include an adhesive layer, a hard coat layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an antifouling layer and the like.
〔３．偏光板〕
本発明の偏光板は、直線偏光子と、上述した光学異方性層又は光学異方性積層体とを備える。このような偏光板は、画像表示装置に設けることにより、画像表示装置を傾斜方向から見た場合の画像の視認性を高めることができる。
[3. Polarizer〕
The polarizing plate of the present invention includes a linear polarizing element and the above-mentioned optically anisotropic layer or optically anisotropic laminated body. By providing such a polarizing plate in the image display device, it is possible to improve the visibility of the image when the image display device is viewed from an inclined direction.
直線偏光子としては、液晶表示装置、及びその他の光学装置等の装置に用いられている既知の直線偏光子を用いうる。直線偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるフィルム；ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるフィルム；が挙げられる。また、直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの、偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうち、直線偏光子としては、ポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。 As the linearly polarized light, a known linearly polarized light used in a device such as a liquid crystal display device and other optical devices can be used. An example of a linear polarizer is a film obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching it in a boric acid bath; adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film. A film obtained by stretching and further modifying a part of polyvinyl alcohol units in the molecular chain to polyvinylene units; Further, as another example of the linear polarizer, there is a polarizer having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizer, a multilayer polarizer, and a cholesteric liquid crystal polarizer. Of these, as the linear polarizer, a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferable.
直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。この直線偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。
また、直線偏光子の厚みは、好ましくは５μｍ〜８０μｍである。
When natural light is incident on a linear polarizing element, only one polarized light is transmitted. The degree of polarization of this linear polarizer is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
The thickness of the linear polarizer is preferably 5 μm to 80 μm.
偏光板は、更に、直線偏光子と、光学異方性層又は光学異方性積層体とを貼り合わせるための、接着層を備えていてもよい。接着層としては、硬化性接着剤を硬化させてなる層を用いうる。硬化性接着剤としては、熱硬化性接着剤を用いてもよいが、光硬化性接着剤を用いることが好ましい。光硬化性接着剤としては、重合体又は反応性の単量体を含んだものを用いうる。また、接着剤は、必要に応じて溶媒、光重合開始剤、その他の添加剤等を含みうる。 The polarizing plate may further include an adhesive layer for bonding the linear polarizing element to the optically anisotropic layer or the optically anisotropic laminate. As the adhesive layer, a layer obtained by curing a curable adhesive can be used. As the curable adhesive, a thermosetting adhesive may be used, but it is preferable to use a photocurable adhesive. As the photocurable adhesive, one containing a polymer or a reactive monomer can be used. In addition, the adhesive may contain a solvent, a photopolymerization initiator, other additives and the like, if necessary.
光硬化性接着剤は、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光を照射すると硬化しうる接着剤である。中でも、操作が簡便なことから、紫外線で硬化しうる接着剤が好ましい。 A photocurable adhesive is an adhesive that can be cured when irradiated with light such as visible light, ultraviolet rays, and infrared rays. Of these, an adhesive that can be cured by ultraviolet rays is preferable because it is easy to operate.
接着層の厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。接着層の厚みを前記範囲内とすることにより、光学異方性層の光学的性質を損ねずに、良好な接着を達成しうる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less, still more preferably 10 μm or less. By setting the thickness of the adhesive layer within the above range, good adhesion can be achieved without impairing the optical properties of the optically anisotropic layer.
また、偏光板が光学異方性積層体を備える場合、その偏光板は、円偏光板として機能しうる。このような円偏光板は、直線偏光子、光学異方性層及び位相差層を、この順で備えていてもよい。また、このような円偏光板は、直線偏光子、位相差層及び光学異方性層を、この順で備えていてもよい。 Further, when the polarizing plate includes an optically anisotropic laminated body, the polarizing plate can function as a circular polarizing plate. Such a circularly polarizing plate may include a linear polarizing element, an optically anisotropic layer, and a retardation layer in this order. Further, such a circular polarizing plate may include a linear polarizing element, a retardation layer, and an optically anisotropic layer in this order.
前記のような円偏光板において、直線偏光子の偏光吸収軸に対して位相差層の遅相軸がなす角度は、４５°またはそれに近い角度であることが好ましく、具体的には、好ましくは４５°±５°、より好ましくは４５°±４°、特に好ましくは４５°±３°である。 In the circular polarizing plate as described above, the angle formed by the slow axis of the retardation layer with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizing element is preferably 45 ° or an angle close to it, and specifically, preferably. It is 45 ° ± 5 °, more preferably 45 ° ± 4 °, and particularly preferably 45 ° ± 3 °.
上述した偏光板は、更に、任意の層を含みうる。任意の層としては、例えば、偏光子保護フィルム層が挙げられる。偏光子保護フィルム層としては、任意の透明フィルム層を用いうる。中でも、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れる樹脂のフィルム層が好ましい。そのような樹脂としては、トリアセチルセルロース等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、鎖状オレフィン樹脂、環式オレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。さらに、偏光板が含みうる任意の層としては、例えば、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、フィルムの滑り性を良くするマット層、反射抑制層、防汚層等が挙げられる。これらの任意の層は、１層だけを設けてもよく、２層以上を設けてもよい。 The polarizing plate described above may further include any layer. Examples of the optional layer include a polarizer protective film layer. Any transparent film layer can be used as the polarizer protective film layer. Among them, a resin film layer having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property and the like is preferable. Examples of such resins include acetate resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, chain olefin resins, cyclic olefin resins, (meth) acrylic resins and the like. Be done. Further, examples of the arbitrary layer that the polarizing plate can include include a hard coat layer such as an impact-resistant polymethacrylate resin layer, a matte layer that improves the slipperiness of the film, a reflection suppression layer, and an antifouling layer. These arbitrary layers may be provided with only one layer, or may be provided with two or more layers.
偏光板は、直線偏光子と、光学異方性層又は光学異方性積層体とを、必要に応じて接着剤を用いて、貼り合わせることによって、製造しうる。 The polarizing plate can be manufactured by laminating a linear polarizing element and an optically anisotropic layer or an optically anisotropic laminated body, if necessary, using an adhesive.
〔４．画像表示装置〕
本発明の画像表示装置は、画像表示素子と、上述した本発明の偏光板とを備える。画像表示装置において、偏光板は、通常、画像表示素子の視認側に設けられる。この際、偏光板の向きは、その偏光板の用途に応じて任意に設定しうる。よって、画像表示装置は、光学異方性層又は光学異方性積層体と；偏光子と；画像表示素子と；を、この順に備えていてもよい。また、画像表示装置は、偏光子と；光学異方性層又は光学異方性積層体と；画像表示素子と；を、この順に備えていてもよい。
[4. Image display device]
The image display device of the present invention includes an image display element and the above-mentioned polarizing plate of the present invention. In the image display device, the polarizing plate is usually provided on the visual side of the image display element. At this time, the orientation of the polarizing plate can be arbitrarily set according to the use of the polarizing plate. Therefore, the image display device may include an optically anisotropic layer or an optically anisotropic laminate; a polarizer; and an image display element; in this order. Further, the image display device may include a polarizer; an optically anisotropic layer or an optically anisotropic laminate; and an image display element; in this order.
画像表示装置としては、画像表示素子の種類に応じて様々なものがあるが、代表的な例としては、画像表示素子として液晶セルを備える液晶表示装置、及び、画像表示素子として有機ＥＬ素子を備える有機ＥＬ表示装置が挙げられる。
以下、画像表示装置の好ましい実施形態について、図面を示して説明する。
There are various types of image display devices depending on the type of image display element, but typical examples include a liquid crystal display device having a liquid crystal cell as an image display element and an organic EL element as an image display element. An organic EL display device provided may be mentioned.
Hereinafter, preferred embodiments of the image display device will be described with reference to the drawings.
図１は、本発明の第一実施形態に係る画像表示装置としての有機ＥＬ表示装置１００を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、有機ＥＬ表示装置１００は、画像表示素子としての有機ＥＬ素子１１０；位相差層１２１及び光学異方性層１２２を備える光学異方性積層体１２０；並びに、直線偏光子１３０を、この順に備える。図１には、有機ＥＬ素子１１０側から位相差層１２１及び光学異方性層１２２がこの順に設けられた例を示したが、逆に、有機ＥＬ素子１１０側から光学異方性層１２２及び位相差層１２１がこの順に設けられていてもよい。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an organic
As shown in FIG. 1, the organic
有機ＥＬ表示装置１００において、位相差層１２１は、直線偏光子１３０の偏光吸収軸に対して位相差層１２１の遅相軸がなす角度が、４５°またはそれに近い角度（例えば、好ましくは４５°±５°、より好ましくは４５°±４°、特に好ましくは４５°±３°）となるように設けられる。これにより、位相差層１２１と直線偏光子１３０との組み合わせによって、円偏光板の機能が発現して、外光の反射による表示面１００Ｕのぎらつきを抑制できる。
In the organic
具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子１３０を通過し、次にそれが位相差層１２１を含む光学異方性積層体１２０を通過することにより、円偏光となる。円偏光は、表示装置内の光を反射する構成要素（有機ＥＬ素子１１０中の反射電極（図示せず）等）により反射され、再び光学異方性積層体１２０を通過することにより、入射した直線偏光の振動方向と直交する振動方向を有する直線偏光となり、直線偏光子１３０を通過しなくなる。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。これにより、反射抑制の機能が達成される（有機ＥＬ表示装置における反射抑制の原理は、特開平９-１２７８８５号公報参照）。
Specifically, for light incident from the outside of the apparatus, only a part of the linearly polarized light passes through the linearly
さらに、有機ＥＬ表示装置１００は、光学異方性積層体１２０がポジティブＣフィルムとして機能しうる光学異方性層１２２を備えるので、前記の反射抑制の機能を、表示面１００Ｕの正面方向だけでなく、傾斜方向においても発揮できる。さらに、光学異方性層１２２は、その厚み方向のレターデーションＲｔｈが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光の反射を抑制することが可能である。さらに、厚み方向のレターデーションが順波長分散性を示すポジティブＣフィルムを用いた有機ＥＬ表示装置に比べて、表示面１００Ｕの傾斜方向から見た場合の反射光の色味変化を抑制できる。したがって、有機ＥＬ表示装置１００は、表示面１００Ｕの正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射を効果的に抑制して、画像の視認性を高めることが可能である。
Further, since the organic
図２は、本発明の第二実施形態に係る画像表示装置としての有機ＥＬ表示装置２００を模式的に示す断面図である。
図２に示すように、有機ＥＬ表示装置２００は、画像表示素子としての有機ＥＬ素子２１０；λ／４波長板２２０；直線偏光子２３０；並びに、位相差層２４１及び光学異方性層２４２を備える光学異方性積層体２４０；を、この順に備える。図２には、有機ＥＬ素子２１０側から位相差層２４１及び光学異方性層２４２がこの順に設けられた例を示したが、逆に、有機ＥＬ素子２１０側から光学異方性層２４２及び位相差層２４１がこの順に設けられていてもよい。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an organic
As shown in FIG. 2, the organic
λ／４波長板２２０としては、直線偏光子２３０を透過した直線偏光を円偏光に変換しうる部材を用いうる。このようなλ／４波長板２２０としては、例えば、位相差層２４１が有しうる面内レターデーションＲｅの範囲と同様の範囲の面内レターデーションＲｅを有するフィルムを用いうる。また、λ／４波長板２２０は、直線偏光子２３０の偏光吸収軸に対してλ／４波長板２２０の遅相軸がなす角度が、４５°またはそれに近い角度（例えば、好ましくは４５°±５°、より好ましくは４５°±４°、特に好ましくは４５°±３°）となるように設けられる。これにより、λ／４波長板２２０と直線偏光子２３０との組み合わせによって、円偏光板の機能が発現して、外光の反射による表示面２００Ｕのぎらつきを抑制できる。
As the λ / 4
また、有機ＥＬ表示装置２００において、位相差層２４１は、直線偏光子２３０の偏光吸収軸に対して位相差層２４１の遅相軸がなす角度が、４５°またはそれに近い角度（例えば、好ましくは４５°±５°、より好ましくは４５°±４°、特に好ましくは４５°±３°）となるように設けられる。
Further, in the organic
このような有機ＥＬ表示装置２００においては、有機ＥＬ素子２１０から発せられ、λ／４波長板２２０、直線偏光子２３０及び光学異方性積層体２４０を通過した光によって、画像が表示される。よって、画像を表示する光は、直線偏光子２３０を通過した時点では直線偏光であるが、位相差層２４１を含む光学異方性積層体２４０を通過することによって、円偏光に変換される。したがって、前記の有機ＥＬ表示装置２００では、円偏光によって画像が表示されるので、偏光サングラスを通して表示面２００Ｕを見た場合に、画像を視認することが可能である。
In such an organic
さらに、有機ＥＬ表示装置２００は、光学異方性積層体２４０がポジティブＣフィルムとして機能しうる光学異方性層２４２を備えるので、画像を表示する光は、表示面２００Ｕの正面方向だけでなく、傾斜方向においても、偏光サングラスを透過できる。さらに、光学異方性層２４２は、その厚み方向のレターデーションＲｔｈが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光が、偏光サングラスを透過できる。したがって、有機ＥＬ表示装置２００は、表示面２００Ｕの正面方向及び傾斜方向の両方において、偏光サングラスを通した画像の視認性を高めることが可能である。
Further, since the organic
前記の有機ＥＬ素子１１０及び２１０は、透明電極層、発光層及び電極層をこの順に備え、透明電極層及び電極層から電圧を印加されることにより発光層が光を生じうる。有機発光層を構成する材料の例としては、ポリパラフェニレンビニレン系、ポリフルオレン系、およびポリビニルカルバゾール系の材料を挙げることができる。また、発光層は、複数の発光色が異なる層の積層体、あるいはある色素の層に異なる色素がドーピングされた混合層を有していてもよい。さらに、有機ＥＬ素子１１０及び２１０は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、等電位面形成層、電荷発生層等の機能層を備えていてもよい。
The
図３は、本発明の第三実施形態に係る画像表示装置としての液晶表示装置３００を模式的に示す断面図である。
図３に示すように、液晶表示装置３００は、光源３１０；光源側直線偏光子３２０；画像表示素子としての液晶セル３３０；視認側直線偏光子３４０；並びに、位相差層３５１及び光学異方性層３５２を備える光学異方性積層体３５０；を、この順に備える。図３には、液晶セル３３０側から位相差層３５１及び光学異方性層３５２がこの順に設けられた例を示したが、逆に、液晶セル３３０側から光学異方性層３５２及び位相差層３５１がこの順に設けられていてもよい。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a liquid
As shown in FIG. 3, the liquid
液晶表示装置３００において、位相差層３５１は、視認側直線偏光子３４０の偏光吸収軸に対して位相差層３５１の遅相軸がなす角度が、４５°またはそれに近い角度（例えば、好ましくは４５°±５°、より好ましくは４５°±４°、特に好ましくは４５°±３°）となるように設けられる。
In the liquid
このような液晶表示装置３００においては、光源３１０から発せられ、光源側直線偏光子３２０、液晶セル３３０、視認側直線偏光子３４０、及び光学異方性積層体３５０を通過した光によって、画像が表示される。よって、画像を表示する光は、視認側直線偏光子３４０を通過した時点では直線偏光であるが、位相差層３５１を含む光学異方性積層体３５０を通過することによって、円偏光に変換される。したがって、前記の液晶表示装置３００では、円偏光によって画像が表示されるので、偏光サングラスを通して表示面３００Ｕを見た場合に、画像を視認することが可能である。
In such a liquid
さらに、液晶表示装置３００は、光学異方性積層体３５０がポジティブＣフィルムとして機能しうる光学異方性層３５２を備えるので、画像を表示する光は、表示面３００Ｕの正面方向だけでなく、傾斜方向においても、偏光サングラスを透過できる。さらに、光学異方性層３５２は、その厚み方向のレターデーションＲｔｈが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光が、偏光サングラスを透過できる。したがって、液晶表示装置３００は、表示面３００Ｕの正面方向及び傾斜方向の両方において、偏光サングラスを通した画像の視認性を高めることが可能である。
Further, since the liquid
液晶セル３３０は、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、バーチカルアラインメント（ＶＡ）モード、マルチドメインバーチカルアラインメント（ＭＶＡ）モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント（ＣＰＡ）モード、ハイブリッドアラインメントネマチック（ＨＡＮ）モード、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド（ＯＣＢ）モードなど、任意のモードの液晶セルを用いうる。中でも、ＩＰＳモードの液晶セル３３０は、光学異方性層３５２によって視野角を効果的に広くでき、更には表示面３００Ｕを傾斜方向から見たときのコントラスト及び色味変化に改善効果があることから、好ましい。
The
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of claims of the present invention and the equivalent scope thereof. In the following description, "%" and "part" representing quantities are based on weight unless otherwise specified. Further, the operations described below were performed in the air at normal temperature and pressure unless otherwise specified.
〔評価方法〕
〔溶解性〕
溶媒（有機溶媒Ａ又はＢ）と、溶質（ポジＣ重合体又はメソゲン化合物）とを混合して溶質含有割合１２重量％の溶液を調製した。溶液を、２５℃で１日撹拌した後、かかる溶液の沈殿物の有無及びヘイズ値を評価した。ヘイズ値は、当該溶液を１ｃｍの石英セルに入れて測定した。測定機器としては、ヘイズガードII（株式会社東洋精機製作所製）を用いた。測定された値から、石英セルのみのヘイズ値を差し引くことにより、溶液のヘイズ値を求めた。沈殿物が無く、且つ、ヘイズ値が８０％以下である場合は溶解性が良好であると判定した。一方、沈殿物が有るか、又は、ヘイズが８０％超である場合は溶解性が不良であると判定した。
〔Evaluation method〕
[Solubility]
The solvent (organic solvent A or B) and the solute (positive C polymer or mesogen compound) were mixed to prepare a solution having a solute content of 12% by weight. After stirring the solution at 25 ° C. for 1 day, the presence or absence of a precipitate and the haze value of the solution were evaluated. The haze value was measured by placing the solution in a 1 cm quartz cell. Hazeguard II (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used as the measuring device. The haze value of the solution was obtained by subtracting the haze value of only the quartz cell from the measured value. When there was no precipitate and the haze value was 80% or less, it was judged that the solubility was good. On the other hand, if there is a precipitate or the haze is more than 80%, it is determined that the solubility is poor.
〔レターデーション及び屈折率の測定、及び、それらの逆波長分散性の評価〕
基材フィルム等の支持体上に形成された、測定対象の層のレターデーション及び逆波長分散特性は、下記の方法で測定した。
[Measurement of retardation and refractive index, and evaluation of their inverse wavelength dispersibility]
The retardation and inverse wavelength dispersion characteristics of the layer to be measured formed on the support such as the base film were measured by the following methods.
測定対象の層を、粘着剤付スライドガラス（粘着剤は、日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）に貼り合せた。その後、支持体を剥離し、スライドガラス及び測定対象の層を備えるサンプルを得た。このサンプルを、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）のステージに設置して、測定対象の層の面内レターデーションＲｅの波長分散を測定した。ここで、面内レターデーションＲｅの波長分散とは、波長毎の面内レターデーションＲｅを表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を面内レターデーションＲｅとした座標においてグラフとして示される。こうして得られた測定対象の層の面内レターデーションＲｅの波長分散から、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、５９０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける測定対象の層の面内レターデーションＲｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）、Ｒｅ（５９０）及びＲｅ（６５０）を求めた。 The layer to be measured was attached to a slide glass with an adhesive (the adhesive was "CS9621T" manufactured by Nitto Denko Corporation). Then, the support was peeled off to obtain a sample provided with a slide glass and a layer to be measured. This sample was placed on the stage of a phase difference meter (manufactured by Axometrics), and the wavelength dispersion of the in-plane retardation Re of the layer to be measured was measured. Here, the wavelength dispersion of the in-plane retardation Re is a graph representing the in-plane retardation Re for each wavelength, and is shown as a graph at coordinates where the horizontal axis is the wavelength and the vertical axis is the in-plane retardation Re. Is done. From the wavelength dispersion of the in-plane retardation Re of the layer to be measured thus obtained, the in-plane retardations Re (450), Re (550), Re (590) of the layer to be measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, 590 nm and 650 nm. ) And Re (650).
また、測定対象の層の遅相軸を回転軸として、ステージを４０°傾けて、測定対象の層の厚み方向に対して４０°の角度をなす傾斜方向での測定対象の層のレターデーションＲｅ４０の波長分散を測定した。ここで、レターデーションＲｅ４０の波長分散とは、波長毎のレターデーションＲｅ４０を表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を面内レターデーションＲｅ４０とした座標においてグラフとして示される。 Further, with the slow axis of the layer to be measured as the rotation axis, the stage is tilted by 40 °, and the retardation Re40 of the layer to be measured is tilted at an angle of 40 ° with respect to the thickness direction of the layer to be measured. Wavelength dispersion was measured. Here, the wavelength dispersion of the retardation Re40 is a graph representing the retardation Re40 for each wavelength, and is shown as a graph at coordinates where the horizontal axis is the wavelength and the vertical axis is the in-plane retardation Re40.
さらに、プリズムカプラ（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製）を用いて、測定対象の層の、面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率ｎｘ、前記面内方向であって前記ｎｘの方向に垂直な方向の屈折率ｎｙ、及び、厚み方向の屈折率ｎｚを、波長４０７ｎｍ、５３２ｎｍ及び６３３ｎｍで測定し、コーシーフィッティングすることにより、屈折率ｎｘ、ｎｙ及びｎｚの波長分散を得た。ここで、屈折率の波長分散とは、波長毎の屈折率を表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を屈折率とした座標においてグラフとして示される。 Further, using a prism coupler (manufactured by Metrocon), the refractive index nx of the layer to be measured in the in-plane direction that gives the maximum refractive index, and the in-plane direction that is perpendicular to the nx direction. The refractive index ny in the above direction and the refractive index nz in the thickness direction were measured at wavelengths of 407 nm, 532 nm and 633 nm, and Cauchy fitting was performed to obtain wavelength dispersions of the refractive indexes nx, ny and nz. Here, the wavelength dispersion of the refractive index is a graph showing the refractive index for each wavelength, and is shown as a graph in coordinates where the horizontal axis is the wavelength and the vertical axis is the refractive index, for example.
その後、レターデーションＲｅ４０及び屈折率の波長分散のデータを基に、測定対象の層の厚み方向のレターデーションＲｔｈの波長分散を計算した。ここで、厚み方向のレターデーションＲｔｈの波長分散とは、波長毎の厚み方向のレターデーションＲｔｈを表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を厚み方向のレターデーションＲｔｈとした座標においてグラフとして示される。そして、こうして求められた測定対象の層の厚み方向のレターデーションＲｔｈの波長分散から、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、５９０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける測定対象の層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（４５０）、Ｒｔｈ（５５０）、Ｒｔｈ（５９０）及びＲｔｈ（６５０）を求めた。 Then, based on the data of the retardation Re40 and the wavelength dispersion of the refractive index, the wavelength dispersion of the retardation Rth in the thickness direction of the layer to be measured was calculated. Here, the wavelength dispersion of the retardation Rth in the thickness direction is a graph representing the retardation Rth in the thickness direction for each wavelength. For example, in coordinates where the horizontal axis is the wavelength and the vertical axis is the retardation Rth in the thickness direction. Shown as a graph. Then, from the wavelength dispersion of the retardation Rth in the thickness direction of the layer to be measured thus obtained, the retardations Rth (450) and Rth (550) in the thickness direction of the layer to be measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, 590 nm and 650 nm. , Rth (590) and Rth (650) were determined.
〔厚み〕
基材フィルム等の支持体上に形成された測定対象の層の厚みは、膜厚測定装置（フィルメトリクス社製「フィルメトリクス」）を用いて、測定した。
[Thickness]
The thickness of the layer to be measured formed on the support such as the base film was measured using a film thickness measuring device (“Filmmetrics” manufactured by Filmometrics).
〔楕円領域の密度、及び楕円領域の最大径の平均値の測定〕
光学異方性層を、その厚み方向に平行な方向に切断した断面を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察した。断面において、最大径が０．０３μｍ以上の楕円領域を計数し、１μｍ×１μｍ当たりの個数を計算し、楕円領域の密度を求めた。また、観察された楕円領域の最大径の平均値を計算した。かかる楕円領域がメソゲン化合物により構成される領域であることは、断面の元素分析等の任意の方法により確認した。
[Measurement of the density of the elliptical region and the average value of the maximum diameter of the elliptical region]
A cross section of the optically anisotropic layer cut in a direction parallel to the thickness direction was observed with a transmission electron microscope (TEM). In the cross section, elliptical regions having a maximum diameter of 0.03 μm or more were counted, the number per 1 μm × 1 μm was calculated, and the density of the elliptical region was determined. In addition, the average value of the maximum diameter of the observed elliptical region was calculated. It was confirmed by an arbitrary method such as elemental analysis of the cross section that the elliptical region is a region composed of the mesogen compound.
〔実施例１〕
液晶化合物５０重量部、及びポジＣ重合体５０重量部を、固形分濃度が１２％となるように、混合溶媒に溶解させ、塗工液を調製した。
液晶化合物としては、下記式（ＩＡ）で表される構造を有する光重合性の逆波長分散液晶化合物ＩＡ（ＣＮ点は９６℃）を用いた。ポジＣ重合体としては、下記式（Ｐ１）で表される重合単位及び下記式（Ｐ２）で表される重合単位を有するポリフマル酸エステル（フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルの共重合体、式中Ｒはイソプロピル基、重合単位の数ｍ及びｎの比率ｍ：ｎ＝８５：１５、分子量７２，０００）を用いた。混合溶媒としては、１，３−ジオキソラン（有機溶媒Ａ、沸点７７℃、化合物ＩＡに対する溶解性良好、ポジＣ重合体に対する溶解性良好）８０重量％及びＭＩＢＫ（有機溶媒Ｂ、沸点１１７℃、化合物ＩＡに対する溶解性不良、ポジＣ重合体に対する溶解性良好）２０重量％の混合物を用いた。
[Example 1]
A coating liquid was prepared by dissolving 50 parts by weight of the liquid crystal compound and 50 parts by weight of the positive C polymer in a mixed solvent so that the solid content concentration was 12%.
As the liquid crystal compound, a photopolymerizable inverse wavelength dispersion liquid crystal compound IA having a structure represented by the following formula (IA) (CN point is 96 ° C.) was used. The positive C polymer is a polyfumarate ester (copolymer of diisopropyl fumarate and silicic acid ester) having a polymerization unit represented by the following formula (P1) and a polymerization unit represented by the following formula (P2). For medium R, an isopropyl group, a ratio of several m and n of polymerization units m: n = 85: 15, molecular weight 72,000) was used. As the mixed solvent, 1,3-dioxolane (organic solvent A, boiling point 77 ° C., good solubility in compound IA, good solubility in positive C polymer) 80% by weight and MIBK (organic solvent B, boiling point 117 ° C., compound) Poor solubility in IA, good solubility in positive C polymer) 20% by weight mixture was used.
基材フィルムとして、ＰＥＴフィルム（東洋紡社製「コスモシャインＡ４１００」、厚み１００μｍ）を用意した。基材フィルムの面上に、塗工液を、アプリケーターを用いて塗工して、塗工液層を形成した。塗工液層の厚みは、得られる光学異方性層の厚みが１０〜１１μｍ程度になるように調整した。
As a base film, a PET film (“Cosmo Shine A4100” manufactured by Toyobo Co., Ltd.,
その後、塗工液層を、室温で１分間風乾した。続いて、塗工液層を、８５℃オーブンで１０分ほど乾燥させて、塗工液層中の溶媒を蒸発させた。これにより、基材フィルム上に形成された光学異方性層を得た。得られた光学異方性層について、楕円領域の密度、楕円領域の最大径の平均、厚み、Ｒｅ（５９０）、Ｒｔｈ（５９０）Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）及びＲｔｈ（６５０）／Ｒｔｈ（５５０）を評価した。 Then, the coating liquid layer was air-dried at room temperature for 1 minute. Subsequently, the coating liquid layer was dried in an oven at 85 ° C. for about 10 minutes to evaporate the solvent in the coating liquid layer. As a result, an optically anisotropic layer formed on the base film was obtained. For the obtained optically anisotropic layer, the density of the elliptical region, the average of the maximum diameters of the elliptical region, the thickness, Re (590), Rth (590) Rth (450) / Rth (550) and Rth (650) / Rth. (550) was evaluated.
〔実施例２〕
下記の変更点以外は、実施例１と同じ操作により、光学異方性層の製造、並びに評価を行った。
・有機溶媒Ｂの種類を、ＭＩＢＫから酢酸ｎ−ブチル（沸点１２６℃、化合物ＩＡに対する溶解性不良、ポジＣ重合体に対する溶解性良好）に変更した。
[Example 2]
The optically anisotropic layer was manufactured and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
-The type of organic solvent B was changed from MIBK to n-butyl acetate (boiling point 126 ° C., poor solubility in compound IA, good solubility in positive C polymer).
〔比較例１〕
下記の変更点以外は、実施例１と同じ操作により、光学異方性層の製造、並びに評価を行った。
・混合溶媒の代わりに、１，３−ジオキソラン（有機溶媒Ａ）１００重量％のみからなる溶媒を用いた。
[Comparative Example 1]
The optically anisotropic layer was manufactured and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
-Instead of the mixed solvent, a solvent consisting of only 100% by weight of 1,3-dioxolane (organic solvent A) was used.
〔比較例２〕
下記の変更点以外は、実施例１と同じ操作により、光学異方性層の製造、並びに評価を行った。
・混合溶媒の代わりに、１，３−ジオキソラン（有機溶媒Ａ）１００重量％のみからなる溶媒を用いた。
・液晶化合物の割合を４０重量部、ポジＣ重合体の割合を６０重量部に変更した。
[Comparative Example 2]
The optically anisotropic layer was manufactured and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
-Instead of the mixed solvent, a solvent consisting of only 100% by weight of 1,3-dioxolane (organic solvent A) was used.
-The proportion of the liquid crystal compound was changed to 40 parts by weight, and the proportion of the positive C polymer was changed to 60 parts by weight.
実施例及び比較例の結果を、表１に示す。 The results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
実施例及び比較例の結果から明らかな通り、層内構造が、本発明の要件を満たす本願実施例においては、ポジティブＣフィルムとして有用に用いうる、比較例に比べてＲｔｈの値が顕著に小さい光学異方性層が、容易な製造方法により製造できることが分かる。 As is clear from the results of Examples and Comparative Examples, in the Examples of the present application in which the intralayer structure satisfies the requirements of the present invention, the value of Rth is significantly smaller than that of Comparative Examples which can be usefully used as a positive C film. It can be seen that the optically anisotropic layer can be produced by an easy production method.
〔参考例１：液晶化合物ＩＡの波長分散性の確認〕
液晶化合物ＩＡ １００重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９ＥＧ」）３重量部、及び界面活性剤（ＤＩＣ社製「メガファックＦ−５６２」）０．３重量部を混合し、更に、希釈溶媒としてシクロペンタノン及び１，３−ジオキソランの混合溶媒（重量比シクロペンタノン：１，３−ジオキソラン＝４：６）を、固形分が２２重量％になるように加え、５０℃に加温し溶解させた。得られた混合物を、孔径０．４５μｍのメンブレンフィルターでろ過して、液晶組成物を得た。
[Reference Example 1: Confirmation of wavelength dispersibility of liquid crystal compound IA]
100 parts by weight of the liquid crystal compound IA, 3 parts by weight of the photopolymerization initiator (BASF "Irgacure379EG"), and 0.3 parts by weight of the surfactant (DIC "Megafuck F-562") were mixed, and further. A mixed solvent of cyclopentanone and 1,3-dioxolane (weight ratio cyclopentanone: 1,3-dioxolane = 4: 6) was added as a diluting solvent so that the solid content was 22% by weight, and the mixture was added to 50 ° C. It was warmed and dissolved. The obtained mixture was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.45 μm to obtain a liquid crystal composition.
脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム（日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」）を用意した。この未延伸フィルムにラビング処理を施すことにより、配向基材を用意した。 An unstretched film (“Zeonor film” manufactured by Zeon Corporation) made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer was prepared. An oriented base material was prepared by subjecting this unstretched film to a rubbing treatment.
前記の配向基材上に、液晶組成物をバーコーターで塗工し、液晶組成物の層を形成した。液晶組成物の層の厚みは、硬化後に得られる光学異方性層の厚みが２．３μｍ程度になるように調整した。 The liquid crystal composition was coated on the oriented substrate with a bar coater to form a layer of the liquid crystal composition. The thickness of the layer of the liquid crystal composition was adjusted so that the thickness of the optically anisotropic layer obtained after curing was about 2.3 μm.
その後、液晶組成物の層を、１１０℃オーブンで４分ほど乾燥させて、液晶組成物中の溶媒を蒸発させると同時に、液晶組成物に含まれる逆波長分散液晶化合物をホモジニアス配向させた。 Then, the layer of the liquid crystal composition was dried in an oven at 110 ° C. for about 4 minutes to evaporate the solvent in the liquid crystal composition, and at the same time, the reverse wavelength dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition was homogenically oriented.
その後、液晶組成物の層に、紫外線照射装置を用いて、紫外線を照射した。この紫外線の照射は、窒素雰囲気下において、ＳＵＳ板に配向基材をテープで固定した状態で行った。紫外線の照射により液晶組成物の層を硬化させて、光学異方性層及び配向基材を備える試料フィルムを得た。 Then, the layer of the liquid crystal composition was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device. This ultraviolet irradiation was carried out in a nitrogen atmosphere with the oriented substrate fixed to the SUS plate with tape. The layer of the liquid crystal composition was cured by irradiation with ultraviolet rays to obtain a sample film having an optically anisotropic layer and an oriented substrate.
この試料フィルムについて、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）により、面内レターデーションの波長分散を測定した。配向基材は、面内レターデーションを有さないので、前記の測定によって得られる面内レターデーションは、光学異方性層の面内レターデーションを示す。測定の結果、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）は、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）を満たしていた。よって、液晶化合物ＩＡが、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示すものであることが確認された。 The wavelength dispersion of the in-plane retardation of this sample film was measured with a phase difference meter (manufactured by Axometrics). Since the oriented substrate does not have in-plane retardation, the in-plane retardation obtained by the above measurement shows the in-plane retardation of the optically anisotropic layer. As a result of the measurement, the in-plane retardations Re (450), Re (550) and Re (650) at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm satisfied Re (450) <Re (550) <Re (650). Therefore, it was confirmed that the liquid crystal compound IA exhibits reverse wavelength dispersibility in-plane retardation when homogenically oriented.
〔参考例２：液晶化合物ＩＢの波長分散性の確認〕
液晶化合物ＩＡの代わりに、液晶化合物ＩＢを用いた以外は参考例２と同じ操作により、試料フィルムを得て波長分散を測定した。
[Reference Example 2: Confirmation of wavelength dispersibility of liquid crystal compound IB]
A sample film was obtained and the wavelength dispersion was measured by the same operation as in Reference Example 2 except that the liquid crystal compound IB was used instead of the liquid crystal compound IA.
測定の結果、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）は、Ｒｅ（４５０）＞Ｒｅ（５５０）＞Ｒｅ（６５０）を満たしていた。よって、液晶化合物ＩＢが、ホモジニアス配向した場合に順波長分散性の面内レターデーションを示すものであることが確認された。 As a result of the measurement, the in-plane retardations Re (450), Re (550) and Re (650) at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm satisfied Re (450)> Re (550)> Re (650). Therefore, it was confirmed that the liquid crystal compound IB exhibits forward wavelength dispersibility in-plane retardation when homogenically oriented.
〔参考例３：ポリフマル酸エステルがポジＣ重合体に該当することの確認〕
ポリフマル酸エステルを、１，３−ジオキソランに、固形分濃度が１２重量％となるように加え、室温にて溶解させて、重合体溶液を得た。
[Reference Example 3: Confirmation that polyfumolic acid ester corresponds to a positive C polymer]
Polyfumarate was added to 1,3-dioxolane so that the solid content concentration was 12% by weight, and the mixture was dissolved at room temperature to obtain a polymer solution.
脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム（日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」）を用意した。この未延伸フィルム上に、前記の重合体溶液を、アプリケーターを用いて塗工して、重合体溶液の層を形成した。その後、８５℃オーブンで１０分ほど乾燥させて、溶媒を蒸発させることにより、厚み１０μｍ程度の重合体膜と未延伸フィルムとを備える試料フィルムを得た。 An unstretched film (“Zeonor film” manufactured by Zeon Corporation) made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer was prepared. The polymer solution was applied onto the unstretched film using an applicator to form a layer of the polymer solution. Then, it was dried in an oven at 85 ° C. for about 10 minutes, and the solvent was evaporated to obtain a sample film having a polymer film having a thickness of about 10 μm and an unstretched film.
この試料フィルムを位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）のステージに設置し、測定波長５９０ｎｍにおいて試料フィルムの面内レターデーションＲｅ０を測定した。支持体フィルムは光学的に等方性のフィルムであるので、測定される面内レターデーションＲｅ０は、重合体膜の面内レターデーションＲｅ０を表す。測定の結果、面内レターデーションＲｅ０はＲｅ０≦１ｎｍであったので、ｎｘ（Ｐ）≧ｎｙ（Ｐ）を満たすと確認できた。 This sample film was placed on the stage of a phase difference meter (manufactured by Axometrics), and the in-plane retardation Re0 of the sample film was measured at a measurement wavelength of 590 nm. Since the support film is an optically isotropic film, the measured in-plane retardation Re0 represents the in-plane retardation Re0 of the polymer film. As a result of the measurement, the in-plane retardation Re0 was Re0 ≦ 1 nm, so it was confirmed that nx (P) ≧ ny (P) was satisfied.
その後、重合体膜の遅相軸をステージの回転軸としてステージを４０°傾けて、試料フィルムの厚み方向に対して４０°の角度をなす傾斜方向でのレターデーションＲｅ４０を測定した。そして、この測定により、重合体膜の遅相軸方向を測定した。「遅相軸方向」が「ステージの回転軸」と垂直であれば、ｎｚ（Ｐ）＞ｎｘ（Ｐ）であると判定でき、逆に、「遅相軸方向」が「ステージの回転軸」と平行であれば、ｎｙ（Ｐ）＞ｎｚ（Ｐ）であると判定できる。測定の結果、遅相軸方向は、ステージの回転軸に垂直であったため、重合体膜の屈折率ｎｘ（Ｐ）及びｎｚ（Ｐ）はｎｚ（Ｐ）＞ｎｘ（Ｐ）を満たすと判定できた。 Then, the stage was tilted by 40 ° with the slow axis of the polymer film as the rotation axis of the stage, and the retardation Re40 was measured in the tilting direction at an angle of 40 ° with respect to the thickness direction of the sample film. Then, by this measurement, the slow-phase axial direction of the polymer membrane was measured. If the "slow phase axis direction" is perpendicular to the "stage rotation axis", it can be determined that nz (P)> nx (P), and conversely, the "slow phase axis direction" is the "stage rotation axis". If it is parallel to, it can be determined that ny (P)> nz (P). As a result of the measurement, since the slow phase axis direction was perpendicular to the rotation axis of the stage, it can be determined that the refractive indexes nx (P) and nz (P) of the polymer film satisfy nz (P)> nx (P). It was.
したがって、ポリフマル酸エステルは、その溶液を用いた塗工法により重合体膜を形成した場合に、その重合体膜の屈折率がｎｚ（Ｐ）＞ｎｘ（Ｐ）≧ｎｙ（Ｐ）を満たすことが確認された。したがって、ポリフマル酸エステルは、ポジＣ重合体に該当することが確認された。 Therefore, when a polymer film is formed by a coating method using the solution of the polyfumaric acid ester, the refractive index of the polymer film can satisfy nz (P)> nx (P) ≥ ny (P). confirmed. Therefore, it was confirmed that the polyfumaric acid ester corresponds to the positive C polymer.
１００ 有機ＥＬ表示装置
１１０ 有機ＥＬ素子
１２０ 光学異方性積層体
１２１ 位相差層
１２２ 光学異方性層
１３０ 直線偏光子
２００ 有機ＥＬ表示装置
２１０ 有機ＥＬ素子
２２０ λ／４波長板
２３０ 直線偏光子
２４０ 光学異方性積層体
２４１ 位相差層
２４２ 光学異方性層
３００ 液晶表示装置
３１０ 光源
３２０ 光源側直線偏光子
３３０ 液晶セル
３４０ 視認側直線偏光子
３５０ 光学異方性積層体
３５１ 位相差層
３５２ 光学異方性層
100 Organic
Claims (13)
前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率ｎｘ（Ｐ）、前記膜の前記面内方向であって前記ｎｘの方向に垂直な方向の屈折率ｎｙ（Ｐ）、及び、前記膜の厚み方向の屈折率ｎｚ（Ｐ）が、ｎｚ（Ｐ）＞ｎｘ（Ｐ）≧ｎｙ（Ｐ）を満たすものであり、
前記光学異方性層は、その内部に、前記メソゲン骨格を有する化合物の断面楕円状の形状を有する領域を有し、
前記断面楕円状の領域は、前記光学異方性層を厚み方向で切断した断面において、１μｍ×１μｍあたり１個以上存在し、
前記断面における前記領域の最大径の平均値が、０．１３μｍ以上、かつ、０．５０μｍ以下であり、
前記光学異方性層の全固形分における前記メソゲン骨格を有する化合物の比率が、２０重量％以上６０重量％以下であり、
前記メソゲン骨格を有する化合物が、ホモジニアス配向した場合に逆波長分散性の面内レターデーションを示す化合物である、光学異方性層。 An optically anisotropic layer containing a polymer and a compound having a mesogen skeleton.
The refractive index nx (P) of the polymer is the in-plane direction of the film and the direction in which the maximum refractive index is given when the film of the polymer is formed by a coating method using a solution of the polymer. The refractive index ny (P) in the in-plane direction of the film and perpendicular to the nx direction and the refractive index nz (P) in the thickness direction of the film are nz (P)> nx ( P) ≥ ny (P),
The optically anisotropic layer has a region having an elliptical cross-sectional shape of the compound having the mesogen skeleton inside.
At least one region having an elliptical cross section exists per 1 μm × 1 μm in a cross section obtained by cutting the optically anisotropic layer in the thickness direction.
Average value of the maximum diameter of the area in the cross section, 0.13 [mu] m or more, and state, and are less 0.50 .mu.m,
The ratio of the compound having the mesogen skeleton to the total solid content of the optically anisotropic layer is 20% by weight or more and 60% by weight or less.
The compound having a mesogenic skeleton, Ru compound der showing an in-plane retardation of the reverse wavelength dispersion when homogeneously aligned, optically anisotropic layer.
Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−ＮＲ１−、又は、−ＮＲ１−Ｏ−を表す。ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、１つの脂肪族基当たり１以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２−、−ＮＲ２−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい。ただし、−Ｏ−又は−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。
Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−Ｒ９、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。ここで、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族基を表す。前記Ａｘ及びＡｙが有する芳香環は、置換基を有していてもよい。また、前記ＡｘとＡｙは、一緒になって、環を形成していてもよい。
Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。
Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６〜３０の二価の芳香族基を表す。
Ｑ１は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、それぞれ独立に、０又は１を表す。） The optically anisotropic layer according to claim 1 , wherein the compound having a mesogen skeleton has a structure represented by the following formula (I).
Y 1 to Y 8 are independently chemically single bonds, -O-, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, -O-C. (= O) -O -, - NR 1 -C (= O) -, - C (= O) -NR 1 -, - O-C (= O) -NR 1 -, - NR 1 -C (= O) -O-, -NR 1- C (= O) -NR 1- , -O-NR 1- , or -NR 1- O-. Here, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
G 1 and G 2 each represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may independently have a substituent. Further, the aliphatic group includes one or more -O-, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, and -OC per aliphatic group. (= O) -O -, - NR 2 -C (= O) -, - C (= O) -NR 2 -, - NR 2 -, or, -C (= O) - is be interposed Good. However, this excludes cases where two or more -O- or -S- are adjacent to each other. Here, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Z 1 and Z 2 each independently represent an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
A x represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
Ay has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, -C (= O) -R 3 , -SO 2- R 4 , -C ( = S) Represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of NH-R 9 or an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle. Here, R 3 has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms. R 4 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group. R 9 has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon which may have a substituent. It represents a cycloalkyl group of number 3 to 12, or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Aromatic ring wherein A x and A y has may have a substituent. Further, the A x and A y may be combined to form a ring.
A 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
A 2 and A 3 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
A 4 and A 5 each represent a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which may independently have a substituent.
Q 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
m independently represents 0 or 1, respectively. )
−２０．０×１０−３＜Ｒｔｈ（Ａ５９０）／ｄ＜−８．０×１０−３ （１）
を満たす、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学異方性層。 The retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the thickness d of the optically anisotropic layer are represented by the following formula (1):
-20.0 x 10 -3 <Rth (A590) / d <-8.0 x 10 -3 (1)
The optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 3 , which satisfies the above conditions.
Ｒｅ（Ａ５９０）≦１０ｎｍ （２）
−２００ｎｍ≦Ｒｔｈ（Ａ５９０）≦−５０ｎｍ （３）
を満たす、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学異方性層。 The in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the retardation Rth (A590) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm are the following formulas (2) and (3). ):
Re (A590) ≤ 10 nm (2)
-200nm ≤ Rth (A590) ≤ -50nm (3)
The optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 4 , which satisfies the above conditions.
０．５０＜Ｒｔｈ（Ａ４５０）／Ｒｔｈ（Ａ５５０）＜１．００ （４）
１．００≦Ｒｔｈ（Ａ６５０）／Ｒｔｈ（Ａ５５０）＜１．２５ （５）
を満たす、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学異方性層。 The retardation Rth (A450) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the retardation Rth (A550) in the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm, and the optical anisotropy at a wavelength of 650 nm. The retardation Rth (A650) in the thickness direction of the layer has the following formulas (4) and (5):
0.50 <Rth (A450) / Rth (A550) <1.00 (4)
1.00 ≤ Rth (A650) / Rth (A550) <1.25 (5)
The optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 5 , which satisfies the above conditions.
前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率ｎｘ（Ｂ）、前記位相差層の前記面内方向であって前記ｎｘ（Ｂ）の方向に垂直な方向の屈折率ｎｙ（Ｂ）、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率ｎｚ（Ｂ）が、ｎｘ（Ｂ）＞ｎｙ（Ｂ）≧ｎｚ（Ｂ）を満たす、光学異方性積層体。 The optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 6 and a retardation layer are provided.
The refractive index nx (B) in the in-plane direction of the retardation layer in the direction giving the maximum refractive index, and the in-plane direction of the retardation layer in the direction perpendicular to the nx (B) direction. An optically anisotropic laminated body in which the refractive index ny (B) and the refractive index nz (B) in the thickness direction of the retardation layer satisfy nx (B)> ny (B) ≥ nz (B).
０．７５＜Ｒｅ（Ｂ４５０）／Ｒｅ（Ｂ５５０）＜１．００ （６）
１．０１＜Ｒｅ（Ｂ６５０）／Ｒｅ（Ｂ５５０）＜１．２５ （７）
を満たす、請求項７に記載の光学異方性積層体。 The retardation layer is the in-plane retardation Re (B450) of the retardation layer at a wavelength of 450 nm, the in-plane retardation Re (B550) of the retardation layer at a wavelength of 550 nm, and the retardation layer of the retardation layer at a wavelength of 650 nm. The in-plane retardation Re (B650) is based on the following equations (6) and (7):
0.75 <Re (B450) / Re (B550) <1.00 (6)
1.01 <Re (B650) / Re (B550) <1.25 (7)
The optically anisotropic laminated body according to claim 7 .
１１０ｎｍ≦Ｒｅ（Ｂ５９０）≦１７０ｎｍ （８）
Ｒｅ（Ａ５９０）≦１０ｎｍ （９）
−２００ｎｍ≦Ｒｔｈ（Ａ５９０）≦−５０ｎｍ （１０）
を満たす、請求項７又は８に記載の光学異方性積層体。 The in-plane retardation Re (B590) of the retardation layer at a wavelength of 590 nm, the in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm, and the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm. The retardation Rth (A590) of the following equations (8), (9) and (10):
110nm ≤ Re (B590) ≤ 170nm (8)
Re (A590) ≤ 10 nm (9)
-200nm ≤ Rth (A590) ≤ -50nm (10)
The optically anisotropic laminate according to claim 7 or 8 .
請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学異方性層、又は、請求項７〜９のいずれか１項に記載の光学異方性積層体と、を備える、偏光板。 With a linear polarizer,
A polarizing plate comprising the optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 6 or the optically anisotropic laminated body according to any one of claims 7 to 9 .
直線偏光子と、
画像表示素子と、を、この順に備え、
前記画像表示素子が、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス素子である、画像表示装置。 The optically anisotropic laminated body according to any one of claims 7 to 9 ,
With a linear polarizer,
Image display elements are provided in this order.
An image display device in which the image display element is a liquid crystal cell or an organic electroluminescence element.
請求項７〜９のいずれか１項に記載の光学異方性積層体と、
有機エレクトロルミネッセンス素子と、を、この順に備える、画像表示装置。 With a linear polarizer,
The optically anisotropic laminated body according to any one of claims 7 to 9 ,
An image display device including an organic electroluminescence element in this order.
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