JP6810539B2 - Oil-based ink composition, marking pen with built-in, and writing set - Google Patents
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Description
本発明は油性インキ組成物に関する。詳細には、非浸透面に形成した筆跡を確実に消去できる油性インキ組成物とそれを内蔵したマーキングペン、並びに筆記セットに関する。
The present invention relates to an oil-based ink composition. More specifically, the present invention relates to an oil-based ink composition capable of reliably erasing handwriting formed on a non-penetrating surface, a marking pen incorporating the composition, and a writing set .
従来、ホーローや金属或いはプラスチック等の素材からなる筆記板（所謂、ホワイトボードやブラックボード）に筆記される筆記板用油性インキにおいては、筆記と消去が繰り返し行えるように、筆記板に形成した筆跡に定着性を付与するための樹脂が添加されるとともに、該筆跡をボードイレーザー（フェルトや布帛からなる消去部）等で擦過することにより消去可能とするための剥離剤が添加されている。
前記剥離剤としては種々の材料が研究されているが、インキ中での溶解安定性が高い点から脂肪族塩基酸エステルが広く用いられており、更にその改良発明として、経時後の消去性を向上するべく、消去性付与剤を配合する技術が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
Conventionally, in oil-based ink for a writing board, which is written on a writing board (so-called whiteboard or blackboard) made of a material such as hollow, metal, or plastic, a handwriting formed on the writing board so that writing and erasing can be repeated. A resin for imparting fixability to the paper is added, and a release agent for making the handwriting erasable by rubbing it with a board eraser (erasing portion made of felt or cloth) or the like is added.
Various materials have been studied as the release agent, but an aliphatic basic acid ester is widely used because of its high dissolution stability in ink, and as an improved invention thereof, erasability after aging is improved. In order to improve the technology, a technique for blending an erasing agent is disclosed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
また、筆記板に形成した筆跡に対して光を照射することで、筆跡を発光させて浮かび上がるように視覚させるため、ＬＥＤ等の光源を備えた筆記板が普及しており、この種の筆記板には、蛍光色のインキが用いられている。
前記蛍光色インキには、着色剤として蛍光染料又は蛍光顔料が用いられるが、蛍光染料を用いた場合、剥離剤として前述の脂肪族塩基酸エステルを用いたとしても、イレーザーによる擦過で十分に除去することが困難であり、擦過によって筆跡が板面に散らばって分散された状態で残ったり、板面を染色してしまう。特に経時後の筆跡においてはより顕著にみられる。そのため、残った筆跡や染色箇所が光照射時に発光して残像を生じるものであった。
更に、前記文献の消去性付与剤を配合しても、蛍光染料を用いた系では前述の消去性の向上は見られなかった。
In addition, a writing board equipped with a light source such as an LED is widely used in order to make the handwriting emit light and make it appear to emerge by irradiating the handwriting formed on the writing board with light, and this type of writing is used. Fluorescent color ink is used for the board.
A fluorescent dye or a fluorescent pigment is used as the colorant in the fluorescent color ink, but when the fluorescent dye is used, even if the above-mentioned aliphatic basic acid ester is used as the release agent, it is sufficiently removed by rubbing with an eraser. It is difficult to do so, and the brush strokes are scattered on the board surface due to rubbing and remain in a dispersed state, or the board surface is dyed. It is especially noticeable in handwriting after aging. Therefore, the remaining handwriting and the dyed part emit light when irradiated with light, and an afterimage is generated.
Furthermore, even if the erasable imparting agent of the above document was blended, the above-mentioned improvement in erasability was not observed in the system using the fluorescent dye.
本発明は、光照射タイプの筆記板にも適用可能な蛍光染料を用いた場合であっても、擦過消去時に筆跡が散らばることなく剥離でき、軽い力で消去できるという、高い消去性能を発現できる実用性に優れた油性インキ組成物とそれを内蔵したマーキングペン、並びに筆記セットを提供するものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can exhibit high erasing performance that even when a fluorescent dye applicable to a light irradiation type writing board is used, the handwriting can be peeled off without being scattered at the time of scraping erasing, and the writing can be erased with a light force. It provides an oil-based ink composition having excellent practicality, a marking pen incorporating the composition, and a writing set .
本発明は、蛍光染料と、有機溶剤と、樹脂と、一塩基酸エステル及び二塩基酸エステルを剥離剤として含有してなり、前記二塩基酸エステルが、Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−で示すアルコキシ基をエステル基に有する構造であり、前記二塩基酸エステルが一塩基酸エステルに対して３：１〜１：２の範囲からなる割合で配合され、光照射タイプの透過性筆記面に筆記される油性インキ組成物を要件とする。
〔式中のＲ１は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ２はいずれも炭素数２〜８であるアルキル鎖、アルコキシ鎖、アルキル鎖及びアルコキシ鎖から選ばれるいずれかが１〜４の範囲で連続する有機鎖である。〕
更に、前記油性インキ組成物を内蔵してなるマーキングペンを要件とし、前記マーキングペンと、透明（透過性）の非浸透性筆記面を有する被筆記体とからなる筆記セットを要件とする。
更には、前記被筆記体が、筆跡を発光して浮かび上がる光源を備えることを要件とする。
更に、前記樹脂がポリビニルブチラール樹脂であることを要件とする。
The present invention contains a fluorescent dye, an organic solvent, a resin, a monobasic acid ester and a dibasic acid ester as a release agent, and the dibasic acid ester is an alkoxy group represented by R1-O-R2-. 3 Ri structure der having an ester group, wherein the dibasic acid ester relative to monobasic acid ester: 1 to 1: is added in an amount of two ranges, are written in transparent writing surface of the light irradiation type Ester oil-based ink composition is a requirement.
[R1 in the formula is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R2 is any of 1 to 4 selected from an alkyl chain, an alkoxy chain, an alkyl chain and an alkoxy chain having 2 to 8 carbon atoms. It is a continuous organic chain in the range. ]
Further, a marking pen containing the oil-based ink composition is a requirement, and a writing set including the marking pen and a cursive having a transparent (transparent) impermeable writing surface is a requirement.
Further, it is required that the cursive is provided with a light source that emits light from the handwriting and emerges.
Further, it is required that the resin is a polyvinyl butyral resin.
本発明により、着色剤として蛍光染料を用いた場合であっても、擦過消去時に筆跡が散らばることなく剥離でき、軽い力で筆跡全体を消去できるという、高い消去性能を発現する実用性に優れた油性インキ組成物となる。そのため、光照射タイプの筆記板やシート材に対しても適用可能であり、繰り返しの使用においても残像を生じることなく、筆跡に高い発光性を付与することで筆記部分を際立たせることができる。 According to the present invention, even when a fluorescent dye is used as a colorant, the handwriting can be peeled off without being scattered during scraping and erasing, and the entire handwriting can be erased with a light force, which is excellent in practicality of exhibiting high erasing performance. It is an oil-based ink composition. Therefore, it can be applied to a light irradiation type writing board or sheet material, and the writing portion can be made to stand out by imparting high luminescence to the handwriting without causing an afterimage even after repeated use.
本発明は、蛍光染料とともに、剥離剤として一塩基酸エステルと、特定の二塩基酸エステルをインキ中に添加することにより、擦過消去時に筆跡が散らばることなく確実に剥離できるという、初期、経時後によらず優れた消去性が得られるものである。
前記剥離剤となる一塩基酸エステルとして、具体的には、ＣＩＯ（イソオクタン酸セチル）、ＩＣＭ−Ｒ（ミリスチン酸イソセチル）、ＩＣＩＳ（イソステアリン酸イソセチル）、ＩＳＰ（パルミチン酸イソステアリル）、ＳＴＯ（ステアリン酸イソオクチル）等が挙げられる。特に脂肪族系のものは効果が高く、より有用である。
前記一塩基酸エステルは、筆記時に樹脂が筆記面に対して被膜を形成することで筆跡として定着する際、前記被膜と筆記面の間に存在することで消去性能を付与する。
According to the present invention, by adding a monobasic acid ester as a release agent and a specific dibasic acid ester to the ink together with the fluorescent dye, the ink can be reliably peeled off without scattering the brush strokes at the time of scraping and erasing. Therefore, excellent erasability can be obtained.
Specific examples of the monobasic acid ester serving as the release agent include CIO (cetyl isooctanoate), ICM-R (isocetyl myristate), ICIS (isocetyl isostearate), ISP (isostearyl palmitate), and STO (steare). Isooctyl acid) and the like. Aliphatic compounds are particularly effective and more useful.
When the resin forms a film on the writing surface to fix it as a handwriting during writing, the monobasic acid ester imparts erasing performance by being present between the film and the writing surface.
前記二塩基酸エステルとしては、エステル基の少なくとも一方に、Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−で示すアルコキシ基を有する構造の化合物が適用できる。
前記構造を有する二塩基酸エステルは、特定構造のアルコキシ基により、蛍光染料と樹脂に対して作用する剥離剤成分となる。そのため、前記一塩基酸エステルと併用することで、筆記時には優れた定着性を発現するとともに、消去時には、蛍光染料が残ることなく剥離除去されるという筆記、消去性能を永続的に発現できる構成となる。
The Examples of the dibasic acid ester, at least one of an ester group, R 1 -O-R 2 - can be applied compound of structure having an alkoxy group represented by the.
The dibasic acid ester having the above structure becomes a release agent component that acts on the fluorescent dye and the resin by the alkoxy group having the specific structure. Therefore, by using it in combination with the monobasic acid ester, excellent fixability is exhibited at the time of writing, and at the time of erasing, the writing and erasing performance that the fluorescent dye is peeled off without remaining remains can be permanently exhibited. Become.
前記アルコキシ基を構成するＲ１は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキル鎖とアルコキシ鎖から選ばれるいずれかが、１個から４個連続する有機鎖であり、炭素数２〜８のアルキル鎖、炭素数２〜８のアルコキシル鎖がそれぞれ単独または複数で連続するものの他、前記アルキル鎖とアルコキシル鎖が交互又はランダムに連続するものである。
前記構造を有するものは、樹脂との相溶性が高いため、筆跡に適度な可塑化作用を発現することができる。そのため、蛍光染料が分散（相溶）された樹脂被膜（視認される筆跡）を硬化することなく、更に、蛍光染料の分散相溶状態を維持したまま、長期に亘って擦過剥離に適した状態で筆跡を維持できる。従って残像を生じることなく、経時後においても筆跡が容易且つ確実に消去できるものとなる。
特にＲ１がブチル基（即ち、アルコキシ基末端がブトキシ基となる）であり、Ｒ２がエチル鎖やエトキシ鎖やエトキシエチル鎖のものは、樹脂や蛍光染料の種類を限定することなく、長期に亘って前記状態を発現できるため、より好適である。
R 1 constituting the alkoxy group is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R 2 is an organic having 1 to 4 continuous organic chains selected from an alkyl chain having 2 to 8 carbon atoms and an alkoxy chain. It is a chain in which an alkyl chain having 2 to 8 carbon atoms and an alkoxyl chain having 2 to 8 carbon atoms are continuous individually or in plural, and the alkyl chain and the alkoxyl chain are continuously continuous alternately or randomly.
Since the material having the above structure has high compatibility with the resin, it is possible to exhibit an appropriate plasticizing action on the handwriting. Therefore, the resin film (visible handwriting) in which the fluorescent dye is dispersed (compatible) is not cured, and the state suitable for abrasion peeling for a long period of time while maintaining the dispersed compatible state of the fluorescent dye. You can keep your handwriting with. Therefore, the handwriting can be easily and surely erased even after a lapse of time without causing an afterimage.
In particular, those in which R 1 is a butyl group (that is, the alkoxy group terminal is a butoxy group) and R 2 is an ethyl chain, an ethoxy chain, or an ethoxyethyl chain are long-term without limiting the type of resin or fluorescent dye. It is more preferable because the above-mentioned state can be expressed over a period of time.
前記Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−で示すアルコキシ基を形成するために二塩基酸とエステル化反応させるアルコールとして、より好適なものとしては、例えば、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル等が挙げられる。 Wherein R 1 -O-R 2 - as the alcohol to be reacted dibasic acid and esterified to form an alkoxy group represented by, as more suitable, for example, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Examples thereof include butyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, and ethylene glycol monohexyl ether.
前記アルコールと反応させて二塩基酸エステルとする二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、酒石酸等が挙げられる。 Examples of the dibasic acid that reacts with the alcohol to form a dibasic acid ester include succinic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, tartaric acid and the like. ..
前記二塩基酸とアルコールから形成される二塩基酸エステルの中でも、アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）、セバシン酸ビス（２−ブトキシエチル）、アジピン酸ビス〔２−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕は、蛍光染料、溶剤、一塩基酸エステルの種類に左右されず、高い効果が発現できるため、特に有用である。 Among the dibasic acid esters formed from the dibasic acid and alcohol, bis adipate (2-butoxyethyl), bis sebacate (2-butoxyethyl), bis adipate [2- (2-butoxyethoxy) ethyl) ] Is particularly useful because it can exhibit high effects regardless of the type of fluorescent dye, solvent, or monobasic acid ester.
前記二塩基酸エステルは、一塩基酸エステルに対して３：１〜１：２の範囲内からなる割合（即ち、一塩基酸エステルの０．５倍量〜３倍量）で配合されることが好ましい。
前記割合においては、前述の一塩基酸エステルと二塩基酸エステルの剥離作用が高い状態で発現され、蛍光染料、溶剤、樹脂等の配合組成や、使用環境に左右されることなく、特に高い消去性が得られる。
The dibasic acid ester is blended in a ratio of 3: 1 to 1: 2 with respect to the monobasic acid ester (that is, 0.5 to 3 times the amount of the monobasic acid ester). Is preferable.
At the above ratio, the above-mentioned monobasic acid ester and dibasic acid ester are expressed in a state of high peeling action, and are particularly highly erased regardless of the composition of the fluorescent dye, solvent, resin, etc. and the usage environment. Sex is obtained.
その他汎用の剥離剤である、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を併用することもでき、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、ポリアルキレングリコールエステル等の化合物が例示できる。 Other general-purpose release agents such as carboxylic acid esters, silicone-based surfactants, and nonionic surfactants can also be used in combination. For example, sulfate esters of polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkyl aryl ethers. Examples thereof include sulfuric acid esters, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid esters, salts thereof, and compounds such as polyalkylene glycol esters.
前記剥離剤は、インキ組成物全量中３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の範囲で添加することができる。
前記数値範囲とすることにより、蛍光染料を用いたインキ組成物により形成した筆跡が、優れた消去性で擦過消去できる。
The release agent can be added in the range of 3 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, based on the total amount of the ink composition.
Within the above numerical range, the handwriting formed by the ink composition using the fluorescent dye can be scraped and erased with excellent erasability.
蛍光染料としては、汎用の油溶性蛍光染料を用いることができ、例えば、ベーシックイエロー１、ベーシックイエロー４０、ベーシックレッド１、ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１１：１、アシドイエロー７、アシドレッド９２、アシドブルー９、ディスパーズイエロー１２１、ディスパーズブルー７、ダイレクトイエロー８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、ソルベントイエロー４４、ソルベントブルー５、ソルベントグリーン７等が挙げられる。
前記蛍光染料は一種又は二種以上を併用してもよく、インキ組成物中０．０１〜３０重量％の範囲で用いられる。
As the fluorescent dye, a general-purpose oil-soluble fluorescent dye can be used, for example, Basic Yellow 1, Basic Yellow 40, Basic Red 1, Basic Violet 10, Basic Violet 11: 1, Acid Yellow 7, Acid Red 92, Acid Blue 9. , Dispers Yellow 121, Dispers Blue 7, Direct Yellow 85, Fluorocent Brightening Whitex WS52, Solvent Yellow 44, Solvent Blue 5, Solvent Green 7 and the like.
The fluorescent dye may be used alone or in combination of two or more, and is used in the range of 0.01 to 30% by weight in the ink composition.
更に、従来から油性インキに適用される汎用の顔料や染料を併用することもできる。
前記顔料として、具体的には、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムにアルミニウム等の金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、フィルム等の基材に形成したアルミニウム等の金属蒸着膜を剥離して得られる厚みが０．０１〜０．１μｍの金属顔料、金、銀、白金、銅から選ばれる平均粒子径が５〜３０ｎｍのコロイド粒子、蛍光顔料、蓄光性顔料、熱変色性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
また、前記染料としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料等が挙げられる。
Further, general-purpose pigments and dyes conventionally applied to oil-based inks can also be used in combination.
Specifically, the pigments include inorganic pigments such as carbon black, ultramarine blue, and titanium dioxide pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, slene pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, and slene pigments. , Diketopyrrolopyrrole pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindolinone pigments and other organic pigments, aluminum powders and metal pigments whose surface is treated with a coloring resin, transparent or colored transparent films A metal glossy pigment on which a metal vapor deposition film such as aluminum is formed, a metal pigment having a thickness of 0.01 to 0.1 μm obtained by peeling off the metal vapor deposition film such as aluminum formed on a substrate such as a film, gold, and silver. , Platinum, Colloidal particles with an average particle diameter of 5 to 30 nm selected from copper, fluorescent pigments, phosphorescent pigments, thermochromic pigments, natural mica as core material, synthetic mica, glass pieces, alumina, surface of transparent film pieces Examples thereof include pearl pigments obtained by coating the above with a metal oxide such as titanium oxide.
In addition, examples of the dye include organic solvent-soluble dyes classified as solvent dyes in the Color Index.
前記樹脂は、筆記面への筆跡定着性やインキに粘性を付与するために用いられる。
前記樹脂としては、例えば、エチルセルロースやアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合樹脂等のビニル系樹脂等が挙げられる。
尚、前記樹脂は加工顔料の形態で添加されるものであってもよい。
The resin is used for fixing handwriting on the writing surface and imparting viscosity to the ink.
Examples of the resin include cellulosic resins such as ethyl cellulose and acetyl cellulose, and vinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, and vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer resin.
The resin may be added in the form of a processed pigment.
前記樹脂のうち、本発明の剥離剤や蛍光染料との相性がよいことから、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）がより好適に用いられる。特に、ブチラール化度５５〜８５ｍｏｌ％のものが好ましく、具体的には、エスレックＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＸ−１、ＢＸ−５（以上、積水化学工業社製）、モビタールＢ１６Ｈ、Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｔ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ３０ＨＨ、Ｂ４５Ｍ、Ｂ４５Ｈ（以上、クラレ社製）等が挙げられる。これらは一種又は二種以上を混合して使用することができる。
前記ポリビニルブチラール樹脂の含有量は、インキ組成物全量中、１〜１０重量％、好ましくは、２〜８重量％、更に好ましくは、３〜６重量％の範囲で添加することができる。
とすることが望ましい。
Among the resins, polyvinyl butyral resin (PVB) is more preferably used because it has good compatibility with the release agent and fluorescent dye of the present invention. In particular, those having a butyralization degree of 55 to 85 mol% are preferable, and specifically, Eslek BL-1, BL-1H, BL-2, BL-2H, BL-S, BX-L, BM-1, BM- 2, BM-5, BM-S, BH-3, BX-1, BX-5 (above, Sekisui Chemical Co., Ltd.), Mobital B16H, B20H, B30T, B30H, B30HH, B45M, B45H (above, Kuraray) Made) and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.
The content of the polyvinyl butyral resin can be added in the range of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, more preferably 3 to 6% by weight, based on the total amount of the ink composition.
Is desirable.
前記有機溶剤は、従来から油性インキに用いられるものであれば使用できるが、揮発性（低沸点）の有機溶剤が好適である。低沸点有機溶剤は、筆記板に筆記した際の筆跡の乾燥性に優れるため、筆記直後の筆跡を手触した際、未乾燥のインキが手に付着したり、筆記面上の筆跡を形成していない空白部分を汚染する等の不具合を生じることなく、良好な筆跡を形成できる。
前記有機溶剤としては低級脂肪族アルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤が挙げられ、主溶剤（全溶剤中の５０重量％以上を占める）として用いることが好ましい。
前記低級脂肪族アルコール系溶剤としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、グリコールエーテル系溶剤としてはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられ、より好ましくは、低級脂肪族アルコール系溶剤が炭素数２〜４の脂肪族アルコール、グリコールエーテル系溶剤が炭素数３〜５のグリコールエーテルが用いられる。
前記有機溶剤の中でも特に、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが好適である。
The organic solvent can be used as long as it is conventionally used for oil-based inks, but a volatile (low boiling point) organic solvent is preferable. Since the low boiling point organic solvent is excellent in the drying property of the handwriting when writing on the writing board, when the handwriting immediately after writing is touched, undried ink adheres to the hand or forms a handwriting on the writing surface. Good handwriting can be formed without causing problems such as contaminating the blank part that is not used.
Examples of the organic solvent include lower fatty alcohol solvents and glycol ether solvents, and it is preferable to use them as the main solvent (accounting for 50% by weight or more of the total solvent).
The lower aliphatic alcohol solvent is methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and the glycol ether solvent is ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether. More preferably, the lower aliphatic alcohol solvent is an aliphatic alcohol having 2 to 4 carbon atoms, and the glycol ether solvent is a glycol ether having 3 to 5 carbon atoms.
Among the organic solvents, ethyl alcohol, n-propyl alcohol and isopropyl alcohol are particularly preferable.
また、前記有機溶剤の他の例としては、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素系有機溶剤、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン等のケトン系有機溶剤、ギ酸ｎ−ブチル、ギ酸イソブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系有機溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール等のグリコール系溶剤、ベンジルアルコール、γ−ブチロラクトン等を例示でき、前述の低沸点有機溶剤と併用することもできる。 As another example of the organic solvent, hydrocarbon-based organic solvents such as n-heptane, n-octane, isooctane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, toluene, xylene, and ethylbenzene, methylisobutylketone, and methyln-propylketone. , Methyl n-butyl ketone, di-n-propyl ketone and other ketone organic solvents, n-butyl formate, isobutyl formate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, ethyl propionate, n propionate. Ester-based organic solvents such as −butyl, methylbutyrate, ethylbutyrate, methyl lactate, and ethyl lactate, glycol-based solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and benzyl glycol, benzyl alcohol, γ-butyrolactone, and the like can be exemplified. It can also be used in combination with a low boiling organic solvent.
更に、本発明のインキ組成物には、必要に応じて上記成分以外に、筆跡白化防止剤、耐乾燥性付与剤、防錆剤、粘度調整剤、顔料分散剤、界面活性剤等の各種添加剤を使用できる。
前記添加剤はいわゆる慣用的添加剤と呼ばれるもので、公知の化合物から適宜必要に応じて使用することができる。
Further, in addition to the above components, various additions such as a handwriting whitening inhibitor, a drying resistance imparting agent, a rust preventive, a viscosity modifier, a pigment dispersant, and a surfactant are added to the ink composition of the present invention, if necessary. Agents can be used.
The additive is a so-called conventional additive, and can be appropriately used from known compounds as needed.
前記インキ組成物は、ペン先を筆記先端部に装着したマーキングペンに充填して実用に供される。
マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ等のマーキングペン用ペン先を筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量のインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
尚、前記マーキングペンは、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式のマーキングペンの他、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有し、軸筒内にペン先を収容可能な出没式のマーキングペンであってもよい。
The ink composition is put into practical use by filling a marking pen with a pen tip attached to a writing tip.
The structure and shape of the marking pen itself are not particularly limited. For example, a pen tip for a marking pen such as a fiber tip, a felt tip, or a plastic tip is attached to the writing tip, and the fiber bundle housed inside the barrel is used. The ink storage body is impregnated with ink and the ink is supplied to the tip of the writing. The ink is directly stored inside the barrel, and the ink flow control member consisting of a comb groove-shaped ink flow control member and the fiber bundle is interposed. Examples thereof include a marking pen having a structure in which a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip and a structure in which the ink is directly stored inside the barrel and a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip by a valve mechanism.
In addition to a cap-type marking pen having a cap that covers the pen tip, the marking pen has a knock-type, rotary-type, slide-type, and other infestation mechanisms that allow the pen tip to be accommodated in the barrel. It may be a type marking pen.
前記マーキングペンによる筆跡は、非浸透面からなる汎用の筆記板（ホワイトボードやブラックボード等）やフィルム、シート等の筆記面に筆記することで形成され、該筆跡はボードイレーザー（フェルトや布帛）で擦過消去される。
特に、筆跡が蛍光性を有するため、前記筆記面（被筆記体）が黒色等の暗色のものや、透明（透過性）のものが好適である。これらに筆記された筆跡に対して光を照射することで、筆跡が発光して浮かび上がるように視覚される。そのため、ＬＥＤ等の光源を備えた被筆記体（暗色や透明の非浸透性筆記面を有する）とのセットとして提供することもできる。
本発明のインキにおいては、消去時、擦過によって筆跡が被筆記面上に散らばった状態で残ることなく、確実に除去されるため、光照射時に残渣が発光して残像を生じることなく、形成した筆跡のみが鮮明に発光して浮かび上がるという、再筆記性に優れたものとなる。
The handwriting by the marking pen is formed by writing on a general-purpose writing board (whiteboard, blackboard, etc.), a film, a sheet, etc., which is a non-penetrating surface, and the handwriting is a board eraser (felt, cloth, etc.). Is scraped off with.
In particular, since the handwriting has fluorescence, it is preferable that the writing surface (cursive) has a dark color such as black or is transparent (transparent). By irradiating the handwriting written on these with light, the handwriting is visualized as if it emits light and emerges. Therefore, it can also be provided as a set with a cursive (having a dark color or a transparent non-penetrating writing surface) equipped with a light source such as an LED.
In the ink of the present invention, since the handwriting is surely removed without remaining scattered on the writing surface due to rubbing during erasing, the residue is formed without emitting light during light irradiation and forming an afterimage. Only the handwriting clearly emits light and emerges, which makes it excellent in rewriting.
以下の表に実施例及び比較例の油性インキ組成物の組成を示す。尚、表中の数値は重量部を示す。 The table below shows the composition of the oil-based ink compositions of Examples and Comparative Examples. The numerical values in the table indicate the parts by weight.
表中の注番号に沿って原料の内容を以下に示す。
（１）日本蛍光化学（株）製、商品名：ＮＫＳ−１００５（ベーシックイエロー４０と樹脂の混合物）
（２）日本蛍光化学（株）製、商品名：ＮＫＳ−１００７（ベーシックバイオレット１１：１と樹脂の混合物）
（３）積水化学工業（株）製、商品名：エスレックＢＬ−１
（４）イソオクタン酸セチル
（５）ステアリン酸イソオクチル
（６）セバシン酸ビス（２−ブトキシエチル）
（７）アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）
（８）アジピン酸ビス〔２−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕
（９）セバシン酸ビス（２−エチルヘキシル）
（１０）アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）
（１１）アジピン酸ビスイソデシル
（１２）コハク酸ジエチル
（１３）ペンタグリセリルモノステアレート
The contents of the raw materials are shown below according to the note numbers in the table.
(1) Made by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd., trade name: NKS-1005 (mixture of basic yellow 40 and resin)
(2) Made by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd., trade name: NKS-1007 (mixture of basic violet 11: 1 and resin)
(3) Made by Sekisui Chemical Co., Ltd., Product name: Eslek BL-1
(4) Cetyl isooctanoate (5) Isooctyl stearate (6) Bis sebacate (2-butoxyethyl)
(7) Bis adipate (2-butoxyethyl)
(8) Bis adipate [2- (2-butoxyethoxy) ethyl]
(9) Bis sebacate (2-ethylhexyl)
(10) Bis adipate (2-ethylhexyl)
(11) Bisisodecyl adipate (12) Diethyl succinate (13) Pentaglyceryl monostearate
インキの調製
前記実施例及び比較例の配合量で各原料を混合し、ディスパーにて２０℃で３時間撹拌して溶解することにより油性インキ組成物を得た。
Preparation of Ink An oil-based ink composition was obtained by mixing each raw material in the blending amounts of the above-mentioned Examples and Comparative Examples, and stirring and dissolving at 20 ° C. for 3 hours in a disper.
マーキングペンの作製
前記実施例及び比較例のインキ組成物は、市販のマーキングペン（パイロットコーポレーション製；ＷＭＢＭ−１２Ｌ）に各５ｇ充填することで油性マーキングペンを得た。
前記各マーキングペンを用いて以下の試験を行なった。
Preparation of Marking Pen An oil-based marking pen was obtained by filling 5 g of each of the ink compositions of the above-mentioned Examples and Comparative Examples with a commercially available marking pen (manufactured by Pilot Corporation; WMBM-12L).
The following tests were performed using each of the marking pens.
消去性試験
各マーキングペンを用いて、各種筆記板（スチール製ブラックボードと透明アクリル板）に５個連続して螺旋状の丸を書き、筆記直後の筆跡及び２０℃、１４日放置後の筆跡に対して、１００ｇの分銅を載せたティッシュペーパーで筆跡上を３回移動させた際の筆記面の状態を目視により観察した。尚、前記観察場所は、蛍光灯下及び暗所でのＬＥＤ照射状態により行った。
試験結果を以下の表に示す。
Erasability test Using each marking pen, draw five consecutive spiral circles on various writing boards (steel blackboard and transparent acrylic board), and handwriting immediately after writing and handwriting after leaving at 20 ° C for 14 days. On the other hand, the state of the writing surface when the handwriting was moved three times with a tissue paper on which a weight of 100 g was placed was visually observed. The observation location was determined by the LED irradiation state under a fluorescent lamp and in a dark place.
The test results are shown in the table below.
尚、表中の記号の評価は以下の通りである。
消去性試験
○：筆跡が消去され、残像も生じない。
△：筆跡は消去されるが、残像を生じる。
×：筆跡が完全に消去できず残り、残像も生じる。
The evaluation of the symbols in the table is as follows.
Erasability test ○: Handwriting is erased and no afterimage occurs.
Δ: The handwriting is erased, but an afterimage is generated.
X: The handwriting cannot be completely erased and remains, and an afterimage also occurs.
Claims (5)
〔式中のＲ１は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ２はいずれも炭素数２〜８であるアルキル鎖、アルコキシ鎖、アルキル鎖及びアルコキシ鎖から選ばれるいずれかが１〜４の範囲で連続する有機鎖である。〕 It contains a fluorescent dye, an organic solvent, a resin, a monobasic acid ester and a dibasic acid ester as a release agent, and the dibasic acid ester uses the alkoxy group represented by R1-O-R2- as an ester group. structure der having is, the 3 against dibasic acid ester monobasic acid ester: 1 to 1: is added in an amount of two ranges, oil-based ink composition that is written to the permeable writing surface of the light irradiation type Stuff.
[R1 in the formula is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R2 is any of 1 to 4 selected from an alkyl chain, an alkoxy chain, an alkyl chain and an alkoxy chain having 2 to 8 carbon atoms. It is a continuous organic chain in the range. ]
The oil-based ink composition according to claim 1, wherein the resin is a polyvinyl butyral resin.
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