JP6810416B2 - Transfer printing method of polyester fiber - Google Patents

Description

本発明は分散染料を用いたポリエステル系繊維材料の転写捺染法に関するものである。 The present invention relates to a transfer printing method for polyester fiber materials using a disperse dye.

ポリエステル系繊維材料に分散染料で図柄又は無地の捺染を施す方法としては、分散染料の色糊を用いるスクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリースクリーン捺染が知られており古くから工業的に実施されている。しかし、これらの方法には、デザイン表現力が劣る、製版を必要とする事から小ロット・短納期には不向きである、多量の色糊を使用する上に余剰色糊を作る必要があるので排水負荷が大きい、作業工程が多く複雑である、微妙な色出しや型合わせ等には熟練を要する等、多くの問題が指摘されている。 As a method of applying a pattern or plain printing to a polyester fiber material with a disperse dye, screen printing, roller printing, and rotary screen printing using a color paste of a disperse dye are known and have been industrially practiced for a long time. However, these methods are inferior in design expressiveness, are not suitable for small lots and short delivery times because they require plate making, and because it is necessary to use a large amount of color glue and make excess color glue. Many problems have been pointed out, such as a large drainage load, many work processes and complexity, and the need for skill in delicate coloring and mold matching.

そこで、昇華型分散染料を含有する油性又は水性インク（昇華型分散染料インク）を昇華転写捺染用紙にインクジェットプリントした転写紙を用いる昇華転写法が、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４等で提案されており、工業的に実施されている。しかし、これらの昇華転写法には、以下に示すような問題がある。 Therefore, a sublimation transfer method using a transfer paper in which an oil-based or water-based ink containing a sublimation type disperse dye (sublimation type disperse dye ink) is inkjet-printed on a sublimation transfer printing paper is described in Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3. It is proposed in Patent Document 4 and is industrially implemented. However, these sublimation transfer methods have the following problems.

・油性インクは消防法危険物に該当し、火災や爆発の防止を留意する必要があり、又、有機溶媒中毒等人体の安全衛生と環境汚染問題にも留意しなければならない。
・ポリエステル繊維への均染性と再現性が求められる為、各色についてそれぞれ昇華性が類似の染料が要求され、使用できる染料が限定される。
・昇華型分散染料は分子量が小さい染料であるので、熱により容易に移動拡散して繊維内部から空気中に飛び出し、他繊維や白場を汚染する。例えば、転写温度が高温であると一旦染まった染料が繊維材料（布帛）から飛び出すので、柄がぼける、転写機器や環境を汚染する問題がある。そこで、２００℃以下の転写温度が一般的であり、特許文献４では低温（１４０℃）で滞留時間を長くする（５分）方法が開示されている。しかし、この方法は生産性上問題があるので、通常、転写温度１９０〜２００℃で３０秒〜１分間の条件が採用されている。
・昇華型分散染料で染色された製品の耐熱堅牢度は極めて低く、色相やその他の堅牢度も限定されるので、加工対象製品としてアパレルには不適である。
・昇華転写法に用いられ、転写後剥離された紙には昇華染料が残りアジサイ斑点がある為再生紙には使用できない。 -Oil-based ink is a dangerous substance under the Fire Service Act, and it is necessary to pay attention to the prevention of fire and explosion, and also to the safety and health of human body and environmental pollution problems such as organic solvent poisoning.
-Since uniform dyeing property and reproducibility on polyester fibers are required, dyes having similar sublimation properties are required for each color, and the dyes that can be used are limited.
-Since the sublimation type disperse dye is a dye having a small molecular weight, it easily moves and diffuses by heat and jumps out from the inside of the fiber into the air, contaminating other fibers and white fields. For example, when the transfer temperature is high, the dye once dyed jumps out of the fiber material (fabric), so that there is a problem that the pattern is blurred and the transfer device and the environment are polluted. Therefore, a transfer temperature of 200 ° C. or lower is common, and Patent Document 4 discloses a method of lengthening the residence time (5 minutes) at a low temperature (140 ° C.). However, since this method has a problem in productivity, a condition of 30 seconds to 1 minute at a transfer temperature of 190 to 200 ° C. is usually adopted.
-Products dyed with sublimation-type disperse dyes have extremely low heat-resistant fastness, and their hue and other fastness are also limited, making them unsuitable for apparel as products to be processed.
-It is used in the sublimation transfer method and cannot be used for recycled paper because the sublimation dye remains on the paper peeled off after transfer and there are hydrangea spots.

一方、昇華型分散染料の代わりに非昇華型分散染料を用い、公知の昇華転写条件を適用した場合は、良好な発色性は得られない。即ち、公知の昇華転写捺染用紙に非昇華型分散染料インクを用いて印刷した転写紙を用いて公知の昇華転写条件で転写捺染する場合は、発色性が不良であり、この方法は実用的価値がない。 On the other hand, when a non-sublimation type disperse dye is used instead of the sublimation type disperse dye and known sublimation transfer conditions are applied, good color development property cannot be obtained. That is, when transfer printing is performed on a known sublimation transfer printing paper using a transfer paper printed with a non-sublimation type disperse dye ink under known sublimation transfer conditions, the color development property is poor, and this method is of practical value. There is no.

これらの問題点を解決する方法として、特許文献５、特許文献６には、離型紙の上にインク受容層を形成し、このインク受容層に分散染料でプリントした後、インク受容層の繊維材料への乾式転写、離型紙の剥離、スチーミング等による染料の固着処理を順次行う方法が開示されている。しかし、この方法には、離型紙（転写用原紙）のコストが高い、転写を行う工場の湿度や転写捺染用紙等の保管条件が不適切であるとインク受容層が部分的に脱落する場合がある、転写工程でインク受容層の転写が１００％できず不良品が発生する場合がある、紙の解離性が悪く紙のリサイクル使用が困難である、工程数が多い等の問題がある。 As a method for solving these problems, in Patent Documents 5 and 6, an ink receiving layer is formed on a paper pattern, printed on the ink receiving layer with a disperse dye, and then a fiber material of the ink receiving layer. A method of sequentially performing a dye fixing process by dry transfer to a paper pattern, peeling of a paper pattern, steaming, or the like is disclosed. However, with this method, the cost of the release paper (base paper for transfer) is high, and the ink receiving layer may partially fall off if the humidity of the transfer factory or the storage conditions of the transfer printing paper are inappropriate. There are problems such as the ink receiving layer cannot be transferred 100% in the transfer process and defective products may occur, the dissociability of the paper is poor, it is difficult to recycle the paper, and the number of processes is large.

更に、特許文献７には、安価な市販の紙に、加熱・加圧で繊維材料との一時的接着力が強くなる水溶性合成系バインダー、天然系糊剤、更に助剤を加えた混合糊液を塗工し乾燥してインク受容層兼接着層を形成して転写捺染用紙を作製し、この転写捺染用紙に分散染料インクをプリントした転写紙を繊維材料に貼付けた状態で発色する方法が開示されている。この方法は繊維材料の前処理が不要である等の優れた点を有する加工法であるが、圧着工程、発色工程（乾式熱処理又はスチーミング）、ソーピング工程等が必要で工程数が多いとの問題がある。 Further, Patent Document 7 describes a mixed paste obtained by adding a water-soluble synthetic binder, a natural paste, and an auxiliary agent to inexpensive commercially available paper to temporarily strengthen the adhesive force with the fiber material by heating and pressurizing. A method in which a transfer printing paper is produced by applying a liquid and drying to form an ink receiving layer and an adhesive layer, and a transfer paper having a dispersion dye ink printed on the transfer printing paper is attached to a fiber material to develop color. It is disclosed. This method is a processing method that has excellent points such as no pretreatment of fiber materials, but it requires a crimping process, a coloring process (dry heat treatment or steaming), a soaping process, etc., and the number of processes is large. There's a problem.

更に、特許文献８（特にその実施例４）には、非昇華型分散染料の水分散液等の染料と、粘度調整剤と、助剤と、炭素数１〜５のモノアルコール類と、水とを含有し、その粘度及び前記モノアルコール類の含有量が特定の範囲内であるグラビア印刷用の水性染料系印刷インクを、捺染用紙にグラビア印刷して捺染紙（転写紙）を作製する工程、及び前記転写紙をポリエステル系繊維材料に密着して転写発色する工程を含む捺染法が開示されている。この捺染法は、優れた経済性とエコロジー性の元に、優れた品質の製品を再現性良く提供できる捺染法ではあるが、捺染用紙としては、原紙に、水溶性合成系樹脂、天然系糊剤等が配合された混合糊剤からなるインク受容層を形成したものが用いられるので、インク受容層の形成のための塗工工程が必要となる、転写紙と繊維材料とを合わせ、圧着（加圧及び／又は加熱）した後、スチーミング等により染料の固着処理を行う必要がある、繊維材料に付着しているインク受容層を除去するためソーピング等の洗浄工程が必要であるので、より工程数が少ない捺染法が望まれていた。 Further, Patent Document 8 (particularly, Example 4) describes dyes such as aqueous dispersions of non-sublimation type disperse dyes, viscosity modifiers, auxiliaries, monoalcohols having 1 to 5 carbon atoms, and water. A step of gravure-printing a water-based dye-based printing ink for gravure printing, which contains the above and has a viscosity thereof and the content of the monoalcohols within a specific range, on the printing paper to prepare a printing paper (transfer paper). , And a printing method including a step of adhering the transfer paper to a polyester fiber material to develop a transfer color is disclosed. This printing method is a printing method that can provide products of excellent quality with good reproducibility based on excellent economic efficiency and ecology, but as printing paper, water-soluble synthetic resin and natural glue are used for the base paper. Since an ink receiving layer made of a mixed paste containing an agent or the like is used, the transfer paper and the fiber material, which require a coating process for forming the ink receiving layer, are combined and crimped ( After pressurizing and / or heating), it is necessary to fix the dye by steaming or the like, and a cleaning step such as soaping is required to remove the ink receiving layer adhering to the fiber material. A printing method with a small number of steps has been desired.

更に又、繊維材料に糊剤を付与（前処理）して乾燥した繊維材料（生地）にインクジェットプリンターで分散染料インクを印刷するダイレクト法も知られている。しかしこの方法は、繊維材料の前処理工程、印刷工程、スチーミング工程、ソーピング工程を要し、工程数と排水負荷が多く、生産性が低い事や、前処理工程やプリント工程に起因する不良品の発生率が高くなりやすいとの問題、即ち、経済性や品質の安定性に問題がある。 Further, there is also known a direct method in which a disperse dye ink is printed on a dried fiber material (fabric) by applying a glue (pretreatment) to the fiber material with an inkjet printer. However, this method requires a pretreatment process, a printing process, a steaming process, and a soaping process for the fiber material, has a large number of processes and a large drainage load, has low productivity, and is inconvenient due to the pretreatment process and the printing process. There is a problem that the incidence of non-defective products tends to be high, that is, there is a problem in economic efficiency and quality stability.

なお、本明細書及び特許請求の範囲で捺染に使用する紙について以下に示す用語は、以下に示す意味を表す。
（１）原紙：インク受容層としての糊剤が塗工されていない紙
（２）転写捺染用紙（捺染用紙）：インク受容層としての糊剤を塗工した原紙
（３）転写紙：原紙又は転写捺染用紙に染料インクが付与された後の紙 In addition, the terms shown below for the paper used for printing in the present specification and claims represent the meanings shown below.
(1) Base paper: Paper not coated with glue as an ink receiving layer (2) Transfer printing paper (printing paper): Base paper coated with glue as an ink receiving layer (3) Transfer paper: Base paper or Paper after dye ink is applied to transfer printing paper

特開２００３−３１３７８７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-313787 特開昭５３−５５２２１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-55221 特開２０１１−２１１３３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-21133 特開２００２−２９２９９５号公報JP-A-2002-292995 特許第４０５８４７０号公報Japanese Patent No. 4058470 特開平０６−２７０５９６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 06-270596 特許第４７７８１２４号公報Japanese Patent No. 4778124 特許第５９７０５８８号公報Japanese Patent No. 5970588

このように、公知の昇華転写捺染法（特許文献１〜４）、公知の昇華転写条件を非昇華型分散染料に適用する方法、公知の乾式転写法（特許文献５、６）、ダイレクト法、その他の公知の捺染法には、使用できる染料が限定される、堅牢度、色相・発色性、品質の安定性等の製品品質の問題がある、工程数が多い、原材料費が高価である、生産性が低い、不良品の発生率が高い等の経済性の問題、他繊維や環境、作業環境を汚染する、排水負荷が大きい等の環境（エコロジー）の問題等が指摘されている。 As described above, a known sublimation transfer printing method (Patent Documents 1 to 4), a method of applying known sublimation transfer conditions to a non-sublimation type disperse dye, a known dry transfer method (Patent Documents 5 and 6), a direct method, Other known printing methods have product quality problems such as limited dyes, fastness, hue / color development, and quality stability, a large number of processes, and high raw material costs. Economic problems such as low productivity and high incidence of defective products, environmental problems such as polluting other fibers, environment and work environment, and heavy drainage load have been pointed out.

本発明は、少ない工程数、安価な固定費と変動費（原材料費等）で、色相・堅牢度等の品質が優れたポリエステル系繊維材料を安定的に製造する事ができ、排水負荷も小さいとの、経済性及びエコロジー性に優れたポリエステル系繊維材料の捺染法を提供する事を目的する。 The present invention can stably produce a polyester fiber material having excellent quality such as hue and fastness with a small number of steps, low fixed cost and variable cost (raw material cost, etc.), and has a small drainage load. It is an object of the present invention to provide a printing method for polyester fiber materials having excellent economic efficiency and ecological properties.

本発明者は、前記目的を達成するため、水性分散インクを用いたグラビア印刷方式によるポリエステル系繊維材料への捺染法について鋭意研究を重ねた結果、市場に流通している紙の中の特定の原紙を使用し、我々が開発した分散染料の水性グラビアインクを用いるグラビア印刷法を適用して転写紙を作製し、この転写紙を用いてポリエステル系繊維材料を転写捺染する捺染法によれば、少ない工程数、安価な固定費と変動費（原材料費等）で、色相・堅牢度等の品質が優れたポリエステル系繊維材料を安定的に製造できる事、この捺染法は排水負荷も小さい事を見出し、経済性及びエコロジー性に優れたポリエステル系繊維材料の転写捺染法である本発明を完成した。 In order to achieve the above object, the present inventor has conducted extensive research on a printing method for polyester fiber materials by a gravure printing method using an aqueous dispersion ink, and as a result, a specific method among papers on the market has been obtained. According to the printing method, which uses the base paper and applies the gravure printing method using the aqueous gravure ink of the disperse dye developed by us to prepare the transfer paper, and then transfers and prints the polyester fiber material using this transfer paper. With a small number of processes, low fixed costs and variable costs (raw material costs, etc.), it is possible to stably produce polyester fiber materials with excellent quality such as hue and fastness, and this printing method has a small drainage load. We have completed the present invention, which is a transfer printing method for polyester fiber materials having excellent heading, economic efficiency and ecology.

本発明の第１の発明は、
表面のベック平滑度が５０秒以上、１５０００秒以下の原紙に、
平均粒径が０．１μｍ以上、１０μｍ以下である微粒化された分散染料と、水混和性有機溶剤と、粘度調整剤と、水とを含有し、その粘度（２５℃）が３０ｍＰａｓ以上、８００ｍＰａｓ以下の水性グラビアインクを用いて印刷して転写紙を作製する工程、及び
前記転写紙をポリエステル系繊維材料に密着し、加圧・加熱して、前記水性グラビアインクを、前記ポリエステル系繊維材料に転写捺染する工程からなり、
前記加圧・加熱が、１４０℃以上、２５０℃以下の転写温度、０．０１ＭＰａ以上、５ＭＰａ以下の転写圧で行われる事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法である（請求項１）。 The first invention of the present invention is
For base paper with surface Beck smoothness of 50 seconds or more and 15,000 seconds or less
It contains finely divided disperse dye having an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less, a water-miscible organic solvent, a viscosity modifier, and water, and has a viscosity (25 ° C.) of 30 mPas or more and 800 mPas. The step of printing with the following water-based gravure ink to prepare a transfer paper, and the transfer paper is brought into close contact with the polyester fiber material and pressed and heated to convert the water-based gravure ink into the polyester fiber material. Consists of the process of transfer printing
The transfer printing method for a polyester fiber material is characterized in that the pressurization / heating is performed at a transfer temperature of 140 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and a transfer pressure of 0.01 MPa or higher and 5 MPa or lower (claim 1). ).

本発明の第２の発明は、前記第１の発明の好ましい態様であって、
前記水性グラビアインクに含有される水混和性有機溶剤が、炭素数１〜５のモノアルコール類である事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法である（請求項２）。 The second invention of the present invention is a preferred embodiment of the first invention.
A transfer printing method for a polyester fiber material, wherein the water-miscible organic solvent contained in the water-based gravure ink is a monoalcohol having 1 to 5 carbon atoms (claim 2).

本発明の第３の発明は、前記第１又は第２の発明の好ましい態様であって、
前記水性グラビアインクの粘度（２５℃）が５０ｍＰａｓ以上、５００ｍＰａｓ以下である事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法である（請求項３）。 The third invention of the present invention is a preferred embodiment of the first or second invention.
A transfer printing method for a polyester fiber material, characterized in that the viscosity (25 ° C.) of the aqueous gravure ink is 50 mPas or more and 500 mPas or less (claim 3).

本発明の第４の発明は、前記第１〜３の発明のいずれか１つの発明の好ましい態様であって、
前記水性グラビアインクに含有される粘度調整剤が、水溶性ポリビニルアルコール及びその誘導体、水溶性ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、水溶性ポリウレタン及びその誘導体、水溶性ポリエチレンオキサイド及びその誘導体、水溶性ポリアミド及びその誘導体、スチレンとアクリル酸の水溶性の共重合体及びその誘導体、水溶性ポリエステル及びその誘導体、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリビニルピロリドン、天然ガム糊、繊維素誘導体、多糖類、海藻類、及び動物性糊料からなる群より選択された１種又は２種以上である事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法である（請求項４）。 The fourth invention of the present invention is a preferred embodiment of any one of the first to third inventions.
The viscosity modifier contained in the water-based gravure ink is water-soluble polyvinyl alcohol and its derivative, water-soluble polyacrylic acid ester and its derivative, water-soluble polyurethane and its derivative, water-soluble polyethylene oxide and its derivative, water-soluble polyamide and Its derivatives, water-soluble copolymers of styrene and acrylic acid and their derivatives, water-soluble polyesters and their derivatives, polyethylene glycol, glycerin, polyvinylpyrrolidone, natural gum paste, fibrous derivatives, polysaccharides, seaweeds, and animal products. A transfer printing method for a polyester fiber material, which is one or more selected from the group consisting of sizing agents (claim 4).

本発明の第５の発明は、前記第１〜４の発明のいずれか１つの好ましい態様であって、
前記水性グラビアインクが、染料溶解剤、分散剤、界面活性剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、濃染剤、防腐剤、防黴剤、脱気剤、消泡剤、酸化還元防止剤、及び金属イオン封鎖剤からなる群より選択された１種又は２種以上の助剤を更に含有する事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法である（請求項５）。 The fifth invention of the present invention is a preferred embodiment of any one of the first to fourth inventions.
The aqueous gravure ink is a dye dissolving agent, a dispersant, a surfactant, a moisturizing agent, a pH adjusting agent, a deep dyeing agent, a preservative, a fungicide, a degassing agent, a defoaming agent, an antioxidant, and a metal. A transfer printing method for a polyester fiber material, which further contains one or more auxiliary agents selected from the group consisting of ion sequestering agents (claim 5).

本発明の第６の発明は、前記第１〜５の発明のいずれか１つの好ましい態様であって、
前記原紙が、片艶紙、カレンダー加工されたコート紙、グラシン紙、セロハン紙又はキャストコート紙である事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法である（請求項６）。 The sixth invention of the present invention is a preferred embodiment of any one of the first to fifth inventions.
A transfer printing method for a polyester-based fiber material, wherein the base paper is a single-gloss paper, a calendered coated paper, a glassine paper, a cellophane paper, or a cast-coated paper (claim 6).

本発明の第７の発明は、前記第１〜６の発明のいずれか１つの好ましい態様であって、
前記原紙の坪量が２０〜１２０ｇ／ｍ^２である事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法である（請求項７）。 The seventh invention of the present invention is a preferred embodiment of any one of the first to sixth inventions.
A transfer printing method for a polyester fiber material, characterized in that the basis weight of the base paper is 20 to 120 g / m ² (claim 7).

本発明の第８の発明は、前記第１〜７の発明のいずれか１つの好ましい態様であって、
前記ポリエステル系繊維材料が、ポリエステル系高分子の、フィラメント、紡績糸織物、編物、不織布、シートもしくはフイルム、又は、前記織物、編物もしくは不織布と、天然繊維及びポリエステル系高分子以外の合成繊維からなる群より選ばれる繊維との混紡、混繊、交織品もしくは複合材料である事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法である（請求項８）。 The eighth invention of the present invention is a preferred embodiment of any one of the first to seventh inventions.
The polyester fiber material comprises a filament, a spun yarn woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric, a sheet or a film of a polyester-based polymer, or the woven fabric, a knitted fabric or a non-woven fabric, and synthetic fibers other than natural fibers and polyester-based polymers. A transfer printing method for a polyester-based fiber material, which is a blended fiber, a mixed fiber, a mixed woven product, or a composite material with a fiber selected from the group (claim 8).

本発明は、又、前記第１〜８の発明のいずれか１つであるポリエステル系繊維材料の転写捺染法を使用する事を特徴とする転写紙の製造方法（請求項９）を提供する。 The present invention also provides a method for producing a transfer paper (claim 9), which comprises using a transfer printing method for a polyester fiber material, which is any one of the first to eighth inventions.

本発明は、更に、前記第１〜８の発明のいずれか１つであるポリエステル系繊維材料の転写捺染法により作製された事を特徴とする転写捺染されたポリエステル系繊維材料（請求項１０）を提供する。 The present invention is further characterized by being produced by a transfer printing method for a polyester fiber material according to any one of the first to eighth inventions (claim 10). I will provide a.

本発明のポリエステル系繊維材料の転写捺染法は、分散染料を用いてポリエステル系繊維材料を捺染し、精細・堅牢で風合の良好な製品に仕上げる事ができる転写捺染法であり、安価な原紙にインクを印刷して得られる転写紙を用いるとともに、従来の転写捺染法では必要であった多数の工程を一工程で行う事を特徴とする。又、排水負荷も少ない方法である。即ち、コスト競争力の優れた経済性を有するとともに、エコロジー性にも優れ、優れた品質の製品を提供する事ができる新規な転写捺染法である。 The transfer printing method of the polyester fiber material of the present invention is a transfer printing method capable of printing a polyester fiber material using a disperse dye to finish a product having a fine, robust and good texture, and is an inexpensive base paper. In addition to using transfer paper obtained by printing ink on the paper, it is characterized in that many steps required in the conventional transfer printing method are performed in one step. In addition, the drainage load is also small. That is, it is a novel transfer printing method that has excellent cost competitiveness and economic efficiency, is also excellent in ecology, and can provide products of excellent quality.

例えば公知の乾式転写捺染法の場合は、転写工程、固着（スチーミング）工程、洗浄工程の３工程が不可欠であるが、本発明によれば、熱転写工程の１工程で転写捺染の全工程を完結する事ができる（そこで、本発明の方法を、一発法（一工程法）と呼ぶ）。従って、工程がシンプルで経済性に優れるとともに、洗浄工程が不要なため排水が出ず排水負荷がないのでエコロジー性に優れる。 For example, in the case of a known dry transfer printing method, three steps of a transfer step, a fixing (steaming) step, and a washing step are indispensable, but according to the present invention, the entire transfer printing step is performed in one step of the thermal transfer step. It can be completed (therefore, the method of the present invention is called a one-shot method (one-step method)). Therefore, the process is simple and economical, and since the cleaning process is unnecessary, no drainage is generated and there is no drainage load, so that the ecology is excellent.

本発明では、転写紙を作製するための原紙として、特別な糊剤を付与しない片艶紙、コート紙、グラシン紙、セロハン紙、キャストコート紙等の安価な原紙を用いる。従って、この点でも経済性に優れる方法である。 In the present invention, as the base paper for producing the transfer paper, an inexpensive base paper such as single-gloss paper, coated paper, glassin paper, cellophane paper, cast-coated paper to which no special adhesive is applied is used. Therefore, this is also an economical method.

本発明のポリエステル系繊維材料の転写捺染法によれば、染色力（発色性）の良好なポリエステル系繊維材料が得られる。又、非昇華型分散染料を用いた場合は、洗浄工程を省略しても堅牢度や風合いが良好な捺染製品が得られる。 According to the transfer printing method of the polyester fiber material of the present invention, a polyester fiber material having good dyeing power (color development property) can be obtained. When a non-sublimation type disperse dye is used, a printed product having good fastness and texture can be obtained even if the cleaning step is omitted.

更に、本発明によれば、現在染色業界で多用されている既設のローラー型（輪転式、又は連続式とも言う）昇華転写機、又は平板型加熱転写装置を活用してポリエステル系合成繊維材料の堅牢で転写効率の良い捺染ができる。そして、この利点及び安価な市販の原紙を使用できるとの利点を活かしながら、均染性、風合、精細性、発色性及び堅牢度等の品質が良好で、且つ経済性とエコロジー性（排水負荷ゼロ等）の優れた捺染法が構築できる。 Further, according to the present invention, an existing roller type (also referred to as a rotary type or continuous type) sublimation transfer machine or a flat plate type heat transfer device, which is widely used in the dyeing industry, is utilized to prepare a polyester synthetic fiber material. Robust and highly transferable printing is possible. And while taking advantage of this advantage and the advantage of being able to use an inexpensive commercially available base paper, the quality such as uniform dyeing property, texture, fineness, color development and fastness is good, and economic efficiency and ecology (drainage). An excellent printing method (such as zero load) can be constructed.

現在、昇華転写法に於ける昇華転写用紙のグラビア印刷には油性インクが用いられているが、人に対する安全衛生上の問題があり、且つ、環境汚染問題も抱えている。本発明では、水性グラビアインクを用いるので、この問題は解決される。以上の説明より明らかなように、本発明により地球に優しいエコロジカルで、且つエコノミカルな転写捺染法が提供されたのである。 Currently, oil-based ink is used for gravure printing of sublimation transfer paper in the sublimation transfer method, but there are problems in terms of human safety and health, and there are also problems of environmental pollution. Since the water-based gravure ink is used in the present invention, this problem is solved. As is clear from the above description, the present invention provides an ecological and economic transfer printing method that is kind to the earth.

［原紙］
本発明ではグラビア印刷がされる原紙として、表面のベック平滑度が５０秒以上、１５０００秒以下、好ましくは、１００秒以上、５０００秒以下の原紙が用いられる。表面のベック平滑度は、ＪＩＳ Ｐ８１１９に準拠して行われる測定の測定値であり、紙の表面の平滑性を示す値である。ベック平滑度が５０秒未満の原紙を用いると、印刷適性及び発色性（転写時の染色力）が不十分となる。一方、ベック平滑度が１５０００秒を超える原紙を用いると、印刷適性（インクの流れや滲み）が低下する。 [Base paper]
In the present invention, as the base paper for gravure printing, a base paper having a surface Beck smoothness of 50 seconds or more and 15,000 seconds or less, preferably 100 seconds or more and 5000 seconds or less is used. The Beck smoothness of the surface is a measured value of the measurement performed in accordance with JIS P8119, and is a value indicating the smoothness of the surface of the paper. If a base paper having a Beck smoothness of less than 50 seconds is used, printability and color development (dyeing power at the time of transfer) become insufficient. On the other hand, if a base paper having a Beck smoothness of more than 15,000 seconds is used, the printability (ink flow and bleeding) is lowered.

表面のベック平滑度が５０秒以上、１５０００秒以下の紙としては、例えば、公知の片艶紙、コート紙、グラシン紙、セロハン紙、キャストコート紙を挙げる事ができ、これらから選ばれる平滑性の優れた紙を原紙として用いる事ができる。なお、セロハン紙等には、表面のベック平滑度が１５０００秒を超えるものもあるが、本発明で原紙として用いる事ができるのは表面のベック平滑度が１５０００秒以下のものである。 Examples of the paper having a surface Beck smoothness of 50 seconds or more and 15000 seconds or less include known single-gloss paper, coated paper, glassin paper, cellophane paper, and cast-coated paper, and the smoothness selected from these can be mentioned. Excellent paper can be used as the base paper. Although some cellophane papers and the like have a surface Beck smoothness of more than 15,000 seconds, the one that can be used as a base paper in the present invention has a surface Beck smoothness of 15,000 seconds or less.

片艶紙は、例えば、特開平１０−２５６９０号公報、特開２０１１−１２３５７号公報に記載がある様に、パルプ繊維を主原料として抄紙薬品（サイズ剤、サイズ定着剤、紙力増強剤等）を添加して抄紙した湿紙を、鏡面仕上げしたヤンキードライヤー鏡面に密着して乾燥して得る事ができる。片艶紙の製法については、その他、特公平７−７８３１８号公報、特開２００９-７９３２６号公報、特開２００９-１３８２９４号公報、特許４８８５１００号公報等に多数開示されており、これら文献に記載の改良された片艶紙を使用する事も可能である。 As described in JP-A No. 10-25690 and JP-A-2011-12357, for example, paper-making chemicals (sizing agent, size fixing agent, paper strength enhancer, etc.) are prepared by using pulp fiber as a main raw material. ) Is added to the paper, and the wet paper is dried by adhering to the mirror-finished Yankee dryer mirror surface. A large number of methods for producing single-gloss paper are disclosed in JP-A-7-78318, JP-A-2009-79326, JP-A-2009-138294, Patent No. 4885100, and the like. It is also possible to use the improved single-gloss paper.

又、片艶紙としては、特公平６−９４２２９号公報に記載されている様な上質紙やクラフト紙等の基紙の上に塗被層を設けた片艶紙を使用する事も可能である。片艶紙に用いられるヤンキードライヤーの構造については、紙パ技協誌 第５４巻第１１号２７頁に記載がある。 Further, as the single gloss paper, it is also possible to use a single gloss paper in which a coating layer is provided on a base paper such as high-quality paper or kraft paper as described in Japanese Patent Publication No. 6-94229. is there. The structure of the Yankee dryer used for single-gloss paper is described in Paper Pa Gikyo Magazine Vol. 54, No. 11, p. 27.

コート紙は、特開平５−１２５６９５号公報、特開２００４−２１１２１９号公報、特許第２６１２４４１号公報、特開２００３−１１３５９４号公報等に記載されており、炭酸カルシューム、カオリンクレー、タルク、ゴムラテックス、加工澱粉類、カゼイン等の天然系糊剤、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエンラテックス等の合成系接着剤を、塗工装置を設けたオンマシン又はオフマシンコータによって塗工したあと、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の仕上げ装置によって紙表面の平滑度を上げた紙である。 The coated paper is described in JP-A-5-125695, JP-A-2004-21219, Patent No. 2612441, JP-A-2003-113594, etc., and includes calcium carbonate, kaolin clay, talc, and rubber latex. , Processed starches, natural adhesives such as casein, and synthetic adhesives such as polyvinyl alcohol and styrene butadiene latex are applied with an on-machine or off-machine coater equipped with a coating device, and then a super calendar or soft calendar. It is a paper whose surface smoothness has been improved by a finishing device such as.

コート紙は、ポスター、カレンダー、宣伝用ビラ、折込広告等の用紙として大量生産される安価な紙であり、印刷適性の良い紙であるが、転写捺染用のインク受容層を目的としてコートがされた紙ではない。コート紙に、インクジェットプリンターで印刷すると、インクジェットプリンターのインク用のインク受容層が形成されていないので滲みが激しい。インク受容層は、転写捺染時に繊維材料に移行するので、転写後に繊維材料の洗浄工程が必要となるが、コート紙のコート層は転写捺染時に繊維材料に移行しないものである。すなわち、本発明で使用されるコート紙とは、転写捺染時に繊維材料に移行しないコート層を有する紙である。 Coated paper is an inexpensive paper that is mass-produced as paper for posters, calendars, advertising villas, insert advertisements, etc., and has good printability, but it is coated for the purpose of an ink receiving layer for transfer printing. It's not paper. When printing on coated paper with an inkjet printer, bleeding is severe because the ink receiving layer for the ink of the inkjet printer is not formed. Since the ink receiving layer is transferred to the fiber material at the time of transfer printing, a cleaning step of the fiber material is required after the transfer, but the coat layer of the coated paper is not transferred to the fiber material at the time of transfer printing. That is, the coated paper used in the present invention is a paper having a coating layer that does not transfer to the fiber material at the time of transfer printing.

グラシン紙は、例えば、特開平７−６０９０５号公報、特開平６−１９２９９２号公報、特許２５６９３５６号公報、特表２０１６−５０３８４０号公報等に記載されており、針葉樹ケミカルパルプを主配合成分とするパルプを強叩解して酸性ないし中性で抄紙し、スーパーカレンダー等の仕上げ設備で緻密化処理した半透明の原紙である。この紙の中には抄紙工程で各種の助剤（サイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、顔料等）を加えても良いし、特開平９−１７６９９９号公報に記載されているような、水溶性高分子を塗工したグラシン紙を用いる事もできる。 The glassine paper is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-60905, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-192992, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2569356, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-503840, etc., and contains coniferous chemical pulp as a main compounding component. It is a translucent base paper that is made by beating pulp strongly to make paper with acidity or neutrality, and then densifying it with finishing equipment such as a super calendar. Various auxiliary agents (size agent, paper strength enhancer, yield improver, pigment, etc.) may be added to this paper in the papermaking process, as described in JP-A-9-176999. , Glassine paper coated with a water-soluble polymer can also be used.

セロハン紙は、特開平１０−２６５５８７号公報に記載がある通り、パルプを処理してビスコースを作り、スリットを通して凝固浴で製膜された後、精錬され、最後にドライヤー内のシリンダーで密着乾燥させたものである。 As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-265587, cellophane paper is processed with pulp to form viscose, formed through a slit in a coagulation bath, refined, and finally adhere-dried with a cylinder in a dryer. It was made to do.

キャストコート紙は、特公平６−７４５５８号公報、特開２０１０−１８０４８９号公報、特開２０１２−１９７５４２号公報、特開２０１１−７３３６８号公報、特許第２８１７６４３号公報等に記載されており、顔料（カオリンクレー、炭酸カルシューム等）、接着剤（大豆蛋白、ラテックス、ポリアクリル酸、ＰＶＡ等）、助剤（ギ酸、ギ酸誘導体、消泡剤、界面活性剤、耐水化剤、酸化防止剤、保水剤、離型剤等）等から成るキャスト塗工液を基紙の表面に塗工し、次いで、鏡面光沢を有するキャストドラムドライヤーに加圧接触して乾燥する方法によって得る事ができる。なお、本発明で使用されるキャストコート紙も、転写捺染時に繊維材料に移行しないコート層を有する紙である。 The cast coated paper is described in JP-A-6-74558, JP2010-180489, JP2012-197542, JP2011-733668, Patent No. 2817643, etc., and is a pigment. (Kaolin clay, calcium carbonate, etc.), adhesives (soybean protein, latex, polyacrylic acid, PVA, etc.), auxiliaries (formic acid, formic acid derivatives, defoamers, surfactants, water resistant agents, antioxidants, water retention It can be obtained by applying a cast coating liquid composed of an agent, a mold release agent, etc.) to the surface of the base paper, and then pressure-contacting and drying the cast drum dryer having a mirror surface gloss. The cast-coated paper used in the present invention is also a paper having a coating layer that does not transfer to the fiber material during transfer printing.

前記の基紙を形成するパルプとしては、未晒し又は晒し針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、クラフトパルプ、グラインドパルプや、リサイクル紙を原料とする再生パルプ等を挙げる事が出来る。これらのパルプから得られる基紙には、サイズ剤、紙力増強剤、填料、顔料等を含有させる事が出来るし、紙の寸法安定性を良くし、吸水性、しわ発生を抑制する為に、紙の上又は中に微細なシリカやクレイや水溶性合成樹脂、加工澱粉等を含有した基紙でもよい。 Examples of the pulp forming the base paper include unbleached or bleached coniferous pulp, hardwood pulp, kraft pulp, grind pulp, and recycled pulp made from recycled paper. The base paper obtained from these pulps can contain sizing agents, paper strength enhancers, fillers, pigments, etc., to improve the dimensional stability of the paper, and to suppress water absorption and wrinkles. , The base paper containing fine silica, clay, water-soluble synthetic resin, processed starch, etc. on or in the paper may be used.

前記原紙の坪量は、作業性から、２０ｇ／ｍ^２以上、１２０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、より好ましくは２５ｇ／ｍ^２以上、８０ｇ／ｍ^２以下である。坪量が、２０ｇ／ｍ^２未満の場合は、紙の強度が弱くなる、皺が発生しやすくなる等の問題が生じ易くなり、各種作業工程の作業性が低下する。一方、１２０ｇ／ｍ^２を超える場合は、発色性が低下する。更に、原紙のコストアップになる、紙の柔軟性や伝熱性が低下して作業効率が低下する等の問題が生じる。前記原紙の厚さは、作業性等の点から、０．０１〜０．５ｍｍ程度が好ましい。 From the viewpoint of workability, the basis weight of the base paper is preferably 20 g / m ² or more and 120 g / m ² or less, and more preferably 25 g / m ² or more and 80 g / m ² or less. When the basis weight is less than 20 g / m ² , problems such as weakening of the strength of the paper and easy occurrence of wrinkles are likely to occur, and the workability of various work processes is lowered. On the other hand, if it exceeds 120 g / m ² , the color development property deteriorates. Further, there are problems such as an increase in the cost of the base paper, a decrease in the flexibility and heat transfer property of the paper, and a decrease in work efficiency. The thickness of the base paper is preferably about 0.01 to 0.5 mm from the viewpoint of workability and the like.

片艶紙、コート紙、グラシン紙、セロハン紙、キャストコート紙は、市販されている。片艶紙の具体例としては、日本製紙社製の未晒し片艶クラフト紙である銀竹（坪量４１．７、５０、５８．３、６６．６、８３．３ｇ／ｍ^２）、片艶晒しクラフト紙であるキャピタルラップ（坪量５０、６０、７０、８０、１００、１２０ｇ／ｍ^２）、白銀（坪量３０〜６５ｇ／ｍ^２）、Ａ銀嶺Ｎ（坪量３０，３５ｇ／ｍ^２）筋入、大王製紙社製のリュウオウコート、ユトリログロスマット、ヤンキー紙（坪量２０〜１２０ｇ／ｍ^２）、丸住製紙社製の片艶クラフト紙、スターホワイト（坪量３０、３５、４０、４５ｇ／ｍ^２）、スターパックＡ（坪量５０〜１２０ｇ／ｍ^２）、スターパックＡ−Ｆ（坪量３０〜１５０ｇ／ｍ^２）等を挙げる事ができる。 Single glossy paper, coated paper, glassine paper, cellophane paper, and cast coated paper are commercially available. Specific examples of single-gloss paper include silver bamboo (basis weight 41.7, 50, 58.3, 66.6, 83.3 g / m ² ), which is unbleached single-gloss kraft paper manufactured by Nippon Paper Co., Ltd. Capital wrap (basis weight 50, 60, 70, 80, 100, 120 g / m ² ), white silver (basis weight 30 to 65 g / m ² ), A Ginrei N (basis weight 30, 35 g / m), which is a glossy bleached kraft paper. ² ) Strained, Ryuou Coat manufactured by Daio Paper Co., Ltd., Utrilogros Matte, Yankee Paper (basis weight 20-120 g / m ² ), single gloss kraft paper manufactured by Maruzumi Paper Co., Ltd., Star White (basis weight 30, 35, 40, 45 g / m ² ), Star Pack A (basis weight 50 to 120 g / m ² ), Star Pack A-F (basis weight 30 to 150 g / m ² ) and the like can be mentioned.

更に、大興製紙社製の片艶クラフト金属合紙（坪量４０ｇ／ｍ^２）、マスキング原紙（坪量４０ｇ／ｍ^２）、食品用中性紙（坪量４０ｇ／ｍ^２）、建材用プリント原紙（坪量２３〜６０ｇ／ｍ^２）等も一例として挙げられる。本発明で使用できる片艶紙としては、ヤンキーマシンで抄造したものを更にスーパーカレンダー仕上げした両面光沢紙も、片艶紙として本発明で使用できる。 In addition, Daiko Paper Co., Ltd.'s single-gloss kraft metal interleaving paper (basis weight 40 g / m ² ), masking base paper (basis weight 40 g / m ² ), acid-free paper for food (basis weight 40 g / m ² ), print for building materials A base paper (basis weight 23 to 60 g / m ² ) and the like can also be mentioned as an example. As the single-gloss paper that can be used in the present invention, double-sided glossy paper that is made by a Yankee machine and further finished with a super calender can also be used as the single-gloss paper in the present invention.

コート紙の具体例としては、日本製紙社製のオーロラコート、オーロラＬ、シルバーダイヤＤＲＹ、ＭＩグロス６０（坪量６２、６７ｇ／ｍ^２）、ＭＩグロスＷＸ（坪量６０、６４、７２、７８、９８ｇ／ｍ^２）、三菱製紙社製のＮパールコートＬ（坪量６４、６９．９、７２．３ｇ／ｍ^２）、ビスタグロスＮＡ（６４、７２．３ｇ／ｍ^２）、カサディアグロスＡ、ディグニティ、パールコートＮ等、王子製紙社製のＯＫトップコート、北越製紙社製のミューコートネオ等を挙げる事が出来る。 Specific examples of coated paper include Aurora Coat, Aurora L, Silver Diamond DRY, MI Gloss 60 (basis weight 62, 67 g / m ² ), MI Gloss WX (basis weight 60, 64, 72, 78) manufactured by Nippon Paper Industries Limited. , 98g ^{/ m} 2), manufactured by Mitsubishi Paper Mills of N Pearl coat L (basis weight 64,69.9,72.3g ^{/ m} 2), Vista gloss NA (64,72.3g ^{/ m} 2), umbrella Deer gloss Examples include A, Dignity, Pearl Coat N, etc., OK Top Coat manufactured by Oji Paper Mills, and Mucoat Neo manufactured by Hokuetsu Paper Mills.

グラシン紙の具体例としては、日本製紙社製グラシン紙（坪量２５．８、３０．５、３５、４０ｇ／ｍ^２）、耐湿グラシン紙（坪量３０．５、４０ｇ／ｍ^２）、乳白グラシン紙（３０．５ｇ／ｍ^２）等を一例として挙げる事が出来る。 Specific examples of glassine paper include glassine paper manufactured by Nippon Paper Industries (basis weight 25.8, 30.5, 35, 40 g / m ² ), moisture-resistant glassine paper (basis weight 30.5, 40 g / m ² ), and milky white. Glassine paper (30.5 g / m ² ) and the like can be mentioned as an example.

セロハン紙の具体例としては、レンゴー社製の普通セロハン（ＰＴ）白色セロハン（ＰＣＷ）等を挙げる事が出来る。セロハンに類似のセルロース系フイルムとして、セルロースアセテートフイルムもセロハン紙として使用可能である。 Specific examples of the cellophane paper include ordinary cellophane (PT) and white cellophane (PCW) manufactured by Rengo Co., Ltd. As a cellulosic film similar to cellophane, a cellulose acetate film can also be used as cellophane paper.

キャストコート紙はミラーコート紙とも言われ、日本製紙社製のエスプリシリーズ、王子特殊紙の片面クロームカラー、両面クロームカラー等を具体例として挙げる事が出来る。 Cast coated paper is also called mirror coated paper, and specific examples include the Esprit series manufactured by Nippon Paper Industries, single-sided chrome color of Oji special paper, and double-sided chrome color.

本発明では、原紙にインク受容層を形成する必要がない。即ち、上記の種々の原紙は安価な紙として市販されているが、これらの安価な原紙をインク受容層を形成せずに用いて転写紙を作製する事ができる。原紙の物性として透気度、密度、引張強度、表面強度、湿潤強度等の原紙の各種物性は、特に限定される事はなく、作業性に大きな悪影響を与えない限り種々の物性のものが使用できる。 In the present invention, it is not necessary to form an ink receiving layer on the base paper. That is, although the above-mentioned various base papers are commercially available as inexpensive papers, transfer papers can be produced by using these inexpensive base papers without forming an ink receiving layer. The various physical characteristics of the base paper, such as air permeability, density, tensile strength, surface strength, and wet strength, are not particularly limited, and various physical properties are used as long as they do not have a significant adverse effect on workability. it can.

［染料］
前記の原紙に、分散染料をグラビア印刷法によってインクの状態で付与（プリント）する事により転写紙が得られる。ここで使用される分散染料としては、昇華型分散染料（Ｅタイプ）及び非昇華型分散染料（Ｓタイプ又はＳＥタイプ）のいずれも使用できる。ただ、高温で昇華し難く各種堅牢度の優れた非昇華型分散染料が好ましい。 [dye]
A transfer paper can be obtained by applying (printing) a disperse dye to the base paper in the form of ink by a gravure printing method. As the disperse dye used here, either a sublimation type disperse dye (E type) or a non-sublimation type disperse dye (S type or SE type) can be used. However, non-sublimation type disperse dyes that are difficult to sublimate at high temperatures and have excellent fastness are preferable.

非昇華型分散染料としては、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー４９、５６、５８、６３、６７、７６、７９、８２、８６、１１４、１２１、１２３、１２６、１４９、１６３、１６５、１８０、１８４、１８５、１９２、１９８、２２２、２２６、２２８、２３１、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１０、１３、１７、２１、２９、３０、３２、５０、５１、５５、６１、６２、７３、９６、９７、１４８、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５、１２、１３、１７、４３、５４、５６、５８、６４、７２、７３、７４、７６、７８、８２、８６、８８、９０、９２、９７、１０７、１０９、１１３、１２１、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３４、１３５、１３６、１３７、１４０、１４３、１４５、１５１、１５２、１５３、１５４、１６０、１６７、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８８、１８９、１９１、２０２、２０５、２１０、２２１、２２５、２５７、２５８、２８３、２８５、２８８、３０２、３２３、３５６、３６０、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット２６、３３、３５、４０、４３、４６、４８、５２、５８、６３、６９、７７、９２、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー７、２７、４０、５４、６０、６２、７３、７５、７７、７９、８２、８３、８５、８７、９０、９４、９６、９９、１０２、１０３、１０４、１１３、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４２、１４３、１４４、１４６、１４８、１５８、１６５、１６７、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１９７、１９８、２００、２０１、２０７、２１１、２１４、２５７、２５９、２６４、２６６、２７０、３０１、３５４、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズブラウン１、４、９、１３、１９、２４、２５等
を挙げる事ができる。ブラックは、上記の非昇華型分散染料の３原色＋αの配合によって作製する事が出来る。 As a non-sublimation type disperse dye,
C. I. Disperse Yellow 49, 56, 58, 63, 67, 76, 79, 82, 86, 114, 121, 123, 126, 149, 163, 165, 180, 184, 185, 192, 198, 222, 226, 228 , 231
C. I. Dispers Orange 10, 13, 17, 21, 29, 30, 32, 50, 51, 55, 61, 62, 73, 96, 97, 148,
C. I. Dispers Red 5, 12, 13, 17, 43, 54, 56, 58, 64, 72, 73, 74, 76, 78, 82, 86, 88, 90, 92, 97, 107, 109, 113, 121 , 125, 126, 127, 128, 129, 134, 135, 136, 137, 140, 143, 145, 151, 152, 153, 154, 160, 167, 177, 179, 181, 183, 184, 188, 189. , 191, 202, 205, 210, 221, 225, 257, 258, 283, 285, 288, 302, 233, 356, 360,
C. I. Dispers Violet 26, 33, 35, 40, 43, 46, 48, 52, 58, 63, 69, 77, 92,
C. I. Disperse Blue 7, 27, 40, 54, 60, 62, 73, 75, 77, 79, 82, 83, 85, 87, 90, 94, 96, 99, 102, 103, 104, 113, 122, 125 , 128, 130, 139, 142, 143, 144, 146, 148, 158, 165, 167, 173, 174, 176, 181, 183, 197, 198, 200, 201, 207, 211, 214, 257, 259. 264, 266, 270, 301, 354,
C. I. Dispers Brown 1, 4, 9, 13, 19, 24, 25 and the like can be mentioned. Black can be produced by blending the above three primary colors of the non-sublimation type disperse dye + α.

又、昇華型分散染料の具体例としては、特開２０１１−２１１３３号公報の請求項９に記載されている染料を挙げる事ができる。これらの昇華型分散染料は、昇華堅牢度、耐光堅牢度を初め全般的に堅牢度が低い染料が多い。 Further, as a specific example of the sublimation type disperse dye, the dye described in claim 9 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-21133 can be mentioned. Many of these sublimation type disperse dyes have low fastness as a whole, including sublimation fastness and light fastness.

前記分散染料は、グラビアインクとして使用可能な様にインク化される。インク化された後、前記原紙（特別なインク受容層を有しない原紙）に、インクが、グラビア印刷により印刷（プリント）されて転写紙が作製される。インク中の染料分（色素原体）は、１〜２０質量％が好ましく、色濃度により調整される。使用するインクが油性インクの場合、職場の安全衛生、環境問題、危険物の取扱い、経済性等の問題が多いが、本発明では水性インクが使用されるので、これらの問題を解決した。 The disperse dye is inked so that it can be used as a gravure ink. After being converted into ink, ink is printed (printed) on the base paper (base paper having no special ink receiving layer) by gravure printing to produce a transfer paper. The dye content (pigment base) in the ink is preferably 1 to 20% by mass, and is adjusted by the color density. When the ink used is oil-based ink, there are many problems such as workplace safety and health, environmental problems, handling of dangerous substances, economy, etc. However, since water-based ink is used in the present invention, these problems have been solved.

グラビア印刷用インク（グラビアインク）中の分散染料としては、平均粒径０．１μｍ以上、１０μｍ以下に微粒化されたものが用いられる。平均粒径が、小さすぎる場合も大きすぎる場合も、印刷適性や発色性が不良になる傾向がある。分散染料は、好ましくは、水中で、分散剤と共に微粒化される。 As the disperse dye in the gravure printing ink (gravure ink), those finely divided to an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less are used. If the average particle size is too small or too large, printability and color development tend to be poor. The disperse dye is preferably atomized in water with the dispersant.

［水性グラビアインク・転写紙］
転写紙を作製するためのグラビア印刷には、分散剤と共に微粒化した染料を、粘度調整剤を含有する粘調な水溶液に配合分散させ、粘度を３０〜８００ｍＰａｓ程度、好ましくは５０ｍＰａｓ以上、５００ｍＰａｓ以下に調整してなる水性グラビアインクが使用できる。使用できる分散剤としては、ナフタリンスルフォン酸ホルマリン縮合物、メチル又はブチルナフタリンスルフォン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルフォン酸、オルフィンＰＤ−００３、オルフィンＰＤ−００１、オルフィンＰＤ−００２Ｗ、オルフィンＰＤ−００４、オルフィンＰＤ−００５、オルフィンＰＤ−２０１、オルフィンＰＤ−３０１等を挙げる事が出来る。 [Aqueous gravure ink / transfer paper]
In gravure printing for producing transfer paper, a dye atomized together with a dispersant is mixed and dispersed in a viscous aqueous solution containing a viscosity modifier to adjust the viscosity to about 30 to 800 mPas, preferably 50 mPas or more and 500 mPas or less. Aqueous gravure ink adjusted to can be used. Dispersants that can be used include formalin naphthalin sulphonate, methyl or formalin butyl naphthaline sulphonate, lignin sulphonic acid, olphin PD-003, olphin PD-001, olphin PD-002W, olphin PD-004, olphin PD. -005, Orfin PD-201, Orfin PD-301 and the like can be mentioned.

粘度調整剤は、インクの粘度を調整するために配合するものである。前記粘度調整剤としては、水溶性ポリビニルアルコール及びその誘導体、水溶性ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、水溶性ポリウレタン及びその誘導体、水溶性ポリエチレンオキサイド及びその誘導体、水溶性ポリアミド及びその誘導体、スチレンとアクリル酸の水溶性の共重合体及びその誘導体、水溶性ポリエステル及びその誘導体、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリビニルピロリドン、天然ガム糊、繊維素誘導体、多糖類、海藻類、及び動物性糊料等を挙げる事ができ、これらから選択された１種又は２種以上を用いる事ができる。 The viscosity modifier is added to adjust the viscosity of the ink. Examples of the viscosity modifier include water-soluble polyvinyl alcohol and its derivatives, water-soluble polysaccharide ester and its derivatives, water-soluble polyurethane and its derivatives, water-soluble polyethylene oxide and its derivatives, water-soluble polyamide and its derivatives, styrene and acrylic. Water-soluble copolymers of acids and their derivatives, water-soluble polyesters and their derivatives, polyethylene glycol, glycerin, polyvinylpyrrolidone, natural gum paste, fibrous derivatives, polysaccharides, seaweeds, animal pastes, etc. And one or more selected from these can be used.

グラビア印刷用水性インクのより具体的な例として、メトローズ６５ＳＨ・４００（信越化学社製）、メトローズ６５ＳＨ・４０００（信越化学社製）及びポバールＡＰ−１７（日本酢ビ・ポバール社製）等の部分加水分解ＰＶＡを粘度調整剤として使用し、平均粒径０．１〜１０μｍまで微粒化した分散染料を、色素原体換算で１〜２０質量％含有させ、印刷インクの粘度を３０〜８００ｍＰａｓ、より好ましくは５０〜５００ｍＰａｓに調整したインクを使用する事ができる。 More specific examples of water-based inks for gravure printing include Metrose 65SH / 400 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Metrose 65SH / 4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and Poval AP-17 (manufactured by Japan Vam & Poval Co., Ltd.). Using partially hydrolyzed PVA as a viscosity modifier, a disperse dye atomized to an average particle size of 0.1 to 10 μm is contained in an amount of 1 to 20% by mass in terms of dye base, and the viscosity of the printing ink is 30 to 800 mPas. More preferably, an ink adjusted to 50 to 500 mPas can be used.

前記水性グラビアインクは、水混和性有機溶剤を含有する。水混和性有機溶剤を含有する事により、良好な印刷適性及び乾燥性が得られる。水混和性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール等の炭素数１〜５のモノアルコール類が好ましく、特にイソプロパノールが好ましい。前記炭素数１〜５のモノアルコール類の含有量は、前記炭素数１〜５のモノアルコール類と前記水との合計の含有量の１０質量％以上、６０質量％以下が好ましい。含有量が１０質量％未満の場合は、印刷適性及び乾燥性が低下する。一方、６０質量％を超える場合は、染料が凝集しやすくなり染料の均一分散が困難になり、更に、インクが消防法上の危険物となる。 The water-based gravure ink contains a water-miscible organic solvent. By containing a water-miscible organic solvent, good printability and drying property can be obtained. As the water-miscible organic solvent, monoalcohols having 1 to 5 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, and pentanol are preferable, and isopropanol is particularly preferable. The content of the monoalcohols having 1 to 5 carbon atoms is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less of the total content of the monoalcohols having 1 to 5 carbon atoms and the water. If the content is less than 10% by mass, printability and dryness are deteriorated. On the other hand, if it exceeds 60% by mass, the dye tends to aggregate, making it difficult to uniformly disperse the dye, and the ink becomes a dangerous substance under the Fire Service Act.

前記水性グラビアインクは、助剤を含有する事が好ましい。助剤としては、染料溶解剤、分散剤、界面活性剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、濃染剤、防腐剤、防黴剤、脱気剤、消泡剤、酸化還元防止剤、及び金属イオン封鎖剤を挙げる事ができ、これらからなる群より選択された１種又は２種以上がインクに配合される。 The water-based gravure ink preferably contains an auxiliary agent. Auxiliary agents include dye solubilizers, dispersants, surfactants, moisturizers, pH regulators, dark dyes, preservatives, fungicides, deaerators, defoamers, redox inhibitors, and metal ions. A sequestering agent can be mentioned, and one or more selected from the group consisting of these is blended in the ink.

［転写捺染工程］
本発明の転写捺染は、前記のようにして得られた転写紙とポリエステル系繊維材料（布帛類）を重ね合わせ、加圧・加熱により繊維材料に染料を移行染着させて行われる。加圧・加熱は、温度は１４０℃以上、２５０℃以下、圧力（転写圧）は０．０１ＭＰａ以上、５ＭＰａ以下の範囲で行われる。温度や圧力が上限を超える場合は、製品の風合いが劣る傾向があり、一方温度や圧力が下限未満の場合は、発色性が不十分となる傾向がある。非昇華型分散染料の場合は、風合い及び発色性の点から圧力は０．０２ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下の範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２ＭＰａ以上、０．３ＭＰａ以下の範囲である。 [Transfer printing process]
The transfer printing of the present invention is carried out by superimposing the transfer paper obtained as described above and the polyester-based fiber material (fabric), and transferring and dyeing the dye on the fiber material by pressurizing and heating. Pressurization / heating is performed in a temperature range of 140 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and a pressure (transfer pressure) of 0.01 MPa or higher and 5 MPa or lower. If the temperature or pressure exceeds the upper limit, the texture of the product tends to be inferior, while if the temperature or pressure is less than the lower limit, the color development tends to be insufficient. In the case of the non-sublimation type disperse dye, the pressure is preferably in the range of 0.02 MPa or more and 2 MPa or less, more preferably 0.02 MPa or more and 0.3 MPa or less in terms of texture and color development.

加圧・加熱がされる時間（処理時間、転写時間）は、通常１秒〜１０分間の範囲であるが、高温、高圧になればなるほど短い処理時間で良好な発色性が得られるので、生産性の向上のためには、高温、高圧になるほど好ましい。例えば、昇華型分散染料の場合は、転写温度１９０〜２００℃、転写圧力０．０１〜０．０５ＭＰａ、処理時間３０〜９０秒で優れた発色性が得られる。非昇華型分散染料の場合は、転写温度２２０℃、転写圧力０．０３ＭＰａ、処理時間４０〜１２０秒で堅牢度が良好な、優れた発色性が得られる。 The time for pressurization / heating (treatment time, transfer time) is usually in the range of 1 second to 10 minutes, but the higher the temperature and pressure, the shorter the treatment time and the better the color development. In order to improve the property, the higher the temperature and the higher the pressure, the more preferable. For example, in the case of a sublimation type disperse dye, excellent color development can be obtained at a transfer temperature of 190 to 200 ° C., a transfer pressure of 0.01 to 0.05 MPa, and a treatment time of 30 to 90 seconds. In the case of the non-sublimation type disperse dye, excellent color development property with good fastness can be obtained at a transfer temperature of 220 ° C., a transfer pressure of 0.03 MPa, and a treatment time of 40 to 120 seconds.

［ポリエステル系繊維材料］
本発明の転写捺染法により転写捺染されるポリエステル系繊維材料としては、ポリエステル系高分子材料を主体とする織物、編物、不織布、シート、フイルム等の単独、又は前記織物、編物、不織布等と、天然繊維やポリエステル系高分子材料以外の合成繊維との混紡、混繊、交織品、複合材料等の繊維材料を挙げる事ができる。ポリエステル系高分子材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、解重合ポリエステル、カチオン可染ポリエステル、常温可染ポリエステル、アルカリ減量ポリエステルと呼ばれるポリエステル系材料を挙げる事ができる。前記天然繊維としては綿、麻、リヨセル、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維材料、絹、羊毛等の蛋白質系繊維材料を挙げる事ができる。合成繊維材料とは、ナイロン、ビニロン、ポリアクリル、ポリウレタン等、ポリエステル系高分子材料以外の公知の合成繊維材料の全てを意味し、更に複合系繊維でも良い。 [Polyester fiber material]
The polyester fiber material to be transferred and printed by the transfer printing method of the present invention includes a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric, a sheet, a film, etc. mainly made of a polyester-based polymer material, or the above-mentioned woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, etc. Examples thereof include fiber materials such as blended fibers with synthetic fibers other than natural fibers and polyester-based polymer materials, mixed fibers, mixed woven fabrics, and composite materials. Examples of the polyester-based polymer material include polyester-based materials called polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polylactic acid, depolymerized polyester, cationic dyeable polyester, room temperature dyeable polyester, and alkali weight loss polyester. .. Examples of the natural fiber include cellulosic fiber materials such as cotton, hemp, lyocell, rayon and acetate, and protein fiber materials such as silk and wool. The synthetic fiber material means all known synthetic fiber materials other than polyester-based polymer materials such as nylon, vinylon, polyacrylic, and polyurethane, and may be a composite fiber.

以下実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。なお、例中、部は質量部を、％は質量％を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to these Examples. In the example, parts mean parts by mass and% means% by mass.

実施例１
原紙として、市販のユトリロコート紙（中性紙、坪量４６ｇ／ｍ^２、ベック平滑度１６１６秒、北越紀州社製）を用いた。次に、粘度調整剤として、メトローズ６５ＳＨ・４００（信越化学社製）とメトローズ６５ＳＨ・４０００（信越化学社製）、ポバールＡＰ−１７（日本酢ビ・ポバール社製）を使用し、水混和性有機溶剤としてイソプロパノール（イソプロパノールと水の合計量に対して３０％）を使用して粘度が２００ｍＰａｓの粘調なインク用液を作製した。このインク用液に、非昇華型分散染料であるＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ８６・２００％製品（平均粒径１．２μｍ）を（インク用液に対して）２０％配合し、インクの粘度を１２５ｍＰａｓに調整して水性グラビア用Ｍａｇｅｎｔａインクを作製した。 Example 1
Commercially available Utrilo coated paper (neutral paper, basis weight 46 g / m ² , Beck smoothness 1616 seconds, manufactured by Hokuetsu Kishu Co., Ltd.) was used as the base paper. Next, as a viscosity modifier, Metrose 65SH / 400 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Metrose 65SH / 4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and Poval AP-17 (manufactured by Japan Vam & Poval Co., Ltd.) were used and miscible with water. Isopropanol (30% with respect to the total amount of isopropanol and water) was used as the organic solvent to prepare a viscous ink liquid having a viscosity of 200 mPas. In this ink liquid, C.I. I. 20% of Disperse Red86 / 200% product (average particle size 1.2 μm) was blended (relative to the ink solution), and the viscosity of the ink was adjusted to 125 mPas to prepare Magenta ink for water-based gravure.

このようにして得られたグラビア用Ｍａｇｅｎｔａインクを、前記の片艶紙上に、電動式グラビア印刷試験機ＧＰ−１０（クラボウ社製）を用いて、速度１０〜２０ｍ／ｍｉｎ．温度２５℃でプリント（ベタ印刷）して転写紙を得た。この転写紙とポリエステルタフタ生地を密着させ、加熱・加圧（２２０℃、ロール圧力０．２Ｍｐａ、ロール接触時間９０秒、ローラー型転写機）する事によって、前記生地に染料を移行した後、紙を除去して、ポリエステル捺染布を得た。この様にして得られたポリエステル捺染布は濃厚・繊細に染着しており、繊維の風合は良好であり、日光堅牢度（変）と昇華堅牢性（変、汚）はいずれも５級以上であった。 The magenta ink for gravure thus obtained was applied onto the above-mentioned single glossy paper at a speed of 10 to 20 m / min using an electric gravure printing tester GP-10 (manufactured by Kurabo Industries Ltd.). A transfer paper was obtained by printing (solid printing) at a temperature of 25 ° C. The transfer paper and the polyester taffeta dough are brought into close contact with each other and heated and pressurized (220 ° C., roll pressure 0.2 Mpa, roll contact time 90 seconds, roller type transfer machine) to transfer the dye to the dough, and then the paper. Was removed to obtain a polyester printed cloth. The polyester textile printed cloth obtained in this way is densely and delicately dyed, the texture of the fibers is good, and both the sunlight fastness (variant) and the sublimation fastness (variant, dirty) are grade 5. That was all.

実施例２
水性グラビア用インクとして、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ９２ ２００％製品２０％を配合し、水、セルロース系粘度調整剤、ポリビニルアルコール及びイソプロパノール（イソプロパノールと水の合計量に対して３０％）を用いて粘度を１１０ｍＰａｓに調整して水性グラビア用インクを作製した。この水性グラビア用インクを用い、実施例１と同様の条件にて、市販のユトリロコート紙（中性紙、坪量５５ｇ／ｍ^２、ベック平滑度３５５９秒、北越紀州社製）にプリントして転写紙を得た。 Example 2
As an ink for water-based gravure, C.I. I. Disperse Red92 200% product 20% is blended and the viscosity is adjusted to 110 mPas using water, cellulosic viscosity modifier, polyvinyl alcohol and isopropanol (30% of the total amount of isopropanol and water) to make water-based gravure ink. Was produced. Using this water-based gravure ink, print on commercially available Utrilo coated paper (acid-free paper, basis weight 55 g / m ² , Beck smoothness 3559 seconds, manufactured by Hokuetsu Kishu Co., Ltd.) under the same conditions as in Example 1. I got a transfer paper.

このようにして得られた転写紙をポリエステルタフタ生地に密着させ、ハシマ社製平板プレス機を用いて加熱・加圧（２２０℃、シリンダー圧０．８Ｍｐａ、４０秒）して前記生地に染料を移行後、紙を除去してポリエステル捺染布を得た。この様にして得られたポリエステル捺染布は濃厚に染着しており、繊維の風合は良好であり、ＪＩＳＬ０８５４による昇華堅牢性は（変）４−５級、（汚）４−５級であった。又、ＪＩＳＬ０８４２による耐光堅牢度は５級以上であった。 The transfer paper thus obtained is brought into close contact with the polyester taffeta dough, and heated and pressurized (220 ° C., cylinder pressure 0.8 Mpa, 40 seconds) using a flat plate press manufactured by Hashima Co., Ltd. to apply the dye to the dough. After the migration, the paper was removed to obtain a polyester textile. The polyester textile printed cloth thus obtained is densely dyed, the texture of the fibers is good, and the sublimation fastness by JISL0854 is (variant) 4-5 grade and (dirty) 4-5 grade. there were. Moreover, the light fastness according to JISL0842 was 5th grade or higher.

実施例３
実施例２に於ける市販のユトリロコート紙の代わりに、市販のグラシン紙（坪量３５ｇ／ｍ^２、ベック平滑度２５６秒、日本製紙社製）を使用する以外は実施例２と同様に処理して堅牢で濃色のポリエステル捺染布を得た。 Example 3
Treatment in the same manner as in Example 2 except that commercially available glassine paper (basis weight 35 g / m ² , Beck smoothness 256 seconds, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) is used instead of the commercially available Utrilo coated paper in Example 2. A robust, dark polyester textile was obtained.

実施例４
実施例２に於ける市販のユトリロコート紙の代わりに、市販の片艶晒クラフト紙（坪量６０ｇ／ｍ^２、ベック平滑度１２６秒、北越紀州社製）を使用する以外は実施例２と同様に処理して堅牢で濃色のポリエステル織物を得た。 Example 4
Except for using commercially available single-gloss bleached kraft paper (basis weight 60 g / m ² , Beck smoothness 126 seconds, manufactured by Hokuetsu Kishu Co., Ltd.) instead of the commercially available Utrilo coated paper in Example 2, the same as in Example 2. The same treatment was performed to obtain a tough, dark polyester fabric.

実施例５
実施例２に於ける市販のユトリロコート紙の代わりに、市販のキャピタルラップ紙（坪量５０ｇ／ｍ^２、ベック平滑度２６５０秒、日本製紙社製）を使用する以外は実施例２と同様に処理して堅牢で濃色のポリエステルニットを得た。 Example 5
Similar to Example 2 except that a commercially available capital wrap paper (basis weight 50 g / m ² , Beck smoothness 2650 seconds, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) is used instead of the commercially available Utrilo coated paper in Example 2. The treatment gave a tough, dark polyester knit.

実施例６
実施例２に於ける市販のユトリロコート紙の代わりに、市販の純白ロール紙（金シャチ、坪量３０ｇ／ｍ^２、ベック平滑度１９０秒、大王製紙社製）を使用する以外は実施例２と同様に処理して堅牢で濃色のポリエステル捺染布を得た。 Example 6
Example 2 except that a commercially available pure white roll paper (gold killer whale, basis weight 30 g / m ² , Beck smoothness 190 seconds, manufactured by Daio Paper Corporation) is used instead of the commercially available Utrilo coated paper in Example 2. The same treatment was performed to obtain a tough, dark-colored polyester printed cloth.

実施例７
実施例２に於ける市販のユトリロコート紙の代わりに、市販のＮ金藤片面Ｌ（酸性紙、坪量５９ｇ／ｍ^２、ベック平滑度３７８秒、大王製紙社製）を使用する以外は実施例２と同様に処理して堅牢で濃色のポリエステル捺染布を得た。 Example 7
Examples except that commercially available N Kinto single-sided L (acid paper, basis weight 59 g / m ² , Beck smoothness 378 seconds, manufactured by Daio Paper Corporation) is used instead of the commercially available Utrilo coated paper in Example 2. The same treatment as in No. 2 was performed to obtain a tough, dark-colored polyester printed cloth.

実施例８
実施例２に於ける市販のユトリロコート紙の代わりに、市販のセロファン紙（坪量３０ｇ／ｍ^２、ベック平滑度７５６０秒、レンゴー社製）を使用する以外は実施例２と同様に処理して、インクの流れが多少見られるが、堅牢で濃色のポリエステル捺染布を得た。 Example 8
Treated in the same manner as in Example 2 except that commercially available cellophane paper (basis weight 30 g / m ² , Beck smoothness 7560 seconds, manufactured by Rengo Co., Ltd.) was used instead of the commercially available Utrilo coated paper in Example 2. As a result, although some ink flow was observed, a robust and dark polyester printed cloth was obtained.

実施例９
実施例２に於ける市販のユトリロコート紙の代わりに、市販のミラーコート紙（坪量６５ｇ／ｍ^２、ベック平滑度３４７８秒、日本製紙社製、キャストコート紙）を使用する以外は実施例２と同様に処理して堅牢で濃色のポリエステル捺染布を得た。 Example 9
Examples except that a commercially available mirror-coated paper (basis weight 65 g / m ² , Beck smoothness 3478 seconds, manufactured by Nippon Paper Industries, cast-coated paper) is used instead of the commercially available Utrilo-coated paper in Example 2. The same treatment as in No. 2 was performed to obtain a tough, dark-colored polyester printed cloth.

比較例１
実施例２に於ける市販のユトリロコート紙の代わりに、坪量６５ｇ／ｍ^２、ベック平滑度４５秒の上質紙（日本製紙社製）を使用する以外は実施例２と同様に処理したところ、印刷適性及び発色性とも不良で実用性は無いと判断した。 Comparative Example 1
Treatment was carried out in the same manner as in Example 2 except that high-quality paper (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) having a basis weight of 65 g / m ² and a Beck smoothness of 45 seconds was used instead of the commercially available Utrilo-coated paper in Example 2. , It was judged that the printability and color development were poor and not practical.

比較例２
実施例６に於ける水性グラビアインクの代わりに特許文献５又は７に記載された水性インクジェット用分散染料インクを使用して、実施例６と同様に処理した結果、滲みが大きく、発色性も不良で、実用性は無いと判断した。 Comparative Example 2
As a result of treating in the same manner as in Example 6 using the aqueous inkjet disperse dye ink described in Patent Document 5 or 7 instead of the water-based gravure ink in Example 6, bleeding is large and color development is poor. So, I decided that it was not practical.

Claims (9)

表面のベック平滑度が５０秒以上、１５０００秒以下の原紙に、
平均粒径が０．１μｍ以上、１０μｍ以下である微粒化された非昇華型分散染料と、水混和性有機溶剤と、粘度調整剤と、水とを含有し、その粘度（２５℃）が５０ｍＰａｓ以上、５００ｍＰａｓ以下の水性グラビアインクを用いて印刷して転写紙を作製する工程、及び
前記転写紙をポリエステル系繊維材料に密着し、加圧・加熱して、前記水性グラビアインクを、前記ポリエステル系繊維材料に転写捺染する工程からなり、
前記加圧・加熱が、１４０℃以上、２５０℃以下の転写温度、０．０１ＭＰａ以上、５ＭＰａ以下の転写圧で行われる事を特徴とするポリエステル系繊維材料の転写捺染法。 For base paper with surface Beck smoothness of 50 seconds or more and 15,000 seconds or less
It contains finely divided non-sublimation type disperse dye having an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less, a water-miscible organic solvent, a viscosity modifier, and water, and the viscosity (25 ° C.) is 50 mPas. As described above, the step of printing with a water-based gravure ink of 500 mPas or less to prepare a transfer paper, and the transfer paper being brought into close contact with a polyester fiber material and pressurized / heated to obtain the water-based gravure ink into the polyester-based material. It consists of the process of transferring and printing on textile materials.
A transfer printing method for a polyester fiber material, wherein the pressurization / heating is performed at a transfer temperature of 140 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and a transfer pressure of 0.01 MPa or higher and 5 MPa or lower. 前記水性グラビアインクに含有される水混和性有機溶剤が、炭素数１〜５のモノアルコール類である事を特徴とする請求項１に記載のポリエステル系繊維材料の転写捺染法。 The transfer printing method for a polyester fiber material according to claim 1, wherein the water-miscible organic solvent contained in the water-based gravure ink is a monoalcohol having 1 to 5 carbon atoms. 前記水性グラビアインクに含有される粘度調整剤が、
水溶性ポリビニルアルコール及びその誘導体、水溶性ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、水溶性ポリウレタン及びその誘導体、水溶性ポリエチレンオキサイド及びその誘導体、水溶性ポリアミド及びその誘導体、スチレンとアクリル酸の水溶性の共重合体及びその誘導体、水溶性ポリエステル及びその誘導体、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリビニルピロリドン、天然ガム糊、繊維素誘導体、多糖類、海藻類、及び動物性糊料からなる群より選択された１種又は２種以上である事を特徴とする請求項１又は請求項２に記載のポリエステル系繊維材料の転写捺染法。 The viscosity modifier contained in the water-based gravure ink
Water-soluble polyvinyl alcohol and its derivatives, water-soluble polysaccharide ester and its derivatives, water-soluble polyurethane and its derivatives, water-soluble polyethylene oxide and its derivatives, water-soluble polyamide and its derivatives, water-soluble copolymer of styrene and acrylic acid One or 2 selected from the group consisting of coalescing and derivatives thereof, water-soluble polyesters and derivatives thereof, polyethylene glycol, glycerin, polyvinylpyrrolidone, natural gum paste, fibrous derivatives, polysaccharides, seaweeds, and animal pastes. The transfer printing method for a polyester-based fiber material according to claim 1 or 2 , characterized in that it is more than one species. 前記水性グラビアインクが、染料溶解剤、分散剤、界面活性剤、保湿剤、ＰＨ調整剤、濃染剤、防腐剤、防黴剤、脱気剤、消泡剤、酸化還元防止剤、及び金属イオン封鎖剤からなる群より選択された１種又は２種以上の助剤を更に含有する事を特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維材料の転写捺染法。 The aqueous gravure ink is a dye dissolving agent, a dispersant, a surfactant, a moisturizing agent, a PH adjusting agent, a deep dyeing agent, a preservative, a fungicide, a degassing agent, a defoaming agent, an antioxidant, and a metal. The transfer printing of the polyester fiber material according to any one of claims 1 to 3, further containing one or more auxiliary agents selected from the group consisting of ion sequestering agents. Law. 前記原紙が、片艶紙、カレンダー加工されたコート紙、グラシン紙、セロハン紙又はキャストコート紙である事を特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維材料の転写捺染法。 The polyester-based fiber material according to any one of claims 1 to 4, wherein the base paper is a single glossy paper, a calendered coated paper, a glassin paper, a cellophane paper, or a cast coated paper. Transfer printing method. 前記原紙の坪量が２０〜１２０ｇ／ｍ^２である事を特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維材料の転写捺染法。 The transfer printing method for a polyester fiber material according to any one of claims 1 to 5, wherein the base paper has a basis weight of 20 to 120 g / m ² . 前記ポリエステル系繊維材料が、ポリエステル系高分子の、フイラメント、紡績糸織物、編物、不織布、シートもしくはフイルム、又は、前記織物、編物もしくは不織布と、天然繊維及びポリエステル系高分子以外の合成繊維からなる群より選ばれる繊維との混紡、混繊、交織品もしくは複合材料である事を特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維材料の転写捺染法。 The polyester-based fiber material comprises a polyester-based polymer, filament, spun yarn woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, sheet or film, or the woven fabric, knitted fabric or non-woven fabric, and synthetic fibers other than natural fibers and polyester-based polymer. The transfer printing method for a polyester fiber material according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyester fiber material is a blended fiber, a blended fiber, a mixed woven fabric, or a composite material with a fiber selected from the group. 請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維材料の転写捺染法に使用する転写紙の製造方法。 A method for producing a transfer paper used in the transfer printing method for a polyester fiber material according to any one of claims 1 to 7 . 請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載のポリエステル系繊維材料の転写捺染法によりポリエステル系繊維材料を捺染する事を特徴とする転写捺染されたポリエステル系繊維材料の製造方法。 A method for producing a transfer-printed polyester-based fiber material, which comprises printing the polyester-based fiber material by the transfer-printing method for the polyester-based fiber material according to any one of claims 1 to 8 .