JP6807196B2

JP6807196B2 - 生体貼付用積層体

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Publication number: JP6807196B2
Application number: JP2016180372A
Authority: JP
Inventors: 良真吉岡; 直哉杉本; 豊田　英志; 英志豊田
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2016-09-15
Filing date: 2016-09-15
Publication date: 2021-01-06
Anticipated expiration: 2036-09-15
Also published as: WO2018051693A1; TW201813676A; JP2018043950A

Description

本発明は、生体貼付用積層体、詳しくは、医療用や衛生材料用を含む各種用途に用いられる生体貼付用積層体に関する。

従来、医療用や衛生材料に各種粘着テープが用いられることが知られている。このような粘着テープは、皮膚に直接貼付するため、皮膚の曲面や動きに追従できる柔軟性を有するとともに、剥離時に皮膚に与える物理的刺激を抑えている。

例えば、フィルム上に、主成分であるアクリル酸エステル系ポリマーと、皮膚から容易に剥離するために添加されるカルボン酸エステルとを含む樹脂組成物から形成した粘着剤層を有する粘着シートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

特開２００３−３４２５４１号公報

しかるに、特許文献１を含む粘着シートは、用途によっては、加熱されると、フィルムが変形するという不具合がある。

本発明者らは、かかる不具合を検討したところ、カルボン酸エステルがフィルムに移行して、フィルムが変形するという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。

本発明（１）は、カルボン酸エステルを含有し、生体に貼付するための感圧接着剤層と、前記感圧接着剤層の厚み方向一方側に配置され、前記感圧接着剤層を支持する基材層と、前記感圧接着剤層および前記基材層の間に介在されるバリア層とを備え、前記カルボン酸エステルのＳＰ値（ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}）と、前記バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、１以上である、生体貼付用積層体を含む。

この生体貼付用積層体では、感圧接着剤層および基材層の間に介在されるバリア層を備え、カルボン酸エステルのＳＰ値（ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}）と、バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、１以上である。そのため、生体貼付用積層体が加熱されたときに、バリア層によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層から基材層に移行することを抑制することができる。そのため、カルボン酸エステルの基材層への移行に起因する基材層の変形を抑制することができる。その結果、生体貼付用積層体は、耐熱性に優れる。

本発明（２）は、前記バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）が、８以下、または、１０以上である、（１）に記載の生体貼付用積層体を含む。

この生体貼付用積層体では、バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）が、８以下、または、１０以上であるので、生体貼付用積層体が加熱されたときに、バリア層によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層から基材層に移行することを有効に抑制することができる。本発明（３）は、前記基材層のＳＰ値（ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}）と、前記バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、２．５以下である、（１）または（２）に記載の生体貼付用積層体を含む。

この生体貼付用積層体では、基材層のＳＰ値（ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}）と、バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、２．５以下であるので、バリア層の基材層に対する密着性に優れる。そのため、バリア層の基材層に対する追従性を向上させることができる。その結果、生体貼付用積層体は、生体に対する追従性に優れる。

本発明（４）は、前記基材層および前記バリア層からなる２層積層体の２５℃における曲げ剛性率が、１ＧＰａ・μｍ^４以上、１０００ＧＰａ・μｍ^４以下である、（１）〜（３）のいずれか一項に記載の生体貼付用積層体を含む。

この生体貼付用積層体では、基材層およびバリア層からなる２層積層体の２５℃における曲げ剛性率が１ＧＰａ・μｍ^４以上であるので、生体貼付用積層体は、取扱性に優れる。また、上記した曲げ剛性率が、１０００ＧＰａ・μｍ^４以下であるので、２層積層体は、柔軟性に優れ、そのため、生体貼付用積層体は、生体に対する追従性に優れる。

本発明（５）は、前記バリア層の厚みが、２μｍ以下である、（１）〜（４）のいずれか一項に記載の生体貼付用積層体を含む。

この生体貼付用積層体では、バリア層の厚みが、２μｍ以下であるので、生体貼付用積層体は、良好な透湿性を確保することができる。

本発明の生体貼付用積層体は、耐熱性に優れる。

図１は、本発明の生体貼付用積層体の一実施形態（剥離層およびバッキングフィルムを備える態様）の断面図を示す。図２は、図１に示す生体貼付用積層体の変形例（剥離層およびバッキングフィルムを備えない態様）の断面図を示す。図３は、実施例１の生体貼付用積層体の平面視における写真の画像処理図を示す。図４は、比較例１の生体貼付用積層体の平面視における写真の画像処理図を示す。

１．生体貼付用積層体の層構成
本発明の一実施形態である生体貼付用積層体１は、図１に示すように、感圧接着剤層２と、基材層３と、それらの間に介在されるバリア層６とを備える。さらに、生体貼付用積層体１は、剥離層４と、バッキングフィルム５とを備える。具体的には、生体貼付用積層体１は、剥離層４と、感圧接着剤層２と、バリア層６と、基材層３と、バッキングフィルム５とを厚み方向一方側に向かって順に備える。以下、各層を順次説明する。

２．剥離層
剥離層４は、生体貼付用積層体１における厚み方向他方面を形成する厚み方向他方側層である。剥離層４は、感圧接着剤層２の作製に供されるフィルムであって、生体貼付用積層体１の使用前には感圧接着剤層２を保護し、生体貼付用積層体１の使用時には感圧接着剤層２から剥離される剥離層（保護層）である。剥離層４は、面方向（厚み方向に直交する方向）に延びる略平板（シート）形状を有する。剥離層４としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムなどの樹脂フィルムが挙げられる。また、剥離層４として、例えば、ステンレス箔などの金属箔も挙げられる。剥離層４として、好ましくは、樹脂フィルムが挙げられる。また、剥離層４の表面には、剥離処理が施されていてもよい。剥離層４の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下である。

３．感圧接着剤層
感圧接着剤層２は、基材層３およびバリア層６を生体に貼付するための貼付層である。感圧接着剤層２は、剥離層４の厚み方向一方面の全面に接触している。感圧接着剤層２は、面方向に延びる略平板（シート）形状を有する。感圧接着剤層２は、感圧接着剤組成物からなる。

感圧接着剤組成物は、例えば、アクリルポリマーと、カルボン酸エステルとを含有する。

アクリルポリマーは、感圧接着剤組成物における主成分であって、例えば、感圧接着成分である。アクリルポリマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（具体的には、アクリル酸イソノニル、アクリル酸メトキシエチルなど）を主成分（モノマー成分における含有割合が７０質量％以上、９９質量％以下）とし、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマー（具体的には、アクリル酸など）を任意成分（モノマー成分における含有割合が３０質量％以下、１質量％以上）として含有するモノマー成分を重合したポリマーである。アクリルポリマーとしては、例えば、特開２００３−３４２５４１号公報に記載のアクリルポリマーなどが挙げられる。

アクリルポリマーのＳＰ値（ＳＰ_{ｐｏｌｙｍｅｒ}）は、例えば、８以上、好ましくは、１０以上であり、また、例えば、１３以下、好ましくは、１１以下である。

ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法に基づいて、算出される。具体的には、アクリルポリマーの置換基の数と種類から以下の数（１）を用いて算出される。

：数１

数（１）中、ΣＥ_ｃｏｈは凝集エネルギーを示す。ΣＶは、モル分子容を示す。

あるいは、ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法に基づいて既に計算された文献値に基づいて、得ることもできる。

なお、後述する各成分のＳＰ値についても、Ｆｅｄｏｒｓ法に基づいて、算出される。

樹脂組成物（感圧接着剤層２）に対するアクリルポリマーの含有割合は、例えば、３０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、７０質量％以下である。

カルボン酸エステルは、感圧接着剤組成物において、アクリルポリマーの感圧接着力を低減して、感圧接着剤層２の感圧接着力を調整する感圧接着力調整剤である。また、カルボン酸エステルは、アクリルポリマーと相溶（親和）可能なカルボン酸エステルである。

カルボン酸エステルは、例えば、カルボン酸と、アルコールとのエステルである。

カルボン酸としては、分子中にカルボキシル基を１個含有する脂肪酸が挙げられる。脂肪酸としては、例えば、吉草酸（ペンタン酸、炭素数５）、カプロン酸（ヘキサン酸、炭素数６）、エタント酸（ヘプタン酸、炭素数７）、カプリル酸（オクタン酸、炭素数８）、ペラルゴン酸（ノナン酸、炭素数９）、カプリン酸（デカン酸、炭素数１０）、ウンデカン酸（炭素数１１）、ラウリン酸（ドデカン酸、炭素数１２）、ミリスチン酸（デトラデカン酸、炭素数１４）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸、炭素数１６）、ステアリン酸（オクタデカン酸、炭素数１８）、ベヘン酸（ドコサン酸、炭素数２２）などの、炭素数５以上、２２以下の直鎖状の飽和脂肪酸、例えば、２−エチルヘキサン酸、ジメチルオクタン酸、イソステアリン酸（２−ヘプチルウンデカン酸）などの、炭素数８以上、１８以下の分岐状の飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの、炭素数５以上、２２以下の不飽和脂肪酸などのモノカルボン酸が挙げられる。

また、カルボン酸として、例えば、フマル酸、フタル酸などのジカルボン酸などの、分子中にカルボキシル基を２個以上含有する多価カルボン酸も挙げられる。さらに、カルボン酸として、例えば、乳酸などのヒドロキシカルボン酸なども挙げられる。

カルボン酸としては、好ましくは、分子中にカルボキシル基を１個含有する脂肪酸、より好ましくは、直鎖状の飽和脂肪酸、さらに好ましくは、炭素数６以上、１８以下の直鎖状の飽和脂肪酸が挙げられ、とりわけ好ましくは、炭素数７以上、１４以下の直鎖状の飽和脂肪酸が挙げられ、最も好ましくは、カプリル酸（炭素数８）が挙げられる。

アルコールとしては、例えば、１価アルコール、多価アルコールなどが挙げられる。

１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、セチルアルコール（１−ヘキサデカノール））、イソセチルアルコール、ミリスチルアルコール（１−テトラデカノール）、ステアリルアルコール（１−オクタデカノール）などが挙げられる。

多価アルコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール、例えば、ペンタエリストール、ジグリセリンなどの４価アルコールなどが挙げられる。

アルコールとして、好ましくは、多価アルコール、より好ましくは、３価アルコール、さらに好ましくは、グリセリンが挙げられる。

なお、カルボン酸エステルにおいて、アルコールが多価アルコールである場合に、多価アルコールにおけるヒドロキシル基の一部がエステル結合を形成し、残部がヒドロキシル基として残存することもできる。

具体的には、カルボン酸エステルとして、例えば、トリカプリル酸グリセリル（あるいは、トリカプリル酸グリセリド、または、トリカプリル酸グリセリン）、モノカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパンなどの、カルボン酸（脂肪酸）と３価アルコールとのエステルが挙げられる。また、カルボン酸エステルとして、例えば、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコールなどの、カルボン酸と２価アルコールとのエステルが挙げられる。また、カルボン酸エステルとして、例えば、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ミリスチン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ジメチルオクタン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、コハク酸ジオクチルなどの、カルボン酸と１価アルコールとのエステルが挙げられる。さらに、カルボン酸エステルとして、乳酸セチル、乳酸ミリスチルなどが挙げられる。

カルボン酸エステルとして、好ましくは、脂肪酸と３価アルコールとのエステルが挙げられ、より好ましくは、低皮膚刺激性を得る観点から、脂肪酸とグリセリンとのエステル（トリ脂肪酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリド、または、トリカプリル酸グリセライド）が挙げられ、さらに好ましくは、直鎖状の飽和脂肪酸とグリセリンとのエステル（トリ［直鎖状脂肪酸］グリセリル）、とりわけ好ましくは、トリカプリル酸グリセリルが挙げられる。

また、カルボン酸エステルが、脂肪酸と３価アルコールとのエステルである場合には、１分子当たりのエステル基数は、例えば、１以上、好ましくは、２以上であり、より好ましくは、３である。

これらカルボン酸エステルは、単独使用または併用することができる。好ましくは、単独使用が挙げられる。

カルボン酸エステルのＳＰ値（ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}）は、例えば、７以上、好ましくは、９以上であり、また、例えば、１２以下、好ましくは、１０以下である。

カルボン酸エステルのＳＰ値（ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}）と、アクリルポリマーのＳＰ値（ＳＰ_{ｐｏｌｙｍｅｒ}）との絶対値の差（｜ＳＰ_{ｐｏｌｙｍｅｒ}−ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}｜）は、例えば、３以下、好ましくは、２以下、より好ましくは、１以下であり、また、０以上である。カルボン酸エステルのＳＰ値とアクリルポリマーのＳＰ値との絶対値の差が上記した上限以下であれば、カルボン酸エステルのアクリルポリマーに対する良好な相溶（親和）性を確保することができる。

カルボン酸エステルの割合は、アクリルポリマー１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、１００質量部以下、好ましくは、７０質量部以下である。また、樹脂組成物（感圧接着剤層２）に対するカルボン酸エステルの含有割合は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、７０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。

また、感圧接着剤組成物は、必要により、第１の架橋剤を含有することもできる。第１の架橋剤は、アクリルポリマーを架橋する架橋成分である。第１の架橋剤として、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、過酸化化合物、尿素化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、アミン化合物などが挙げられる。架橋剤は、単独使用または２種以上併用することができる。第１の架橋剤として、好ましくは、ポリイソシネート化合物（多官能イソシアネート化合物）が挙げられる。第１の架橋剤の割合は、アクリルポリマー１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０３質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、１質量部以下である。

感圧接着剤層２の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、８０μｍ以下である。

３．バリア層
バリア層６は、カルボン酸エステルが感圧接着剤層２から基材層３に移行することを抑制する移行抑制層（カルボン酸エステル移行抑制層）である。バリア層６は、生体貼付用積層体１において、感圧接着剤層２および基材層３の間に位置している。バリア層６は、感圧接着剤層２の厚み方向一方面全面に接触している。バリア層６は、面方向に延びる略平板（シート）形状を有する。

バリア層６は、例えば、樹脂から調製されるバリア組成物からなる。

樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、多官能エポキシ樹脂とフェノール樹脂との反応生成物などが挙げられる。

樹脂として、カルボン酸エステルの移行抑制性の向上の観点から、好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂が挙げられる。カルボン酸エステルの移行抑制性をより一層向上させる観点から、より好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、シリコーン樹脂が挙げられる。また、優れた曲げ剛性および優れた透湿性を確保する観点から、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸が挙げられる。

ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、ポリ酢酸ビニルの加水分解物（具体的には、部分加水分解物）である。また、ポリビニルアルコールは、水溶性ポリマーである。ポリビニルアルコールの４質量％水溶液（２０℃）における粘度は、例えば、０．５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、５ｍＰａ・ｓ以上であり、また、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ以下である。ポリビニルアルコールのケン化度は、例えば、９０モル％以上、好ましくは、９５モル％以上であり、また、１００モル％以下である。ポリビニルアルコールの粘度およびケン化度は、ともに、ＪＩＳＫ６７２６（１９９４）に記載の「ポリビニルアルコール試験方法」に従って、算出される。

ポリ（メタ）アクリル酸は、水溶性ポリマー（親水性ポリマー）である。ポリ（メタ）アクリル酸としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体が挙げられる。ポリ（メタ）アクリル酸として、好ましくは、ポリメタクリル酸が挙げられる。ポリ（メタ）アクリル酸の数平均分子量は、１０００以上、１億（１００，０００，０００）以下である。ポリ（メタ）アクリル酸の重合度は、例えば、１０以上、１００万（１，０００，０００）以下である。

シリコーン樹脂は、例えば、疎水性ポリマーであって、具体的には、ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。

ポリアミン樹脂は、水溶性ポリマー、疎水性ポリマーなどのポリアミンポリマーを含む。ポリアミン樹脂として、例えば、アミノ基含有ポリ（メタ）アクリル酸エステル、具体的には、エチレンイミン変性アクリルポリマーが挙げられ、好ましくは、疎水性（溶剤タイプ）のエチレンイミン変性アクリルポリマーが挙げられる。

また、バリア組成物は、樹脂が第２の架橋剤によって架橋された架橋体を含むこともできる。

第２の架橋剤としては、例えば、感圧接着剤組成物で例示した架橋成分（第１の架橋剤）が挙げられ、好ましくは、ポリイソシアネート化合物（ブロックドポリイソシアネート化合物を含む）、エポキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂など）が挙げられ、より好ましくは、ブロックドポリイソシアネート化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられる。第２の架橋剤は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、ポリイソシアネート化合物の単独使用、エポキシ化合物の単独使用が挙げられる。

架橋体として、好ましくは、ポリビニルアルコールが第２の架橋剤によって架橋された架橋体（ポリビニルアルコールの架橋体）、より具体的には、ポリビニルアルコールがイソシアネート化合物によって架橋された架橋体（ポリビニルアルコールのイソシアネート架橋体）が挙げられる。また、第２の架橋剤として、好ましくは、ポリアミン樹脂が第２の架橋材剤によって架橋された架橋体（ポリアミン樹脂の架橋体）、より具体的には、ポリアミン樹脂がエポキシ樹脂によって架橋された架橋体（ポリアミン樹脂のエポキシ樹脂架橋体）も挙げられる。

第２の架橋剤の樹脂１００質量部に対する割合は、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上、より好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、５０質量部未満、好ましくは、４０質量部以下である。また、第２の架橋剤がポリイソシアネート化合物である場合には、第２の架橋剤の樹脂１００質量部に対する割合は、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２５質量部以上であり、また、例えば、５０質量部未満、好ましくは、４０質量部以下である。さらに、第２の架橋剤がエポキシ化合物である場合には、第２の架橋剤の樹脂１００質量部に対する割合は、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。

架橋体は、樹脂と第２の架橋剤とを配合し、その後のバリア組成物の加熱（後述）によって、架橋反応を進行させて、生成される。これによって、樹脂が第２の架橋剤によって架橋される。

なお、バリア組成物は、架橋体を含有せず、樹脂のみを含有でき、また、樹脂を含有せず、架橋体のみを含有でき、さらには、バリア組成物は、樹脂および架橋体の両方を含有することもできる。

バリア組成物は、用途および目的に応じて、例えば、界面活性剤などの添加剤を含有することができる。界面活性剤は、バリア組成物における樹脂の分散性を向上させる分散向上剤である。界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。添加剤（界面活性剤）の添加割合は、樹脂１００質量部に対して、例えば、０．００５質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上であり、また、例えば、０．１質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下である。

バリア層６のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）は、例えば、１０以上、好ましくは、１１以上、より好ましくは、１２以上、さらに好ましくは、１２．５超過であり、また、１３以下である。バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）が上記した下限以上であれば、生体貼付用積層体１が加熱されたときに、バリア層６によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層２から基材層３に移行することを有効に抑制することができる。

バリア層６のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）は、例えば、８以下、好ましくは、７．７以下であり、また、例えば、５以上である。バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）が上記した上限以下であれば、生体貼付用積層体１が加熱されたときに、バリア層６によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層２から基材層３に移行することを有効に抑制することができる。

従って、上記したバリア層６によるカルボン酸エステルの移行抑制の作用の観点から、バリア層６のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）は、好ましくは、８以下、または、１０以上である。バリア層６のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）は、より好ましくは、１０以上である。

そして、カルボン酸エステルのＳＰ値（ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}）と、バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）は、１以上、好ましくは、１．５以上、より好ましくは、２以上、さらに好ましくは、３以上である。

上記した差の絶対値（｜ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、上記した下限を下回ると、バリア層６によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層２から基材層３に移行することを確実に抑制できない。

一方、上記した差の絶対値（｜ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、上記した下限を上回れば、バリア層６によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層２から基材層３に移行することを確実に抑制することができる。

なお、カルボン酸エステルのＳＰ値（ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}）と、バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）は、また、例えば、１０以下である。

バリア層６の厚みは、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、２μｍ以下、より好ましくは、１．５μｍ以下であり、また、例えば、０．０１μｍ以上、好ましくは、０．３μｍ以上である。

バリア層６の厚みが、上記した上限以下であれば、バリア層６が、柔軟性に優れ、そのため、生体貼付用積層体１は、生体に対する追従性に優れる。

バリア層６の厚みが、上記した下限以上であれば、バリア層６によってカルボン酸エステルが基材層３に移行することを有効に抑制することができる。また、バリア層６の厚みが、上記した上限以下であれば、良好な透湿性を確保することができる。

バリア層６の厚みの、感圧接着剤層２の厚みに対する比（バリア層６の厚み／感圧接着剤層２の厚み）は、例えば、０．００１以上、好ましくは、０．０１以上、より好ましくは、０．０３以上であり、また、例えば、０．５以下、好ましくは、０．１５以下である。

４．基材層
基材層３は、バリア層６の厚み方向一方側に配置されている。具体的には、基材層３は、バリア層６の厚み方向一方面全面に配置されている。つまり、基材層３は、バリア層６の厚み方向一方面に接触している。基材層３は、面方向に延びる略平板（シート）形状を有する。これにより、基材層３は、バリア層６を介して、感圧接着剤層２を支持する。基材層３は、基材樹脂からなる。

基材樹脂は、例えば、基材層３に適度な柔軟性、靱性、可撓性、伸縮性を付与できる可撓性樹脂である。

基材樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。

基材層３のＳＰ値（ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}）は、例えば、７以上、好ましくは、９以上であり、また、例えば、１３以下、好ましくは、１１以下である。

また、基材層３のＳＰ値（ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}）と、バリア層６のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）は、例えば、３以下、好ましくは、２．５以下であり、また、例えば、０．１以上である。

上記した差の絶対値（｜ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、上記した上限以下であれば、バリア層６の基材層３に対する密着性に優れる。そのため、バリア層６の追従性を向上させることができる。その結果、生体貼付用積層体１は、生体に対する追従性に優れる。

基材層３の破断伸度は、例えば、１００％以上、好ましくは、２００％以上、より好ましくは、３００％以上であり、また、例えば、２０００％以下、好ましくは、１５００％以下、より好ましくは、１０００％以下である。破断伸度の測定は、後の実施例で説明する。基材層３の破断伸度が上記下限以上であれば、ハンドリング性の低下や強度の低下を抑制することができる。

また、基材層３の透湿度は、例えば、３００（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）以上、好ましくは、６００（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）以上、さらに好ましくは、１０００（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）以上である。基材層３の透湿度が上記した下限以上であれば、生体貼付用積層体１を生体に貼着しても、生体の負荷を抑制することができる。基材層３の透湿度は、後の実施例に記載の方法で、求められる。

基材層３の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、３ｍｍ以下、好ましくは、１ｍｍ以下、より好ましくは、５００μｍ以下、さらに好ましくは、１５０μｍ以下である。

基材層３の厚みの、感圧接着剤層２の厚みに対する比（基材層３の厚み／感圧接着剤層２の厚み）は、例えば、０．１以上、好ましくは、０．２以上であり、また、例えば、１以下、好ましくは、０．５以下である。

バリア層６の厚みの、基材層３の厚みに対する比（バリア層６の厚み／基材層３の厚み）は、例えば、０．０１以上、好ましくは、０．０５以上、より好ましくは、０．１以上であり、また、例えば、０．５以下、好ましくは、０．２５以下、より好ましくは、０．２以下である。

なお、基材層３およびバリア層６からなる２層積層体の総厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、３ｍｍ以下、好ましくは、１ｍｍ以下、より好ましくは、５００μｍ以下、さらに好ましくは、１５０μｍ以下である。

５．バッキングフィルム
バッキングフィルム５は、生体貼付用積層体１における厚み方向一方面を形成する厚み方向一方側層である。バッキングフィルム５は、基材層３の厚み方向一方面の全面に接触している。バッキングフィルム５は、面方向に延びる略平板（シート）形状を有する。バッキングフィルム５は、基材層３を柔軟に支持できるフィルムからなる。また、バッキングフィルム５は、基材層３の厚み方向一方面を保護する保護層である。また、バッキングフィルム５は、基材層３の作製に供されるフィルムであって、生体貼付用積層体１の使用時には基材層３から剥離される剥離層（第２剥離層）でもある。バッキングフィルム５としては、例えば、ＰＥＴなどのポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム、例えば、ステンレス箔などの金属箔などが挙げられる。好ましくは、樹脂フィルム、より好ましくは、ポリエステルフィルムが挙げられる。バッキングフィルム５の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、１０００μｍ以下である。

６．生体貼付用積層体の作製方法
生体貼付用積層体１を作製するには、例えば、まず、剥離層４を用意する。続いて、感圧接着剤層２を、剥離層４の表面に作製する。

感圧接着剤層２を作製するには、まず、アクリルポリマーと、カルボン酸エステルとを含む感圧接着剤組成物を調製する。具体的には、アクリルポリマーと、カルボン酸エステルと、必要により、第１の架橋剤とを配合して、それらを混合し、感圧接着剤組成物（感圧接着剤層用塗布液）を調製する。次いで、感圧接着剤組成物を剥離層４の表面に塗布し、続いて、加熱により、乾燥させる。乾燥温度は、例えば、１００℃以上、１４０℃以下であり、また、乾燥時間は、例えば、１分間以上、１５分間以下である。

その後、感圧接着剤組成物が、第１の架橋剤を含有する場合には、乾燥した感圧接着剤組成物をさらに加熱（熟成）させる。熟成温度は、例えば、４０℃以上、８０℃以下であり、また、熟成時間は、例えば、１時間以上、１００時間以下である。

これにより、感圧接着剤層２を、剥離層４の表面に作製する。

別途、バッキングフィルム５を用意する。続いて、基材層３を、バッキングフィルム５の表面に作製する。

基材層３を作製するには、基材樹脂を含む基材組成物を調製する。具体的には、基材樹脂と、第１の溶媒とを配合して、基材樹脂を第１の溶媒に溶解させ、基材組成物溶液（基材用塗布液）を調製する。第１の溶媒としては、特に限定されず、例えば、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒などの有機溶媒が挙げられる。第１の溶媒は、単独使用または併用することができる。また、基材樹脂が第１の溶媒に予め溶解された溶液として調製されている場合には、上記した溶液に含まれる第１の溶媒をそのまま用い、基材用塗布液として用意してもよい。第１の溶媒の配合割合は、基材用塗布液に対する基材樹脂の割合が、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、また、例えば、７５質量％以下、好ましくは、５０質量％未満となるように、調整される。

次いで、基材用塗布液をバッキングフィルム５の表面に塗布する。

塗布後、基材用塗布液を乾燥させる。

乾燥条件は、第１の溶媒を除去できる条件である。乾燥温度は、例えば、９０℃以上、好ましくは、１１０℃以上であり、また、例えば、１５０℃以下、好ましくは、１３０℃以下である。乾燥時間は、例えば、１分間以上、好ましくは、３分間以上であり、また、例えば、３０分間以下、好ましくは、１０分間以下である。

これにより、バッキングフィルム５により支持された基材層３を作製する。

その後、バリア層６を、基材層３の表面に作製する。

バリア層６を作製するには、まず、バリア組成物を調製する。

具体的には、樹脂、第２の溶媒、必要により添加剤を配合して、バリア組成物をバリア層用塗布液として調製する。また、バリア組成物が、架橋体を含む場合には、樹脂に加え、上記した第２の架橋剤を配合する。

第２の溶媒としては、樹脂の種類によって適宜選択され、例えば、水などの水系溶媒、例えば、第１の溶媒と同様の有機溶媒が挙げられる。

また、樹脂が予め溶媒に溶解された溶液として調製されている場合には、上記した溶液に含まれる溶媒をそのまま用い、かかる溶液に第２の架橋剤、さらには、界面活性剤を必要により配合することができる。

次いで、バリア層用塗布液を、基材層３の表面（厚み方向他方面、基材層３におけるバッキングフィルム５が接触する面に対する反対側面）に塗布する。

その後、バリア層用塗布液を乾燥させる。好ましくは、バリア層用塗布液を加熱により乾燥させる。バリア層用塗布液が第２の架橋剤を含有する場合には、第２の架橋剤が反応して、樹脂が第２の架橋剤によって架橋されて、架橋体が生成される。

これにより、バリア層６を基材層３の厚み方向他方面に作製する。

その後、バリア層６および感圧接着剤層２を、例えば、ラミネータなどにより、貼り合わせる。具体的には、バリア層６の厚み方向他方面と、感圧接着剤層２の厚み方向一方面とを接触させる。

これにより、剥離層４、感圧接着剤層２、バリア層６、基材層３およびバッキングフィルム５を備える生体貼付用積層体１を作製する。

７．生体貼付用積層体における２層積層体および３層積層体の物性
生体貼付用積層体１において、基材層３およびバリア層６からなる２層積層体の２５℃における曲げ剛性率は、例えば、１ＧＰａ・μｍ^４以上、好ましくは、３００ＧＰａ・μｍ^４以上、より好ましくは、４００ＧＰａ・μｍ^４以上、さらに好ましくは、１５０ＧＰａ・μｍ^４以上であり、また、例えば、１０００ＧＰａ・μｍ^４以下、好ましくは、７５０ＧＰａ・μｍ^４以下、より好ましくは、４５０ＧＰａ・μｍ^４以下である。

２層積層体の２５℃における曲げ剛性率が上記した下限以上であれば、取扱性および保形性を確保することができる。

２層積層体の２５℃における曲げ剛性率が上記した上限以下であれば、２層積層体の柔軟性を確保でき、生体貼付用積層体１は、生体に対する追従性に優れる。

２層積層体の曲げ剛性率は、後の実施例に記載の方法で、求められる。

生体貼付用積層体１において、感圧接着剤層２、バリア層６および基材層３からなる３層積層体の透湿度は、例えば、５００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上、好ましくは、８５０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上、より好ましくは、１０００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上、さらに好ましくは、１１００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上、とりわけ好ましくは、１３００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上であり、また、例えば、２０００ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下である。

生体貼付用積層体１の透湿度が上記した下限以上であれば、生体貼付用積層体１を生体に貼着しても、生体の負荷を抑制することができる。

３層積層体の透湿度は、後の実施例に記載の方法で、求められる。

８．生体貼付用積層体の変形例
上記した一実施形態における生体貼付用積層体の作製方法では、バリア層６を、基材層３の表面に作製している。しかし、バリア層６を、剥離層４に支持される感圧接着剤層２の表面に作製することもできる。具体的には、バリア層用塗布液を、感圧接着剤層２の表面に塗布し、その後、乾燥する。なお、この変形例では、基材用塗布液をバリア層６の厚み方向一方面に塗布し、その後、乾燥する。

また、上記した一実施形態では、図１に示すように、生体貼付用積層体１は、感圧接着剤層２、バリア層６および基材層３の他に、剥離層４およびバッキングフィルム５を備える。

しかし、図２に示すように、生体貼付用積層体１は、剥離層４（図１参照）およびバッキングフィルム５（図１参照）を備えず、感圧接着剤層２、バリア層６および基材層３のみを備えることもできる。図２に示す生体貼付用積層体１は、感圧接着剤層２、バリア層６および基材層３からなる３層積層体である。

図２に示す生体貼付用積層体１において、感圧接着剤層２は、生体貼付用積層体１における厚み方向他方面を形成する厚み方向他方側層である。基材層３は、生体貼付用積層体１における厚み方向他方面を形成する厚み方向一方側層である。バリア層６は、感圧接着剤層２および基材層３に介在される中間層である。

また、剥離層４およびバッキングフィルム５のうち、一方のみを生体貼付用積層体１が備えることもできる。

例えば、図示しないが、生体貼付用積層体１は、剥離層４を備えず、バッキングフィルム５、基材層３、バリア層６および感圧接着剤層２を、厚み方向他方側に順に備えることができる。このような生体貼付用積層体１を作製するには、例えば、バッキングフィルム５の厚み方向他方側に、基材層３、バリア層６および感圧接着剤層２を順次作製する。これにより、図示しないが、バッキングフィルム５、基材層３、バリア層６および感圧接着剤層２を順に備える生体貼付用積層体１が得られる。

また、図示しないが、生体貼付用積層体１は、バッキングフィルム５を備えず、剥離層４、感圧接着剤層２、バリア層６および基材層３を、厚み方向一方側に順に備えることもできる。このような生体貼付用積層体１を製造するには、剥離層４の厚み方向一方側に、感圧接着剤層２、バリア層６および基材層３を順次作製する。これにより、剥離層４、感圧接着剤層２、バリア層６および基材層３を順に備える生体貼付用積層体１が得られる。

また、上記した一実施形態では、バリア層６の材料として、樹脂および／またはその架橋体を含むバリア組成物を挙げたが、これに限定されない。バリア層６の材料として、例えば、ステンレス、鉄、銅、金などの金属を挙げることもできる。このようなバリア層６を、例えば、スパッタリング法などによって、基材層３の表面、または、感圧接着剤層２の表面に、スパッタ層として作製する。

上記した一実施形態では、図１に示すように、積層体１は、感圧接着剤層２と、バリア層６と、基材層３とを備えるが、さらに、例えば、インク層（インキ層）、回路層など、種々の付属部材を備えることもできる。この変形例では、生体貼付用積層体１は、好ましくは、基材層３の厚み方向一方側に設けられた付属部材を備える。生体貼付用積層体１は、より好ましくは、基材層３の厚み方向一方面に配置された付属部材を備える。なお、生体貼付用積層体１は、生体貼付用積層体１における厚み方向途中部分に配置された上記した付属部材を備えることができ、例えば、感圧接着剤層２、バリア層６、および／または、基材層３に埋設された付属部材を備えることができ、さらには、感圧接着剤層２およびバリア層６の境界に介在された付属部材、および／または、バリア層６および基材層３の境界に介在された付属部材を備えることができる。

９．生体貼付用積層体の用途
この生体貼付用積層体１は、生体への貼付に使用される。

生体としては、特に限定されない。生体としては、動物体、植物体が挙げられる。動物体としては、例えば、人体（人）、例えば、牛、馬、豚、豚、鶏、犬、猫などの家畜などが挙げられる。植物体としては、例えば、稲、大麦、小麦、トウモロコシ、サトウキビなどの穀類、例えば、ジャガイモ、サツマイモなどの根茎または塊根を形成する作物、例えば、大豆、いんげん豆、ソラマメ、エンドウなどのマメ科植物、例えば、ピーナッツ、ごま、ナタネ、綿実、ヒマワリ、サフラワーなどの種子作物、例えば、リンゴ、メロン、ブドウなどの果実を有する作物などが挙げられる。生体としては、好ましくは、動物体、より好ましくは、人体が挙げられる。

生体貼付用積層体１は、例えば、医療用や衛生材料用を含む各種用途に用いられ、具体的には、絆創膏などとして用いられる。

具体的には、生体貼付用積層体１が剥離層４を備える場合には、まず、剥離層４を感圧接着剤層２から剥離し、続いて、感圧接着剤層２の厚み方向他方面を生体に貼着する。具体的には、感圧接着剤層２を介して、バリア層６および基材層３を生体（詳しくは、動物体の皮膚など）に貼着する。

その後、生体貼付用積層体１がバッキングフィルム５を備える場合には、まず、バッキングフィルム５を基材層３から剥離する。これにより、基材層３の厚み方向一方面を外側に露出させる。

１０．生体貼付用積層体の作用効果
生体貼付用積層体１には、優れた耐熱性が求められる場合がある。

具体的には、生体貼付用積層体１に上記の各付属部材が設けられる場合には、例えば、ウェアラブルデバイスの配線形成層のように、配線形成時の加熱後も上記部材が変形しにくい、優れた耐熱性が求められる。ここでいうウェアラブルデバイスとは、例えば、特表２０１２−５０８９８４号公報に記載されるような、伸縮可能な本体部および伸縮可能な電子回路を備える生体貼付型センサなどが挙げられる。例えば、ＷＯ２０１２／００８２７８号公報に記載のレーザーマーキングフィルムにおけるインキ層のように、レーザー光の照射に基づき基材層３が加熱されても、バーコードや文字などの各種情報を示すレーザーマーキング像が正確に読み取られる必要があり、そのため、生体貼付用積層体１には、基材層３が熱により変形しにくい、優れた耐熱性が求められる。インキ形成層を設ける場合の印刷方法は特に限定されず、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、エアナイフコーティング、ブレードコーティングなどの公知の印刷方法が挙げられる。

しかし、特許文献１に記載の粘着シートは、フィルムと、アクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物から形成された粘着剤層とを有しており、粘着シートが加熱されると、具体的には、粘着剤層が加熱されると、カルボン酸エステルがフィルム中に移行し、それに基づいて、フィルムが膨張し、フィルムにしわなどの変形を生じ（図４参照）、そのため、上記した情報が正確に読み取られないという不具合がある。

一方、この生体貼付用積層体１が加熱されても、具体的には、生体貼付用積層体１が、バリア層６を備え、カルボン酸エステルのＳＰ値（ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}）と、バリア層６のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、１以上である。そのため、生体貼付用積層体１が加熱されたときに、バリア層６によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層２から基材層３に移行することを抑制することができる。そのため、カルボン酸エステルの基材層３への移行に起因する基材層３の変形を抑制することができる。その結果、生体貼付用積層体１は、耐熱性に優れる。

また、この生体貼付用積層体１では、バリア層６のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）が、８以下、または、１０以上であれば、生体貼付用積層体１が加熱されたときに、バリア層６によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層２から基材層３に移行することを有効に抑制することができる。

また、この生体貼付用積層体１では、基材層３のＳＰ値（ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}）と、バリア層６のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、２．５以下であれば、バリア層６の基材層３に対する密着性に優れる。そのため、バリア層６の基材層３に対する追従性を向上させることができる。その結果、生体貼付用積層体１は、生体に対する追従性に優れる。

また、この生体貼付用積層体１では、基材層３およびバリア層６からなる２層積層体の２５℃における曲げ剛性率が１ＧＰａ・μｍ^４以上であれば、生体貼付用積層体１は、取扱性に優れる。また、上記した曲げ剛性率が、１０００ＧＰａ・μｍ^４以下であれば、２層積層体は、柔軟性に優れ、そのため、生体貼付用積層体１は、生体に対する追従性に優れる。

この生体貼付用積層体１では、バリア層６の厚みが、２μｍ以下であれば、生体貼付用積層体１は、良好な透湿性を確保することができる。

以下に、実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（割合、含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（割合、含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

実施例１
１．感圧接着剤層の作製
特開２００３−３４２５４１号公報の実施例１に記載に従って、アクリル酸イソノニル（ｉＮＡ）、アクリル酸メトキシエチル（ＭＥＡ）およびアクリル酸（ＡＡ）からアクリルポリマーを調製した。

次いで、アクリルポリマー１００質量部と、カルボン酸エステルとしてのトリカプリル酸グリセリル６０質量部と、第１の架橋剤としてコロネートＨＬ（商品名、多官能イソシアネート化合物、日本ポリウレタン工業社製）０．０４質量部とを配合し、それらを攪拌混合して、感圧接着剤層用塗布液（感圧接着剤組成物）を調製した。その後、表面に剥離処理を施した、厚み５０μｍの剥離層４としてのＰＥＴフィルムの表面に、乾燥後の厚みが２５μｍになるように、感圧接着剤層用塗布液を塗布し、その後、１２０℃で３分間、乾燥した。感圧接着剤層２を、６０℃で７２時間加熱して、感圧接着剤層２をエージング（熟成）した。これにより、剥離層４に支持された感圧接着剤層２を作製した。感圧接着剤層２の厚みは、２５μｍであった。

２．基材層の作製
ポリエーテルウレタン溶液（商品名「Ｔ−８１８０Ｎ」、ポリエーテルウレタンの２０質量％溶液（溶媒＝メチルエチルケトン：ジメチルホルムアミド＝１：１）、ディーアイシーコベストロポリマー社製）を、基材層用塗布液として用意した。その後、表面に剥離処理を施した、厚み５０μｍのバッキングフィルム５としてのＰＥＴフィルムの表面に、乾燥後の厚みが８μｍになるように、基材層用塗布液を塗布し、その後、１３０℃で５分間、乾燥した。これにより、バッキングフィルム５に支持された基材層３を作製した。

なお、基材層３の破断伸度は、バッキングフィルム５を剥離した基材層３について、ＪＩＳＫ７１２７（１９９９年）に従い、引張速度５ｍｍ／分、試験片タイプ２で、測定した結果、６００％であった。

また、バッキングフィルム５を剥離した基材層３の透湿度を、ＪＩＳＺ０２０８（１９７６年）に従い、条件Ａで、測定した結果、２５４０（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）であった。

３．バリア層の作製
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の１０質量％水溶液（商品名「ＶＦ−２０」、４質量％水溶液（２０℃）における粘度３５〜４５ｍＰａ・ｓ、ケン化度９７．７〜９８．５モル％、日本酢ビポバール社製）２８．８質量部（固形分量で２．８８質量部）と、第２の架橋剤としてのブロックドイソシアネート（ＳＵ−２６８Ａ、水系架橋剤、明成化学社製）１．０７質量部と、界面活性剤としてのポリエーテル変性シリコーン（商品名「ＳＡＧ００２」、日信化学社製）０．０２質量部とを配合し、攪拌混合して、バリア組成物としてバリア層用塗布液を調製した。

次いで、バリア層用塗布液を、基材層３の表面（露出面）に塗布し、乾燥後の厚みが１μｍになるように、塗布し、その後、１００℃で、３分間、乾燥し、さらに、１３０℃で、１０分間、加熱して、ポリビニルアルコールの架橋体からなるバリア層を基材層３の表面に形成した。

４．生体貼付用積層体の作製
感圧接着剤層２とバリア層６とを、真空ラミネータにより、６０℃で貼り合わせた。

これにより、バッキングフィルム４と、感圧接着剤層２と、バリア層６と、基材層３と、剥離層６とを順次備える生体貼付用積層体１を作製した。

実施例２〜３および比較例２〜５
表１に記載の配合処方に従い、バリア層６を作製し、続いて、実施例１と同様にして、生体貼付用積層体１を作製した。

比較例１
バリア層６を設けず、「３．生体貼付用積層体の作製」において、感圧接着剤層２と基材層３とを貼り合わせた以外は、実施例１と同様にして、生体貼付用積層体を得た。

評価
各実施例および各比較例について、以下の項目を評価し、その結果を、表１に示す。

１．耐熱性
（１）しわの有無
バッキングフィルム５を剥離した生体貼付用積層体１を、１１０℃で、１時間加熱した。

その後、基材層３の表面（厚み方向他方面）を目視で観察し、以下の基準で評価した。
有：表面にしわが観察された。
無：表面にしわが観察されなかった。

また、実施例１および比較例１については、基材層３の表面（厚み方向他方面）からデジタルマイクロスコープ（キーエンス社製）で観察した写真を撮影し、それらを、それぞれ、図３および図４に示す。

（２）表面粗さＳａ
バッキングフィルム５を剥離した生体貼付用積層体１を、１１０℃で、１時間加熱した。

その後、基材層３の表面（厚み方向一方面）を、レーザー顕微鏡（キーエンス社製）で測定して、表面粗さＳａを測定した。

２．曲げ剛性率
基材層３およびバリア層６からなる２層積層体の２５℃における曲げ剛性率を、下記数（２）〜（５）から求めた。なお、２層積層体は、生体貼付用積層体１において、感圧接着剤層２をバリア層６から剥離し、バッキングフィルム５を基材層３から剥離して、得た。

：数２

：数３

：数４

：数５

上記式中、Ｅ_ｉは、弾性率を示し、Ａ_ｉは、断面積を示し、Ｇ_ｉは、重心座標を示し、ｂ_ｉは、幅を示し、ｈ_ｉは、厚みを示す。

また、上記したしわの評価により観察された比較例１および２の平均の周期が１００μｍであったため、この１００μｍを基材幅とした。

３．透湿度
感圧接着剤層２、基材層３およびバリア層６からなる３層積層体（生体貼付用積層体１）の透湿度を、ＪＩＳＺ０２０８（１９７６年）に従い、求めた。３層積層体は、生体貼付用積層体１において、剥離層４を感圧接着剤層２から剥離し、バッキングフィルム５を基材層３から剥離して、得た。

表１における各成分の詳細を以下に示す。
基材層：ポリエーテルウレタン（ポリウレタン樹脂）、Ｔ−８１８０Ｎ、ディーアイシーコベストロポリマー社製
ＶＦ−２０：ＰＶＡ、４質量％水溶液（２０℃）における粘度：３５ｍＰａ・ｓ〜４５ｍＰａ・ｓ、ケン化度９７．７〜９８．５、日本酢ビ・ポバール社製
ポリメタクリル酸：テクノケミカル社製
ＫＥＲ２５００：ポリジメチルシロキサン（シリコーン樹脂）、信越化学工業社製
ＮＫ−３８０：エチレンイミン変性アクリルポリマー（ポリアミン樹脂）、溶剤（疎水性）タイプ、日本触媒社製
ＹＬ−９８０：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三菱化学社製
ＳＵ−２６８Ａ：ブロックドイソシアネート、明成化学社製
ＳＡＧ００２：ポリエーテル変性シリコーン（界面活性剤）、日信化学社製
多官能イソシアネート化合物：コロネートＨＬ、日本ポリウレタン工業社製
ｉＮＡ：アクリル酸イソノニル
ＭＥＡ：アクリル酸メトキシエチル
ＡＡ：アクリル酸

１生体貼付用積層体
２基材層
３感圧接着剤層
６バリア層

Claims

カルボン酸エステルを含有し、生体に貼付するための感圧接着剤層と、
前記感圧接着剤層の厚み方向一方側に配置され、前記感圧接着剤層を支持する基材層と、
前記感圧接着剤層および前記基材層の間に介在されるバリア層とを備え、
前記カルボン酸エステルのＳＰ値（ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}）と、前記バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、１以上であり、
前記バリア層が、樹脂が架橋剤によって架橋された架橋体を含むことを特徴とする、生体貼付用積層体。
前記バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）が、８以下、または、１０以上であることを特徴とする、請求項１に記載の生体貼付用積層体。
前記基材層のＳＰ値（ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}）と、前記バリア層のＳＰ値（ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}）との差の絶対値（｜ＳＰ_{ｓｕｂｓｔｒａｔｅ}−ＳＰ_{ｂａｒｒｉｅｒ}｜）が、２．５以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の生体貼付用積層体。
前記基材層および前記バリア層からなる２層積層体の２５℃における曲げ剛性率が、１ＧＰａ・μｍ^４以上、１０００ＧＰａ・μｍ^４以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の生体貼付用積層体。
前記バリア層の厚みが、２μｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の生体貼付用積層体。