JP6776523B2 - Resin composition for golf balls and golf balls - Google Patents
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Description
本発明は、アイオノマー樹脂を含有するゴルフボール用樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin composition for a golf ball containing an ionomer resin.
ゴルフボールの構造としては、例えば、コアとカバーとを有するツーピースゴルフボール、コアと前記コアを被覆する一層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール、コアと前記コアを被覆する少なくとも二以上の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボールが挙げられる。ゴルフボールの各層を構成する材料として、アイオノマー樹脂が使用されている。アイオノマー樹脂は、剛性が高く、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールの中間層やカバーの材料として広く使用されている。 The structure of the golf ball includes, for example, a two-piece golf ball having a core and a cover, a three-piece golf ball having a core and a layer intermediate layer covering the core, and a cover covering the intermediate layer, and a core and the core. A multi-piece golf ball having at least two or more intermediate layers covering the intermediate layer and a cover covering the intermediate layer can be mentioned. Ionomer resin is used as a material that constitutes each layer of a golf ball. The ionomer resin has high rigidity, and when used as a constituent member of a golf ball, a golf ball having a long flight distance can be obtained. Therefore, ionomer resin is widely used as a material for an intermediate layer and a cover of a golf ball.
例えば、特許文献１には、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、温度１２℃、測定ひずみ０．０５％の条件で、引張モードで測定したときに、貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）と損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）とが、ｌｏｇ（Ｅ’／Ｅ”２）≧−６．０８を満足するゴルフボール用樹脂組成物が記載されている（特許文献１（請求項１、段落００１８、００５７）参照）。特許文献２には、固体高分解能炭素核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）によって観測される１３Ｃ核のスピン−格子緩和時間（Ｔ１）が、７．３秒以下であるゴルフボール用樹脂組成物が記載されている（特許文献２（請求項１、段落００１６、００５５）参照）。
For example,
特許文献３には、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び、（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｂ）分子中に、炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物とを含有するゴルフボール用樹脂組成物が記載されている（特許文献３（請求項１、段落００６４）参照）。
特許文献４には、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び、（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｂ）分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物と、（Ｃ）不飽和脂肪酸とを含有するゴルフボール用樹脂組成物が記載されている（特許文献４（請求項１、段落００７０）参照）。
上述したようにアイオノマー樹脂を用いたゴルフボール用樹脂組成物が種々提案されているが、反発性について改良の余地がある。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、反発性に優れたゴルフボール用樹脂組成物を提供することを目的とする。 As described above, various resin compositions for golf balls using ionomer resin have been proposed, but there is room for improvement in resilience. The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a resin composition for a golf ball having excellent resilience.
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、および／または、（Ａ２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物を含有し、ＤＳＣ測定（窒素雰囲気下、測定温度範囲：−５０℃〜１５０℃、昇温速度：１０℃／分）において、第１吸熱ピークと、第２吸熱ピークが現れ、前記第１吸熱ピークのピークトップ温度が（Ｔｉ）が、前記第２吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）以下であり、かつ、前記第１吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｉ）が６０℃〜７０℃であることを特徴とする。 The resin composition for golf balls of the present invention, which has been able to solve the above problems, has a binary common weight of (A1) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a resin component. Neutralized metal ion and / or a ternary copolymer of (A2) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid with 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated carboxylic acid ester. It contains a metal ion neutralized product, and a first endothermic peak and a second endothermic peak appear in DSC measurement (measurement temperature range: -50 ° C to 150 ° C, temperature rise rate: 10 ° C / min under a nitrogen atmosphere). The peak top temperature of the first endothermic peak (Ti) is equal to or lower than the peak top temperature (Tm) of the second endothermic peak, and the peak top temperature (Ti) of the first endothermic peak is 60 ° C. to It is characterized by being 70 ° C.
本発明によれば、反発性に優れたゴルフボールが得られる。 According to the present invention, a golf ball having excellent resilience can be obtained.
［ゴルフボール用樹脂組成物］
ゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、および／または、（Ａ２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物を含有する。そして、前記ゴルフボール用樹脂組成物は、ＤＳＣ（示差走査熱量）測定（窒素雰囲気下、測定温度範囲：−５０℃〜１５０℃、昇温速度：１０℃／分）において、第１吸熱ピークと、第２吸熱ピークが現れ、前記第１吸熱ピークのピークトップ温度が（Ｔｉ）が、前記第２吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）以下であり、かつ、前記第１吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｉ）が６０℃〜７０℃であることを特徴とする。
[Resin composition for golf balls]
The resin composition for golf balls contains, as a resin component, a metal ion neutralized product of a binary copolymer of (A1) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and / or (A2) Contains a metal ion neutralized product of a ternary copolymer of an olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester. The resin composition for golf balls has a first endothermic peak in DSC (differential scanning calorimetry) measurement (measurement temperature range: −50 ° C. to 150 ° C., temperature rise rate: 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere). , The second endothermic peak appears, and the peak top temperature of the first endothermic peak is (Ti) equal to or lower than the peak top temperature (Tm) of the second endothermic peak, and the peak top temperature of the first endothermic peak. (Ti) is 60 ° C. to 70 ° C.
前記（Ａ１）成分および（Ａ２）成分は、共重合体が有するカルボキシ基を金属イオンにより中和したアイオノマー樹脂である。このアイオノマー樹脂は、ポリオレフィンのマトリックスの中で、カルボキシ基が凝集してイオン会合体を形成している。そして、イオン会合体の周囲には、高分子鎖の運動が拘束された領域（拘束領域）が存在する。ポリオレフィンのマトリックスには、ポリオレフィンセグメントの結晶が存在する。 The components (A1) and (A2) are ionomer resins in which the carboxy group of the copolymer is neutralized with metal ions. In this ionomer resin, carboxy groups are aggregated to form an ion aggregate in a polyolefin matrix. Around the ion aggregate, there is a region (constrained region) in which the movement of the polymer chain is constrained. Crystals of polyolefin segments are present in the polyolefin matrix.
前記第２吸熱ピークは、マトリックス中のポリオレフィンセグメントの結晶領域の融解に起因する吸熱ピークである。すなわち、ゴルフボール用樹脂組成物の融点に相当する。前記第１吸熱ピークは、前記ポリオレフィンセグメントの結晶ほど規則的ではないポリオレフィン準結晶の融解、または、イオン会合体の秩序・無秩序型相転移によるものと考えられる。なお、第１吸熱ピークと第２吸熱ピークは、重なる場合がある。つまり、一方が他方のショルダーとして現れる場合がある。このような場合、ピーク分離を行った後、各吸熱ピークのピークトップ温度を解析する。なお、第１吸熱ピークと第２吸熱ピークが重なっており、ＤＳＣ曲線においてそれぞれのピークトップの位置を目視で判断することが困難な場合がある。この場合は、ピークトップ温度（Ｔｍ）とピークトップ温度（Ｔｉ）が等しい（すなわち、Ｔｍ＝Ｔｉ）とみなす。 The second endothermic peak is an endothermic peak caused by melting of the crystal region of the polyolefin segment in the matrix. That is, it corresponds to the melting point of the resin composition for golf balls. The first endothermic peak is considered to be due to melting of the polyolefin quasicrystal, which is not as regular as the crystal of the polyolefin segment, or the ordered / disordered phase transition of the ion aggregate. The first endothermic peak and the second endothermic peak may overlap. That is, one may appear as the shoulder of the other. In such a case, after peak separation, the peak top temperature of each endothermic peak is analyzed. It should be noted that the first endothermic peak and the second endothermic peak overlap each other, and it may be difficult to visually determine the position of each peak top on the DSC curve. In this case, it is considered that the peak top temperature (Tm) and the peak top temperature (Ti) are equal (that is, Tm = Ti).
前記第１吸熱ピークのピークトップ温度が高い程、イオン会合体周辺の分子運動の拘束性が高いと考えられる。そして、イオン会合体周辺の分子運動の拘束性が高い程、変形時のエネルギーロスが低くなる。よって、第１吸熱ピークのピークトップ温度が上記範囲内であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の反発性が向上する。 It is considered that the higher the peak top temperature of the first endothermic peak, the more restrictive the molecular motion around the ion aggregate is. The higher the binding of the molecular motion around the ion aggregate, the lower the energy loss during deformation. Therefore, when the peak top temperature of the first endothermic peak is within the above range, the resilience of the resin composition for golf balls is improved.
前記第１吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｉ）は、６１℃以上がより好ましく、６２℃以上がさらに好ましい。前記第１吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｉ）が高い程、ゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上する。 The peak top temperature (Ti) of the first endothermic peak is more preferably 61 ° C. or higher, further preferably 62 ° C. or higher. The higher the peak top temperature (Ti) of the first endothermic peak, the more the resilience of the resin composition for golf balls is improved.
前記第２吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）は特に限定されないが、６０℃以上が好ましく、より好ましくは６２℃以上、さらに好ましくは６４℃以上であり、８５℃以下が好ましく、より好ましくは７５℃以下、さらに好ましくは７０℃以下である。前記ピークトップ温度（Ｔｍ）が６０℃以上であればポリオレフィンセグメント結晶の耐久性が高く、変形時のポリオレフィンセグメント結晶の破壊に由来するエネルギーロスが抑えられるため、ゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上する。また、変形時に、イオン会合体周辺の拘束領域が過度に強く引張られると、この拘束領域の変形によるエネルギーロスを生じる。しかしながら、前記ピークトップ温度（Ｔｍ）が、８５℃以下であればポリオレフィンセグメント部位の柔軟性が高くなり、変形時に拘束領域が過度に強く引張られることが抑制される。よって、変形時のエネルギーロスが抑えられ、ゴルフボール用樹脂組成物の高反発がより向上する。 The peak top temperature (Tm) of the second endothermic peak is not particularly limited, but is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 62 ° C. or higher, further preferably 64 ° C. or higher, preferably 85 ° C. or lower, and more preferably 75 ° C. ° C or lower, more preferably 70 ° C or lower. When the peak top temperature (Tm) is 60 ° C. or higher, the durability of the polyolefin segment crystal is high, and energy loss due to the destruction of the polyolefin segment crystal during deformation is suppressed, so that the resilience of the resin composition for golf balls Is improved. Further, if the restraint region around the ion aggregate is pulled excessively strongly during deformation, energy loss occurs due to the deformation of this restraint region. However, when the peak top temperature (Tm) is 85 ° C. or lower, the flexibility of the polyolefin segment portion is increased, and the restraint region is suppressed from being pulled excessively strongly during deformation. Therefore, the energy loss at the time of deformation is suppressed, and the high repulsion of the resin composition for golf balls is further improved.
前記第１吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｉ）は、前記第２吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）よりも低温もしくは同温度（Ｔｉ≦Ｔｍ）である。ここで、前記ピークトップ温度（Ｔｍ）と前記ピークトップ温度（Ｔｉ）との温度差（Ｔｍ−Ｔｉ）は、０以上であり、３０℃以下が好ましく、より好ましくは２０℃以下、さらに好ましくは１５℃以下、特に好ましくは５℃以下である。温度差（Ｔｍ−Ｔｉ）が３０℃以下であれば、イオン会合体周辺の拘束領域と、ポリオレフィンのマトリックスとの強度バランスを保つことができる。そのため、変形時、イオン会合体周辺の拘束領域が過度に強く引張られることにより生じるエネルギーロスが抑制され、ゴルフボール用樹脂組成物がより高反発となる。 The peak top temperature (Ti) of the first endothermic peak is lower than or the same temperature (Ti ≦ Tm) as the peak top temperature (Tm) of the second endothermic peak. Here, the temperature difference (Tm-Ti) between the peak top temperature (Tm) and the peak top temperature (Ti) is 0 or more, preferably 30 ° C or less, more preferably 20 ° C or less, still more preferably. It is 15 ° C. or lower, particularly preferably 5 ° C. or lower. When the temperature difference (Tm-Ti) is 30 ° C. or less, the strength balance between the constrained region around the ion aggregate and the polyolefin matrix can be maintained. Therefore, at the time of deformation, the energy loss caused by the restraint region around the ion aggregate being pulled excessively strongly is suppressed, and the resin composition for a golf ball becomes more repulsive.
前記ゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＣ硬度で、５０以上が好ましく、より好ましくは６５以上、さらに好ましくは７５以上であり、９９以下が好ましく、より好ましくは９５以下、さらに好ましくは９０以下である。スラブ硬度がショアＣ硬度で５０以上であれば、外力を負荷した際の変形が小さくなり、変形によるエネルギーロスが抑制されるため、ゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上し、９９以下であれば、打撃時の衝撃が抑えられるため、打感が良いゴルフボールが製造できる。 The slab hardness of the resin composition for golf balls is a shore C hardness of preferably 50 or more, more preferably 65 or more, still more preferably 75 or more, preferably 99 or less, more preferably 95 or less, still more preferably. It is 90 or less. When the slab hardness is 50 or more in the shore C hardness, the deformation when an external force is applied becomes small and the energy loss due to the deformation is suppressed, so that the resilience of the resin composition for a golf ball is further improved and is 99 or less. If this is the case, the impact at the time of hitting is suppressed, so that a golf ball with a good hitting feeling can be manufactured.
前記ゴルフボール用樹脂組成物のメルトフローレイト（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、２００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは６０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、プレス成型、インジェクション成型などにおいて、成形性が向上し、２００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、ゴルフボール成型時、製造バッチ間の流動性のばらつきが抑えられて、成形不良を低減できる。 The melt flow rate (MFR) (190 ° C., 2.16 kg) of the resin composition for golf balls is preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.6 g / 10 min or more, still more preferably 1.5 g / min. It is 10 min or more, preferably 200 g / 10 min or less, more preferably 60 g / 10 min or less, and further preferably 20 g / 10 min or less. If the MFR is 0.1 g / 10 min or more, the moldability is improved in press molding, injection molding, etc., and if it is 200 g / 10 min or less, the variation in fluidity between production batches is suppressed during golf ball molding. Therefore, molding defects can be reduced.
前記ゴルフボール用樹脂組成物の反発弾性率は大きいほどよく、その上限に制限は無いが、５０％以上が好ましく、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは６５％以上である。反発弾性率が５０％以上であれば、得られるゴルフボールの飛距離性能がより向上する。 The larger the rebound resilience of the resin composition for golf balls, the better, and the upper limit thereof is not limited, but it is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, still more preferably 65% or more. When the rebound resilience is 50% or more, the flight distance performance of the obtained golf ball is further improved.
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）、および／または、（Ａ２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）を含有する。 The resin composition for golf balls is a metal ion neutralized product of a binary copolymer of (A1) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a resin component (hereinafter, “” (A1) Binary ionomer resin ") and / or (A2) Olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid with 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated carboxylic acid It contains a metal ion neutralized product of a ternary copolymer with an ester (hereinafter, may be referred to as "(A2) ternomer ionomer resin").
前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどが挙げられ、エチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 As the olefin, an olefin having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, and octene, and ethylene is preferable. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is preferable.
α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数が３〜８個α，β−不飽和カルボン酸のアルキルエステルが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸またはマレイン酸のアルキルエステルがより好ましく、特にアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。エステルを構成するアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが挙げられる。 As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, an alkyl ester having 3 to 8 carbon atoms of α, β-unsaturated carboxylic acid is preferable, and an alkyl ester of acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid or maleic acid is more preferable. Acrylic acid alkyl esters or methacrylic acid alkyl esters are particularly preferred. Examples of the alkyl group constituting the ester include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester and the like.
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。 As the (A1) binary ionomer resin, a metal ion neutralized product of an ethylene- (meth) acrylic acid binary copolymer is preferable. As the (A2) ternary ionomer resin, a metal ion neutralized product of a ternary copolymer of ethylene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is preferable. Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂を構成する二元共重合体、および、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂を構成する三元共重合体は、共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、４質量％以上が好ましく、より好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、４質量％以上であれば二元系アイオノマー樹脂がより高反発となり、５０質量％以下であれば二元系アイオノマー樹脂の柔軟性が向上する。 The binary copolymer constituting the (A1) binary ionomer resin and the ternary copolymer constituting the (A2) ternomer ionomer resin have 3 to 8 carbon atoms in the copolymer. The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component is preferably 4% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, further preferably 8% by mass or more, preferably 50% by mass or less, and more preferably 30. It is mass% or less, more preferably 20 mass% or less, and particularly preferably 15 mass% or less. If the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms is 4% by mass or more, the binary ionomer resin has higher resilience, and if it is 50% by mass or less, the binary ionomer resin has higher resilience. The flexibility of the resin is improved.
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および／または、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂は、Ｎａ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、および、Ｚｎ２＋よりなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンにより中和されていることが好ましい。 Examples of the metal ion that neutralizes at least a part of the carboxyl groups of the (A1) binary ionomer resin and / or the (A2) ternary ionomer resin include monovalent metal ions such as sodium, potassium, and lithium. Divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium, cadmium; trivalent metal ions such as aluminum; other ions such as tin and zirconium. The (A1) binary ionomer resin and the (A2) ternary ionomer resin are medium-containing by at least one metal ion selected from the group consisting of Na + , Mg 2+ , Ca 2+ , and Zn 2+. It is preferable that they are summed.
前記樹脂成分は、前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。この場合、前記樹脂成分中の（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および／または、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂の合計含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記樹脂成分として、前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および／または、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂のみを含有することも好ましい。 The resin component may contain a thermoplastic resin other than the (A1) binary ionomer resin and (A2) ternary ionomer resin. In this case, the total content of the (A1) binary ionomer resin and / or the (A2) ternary ionomer resin in the resin component is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. More preferably, it is 70% by mass or more. It is also preferable to contain only the (A1) binary ionomer resin and / or (A2) ternary ionomer resin as the resin component.
前記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリジエン、熱可塑性ポリエーテルなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。 Examples of the other thermoplastic resin include a thermoplastic olefin copolymer, a thermoplastic polyurethane, a thermoplastic polyamide, a thermoplastic styrene resin, a thermoplastic polyester, a thermoplastic acrylic resin, a thermoplastic polyolefin, a thermoplastic polydiene, and heat. Examples include thermoplastic resins such as thermoplastic polyethers.
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。 The resin composition for golf balls further comprises a pigment component such as a white pigment (for example, titanium oxide), a blue pigment, a weight modifier, a dispersant, an antiaging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material or fluorescence. A whitening agent or the like may be contained within a range that does not impair the performance of the golf ball.
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量が０．５質量部以上であれば、得られるゴルフボール構成部材に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性の低下を抑制できる。 The content of the white pigment (for example, titanium oxide) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, and 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. The following is more preferable. When the content of the white pigment is 0.5 parts by mass or more, concealing property can be imparted to the obtained golf ball constituent member. Further, when the content of the white pigment is 10 parts by mass or less, it is possible to suppress a decrease in the durability of the obtained golf ball.
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、共重合体組成物と（ｃ）金属化合物とを混合することにより得られたものが好ましい。前記共重合体組成物は、樹脂成分として、（ａ１−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ１−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ２−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および、（ａ２−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物よりなる群から選択される少なくとも一種を含有し、さらに、（ｂ１）ベタイン型両性界面活性剤、（ｂ２）飽和脂肪酸、および、（ｂ３）不飽和脂肪酸よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有する。（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および（ｂ３）成分の少なくとも１種と樹脂成分とを含有する共重合体組成物と、（ｃ）金属化合物とを混合することで、イオン会合体に（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および／または（ｂ３）成分が取り込まれた構造を有するアイオノマー樹脂が得られる。 The resin composition for golf balls is preferably obtained by mixing a copolymer composition and (c) a metal compound. The copolymer composition has, as a resin component, a binary copolymer of (a1-1) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and (a1-2) olefin and carbon. Metal ion neutralized product of binary copolymer with 3 to 8 α, β-unsaturated carboxylic acid, (a2-1) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid with 3 to 8 carbon atoms A ternary copolymer of and α, β-unsaturated carboxylic acid ester, and (a2-2) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated carboxylic acid. It contains at least one selected from the group consisting of metal ion neutralized products of ternary copolymers with acid esters, and further contains (b1) betaine-type amphoteric surfactants, (b2) saturated fatty acids, and (b3). ) Contains at least one selected from the group consisting of unsaturated fatty acids. By mixing a copolymer composition containing at least one of the component (b1), the component (b2) and the component (b3) and a resin component, and a metal compound (c), an ion aggregate is formed into (b1). ) Component, (b2) component and / or (b3) component is incorporated into an ionomer resin.
前記（ａ１−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体（以下、「（ａ１−１）二元共重合体」と称する場合がある。）、および／または、（ａ２−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体（以下、「（ａ２−１）三元共重合体」と称する場合がある。）は、共重合体中のカルボキシル基が中和されていない非イオン性の共重合体である。 A binary copolymer of the (a1-1) olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms (hereinafter, may be referred to as “(a1-1) binary copolymer”). ) And / Or (a2-1) A ternary copolymer of an olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester (hereinafter, “” (A2-1) ternary copolymer ") is a nonionic copolymer in which the carboxyl group in the copolymer is not neutralized.
前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。 As the olefin, an olefin having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, and octene, and ethylene is particularly preferable. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. Further, as the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid and the like are used, and in particular, acrylic acid ester. Alternatively, a methacrylic acid ester is preferable.
前記（ａ１−１）二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましく、前記（ａ２−１）三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。 The (a1-1) binary copolymer is preferably a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, and the (a2-1) ternary copolymer is preferably ethylene and (meth). A ternary copolymer of acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is preferred.
前記（ａ１−１）二元共重合体、および、（ａ２−１）三元共重合体は、共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、４質量％以上が好ましく、より好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。 The (a1-1) binary copolymer and the (a2-1) ternary copolymer have a content of α, β-unsaturated carboxylic acid components having 3 to 8 carbon atoms in the copolymer. However, it is preferably 4% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, further preferably 8% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less. Particularly preferably, it is 15% by mass or less.
前記（ａ１−１）二元共重合体、および、（ａ２−１）三元共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。 The MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of the (a1-1) binary copolymer and the (a2-1) ternary copolymer is preferably 5 g / 10 min or more, more preferably 10 g / 10 min. As mentioned above, it is more preferably 15 g / 10 min or more, preferably 1700 g / 10 min or less, more preferably 1500 g / 10 min or less, still more preferably 1300 g / 10 min or less.
前記（ａ１−１）二元共重合体としては、ニュクレル（登録商標）Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ１５６０、Ｎ２０５０Ｈ、Ｎ２０６０、Ｎ１１０８Ｃ、Ｎ０９０８Ｃ，Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ０２００Ｈ（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；プリマコール（登録商標）５９８０Ｉ（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられる。前記（ａ２−１）三元共重合体としては、ニュクレルＡＮ４３１８、ＡＮ４３１９（三井・デュポン・ポリケミカル社製）、プリマコールＡＴ３１０、ＡＴ３２０（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられる。前記（ａ１−１）二元共重合体および（ａ２−１）三元共重合体は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。 Examples of the (a1-1) binary copolymer include Nuclel (registered trademark) N1050H, N1560, N2050H, N2060, N1108C, N0908C, N1110H, N0200H (manufactured by Mitsui, DuPont, Polychemical); Primacole (registered trademark). ) 5980I (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) and the like. Examples of the (a2-1) ternary copolymer include Nuclel AN4318, AN4319 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), Primacor AT310, AT320 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) and the like. The (a1-1) binary copolymer and the (a2-1) ternary copolymer may be used alone or in combination of two or more.
前記（ａ１−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（ａ１−２）二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）、および、（ａ２−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（ａ２−２）三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）としては、前記（ａ１−１）二元共重合体または（ａ２−１）三元共重合体が有するカルボキシ基を金属イオンで中和したものが挙げられる。 A metal ion neutralized product of a binary copolymer of the (a1-2) olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms (hereinafter, “(a1-2) binary ionomer resin”. (A2-2) A ternary copolymer of an olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester. The metal ion neutralized product (hereinafter, may be referred to as “(a2-2) ternomer ionomer resin”) is the (a1-1) binary copolymer or (a2-1) ternary. Examples thereof include those obtained by neutralizing the carboxy group of the copolymer with a metal ion.
前記金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記（ａ１−２）二元系アイオノマー樹脂、および、（ａ２−２）三元系アイオノマー樹脂は、Ｎａ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、および、Ｚｎ２＋よりなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンにより中和されていることが好ましい。 Examples of the metal ion include monovalent metal ions such as sodium, potassium and lithium; divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium and cadmium; trivalent metal ions such as aluminum; tin and zirconium. Other ions can be mentioned. The (a1-2) binary ionomer resin and the (a2-2) ternary ionomer resin are at least one selected from the group consisting of Na + , Mg 2+ , Ca 2+ , and Zn 2+ . It is preferably neutralized by metal ions.
前記（ａ１−２）二元系アイオノマー樹脂、および、（ａ２−２）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１０モル％以下が好ましく、より好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１８モル％以下である。中和度が１０モル％以上であれば、得られるゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上する。前記中和度の上限は特に限定されないが、１００モル％、好ましくは８０モル％、より好ましくは６０モル％である。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×共重合体中の中和されているカルボキシル基のモル数／共重合体中のカルボキシル基の総モル数
The degree of neutralization of the carboxyl groups of the (a1-2) binary ionomer resin and the (a2-2) ternary ionomer resin is preferably 10 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, still more preferably. Is 18 mol% or less. When the degree of neutralization is 10 mol% or more, the resilience of the obtained resin composition for golf balls is further improved. The upper limit of the degree of neutralization is not particularly limited, but is 100 mol%, preferably 80 mol%, and more preferably 60 mol%. The degree of neutralization of the carboxyl group of the ionomer resin can be calculated by the following formula.
Degree of neutralization (mol%) of ionomer resin = 100 x number of moles of neutralized carboxyl groups in the copolymer / total number of moles of carboxyl groups in the copolymer
前記（ａ１−２）二元系アイオノマー樹脂としては、ハイミラン（登録商標）１５５５（Ｎａ）、１５５７（Ｚｎ）、１６０５（Ｎａ）、１７０６（Ｚｎ）、１７０７（Ｎａ）、ＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ＡＭ７３２９（Ｚｎ）（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；サーリン（登録商標）８９４５（Ｎａ）、９９４５（Ｚｎ）、８１４０（Ｎａ）、８１５０（Ｎａ）、９１２０（Ｚｎ）、９１５０（Ｚｎ）、６９１０（Ｍｇ）、６１２０（Ｍｇ）、７９３０（Ｌｉ）、７９４０（Ｌｉ）、ＡＤ８５４６（Ｌｉ）（デュポン社製）；アイオテック（登録商標）８０００（Ｎａ）、８０３０（Ｎａ）、７０１０（Ｚｎ）、７０３０（Ｚｎ）（エクソンモービル化学社製）などが挙げられる。 Examples of the (a1-2) dual ionomer resin include Hymilan (registered trademark) 1555 (Na), 1557 (Zn), 1605 (Na), 1706 (Zn), 1707 (Na), AM7311 (Mg), and AM7329. (Zn) (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical); Sarlin (registered trademark) 8945 (Na), 9945 (Zn), 8140 (Na), 8150 (Na), 9120 (Zn), 9150 (Zn), 6910 (Mg), 6120 (Mg), 7930 (Li), 7940 (Li), AD8546 (Li) (manufactured by DuPont); Iotech® 8000 (Na), 8030 (Na), 7010 (Zn), 7030 (Zn) (manufactured by Exxon Mobile Chemical Co., Ltd.) and the like.
前記（ａ２−２）三元系アイオノマー樹脂としては、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、１８５５（Ｚｎ）、１８５６（Ｎａ）、ＡＭ７３３１（Ｎａ）（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；サーリン６３２０（Ｍｇ）、８１２０（Ｎａ）、８３２０（Ｎａ）、９３２０（Ｚｎ）、９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）（デュポン社製）；アイオテック７５１０（Ｚｎ）、７５２０（Ｚｎ）（エクソンモービル化学社製）などが挙げられる。 Examples of the (a2-2) ternary ionomer resin include Hymilan AM7327 (Zn), 1855 (Zn), 1856 (Na), AM7331 (Na) (manufactured by Mitsui, DuPont, Polychemical); Sarlin 6320 (Mg). , 8120 (Na), 8320 (Na), 9320 (Zn), 9320W (Zn), HPF1000 (Mg), HPF2000 (Mg) (manufactured by DuPont); Iotech 7510 (Zn), 7520 (Zn) (Exxon Mobile Chemicals) (Made by the company) and so on.
前記共重合体組成物の樹脂成分は、（ａ１−１）二元共重合体、（ａ１−２）二元系アイオノマー樹脂、（ａ２−１）三元共重合体、および、（ａ２−２）三元系アイオノマー樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。この場合、前記樹脂成分中の（ａ１−１）二元共重合体、（ａ１−２）二元系アイオノマー樹脂、（ａ２−１）三元共重合体および（ａ２−２）三元系アイオノマー樹脂の合計含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記樹脂成分として、前記（ａ１−１）二元共重合体、（ａ１−２）二元系アイオノマー樹脂、（ａ２−１）三元共重合体、および／または、（ａ２−２）三元系アイオノマー樹脂のみを含有することも好ましく、前記（ａ１−１）二元共重合体、および／または、（ａ２−１）三元共重合体のみを含有することも好ましい。 The resin components of the copolymer composition are (a1-1) binary copolymer, (a1-2) binary ionomer resin, (a2-1) ternary copolymer, and (a2-2). ) It may contain a thermoplastic resin other than the ternary ionomer resin. In this case, the (a1-1) binary copolymer, (a1-2) binary ionomer resin, (a2-1) ternary copolymer and (a2-2) ternary ionomer in the resin component The total content of the resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more. As the resin component, the (a1-1) binary copolymer, (a1-2) binary ionomer resin, (a2-1) ternary copolymer, and / or (a2-2) ternary It is also preferable to contain only the system ionomer resin, and it is also preferable to contain only the (a1-1) binary copolymer and / or (a2-1) ternary copolymer.
前記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリジエン、熱可塑性ポリエーテルなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。 Examples of the other thermoplastic resin include a thermoplastic olefin copolymer, a thermoplastic polyurethane, a thermoplastic polyamide, a thermoplastic styrene resin, a thermoplastic polyester, a thermoplastic acrylic resin, a thermoplastic polyolefin, a thermoplastic polydiene, and heat. Examples include thermoplastic resins such as thermoplastic polyethers.
前記共重合体組成物は、さらに、（ｂ１）ベタイン型両性界面活性剤、（ｂ２）飽和脂肪酸、および、（ｂ３）不飽和脂肪酸よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有する。これらの（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および（ｂ３）成分は、カルボキシル基やベタイン型両性基といった極性基部位の作用で、ゴルフボール用樹脂組成物中のイオン会合体部位（ないしはその周辺）に集まる。その際、極性基部位の反対側にあるアルキル基やアルケニル基により、ゴルフボール用樹脂組成物中のポリオレフィン部位（特に、イオン会合体周辺のポリオレフィン部位）を拘束する効果を有している。すなわち、これらの（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および（ｂ３）成分は、イオン会合体周辺の分子運動の拘束性を高めて、前記第１吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｉ）を上昇させる効果を有している。 The copolymer composition further contains (b1) a betaine-type amphoteric surfactant, (b2) saturated fatty acids, and at least one selected from the group consisting of (b3) unsaturated fatty acids. These (b1), (b2) and (b3) components are the action of polar group sites such as a carboxyl group and a betaine-type amphoteric group, and are ion-aggregate sites (or their surroundings) in a golf ball resin composition. Gather at. At that time, the alkyl group or alkenyl group on the opposite side of the polar group moiety has the effect of binding the polyolefin moiety (particularly, the polyolefin moiety around the ion aggregate) in the resin composition for golf balls. That is, these (b1) component, (b2) component and (b3) component have the effect of increasing the restraint of molecular motion around the ion aggregate and raising the peak top temperature (Ti) of the first endothermic peak. have.
前記（ｂ１）ベタイン型両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン（一般式（１））、アルキルジヒドロキシアルキルアミノ酢酸ベタイン（一般式（２））、アルキルアミドアルキルベタイン（一般式（３））、アルキルヒドロキシスルホベタイン（一般式（４））、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（一般式（５））などが挙げられる。 Specific examples of the (b1) betaine-type amphoteric surfactant include alkyldimethylaminoacetic acid betaine (general formula (1)), alkyldihydroxyalkylaminoacetic acid betaine (general formula (2)), and alkylamide alkylbetaine (general formula). (3)), alkylhydroxysulfobetaine (general formula (4)), alkylcarboxymethylhydroxyethyl imidazolinium betaine (general formula (5)) and the like can be mentioned.
式（１）中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基または炭素数８〜２４のアルケニル基を表す。式（２）中、Ｒ２１は炭素数８〜２４のアルキル基または炭素数８〜２４のアルケニル基、Ｒ２２およびＲ２３はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。式（３）中、Ｒ３１は炭素数８〜２４のアルキル基または炭素数８〜２４のアルケニル基、Ｒ３２は炭素数１〜５のアルキレン基を表す。式（４）中、Ｒ４は炭素数８〜２４のアルキル基または炭素数８〜２４のアルケニル基を表す。式（５）中、Ｒ５は炭素数８〜２４のアルキル基または炭素数８〜２４のアルケニル基を表す。 In formula (1), R 1 represents an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms. In the formula (2), R 21 represents an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and R 22 and R 23 independently represent an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. In the formula (3), R 31 represents an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and R 32 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. In formula (4), R 4 represents an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms. In formula (5), R 5 represents an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms.
炭素数８〜２４のアルキル基は、直鎖状、分岐状のものが挙げられる。炭素数８〜２４のアルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基などが挙げられる。前記炭素数８〜２４のアルキル基が分岐状である場合、分岐数が３以下であるものが好ましい。前記炭素数８〜２４のアルキル基は直鎖状が好ましい。 Examples of the alkyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear and branched alkyl groups. Alkyl groups having 8 to 24 carbon atoms include octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecylic group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecil group and icosyl group. Examples thereof include a henicosyl group, a dodecyl group, a tridecylic group, and a tetracosyl group. When the alkyl group having 8 to 24 carbon atoms is branched, the number of branched alkyl groups is preferably 3 or less. The alkyl group having 8 to 24 carbon atoms is preferably linear.
炭素数８〜２４のアルケニル基は、直鎖状、分岐状のものが挙げられる。炭素数８〜２４のアルケニル基としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基などが挙げられる。炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。炭素数１〜５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear and branched alkenyl groups. Examples of the alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms include an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group, an octadecenyl group, a nonadesenyl group and an icosenyl group. Examples thereof include a henicosenyl group, a docosenyl group, a tricosenyl group, and a tetracosenyl group. Examples of the alkylene group having 1 to 3 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group and a propylene group. Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a pentylene group.
前記アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。 Examples of the alkyldimethylaminoacetic acid betaine include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, oleyldimethylaminoacetic acid betaine, and stearyldimethylaminoacetic acid betaine.
前記アルキルジヒドロキシアルキルアミノ酢酸ベタインとしては、ステアリルジヒドロキシメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジヒドロキシメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニルジヒドロキシメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジヒドロキシメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。 Examples of the alkyldihydroxyalkylaminoacetic acid betaine include stearyldihydroxymethylaminoacetic acid betaine, stearyldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, lauryldihydroxymethylaminoacetic acid betaine, lauryldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, myristyldihydroxymethylaminoacetic acid betaine, and behenyldihydroxymethylaminoacetic acid. Examples thereof include betaine, palmityldihydroxyethylaminoacetate betaine, and oleyldihydroxymethylaminoacetate betaine.
前記アルキルアミドアルキルベタインとしては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。前記アルキルヒドロキシスルホベタインとしては、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドジアルキルヒドロキシアルキルスルホベタインなどが挙げられる。前記アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインとしては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。 Examples of the alkylamide alkylbetaine include coconut oil fatty acid amide propylaminoacetate betaine and lauric acid amide propylaminoacetate betaine. Examples of the alkylhydroxysulfobetaine include lauric acid amide propyl hydroxysulfobetaine and coconut oil fatty acid amide dialkylhydroxyalkyl sulfobetaine. Examples of the alkylcarboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine include 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine.
前記（ｂ１）ベタイン型両性界面活性剤を配合する場合、共重合体組成物中の（ｂ１）成分の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上であり、８０質量部以下が好ましく、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。（ｂ１）成分の含有量が、１質量部以上であればゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上し、８０質量部以下であれば外力を負荷した際の変形が小さくなり、過度の変形によるエネルギーロスが抑えられ、ゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上する。 When the (b1) betaine-type amphoteric surfactant is blended, the content of the component (b1) in the copolymer composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the resin component. It is 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less. When the content of the component (b1) is 1 part by mass or more, the resilience of the resin composition for golf balls is further improved, and when it is 80 parts by mass or less, the deformation when an external force is applied becomes small, which is excessive. Energy loss due to deformation is suppressed, and the resilience of the resin composition for golf balls is further improved.
前記（ｂ２）飽和脂肪酸は、炭化水素部分に不飽和結合を有さない脂肪酸であれば、特に限定されない。飽和脂肪酸は、直鎖飽和脂肪酸、分岐飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、基材樹脂である樹脂成分のポリオレフィン鎖部位との親和性を高くするために、直鎖飽和脂肪酸が好ましい。また、分岐飽和脂肪酸の場合は、その分岐数が３以下であるものが好ましい。 The saturated fatty acid (b2) is not particularly limited as long as it is a fatty acid having no unsaturated bond in the hydrocarbon moiety. The saturated fatty acid may be either a linear saturated fatty acid or a branched saturated fatty acid, but a linear saturated fatty acid is preferable in order to increase the affinity of the resin component which is the base resin with the polyolefin chain moiety. Further, in the case of a branched saturated fatty acid, it is preferable that the number of branched fatty acids is 3 or less.
前記（ｂ２）飽和脂肪酸は、特に限定されないが、炭素数が４〜３０の飽和脂肪酸であることが好ましく、炭素数が１２〜３０の飽和脂肪酸であることがより好ましく、炭素数が１６〜３０の飽和脂肪酸であることがより好ましい。 The saturated fatty acid (b2) is not particularly limited, but is preferably a saturated fatty acid having 4 to 30 carbon atoms, more preferably a saturated fatty acid having 12 to 30 carbon atoms, and 16 to 30 carbon atoms. It is more preferable that it is a saturated fatty acid of.
前記（ｂ２）飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブタン酸（Ｃ４）、ペンタン酸（Ｃ５）、ヘキサン酸（Ｃ６）、ヘプタン酸（Ｃ７）、オクタン酸（Ｃ８）、ノナン酸（Ｃ９）、デカン酸（Ｃ１０）、ウンデカン酸（Ｃ１１）、ドデカン酸（Ｃ１２）、トリデカン酸（Ｃ１３）、テトラデカン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン酸（Ｃ１６）、ヘプタデカン酸（Ｃ１７）、オクタデカン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、イコサン酸（Ｃ２０）、ヘンイコサン酸（Ｃ２１）、ドコサン酸（Ｃ２２）、トリコサン酸（Ｃ２３）、テトラコサン酸（Ｃ２４）、ペンタコサン酸（Ｃ２５）、ヘキサコサン酸（Ｃ２６）、ヘプタコサン酸（Ｃ２７）、オクタコサン酸（Ｃ２８）、ノナコサン酸（Ｃ２９）、トリアコンタン酸（Ｃ３０）などが挙げられる。 Specific examples (IUPAC name) of the (b2) saturated fatty acid include butanoic acid (C4), pentanoic acid (C5), hexanoic acid (C6), heptanic acid (C7), octanoic acid (C8), and nonanoic acid (C9). ), Decanoic acid (C10), undecanoic acid (C11), dodecanoic acid (C12), tridecanoic acid (C13), tetradecanoic acid (C14), pentadecanoic acid (C15), hexadecanoic acid (C16), heptadecanoic acid (C17), Octadecanoic acid (C18), nonadecanic acid (C19), icosanoic acid (C20), henicosanoic acid (C21), docosanoic acid (C22), tricosanoic acid (C23), tetracosanoic acid (C24), pentacosanoic acid (C25), hexacosanoic acid (C26), heptacosanoic acid (C27), octacosanoic acid (C28), nonacosanoic acid (C29), triaconic acid (C30) and the like can be mentioned.
前記（ｂ２）飽和脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ベヘン酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）などが挙げられる。 Specific examples (common names) of the (b2) saturated fatty acid include butyric acid (C4), valeric acid (C5), caproic acid (C6), enanthic acid (C7), capric acid (C8), and pelargonic acid (common name). C9), caproic acid (C10), lauric acid (C12), melissic acid (C14), pentadecic acid (C15), palmitic acid (C16), margaric acid (C17), stearic acid (C18), arachidic acid (C20) , Bechenic acid (C22), lignoseric acid (C24), cerotic acid (C26), montanic acid (C28), melissic acid (C30) and the like.
前記（ｂ２）飽和脂肪酸は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記（ｂ２）飽和脂肪酸として好ましいのは、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、または、モンタン酸である。 The saturated fatty acid (b2) can also be used alone or as a mixture of two or more kinds. Among these, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, or montanic acid are preferable as the (b2) saturated fatty acid.
前記（ｂ２）飽和脂肪酸を配合する場合、共重合体組成物中の（ｂ２）成分の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上であり、１５０質量部以下が好ましく、より好ましくは１００質量部以下、さらに好ましくは９０質量部以下である。（ｂ２）成分の含有量が、１０質量部以上であればゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上し、１５０質量部以下であればゴルフボール用樹脂組成物から形成される構成部位の耐久性が良好となる。 When the saturated fatty acid (b2) is blended, the content of the component (b2) in the copolymer composition is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the resin component. It is more preferably 30 parts by mass or more, preferably 150 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, still more preferably 90 parts by mass or less. When the content of the component (b2) is 10 parts by mass or more, the resilience of the resin composition for golf balls is further improved, and when the content is 150 parts by mass or less, the constituent portion formed from the resin composition for golf balls Durability is good.
前記（ｂ３）不飽和脂肪酸は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪酸であれば、特に限定されない。前記不飽和結合としては、炭素−炭素二重結合および炭素−炭素三重結合が挙げられるが、分子鎖が屈曲しやすいという観点から、炭素−炭素二重結合が好ましい。また、炭素−炭素二重結合としては、シス−二重結合と、トランス二重結合が挙げられ、シス−二重結合がより好ましい。 The unsaturated fatty acid (b3) is not particularly limited as long as it is a fatty acid having at least one unsaturated bond in the hydrocarbon chain. Examples of the unsaturated bond include a carbon-carbon double bond and a carbon-carbon triple bond, but a carbon-carbon double bond is preferable from the viewpoint that the molecular chain is easily bent. Further, examples of the carbon-carbon double bond include a cis-double bond and a trans-double bond, and a cis-double bond is more preferable.
前記（ｂ３）不飽和脂肪酸は、特に限定されないが、炭素数が４〜３０の不飽和脂肪酸であることが好ましく、１２〜３０の不飽和脂肪酸が好ましい。 The unsaturated fatty acid (b3) is not particularly limited, but is preferably an unsaturated fatty acid having 4 to 30 carbon atoms, and preferably 12 to 30 unsaturated fatty acids.
前記（ｂ３）不飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）などを挙げられる。 Specific examples (IUPAC name) of the (b3) unsaturated fatty acid include butenoic acid (C4), pentenoic acid (C5), hexenoic acid (C6), heptenoic acid (C7), octenoic acid (C8), and nonenic acid (C8). C9), decenoic acid (C10), undecenoic acid (C11), dodecenoic acid (C12), tridecenoic acid (C13), tetradecenoic acid (C14), pentadecenoic acid (C15), hexadecenoic acid (C16), heptadecenoic acid (C17) , Octadecenoic acid (C18), Nonadecenoic acid (C19), Icosenoic acid (C20), Henicocenoic acid (C21), Docosenoic acid (C22), Tricosenoic acid (C23), Tetracosenoic acid (C24), Pentacosenoic acid (C25), Hexacocene. Examples thereof include acid (C26), heptacosenoic acid (C27), octacosenoic acid (C28), nonacocenoic acid (C29) and triacocene acid (C30).
前記（ｂ３）不飽和脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、ミリストレイン酸（Ｃ１４）、パルミトレイン酸（Ｃ１６）、ステアリドン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、バクセン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコセン酸（Ｃ２０）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０）、エイコサジエン酸（Ｃ２０）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２）、エルカ酸（Ｃ２２）、ネルボン酸（Ｃ２４）などを挙げられる。 Specific examples (common names) of the (b3) unsaturated fatty acid include, for example, myristolenic acid (C14), palmitrenic acid (C16), stearidonic acid (C18), ellaidic acid (C18), and vacenoic acid (C18). Oleic acid (C18), linoleic acid (C18), linolenic acid (C18), elaidic acid (C18), gadrainic acid (C20), arachidonic acid (C20), eicosenoic acid (C20), eikosapentaenoic acid (C20), eikosaziene Examples thereof include acid (C20), docosahexaenoic acid (C22), erucic acid (C22), and nervonic acid (C24).
前記不飽和脂肪酸は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、（Ｃ）前記不飽和脂肪酸として好ましいのは、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、または、アラキドン酸である。 The unsaturated fatty acids can also be used alone or as a mixture of two or more. Among these, (C) the unsaturated fatty acid is preferably palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, or arachidonic acid.
前記（ｂ３）不飽和脂肪酸を配合する場合、共重合体組成物中の（ｂ３）成分の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上であり、２００質量部以下が好ましく、より好ましくは１３０質量部以下、さらに好ましくは１００質量部以下である。（ｂ３）成分の含有量が、１０質量部以上であればゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上し、２００質量部以下であればゴルフボール用樹脂組成物から形成される構成部位の耐久性が良好となる。 When the unsaturated fatty acid (b3) is blended, the content of the component (b3) in the copolymer composition is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin component. As mentioned above, it is more preferably 50 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, still more preferably 100 parts by mass or less. When the content of the component (b3) is 10 parts by mass or more, the resilience of the resin composition for golf balls is further improved, and when the content is 200 parts by mass or less, the constituent portion formed from the resin composition for golf balls Durability is good.
前記共重合体組成物としては、樹脂成分と（ｂ１）成分とを含有し、（ｂ２）成分と（ｂ３）成分とを含有しない態様；樹脂成分と（ｂ２）成分とを含有し、（ｂ１）成分と（ｂ３）成分とを含有しない態様；樹脂成分と（ｂ３）成分とを含有し、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを含有しない態様；樹脂成分と（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを含有し、（ｂ３）成分を含有しない態様；樹脂成分と（ｂ１）成分と（ｂ３）成分とを含有し、（ｂ２）成分を含有しない態様；樹脂成分と（ｂ２）成分と（ｂ３）成分とを含有し、（ｂ１）成分を含有しない態様；樹脂成分と（ｂ１）成分と（ｂ２）成分と（ｂ３）成分とを含有する態様が挙げられる。 The copolymer composition contains a resin component and a (b1) component, and does not contain a (b2) component and a (b3) component; a resin component and a (b2) component are contained, and (b1) is contained. ) And the component (b3); the resin component and the component (b3) are contained, and the component (b1) and the component (b2) are not contained; the resin component, the component (b1) and the component (b2) are not contained. Aspect containing the component (b3) and not containing the component (b3); a mode containing the resin component, the component (b1) and the component (b3), and not containing the component (b2); the resin component and the component (b2) An embodiment in which the component (b3) is contained and the component (b1) is not contained; an embodiment in which the resin component, the component (b1), the component (b2), and the component (b3) are contained can be mentioned.
前記共重合体組成物が、（ｂ２）飽和脂肪酸および（ｂ３）不飽和脂肪酸を含有する場合、これらの合計含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上であり、２００質量部以下が好ましく、より好ましくは１５０質量部以下、さらに好ましくは１３０質量部以下である。合計含有量が、１０質量部以上であればゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上し、２００質量部以下であればゴルフボール用樹脂組成物から形成される構成部位の耐久性が良好となる。 When the copolymer composition contains (b2) saturated fatty acid and (b3) unsaturated fatty acid, the total content of these is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the resin component. Is 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, still more preferably 130 parts by mass or less. When the total content is 10 parts by mass or more, the resilience of the resin composition for golf balls is further improved, and when it is 200 parts by mass or less, the durability of the constituent parts formed from the resin composition for golf balls is good. It becomes.
前記共重合体組成物が、（ｂ２）飽和脂肪酸および（ｂ３）不飽和脂肪酸を含有する場合、これらの質量比（（ｂ２）／（ｂ３））は、０．０３以上が好ましく、より好ましくは０．１０以上、さらに好ましくは０．２５以上であり、４．０以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．０以下である。質量比（（ｂ２）／（ｂ３））が０．０３以上であれば（ｂ３）不飽和脂肪酸に由来する柔軟性向上効果と、（ｂ２）飽和脂肪酸に由来するイオン会合体周辺の拘束領域の硬さ向上効果とを、バランスよく両立でき、４．０以下であれば（ｂ３）不飽和脂肪酸に由来する柔軟性向上効果がより大きくなる。 When the copolymer composition contains (b2) saturated fatty acid and (b3) unsaturated fatty acid, the mass ratio ((b2) / (b3)) of these is preferably 0.03 or more, more preferably 0.03 or more. It is 0.10 or more, more preferably 0.25 or more, preferably 4.0 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.0 or less. When the mass ratio ((b2) / (b3)) is 0.03 or more, (b3) the effect of improving flexibility derived from unsaturated fatty acids and (b2) the restraint region around the ion aggregate derived from saturated fatty acids The effect of improving hardness can be balanced and balanced, and if it is 4.0 or less, the effect of improving flexibility derived from (b3) unsaturated fatty acid becomes larger.
前記（ｃ）金属化合物は、ゴルフボール用樹脂組成物の未中和のカルボキシル基を中和するために必要に応じて添加される。前記（ｃ）金属化合物に含まれる金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。これらの中でも、１価または２価の金属イオンが好ましい。 The metal compound (c) is added as necessary to neutralize the unneutralized carboxyl group of the resin composition for golf balls. Examples of the metal ion contained in the metal compound (c) include monovalent metal ions such as sodium, potassium and lithium; divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium and cadmium; and trivalent metal ions such as aluminum. Metal ions; other ions such as tin, zirconium and the like. Among these, monovalent or divalent metal ions are preferable.
前記（ｃ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。これらの（ｃ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the metal compound (c) include metal hydroxides such as magnesium hydroxide, zinc hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide and copper hydroxide; magnesium oxide and calcium oxide. , Metal oxides such as zinc oxide and copper oxide; metal carbon oxides such as magnesium carbonate, zinc carbonate, calcium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate and potassium carbonate. These (c) metal compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記（ｃ）金属化合物の配合量は、所望とするゴルフボール用樹脂組成物の総中和度に応じて適宜調節すればよい。総中和度は、下記式で定義される。 The blending amount of the metal compound (c) may be appropriately adjusted according to the desired total neutralization degree of the resin composition for golf balls. The total degree of neutralization is defined by the following formula.
前記ゴルフボール用樹脂組成物の総中和度は、５０モル％以上が好ましく、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは１００モル％以上であり、２００モル％以下が好ましく、より好ましくは１６０モル％以下、さらに好ましくは１４０モル％以下である。総中和度が５０モル％以上であればイオン会合体の量が多くなり、ゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上し、２００モル％以下であればイオン会合体に関与しない金属の存在量が少なく、反発への悪影響が小さくなり、ゴルフボール用樹脂組成物がより高反発となる。 The total neutralization degree of the golf ball resin composition is preferably 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, further preferably 100 mol% or more, preferably 200 mol% or less, and more preferably 160. It is mol% or less, more preferably 140 mol% or less. If the total degree of neutralization is 50 mol% or more, the amount of ion aggregates is large, the resilience of the resin composition for golf balls is further improved, and if it is 200 mol% or less, the amount of metals not involved in ion aggregates is increased. The abundance is small, the adverse effect on repulsion is small, and the resin composition for golf balls has higher repulsion.
前記組成を有するゴルフボール用樹脂組成物は、（ａ１−１）成分、（ａ１−２）成分、（ａ２−１）成分および／または（ａ２−２）成分を含有する樹脂成分と、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および（ｂ３）成分の少なくとも１種の成分とを溶融混合し、共重合体組成物を調製する工程；得られた共重合体組成物と（ｃ）成分とを溶融混合し、ゴルフボール用樹脂組成物を調製する工程とを有する方法により作製する。なお、全ての成分を同時に混合した場合や（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および（ｂ３）成分の少なくとも１種の成分と（ｃ）成分とを混合した後、この混合物と樹脂成分とを混合した場合には、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および（ｂ３）成分が、アイオノマー樹脂のイオン会合体中に取り込まれず、第１吸熱ピークのピークトップ温度が高められない。また、このような混合手順で作製されたゴルフボール用樹脂組成物は、スラブ硬度が高く、反発弾性が低いものとなる。 The resin composition for golf balls having the above composition includes a resin component containing (a1-1) component, (a1-2) component, (a2-1) component and / or (a2-2) component, and (b1). ), (B2) and at least one of the components (b3) are melt-mixed to prepare a copolymer composition; the obtained copolymer composition and the component (c) are melted. It is produced by a method having a step of mixing and preparing a resin composition for a golf ball. When all the components are mixed at the same time, or at least one of the components (b1), (b2) and (b3) and the component (c) are mixed, and then this mixture and the resin component are mixed. In this case, the component (b1), the component (b2) and the component (b3) are not incorporated into the ion aggregate of the ionomer resin, and the peak top temperature of the first endothermic peak cannot be raised. Further, the resin composition for golf balls produced by such a mixing procedure has a high slab hardness and a low impact resilience.
前記共重合体組成物を調製する工程において、溶融混合は、ニーダー、押出機（一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など）を使用することができる。共重合体組成物を調製する際の混合温度（材料温度）は、１４０℃以上が好ましく、より好ましくは１６０℃以上であり、２２０℃以下が好ましく、より好ましくは２００℃以下である。 In the step of preparing the copolymer composition, a kneader or an extruder (single-screw extruder, twin-screw extruder, twin-screw single-screw extruder, etc.) can be used for melt mixing. The mixing temperature (material temperature) at the time of preparing the copolymer composition is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 160 ° C. or higher, preferably 220 ° C. or lower, and more preferably 200 ° C. or lower.
前記ゴルフボール用樹脂組成物を調製する工程において、溶融混合は、ニーダー、押出機（一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など）を使用することができる。共重合体組成物を調製する際の混合温度（材料温度）は、１７０℃以上が好ましく、より好ましくは２００℃以上であり、２６０℃以下が好ましく、より好ましくは２４０℃以下である。 In the step of preparing the resin composition for golf balls, a kneader or an extruder (single-screw extruder, twin-screw extruder, twin-screw single-screw extruder, etc.) can be used for melt mixing. The mixing temperature (material temperature) when preparing the copolymer composition is preferably 170 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, preferably 260 ° C. or lower, and more preferably 240 ° C. or lower.
［ゴルフボール］
ゴルフボールは、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された構成部材を有する。ゴルフボールの構造は、特に限定されず、例えば、単層コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール；コアと前記コアを被覆する一以上の中間層と、前記中間層を被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボールなど）などが挙げられる。
[Golf ball]
The golf ball has a component formed from the resin composition for a golf ball. The structure of the golf ball is not particularly limited, and is, for example, a two-piece golf ball having a single-layer core and a cover covering the core; one or more intermediate layers covering the core and the core, and covering the intermediate layer. Examples thereof include a multi-piece golf ball having a cover (three-piece golf ball, four-piece golf ball, five-piece golf ball, etc.).
前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成される部材としては、コア、中間層、カバーのいずれでもよいが、中間層が好ましい。なお、前記ゴルフボールは、前記ゴルフボール用樹脂組成物から成形された構成部材以外の部分は、従来公知の材料を用いることができる。 The member formed from the resin composition for golf balls may be a core, an intermediate layer, or a cover, but an intermediate layer is preferable. As for the golf ball, conventionally known materials can be used for parts other than the constituent members molded from the resin composition for the golf ball.
前記コアは、単層構造でもよいし、多層構造でもよい。前記コアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。 The core may have a single-layer structure or a multi-layer structure. A known rubber composition (hereinafter, may be simply referred to as “core rubber composition”) can be used for the core, and for example, a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, and a cross-linking initiator. Can be heat-pressed to form.
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物（例えば、酸化マグネシウム）を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。 As the base rubber, it is particularly preferable to use high cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. As the co-crosslinking agent, α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof is preferable, and a metal salt of acrylic acid or a metal salt of methacrylic acid is more preferable. As the metal of the metal salt, zinc, magnesium, calcium, aluminum and sodium are preferable, and zinc is more preferable. The amount of the co-crosslinking agent used is preferably 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. When an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is used as the co-crosslinking agent, it is preferable to add a metal compound (for example, magnesium oxide). Organic peroxides are preferably used as the cross-linking initiator. Specifically, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy). Examples thereof include organic peroxides such as hexane and di-t-butyl peroxide, and among these, dicumyl peroxide is preferably used. The blending amount of the cross-linking initiator is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less, more preferably, with respect to 100 parts by mass of the base material rubber. It is 3 parts by mass or less.
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。 Further, the rubber composition for the core may further contain an organic sulfur compound. As the organic sulfur compound, diphenyl disulfides, thiophenols, and thionaphthols can be preferably used. The blending amount of the organic sulfur compound is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.3 part by mass or more, and more preferably 5.0 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the base rubber. It is preferably 3.0 parts by mass or less. The rubber composition for a core may further contain a carboxylic acid and / or a salt thereof. As the carboxylic acid and / or a salt thereof, a carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms and / or a salt thereof is preferable. As the carboxylic acid, either an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid (benzoic acid or the like) can be used. The blending amount of the carboxylic acid and / or its salt is 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber.
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。 In the core rubber composition, in addition to the base rubber, the co-crosslinking agent, the cross-linking initiator, and the organic sulfur compound, a weight adjusting agent such as zinc oxide and barium sulfate, an antiaging agent, and a colored powder are appropriately added. Can be blended. The heating press molding conditions of the rubber composition for the core may be appropriately set according to the rubber composition, but are usually heated at 130 ° C. to 200 ° C. for 10 minutes to 60 minutes, or 20 at 130 ° C. to 150 ° C. After heating for 1 to 40 minutes, it is preferable to heat at 160 ° C. to 180 ° C. for 5 to 15 minutes in two steps.
中間層材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 Examples of the intermediate layer material include thermoplastic resins such as polyurethane resin, ionomer resin, polyamide resin and polyethylene; thermoplastic elastomers such as styrene elastomer, polyolefin elastomer, polyurethane elastomer and polyester elastomer; and cured products of rubber compositions. Be done. Here, as the ionomer resin, for example, at least a part of the carboxyl group in the copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid is neutralized with a metal ion, or ethylene and α, β-unmodified. Examples thereof include those in which at least a part of the carboxyl groups in the ternary copolymer of saturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester is neutralized with metal ions. The intermediate layer may further contain a specific gravity adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an antiaging agent, a pigment or the like.
中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて球体を包み、加圧成形する方法、または、中間層用組成物を直接球体上に射出成形して球体を包み込む方法などを挙げることができる。 The method for forming the intermediate layer is not particularly limited, but for example, a method in which the composition for the intermediate layer is formed in advance into a hemispherical shell-shaped half shell, two of them are used to wrap the sphere, and pressure molding is performed. , A method of wrapping the sphere by injection molding the composition for the intermediate layer directly onto the sphere can be mentioned.
中間層用組成物を球体上に射出成形して中間層を成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有しているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、被覆球体を投入してホールドさせた後、加熱溶融された中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。 When the intermediate layer composition is injection-molded onto a sphere to form the intermediate layer, it is preferable to use a molding having a hemispherical cavity as the upper and lower molds for molding. In the molding of the intermediate layer by injection molding, the hold pin is projected, the coated sphere is put in and held, and then the heat-melted composition for the intermediate layer is injected and cooled to form the intermediate layer. it can.
圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。 When the intermediate layer is molded by a compression molding method, the half shell can be molded by either a compression molding method or an injection molding method, but the compression molding method is preferable. The conditions for compression molding the intermediate layer composition into a half shell include, for example, −20 ° C. or higher and + 70 ° C. with respect to the flow start temperature of the intermediate layer composition at a pressure of 1 MPa or more and 20 MPa or less. The following molding temperatures can be mentioned. By setting the molding conditions, a half shell having a uniform thickness can be molded. As a method of forming the intermediate layer using the half shell, for example, a method of covering a sphere with two half shells and compression molding can be mentioned. The conditions for compression molding the half shell to form the intermediate layer are, for example, −20 ° C. or higher and + 70 ° C. with respect to the flow start temperature of the intermediate layer composition at a molding pressure of 0.5 MPa or more and 25 MPa or less. The following molding temperatures can be mentioned. By setting the molding conditions, an intermediate layer having a uniform thickness can be molded.
なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ２、ＤＩＥ ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。 The molding temperature means the maximum temperature reached by the surface of the concave portion of the lower mold between the mold clamping and the mold opening. Further, the flow start temperature of the composition was set by using a "flow tester CFT-500" manufactured by Shimadzu Corporation to apply a pelletized thermoplastic resin composition to a plunger area: 1 cm 2 , DIE LENGTH: 1 mm, DIE DIA: 1 mm, and so on. It can be measured under the conditions of load: 588.399N, starting temperature: 30 ° C., and heating rate: 3 ° C./min.
前記中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以下、さらに好ましくは２．３ｍｍ以下である。複数の中間層の場合は、複数の中間層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。 The thickness of the intermediate layer is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.4 mm or more, still more preferably 0.5 mm or more, preferably 2.5 mm or less, more preferably 2.4 mm or less, still more preferably. It is 2.3 mm or less. In the case of a plurality of intermediate layers, the total thickness of the plurality of intermediate layers is preferably in the above range.
前記カバーは、ゴルフボール本体の最外層である。前記カバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。カバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレンなどが挙げられ、ポリウレタン、アイオノマー樹脂が好ましい。 The cover is the outermost layer of the golf ball body. The cover is formed from a cover composition containing a resin component. The cover material is not particularly limited, and examples thereof include ionomer resin, polyurethane, polyamide, polyester, and polystyrene, and polyurethane and ionomer resin are preferable.
前記カバー材料の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から商品名「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）」で市販されている」アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。 To give a specific example of the cover material by trade name, it is commercially available from Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd. under the trade name "Himilan (registered trademark)" from Ionomer Resin, BASF Japan Co., Ltd. Toray DuPont Co., Ltd., a thermoplastic polyurethane elastomer marketed under the trade name "Elastran (registered trademark)", and a thermoplastic polyamide elastomer marketed under the trade name "Pevax (registered trademark)" from Alchema Co., Ltd. Thermoplastic polyester elastomer marketed under the trade name "Hytrel (registered trademark)" from Mitsubishi Chemical Co., Ltd., thermoplastic styrene elastomer marketed under the trade name "Lavalon (registered trademark)" from Mitsubishi Chemical Corporation or the trade name "Primaloy" Examples thereof include thermoplastic polyester-based elastomers commercially available in Japan. The cover material may be used alone or in combination of two or more.
前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。 In addition to the resin components described above, the cover includes pigment components such as white pigments (for example, titanium oxide), blue pigments, and red pigments, specific gravity adjusting agents such as calcium carbonate and barium sulfate, dispersants, antiaging agents, and ultraviolet absorbers. An agent, a light stabilizer, a fluorescent material, a fluorescent whitening agent, or the like may be contained within a range that does not impair the performance of the cover.
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。 The mode in which the cover is molded using the cover composition is not particularly limited, but the mode is that the cover composition is injection-molded directly onto the core, or a hollow shell-shaped shell is molded from the cover composition and the core is formed. Is covered with a plurality of shells and compression-molded (preferably, a hollow shell-shaped half-shell is formed from a cover composition, and the core is coated with two half-shells and compression-molded). Can be done. It is preferable that the golf ball body having the cover formed is taken out from the mold and, if necessary, surface-treated such as deburring, cleaning, and sandblasting. Also, if desired, a mark can be formed.
前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。 The thickness of the cover is preferably 4.0 mm or less, more preferably 3.0 mm or less, still more preferably 2.0 mm or less. When the thickness of the cover is 4.0 mm or less, the resilience and shot feeling of the obtained golf ball become better. The thickness of the cover is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, still more preferably 0.8 mm or more, and particularly preferably 1.0 mm or more. If the thickness of the cover is less than 0.3 mm, the durability and wear resistance of the cover may decrease.
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。 The total number of dimples formed on the cover is preferably 200 or more and 500 or less. If the total number of dimples is less than 200, it is difficult to obtain the effect of dimples. Further, when the total number of dimples exceeds 500, the size of each dimple becomes small, and it is difficult to obtain the effect of dimples. The shape of the dimples to be formed (planar shape) is not particularly limited, and a circle; a polygon such as a substantially triangle, a substantially quadrangle, a substantially pentagon, and a substantially hexagon; and other indefinite shapes; are used alone. Alternatively, two or more kinds may be used in combination.
カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。 It is preferable that the golf ball on which the cover is formed is taken out from the mold and, if necessary, surface-treated such as deburring, cleaning, and sandblasting. Further, if desired, a coating film or a mark can be formed. The film thickness of the coating film is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, more preferably 50 μm or less, still more preferably 40 μm or less, still more preferably 30 μm or less. This is because if the film thickness is less than 5 μm, the coating film is likely to wear away due to continuous use, and if the film thickness exceeds 50 μm, the effect of dimples is reduced and the flight performance of the golf ball is deteriorated.
本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。 The diameter of the golf ball of the present invention is preferably 40 mm to 45 mm. A diameter of 42.67 mm or more is particularly preferred from the perspective of meeting the standards of the United States Golf Association (USGA). From the viewpoint of suppressing air resistance, the diameter is more preferably 44 mm or less, and particularly preferably 42.80 mm or less. The mass of the golf ball is preferably 40 g or more and 50 g or less. From the viewpoint that a large inertia can be obtained, the mass is more preferably 44 g or more, and particularly preferably 45.00 g or more. From the viewpoint of satisfying the USGA standard, the mass is particularly preferably 45.93 g or less.
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールの縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。 When the golf ball of the present invention has a diameter of 40 mm to 45 mm, the amount of compression deformation (the amount of shrinkage of the golf ball in the compression direction) when the final load of 1275 N is applied from the state where the initial load of 98 N is applied is 2.0 mm or more. It is preferably 2.4 mm or more, more preferably 2.5 mm or more, most preferably 2.8 mm or more, preferably 5.0 mm or less, and more preferably 4. It is 5 mm or less. A golf ball having a compression deformation amount of 2.0 mm or more does not become too hard and has a good shot feeling. On the other hand, when the amount of compression deformation is 5.0 mm or less, the resilience is increased.
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、この球状コア２の外側に配設された中間層３と、この中間層３の外側に配設されたカバー４とを有する。前記カバー４の表面には、多数のディンプル４１が形成されている。このカバー４の表面のうち、ディンプル４１以外の部分は、ランド４２である。そして、前記中間層３が前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている。
FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing a
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples, and modifications and embodiments within the scope of the present invention are all described in the present invention. Included in the range.
［評価方法］
（１）ＤＳＣ測定
測定は、示差走査熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｍｅｎｔｓ社製、型式Ｑ２００）を用いて行った。測定試料は、調製後、室温にて４週間以上保管したものを用いた。試料容器（オープン型試料容器、アルミニウム製）に、試料を５ｍｇ量り取り、装置に設置した。測定条件は、測定雰囲気；窒素雰囲気、測定温度範囲；−５０℃〜１５０℃、昇温速度１０℃／分とした。得られたＤＳＣ曲線から、ピークトップ温度（Ｔｍ）およびピークトップ温度（Ｔｉ）を求めた。なお、第１吸熱ピークと第２吸熱ピークのいずれか一方が他方のショルダーとして現れている場合は、ピーク分離を行った後、各吸熱ピークのピークトップ温度を解析する。ピーク分離は公知の方法を採用すればよい。ただし、第１吸熱ピークと第２吸熱ピークが重なっており、ＤＳＣ曲線においてそれぞれのピークトップの位置を目視で判断することが困難な場合がある。この場合は、ピークトップ温度（Ｔｍ）とピークトップ温度（Ｔｉ）が等しい（すなわち、Ｔｍ＝Ｔｉ）とみなす。
[Evaluation methods]
(1) DSC measurement The measurement was performed using a differential scanning calorimeter (manufactured by TA Instruments, model Q200). As the measurement sample, a sample stored at room temperature for 4 weeks or more after preparation was used. A 5 mg sample was weighed in a sample container (open type sample container, made of aluminum) and installed in the apparatus. The measurement conditions were measurement atmosphere; nitrogen atmosphere, measurement temperature range; -50 ° C to 150 ° C, and heating rate of 10 ° C / min. From the obtained DSC curve, the peak top temperature (Tm) and the peak top temperature (Ti) were determined. When either one of the first endothermic peak and the second endothermic peak appears as the shoulder of the other, the peak top temperature of each endothermic peak is analyzed after peak separation. A known method may be adopted for peak separation. However, since the first endothermic peak and the second endothermic peak overlap, it may be difficult to visually determine the position of each peak top on the DSC curve. In this case, it is considered that the peak top temperature (Tm) and the peak top temperature (Ti) are equal (that is, Tm = Ti).
（２）スラブ硬度
樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｃ」を用いた。
(2) Slab hardness A sheet having a thickness of about 2 mm was prepared by injection molding using the resin composition, and stored at 23 ° C. for 2 weeks. The hardness was measured using an automatic hardness tester (Digitest II, manufactured by H. Burleys) with three or more of these sheets stacked so as not to be affected by the measuring substrate or the like. As the detector, "Shore C" was used.
（３）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。
(3) Melt flow rate (MFR) (g / 10min)
The MFR was measured according to JIS K7210 (1999) using a flow tester (Shimadzu Flow Tester CFT-100C, manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement was performed under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
（４）反発弾性（％）
反発弾性試験は、ＪＩＳ Ｋ６２５５（２０１３）に準じて行った。樹脂組成物を用いて、熱プレス成形（１７０℃、１０分間）により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、当該シートから直径２８ｍｍの円形状に打抜いたものを６枚重ねることにより、厚さ約１２ｍｍ、直径２８ｍｍの円柱状試験片を作製した。この試験片を、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％で、１２時間保存した。作製した試験片について、リュプケ式反発弾性試験測定装置（株式会社上島製作所製）を用いて、反発弾性率を測定した。上記重ね合わせた試験片の平面部分を機械的固定法で支持し、測定条件は、温度２３℃、相対湿度５０％、打撃端直径１２．５０±０．０５ｍｍ、打撃質量０．３５±０．０１ｋｇ、打撃速度１．４±０．０１ｍ／ｓとした。
(4) Repulsive elasticity (%)
The impact resilience test was performed according to JIS K6255 (2013). Using the resin composition, a sheet having a thickness of about 2 mm is produced by hot press molding (170 ° C. for 10 minutes), and six sheets punched into a circular shape having a diameter of 28 mm from the sheet are stacked to obtain a thickness. A columnar test piece having a diameter of about 12 mm and a diameter of 28 mm was prepared. The test piece was stored for 12 hours at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%. The rebound resilience of the prepared test piece was measured using a Rupke-type rebound resilience test measuring device (manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.). The flat portion of the overlapped test pieces is supported by a mechanical fixing method, and the measurement conditions are a temperature of 23 ° C., a relative humidity of 50%, a striking end diameter of 12.50 ± 0.05 mm, and a striking mass of 0.35 ± 0. The impact speed was 01 kg and the striking speed was 1.4 ± 0.01 m / s.
（５）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
(5) Compressive deformation amount (mm)
The amount of deformation in the compression direction (the amount by which the core or golf ball contracts in the compression direction) from the state in which the core or golf ball is loaded with the initial load of 98N to the time when the final load of 1275N is applied is measured.
（６）コア硬度（ショアＣ硬度）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定した硬度をコア中心硬度とした。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｃ」を用いた。
(6) Core hardness (Shore C hardness)
The hardness measured on the surface of the core was defined as the core surface hardness. Further, the core was cut into a hemisphere, and the hardness measured at the center of the cut surface was defined as the core center hardness. The hardness was measured using an automatic hardness tester (Digitest II, manufactured by H. Burleys). As the detector, "Shore C" was used.
（７）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。
(7) Coefficient of restitution A 198.4 g metal cylindrical object is made to collide with each golf ball at a speed of 40 m / sec, the speeds of the cylindrical object and the golf ball before and after the collision are measured, and each golf ball is measured from the respective speeds and weights. The coefficient of restitution of was calculated. Twelve measurements were made for each golf ball, and the average value was used as the coefficient of restitution of each golf ball.
［ゴルフボール用樹脂組成物の作製］
ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．１〜２４、２７
表１、２に示した配合となるように、（ａ１−１）成分、（ａ１−２）成分または（ａ２−１）成分、ならびに、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および／または（ｂ３）成分をニーダーに入れて、１８０℃、３０分間混練した。その後、（ｃ）成分を投入し、さらに２２０℃、４０分間混練してゴルフボール用樹脂組成物を調製し、押出機を用いてペレット化した。
[Preparation of resin composition for golf balls]
Resin composition for golf balls No. 1 to 24, 27
The (a1-1) component, the (a1-2) component or the (a2-1) component, and the (b1) component, the (b2) component and / or (b3) so as to have the formulations shown in Tables 1 and 2. ) Ingredients were placed in a kneader and kneaded at 180 ° C. for 30 minutes. Then, the component (c) was added and kneaded at 220 ° C. for 40 minutes to prepare a resin composition for golf balls, which was pelletized using an extruder.
ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．２５、２６
表２に示した配合となるように、（ａ２−１）成分および（ｃ）成分を投入し、２２０℃、６０分間混練してゴルフボール用樹脂組成物を調製し、押出機を用いてペレット化した。
Resin composition for golf balls No. 25, 26
The components (a2-1) and (c) were added and kneaded at 220 ° C. for 60 minutes to prepare a resin composition for golf balls so as to have the composition shown in Table 2, and pellets were prepared using an extruder. It became.
ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．２８〜３２
表３に示した配合となるように、全ての原料を同時にニーダーに入れて、２２０℃、６０分間混練してゴルフボール用樹脂組成物を調製し、押出機を用いてペレット化した。なお、ゴルフボールＮｏ．２８〜３２の中間層の配合は、それぞれゴルフボールＮｏ．２、９、１１、１６または２３の配合と同様とした。
Resin composition for golf balls No. 28-32
All the raw materials were put into a kneader at the same time and kneaded at 220 ° C. for 60 minutes to prepare a resin composition for golf balls so as to have the composition shown in Table 3, and pelletized using an extruder. The golf ball No. The composition of the intermediate layers of 28 to 32 is the golf ball No. It was the same as the formulation of 2, 9, 11, 16 or 23.
ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．３３〜３７
表３に示した配合となるように、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および／または（ｂ３）成分、ならびに、（ｃ）成分をニーダーに入れて、１４０℃、３０分間混練し、得られた固形物を乳鉢で粉砕した後、（ａ１−１）成分または（ａ２−１）成分を投入し、２２０℃、４０分間混練してゴルフボール用樹脂組成物を調製し、押出機を用いてペレット化した。なお、ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．２８〜３２の配合は、それぞれゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．２、９、１１、１６または２３の配合と同様とした。
Resin composition for golf balls No. 33-37
The component (b1), the component (b2) and / or the component (b3), and the component (c) were put into a kneader and kneaded at 140 ° C. for 30 minutes to obtain the composition shown in Table 3. After crushing the solid matter in a mortar, the component (a1-1) or the component (a2-1) is added and kneaded at 220 ° C. for 40 minutes to prepare a resin composition for a golf ball, and using an extruder. It was pelletized. The resin composition No. for golf balls. The formulations of 28 to 32 are the resin composition No. 2 for golf balls, respectively. It was the same as the formulation of 2, 9, 11, 16 or 23.
各ゴルフボール用樹脂組成物の評価結果を表１〜３に示した。各ゴルフボール用樹脂組成物のピークトップ温度（Ｔｉ）と反発弾性率との関係を図２に示した。また、ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．４のＤＳＣ曲線を図３、ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．８のＤＳＣ曲線を図４に示した。ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．８のＤＳＣ曲線では、第１吸熱ピークと第２吸熱ピークが完全に重なっている。 The evaluation results of the resin composition for each golf ball are shown in Tables 1 to 3. The relationship between the peak top temperature (Ti) of each golf ball resin composition and the rebound resilience is shown in FIG. In addition, the resin composition No. for golf balls. The DSC curve of No. 4 is shown in FIG. 3, Resin Composition No. 3 for Golf Ball. The DSC curve of 8 is shown in FIG. Resin composition for golf balls No. In the DSC curve of 8, the first endothermic peak and the second endothermic peak completely overlap.
ニュクレルＮ１５６０：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸の含有率：１５質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）：６０ｇ）
ハイミラン（登録商標）ＡＭ７３１１：三井・デュポン・ポリケミカル社製、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のマグネシウムイオン中和物（共重合体の酸含量１５質量％、中和度５０モル％）
オレイン酸：東京化成工業社製
リノール酸：東京化成工業社製
ラウリン酸：東京化成工業社製
パルミチン酸：東京化成工業社製
ステアリン酸：東京化成工業社製
ベヘン酸：東京化成工業社製
オレイルベタイン：ルーブリゾール社製、「Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ ＯＬ」（オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン）の精製品（水分と塩分を除去）
イソステアリン酸：東京化成工業社製（２，２，４，８，１０，１０−ヘキサメチルウンデカン−５−カルボン酸（Ｃ１８））
炭酸ナトリウム：東京化成工業社製
水酸化マグネシウム：和光純薬工業社製
Nuclel N1560: Ethylene-methacrylic acid copolymer manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (methacrylic acid content: 15% by mass, MFR (190 ° C., 2.16 kg): 60 g)
Hymilan (registered trademark) AM7311: Magnesium ion neutralized product (copolymer) of a binary copolymer of an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Acid content 15% by mass,
Oleic acid: Made by Tokyo Chemical Industry Linoleic acid: Made by Tokyo Chemical Industry Lauric acid: Made by Tokyo Chemical Industry Palmitic acid: Made by Tokyo Chemical Industry Stearic acid: Made by Tokyo Chemical Industry Behenic acid: Made by Tokyo Chemical Industry Oleyl betaine : Refined product of "Chembateine OL" (betaine oleyldimethylaminoacetate) manufactured by Lubrizol (removing water and salt)
Isostearic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (2,2,4,8,10,10-hexamethylundecane-5-carboxylic acid (C18))
Sodium carbonate: Made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide: Made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．４、７〜２４は、樹脂成分としてアイオノマー樹脂（エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ブチル共重合体のマグネシウムイオンイオン中和物、エチレン−メタクリル酸共重合体のマグネシウムイオン中和物、エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウムイオン中和物）を含有し、ピークトップ温度（Ｔｉ）が６０℃〜７０℃である。これらのゴルフボール用樹脂組成物は、反発弾性が高い。 Resin composition for golf balls No. 4, 7 to 24 are ionomer resins (ethylene-methacrylic acid-butyl methacrylate copolymer magnesium ion ion neutralized product, ethylene-methacrylic acid copolymer magnesium ion neutralized product, ethylene-methacrylic acid) as resin components. It contains a copolymer (sodium ion neutralized product) and has a peak top temperature (Ti) of 60 ° C to 70 ° C. These resin compositions for golf balls have high impact resilience.
ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．１〜３、５、６、２５〜３７は、ピークトップ温度（Ｔｉ）が、６０℃未満である。これらのゴルフボール用樹脂組成物は、反発弾性が劣る。なお、ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．２８〜３７のゴルフボール用樹脂組成物は、配合がゴルフボールＮｏ．２、９、１１、１６または２３と同様であるが、製造過程が異なるため、ピークトップ温度（Ｔｉ）が、６０℃未満となっている。 Resin composition for golf balls No. The peak top temperature (Ti) of 1, 3, 5, 6, and 25 to 37 is less than 60 ° C. These resin compositions for golf balls are inferior in impact resilience. The resin composition No. for golf balls. The resin compositions for golf balls 28 to 37 have a composition of golf ball No. It is the same as 2, 9, 11, 16 or 23, but the peak top temperature (Ti) is less than 60 ° C. because the manufacturing process is different.
［ゴルフボールの作製］
（１）球状コアの作製
表４に示す配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が４５．４ｇとなるように適量加えた。
[Making golf balls]
(1) Preparation of Spherical Core A spherical core was obtained by kneading the rubber composition for a core having the composition shown in Table 4 with a kneading roll and heating and pressing at 170 ° C. for 20 minutes in an upper and lower mold having a hemispherical cavity. .. An appropriate amount of barium sulfate was added so that the mass of the obtained golf ball was 45.4 g.
アクリル酸亜鉛：シグマ・アルドリッチ社製
ジクミルパーオキサイド：東京化成工業社製
２−チオナフトール：東京化成工業社製
Zinc acrylate: Sigma-Aldrich Dikmyl peroxide: Tokyo Chemical Industry 2-thionaphthol: Tokyo Chemical Industry
（２）中間層の作製
球状コア上に前記ゴルフボール用樹脂組成物を射出成形することにより、コアを被覆する中間層（厚さ１ｍｍ）を形成した。ゴルフボール用樹脂組成物は、射出装置のシリンダー部分で２００℃〜２６０℃に加熱され、１５ＭＰａの圧力で型締めした金型に射出され、３０秒間冷却して型開きして中間層が形成された球体を取り出した。
(2) Preparation of Intermediate Layer An intermediate layer (
（３）カバーの作製
表５に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
(3) Preparation of Cover Using the compounding materials shown in Table 5, a pellet-shaped cover composition was prepared by mixing with a twin-screw kneading extruder. The extrusion conditions of the cover composition were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the formulation was heated to 160 to 230 ° C. at the position of the die of the extruder.
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
Titanium oxide: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., A220
カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、中間層が形成された球体を投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱したカバー用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの評価結果を表１〜３に示した。 At the time of cover molding, the hold pin is projected, the sphere on which the intermediate layer is formed is put in and held, and the cover composition heated to 260 ° C. is injected into a mold compacted with a pressure of 80 tons in 0.3 seconds. After cooling for 30 seconds, the mold was opened and the golf ball was taken out. After sandblasting the surface of the obtained golf ball body and marking it, clear paint is applied and the paint is dried in an oven at 40 ° C. to obtain a golf ball having a diameter of 42.7 mm and a mass of 45.4 g. It was. The evaluation results of the obtained golf balls are shown in Tables 1 to 3.
ゴルフボールＮｏ．４、７〜２４は、中間層が、アイオノマー樹脂（エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ブチル共重合体のマグネシウムイオンイオン中和物、エチレン−メタクリル酸共重合体のマグネシウムイオン中和物、エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウムイオン中和物）を含有し、ピークトップ温度（Ｔｉ）が、６０℃〜７０℃であるゴルフボール用樹脂組成物から形成されている。これらのゴルフボールは、反発性に優れている。 Golf ball No. In 4, 7 to 24, the intermediate layer is an ionomer resin (a magnesium ion-neutralized product of an ethylene-methacrylic acid-butyl methacrylate copolymer, a magnesium ion-neutralized product of an ethylene-methacrylic acid copolymer, or ethylene-methacryl. It is formed from a resin composition for golf balls containing an acid copolymer (sodium ion neutralized product) and having a peak top temperature (Ti) of 60 ° C. to 70 ° C. These golf balls have excellent resilience.
ゴルフボールＮｏ．１〜３、５、６、２５〜３７は、中間層を形成するゴルフボール用樹脂組成物のピークトップ温度（Ｔｉ）が６０℃未満である。これらのゴルフボールは、反発性が劣る。 Golf ball No. In Nos. 1, 3, 5, 6, 25 to 37, the peak top temperature (Ti) of the resin composition for golf balls forming the intermediate layer is less than 60 ° C. These golf balls are inferior in resilience.
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：中間層、４：カバー、４１：ディンプル、４２：ランド 1: Golf ball 2: Spherical core 3: Intermediate layer 4: Cover, 41: Dimple, 42: Land
Claims (6)
前記ゴルフボール用樹脂組成物が、共重合体組成物と（ｃ）金属化合物とを混合することで得られたものであり、
前記共重合体組成物が、樹脂成分として、（ａ１−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ１−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ２−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および、（ａ２−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物よりなる群から選択される少なくとも一種を含有し、さらに、（ｂ１）ベタイン型両性界面活性剤、および、（ｂ２）飽和脂肪酸よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有し、
ＤＳＣ測定（窒素雰囲気下、測定温度範囲：−５０℃〜１５０℃、昇温速度：１０℃／分）において、第１吸熱ピークと、第２吸熱ピークが現れ、
前記第１吸熱ピークのピークトップ温度が（Ｔｉ）が、前記第２吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）以下であり、かつ、前記第１吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｉ）が６０℃〜７０℃であり、前記第２吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）が６０℃〜８５℃であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。 As a resin component, a metal ion neutralized product of a binary copolymer of (A1) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and / or (A2) olefin and 3 carbon atoms. A resin composition for golf balls containing a metal ion neutralized product of a ternary copolymer of ~ 8 α, β-unsaturated carboxylic acids and α, β-unsaturated carboxylic acid esters.
The resin composition for golf balls was obtained by mixing a copolymer composition and (c) a metal compound.
The copolymer composition contains, as a resin component, a binary copolymer of (a1-1) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, (a1-2) olefin and carbon. Metal ion neutralized product of binary copolymer with 3 to 8 α, β-unsaturated carboxylic acid, (a2-1) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid with 3 to 8 carbon atoms A ternary copolymer of and α, β-unsaturated carboxylic acid ester, and (a2-2) olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated carboxylic acid. contains at least one selected from the group consisting of terpolymers of metal ion-neutralized product of an acid ester, further, (b1) betaine-type amphoteric surface active agent, and, (b2) Ri by saturated fatty acids Containing at least one selected from the group
In the DSC measurement (measurement temperature range: -50 ° C to 150 ° C, heating rate: 10 ° C / min under a nitrogen atmosphere), a first endothermic peak and a second endothermic peak appear.
The peak top temperature of the first endothermic peak (Ti) is equal to or lower than the peak top temperature (Tm) of the second endothermic peak, and the peak top temperature (Ti) of the first endothermic peak is 60 ° C. to 70 ° C. A resin composition for a golf ball, characterized in that the temperature is ° C. and the peak top temperature (Tm) of the second endothermic peak is 60 ° C. to 85 ° C.
前記中間層の少なくとも一層が、請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。 A golf ball having a core, at least one intermediate layer covering the core, and a cover covering the intermediate layer.
A golf ball, wherein at least one layer of the intermediate layer is formed of the resin composition for a golf ball according to any one of claims 1 to 4 .
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