JP6550920B2 - Golf ball resin composition and golf ball - Google Patents

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本発明は、打球感および反発性に優れるゴルフボールおよびその材料に関するものである。   The present invention relates to a golf ball excellent in feel at impact and resilience and its material.

ゴルフボールのカバーや中間層などを構成する樹脂成分として、アイオノマー樹脂やポリウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂が使用されている。アイオノマー樹脂は、高剛性であり、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールを構成する中間層やカバーの材料として広く使用されている。ポリウレタン樹脂は、軟質であり、ゴルフボールのカバーとして使用するとスピン性能や打球感に優れるゴルフボールが得られる。   BACKGROUND ART Thermoplastic resins such as ionomer resins and polyurethane resins are used as resin components constituting golf ball covers and intermediate layers. The ionomer resin has high rigidity, and when used as a component of a golf ball, a golf ball having a large flight distance can be obtained. For this reason, ionomer resins are widely used as materials for intermediate layers and covers constituting golf balls. The polyurethane resin is soft, and when used as a cover of a golf ball, a golf ball excellent in spin performance and feel at impact can be obtained.

近年、ゴルフボールの構成部材に、樹脂成分に加えて、有機短繊維、金属、粘土鉱物などの充填材を配合して、ゴルフボールの性能を改善することが提案されている。例えば、特許文献1には、コアと前記コアを取り巻く外層部を有するゴルフボールであって、前記外層部が樹脂マトリックス中にカチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボールが開示されている。   In recent years, it has been proposed to improve the performance of a golf ball by blending a filler such as an organic short fiber, a metal, or a clay mineral in addition to a resin component to a component of the golf ball. For example, Patent Document 1 discloses a golf ball having a core and an outer layer portion surrounding the core, wherein the outer layer portion is formed of a resin composition containing a layered silicate cation-treated in a resin matrix. It is disclosed.

特許文献2には、コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層とを有するゴルフボールにおいて、前記中間層が、カチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボールが開示されている。   Patent Document 2 discloses a golf ball having a core, an intermediate layer covering the core, and a cover layer covering the intermediate layer, wherein the intermediate layer contains a cation-treated layered silicate. A golf ball made of an object is disclosed.

特許文献3には、無機材料の粒子が反応し、実質的に均一に分散した構造をもつ重合体からなり、然も、前記粒子の各々が、約1μ以下の最大粒径で、そのような粒子の最小粒径よりも少なくとも1桁大きい最大粒径を有する、ナノ複合体材料を含有するゴルフボールが開示されている。   Patent Document 3 includes a polymer having a structure in which particles of an inorganic material react and are substantially uniformly dispersed, and each of the particles has a maximum particle size of about 1 μm or less. A golf ball containing a nanocomposite material having a maximum particle size that is at least an order of magnitude greater than the minimum particle size of the particles is disclosed.

特許文献4には、コアと、その外側に形成された1層以上の中間層と、その外側に形成された1層以上のカバーとからなるゴルフボールにおいて、前記コアと中間層の1層以上にカーボンナノチューブ類が含まれている高強度ゴルフボールが開示されている。   Patent Document 4 discloses a golf ball comprising a core, one or more intermediate layers formed on the outer side, and one or more cover formed on the outer side, and one or more layers of the core and the intermediate layer. Discloses a high-strength golf ball containing carbon nanotubes.

特開2006−043447号公報JP 2006-043447 A 特開2006−095286号公報JP 2006-095286 A 特表2004−504900号公報JP-T-2004-504900 特開2004−351034号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-351534

前記充填材を配合した構成部材を備えたゴルフボールは、反発性が高くなるが、打球感が低下するという問題がある。すなわち、ゴルフボールの構成部材の剛性を高めて、反発性を高めると、打球感が低下する。そのため、従来のゴルフボール用樹脂組成物では、打球感と反発性とを両立することが困難であった。   A golf ball including a constituent member containing the filler has high resilience, but has a problem that the feel at impact is reduced. That is, when the rigidity of the constituent members of the golf ball is increased and the resilience is increased, the feel at impact is reduced. Therefore, in the conventional resin composition for golf balls, it is difficult to achieve both the feel at impact and the resilience.

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、ゴルフボールに優れた打球感と反発性とを付与するゴルフボール用材料、および、これを用いたゴルフボールを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a golf ball material which imparts excellent feel at impact and resilience to a golf ball, and a golf ball using the same. .

本発明者らが、前記課題について鋭意検討したところ、スラブ硬度がショアD硬度で30〜65であり、曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性(M3−12)、および、曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M36−39)に対する曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性(M12−15)の比を特定範囲に制御したゴルフボール用樹脂組成物を用いることで、打球感を損なうことなく、反発性に優れたゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention have intensively studied the above problems, and the slab hardness is 30 to 65 in Shore D hardness, and the bending stiffness (M 3-12 ) at a bending angle of 3 ° to 12 ° and a bending angle of 36 °. The feel at impact is achieved by using the resin composition for golf balls in which the ratio of the bending stiffness (M 12 -15) of the bending angle 12 °-15 ° to the bending stiffness (M 36-39 ) of -39 ° is controlled within a specific range. The present inventors have found that a golf ball excellent in resilience can be obtained without impairing the golf ball, and have completed the present invention.

前記課題を解決することのできた本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性(M3−12)が、300kgf/cm〜24,000kgf/cmであり、曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M36−39)に対する曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性(M12−15)の比(M12−15/M36−39)が0.20〜2.00であり、スラブ硬度がショアD硬度で30〜65であることを特徴とする。 The golf ball resin composition of the present invention, which has been able to solve the above-mentioned problems, has a bending stiffness (M 3-12 ) of a bending angle of 3 ° to 12 ° of 300 kgf / cm 2 to 24,000 kgf / cm 2 The ratio ( M12-15 / M36-39 ) of the bending stiffness ( M12-15 ) at a bending angle of 12 ° -15 ° to the bending stiffness ( M36-39 ) at a bending angle of 36 ° -39 ° is 0. It is 20-2.00, and slab hardness is 30-65 in Shore D hardness, It is characterized by the above-mentioned.

本発明において、ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性(M3−12)が、300kgf/cm〜24,000kgf/cmであり、ショアD硬度が前記範囲であれば、ゴルフボール用樹脂組成物から得られる構成部材が硬くなりすぎず、打球感を損なわない。また、本発明において、曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M36−39)に対する曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性(M12−15)の比(M12−15/M36−39)が、前記範囲内であれば、得られるゴルフボールの反発性が向上する。これは、以下のように考えられる。一般に、樹脂材料は、曲げ角度が大きくなるほど、曲げ剛性が低下する傾向がある。特に、フィラーを配合した樹脂材料では、この傾向が顕著になる(ペイン効果)。本発明では、曲げ角度12°〜15°の変形が、ゴルフボールを打撃したときの初期変形量に相当し、曲げ角度36°〜39°の変形が、ゴルフボールがある程度変形したときの大変形量に相当するものと仮定し、これらの変形時の曲げ剛性の比を制御すれば、打撃開始から終了までゴルフボールが打球感を損なわない程度で変形するとともに、反発性が向上することを見出し、本発明を完成した。 In the present invention, the bending rigidity (M 3-12 ) of the bending angle 3 ° to 12 ° of the golf ball resin composition is 300 kgf / cm 2 to 24,000 kgf / cm 2 and the Shore D hardness is in the above range. If it exists, the structural member obtained from the resin composition for golf balls will not become hard too much, and a shot feeling will not be impaired. Further, in the present invention, the bending angle 36 ° ~ 39 ratio of ° bending stiffness bending angle 12 ° to 15 ° of bending stiffness for (M 36-39) (M 12-15) (M 12-15 / M 36- When 39 ) is within the above range, the resilience of the obtained golf ball is improved. This is considered as follows. Generally, a resin material tends to have a lower bending rigidity as the bending angle increases. In particular, this tendency becomes remarkable in a resin material containing a filler (Pain effect). In the present invention, the deformation at a bending angle of 12 ° to 15 ° corresponds to the initial deformation amount when striking a golf ball, and the deformation at a bending angle of 36 ° to 39 ° causes a large deformation when the golf ball is deformed to some extent. It is found that if the ratio of bending stiffness at the time of deformation is controlled assuming that it corresponds to the amount, the golf ball is deformed to an extent that the shot feeling is not impaired from the start to the end of hitting and the resilience is improved. The present invention has been completed.

本発明によれば、打球感が良く、反発性に優れたゴルフボールが得られる。   According to the present invention, a golf ball having a good feel at impact and an excellent resilience can be obtained.

本発明の一実施態様に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。1 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball according to an embodiment of the present invention. 曲げ角度と荷重目盛との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between a bending angle and a load scale. 実施例におけるゴルフボールNo.2に使用されているゴルフボール用樹脂組成物の電子顕微鏡画像を示す図面代用写真である。Golf ball No. in the example. 2 is a drawing-substituting photograph showing an electron microscopic image of the golf ball resin composition used in No. 2. FIG. 図3中の凝集体を拡大した図面代用写真である。It is the drawing substitute photograph which expanded the aggregate in FIG.

本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性(M3−12)が、300kgf/cm〜24,000kgf/cmであり、曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M36−39)に対する曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性(M12−15)の比(M12−15/M36−39)が0.20〜2.00であり、スラブ硬度がショアD硬度で30〜65であることを特徴とする。 The resin composition for a golf ball of the present invention has a bending rigidity (M 3-12 ) at a bending angle of 3 ° to 12 ° of 300 kgf / cm 2 to 24,000 kgf / cm 2 and a bending angle of 36 ° to 39 °. the ratio of bending stiffness bending for (M 36-39) angle 12 ° to 15 ° of bending stiffness (M 12-15) (M 12-15 / M 36-39) is 0.20 to 2.00, It is characterized in that the slab hardness is 30 to 65 in Shore D hardness.

前記ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性(M3−12)は、300kgf/cm(29.4MPa)以上が好ましく、600kgf/cm(58.8MPa)以上がより好ましく、800kgf/cm(78.5MPa)以上がさらに好ましく、24,000kgf/cm(2354MPa)以下が好ましく、10,000kgf/cm(981MPa)以下がより好ましく、6,000kgf/cm(588MPa)以下がさらに好ましい。前記曲げ剛性(M3−12)が、300kgf/cm以上であれば、打球時のボール変形を少なくすることで、打撃のエネルギーを効率よくボールの加速に変換できるので、ゴルフボールが高反発となる。また、前記曲げ剛性(M3−12)が、24,000kgf/cm以下であれば、適度の柔軟性を持ち、打球時の衝撃を抑えて、打球感が良好なゴルフボールが得られる。 Bending angle 3 ° to 12 ° of bending stiffness of the resin composition for a golf ball (M 3-12) is preferably at least 300kgf / cm 2 (29.4MPa), 600kgf / cm 2 (58.8MPa) or , still more preferably 800kgf / cm 2 (78.5MPa) or higher, it is preferably from 24,000kgf / cm 2 (2354MPa), more preferably not more than 10,000kgf / cm 2 (981MPa), 6,000kgf / cm 2 (588 MPa) or less is more preferable. If the bending stiffness (M 3-12 ) is 300 kgf / cm 2 or more, the energy of hitting can be efficiently converted to acceleration of the ball by reducing the deformation of the ball at the time of hitting the golf ball. It becomes. In addition, when the bending rigidity (M 3-12 ) is 24,000 kgf / cm 2 or less, a golf ball having an adequate softness, suppressing an impact at the time of hitting a ball, and having a good shot feeling can be obtained.

前記ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M36−39)に対する曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性(M12−15)の比(M12−15/M36−39)は、0.20以上が好ましく、0.80以上がより好ましく、1.00以上がさらに好ましく、2.00以下が好ましく、1.80以下がより好ましく、1.50以下がさらに好ましい。前記比(M12−15/M36−39)が、0.20以上であれば、ゴルフボール中の樹脂材料は打球により変形したときも曲げ剛性が低下せず、より打撃のエネルギーを効率よくボールの加速に変換できる高反発のゴルフボールとなる。また、前記比(M12−15/M36−39)が、2.00以下であれば、打撃開始から終了まで大きな曲げ剛性を維持できることとなり、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。 Ratio ( M12-15 / M) of bending stiffness ( M12-15 ) at a bending angle of 12 ° -15 ° to bending stiffness ( M36-39 ) of a bending angle of 36 ° -39 ° of the resin composition for golf balls 36-39 ) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.80 or more, further preferably 1.00 or more, preferably 2.00 or less, more preferably 1.80 or less, and further 1.50 or less. preferable. When the ratio (M 12-15 / M 36-39 ) is 0.20 or more, the bending rigidity does not decrease even when the resin material in the golf ball is deformed by hitting a ball, and the energy of striking can be made more efficient. It becomes a high resilience golf ball that can be converted to ball acceleration. If the ratio ( M12-15 / M36-39 ) is 2.00 or less, a large flexural rigidity can be maintained from the start to the end of the impact, and the resilience of the golf ball can be improved.

前記ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性(M12−15)は、300kgf/cm(29.4MPa)以上が好ましく、600kgf/cm(58.5MPa)以上がより好ましく、800kgf/cm(78.5MPa)以上がさらに好ましく、24,000kgf/cm(2354MPa)以下が好ましく、20,000kgf/cm(1961MPa)以下がより好ましく、10,000kgf/cm(981MPa)以下がさらに好ましく、6,000kgf/cm(588MPa)以下が特に好ましい。前記曲げ剛性(M12−15)が、前記範囲内であれば、打球感が良好であり、かつ、打球時のボール変形が少なく、高反発なゴルフボールが得られる。 Bending angle 12 ° to 15 ° of bending stiffness of the resin composition for a golf ball (M 12-15) is preferably at least 300kgf / cm 2 (29.4MPa), 600kgf / cm 2 (58.5MPa) or , still more preferably 800kgf / cm 2 (78.5MPa) or higher, it is preferably from 24,000kgf / cm 2 (2354MPa), more preferably not more than 20,000kgf / cm 2 (1961MPa), 10,000kgf / cm 2 (981 MPa) or less is more preferable, and 6,000 kgf / cm 2 (588 MPa) or less is particularly preferable. When the bending rigidity (M 12-15 ) is in the above range, a feel at impact is good, and deformation of the ball at the time of hitting is small, and a highly repulsive golf ball can be obtained.

前記ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M36−39)は、150kgf/cm(14.7MPa)以上が好ましく、375kgf/cm(36.8MPa)以上がより好ましく、800kgf/cm(78.5MPa)以上がさらに好ましく、24,000kgf/cm(2354MPa)以下が好ましく、12,000kgf/cm(1177MPa)以下がより好ましく、8,000kgf/cm(785MPa)以下がさらに好ましく、6,000kgf/cm(588MPa)以下が特に好ましい。前記曲げ剛性(M36−39)が、前記範囲内であれば、打撃開始から終了まで大きな曲げ剛性を維持できることとなり、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。 The bending rigidity (M 36-39 ) of the golf ball resin composition at a bending angle of 36 ° to 39 ° is preferably 150 kgf / cm 2 (14.7 MPa) or more, and preferably 375 kgf / cm 2 (36.8 MPa) or more. , still more preferably 800kgf / cm 2 (78.5MPa) or higher, it is preferably from 24,000kgf / cm 2 (2354MPa), more preferably not more than 12,000kgf / cm 2 (1177MPa), 8,000kgf / cm 2 (785 MPa) or less is more preferable, and 6,000 kgf / cm 2 (588 MPa) or less is particularly preferable. If the bending rigidity (M 36-39 ) is within the above range, a large bending rigidity can be maintained from the start to the end of the impact, and the resilience of the golf ball can be improved.

前記ゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で、30以上が好ましく、35以上がより好ましく、40以上がさらに好ましく、65以下が好ましく、60以下がより好ましく、55以下がさらに好ましい。前記スラブ硬度が、前記範囲内であれば、打球感のよいゴルフボールを提供できる。   The slab hardness of the golf ball resin composition is, in Shore D hardness, preferably 30 or more, more preferably 35 or more, further preferably 40 or more, preferably 65 or less, more preferably 60 or less, still more preferably 55 or less. . If the slab hardness is within the above range, a golf ball having a good shot feeling can be provided.

前記ゴルフボール用樹脂組成物は、(A)熱可塑性樹脂と、(B)針状または繊維状のフィラーとを含有するものであることが好ましい。(A)熱可塑性樹脂と、(B)針状または繊維状のフィラーとを含有することで、曲げ剛性(M3−12)、および、比(M12−15/M36−39)を前記範囲に制御するのが容易となる。 The golf ball resin composition preferably contains (A) a thermoplastic resin and (B) a needle-like or fibrous filler. By containing (A) a thermoplastic resin and (B) needle-like or fiber-like filler, the flexural rigidity (M 3-12 ) and the ratio (M 12-15 / M 36-39 ) can be increased. It becomes easy to control to the range.

まず、本発明で使用し得る(A)熱可塑性樹脂について説明する。前記(A)熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリジエン、熱可塑性ポリエーテルなどの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。また、これらの中でもカルボキシル基を有する熱可塑性樹脂が好ましい。カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂としては、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体が挙げられる。前記カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂中の酸成分の含有率は、4質量%〜50質量%が好ましい。前記酸成分としては、アクリル酸、メタクリルなどのカルボキシル基を有する単量体が挙げられる。   First, (A) the thermoplastic resin that can be used in the present invention will be described. Examples of the thermoplastic resin (A) include ionomer resins, thermoplastic olefin copolymers, thermoplastic polyurethanes, thermoplastic polyamides, thermoplastic styrenic resins, thermoplastic polyesters, thermoplastic acrylic resins, thermoplastic polyolefins, and thermal resins. Mention may be made of thermoplastic resins such as plastic polydienes and thermoplastic polyethers. Among thermoplastic resins, thermoplastic elastomers having rubber elasticity are preferable. Examples of the thermoplastic elastomer include thermoplastic polyurethane elastomer, thermoplastic polyamide elastomer, thermoplastic styrenic elastomer, thermoplastic polyester elastomer, thermoplastic acrylic elastomer, and the like. Of these, a thermoplastic resin having a carboxyl group is preferred. Examples of the thermoplastic resin having a carboxyl group include an ionomer resin and a thermoplastic olefin copolymer. As for the content rate of the acid component in the thermoplastic resin which has the said carboxyl group, 4 mass%-50 mass% are preferable. Examples of the acid component include monomers having a carboxyl group such as acrylic acid and methacryl.

(1)アイオノマー樹脂
前記アイオノマー樹脂としては、オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂;オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂;または、これらの混合物を挙げることができる。
(1) Ionomer resin As the ionomer resin, an ionomer resin comprising a metal ion neutralized product of a binary copolymer of an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms; an olefin and a carbon Ionomer resin consisting of metal ion neutralized product of terpolymer of several 3 to 8 α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester; or a mixture of these Can do.

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。   In the present invention, “ionomer resin composed of metal ion neutralized product of binary copolymer of olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms” may be simply referred to as “binary ionomer resin”. And “ionomeric resin comprising metal ion neutralized product of terpolymer of olefin, α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and α, β-unsaturated carboxylic acid ester” May be simply referred to as "ternary ionomer resin".

前記オレフィンとしては、炭素数が2〜8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。   The olefin is preferably an olefin having 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene and the like, and ethylene is particularly preferable. As said C3-C8 alpha, beta- unsaturated carboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid etc. are mentioned, for example, Especially acrylic acid or methacrylic acid is preferable. Further, as the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester and the like are used, and in particular acrylic acid ester. Or a methacrylic acid ester is preferable.

前記二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。   The binary ionomer resin is preferably a metal ion neutralized product of an ethylene- (meth) acrylic acid binary copolymer. As the ternary ionomer resin, a metal ion neutralized product of a ternary copolymer of ethylene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is preferable. Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.

前記二元系アイオノマー樹脂中の炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、15質量%以上が好ましく、16質量%以上がより好ましく、17質量%以上がさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、15質量%以上であれば、得られる構成部材を所望の硬度にしやすくなる。また、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、30質量%以下であれば、得られる構成部材の硬度が高くなり過ぎず、耐久性と打球感が良好になる。   The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the binary ionomer resin is preferably 15% by mass or more, more preferably 16% by mass or more, and further more preferably 17% by mass or more. Preferably, 30 mass% or less is preferable, and 25 mass% or less is more preferable. If the content rate of a C3-C8 alpha, beta-unsaturated carboxylic acid component is 15 mass% or more, it will become easy to make the obtained structural member into desired hardness. Further, if the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms is 30% by mass or less, the hardness of the obtained component member is not excessively high, and the durability and feel at impact are good. become.

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、15モル%以上が好ましく、20モル%以上が好ましく、100モル%以下が好ましい。中和度が15モル%以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が100モル%を超えるように金属成分を含有する場合がある。   15 mol% or more is preferable, 20 mol% or more is preferable, and, as for the neutralization degree of the carboxyl group of said binary ionomer resin, 100 mol% or less is preferable. If the degree of neutralization is 15 mol% or more, the resilience and durability of the resulting golf ball will be good. In addition, the neutralization degree of the carboxyl group of the binary ionomer resin can be obtained by the following formula. Moreover, the metal component may be contained so that the neutralization degree of the carboxyl group in theoretical ionomer resin may exceed 100 mol%.

二元系アイオノマー樹脂の中和度(モル%)=100×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数/二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数   Degree of neutralization (mol%) of binary ionomer resin = 100 x number of moles of neutralized carboxyl group in binary ionomer resin / total number of moles of carboxyl group in binary ionomer resin

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。   As a metal ion which neutralizes at least one part of the carboxyl group of said binary type ionomer resin, monovalent metal ions, such as sodium, potassium, and lithium; Divalent metals, such as magnesium, calcium, zinc, barium, and cadmium Ions; trivalent metal ions such as aluminum; and other ions such as tin and zirconium.

前記二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル(株)から市販されている「ハイミラン(Himilan)(登録商標)(例えば、ハイミラン1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM7311(Mg)、ハイミランAM7329(Zn)など」が挙げられる。   A specific example of the binary ionomer resin is exemplified by trade names such as “Himilan (registered trademark)” (for example, Himilan 1555 (Na), Himilan 1557, commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.). (Zn), high milan 1605 (Na), high milan 1706 (Zn), high milan 1707 (Na), high milan AM7311 (Mg), high milan AM 7329 (Zn) and the like.

さらにデュポン社から市販されている「サーリン(Surlyn)(登録商標)(例えば、サーリン8945(Na)、サーリン9945(Zn)、サーリン8140(Na)、サーリン8150(Na)、サーリン9120(Zn)、サーリン9150(Zn)、サーリン6910(Mg)、サーリン6120(Mg)、サーリン7930(Li)、サーリン7940(Li)、サーリンAD8546(Li))」などが挙げられる。   Furthermore, “Surlyn (registered trademark)” commercially available from DuPont (for example, Surlyn 8945 (Na), Surlyn 9945 (Zn), Surlyn 8140 (Na), Surlyn 8150 (Na), Surlyn 9120 (Zn), The following may be mentioned: Surlyn 9150 (Zn), Surlyn 6910 (Mg), Surlyn 6120 (Mg), Surlyn 7930 (Li), Surlyn 7940 (Li), Surlyn AD 8546 (Li)) and the like.

またエクソンモービル化学(株)から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック(Iotek)(登録商標)(例えば、アイオテック8000(Na)、アイオテック8030(Na)、アイオテック7010(Zn)、アイオテック7030(Zn))」などが挙げられる。   Examples of ionomer resins commercially available from ExxonMobil Chemical Co., Ltd. include “Iotek (registered trademark)” (for example, Iotech 8000 (Na), Iotech 8030 (Na), Iotech 7010 (Zn), Iotech 7030 ( Zn)) ”and the like.

前記二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または2種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。   As the binary ionomer resin, those exemplified may be used singly or as a mixture of two or more. Na, Zn, Li, Mg, etc. described in the parenthesis after the trade name indicate the metal species of these neutralized metal ions.

前記二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性は、140MPa以上が好ましく、より好ましくは150MPa以上、さらに好ましくは160MPa以上であり、550MPa以下が好ましく、より好ましくは500MPa以下、さらに好ましくは450MPa以下である。前記二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。   The flexural rigidity of the binary ionomer resin is preferably 140 MPa or more, more preferably 150 MPa or more, further preferably 160 MPa or more, preferably 550 MPa or less, more preferably 500 MPa or less, still more preferably 450 MPa or less. When the flexural rigidity of the binary ionomer resin is too low, the spin amount of the golf ball tends to increase and the flight distance tends to decrease, and when the flexural rigidity is too high, the durability of the golf ball may decrease. .

前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)は、0.1g/10min以上が好ましく、より好ましくは0.5g/10min以上、さらに好ましくは1.0g/10min以上であり、30g/10min以下が好ましく、より好ましくは20g/10min以下、さらに好ましくは15g/10min以下である。前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)が0.1g/10min以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、例えば、薄い層の成形が可能となる。また、前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)が30g/10min以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。   The melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the binary ionomer resin is preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.5 g / 10 min or more, still more preferably 1.0 g / 10 min or more Yes, it is preferably 30 g / 10 min or less, more preferably 20 g / 10 min or less, still more preferably 15 g / 10 min or less. If the melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the binary ionomer resin is 0.1 g / 10 min or more, the flowability of the thermoplastic resin composition becomes good, and, for example, a thin layer can be formed. It becomes. Further, when the melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the binary ionomer resin is 30 g / 10 min or less, the durability of the obtained golf ball becomes better.

前記三元系アイオノマー樹脂中の炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、2質量%以上が好ましく、より好ましくは3質量%以上であり、30質量%以下が好ましく、より好ましくは25質量%以下である。   The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the ternary ionomer resin is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and 30% by mass or less. Is more preferable, and more preferably 25% by mass or less.

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、20モル%以上が好ましく、より好ましくは30モル%以上であり、100モル%以下が好ましい。中和度が15モル%以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が100モル%を超えるように金属成分を含有する場合がある。
アイオノマー樹脂の中和度(モル%)=100×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数/アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
The neutralization degree of the carboxyl group of the ternary ionomer resin is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, and preferably 100 mol% or less. If the degree of neutralization is 15 mol% or more, the resilience and durability of the resulting golf ball will be good. In addition, the neutralization degree of the carboxyl group of ionomer resin can be calculated | required by a following formula. Moreover, a metal component may be contained so that the neutralization degree of the carboxyl group in a theoretical ionomer resin may exceed 100 mol%.
Degree of neutralization (mol%) of ionomer resin = 100 × number of moles of neutralized carboxyl group in ionomer resin / total number of moles of carboxyl group in ionomer resin

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。   As metal ions for neutralizing at least a part of carboxyl groups of the ternary ionomer resin, monovalent metal ions such as sodium, potassium and lithium; divalent metals such as magnesium, calcium, zinc, barium and cadmium Ions; trivalent metal ions such as aluminum; and other ions such as tin and zirconium.

前記三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル(株)から市販されている「ハイミラン(Himilan)(登録商標)(例えば、ハイミランAM7327(Zn)、ハイミラン1855(Zn)、ハイミラン1856(Na)、ハイミランAM7331(Na)など)」が挙げられる。さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン6320(Mg)、サーリン8120(Na)、サーリン8320(Na)、サーリン9320(Zn)、サーリン9320W(Zn)、HPF1000(Mg)、HPF2000(Mg)など)」が挙げられる。またエクソンモービル化学(株)から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック7510(Zn)、アイオテック7520(Zn)など)」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Mgなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記三元系アイオノマー樹脂は、単独または2種以上を組み合わせて使用してもよい。   A specific example of the ternary ionomer resin is exemplified by a trade name of “Himiran (registered trademark)” (for example, Himiran AM7327 (Zn), Himiran 1855, which is commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.). (Zn), Himilan 1856 (Na), Himilan AM7331 (Na), etc.) ". Further, as ternary ionomer resins commercially available from DuPont, “Surlin 6320 (Mg), Surlyn 8120 (Na), Surlyn 8320 (Na), Surlyn 9320 (Zn), Surlyn 9320W (Zn), HPF1000 (Mg ), HPF2000 (Mg), etc.) ”. Further, examples of ternary ionomer resins commercially available from Exxon Mobil Chemical Co., Ltd. include “IOTEC 7510 (Zn), IOTEC 7520 (Zn), etc.”. In addition, Na, Zn, Mg etc. which were described in the parenthesis after a brand name have shown the kind of neutralization metal ion. The ternary ionomer resins may be used alone or in combination of two or more.

前記三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性は、10MPa以上が好ましく、より好ましくは11MPa以上、さらに好ましくは12MPa以上であり、100MPa以下が好ましく、より好ましくは97MPa以下、さらに好ましくは95MPa以下である。前記三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。   The flexural rigidity of the ternary ionomer resin is preferably 10 MPa or more, more preferably 11 MPa or more, still more preferably 12 MPa or more, preferably 100 MPa or less, more preferably 97 MPa or less, still more preferably 95 MPa or less. When the bending rigidity of the ternary ionomer resin is too low, the spin amount of the golf ball tends to increase and the flight distance tends to decrease, and when the bending rigidity is too high, the durability of the golf ball may decrease. .

前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)は、0.1g/10min以上が好ましく、より好ましくは0.3g/10min以上、さらに好ましくは0.5g/10min以上であり、20g/10min以下が好ましく、より好ましくは15g/10min以下、さらに好ましくは10g/10min以下である。前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)が0.1g/10min以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い層の成形が容易になる。また、前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)が20g/10min以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。   The melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the ternary ionomer resin is preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.3 g / 10 min or more, still more preferably 0.5 g / 10 min or more Yes, 20 g / 10 min or less is preferable, more preferably 15 g / 10 min or less, still more preferably 10 g / 10 min or less. If the melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the ternary ionomer resin is 0.1 g / 10 min or more, the flowability of the thermoplastic resin composition becomes good, and the formation of a thin layer becomes easy. . Further, when the melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the ternary ionomer resin is 20 g / 10 min or less, the durability of the obtained golf ball becomes better.

前記三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で20以上が好ましく、より好ましくは25以上、さらに好ましくは30以上であり、70以下が好ましく、より好ましくは65以下、さらに好ましくは60以下である。前記スラブ硬度が、ショアD硬度で20以上であれば、得られる構成部材が、柔らかく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアD硬度で70以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。   The slab hardness of the ternary ionomer resin is preferably 20 or more, more preferably 25 or more, still more preferably 30 or more, and preferably 70 or less, more preferably 65 or less, still more preferably 60 or less in Shore D hardness. It is. If the slab hardness is 20 or more in Shore D hardness, the resulting component will not be too soft, and the resilience of the golf ball will be good. In addition, when the slab hardness is 70 or less in Shore D hardness, the obtained structural member does not become too hard, and the durability of the golf ball becomes better.

(2)熱可塑性オレフィン共重合体
前記熱可塑性オレフィン共重合体としては、例えば、オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体;オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体;または、これらの混合物を挙げることができる。前記熱可塑性オレフィン共重合体は、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。
(2) Thermoplastic Olefin Copolymer As the thermoplastic olefin copolymer, for example, a binary copolymer of an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms; an olefin and a carbon Examples include terpolymers of several to eight α, β-unsaturated carboxylic acids and α, β-unsaturated carboxylic acid esters; or a mixture thereof. The thermoplastic olefin copolymer is a nonionic one whose carboxyl group is not neutralized.

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体」を単に「二元共重合体」と称し、「オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体」を単に「三元共重合体」と称する場合がある。   In the present invention, “a binary copolymer of an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms” is simply referred to as a “binary copolymer”, and “an olefin and 3 carbon atoms” The “terpolymer of ˜8 α, β-unsaturated carboxylic acids and α, β-unsaturated carboxylic acid ester” may be simply referred to as “ternary copolymer”.

前記オレフィンとしては、アイオノマー樹脂を構成するオレフィンと同一のものを挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸およびそのエステルとしては、アイオノマー樹脂を構成する炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸およびそのエステルと同一のものを挙げることができる。   As said olefin, the same thing as the olefin which comprises ionomer resin can be mentioned, It is preferable that it is especially ethylene. The α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and the ester thereof are the same as the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and the ester constituting the ionomer resin. It can be mentioned.

前記二元共重合体としては、エチレンと(メタ)アクリル酸との二元共重合体が好ましい。前記三元共重合体としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。   As the binary copolymer, a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid is preferable. As the ternary copolymer, a ternary copolymer of ethylene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is preferable. Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.

前記二元共重合体または三元共重合体中の炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、4質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。   The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the binary copolymer or ternary copolymer is preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. 8 mass% or more is more preferable, 50 mass% or less is preferable, 20 mass% or less is more preferable, and 15 mass% or less is further more preferable.

前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)は、5g/10min以上が好ましく、より好ましくは10g/10min以上、さらに好ましくは15g/10min以上であり、1700g/10min以下が好ましく、より好ましくは1500g/10min以下、さらに好ましくは1300g/10min以下である。前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)が5g/10min以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、構成部材の成形が容易になる。また、前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト(190℃、2.16kg荷重)が1700g/10min以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。   The melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the binary copolymer or ternary copolymer is preferably 5 g / 10 min or more, more preferably 10 g / 10 min or more, still more preferably 15 g / 10 min or more Yes, 1700 g / 10 min or less is preferable, more preferably 1500 g / 10 min or less, still more preferably 1300 g / 10 min or less. If the melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the binary copolymer or ternary copolymer is 5 g / 10 min or more, the flowability of the thermoplastic resin composition becomes good, and the molding of the component member is carried out Becomes easier. If the melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) of the binary copolymer or ternary copolymer is 1700 g / 10 min or less, the durability of the obtained golf ball will be better.

前記二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井・デュポン・ポリケミカル社から商品名「ニュクレル(NUCREL)(登録商標)(例えば、「ニュクレルN1050H」、「ニュクレルN2050H」、「ニュクレルN1110H」、「ニュクレルN0200H」)」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プライマコア(PRIMACOR)(登録商標)5980I」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。   Specific examples of the binary copolymer are exemplified by trade names. For example, trade names “NUCREL (registered trademark)” (for example, “Nucrel N1050H”, “Nucrel N2050H” from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., Ethylene-methacrylic acid copolymer commercially available under "Nucleel N1110H", "Nucleel N0200H"), ethylene-acrylic acid commercially available under the trade name "PRIMACOR (registered trademark) 5980I" from Dow Chemical Company A copolymer etc. can be mentioned.

前記三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル(NUCREL)(登録商標)(例えば、「ニュクレルAN4318」「ニュクレルAN4319」)」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル(NUCREL)(登録商標)(例えば、「ニュクレルAE」)」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プライマコア(PRIMACOR)(登録商標)(例えば、「PRIMACOR AT310」、「PRIMACOR AT320」)」などを挙げることができる。前記二元共重合体または三元共重合体は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。   Specific examples of the ternary copolymer are exemplified by trade names: trade names “NUCREL” (registered trademark) (for example, “Nucrel AN4318” and “Nucrel AN4319” commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) ) ", A trade name" NUCREL "(registered trademark) (for example," Nuclele AE ") commercially available from DuPont, a trade name" PRIMACOR "(registered trademark) commercially available from Dow Chemical (For example, “PRIMACOR AT310”, “PRIMACOR AT320”) ”. The binary copolymer or ternary copolymer may be used alone or in combination of two or more.

(3)熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンエラストマー
熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、BASFジャパン(株)社製の商品名「エラストラン(登録商標)XNY85A」、「エラストランXNY90A」、「エラストランXNY97A」、「エラストランET885」、「エラストランET890」などが挙げられる。
(3) Thermoplastic polyurethane and thermoplastic polyurethane elastomer Examples of the thermoplastic polyurethane and thermoplastic polyurethane elastomer include thermoplastic resins and thermoplastic elastomers having a plurality of urethane bonds in the main chain of the molecule. The polyurethane is preferably obtained by reacting a polyisocyanate component and a polyol component. As the thermoplastic polyurethane elastomer, for example, trade name “Elastlan (registered trademark) XNY 85 A”, “Elastlan X NY 90 A”, “Elastlan X NY 97 A”, “Elastlan ET 885”, “Elastlan ET 885”, manufactured by BASF Japan Ltd. Rastran ET 890 "and the like.

(4)熱可塑性スチレン系エラストマー
熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン及び2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。2以上の構成成分が併用されてもよい。
(4) Thermoplastic styrenic elastomer As a thermoplastic styrenic elastomer, a thermoplastic elastomer containing a styrene block can be suitably used. The styrene block-containing thermoplastic elastomer includes a polystyrene block as a hard segment and a soft segment. A typical soft segment is a diene block. Examples of components of the diene block include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. Butadiene and isoprene are preferred. Two or more components may be used in combination.

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、SBSの水添物、SISの水添物及びSIBSの水添物が含まれる。SBSの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)が挙げられる。SISの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)が挙げられる。SIBSの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEEPS)が挙げられる。   The styrene block-containing thermoplastic elastomer includes styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS), Included are SBS's hydrogenated, SIS's hydrogenated and SIBS's hydrogenated. Examples of the hydrogenated product of SBS include styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS). As a hydrogenated product of SIS, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) can be mentioned. Examples of hydrogenated SIBS include styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS).

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上が特に好ましい。得られるゴルフボールの打球感の観点から、この含有率は50質量%以下が好ましく、47質量%以下がより好ましく、45質量%以下が特に好ましい。   10 mass% or more is preferable, as for the content rate of the styrene component in the said styrene block containing thermoplastic elastomer, 12 mass% or more is more preferable, and 15 mass% or more is especially preferable. From the viewpoint of the feel at impact of the obtained golf ball, the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 47% by mass or less, and particularly preferably 45% by mass or less.

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS及びSEEPS、並びに、これらの水添物からなる群から選択された1種又は2種以上と、ポリオレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボールの反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が2以上10以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。   The styrene block-containing thermoplastic elastomer includes an alloy of one or more selected from the group consisting of SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEBS, SEPS and SEEPS, and a hydrogenated product thereof with an polyolefin and polyolefin. Be The olefin component in the alloy is presumed to contribute to the improvement of compatibility with the ionomer resin. By using this alloy, the resilience performance of the golf ball is improved. Preferably, an olefin having 2 to 10 carbon atoms is used. Suitable olefins include ethylene, propylene, butene and pentene. Ethylene and propylene are particularly preferred.

ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社製「ラバロン(登録商標)T3221C」、「ラバロンT3339C」、「ラバロンSJ4400N」、「ラバロンSJ5400N」、「ラバロンSJ6400N」、「ラバロンSJ7400N」、「ラバロンSJ8400N」、「ラバロンSJ9400N」及び「ラバロンSR04」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社製「エポフレンドA1010」及びクラレ社製「セプトンHG−252」が挙げられる。   Specific examples of the polymer alloy include “Lavaron (registered trademark) T3221C”, “Lavaron T3339C”, “Lavaron SJ4400N”, “Lavaron SJ5400N”, “Lavaron SJ6400N”, “Lavaron SJ7400N”, “Lavaron SJ8400N” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. “Lavaron SJ 9400 N” and “Lavaron SR 04”. Other specific examples of the styrene block-containing thermoplastic elastomer include “Epofriend A1010” manufactured by Daicel Chemical Industries and “Septon HG-252” manufactured by Kuraray.

(5)熱可塑性ポリアミドおよび熱可塑性ポリアミドエラストマー
前記熱可塑性ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合(−NH−CO−)を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。
(5) Thermoplastic polyamide and thermoplastic polyamide elastomer The thermoplastic polyamide is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin having a plurality of amide bonds (—NH—CO—) in the main chain of the molecule. A product in which an amide bond is formed in the molecule by ring-opening polymerization of the diamine or by reacting a diamine component and a dicarboxylic acid component.

前記熱可塑性ポリアミドとしては、例えば、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミドM5T、ポリアミド612などの脂肪族系ポリアミド;ポリ−p−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−m−フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12などの脂肪族系ポリアミドが好適である。   Examples of the thermoplastic polyamide include aliphatic polyamides such as polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide 9T, polyamide M5T, and polyamide 612; poly-p-phenylene. Aromatic polyamides such as terephthalamide and poly-m-phenyleneisophthalamide are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aliphatic polyamides such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11 and polyamide 12 are preferable.

前記熱可塑性ポリアミドの具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン(登録商標)B(例えば、リルサンBESN TL、リルサンBESN P20 TL、リルサンBESN P40 TL、リルサンMB3610、リルサンBMF O、リルサンBMN O、リルサンBMN O TLD、リルサンBMN BK TLD、リルサンBMN P20 D、リルサンBMN P40 Dなど)」などが挙げられる。   Specific examples of the thermoplastic polyamide are shown by trade names such as “Rilsan (registered trademark) B (for example, Rilsan BESN TL, Rilsan BESN P20 TL, Rilsan BESN P40 TL, Rilsan MB3610, commercially available from Arkema, Inc.) Rilsan BMF O, Rilsan BMN O, Rilsan BMN O TLD, Rilsan BMN BK TLD, Rilsan BMN P20 D, Rilsan BMN P40 D, etc.).

ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメント部分としては、例えば、ポリエーテルエステル成分又はポリエーテル成分を挙げることができる。前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド成分(ハードセグメント成分)と、ポリオキシアルキレングリコール及びジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分(ソフトセグメント成分)との反応で得られるポリエーテルエステルアミド;ポリアミド成分(ハードセグメント成分)と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化又はカルボキシル化したものとジカルボン酸又はジアミンとからなるポリエーテル(ソフトセグメント成分)との反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。   The polyamide elastomer has a hard segment portion and a soft segment portion made of a polyamide component. As a soft segment part of a polyamide elastomer, a polyetherester component or a polyether component can be mentioned, for example. Examples of the polyamide elastomer include polyether ester amides obtained by the reaction of a polyamide component (hard segment component) and a polyether ester component (soft segment component) composed of polyoxyalkylene glycol and dicarboxylic acid; polyamide component (hard component) Examples thereof include polyether amides obtained by a reaction between a segment component) and a polyether (soft segment component) composed of a dicarboxylic acid or a diamine obtained by amination or carboxylation of both ends of polyoxyalkylene glycol.

前記ポリアミドエラストマーとして、例えば、アルケマ社製の「ペバックス(PEBAX)(登録商標)2533」、「ペバックス3533」、「ペバックス4033」、「ペバックス5533」などを挙げることができる。   Examples of the polyamide elastomer include “Pebax (registered trademark) 2533”, “Pebax 3533”, “Pebax 4033”, “Pebax 5533” and the like manufactured by Arkema.

(6)熱可塑性ポリエステルおよび熱可塑性ポリエステルエラストマー
前記熱可塑性ポリエステルは、分子の主鎖にエステル結合を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、ジカルボン酸とジオールとを反応させることにより得られるものが好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリエステル成分からなるハードセグメントと、ソフトセグメントとを有するブロック共重合体を挙げることができる。ハードセグメントを構成するポリエステル成分としては、例えば、芳香族ポリエステルを挙げることができる。ソフトセグメント成分としては、脂肪族ポリエーテルや、脂肪族ポリエステルを挙げることができる。
(6) Thermoplastic Polyester and Thermoplastic Polyester Elastomer The thermoplastic polyester is not particularly limited as long as it has a plurality of ester bonds in the main chain of the molecule, and can be obtained, for example, by reacting a dicarboxylic acid and a diol. Those are preferred. Examples of the thermoplastic polyester elastomer include a block copolymer having a hard segment made of a polyester component and a soft segment. As a polyester component which comprises a hard segment, aromatic polyester can be mentioned, for example. Examples of the soft segment component include aliphatic polyethers and aliphatic polyesters.

前記ポリエステルエラストマーの具体例としては、東レ・デュポン社製の「ハイトレル(登録商標)3548」、「ハイトレル4047」、三菱化学社製の「プリマロイ(登録商標)A1606」,「プリマロイB1600」、「プリマロイB1700」などを挙げることができる。   Specific examples of the polyester elastomer include “Hytrel (registered trademark) 3548” and “Hytrel 4047” manufactured by Toray DuPont, “Primalloy (registered trademark) A1606”, “Primalloy B1600” and “Primalloy” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. B1700 "and the like.

(7)熱可塑性(メタ)アクリル系エラストマー
前記熱可塑性(メタ)アクリル系エラストマーとしては、エチレンと(メタ)アクリル酸エステルとを共重合してなる熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記熱可塑性(メタ)アクリル系エラストマーの具体例としては、例えば、クラレ社製「クラリティ(メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルのブロック共重合体)」を挙げることができる。
(7) Thermoplastic (Meth) Acrylic-Based Elastomer As the thermoplastic (meth) acrylic-based elastomer, a thermoplastic elastomer obtained by copolymerizing ethylene and a (meth) acrylic acid ester can be mentioned. As a specific example of the thermoplastic (meth) acrylic elastomer, for example, "Klarity" (block copolymer of methyl methacrylate and butyl acrylate) manufactured by Kuraray Co., Ltd. can be mentioned.

(8)熱可塑性ポリオレフィン
ポリオレフィンは、1種または2種以上のオレフィンをモノマーとして合成されるものであれば、特に限定されない。前記オレフィンとしては、炭素数が2〜8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができる。前記ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
(8) Thermoplastic polyolefin The polyolefin is not particularly limited as long as it is synthesized using one or more olefins as monomers. The olefin is preferably an olefin having 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene and octene. As said polyolefin resin, polyethylene and a polypropylene are preferable and polyethylene is more preferable.

(9)熱可塑性ポリジエン
熱可塑性ポリジエンは、1種または2種以上のジエンをモノマーとして合成されるものであれば、特に限定されない。前記ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、へプタジエン等を挙げることができる。前記熱可塑性ポリジエンとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレンが好ましい。
(9) Thermoplastic polydiene The thermoplastic polydiene is not particularly limited as long as it is synthesized using one or more dienes as monomers. Examples of the diene include butadiene, isoprene, hexadiene, heptadiene and the like. As the thermoplastic polydiene, polybutadiene and polyisoprene are preferable.

(10)熱可塑性ポリエーテル
熱可塑性ポリエーテルの具体例としては、ポリアセタール(POM)、ポリフェニレンオキシド(PPO)、ポリサルフォン(PSF)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等を挙げることができる。
(10) Thermoplastic polyether Specific examples of the thermoplastic polyether include polyacetal (POM), polyphenylene oxide (PPO), polysulfone (PSF), and polyetheretherketone (PEEK).

(11)そのほかの熱可塑性樹脂
ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸樹脂などを前記(A)熱可塑性樹脂として使用することもできる。
(11) Other thermoplastic resins Polyacrylonitrile resin, poly (meth) acrylic acid resin, and the like can also be used as the (A) thermoplastic resin.

なお、本発明では、前記例示した熱可塑性樹脂を、ハロゲン、無水マレイン酸、アンモニアなどで変性したものを前記(A)熱可塑性樹脂として使用してもよい。   In the present invention, the thermoplastic resin exemplified above may be modified with halogen, maleic anhydride, ammonia or the like as the (A) thermoplastic resin.

前記熱可塑性樹脂成分として、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーの少なくとも1種を含有することが好ましい。所望の硬度を有する構成部材を形成しやすくなる。   The thermoplastic resin component contains at least one of an ionomer resin, a thermoplastic olefin copolymer, a thermoplastic styrene elastomer, a thermoplastic polyester elastomer, a thermoplastic polyurethane elastomer, a thermoplastic polyamide elastomer, and a thermoplastic acrylic elastomer. Is preferred. It becomes easy to form a component having a desired hardness.

前記(A)熱可塑性樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で30以上が好ましく、35以上がより好ましく、40以上がさらに好ましく、60以下が好ましく、55以下がより好ましい。(A)熱可塑性樹脂のスラブ硬度が、ショアD硬度で30以上であれば、得られる構成部材が柔らかく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、(A)熱可塑性樹脂のスラブ硬度が、ショアD硬度で60以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの打球感がより良好となる。   The slab hardness of the (A) thermoplastic resin is preferably 30 or more in Shore D hardness, more preferably 35 or more, further preferably 40 or more, preferably 60 or less, and more preferably 55 or less. (A) If the slab hardness of the thermoplastic resin is 30 or more in Shore D hardness, the resulting component will not be too soft and the resilience of the golf ball will be good. If the slab hardness of the thermoplastic resin (A) is 60 or less in Shore D hardness, the resulting component does not become too hard, and the feel at impact of the golf ball becomes better.

本発明では、(A)熱可塑性樹脂として、カルボキシル基を有するものを使用することが好ましい。カルボキシル基を中和することによって、得られるゴルフボール用樹脂組成物の反発性が高くなる。前記(A)熱可塑性樹脂中のカルボキシル基を有する酸成分の含有率は、4質量%以上が好ましく、8質量%以上がより好ましく、50質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。また、(A)熱可塑性樹脂が有する未中和のカルボキシル基は、ナトリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、および、亜鉛イオンよりなる群から選択される少なくとも1種の金属イオンにより中和されていることが好ましい。   In this invention, it is preferable to use what has a carboxyl group as (A) thermoplastic resin. By neutralizing the carboxyl group, the resilience of the resulting golf ball resin composition is increased. 4 mass% or more is preferable, as for the content rate of the acid component which has a carboxyl group in said (A) thermoplastic resin, 8 mass% or more is more preferable, 50 mass% or less is preferable, 20 mass% or less is more preferable, 15 mass% or less is further more preferable. Further, the unneutralized carboxyl group of the (A) thermoplastic resin is neutralized by at least one metal ion selected from the group consisting of sodium ion, magnesium ion, calcium ion, and zinc ion Is preferred.

次に、本発明で使用し得る(B)針状または繊維状のフィラーについて説明する。前記(B)針状または繊維状のフィラーとしては、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、ゾノトライト、石膏、アルミボレート、二硫化モリブデン、アラミド、酸化亜鉛、結晶セルロース、シリカ、アルミナ、カーボン、ガラス、マイカ、ポリオキシベンゾイルよりなる群から選択される少なくとも1種からなるものが好ましい。これらの中でも、チタン酸カリウム、アルミナ、カーボンよりなるものが好ましく、カーボンよりなるものがさらに好ましい。これらのフィラーは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Next, the needle-like or fibrous filler (B) that can be used in the present invention will be described. The (B) needle-like or fibrous fillers include wollastonite, potassium titanate, zonotrilite, gypsum, aluminum borate, molybdenum disulfide, aramid, zinc oxide, crystalline cellulose, silica, alumina, carbon, glass, mica Preferably, at least one selected from the group consisting of polyoxybenzoyl is used. Among these, what consists of potassium titanate, an alumina, and carbon is preferable, and what consists of carbon is more preferable. These fillers may be used alone or in combination of two or more.

本発明では、(B)針状または繊維状のフィラーとして、カーボンナノチューブを使用することが好ましい。   In the present invention, it is preferable to use carbon nanotubes as the (B) needle-like or fibrous filler.

前記(B)フィラーの短手方向の平均径は、0.02μm以上が好ましく、0.05μm以上がより好ましく、0.08μm以上がさらに好ましく、0.3μm以下が好ましく、0.25μm以下がより好ましく、0.2μm以下がさらに好ましい。フィラーの短手方向の平均径が前記範囲内であれば、ソフトな打球感を確保しながら、反発性に優れるゴルフボールが得られやすくなる。   The average diameter in the short direction of the (B) filler is preferably 0.02 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, further preferably 0.08 μm or more, preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.25 μm or less. Preferably, it is 0.2 μm or less. When the average diameter in the short direction of the filler is within the above range, a golf ball having excellent resilience is easily obtained while securing a soft feel at impact.

前記(B)フィラーの長手方向の平均長さは、3μm以上が好ましく、4μm以上がより好ましく、5μm以上がさらに好ましく、50μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましく、20μm以下がさらに好ましく、10μm以下が特に好ましい。フィラーの長手方向の平均長さが前記範囲内であれば、ソフトな打球感を確保しながら、反発性に優れるゴルフボールが得られやすくなる。   The average length in the longitudinal direction of the (B) filler is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, further preferably 5 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, further preferably 20 μm or less, 10 μm or less Is particularly preferred. If the average length of the filler in the longitudinal direction is within the above range, a golf ball having excellent resilience can be easily obtained while ensuring a soft feel at impact.

なお、フィラーの平均長さおよび平均径は、画像イメージング法で測定することができる。具体的には、粒子の顕微鏡写真を画像解析ソフト(例えば、日機装(株)のViewtrac(登録商標))で解析し、粒子のある特定方向の個数基準のメジアン平均(d50)サイズである。   The average length and average diameter of the filler can be measured by an image imaging method. Specifically, a microphotograph of particles is analyzed by an image analysis software (for example, Viewtrac (registered trademark) of Nikkiso Co., Ltd.), and it is the median average (d50) size based on the number of particles in a specific direction.

前記(B)フィラーの平均アスペクト比は、10以上が好ましく、15以上がより好ましく、25以上がさらに好ましく、2,500以下が好ましく、1,000以下がより好ましく、400以下がさらに好ましく、125以下が特に好ましく、50以下が最も好ましい。前記(B)フィラーの平均アスペクト比が、前記範囲内であれば、ソフトな打球感を確保しながら、反発性に優れるゴルフボールが得られやすくなる。なお、本発明において、平均アスペクト比とは、フィラーの長手方向の平均長さと短手方向の平均径との比(長手方向の平均長さ/短手方向の平均径)を意味するものとする。   10 or more are preferable, 15 or more are more preferable, 25 or more are more preferable, 2,500 or less are preferable, 1,000 or less are more preferable, and 400 or less are more preferable. The following is particularly preferable, and 50 or less is most preferable. When the average aspect ratio of the (B) filler is within the above range, a golf ball having excellent resilience can be easily obtained while ensuring a soft feel at impact. In the present invention, the average aspect ratio means the ratio of the average length in the longitudinal direction of the filler to the average diameter in the lateral direction (average length in the longitudinal direction / average diameter in the lateral direction). .

前記(B)針状または繊維状のフィラーは、ゴルフボール用樹脂組成物中において、凝集体を形成していることが好ましい。前記凝集体とは、前記(B)針状または繊維状のフィラーの一次粒子が、他の一次粒子と接触するように固まっている状態である。このような凝集体を形成していれば、得られるゴルフボールの打球感および反発性がより向上する。前記凝集体は、1つの凝集体を構成する(B)針状または繊維状のフィラーの個数が、10以上であることが好ましく、より好ましくは60以上、さらに好ましくは300以上であり、10,000以下が好ましく、より好ましくは6,000以下、さらに好ましくは2,000以下である。   The (B) needle-like or fibrous filler preferably forms an aggregate in the golf ball resin composition. The aggregate is a state in which primary particles of the (B) needle-like or fibrous filler are hardened so as to come into contact with other primary particles. If such an aggregate is formed, the feel at impact and resilience of the resulting golf ball are further improved. The number of the acicular or fibrous fillers that constitute one aggregate is preferably 10 or more, more preferably 60 or more, and still more preferably 300 or more. 000 or less is preferable, More preferably, it is 6,000 or less, More preferably, it is 2,000 or less.

前記凝集体を形成する一次粒子の長手方向の長さは、3μm未満が好ましく、より好ましくは2μm以下、さらに好ましくは1μm以下である。一次粒子の長手方向の長さが3μm未満であれば、凝集体によってゴルフボールの打球感と反発性の両方を向上する。なお、一次粒子の長手方向の長さの下限は特に限定されないが、50nm以上が好ましい。   The length in the longitudinal direction of the primary particles forming the aggregates is preferably less than 3 μm, more preferably 2 μm or less, and still more preferably 1 μm or less. If the length of the primary particles in the longitudinal direction is less than 3 μm, the aggregate improves both the feel at impact and the resilience of the golf ball. The lower limit of the length of the primary particles in the longitudinal direction is not particularly limited, but is preferably 50 nm or more.

前記凝集体の平均長径は、1μm以上が好ましく、より好ましくは2μm以上、さらに好ましくは3μm以上であり、500μm以下が好ましく、より好ましくは100μm以下、さらに好ましくは60μm以下である。前記凝集体の平均長径が1μm以上であれば得られるゴルフボールの反発性能がより向上し、500μm以下であれば得られるゴルフボールの打球感を良好に維持できる。なお、凝集体の平均長径は、粒子の顕微鏡写真を画像解析ソフト(例えば、日機装社のViewtrac)で解析することで確認できる。凝集体の平均長径とは、顕微鏡写真において、凝集体に外接する矩形の長軸の長さの個数平均である。   The average major axis of the aggregate is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, further preferably 3 μm or more, preferably 500 μm or less, more preferably 100 μm or less, and still more preferably 60 μm or less. If the average major axis of the aggregate is 1 μm or more, the resilience performance of the obtained golf ball is further improved, and if it is 500 μm or less, the feel at impact of the obtained golf ball can be maintained well. The average major axis of the aggregates can be confirmed by analyzing a microphotograph of the particles with image analysis software (for example, Viewtrac of Nikkiso Co., Ltd.). The average major axis of the aggregate is the number average of the lengths of the major axes of the rectangle circumscribing the aggregate in the micrograph.

前記凝集体は、凝集体を構成する前記(B)針状または繊維状のフィラーの隙間に、前記(A)熱可塑性樹脂が介在していることが好ましい。(A)熱可塑性樹脂が介在していることで、得られるゴルフボールの打球感および反発性がより向上する。この場合、各一次粒子の間隙は、500nm以下が好ましく、より好ましくは350nm以下、さらに好ましくは200nm以下である。   In the aggregate, it is preferable that the thermoplastic resin (A) is interposed in a gap between the (B) needle-like or fibrous filler constituting the aggregate. The presence of the thermoplastic resin (A) further improves the feel at impact and resilience of the obtained golf ball. In this case, the gap of each primary particle is preferably 500 nm or less, more preferably 350 nm or less, and still more preferably 200 nm or less.

前記凝集体の含有率は、5%以上が好ましく、より好ましくは10%以上、さらに好ましくは20%以上であり、70%以下が好ましく、より好ましくは60%以下、さらに好ましくは50%以下である。前記凝集体の含有率が5%以上であれば得られるゴルフボールの反発性能がより向上し、70%以下であれば得られるゴルフボールの打球感がより良好となる。前記凝集体の含有率は、樹脂組成物からスラブを成形し、その表面の顕微鏡写真を画像解析ソフト(例えば、日機装社のViewtrac)で解析することで確認できる。前記凝集体の含有率は、観察領域の中に含まれる凝集体の面積の割合である。   The content of the aggregate is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, further preferably 20% or more, preferably 70% or less, more preferably 60% or less, still more preferably 50% or less. is there. When the content of the aggregate is 5% or more, the resilience performance of the obtained golf ball is further improved, and when it is 70% or less, the feel at impact of the obtained golf ball becomes better. The content rate of the said aggregate can be confirmed by shape | molding a slab from a resin composition, and analyzing the microscope picture of the surface with image analysis software (for example, Nikkiso Co., Ltd. Viewtrac). The content rate of the said aggregate is a ratio of the area of the aggregate contained in an observation area | region.

前記凝集体は、例えば、(A)熱可塑性樹脂と(B)フィラーとを高温条件で混練した後、さらに前記高温条件よりも材料温度を低く設定した低温条件で混練することで形成できる。前記高温条件の材料温度は、205℃以上が好ましく、より好ましくは210℃以上であり、260℃以下が好ましく、より好ましくは240℃以下である。高温条件の温度が上記範囲内であれば、(A)熱可塑性樹脂に対して(B)フィラーを均一に分散させることができる。前記低温条件の材料温度は、185℃以上が好ましく、より好ましくは190℃以上であり、215℃以下が好ましく、より好ましくは210℃以下である。低温条件では、(A)熱可塑性樹脂の粘度が高いため、混練時に(B)フィラーが裂けたりして細かい粒子が生成しやすく、この生成した粒子によって凝集体が形成されやすくなる。   The aggregate can be formed, for example, by kneading (A) a thermoplastic resin and (B) filler under high temperature conditions and then kneading under low temperature conditions in which the material temperature is set lower than the high temperature conditions. The material temperature under the high temperature condition is preferably 205 ° C. or more, more preferably 210 ° C. or more, and preferably 260 ° C. or less, more preferably 240 ° C. or less. If the temperature under high temperature conditions is within the above range, the (B) filler can be uniformly dispersed in the (A) thermoplastic resin. The material temperature under the low temperature conditions is preferably 185 ° C. or more, more preferably 190 ° C. or more, and preferably 215 ° C. or less, more preferably 210 ° C. or less. Under low temperature conditions, the viscosity of the thermoplastic resin (A) is high, and therefore, the filler (B) may be torn during kneading to easily form fine particles, and the produced particles tend to form aggregates.

前記(B)フィラーの配合量は、特に限定されないが、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、5質量部以上が好ましく、10質量部以上がさらに好ましく、12質量部以上が特に好ましく、25質量部以下が好ましく、20質量部以下がより好ましく、15質量部以下がさらに好ましい。前記(B)フィラーの配合量が、前記範囲内であれば、ソフトな打球感を確保しながら、反発性に優れるゴルフボールが得られやすくなる。   Although the compounding quantity of the said (B) filler is not specifically limited, 1 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic resin, 5 mass parts or more are preferable, 10 mass parts or more are more preferable, 12 parts by mass or more is particularly preferable, 25 parts by mass or less is preferable, 20 parts by mass or less is more preferable, and 15 parts by mass or less is more preferable. When the blending amount of the (B) filler is within the above range, a golf ball having excellent resilience can be easily obtained while ensuring a soft feel at impact.

前記ゴルフボール用樹脂組成物は、上記(A)成分と(B)成分に加えて、(C)両性界面活性剤を含有することが好ましい。(C)両性界面活性剤は、(A)熱可塑性樹脂(例えば、アイオノマー樹脂)のイオン会合体に取り込まれて、(I)イオン会合体を微分散化してエチレン鎖の結晶化を阻害し、(II)イオン会合体による主鎖の拘束を弱めるものと考えられる。これらの作用により、前記ゴルフボール用樹脂組成物は、分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま反発性が高くなる。   The golf ball resin composition preferably contains (C) an amphoteric surfactant in addition to the components (A) and (B). (C) The amphoteric surfactant is incorporated into the ion aggregate of (A) a thermoplastic resin (for example, an ionomer resin) to finely disperse the (I) ion aggregate to inhibit the crystallization of ethylene chains, (II) It is considered that the constraint of the main chain by the ion aggregate is weakened. By these actions, the golf ball resin composition has high mobility of molecular chains and high resilience while maintaining flexibility.

前記(C)両性界面活性剤は、分子内にカチオン性部位とアニオン性部位とを含有し、水にとけて表面張力を低下させる作用を有するものであれば特に限定されない。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、イミダゾリウムベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型などのベタイン型両性界面活性剤;アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩;アルキルアミンオキシド;β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤;スルホベタイン型両性界面活性剤;ホスホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。   The (C) amphoteric surfactant is not particularly limited as long as it contains a cationic site and an anionic site in the molecule and has a function of reducing surface tension by dissolving in water. Examples of amphoteric surfactants include betaine type amphoteric surfactants such as alkylbetaine type, amide betaine type, imidazolium betaine type, alkylsulfobetaine type, and amide sulfobetaine type; amide amino acid type amphoteric surfactants, alkylamino Fatty acid salts; alkylamine oxides; β-alanine type amphoteric surfactants, glycine type amphoteric surfactants; sulfobetaine type amphoteric surfactants; phosphobetaine type amphoteric surfactants and the like.

両性界面活性剤の具体例としては、ジメチルラウリルベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン(オレイルベタイン)、ジメチルオレイルベタイン、ジメチルステアリルベタイン、ステアリルジヒドロキシメチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジヒドロキシメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ミリスチルジヒドロキシメチルベタイン、ベヘニルジヒドロキシメチルベタイン、パルミチルジヒドロキシエチルベタイン、オレイルジヒドロキシメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドアルキルベタイン、2−アルキル−N−カルボキシアルキルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドジアルキルヒドロキシアルキルスルホベタイン、N−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、N−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、アルキルジアミノアルキルグリシン、アルキルポリアミノアルキルグリシン、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、N,N−ジメチルオクチルアミンオキサイド、N,N-ジメチルラウリルアミンオキサイド、N,N-ジメチルステアリルアミンオキサイドなどを挙げることができる。これらの両性界面活性剤は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of amphoteric surfactants include dimethyl lauryl betaine, oleyl dimethylaminoacetic acid betaine (oleyl betaine), dimethyl oleyl betaine, dimethyl stearyl betaine, stearyl dihydroxymethyl betaine, stearyl dihydroxyethyl betaine, lauryl dihydroxymethyl betaine, lauryl dihydroxyethyl. Betaine, myristyl dihydroxymethyl betaine, behenyl dihydroxymethyl betaine, palmityl dihydroxyethyl betaine, oleyl dihydroxymethyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amide alkyl betaine, 2-alkyl-N-carboxyalkyl imidazolinium betaine, laurin Acid amide alkyl hydroxy sulfobetaine, coconut oil fatty acid amide di Alkyl hydroxyalkyl sulfobetaine, N-alkyl-β-aminopropionate, N-alkyl-β-iminodipropionate, alkyldiaminoalkylglycine, alkylpolyaminoalkylglycine, sodium alkylamino fatty acid, N, N-dimethyloctyl Examples thereof include amine oxide, N, N-dimethyllaurylamine oxide, N, N-dimethylstearylamine oxide, and the like. These amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more.

前記(C)両性界面活性剤の配合量は、特に限定されないが、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、5質量部以上がより好ましく、10質量部以上がさらに好ましく、20質量部以上が特に好ましく、200質量部以下が好ましく、150質量部以下がより好ましく、100質量部以下がさらに好ましい。(C)両性界面活性剤の配合量が前記範囲内であれば、界面活性剤分子が熱可塑性樹脂(例えば、アイオノマー樹脂)のイオン会合体に取り込まれやすくなり、熱可塑性樹脂の分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま反発性が高くなる。   Although the compounding quantity of the said (C) amphoteric surfactant is not specifically limited, 1 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic resin, 5 mass parts or more are more preferable, and 10 mass parts or more Is more preferable, 20 parts by mass or more is particularly preferable, 200 parts by mass or less is preferable, 150 parts by mass or less is more preferable, and 100 parts by mass or less is more preferable. (C) If the blending amount of the amphoteric surfactant is within the above range, the surfactant molecule is easily taken into the ion aggregate of the thermoplastic resin (for example, ionomer resin), and the movement of the molecular chain of the thermoplastic resin It has high character and high resilience while maintaining its flexibility.

また、前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに(D)脂肪酸を含有することが好ましい。(D)脂肪酸を含有することにより、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が向上するため、例えば、薄い層の形成が可能となる。前記(D)脂肪酸としては、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性を向上させる作用を有するものであれば特に限定されず、飽和脂肪酸、あるいは、不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。また前記(D)脂肪酸は、直鎖脂肪酸、分岐鎖を有する脂肪酸のいずれであってもよい。   Further, the golf ball resin composition preferably further contains (D) a fatty acid. By containing the fatty acid (D), the flowability of the golf ball resin composition is improved, so that, for example, it becomes possible to form a thin layer. The fatty acid (D) is not particularly limited as long as it has an action of improving the fluidity of the golf ball resin composition, and may be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Further, the (D) fatty acid may be a linear fatty acid or a fatty acid having a branched chain.

前記飽和脂肪酸の具体例(IUPAC名)としては、ブタン酸(C4)、ペンタン酸(C5)、ヘキサン酸(C6)、ヘプタン酸(C7)、オクタン酸(C8)、ノナン酸(C9)、デカン酸(C10)、ウンデカン酸(C11)、ドデカン酸(C12)、トリデカン酸(C13)、テトラデカン酸(C14)、ペンタデカン酸(C15)、ヘキサデカン酸(C16)、ヘプタデカン酸(C17)、オクタデカン酸(C18)、ノナデカン酸(C19)、イコサン酸(C20)、ヘンイコサン酸(C21)、ドコサン酸(C22)、トリコサン酸(C23)、テトラコサン酸(C24)、ペンタコサン酸(C25)、ヘキサコサン酸(C26)、ヘプタコサン酸(C27)、オクタコサン酸(C28)、ノナコサン酸(C29)、トリアコンタン酸(C30)などを挙げることができる。   Specific examples (IUPAC name) of the saturated fatty acids include butanoic acid (C4), pentanoic acid (C5), hexanoic acid (C6), heptanoic acid (C7), octanoic acid (C8), nonanoic acid (C9), decane. Acid (C10), undecanoic acid (C11), dodecanoic acid (C12), tridecanoic acid (C13), tetradecanoic acid (C14), pentadecanoic acid (C15), hexadecanoic acid (C16), heptadecanoic acid (C17), octadecanoic acid (C17) C18) Nonadecanoic acid (C19), icosanic acid (C20), henicosanoic acid (C21), docosanoic acid (C22), trichosanic acid (C23), tetracosanoic acid (C24), pentacosanoic acid (C25), hexacosanoic acid (C26) Heptacosanoic acid (C27), octacosanoic acid (C28), nonacosanoic acid (C29), triacon Such as phosphate (C30) can be mentioned.

不飽和脂肪酸の具体例(IUPAC名)としては、ブテン酸(C4)、ペンテン酸(C5)、ヘキセン酸(C6)、ヘプテン酸(C7)、オクテン酸(C8)、ノネン酸(C9)、デセン酸(C10)、ウンデセン酸(C11)、ドデセン酸(C12)、トリデセン酸(C13)、テトラデセン酸(C14)、ペンタデセン酸(C15)、ヘキサデセン酸(C16)、ヘプタデセン酸(C17)、オクタデセン酸(C18)、ノナデセン酸(C19)、イコセン酸(C20)、ヘンイコセン酸(C21)、ドコセン酸(C22)、トリコセン酸(C23)、テトラコセン酸(C24)、ペンタコセン酸(C25)、ヘキサコセン酸(C26)、ヘプタコセン酸(C27)、オクタコセン酸(C28)、ノナコセン酸(C29)、トリアコンテン酸(C30)などを挙げることができる。   Specific examples of unsaturated fatty acids (IUPAC name) include butenoic acid (C4), pentenoic acid (C5), hexenoic acid (C6), heptenoic acid (C7), octenoic acid (C8), nonenoic acid (C9), decene. Acid (C10), undecenoic acid (C11), dodecenoic acid (C12), tridecenoic acid (C13), tetradecenoic acid (C14), pentadecenoic acid (C15), hexadecenoic acid (C16), heptadecenoic acid (C17), octadecenoic acid ( C18), nonadecenoic acid (C19), icosenoic acid (C20), henicosenoic acid (C21), docosenoic acid (C22), tricosenoic acid (C23), tetracosenoic acid (C24), pentacosenoic acid (C25), hexacosenoic acid (C26) , Heptacosenoic acid (C27), octacosenoic acid (C28), nonacosenoic acid (C29), triacone Such as acid (C30) can be mentioned.

(D)脂肪酸成分の具体例(慣用名)としては、例えば、酪酸(C4)、吉草酸(C5)、カプロン酸(C6)、エナント酸(C7)、カプリル酸(C8)、ペラルゴン酸(C9)、カプリン酸(C10)、ラウリン酸(C12)、ミリスチン酸(C14)、ミリストレイン酸(C14)、ペンタデシル酸(C15)、パルミチン酸(C16)、パルミトレイン酸(C16)、マルガリン酸(C17)、ステアリン酸(C18)、エライジン酸(C18)、バクセン酸(C18)、オレイン酸(C18)、リノール酸(C18)、リノレン酸(C18)、12−ヒドロキシステアリン酸(C18)、アラキジン酸(C20)、ガドレイン酸(C20)、アラキドン酸(C20)、エイコセン酸(C20)、ベヘニン酸(C22)、エルカ酸(C22)、リグノセリン酸(C24)、ネルボン酸(C24)、セロチン酸(C26)、モンタン酸(C28)、メリシン酸(C30)などを挙げることができる。(D)前記脂肪酸は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   (D) Specific examples (common names) of fatty acid components include, for example, butyric acid (C4), valeric acid (C5), caproic acid (C6), enanthic acid (C7), caprylic acid (C8), pelargonic acid (C9) ), Capric acid (C10), lauric acid (C12), myristic acid (C14), myristoleic acid (C14), pentadecylic acid (C15), palmitic acid (C16), palmitoleic acid (C16), margaric acid (C17) , Stearic acid (C18), elaidic acid (C18), vaccenic acid (C18), oleic acid (C18), linoleic acid (C18), linolenic acid (C18), 12-hydroxystearic acid (C18), arachidic acid (C20) ), Gadoleic acid (C20), arachidonic acid (C20), eicosenoic acid (C20), behenic acid (C22), erucic acid ( 22), lignoceric acid (C24), nervonic acid (C24), cerotic acid (C26), montanic acid (C28), be mentioned melissic acid (C30). (D) The said fatty acid may be used independently and may use 2 or more types together.

前記(D)脂肪酸の配合量は、特に限定されないが、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、5質量部以上がより好ましく、10質量部以上がさらに好ましく、20質量部以上が特に好ましく、200質量部以下が好ましく、150質量部以下がより好ましく、100質量部以下がさらに好ましい。(D)脂肪酸の配合量が前記範囲内であれば、脂肪酸のブリードアウトが発生しにくく、適当な流動性を有するゴルフボール用樹脂組成物が得られやすい。   Although the compounding quantity of said (D) fatty acid is not specifically limited, 1 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic resin, 5 mass parts or more are more preferable, 10 mass parts or more are more preferable. 20 parts by mass or more is particularly preferred, 200 parts by mass or less is preferred, 150 parts by mass or less is more preferred, and 100 parts by mass or less is even more preferred. (D) If the amount of the fatty acid is within the above range, fatty acid bleed-out hardly occurs, and a golf ball resin composition having appropriate fluidity is easily obtained.

前記ゴルフボール用材料は、(A)熱可塑性樹脂がカルボキシル基を有する場合に、未中和のカルボキシル基を中和するために、(E)金属化合物を含有することが好ましい。(E)金属化合物を含有することにより、熱可塑性樹脂の中和度を高めることができる。中和度を高めることにより、得られる構成部材の反発性が高くなる。前記(E)金属化合物としては、熱可塑性樹脂の少なくとも一部のカルボキシル基を中和することができるものであれば、特に限定されず、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物;酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。また、前記(E)金属化合物として、塩基性脂肪酸金属塩を使用することもできる。塩基性脂肪酸金属塩としては、塩基性ラウリン酸マグネシウム、塩基性ラウリン酸カルシウム、塩基性ラウリン酸亜鉛、塩基性ミリスチン酸マグネシウム、塩基性ミリスチン酸カルシウム、塩基性ミリスチン酸亜鉛、塩基性パルミチン酸マグネシウム、塩基性パルミチン酸カルシウム、塩基性パルミチン酸亜鉛、塩基性オレイン酸マグネシウム、塩基性オレイン酸カルシウム、塩基性オレイン酸亜鉛、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、塩基性ベヘニン酸マグネシウム、塩基性ベヘニン酸カルシウム、塩基性ベヘニン酸亜鉛などが挙げられる。これらの(E)金属化合物は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。(E)金属化合物の配合量は、(A)熱可塑性樹脂のカルボキシル基の中和度や後記するゴルフボール用樹脂組成物の総中和度に応じて適宜調整すればよい。   The golf ball material preferably contains (E) a metal compound in order to neutralize an unneutralized carboxyl group when the thermoplastic resin (A) has a carboxyl group. (E) By containing a metal compound, the neutralization degree of a thermoplastic resin can be raised. By increasing the degree of neutralization, the resilience of the resulting component is increased. The metal compound (E) is not particularly limited as long as it can neutralize at least a part of carboxyl groups of the thermoplastic resin, and examples thereof include magnesium hydroxide, zinc hydroxide and calcium hydroxide. Metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide and copper hydroxide; metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide, zinc oxide and copper oxide; magnesium carbonate, zinc carbonate, calcium carbonate and sodium carbonate And metal carbonates such as lithium carbonate and potassium carbonate. Moreover, a basic fatty acid metal salt can also be used as said (E) metal compound. Basic fatty acid metal salts include basic magnesium laurate, basic calcium laurate, basic zinc laurate, basic magnesium myristate, basic calcium myristate, basic zinc myristate, basic magnesium palmitate, base Basic calcium palmitate, basic zinc palmitate, basic magnesium oleate, basic calcium oleate, basic zinc oleate, basic magnesium stearate, basic calcium stearate, basic zinc stearate, basic 12- Magnesium hydroxystearate, calcium basic 12-hydroxystearate, zinc basic 12-hydroxystearate, magnesium basic behenate, calcium basic behenate, zinc basic behenate etc. It is. These (E) metal compounds may be used alone or in combination of two or more. (E) The compounding quantity of a metal compound should just be adjusted suitably according to the neutralization degree of the carboxyl group of a thermoplastic resin, and the total neutralization degree of the resin composition for golf balls mentioned later.

前記ゴルフボール用樹脂組成物は、下記式で表わされる総中和度が、30%以上が好ましく、50%以上がより好ましく、70%以上がさらに好ましく、85%以上が特に好ましく、300%以下が好ましく、200%以下がより好ましく、150%以下がさらに好ましい。総中和度が、前記範囲内であれば、打感良く高反発な樹脂となるからである。
総中和度は、下記式で定義される。
総中和度(%)=100×[(A)樹脂成分の陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数+(E)金属化合物の陽イオンのモル数×陽イオン成分の価数]/[(A)樹脂成分のカルボキシル基のモル数+(D)脂肪酸のカルボキシル基のモル数]
なお、陽イオン成分、金属成分、カルボキシル基には、イオン化していない前駆体のモル数を含めるものとする。陽イオン成分量および陰イオン成分量は、例えば、中和滴定により求めてもよい。
The golf ball resin composition preferably has a total degree of neutralization of 30% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 70% or more, particularly preferably 85% or more, and 300% or less. Is preferably 200% or less, more preferably 150% or less. This is because if the total degree of neutralization is within the above range, the resin becomes highly repellent with good feel.
The total degree of neutralization is defined by the following equation.
Total neutralization degree (%) = 100 × [number of moles of cation component of resin component × number of valence of cation component + number of moles of cation of metal compound (× E) × valence of cation component] / [(A) mol number of carboxyl group of resin component + (D) mol number of carboxyl group of fatty acid]
The cation component, the metal component, and the carboxyl group include the number of moles of the precursor that is not ionized. The amount of cationic component and the amount of anionic component may be determined, for example, by neutralization titration.

前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などの添加剤を含有することができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。   The golf ball resin composition further includes a pigment component such as a white pigment (for example, titanium oxide), a blue pigment, a weight regulator, a dispersant, an antiaging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material or a fluorescent material. Additives such as brighteners can be included. Examples of the weight adjuster include inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten powder, and molybdenum powder.

前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましく、10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、得られるゴルフボール構成部材に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるゴルフボール構成部材の耐久性が低下する場合があるからである。   The content of the white pigment (for example, titanium oxide) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (A) thermoplastic resin. 8 parts by mass or less is more preferable. By making the content of the white pigment 0.5 parts by mass or more, concealment can be imparted to the obtained golf ball constituent member. In addition, when the content of the white pigment exceeds 10 parts by mass, the durability of the obtained golf ball component may be lowered.

本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、例えば、(A)熱可塑性樹脂、(B)針状または繊維状のフィラー、および必要に応じて(C)両性界面活性剤、(D)脂肪酸、(E)金属化合物並びにその他の添加剤などを、ドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。   The golf ball resin composition of the present invention includes, for example, (A) thermoplastic resin, (B) needle or fibrous filler, and, if necessary, (C) amphoteric surfactant, (D) fatty acid, ((F) E) It is obtained by dry blending a metal compound and other additives. Alternatively, the dry blended mixture may be extruded and pelletized. For dry blending, for example, it is preferable to use a mixer capable of blending pellet-like raw materials, and more preferably a tumbler-type mixer. For the extrusion, a known extruder such as a single screw extruder, a twin screw extruder, or a twin screw single screw extruder can be used.

本発明のゴルフボールは、前記ゴルフボール用樹脂組成物から成形された構成部材を有するゴルフボールであれば、特に限定されない。例えば、単層コアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するツーピースゴルフボール;コアと前記コアを被覆するように配設された単層の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーとを有するスリーピースゴルフボール;または、コアと前記コアを被覆するように配設された一以上の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボール(前記スリーピースゴルフボールを含む)を構成するいずれかの構成部材が前記ゴルフボール用樹脂組成物から成形されているゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも、中間層が、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から成形されているゴルフボールが好ましい。   The golf ball of the present invention is not particularly limited as long as it is a golf ball having a component molded from the golf ball resin composition. For example, a two-piece golf ball having a single-layer core and a cover disposed to cover the core; a core and an intermediate layer of the single-layer disposed to cover the core; A three-piece golf ball having a cover disposed to cover; or a core and one or more intermediate layers disposed to cover the core; and the cover disposed to cover the intermediate layer A golf ball may be mentioned in which any component constituting a multi-piece golf ball (including the three-piece golf ball) having a cover is molded from the golf ball resin composition. Among these, a golf ball in which the intermediate layer is molded from the golf ball resin composition of the present invention is preferable.

以下、本発明のゴルフボールを、コアと前記コアを被覆するように配設された一以上の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボール(スリーピースゴルフボールを含む)であって、前記中間層の少なくとも一つが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されている好ましい態様に基づいて、詳述するが、本発明は、斯かる態様に限定されない。   Hereinafter, the golf ball of the present invention comprises a core, one or more intermediate layers disposed to cover the core, and a cover disposed to cover the intermediate layer (three-piece golf And at least one of the intermediate layers is described in detail based on a preferred embodiment formed from the golf ball resin composition of the present invention. However, the present invention is limited to such an embodiment. I will not.

前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールのコアの構造としては、単層コア、多層コアのいずれであってもよい。   In the preferred embodiment, the structure of the core of the golf ball of the present invention may be either a single layer core or a multilayer core.

前記コアは、従来公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)から成形することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。   The core can be molded from a conventionally known rubber composition (hereinafter sometimes simply referred to as “core rubber composition”), and includes, for example, a base rubber, a crosslinking initiator, a co-crosslinking agent, and a filler. The rubber composition can be molded by hot pressing.

前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−1,4−結合を、40質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。   As the base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a high cis polybutadiene having 40% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, which is particularly advantageous for repulsion is suitable.

前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の含有量は、基材ゴム100質量部に対して、0.2質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であり、3質量部以下が好ましく、より好ましくは2質量部以下である。0.2質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、3質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。   The said crosslinking initiator is mix | blended in order to bridge | crosslink a base rubber component. As the crosslinking initiator, an organic peroxide is suitable. Specifically, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) Organic peroxides such as hexane and di-t-butyl peroxide are exemplified. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more. Of these, dicumyl peroxide is preferably used. The content of the crosslinking initiator is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts per 100 parts by mass of the base rubber. It is below a mass part. If the amount is less than 0.2 parts by mass, the core tends to be too soft, and the resilience of the golf ball tends to decrease. If the amount exceeds 3 parts by mass, the amount of the co-crosslinking agent used is set to an appropriate hardness. It is necessary to decrease, and there is a possibility that the resilience of the golf ball is insufficient or the durability is deteriorated.

前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば、特に限定されず、例えば、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの金属塩である。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、亜鉛塩を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上であり、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部である。共架橋剤の使用量が10質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が50質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。   The co-crosslinking agent is not particularly limited as long as it has an effect of crosslinking rubber molecules by graft polymerization on a base rubber molecular chain, and, for example, α, β having 3 to 8 carbon atoms Unsaturated carboxylic acids or their metal salts can be used, preferably acrylic acid, methacrylic acid or their metal salts. Examples of the metal constituting the metal salt include zinc, magnesium, calcium, aluminum, sodium and the like, and it is preferable to use a zinc salt because the resilience of the obtained golf ball becomes high. The amount of the co-crosslinking agent used is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber. . When the amount of the co-crosslinking agent used is less than 10 parts by mass, the amount of the crosslinking initiator must be increased in order to obtain an appropriate hardness, and the resilience tends to decrease. On the other hand, when the usage-amount of a co-crosslinking agent exceeds 50 mass parts, a core may become hard too much and there exists a possibility that a shot feeling may fall.

前記コア用ゴム組成物が、有機硫黄化合物を含むことも好ましい。有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基(−SH)、または、硫黄数が2〜4のポリスルフィド結合(−S−S−、−S−S−S−、または、−S−S−S−S−)を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩(−SM、−S−M−S−、−S−M−S−S−、−S−S−M−S−S−、−S−M−S−S−S−など、Mは金属原子)を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅(I)、銀(I)などの1価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン(II)、マンガン(II)、鉄(II)、コバルト(II)、ニッケル(II)、ジルコニウム(II)、スズ(II)等の2価の金属塩が挙げられる。また、前記有機硫黄化合物は、脂肪族化合物(脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど)、複素環式化合物、脂環式化合物(脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど)、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。前記有機硫黄化合物としては、例えば、チオール類(チオフェノール類、チオナフトール類)、ポリスルフィド類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。有機硫黄化合物の含有量は、基材ゴム100質量部に対して、0.05質量部以上が好ましく、より好ましくは0.1質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは2.0質量部以下である。0.05質量部未満では、有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、5.0質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。   It is also preferable that the core rubber composition contains an organic sulfur compound. The organic sulfur compound is not particularly limited as long as it is an organic compound having a sulfur atom in the molecule, and, for example, a thiol group (-SH) or a polysulfide bond having 2 to 4 sulfur atoms (-S-S- , -S-S-S-, or -S-S-S-S-), or metal salts thereof (-SM, -S-M-S-, -S-M-S-) S-, -S-S-M-S-S-, -S-M-S-S-S-, etc., M is a metal atom). As metal salts, for example, monovalent metal salts such as sodium, lithium, potassium, copper (I), silver (I), zinc, magnesium, calcium, strontium, barium, titanium (II), manganese (II), Divalent metal salts such as iron (II), cobalt (II), nickel (II), zirconium (II), tin (II) and the like can be mentioned. Also, the organic sulfur compound is an aliphatic compound (aliphatic thiol, aliphatic thiocarboxylic acid, aliphatic dithiocarboxylic acid, aliphatic polysulfide, etc.), heterocyclic compound, alicyclic compound (alicyclic thiol, alicyclic compound It may be any of the formula thiocarboxylic acid, alicyclic dithiocarboxylic acid, alicyclic polysulfide etc.) and aromatic compounds. Examples of the organic sulfur compounds include thiols (thiophenols, thionaphthols), polysulfides, thiocarboxylic acids, dithiocarboxylic acids, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamates, and thiazoles. it can. The content of the organic sulfur compound is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 5.0 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Preferably it is 2.0 mass parts or less. If the amount is less than 0.05 parts by mass, the effect of adding the organic sulfur compound can not be obtained, and the resilience of the golf ball may not be improved. On the other hand, if the amount exceeds 5.0 parts by mass, the amount of compressive deformation of the resulting golf ball increases, and the resilience may be reduced.

前記コア用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。   The core rubber composition may contain additives such as pigments, fillers for weight adjustment, anti-aging agents, peptizers, softeners, etc., as necessary.

コア用ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは2質量部以上であり、8質量部以下が好ましく、より好ましくは5質量部以下である。   As a pigment mix | blended with the rubber composition for cores, a white pigment, a blue pigment, a purple pigment etc. can be mentioned, for example. As the white pigment, titanium oxide is preferably used. The type of titanium oxide is not particularly limited, but it is preferable to use rutile because it has good hiding power. Further, the content of titanium oxide is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Part or less.

コア用ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。   It is also a preferred embodiment that the core rubber composition contains a white pigment and a blue pigment. The blue pigment is blended to make white appear vivid, and examples thereof include ultramarine blue, cobalt blue, and phthalocyanine blue. Examples of the purple pigment include anthraquinone violet, dioxazine violet, and methyl violet.

前記青色顔料の含有量は、基材ゴム100質量部に対して、0.001質量部以上が好ましく、より好ましくは0.05質量部以上であって、0.2質量部以下が好ましく、より好ましくは0.1質量部以下である。0.001質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、0.2質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。   The content of the blue pigment is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 0.2 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Preferably it is 0.1 mass part or less. If it is less than 0.001 part by mass, it looks bluish and yellowish, and if it exceeds 0.2 parts by mass, it becomes too blue to have a bright white appearance.

コア用ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、コア全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、30質量部以下が好ましく、25質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が0.5質量部未満では、重量調整が難しくなり、30質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向がある。   The filler used in the core rubber composition is mainly blended as a weight regulator for adjusting the weight of the golf ball obtained as a final product, and may be blended as necessary. Examples of the filler include inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten powder, and molybdenum powder. Particularly preferred as the filler is zinc oxide. It is thought that zinc oxide functions as a vulcanization aid and increases the hardness of the entire core. The content of the filler is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, and 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. More preferred is 20 parts by mass or less. When the filler content is less than 0.5 parts by mass, it is difficult to adjust the weight, and when it exceeds 30 parts by mass, the weight fraction of the rubber component tends to be small and the resilience tends to decrease.

前記老化防止剤の含有量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。   It is preferable that content of the said antiaging agent is 0.1 mass part or more and 1 mass part or less with respect to 100 mass parts of base rubber. The content of the peptizing agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber.

前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形する条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、130〜200℃で10〜60分間加熱するか、或いは、130〜150℃で20〜40分間加熱した後、160〜180℃で5〜15分間の2段階で加熱することが好ましい。   The conditions for heat-press molding the rubber composition for the core may be appropriately set according to the rubber composition, but usually, heating is carried out at 130 to 200 ° C. for 10 to 60 minutes, or 20 to 130 to 150 ° C. After heating for 40 minutes, it is preferable to heat in two steps of 160 to 180 ° C. for 5 to 15 minutes.

前記コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、中間層やカバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的に中間層やカバー性能が低下する場合があるからである。   The core is preferably spherical. When the shape of the core is not spherical, the thickness of the intermediate layer or the cover becomes uneven. As a result, the middle layer and the cover performance may be partially deteriorated.

前記コアの直径は、34.8mm以上が好ましく、より好ましくは36.8mm以上、さらに好ましくは38.8mm以上であり、42.2mm以下が好ましく、41.8mm以下がより好ましく、さらに好ましくは41.2mm以下であり、最も好ましくは40.8mm以下である。コアの直径が34.8mm以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、コアの直径が42.2mm以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。   The diameter of the core is preferably 34.8 mm or more, more preferably 36.8 mm or more, further preferably 38.8 mm or more, 42.2 mm or less, more preferably 41.8 mm or less, and still more preferably 41. .2 mm or less, and most preferably 40.8 mm or less. If the diameter of the core is 34.8 mm or more, the cover will not be too thick and the resilience will be better. On the other hand, if the diameter of the core is 42.2 mm or less, the cover does not become too thin, and the function of the cover is more exhibited.

前記コアは、直径34.8mm〜42.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にコアが縮む量)が、2.0mm以上が好ましく、2.8mm以上がより好ましく、6.0mm以下が好ましく、5.0mm以下がより好ましい。圧縮変形量が、2.0mm以上であれば打球感がより良好となり、6.0mm以下であれば、反発性がより良好となる。   When the core has a diameter of 34.8 mm to 42.2 mm, the amount of compressive deformation (the amount by which the core shrinks in the compression direction) from when the initial load of 98 N is applied to when the final load of 1275 N is applied is 2.0 mm or more Is preferable, 2.8 mm or more is more preferable, 6.0 mm or less is preferable, and 5.0 mm or less is more preferable. When the amount of compressive deformation is 2.0 mm or more, the feel at impact becomes better, and when it is 6.0 mm or less, the resilience becomes better.

中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを2枚用いて球体を包み、加圧成形する方法、または、中間層用組成物を直接球体上に射出成形して球体を包み込む方法などを挙げることができる。   The method for forming the intermediate layer is not particularly limited. For example, the method for forming the intermediate layer composition into a hemispherical shell in advance and using two pieces to cover spheres and press molding, or Examples thereof include a method of wrapping a sphere by injection molding the intermediate layer composition directly onto the sphere.

本発明のゴルフボール用樹脂組成物を球体上に射出成形して中間層を成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有しているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、被覆球体を投入してホールドさせた後、加熱溶融されたゴルフボール用樹脂組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。   When the resin composition for a golf ball of the present invention is injection-molded on a sphere to form an intermediate layer, it is preferable to use one having a hemispherical cavity as the upper and lower molds for forming. The formation of the intermediate layer by injection molding involves forming the intermediate layer by extruding the hold pin, charging the coated sphere and holding it, then injecting the heat-melted resin composition for golf ball and cooling it. Can.

圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。本発明のゴルフボール用樹脂組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、ゴルフボール用樹脂組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、球体を2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、ゴルフボール用樹脂組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。   When the intermediate layer is formed by the compression molding method, the half shell can be molded by either the compression molding method or the injection molding method, but the compression molding method is preferred. The conditions for compression molding the golf ball resin composition of the present invention into a half shell include, for example, -20 with respect to the flow start temperature of the golf ball resin composition at a pressure of 1 MPa or more and 20 MPa or less. A molding temperature of from ℃ to +70 ℃ can be mentioned. By setting the molding conditions, it is possible to mold a half shell having a uniform thickness. As a method for forming the intermediate layer using a half shell, for example, a method in which a sphere is covered with two half shells and compression-molded can be mentioned. As conditions for compression-molding the half shell into the intermediate layer, for example, at a molding pressure of 0.5 MPa or more and 25 MPa or less, with respect to the flow start temperature of the golf ball resin composition, −20 ° C. or more, +70 A molding temperature of 0 ° C. or less can be mentioned. By setting the molding conditions, it is possible to form an intermediate layer having a uniform thickness.

なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。またゴルフボール用材料の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター CFT−500」を用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、プランジャー面積:1cm、DIE LENGTH:1mm、DIE DIA:1mm、荷重:588.399N、開始温度:30℃、昇温速度:3℃/分の条件で測定することができる。 The molding temperature means the maximum temperature that the surface of the concave portion of the lower mold reaches between the mold clamping and the mold opening. In addition, the flow starting temperature of the golf ball material was measured by using “Flow Tester CFT-500” manufactured by Shimadzu Corporation, using a pellet-shaped thermoplastic resin composition, plunger area: 1 cm 2 , DIE LENGTH: 1 mm, DIE DIA: 1 mm, load: 588.399 N, start temperature: 30 ° C., temperature increase rate: 3 ° C./min.

前記中間層の厚みは、0.3mm以上が好ましく、より好ましくは0.4mm以上、さらに好ましくは0.5mm以上であり、2.5mm以下が好ましく、より好ましくは2.4mm以下、さらに好ましくは2.3mm以下である。複数の中間層の場合は、複数の中間層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。   The thickness of the intermediate layer is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.4 mm or more, further preferably 0.5 mm or more, preferably 2.5 mm or less, more preferably 2.4 mm or less, and still more preferably. It is 2.3 mm or less. In the case of a plurality of intermediate layers, the total thickness of the plurality of intermediate layers is preferably in the above range.

前記中間層のスラブ硬度は、ショアD硬度で30以上が好ましく、より好ましくは35以上、さらに好ましくは40以上であり、60以下が好ましく、より好ましくは55以下である。中間層のスラブ硬度がショアD硬度で30以上であれば、ゴルフボールの外剛内柔構造の度合を大きくすることに寄与するため、高打出角、低スピンとなり高飛距離化が達成される。一方、中間層のスラブ硬度が60以下であれば、優れた打球感が得られる。ここで、中間層のスラブ硬度とは、中間層用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。   The slab hardness of the intermediate layer is preferably 30 or more in Shore D hardness, more preferably 35 or more, further preferably 40 or more, preferably 60 or less, more preferably 55 or less. When the slab hardness of the intermediate layer is 30 or more in Shore D hardness, it contributes to increase the degree of the outer hard and inner soft structure of the golf ball, so that a high launch angle and a low spin can be achieved to achieve high flight distance. On the other hand, if the slab hardness of the intermediate layer is 60 or less, an excellent feel at impact can be obtained. Here, the slab hardness of the intermediate layer is a hardness measured by forming the intermediate layer composition into a sheet, and is measured by a measurement method described later.

次に、本発明のゴルフボールに用いられるカバーについて説明する。前記カバーは、カバー用組成物を用いて、前述した中間層を形成する方法と同様の方法により得られる。   Next, the cover used for the golf ball of the present invention will be described. The cover is obtained by a method similar to the method for forming the intermediate layer described above using the cover composition.

前記カバー用組成物に含有する樹脂成分としては、例えば、本発明のゴルフボール用樹脂組成物が含有する(A)熱可塑性樹脂として例示したものと同一のものを使用することができる。具体的には、アイオノマー樹脂、BASFジャパン(株)から商品名「エラストラン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。   As the resin component contained in the cover composition, for example, the same resin component as exemplified as the (A) thermoplastic resin contained in the golf ball resin composition of the present invention can be used. Specifically, an ionomer resin, a thermoplastic polyurethane elastomer marketed by BASF Japan Co., Ltd. under the trade name “Elastolan (registered trademark)”, and commercially available from Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (registered trademark)”. Thermoplastic polyamide elastomers, thermoplastic polyester elastomers commercially available from Toray DuPont Co., Ltd. under the trade name “Hytrel®”, trade name “Lavaron®” from Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Examples include commercially available thermoplastic styrene elastomers.

前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。   The composition for the cover includes, in addition to the resin components described above, pigment components such as white pigment (for example, titanium oxide), blue pigment, red pigment, etc., weight adjusters such as zinc oxide, calcium carbonate and barium sulfate, dispersants An anti-aging agent, an ultraviolet light absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, a fluorescent whitening agent, etc. may be contained in the range which does not impair the performance of a cover.

前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であり、10質量部以下が好ましく、より好ましくは8質量部以下である。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。   The content of the white pigment (for example, titanium oxide) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the cover. Is preferable, and more preferably 8 parts by mass or less. By setting the content of the white pigment to 0.5 parts by mass or more, the cover can be concealed. In addition, when the content of the white pigment exceeds 10 parts by mass, the durability of the obtained cover may be reduced.

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で50以上が好ましく、55以上がより好ましく、80以下が好ましく、70以下がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を50以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を80以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で、50未満が好ましく、20以上が好ましく、25以上がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で50未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなる。また、スラブ硬度を20以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。   The slab hardness of the cover composition is preferably set as appropriate according to the desired performance of the golf ball. For example, in the case of a distance type golf ball in which the flight distance is important, the slab hardness of the cover composition is preferably 50 or more, more preferably 55 or more, preferably 80 or less, and more preferably 70 or less in Shore D hardness. By setting the slab hardness of the cover composition to 50 or more, a golf ball having a high launch angle and a low spin can be obtained in a driver shot and an iron shot, and the flight distance is increased. Further, by setting the slab hardness of the cover composition to 80 or less, a golf ball having excellent durability can be obtained. Further, in the case of a spin type golf ball where importance is placed on controllability, the slab hardness of the cover composition is preferably less than 50, preferably 20 or more, and more preferably 25 or more in Shore D hardness. If the slab hardness of the cover composition is less than 50 in Shore D hardness, the spin rate of the approach shot becomes high. Further, by setting the slab hardness to 20 or more, the abrasion resistance is improved.

前記カバーの厚みは、4.0mm以下が好ましく、より好ましくは3.0mm以下、さらに好ましくは2.0mm以下である。カバーの厚みが4.0mm以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、0.3mm以上が好ましく、0.5mm以上がより好ましく、さらに好ましくは0.8mm以上、特に好ましくは1.0mm以上である。カバーの厚みが0.3mm未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。   The thickness of the cover is preferably 4.0 mm or less, more preferably 3.0 mm or less, and still more preferably 2.0 mm or less. If the cover has a thickness of 4.0 mm or less, the resulting golf ball will have better resilience and feel at impact. The thickness of the cover is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, further preferably 0.8 mm or more, and particularly preferably 1.0 mm or more. If the thickness of the cover is less than 0.3 mm, the durability and wear resistance of the cover may decrease.

カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。   When molding a cover, a depression called a dimple is usually formed on the surface. The total number of dimples is preferably 200 or more and 500 or less. If the total number of dimples is less than 200, it is difficult to obtain dimple effects. In addition, when the total number of dimples exceeds 500, the size of each dimple becomes small, and it is difficult to obtain the effect of dimples. The shape (planar shape) of the dimple to be formed is not particularly limited, and circular shape; polygonal shape such as substantially triangular shape, substantially rectangular shape, substantially pentagonal shape, substantially hexagonal shape, etc .; Alternatively, two or more kinds may be used in combination.

カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。   The golf ball with the cover molded is preferably taken out of the mold and subjected to surface treatment such as deburring, washing and sand blasting as required. Moreover, a coating film and a mark can also be formed if desired. The film thickness of the coating film is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less, and further preferably 30 μm or less. When the film thickness is less than 5 μm, the coating film is apt to wear away due to continuous use, and when the film thickness exceeds 50 μm, the effect of the dimples is reduced and the flight performance of the golf ball is reduced.

本発明のゴルフボールの直径は、40mmから45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。   The diameter of the golf ball of the present invention is preferably 40 mm to 45 mm. The diameter is particularly preferably equal to or greater than 42.67 mm from the viewpoint that US Golf Association (USGA) standards are satisfied. In light of suppression of air resistance, the diameter is more preferably 44 mm or less, and particularly preferably 42.80 mm or less. The mass of the golf ball is preferably 40 g or more and 50 g or less. From the viewpoint of obtaining a large inertia, the mass is more preferably 44 g or more, and particularly preferably 45.00 g or more. In light of satisfying the USGA standard, the mass is particularly preferably equal to or less than 45.93 g.

本発明のゴルフボールは、直径40mm〜45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量(圧縮方向にゴルフボールの縮む量)は、2.0mm以上であることが好ましく、より好ましくは2.4mm以上であり、さらに好ましくは2.5mm以上であり、最も好ましくは2.8mm以上であり、5.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは4.5mm以下である。前記圧縮変形量が2.0mm以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を5.0mm以下にすることにより、反発性が高くなる。   The golf ball of the present invention has a diameter of 40 mm to 45 mm, and the amount of compressive deformation (the amount of shrinkage of the golf ball in the compression direction) when a final load of 1275 N is applied from an initial load of 98 N is 2.0 mm or more. Preferably, it is 2.4 mm or more, more preferably 2.5 mm or more, most preferably 2.8 mm or more, and preferably 5.0 mm or less, more preferably 4. It is 5 mm or less. A golf ball having a compression deformation amount of 2.0 mm or more does not become too hard and has a good shot feeling. On the other hand, by setting the amount of compressive deformation to 5.0 mm or less, the resilience becomes high.

図1は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール1が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール1は、球状コア2と、この球状コア2の外側に配設された中間層3と、この中間層3の外側に配設されたカバー4とを有する。前記カバー4の表面には、多数のディンプル41が形成されている。このカバー4の表面のうち、ディンプル41以外の部分は、ランド42である。そして、前記中間層3が前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている。   FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball 1 according to an embodiment of the present invention. The golf ball 1 has a spherical core 2, an intermediate layer 3 disposed outside the spherical core 2, and a cover 4 disposed outside the intermediate layer 3. A large number of dimples 41 are formed on the surface of the cover 4. Of the surface of the cover 4, a portion other than the dimples 41 is a land 42. The intermediate layer 3 is formed of the golf ball resin composition.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and all changes and embodiments within the scope of the present invention are within the scope of the present invention. It is included in the range.

[評価方法]
(1)スラブ硬度(ショアD硬度)
ゴルフボール用樹脂組成物を熱プレス成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、3枚以上重ねた状態で、ASTM−D2240に規定するスプリング式硬度計ショアD型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計P1型を用いて測定した。
[Evaluation method]
(1) Slab hardness (Shore D hardness)
A golf ball resin composition was formed by hot press molding to produce a sheet having a thickness of about 2 mm and stored at 23 ° C. for 2 weeks. This type of automatic rubber hardness tester P1 type manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. equipped with a spring type hardness tester Shore D type specified in ASTM-D2240 in a state where three or more sheets are stacked so that the influence of a measurement substrate etc. is not exerted. It measured using.

(2)曲げ剛性(kgf/cm
ゴルフボール用樹脂組成物を190℃、10分間プレスして、厚み約2mm、幅20mm、長さ100mmのテストピースを作製した。作製したテストピースについて、オルゼン剛性度試験機(東洋精機製作所製)を用いて、曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性、曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性、曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性をそれぞれ測定した。具体的には、所定の曲げ角度における荷重目盛を測定し、横軸に曲げ角度(°)、縦軸に荷重目盛の読みをプロットし、その一次近似曲線の傾きを求めた。測定条件は、温度23±2℃、相対湿度50±5%、曲げ速度60°/min、支点間距離50mmとした。曲げ剛性は、前記傾きの値に8.7078を乗じ、試験片の厚み(cm)の三乗で除することで算出した。なお、曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性は曲げ角度3°、6°9°および12°における荷重目盛、曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性は曲げ角度12°および15°における荷重目盛、曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性は曲げ角度36°および39°における荷重目盛を測定した。
(2) Bending stiffness (kgf / cm 2 )
The golf ball resin composition was pressed at 190 ° C. for 10 minutes to prepare a test piece having a thickness of about 2 mm, a width of 20 mm, and a length of 100 mm. About the produced test piece, using an Olsen stiffness tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), bending stiffness of bending angle 3 ° to 12 °, bending stiffness of bending angle 12 ° to 15 °, bending angle 36 ° to 39 ° The bending stiffness of each was measured. Specifically, the load scale at a predetermined bending angle was measured, the bending angle (°) was plotted on the horizontal axis, and the reading of the load scale was plotted on the vertical axis, and the slope of the linear approximation curve was determined. The measurement conditions were a temperature of 23 ± 2 ° C., a relative humidity of 50 ± 5%, a bending speed of 60 ° / min, and a fulcrum distance of 50 mm. The bending rigidity was calculated by multiplying the value of the inclination by 8.7078 and dividing by the cube of the thickness (cm) of the test piece. The bending stiffness at bending angles 3 ° to 12 ° is the load scale at bending angles 3 °, 6 ° 9 ° and 12 °, and the bending stiffness at bending angles 12 ° to 15 ° is the load scale at bending angles 12 ° and 15 °. The bending stiffness at a bending angle of 36 ° to 39 ° was measured on a load scale at bending angles of 36 ° and 39 °.

(3)圧縮変形量(mm)
ゴルフボールに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にゴルフボールが縮む量)を測定した。
(3) Compression deformation (mm)
The amount of deformation in the compression direction (the amount of shrinkage of the golf ball in the compression direction) from when the initial load of 98 N was loaded to the golf ball to when the final load of 1275 N was loaded was measured.

(4)反発係数
各ゴルフボールに198.4gの金属製円筒物を40m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。
(4) Restitution coefficient Each golf ball is made to collide with 198.4 g of a metal cylinder at a speed of 40 m / sec, and the speeds of the cylinder and the golf ball before and after the collision are measured. The coefficient of restitution of the ball was calculated. The measurement was performed 12 pieces for each golf ball, and the average value was used as the coefficient of restitution of the golf ball.

(5)打球感
アマチュアゴルファー(上級者)10人により、ドライバーを用いた実打テストを行って、各人の打撃時のフィーリングを下記基準で評価させた。10人の評価のうち、最も多い評価をそのゴルフボールの打球感とした。
評価基準
○:衝撃が少なくてフィーリングが良い。
△:普通。
×:衝撃が大きくてフィーリングが悪い。
(5) Feeling at Shot The strength of each person's batting was evaluated based on the following criteria by performing an actual batting test using a driver by 10 amateur golfers (advanced players). Among the 10 evaluations, the evaluation that was the most popular was the feel at impact of the golf ball.
Evaluation criteria :: The impact is small and the feeling is good.
Δ: Normal.
X: The impact is large and the feeling is bad.

[ゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1に示す配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより、直径39.8mmの球状コアを得た。
[Production of golf balls]
(1) Preparation of Core The core rubber composition having the composition shown in Table 1 is kneaded by a kneading roll and heat pressed in an upper and lower mold having hemispherical cavities at 170 ° C. for 20 minutes to obtain a diameter of 39.8 mm. A spherical core was obtained.

ポリブタジエンゴム:JSR社製、「BR730(シス結合含有率:95質量%)」
アクリル酸亜鉛:シグマ・アルドリッチ社製
ジクミルパーオキサイド:東京化成工業社製
チオナフトール:東京化成工業社製
Polybutadiene rubber: “BR730 (cis bond content: 95% by mass)” manufactured by JSR Corporation
Zinc acrylate: Sigma Aldrich Dicumyl peroxide: Tokyo Chemical Industry Thionaphthol: Tokyo Chemical Industry

(2)中間層の作製
表2に示した配合で、(B)成分以外の各成分をニーダーに入れて、220℃、15分間混練した。その後、(B)成分を投入し、さらに200℃、10分間混練して、ゴルフボール用樹脂組成物を調製した。得られたゴルフボール用材料をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに1つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度170℃、成形時間5分、成形圧力2.94MPaの条件で行った。(1)で得られた球状コアを、得られた2枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形により、厚み1mmの中間層を成形した。圧縮成形は、成形温度170℃、成形時間15分の条件で行った。
(2) Preparation of Intermediate Layer With the formulation shown in Table 2, each component other than the component (B) was placed in a kneader and kneaded at 220 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the component (B) was added, and further kneaded at 200 ° C. for 10 minutes to prepare a golf ball resin composition. The obtained golf ball material was charged one by one for each concave portion of the lower mold of the half shell molding die, and was pressed to form a half shell. The compression molding was performed under the conditions of a molding temperature of 170 ° C., a molding time of 5 minutes, and a molding pressure of 2.94 MPa. The spherical core obtained in (1) was concentrically covered with the obtained two half shells, and an intermediate layer with a thickness of 1 mm was formed by compression molding. Compression molding was performed under conditions of a molding temperature of 170 ° C. and a molding time of 15 minutes.

二元共重合体1:エチレン−メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含有率:15質量%、MFR(190℃×2.16kg荷重):60g/10min、曲げ剛性:81MPa)
三元共重合体1:エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ブチル共重合体(メタクリル酸含有率:8質量%、MFR(190℃×2.16kg荷重):55g/10min、曲げ剛性:184MPa)
二元共重合体2:エチレン−メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含有率:20質量%、MFR(190℃×2.16kg荷重):60g/10min、曲げ剛性:109MPa)
VGCF−H:昭和電工社製、カーボンナノチューブ(短手方向の平均径:0.15μm、長手方向の平均長さ:7μm、平均アスペクト比:46.7)
ティモスD:大塚化学社製、チタン酸カリウム(短手方向の平均径:0.3μm、長手方向の平均長さ:15μm、平均アスペクト比:50)
セラシュール(登録商標)BMI:河合石灰工業社製、針状アルミナ(短手方向の平均径:0.13μm、長手方向の平均長さ:5μm、平均アスペクト比:38.5)
スノーテックOXS:日産化学工業社製、シリカ粉末(粒径4〜6nm)
SG−BH8:伊藤黒鉛工業社製、グラファイト粉末(短手方向の平均径:8μm、長手方向の平均長さ:15μm、平均アスペクト比:1.9)
オレイルベタイン:ルーブリゾール社製、「Chembetaine OL」から水分と塩分を除去したもの
オレイン酸:東京化成工業社製
水酸化マグネシウム:和光純薬工業社製
水酸化ナトリウム:和光純薬工業製
酸化亜鉛:シグマ・アルドリッチ社製
水酸化カルシウム:東京化成工業社製
Binary copolymer 1: Ethylene-methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content: 15% by mass, MFR (190 ° C. × 2.16 kg load): 60 g / 10 min, flexural rigidity: 81 MPa)
Ternary copolymer 1: ethylene-methacrylic acid-butyl methacrylate copolymer (methacrylic acid content: 8% by mass, MFR (190 ° C. × 2.16 kg load): 55 g / 10 min, flexural rigidity: 184 MPa)
Binary copolymer 2: Ethylene-methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content: 20% by mass, MFR (190 ° C. × 2.16 kg load): 60 g / 10 min, flexural rigidity: 109 MPa)
VGCF-H: manufactured by Showa Denko KK, carbon nanotubes (average diameter in the short direction: 0.15 μm, average length in the longitudinal direction: 7 μm, average aspect ratio: 46.7)
Timothy D: manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., potassium titanate (average diameter in the lateral direction: 0.3 μm, average length in the longitudinal direction: 15 μm, average aspect ratio: 50)
Cerasur (registered trademark) BMI: manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd., acicular alumina (average diameter in short direction: 0.13 μm, average length in longitudinal direction: 5 μm, average aspect ratio: 38.5)
Snow Tech OXS: manufactured by Nissan Chemical Industries, silica powder (particle size 4-6nm)
SG-BH8: manufactured by Ito Graphite Industry Co., Ltd., Graphite powder (average diameter in the short direction: 8 μm, average length in the longitudinal direction: 15 μm, average aspect ratio: 1.9)
Oleyl betaine: manufactured by Lubrizol, from which “Chembetaine OL” was removed moisture and salt Oleic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. sodium hydroxide: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., zinc oxide: Sigma Aldrich Calcium hydroxide: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

(3)カバーの作製
熱可塑性ポリウレタンエラストマー(BASFジャパン社製、エラストランXNY85A)100質量部に、酸化チタン(石原産業社製、A220)4質量部を加えて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物をそれぞれ調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160〜230℃に加熱された。
(3) Production of cover Add 100 parts by mass of thermoplastic polyurethane elastomer (BASF Japan, Elastollan XNY85A) to 4 parts by mass of titanium oxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd., A220) and mix with a twin-screw kneading extruder. Then, a pellet-like cover composition was prepared. The extrusion conditions for the cover composition were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the composition was heated to 160 to 230 ° C. at the die position of the extruder.

カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、中間層が形成された球体を投入後ホールドさせ、80トンの圧力で型締めした金型に260℃に加熱したカバー用組成物を0.3秒で注入し、30秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、40℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径42.8mm、質量45.4gのゴルフボールを得た。   At the time of cover molding, the hold pin is protruded, the intermediate layer formed spheres are thrown in and held, and the cover composition heated to 260 ° C. is injected in 0.3 seconds into a mold clamped at a pressure of 80 tons. After cooling for 30 seconds, the mold was opened and the golf ball was taken out. The surface of the obtained golf ball body is sandblasted and marked, and then a clear paint is applied, and the paint is dried in an oven at 40 ° C. to obtain a golf ball having a diameter of 42.8 mm and a weight of 45.4 g. The

各ゴルフボールに使用されたゴルフボール用樹脂組成物の物性を表2に示した。また、ゴルフボールNo.5、17、18および21に用いられたゴルフボール用樹脂組成物について、曲げ角度と荷重目盛との関係を図2に示した。図2に示すように、シリカ粉末またはグラファイト粉末を含有する場合(ゴルフボールNo.17、18)、曲げ角度が15°以下の範囲では近似曲線の傾きが大きいが、曲げ角度が15°を超えると近似曲線の傾きが緩やかになっている。すなわち、曲げ角度が小さい領域では高い曲げ剛性を示すが、曲げ角度が大きい領域では曲げ剛性が低下している。   Physical properties of the golf ball resin composition used for each golf ball are shown in Table 2. In addition, golf ball No. The relationship between the bending angle and the load scale is shown in FIG. 2 for the golf ball resin compositions used in Nos. 5, 17, 18 and 21. As shown in FIG. 2, in the case of containing silica powder or graphite powder (Golf ball Nos. 17 and 18), the inclination of the approximate curve is large in the range where the bending angle is 15 ° or less, but the bending angle exceeds 15 °. And the slope of the approximate curve is gentle. That is, although high bending stiffness is exhibited in the region where the bending angle is small, bending stiffness is reduced in the region where the bending angle is large.

これに対して、(B)針状または繊維状のフィラーを含有する場合(ゴルフボールNo.5)、曲げ角度が3°〜39°の範囲で近似曲線の傾きがほぼ一定である。また、(B)針状または繊維状のフィラーを含有する場合(ゴルフボールNo.5)、フィラーを含まない樹脂組成物(ゴルフボールNo.21)に比べて、近似曲線の傾きが大きくなっている。つまり、(B)針状または繊維状のフィラーを含有することで、樹脂組成物の曲げ剛性が向上しており、かつ、曲げ角度が大きい領域でも、高い剛性を維持できている。   On the other hand, when (B) a needle-like or fibrous filler is contained (golf ball No. 5), the slope of the approximate curve is almost constant in the range of the bending angle of 3 ° to 39 °. In addition, when the needle-like or fibrous filler (B) is contained (Golf ball No. 5), the slope of the approximate curve is larger than that of the resin composition (Golf ball No. 21) containing no filler. There is. That is, the bending rigidity of the resin composition is improved by containing the (B) needle-like or fibrous filler, and high rigidity can be maintained even in a region where the bending angle is large.

また、ゴルフボールNo.2に使用したゴルフボール用樹脂組成物を用いて作製したスラブの電子顕微鏡写真を図3、図4に示した。図3および図4に示すように、(B)針状または繊維状のフィラーが、凝集体を形成していることが確認できる。   In addition, golf ball No. 3 and 4 show electron micrographs of the slab produced using the golf ball resin composition used in No. 2. As shown in FIGS. 3 and 4, it can be confirmed that (B) the needle-like or fibrous filler forms an aggregate.

得られた試験用ゴルフボールついて評価した結果を表2に示した。表2の結果から、曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性(M3−12)が、300kgf/cm〜24,000kgf/cmであり、曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M36−39)に対する曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性(M12−15)の比(M12−15/M36−39)が0.20〜2.00であるゴルフボール用樹脂組成物を用いたゴルフボールは、打球感が良く、反発性(反発係数がいずれも0.798以上である)に優れることが分かる。 The results of evaluation of the obtained test golf balls are shown in Table 2. From the results of Table 2, the bending stiffness (M 3-12 ) at a bending angle of 3 ° to 12 ° is 300 kgf / cm 2 to 24,000 kgf / cm 2 , and the bending stiffness (M 3 ) at a bending angle of 36 ° to 39 ° the ratio of the bending angle 12 ° to 15 ° of bending stiffness for 36-39) (M 12-15) (M 12-15 / M 36-39) is the resin composition for a golf ball is 0.20 to 2.00 It can be seen that the golf ball using the ball has a good shot feeling and excellent resilience (both restitution coefficients are 0.798 or more).

本発明のゴルフボールは、打球感および反発性に優れるものである。   The golf ball of the present invention is excellent in feel at impact and resilience.

1:ゴルフボール、2:球状コア、3:中間層、4:カバー、41:ディンプル、42:ランド 1: Golf ball, 2: Spherical core, 3: Intermediate layer, 4: Cover, 41: Dimple, 42: Land

Claims (18)

(A)熱可塑性樹脂と、(B)針状または繊維状のフィラーとを含有し、
さらに、(C)両性界面活性剤および/または(D)脂肪酸を含有し、
曲げ角度3°〜12°の曲げ剛性(M3-12)が、29.4MPa〜2354MPaであり、
曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M36-39)に対する曲げ角度12°〜15°の曲げ剛性(M12-15)の比(M12-15/M36-39)が0.20〜2.00であり、
スラブ硬度がショアD硬度で30〜65であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
(A) a thermoplastic resin and (B) a needle-like or fibrous filler,
Furthermore, it contains (C) amphoteric surfactant and / or (D) fatty acid,
The bending rigidity (M 3-12 ) at a bending angle of 3 ° to 12 ° is 29.4 MPa to 2354 MPa ,
The ratio ( M12-15 / M36-39 ) of bending stiffness ( M12-15 ) of bending angle 12 ° -15 ° to bending stiffness ( M36-39 ) of bending angle 36 ° -39 ° is 0.20 ~ 2.00,
A golf ball resin composition having a slab hardness of 30 to 65 in Shore D hardness.
前記(A)熱可塑性樹脂のスラブ硬度が、ショアD硬度で30〜60である請求項1に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 2. The resin composition for a golf ball according to claim 1, wherein the slab hardness of the (A) thermoplastic resin is 30 to 60 in Shore D hardness . 前記(B)針状または繊維状のフィラーが、凝集体を形成している請求項1または2に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 The resin composition for a golf ball according to claim 1, wherein the (B) needle-like or fibrous filler forms an aggregate. 前記凝集体は、凝集体を構成する前記(B)針状または繊維状のフィラーの隙間に、前記(A)熱可塑性樹脂が介在している請求項3に記載のゴルフボール用樹脂組成物。   The golf ball resin composition according to claim 3, wherein the aggregate (A) includes the thermoplastic resin (A) in gaps of the needle-like or fibrous filler constituting the aggregate. 前記凝集体の平均長径が、1μm以上である請求項3または4に記載のゴルフボール用樹脂組成物。   The golf ball resin composition according to claim 3 or 4, wherein an average major axis of the aggregate is 1 µm or more. 前記凝集体の含有率が、5%〜70%である請求項3〜5のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。   The golf ball resin composition according to any one of claims 3 to 5, wherein a content of the aggregate is 5% to 70%. 前記(B)針状または繊維状のフィラーは、短手方向の平均径が0.02μm〜0.3μm、長手方向の平均長さが3μm〜50μm、平均アスペクト比が10〜2,500である請求項1〜6のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 The needle-like or fibrous filler (B) has an average diameter in the short direction of 0.02 μm to 0.3 μm, an average length in the longitudinal direction of 3 μm to 50 μm, and an average aspect ratio of 10 to 2,500. The resin composition for golf balls as described in any one of Claims 1-6 . 前記(B)針状または繊維状のフィラーは、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、ゾノトライト、石膏、アルミボレート、二硫化モリブデン、アラミド、酸化亜鉛、結晶セルロース、シリカ、アルミナ、カーボン、ガラス、マイカ、ポリオキシベンゾイルよりなる群から選択される少なくとも1種の材料からなるものである請求項1〜7のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 The (B) needle-like or fibrous filler is wollastonite, potassium titanate, zonotlite, gypsum, aluminum borate, molybdenum disulfide, aramid, zinc oxide, crystalline cellulose, silica, alumina, carbon, glass, mica, The golf ball resin composition according to any one of claims 1 to 7 , wherein the golf ball resin composition is made of at least one material selected from the group consisting of polyoxybenzoyl . 前記ゴルフボール用樹脂組成物は、前記(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、前記(B)針状または繊維状のフィラーを1質量部〜25質量部含有するものである請求項1〜8のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 The resin composition for a golf ball, said (A) the thermoplastic resin 100 parts by weight, the (B) according to claim 1 filler needle or fibrous those containing 25 parts by 1 part by weight The resin composition for golf balls as described in any one of -8 . 前記(A)熱可塑性樹脂として、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマーおよび熱可塑性アクリル系エラストマーよりなる群から選択される少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含有するものである請求項1〜9のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 The thermoplastic resin (A) is selected from the group consisting of ionomer resins, thermoplastic olefin copolymers, thermoplastic styrenic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and thermoplastic acrylic elastomers. The golf ball resin composition according to any one of claims 1 to 9 , which contains at least one thermoplastic resin. 前記(A)熱可塑性樹脂は、カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂であり、カルボキシル基を有する酸成分の含有率が、4質量%〜50質量%である請求項1〜10のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 (A) the thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a carboxyl group, the content of acid components having a carboxyl group, to any one of claims 1 to 10 which is 4% by mass to 50% The resin composition for golf balls of description. 前記(A)熱可塑性樹脂は、アイオノマー樹脂であり、Na+、Mg2+、Ca2+、および、Zn2+よりなる群から選択される少なくとも1種の金属イオンにより中和されている請求項1〜11のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 (A) the thermoplastic resin is an ionomer resin, Na +, Mg 2+, Ca 2+, and claims are neutralized by at least one metal ion selected from the group consisting of Zn 2+ The resin composition for golf balls as described in any one of claim | item 1-11 . 前記ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ角度36°〜39°の曲げ剛性(M 36-39 )が、14.7MPa〜2354MPaである請求項1〜12のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 The bending angle 36 ° ~ 39 ° of bending stiffness of the golf ball resin composition (M 36-39) is a resin for golf ball according to any one of claims 1 to 12 is 14.7MPa~2354MPa Composition. 前記ゴルフボール用樹脂組成物が、前記(C)両性界面活性剤を含有し、
前記(C)両性界面活性剤は、ベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、アルキルアミンオキシド型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩型両性界面活性剤、および、アミドアミノ酸型両性界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜13のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
The golf ball resin composition contains the (C) amphoteric surfactant.
The (C) amphoteric surfactants include betaine-type amphoteric surfactants, sulfobetaine-type amphoteric surfactants, phosphobetaine-type amphoteric surfactants, β-alanine-type amphoteric surfactants, glycine-type amphoteric surfactants, alkyls. 14. The compound according to any one of claims 1 to 13, which is at least one selected from the group consisting of an amine oxide type amphoteric surfactant, an alkylamino fatty acid salt type amphoteric surfactant, and an amide amino acid type amphoteric surfactant. The resin composition for golf balls described.
前記ゴルフボール用樹脂組成物が、前記(D)脂肪酸を含有し、
前記(D)脂肪酸は、ヘプタン酸、オクタン酸、ドデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸、オクタコサン酸、オクタデセン酸、オクタデカジエン酸、イコセン酸、オレイン酸、リノール酸およびアラキジン酸よりなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜14のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
The golf ball resin composition contains the (D) fatty acid.
The (D) fatty acid is heptanoic acid, octanoic acid, dodecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, icosanoic acid, docosanoic acid, octacosanoic acid, octadecenoic acid, octadecadienoic acid, icosenoic acid, oleic acid, linoleic acid The resin composition for golf balls according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of arachidic acid and arachidic acid.
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに、(E)金属化合物を含有する請求項1〜15のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。 The golf ball resin composition according to claim 1 , wherein the golf ball resin composition further comprises (E) a metal compound. 請求項1〜16のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成された構成部材を有することを特徴とするゴルフボール。   A golf ball comprising a component formed from the resin composition for a golf ball according to claim 1. コアと、前記コアを被覆する少なくとも一層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記中間層の少なくとも一層が、請求項1〜16のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
A golf ball having a core, at least one intermediate layer covering the core, and a cover covering the intermediate layer,
At least one layer of the said intermediate | middle layer is formed from the resin composition for golf balls as described in any one of Claims 1-16, The golf ball characterized by the above-mentioned.
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