JP6767258B2 - 新規ヒドラゾン化合物、ゴム用添加剤、ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
そのため本発明は、低発熱性と作業性に優れたゴム組成物を提供することができるゴム用添加剤として有用な新規ヒドラゾン化合物、前記ヒドラゾン化合物を含有してなるゴム用添加剤、前記ヒドラゾン化合物又は前記ゴム用添加剤を含むゴム組成物を提供すること、及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とするものである。
<1> 下記式(I)で表されるヒドラゾン化合物。
[式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Lは炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Aは下記の式(A−1)又は式(A−2)で表される基を示す。nは0又は1の整数を示す。]
[式中、R2はヒドロキシ基、アミノ基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基、又はグアニジノ基を示す。*はLとの結合位置を示す。]
[式中、R3及びR4は同一又は異なって水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基を示し、R5は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。*はLとの結合位置を示す。]
<3> <1>又は<2>に記載のヒドラゾン化合物を含有してなるゴム用添加剤。
<4> ジエン系ゴムを50質量%以上含有するゴム成分100質量部に対して、充填材10〜160質量部、及び<1>又は<2>に記載のヒドラゾン化合物0.01〜30質量部を配合してなる、ゴム組成物。
<5> ジエン系ゴム成分が天然ゴムを含む、<4>に記載のゴム組成物。
<6> 充填材がカーボンブラックを含む、<4>又は<5>に記載のゴム組成物。
<7> <4>〜<6>のいずれか1つに記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
<8> 前記ゴム組成物をトレッド部、サイドウォール部、ビード部、インナーライナー、及びその他の補強ゴム部の少なくとも一つの部材に用いた、<7>に記載の空気入りタイヤ。
本発明のゴム用添加剤は、下記式(I)で表されるヒドラゾン化合物を含有してなるものである。また、下記式(I)で表されるヒドラゾン化合物(以下、「本発明のヒドラゾン化合物」ともいう。)は、新規なヒドラゾン化合物であり、ゴム用添加剤として有用である。
[式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Lは炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Aは下記の式(A−1)又は式(A−2)で表される基を示す。nは0又は1の整数を示す。]
[式中、R2はヒドロキシ基(−OH)、アミノ基(−NH2)、炭素数1〜4のアルキル基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基、又はグアニジノ基(−NHC(=NH)NH2)を示す。*はLとの結合位置を示す。]
[式中、R3及びR4は同一又は異なって水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基を示し、R5は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。*はLとの結合位置を示す。]
すなわち、本発明のヒドラゾン化合物及び本発明のゴム用添加剤は、低発熱化剤、発熱防止剤、発熱抑制剤又は作業性改良剤として利用でき、本発明のゴム用添加剤は、ジエン系ゴム成分に添加する、前記式(I)で表されるヒドラゾン化合物を含有してなる低発熱化剤、発熱防止剤、発熱抑制剤又は作業性改良剤を包含する。
式(I)中、Lが示す炭素数1〜6のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基を挙げることができる。
式(I)中、R3及びR4が示す炭素数1〜4のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロピルオキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基等の炭素数1〜4の直鎖状、分岐鎖状、又は環状アルコキシ基が挙げられる。
本発明のヒドラゾン化合物の他の好ましい実施態様は、式(I)中、Aが式(A−2)で表される基(以下、「基(A−2)」ということがある。)であり、基(A−2)中のR3及びR4の少なくとも1つが水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であり、R5が水素原子である化合物である。
本発明のヒドラゾン化合物の他の好ましい実施態様は、式(I)中、Aが基(A−2)であって、基(A−2)中のR3及びR4の少なくとも1つが水素原子又は炭素数1〜4のアルコキシ基であり、R5が炭素数1〜4のアルキル基である化合物である。
本発明のヒドラゾン化合物は、式(I)で表されるヒドラゾン化合物のうち、nが1であって、Lが炭素数1〜4のアルキレン基である化合物であることが好ましい。
本発明のヒドラゾン化合物は、式(I)で表されるヒドラゾン化合物のうち、nが1であって、Lが水酸基で置換された炭素数1〜4のアルキレン基である化合物であることが好ましい。
また、本発明のヒドラゾン化合物は、式(I)で表されるヒドラゾン化合物のうち、R1がメチル基である化合物であることが好ましい。
本発明のヒドラゾン化合物は、式(I)で表されるヒドラゾン化合物のうち、nが1であって、Lが炭素数1〜4のアルキレン基であり、Aが基(A−1)であって、基(A−1)中のR2がヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、又はグアニジノ基である化合物であることが特に好ましい。
本発明のヒドラゾン化合物は、式(I)で表されるヒドラゾン化合物のうち、nが1であって、Lが水酸基で置換された炭素数1〜4のアルキレン基であり、Aが基(A−2)であって、基(A−2)中のR3及びR4の少なくとも1つが水素原子又は炭素数1〜4のアルコキシ基、R5が炭素数1〜4のアルキル基である化合物であることが特に好ましい。
これらの本発明のヒドラゾン化合物又は本発明のヒドラゾン化合物を含有してなるゴム用添加剤を配合して得られるゴム組成物は、より優れた低発熱性及び作業性を発現することができる。
以下に本発明の好適な具体的化合物を列挙する。なお、これらのヒドラゾン化合物は文献未記載の新規化合物である。
[式中、R1、L、A及びnは前記に同じ。]
本反応は溶媒中で行うことができ、使用される溶媒としては、反応に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができる。かかる溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、1,2−ジメトキシエタン等のエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン等の芳香族炭化水素類、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類を挙げることができる。これらの溶媒は、1種を単独で使用でき、又は必要に応じて2種以上を混合して使用することができる。
本反応で使用する式(2)で表されるカルボニル化合物は、式(1)で表される3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒドラジドに対して、好ましくは0.8〜10当量、より好ましくは1.0〜2.0当量となるような量で使用すればよい。
本反応は、通常−78℃から使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことができるが、好ましくは−10〜70℃程度、より好ましくは室温〜70℃とすればよい。反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、好ましくは0.5〜24時間程度で本反応は完結する。
また、本発明のヒドラゾン化合物をジエン系ゴム成分に配合する際の配合量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、本発明のヒドラゾン化合物が0.01〜30質量部であることが好ましく、0.1〜10質量部であることがより好ましい。本発明のゴム用添加剤をジエン系ゴム成分に配合する場合には、ゴム用添加剤が含有する本発明のヒドラゾン化合物の含有量が上記範囲内となるように、ゴム用添加剤の配合量を調整すればよい。
本発明のヒドラゾン化合物及び本発明のゴム用添加剤のジエン系ゴム成分への添加は、ミキサー、押出機、混練機又は噴霧によって行われることが好ましい。
以下、本発明の実施形態に係るゴム組成物について、詳細に説明する。
本発明の実施形態に係るゴム組成物は、ジエン系ゴム50質量%以上からなるゴム成分100質量部に対して、充填材10〜160質量部、及び下記式(I)で表されるヒドラゾン化合物を0.01〜30質量部を配合してなる。
[式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Lは炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Aは下記の式(A−1)又は式(A−2)で表される基を示す。nは0又は1の整数を示す。]
[式中、R2はヒドロキシ基、アミノ基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基、又はグアニジノ基を示す。*はLとの結合位置を示す。]
[式中、R3及びR4は同一又は異なって水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基を示し、R5は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。*はLとの結合位置を示す。]
<ゴム成分>
本発明のゴム組成物に用いられるゴム成分は、ジエン系ゴムの含有量が50質量%以上であることを要し、ジエン系ゴムの含有量が100質量%であることが好ましい。
ジエン系ゴムとしては、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種からなることが好ましい。上記の合成ジエン系ゴムとしては、ゴムを構成するモノマーの少なくとも一部としてジエンモノマーを含有するゴムであればよく、それ以外には特に限定されない。具体的には、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレンゴム(IR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(塩素化ブチルゴム(Cl−IIR)、臭素化ブチルゴム(Br−IIR)等)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム(EPDM)、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム(EBR)、プロピレン−ブタジエン共重合体ゴム(PBR)等を用いることができ、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムは、1種単独でも、2種以上のブレンドとして用いてもよい。ジエン系ゴム以外のゴム成分としては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPM)、アクリルゴム(ACM)、塩素化ポリエチレン(CM)、エピクロルヒドリンゴム(CO、ECO)、クロロスルフォン化ポリエチレン(CSM)などが挙げられる。
本発明では、充填材は、ゴム組成物の補強強度の観点から、ゴム成分100質量部に対して10〜160質量部配合され、好ましくは30〜100質量部配合される。
充填材としては、例えば、カーボンブラック、シリカ等が挙げられ、好ましくはカーボンブラックである。
カーボンブラックとしては、得られるゴム組成物の加硫ゴム物性の観点から、例えば、SAF、HAF、ISAF、FEF、GPFなど種々のグレードのカーボンブラックを単独に又は混合して使用することができる。
シリカは特に限定されないが、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカが好ましい。これらは単独に又は混合して使用することができる。
充填材は1種単独で使用しても、2種以上を混合してもよい。
本発明において、式(I)で表されるヒドラゾン化合物(本発明のヒドラゾン化合物)は、ナフタレン環を有することにより、充填材としてのカーボンブラック骨格との親和性が高まり、本発明のヒドラゾン化合物とカーボンブラックとの化学的相互作用がより高くなる。これにより、ゴム組成物の低発熱性及び作業性の両立が、従来に比べ更に改良される。
本発明では、式(I)で表されるヒドラゾン化合物の添加量は、低発熱性及び作業性の観点から、前記ゴム成分100質量部に対して、0.01〜30質量部であり、好ましくは0.1〜10質量部である。
本発明のヒドラゾン化合物は、前記式(I)で表される化合物の中でも、4−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)ペンタン酸、3−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)−N,N−ジメチルブタンアミド、3−ヒドロキシ−N’−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンタン−2−イリデン)ナフタレン−2−カルボヒドラジド、N−カルバミミドイル−4−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)ペンタンアミド、3−ヒドロキシ−N’−(1,1−ジメトキシプロパン−2−イリデン)ナフタレン−2−カルボヒドラジドから選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。
なお、本発明のゴム組成物は、本発明のヒドラゾン化合物を1種単独で含有してもよく、2種以上を含有してもよい。また、本発明のゴム用添加剤をゴム組成物に配合する場合には、式(I)で表されるヒドラゾン化合物の配合量が上記の範囲となるようにすることが好ましい。
本実施形態に係るゴム組成物には、必要に応じて適宜他の成分が含まれていてもよい。例えば、軟化剤、プロセスオイル、樹脂、カップリング剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、有機酸、加硫遅延剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤など、ゴム工業界で通常使用されている適当量の配合剤を適宜配合することができる。
本実施形態に係るゴム組成物に配合可能な軟化剤として用いられるプロセスオイルとしては、SBRとの相溶性の観点から、芳香族系オイルが用いられる。また、低温特性を重視する観点から、ナフテン系オイル又はパラフィン系オイルが用いられる。その使用量は、ゴム成分100質量部に対して、0質量部以上100質量部以下が好ましく、100質量部以下であれば加硫ゴムの引張強度、低燃費性(低発熱性)が悪化するのを抑制することができる。
本発明のゴム組成物は、熱可塑性樹脂等の樹脂を含んでもよい。熱可塑性樹脂としては、C5系樹脂、C9系樹脂、C5−C9系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、ロジン樹脂、アルキルフェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂が好ましく、これら熱可塑性樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態に係るゴム組成物に配合可能な加硫剤としては、硫黄等が挙げられる。硫黄成分としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、及び高分散性硫黄等が挙げられ、粉末硫黄が好ましい。
加硫剤の使用量は、ゴム成分100質量部に対し、硫黄分として0.1質量部以上10質量部以下が好ましく、より好ましくは1.0質量部以上5.0質量部以下である。0.1質量部未満では加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性、低燃費性が低下するおそれがあり、10質量部を超えるとゴム弾性が失われる原因となる。
本実施形態に係るゴム組成物に配合可能な有機酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、エナント酸、カプロン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ネルボン酸等の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸並びにロジン酸や変性ロジン酸等の樹脂酸などが挙げられる。
本実施形態に係るゴム組成物の製造方法においては、上記有機酸の内、加硫促進助剤としての機能を十分に発揮する必要があることから有機酸中の50モル%以上がステアリン酸であることが好ましい。有機酸中の50モル%以下は、スチレン−ブタジエン共重合体を乳化重合で作製した場合に含まれるロジン酸(変性ロジン酸も包含される。)及び/又は脂肪酸であってもよい。
本実施形態に係るゴム組成物に配合可能な加硫遅延剤としては、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸、N−ニトロソジフェニルアミン、N−(シクロヘキシルチオ)−フタルイミド(CTP)、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトール−ジホスファイト等が例示され、N−(シクロヘキシルチオ)−フタルイミド(CTP)が好ましく用いられる。
本実施形態に係るゴム組成物に配合可能な老化防止剤としては、日本ゴム協会編「ゴム工業便覧<第四版>」の436〜443頁に記載されるものが挙げられる。これらの中でも、例えば、3C(N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、6C[N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン]、AW(6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン)、ジフェニルアミンとアセトンの高温縮合物等を挙げることができる。
老化防止剤の使用量は、ゴム成分100質量部に対して、0.1質量部以上5.0質量部以下が好ましく、更に好ましくは0.3質量部以上3.0質量部以下である。
本発明のゴム組成物は、前記配合処方により、バンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによって得られ、成形加工後、加硫を行い、空気入りタイヤのトレッド、特にトレッド接地部として好適に用いられる。
本発明のゴム組成物をトレッドに用いて通常のタイヤの製造方法によってタイヤが製造される。すなわち、前記のように各種薬品を含有させた本発明のゴム組成物が未加硫の段階で各部材に加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。
このようにして、低発熱性良好なタイヤ、特に空気入りタイヤを得ることができる。
本発明の空気入りタイヤは、前記本発明のゴム組成物を少なくとも用いてなり、好ましくは少なくともトレッドに用いてなる。前記空気入りタイヤにおいて、前記トレッド以外に前記本発明のゴム組成物が適用される部位としては、特に制限はないが、例えば、カーカスコーティングゴム、ベルトコーティングゴム、サイドゴム、ビードフィラー、ゴムチェーファーゴム、インナーライナーゴム等が挙げられる。本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッド部、サイドウォール部、ビード部、インナーライナー、及びその他の補強ゴム部の少なくとも一つの部材に用いることが好ましく、上述したように、トレッド部に使用することが特に好ましい。本発明の空気入りタイヤは、前記本発明のゴム組成物を用いること以外は、特に制限はなく、公知の空気入りタイヤの構成をそのまま採用することができる。
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸ヒドラジド7.0gをメタノール60mLに加えた懸濁液に、メタノール10mLに溶解させたレブリン酸8.0gを室温で滴下して加えた。この反応液を60℃で8時間撹拌した後、氷冷し、析出した固体をろ過してとり、メタノール50mLで洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥して、4−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)ペンタン酸10.1g(収率97%)を得た。
性状:淡黄色固体
融点:241℃
1H−NMR(300MHz,DMSO−d6,δppm):2.0(s,3H),2.6(m,4H),7.4(m,2H),7.5(t,1H),7.8(d,1H),8.0(d,1H),8.6(s,1H),11.1(s,1H),11.7(br−s,1H),12.2(br−s,1H)
メタノール50mLに氷冷下で3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒドラジド10.1gとN,N−ジメチルアセト酢酸アミド7.80gとを加え、30℃に加温し撹拌した。63時間後、反応液を20℃まで冷却し、ジイソプロピルエーテル700mLに少しずつ注ぎ込んだ。析出した固体をろ過してとり、ジイソプロピルエーテル50mLで2回、ブタノール25mLで2回洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥して3−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)−N,N−ジメチルブタンアミド11.5g(収率73%)を得た。
性状:淡黄色固体
融点:153℃
1H−NMR(300MHz,DMSO−d6,δppm):1.9−2.1(m,3H), 2.8−2.9(m,3H),3.0−3.1(m,3H),3.4−3.6(m,3H), 7.2−7.4(m,2H),7.4−7.6(m,1H),7.7−7.8(m,1H),7.9−8.0(m,1H),8.5−8.7(m,1H),11.0−12.0(br−s,1H)
メタノール50mLに、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒドラジド10.1gと4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン6.98gを加え、60℃に加温し、撹拌した。15時間後、反応液を20℃まで冷却し、析出した固体をろ過してとり、メタノール20mLで2回洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥して3−ヒドロキシ−N’−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンタン−2−イリデン)ナフタレン−2−カルボヒドラジド8.09g(収率54%)を得た。
性状:淡黄色固体
融点:171℃
1H−NMR(300MHz,DMSO−d6,δppm):1.1−1.3(m,6H),2.0−2.2(m,3H),2.4−2.6(m,2H),4.5−4.7(br−s,0.4H),5.7−5.9(m,0.6H),7.2−7.4(m,2H),7.4−7.6(m,1H),7.7−7.8(m,1H),7.8−8.0(m,1H),8.3−8.7(m,1H),11.2−12.1(m,2H)
1−ブタノール41mLにレブリン酸ブチル17.2g、グアニジン塩酸塩9.55g、及び25%水酸化ナトリウム水溶液16.0gを加え、100℃に加温し、5.5時間撹拌した。60℃まで冷却した反応液に3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒドラジド14.2gを少量ずつ加え、更にブタノール100gを追加して、そのまま1時間撹拌した。反応液を室温までに冷却し、析出した固体をろ過してとり、メタノール100mLで洗浄した。得られた固体を冷水200mLで分散洗浄し、続けてメタノール100mLで洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥してN−カルバミミドイル−4−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)ペンタンアミド19.0g(収率56%)を得た。
性状:淡黄色固体
融点:193℃
1H−NMR(300MHz,DMSO−d6,δppm):2.0(s,3H),2.4(t,2H),2.5(t,2H),7.0(d,2H),7.3(s,1H),7.5(s,1H),7.8(d,1H),8.5(s,1H),NHとOHは不検出
メタノール50mLに3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒドラジド10.1gとピルビン酸アルデヒドジメチルアセタール5.89gを加え、加熱還流した。14時間後、反応液を10℃まで冷却し、析出した固体をろ過してとり、メタノール20mLで2回洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥して3−ヒドロキシ−N’−(1,1−ジメトキシプロパン−2−イリデン)ナフタレン−2−カルボヒドラジド13.5g(収率89%)を得た。
性状:淡黄色固体
融点:178℃
1H−NMR(300MHz,DMSO−d6,δppm):1.8−2.0(m,3H),3.2−3.5(m,6H),4.6−4.7(m,1H),7.2−7.4(m,2H),7.4−7.6(m,1H),7.7−7.8(m,1H),7.9−8.0(m,1H),8.5−8.7(m,1H),11.0−12.5(m,2H)
下記の表1に示す配合処方により、各種供試ゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物に対し、tanδ、ムーニー粘度を測定した。測定方法は下記の通りである。
粘弾性測定装置(レオメトリックス社製)を使用し、温度50℃、歪み5%、周波数15Hzでtanδを測定し、比較例1の値を100として夫々指数表示した。この値が小さい程、低発熱性が良好であることを示す。
未加硫ゴム粘度の測定は、JIS K 6300−1:2001(ムーニー粘度)に準拠して行った。比較例1の値を100として指数表示した。ムーニー粘度指数は数値が小さいほど粘度が小さく、作業性が良好であることを示す。
*2 旭カーボン(株)製「♯80」
*3 3−ヒドロキシ−N’−(1,3−ジメチルブチリデン)−2−ナフトエ酸ヒドラジド(特許文献1 合成例2で製造された化合物)
*4 富士興産(株)製「アロマックス#3」
*5 N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、大内新興化学工業(株)製、商品名「ノクラック6C」
*6 2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業(株)製、商品名「ノクラック224」
*7 N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、三新化学工業(株)製、商品名「サンセラーCM」
化合物a:製造例1により得られた化合物
化合物b:製造例2により得られた化合物
化合物c:製造例3により得られた化合物
化合物d:製造例4により得られた化合物
化合物e:製造例5により得られた化合物
表1より明らかなように、本発明のゴム用添加剤を配合した実施例1〜5のゴム組成物は、比較例1のゴム組成物と比較して、いずれも作業性及び低発熱性の双方において良好であった。
Claims (8)
- 下記式(I)で表されるヒドラゾン化合物を含有してなるゴム用添加剤。
[式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Lは炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Aは下記の式(A−1)又は式(A−2)で表される基を示す。nは0又は1の整数を示す。]
[式中、R2はヒドロキシ基、アミノ基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されたモノ又はジアルキルアミノ基、又はグアニジノ基を示す。*はLとの結合位置を示す。]
[式中、R3及びR4は同一又は異なって水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基を示し、R5は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。*はLとの結合位置を示す。] - 4−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)ペンタン酸、3−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)−N,N−ジメチルブタンアミド、3−ヒドロキシ−N’−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンタン−2−イリデン)ナフタレン−2−カルボヒドラジド、N−カルバミミドイル−4−(3−ヒドロキシナフタレン−2−カルボニルヒドラジニリデン)ペンタンアミド、及び3−ヒドロキシ−N’−(1,1−ジメトキシプロパン−2−イリデン)ナフタレン−2−カルボヒドラジドから選ばれる少なくとも1つのヒドラゾン化合物。
- 請求項2に記載のヒドラゾン化合物を含有してなるゴム用添加剤。
- ジエン系ゴムを50質量%以上含有するゴム成分100質量部に対して、充填材10〜160質量部、及び請求項1又は3に記載のゴム用添加剤を含み、前記ヒドラゾン化合物0.01〜30質量部を配合してなる、ゴム組成物。
- ジエン系ゴム成分が天然ゴムを含む、請求項4に記載のゴム組成物。
- 充填材がカーボンブラックを含む、請求項4又は5に記載のゴム組成物。
- 請求項4〜6のいずれか1項に記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物をトレッド部、サイドウォール部、ビード部、インナーライナー、及びその他の補強ゴム部の少なくとも一つの部材に用いた、請求項7記載の空気入りタイヤ。
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