JP6754404B2 - Magnetic tape and magnetic recording / playback device - Google Patents

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Description

本発明は、磁気テープおよび磁気記録再生装置に関する。 The present invention relates to magnetic tapes and magnetic recording / playback devices.

磁気記録媒体にはテープ状のものとディスク状のものがあり、データストレージ用途には、テープ状の磁気記録媒体、即ち磁気テープが主に用いられている。磁気テープへの情報の記録および/または再生は、通常、磁気テープの表面(磁性層表面)と磁気ヘッド(以下、単に「ヘッド」とも記載する。)とを接触させ摺動させることにより行われる。 There are two types of magnetic recording media, tape-shaped and disk-shaped, and tape-shaped magnetic recording media, that is, magnetic tapes are mainly used for data storage applications. Information recording and / or reproduction on a magnetic tape is usually performed by bringing the surface of the magnetic tape (the surface of the magnetic layer) and the magnetic head (hereinafter, also simply referred to as “head”) into contact with each other and sliding them. ..

磁気テープに求められる性能の1つとしては、磁気テープに記録された情報を再生する際に優れた電磁変換特性を発揮できることが挙げられる。 One of the performances required of a magnetic tape is that it can exhibit excellent electromagnetic conversion characteristics when reproducing information recorded on the magnetic tape.

一方、磁性層表面とヘッドとの摺動によってヘッドの再生素子が削れてしまう(以下、「ヘッド素子削れ」とも記載する。)と、磁性層表面と再生素子との距離が広がり、電磁変換特性低下の原因となるスペーシングロスが発生してしまう。このスペーシングロスの発生を抑制するための対策としては、従来、ヘッドに保護層を設けることが提案されていた(例えば特許文献1参照)。 On the other hand, if the regenerating element of the head is scraped due to sliding between the magnetic layer surface and the head (hereinafter, also referred to as "head element scraping"), the distance between the magnetic layer surface and the regenerating element increases, and the electromagnetic conversion characteristic Spacing loss that causes a decrease occurs. As a measure for suppressing the occurrence of this spacing loss, it has been conventionally proposed to provide a protective layer on the head (see, for example, Patent Document 1).

特開2005−92967号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-92967

ところで、磁気テープ等の各種記録媒体に記録されるデータは、アクセス頻度(再生頻度)に応じて、ホットデータ、ウォームデータ、コールドデータと呼ばれる。アクセス頻度は、ホットデータ、ウォームデータ、コールドデータの順に低くなり、コールドデータは10年以上の長期間(例えば数十年)にわたって記録媒体に記録されたまま保管されることが通常である。このようなコールドデータを記録し保管することは、アーカイブ(archive)と呼ばれる。近年の情報量の飛躍的な増大および各種情報のデジタル化に伴い、磁気記録媒体に記録し保管されるコールドデータのデータ量は増大しているため、アーカイブに適した磁気記録再生システムに対する注目が高まりつつある。 By the way, the data recorded on various recording media such as magnetic tapes are called hot data, warm data, and cold data according to the access frequency (reproduction frequency). The access frequency decreases in the order of hot data, warm data, and cold data, and the cold data is usually stored as being recorded on a recording medium for a long period of 10 years or more (for example, several decades). Recording and storing such cold data is called an archive. With the dramatic increase in the amount of information in recent years and the digitization of various types of information, the amount of cold data recorded and stored on magnetic recording media is increasing, so attention is focused on magnetic recording and playback systems suitable for archiving. It is increasing.

かかる状況下、近年、磁気記録再生装置(一般に「ドライブ」と呼ばれる。)の試験として、グリーンテープテスト(GTT;Green Tape Test)が行われている。このGTTでは、アクセス頻度が低いコールドデータを記録再生するというアーカイブ用途に特有の使用形態を想定し、1つのヘッドに対して、磁気テープを交換しながら複数(例えば数百)の新品(未使用)の磁気テープを摺動させることが行われる。一方、従来のヘッド耐久性試験では、アーカイブ用途と比べてアクセス頻度が高い使用形態が想定されていたため、通常、磁気テープを新品に交換することなく、1つの磁気テープを同じ磁気ヘッドと繰り返し摺動させることが行われていた。このような従来の耐久性試験では、摺動を繰り返すうちに磁性層表面が磨耗するためヘッド素子削れは徐々に生じ難くなる。これに対し、GTTでは、ヘッドと摺動させる磁気テープを新品に交換し、同じヘッドを複数の新品の磁気テープと摺動させることが繰り返されるため、ヘッドは、従来の耐久性試験より遙かに削れ易い過酷な条件に晒されることになる。このようなGTTにおけるヘッド素子削れを抑制するためには、ヘッド側で対策することと、磁気テープ側で対策することが考えられる。例えば、ヘッド側での対策としては、ヘッドの保護層を厚くすることが考えられるものの、ヘッドの保護層を厚くすることは、磁性層表面とヘッドの再生素子との距離を広げることとなり、スペーシングロスの原因となってしまう。これに対し、GTTにおけるヘッド素子削れを抑制するための対策を磁気テープ側で取ることができれば、そのような対策が施された磁気テープは、アーカイブ用途での使用形態においてヘッド素子削れを生じ難い、アーカイブ用記録媒体に適した磁気テープと言える。 Under such circumstances, in recent years, a green tape test (GTT; Green Tape Test) has been performed as a test of a magnetic recording / playback device (generally referred to as a "drive"). This GTT assumes a usage pattern peculiar to archiving applications such as recording and reproducing cold data with low access frequency, and for one head, multiple (for example, several hundred) new (unused) while exchanging magnetic tapes. ) Is slid. On the other hand, in the conventional head durability test, since it is assumed that the usage pattern is more frequently accessed than that for archiving, one magnetic tape is usually repeatedly rubbed with the same magnetic head without replacing the magnetic tape with a new one. It was being moved. In such a conventional durability test, the surface of the magnetic layer wears as the sliding is repeated, so that the head element is less likely to be scraped. On the other hand, in GTT, the magnetic tape that slides with the head is replaced with a new one, and the same head is repeatedly slid with a plurality of new magnetic tapes, so that the head is far more than the conventional durability test. It will be exposed to harsh conditions that are easily scraped. In order to suppress the scraping of the head element in such GTT, it is conceivable to take measures on the head side and measures on the magnetic tape side. For example, as a countermeasure on the head side, it is conceivable to thicken the protective layer of the head, but thickening the protective layer of the head increases the distance between the surface of the magnetic layer and the regenerating element of the head. It causes pacing loss. On the other hand, if measures can be taken on the magnetic tape side to suppress head element scraping in GTT, the magnetic tape with such measures is unlikely to cause head element scraping in the usage mode for archiving applications. , It can be said that it is a magnetic tape suitable for recording media for archiving.

そこで本発明の目的は、優れた電磁変換特性を発揮することができるアーカイブ用記録媒体に適した磁気テープを提供すること、詳しくは、優れた電磁変換特性を発揮することができ、かつグリーンテープテスト(GTT)におけるヘッド素子削れの発生の抑制が可能な磁気テープを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a magnetic tape suitable for an archiving recording medium capable of exhibiting excellent electromagnetic conversion characteristics. Specifically, a green tape capable of exhibiting excellent electromagnetic conversion characteristics. It is an object of the present invention to provide a magnetic tape capable of suppressing the occurrence of head element scraping in a test (GTT).

本発明の一態様は、
非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気テープであって、
上記磁気テープの長手方向における下記式1により算出されるΔSFD(以下、単に「ΔSFD」とも記載する。)は0.50以下であり、
ΔSFD=SFD25℃−SFD-190℃ …式1
式1中、SFD25℃は、温度25℃で上記磁気テープの長手方向において測定される反転磁界分布SFDであり、SFD-190℃は、温度−190℃で上記磁気テープの長手方向において測定される反転磁界分布SFDであり、
上記磁性層は酸化物研磨剤を含み、
上記磁性層の表面において振り子粘弾性試験により求められる対数減衰率(以下、「磁性層表面の対数減衰率」または単に「対数減衰率」とも記載する。)は0.050以下であり、かつ
上記磁性層の表面に集束イオンビーム(FIB;Focused Ion Beam)を照射して取得される2次イオン像から求められる上記酸化物研磨剤の平均粒子直径(以下、「FIB研磨剤径」とも記載する。)は0.04μm以上0.08μm以下である磁気テープ、
に関する。
One aspect of the present invention is
A magnetic tape having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a non-magnetic support.
The ΔSFD (hereinafter, also simply referred to as “ΔSFD”) calculated by the following equation 1 in the longitudinal direction of the magnetic tape is 0.50 or less.
ΔSFD = SFD 25 ° C-SFD -190 ° C ... Equation 1
In Equation 1, SFD 25 ° C. is an inverted magnetic field distribution SFD measured in the longitudinal direction of the magnetic tape at a temperature of 25 ° C., and SFD −190 ° C. is measured in the longitudinal direction of the magnetic tape at a temperature of −190 ° C. Inverted magnetic field distribution SFD
The magnetic layer contains an oxide abrasive and contains
The logarithmic decrement determined by the pendulum viscoelasticity test on the surface of the magnetic layer (hereinafter, also referred to as "logarithmic decrement of the surface of the magnetic layer" or simply "logarithmic decrement") is 0.050 or less, and the above. The average particle diameter of the oxide abrasive obtained from the secondary ion image obtained by irradiating the surface of the magnetic layer with a focused ion beam (FIB; Focused Ion Beam) (hereinafter, also referred to as “FIB abrasive diameter”). ) Is a magnetic tape of 0.04 μm or more and 0.08 μm or less.
Regarding.

一態様では、上記対数減衰率は、0.010以上0.050以下であることができる。 In one aspect, the logarithmic decrement can be 0.010 or more and 0.050 or less.

一態様では、上記ΔSFDは、0.03以上0.50以下であることができる。 In one aspect, the ΔSFD can be 0.03 or more and 0.50 or less.

一態様では、上記強磁性粉末は、強磁性六方晶フェライト粉末であることができる。 In one aspect, the ferromagnetic powder can be a ferromagnetic hexagonal ferrite powder.

一態様では、上記酸化物研磨剤は、アルミナ粉末であることができる。 In one aspect, the oxide abrasive can be an alumina powder.

一態様では、上記磁気テープは、上記非磁性支持体と上記磁性層との間に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有することができる。 In one aspect, the magnetic tape can have a non-magnetic layer containing a non-magnetic powder and a binder between the non-magnetic support and the magnetic layer.

一態様では、上記磁気テープは、上記非磁性支持体の上記磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有することができる。 In one aspect, the magnetic tape may have a backcoat layer containing a non-magnetic powder and a binder on the surface side of the non-magnetic support opposite to the surface side having the magnetic layer.

本発明の更なる態様は、上記磁気テープと、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置に関する。 A further aspect of the present invention relates to a magnetic recording / reproducing device including the magnetic tape and a magnetic head.

一態様では、上記磁気ヘッドは、磁気抵抗効果型(MR;Magnetoresistive)素子を含む磁気ヘッドであることができる。 In one aspect, the magnetic head can be a magnetic head that includes a magnetoresistive (MR) element.

本発明の一態様によれば、優れた電磁変換特性を発揮することができ、グリーンテープテスト(GTT)におけるヘッド素子削れの発生の抑制が可能なアーカイブ用途に適した磁気テープ、およびこの磁気テープを含む磁気記録再生装置を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, a magnetic tape suitable for archiving applications, which can exhibit excellent electromagnetic conversion characteristics and can suppress the occurrence of head element scraping in a green tape test (GTT), and this magnetic tape. A magnetic recording / reproduction device including the above can be provided.

対数減衰率の測定方法の説明図である。It is explanatory drawing of the measurement method of a logarithmic decay rate. 対数減衰率の測定方法の説明図である。It is explanatory drawing of the measurement method of a logarithmic decay rate. 対数減衰率の測定方法の説明図である。It is explanatory drawing of the measurement method of a logarithmic decay rate. 磁気テープ製造工程の具体的態様の一例(工程概略図)を示す。An example (schematic schematic diagram) of a specific aspect of the magnetic tape manufacturing process is shown.

[磁気テープ]
本発明の一態様は、非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気テープであって、上記磁気テープの長手方向における上記式1により算出されるΔSFDは0.50以下であり、上記磁性層は酸化物研磨剤を含み、上記磁性層の表面において振り子粘弾性試験により求められる対数減衰率は0.050以下であり、かつ上記磁性層の表面に集束イオンビームを照射して取得される2次イオン像から求められる上記酸化物研磨剤の平均粒子直径(FIB研磨剤径)は0.04μm以上0.08μm以下である磁気テープに関する。
[Magnetic tape]
One aspect of the present invention is a magnetic tape having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a non-magnetic support, and the ΔSFD calculated by the above formula 1 in the longitudinal direction of the magnetic tape is 0.50. The magnetic layer contains an oxide polishing agent, the logarithmic attenuation rate required by the pendulum viscoelasticity test on the surface of the magnetic layer is 0.050 or less, and a focused ion beam is applied to the surface of the magnetic layer. The present invention relates to a magnetic tape in which the average particle diameter (FIB polishing agent diameter) of the oxide polishing agent obtained from the secondary ion image obtained by irradiation is 0.04 μm or more and 0.08 μm or less.

本発明および本明細書において、「磁性層(の)表面」とは、磁気テープの磁性層側表面と同義である。また、本発明および本明細書において、「強磁性粉末」とは、複数の強磁性粒子の集合を意味するものとする。「集合」とは、集合を構成する粒子が直接接触している態様に限定されず、結合剤、添加剤等が、粒子同士の間に介在している態様も包含される。以上の点は、本発明および本明細書における非磁性粉末等の各種粉末についても同様とする。 In the present invention and the present specification, "the surface of the magnetic layer" is synonymous with the surface of the magnetic tape on the magnetic layer side. Further, in the present invention and the present specification, the "ferromagnetic powder" means an aggregate of a plurality of ferromagnetic particles. The “aggregation” is not limited to a mode in which the particles constituting the aggregate are in direct contact with each other, and also includes a mode in which a binder, an additive, or the like is interposed between the particles. The above points also apply to various powders such as non-magnetic powders in the present invention and the present specification.

本発明および本明細書において、「酸化物研磨剤」とは、モース硬度8超の非磁性酸化物粉末を意味する。 In the present invention and the present specification, the "oxide abrasive" means a non-magnetic oxide powder having a Mohs hardness of more than 8.

本発明および本明細書において、方向および角度に関する記載(例えば垂直、直交、平行等)には、特記しない限り、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。上記誤差の範囲とは、例えば、厳密な角度±10°未満の範囲を意味し、厳密な角度±5°以内であることが好ましく、±3°以内であることがより好ましい。 In the present invention and the present specification, the description regarding the direction and the angle (for example, vertical, orthogonal, parallel, etc.) shall include the range of error allowed in the technical field to which the present invention belongs, unless otherwise specified. The range of the error means, for example, a range of a strict angle of less than ± 10 °, preferably a strict angle of ± 5 ° or less, and more preferably ± 3 ° or less.

上記磁気テープに関する本発明者らの推察は、以下の通りである。
本発明者らは、上記磁気テープのΔSFDが0.50以下であることが、上記磁気テープが優れた電磁変換特性を発揮できることに主に寄与すると考えている。詳しくは、ΔSFDは、磁性層における強磁性粉末の存在状態の指標になり得る値と考えられる。そしてΔSFDが0.50以下の状態とは、磁性層において強磁性粉末の粒子が適度に整列して存在している状態であって、そのような状態であることが、上記磁気テープに記録された情報を高SNR(Signal−to−Noise−Ratio)で再生できることに寄与すると推察される。
The present inventors' inferences regarding the above magnetic tape are as follows.
The present inventors consider that a ΔSFD of 0.50 or less of the magnetic tape mainly contributes to the ability of the magnetic tape to exhibit excellent electromagnetic conversion characteristics. Specifically, ΔSFD is considered to be a value that can be an index of the existence state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer. The state where the ΔSFD is 0.50 or less is a state in which the particles of the ferromagnetic powder are appropriately aligned and exist in the magnetic layer, and such a state is recorded on the magnetic tape. It is presumed that this information contributes to the reproduction of high SNR (Signal-to-Noise-Ratio).

更に、上記磁気テープにおいて、磁性層表面の対数減衰率およびFIB研磨剤径がそれぞれ上記範囲にあることが、GTTにおけるヘッド素子削れの発生を抑制することに主に寄与すると、本発明者らは考えている。この点について、以下に更に説明する。 Further, in the above magnetic tape, the logarithmic decrement of the surface of the magnetic layer and the diameter of the FIB abrasive are in the above ranges, respectively, which mainly contributes to suppressing the occurrence of head element scraping in GTT. thinking. This point will be further described below.

本発明および本明細書において、磁性層表面の対数減衰率とは、以下の方法により求められる値とする。
図1〜図3は、対数減衰率の測定方法の説明図である。以下、これら図面を参照し対数減衰率の測定方法を説明する。ただし、図示された態様は例示であって、本発明を何ら限定するものではない。
振り子粘弾性試験機内の試料ステージ101において、測定対象の磁気テープの一部(測定用試料)100を、目視で確認できる明らかなしわが入っていない状態で、基板103上に測定面(磁性層表面)を上方に向けて固定用テープ105等で固定された状態で載置する。
測定用試料100の測定面上に、振り子付丸棒型シリンダエッジ104を、シリンダエッジの長軸方向が測定用試料100の長手方向と平行になるように載せる。こうして測定用試料100の測定面に、振り子付丸棒型シリンダエッジ104を載せた状態(上方から見た状態)の一例を、図1に示す。図1に示す態様では、ホルダ兼温度センサー102が設置され、基板103の表面温度をモニタリングできる構成になっている。ただし、この構成は必須ではない。なお測定用試料100の長手方向とは、図1に示す態様では図中に矢印によって示した方向であり、測定用試料を切り出した磁気テープにおける長手方向と同方向である。また、振り子107(図2参照)としては、マグネットに吸着される性質を有する材料製(例えば金属製、合金製等)の振り子を用いる。
測定用試料100を載置した基板103の表面温度を5℃/min以下の昇温速度(5℃/min以下であれば任意の昇温速度でよい。)で昇温して80℃として、振り子運動を、振り子107とマグネット106との吸着を解除することにより開始(初期振動を誘起)させる。振り子運動している振り子107の状態(横から見た状態)の一例が、図2である。図2に示す態様では、振り子粘弾性試験機内で、試料ステージ下方に配置されたマグネット(電磁石)106への通電を停止して(スイッチをオフにして)吸着を解除することにより振り子運動を開始し、電磁石への通電を再開して(スイッチをオンにして)振り子107をマグネット106に吸着させることにより振り子運動を停止させる。振り子運動中、図2に示すように、振り子107は振幅を繰り返す。振り子が振幅を繰り返している間、振り子の変位を変位センサー108によりモニタリングして得られる結果から、変位を縦軸に取り、経過時間を横軸に取った変位−時間曲線を得る。変位−時間曲線の一例を、図3に示す。図3では、振り子107の状態と変位−時間曲線との対応が模式的に示されている。一定の測定間隔で、静止(吸着)と振り子運動とを繰り返し、10分以上(10分以上であれば任意の時間でよい。)経過した後の測定間隔において得られた変位−時間曲線を用いて、対数減衰率Δ(無単位)を、下記式から求め、この値を磁気テープの磁性層表面の対数減衰率とする。1回の吸着の吸着時間は1秒以上(1秒以上であれば任意の時間でよい。)とし、吸着終了から次の吸着開始までの間隔は6秒以上(6秒以上であれば任意の時間でよい。)とする。測定間隔とは、吸着開始から次の吸着開始までの時間の間隔である。また、振り子運動を行う環境の湿度は、相対湿度40〜70%の範囲であれば任意の相対湿度でよい。また、振り子運動を行う環境の雰囲気温度は、20〜30℃の範囲であれば任意の温度でよい。
In the present invention and the present specification, the logarithmic decrement of the magnetic layer surface is a value obtained by the following method.
1 to 3 are explanatory views of a method for measuring a logarithmic decrement. Hereinafter, a method for measuring the logarithmic decrement rate will be described with reference to these drawings. However, the illustrated embodiment is an example and does not limit the present invention in any way.
In the sample stage 101 in the pendulum viscoelasticity tester, a part (measurement sample) 100 of the magnetic tape to be measured is placed on the measurement surface (magnetic layer surface) on the substrate 103 without any obvious wrinkles that can be visually confirmed. ) Is placed facing upward and fixed with a fixing tape 105 or the like.
A round bar type cylinder edge 104 with a pendulum is placed on the measurement surface of the measurement sample 100 so that the long axis direction of the cylinder edge is parallel to the longitudinal direction of the measurement sample 100. FIG. 1 shows an example of a state in which the round bar type cylinder edge 104 with a pendulum is placed on the measurement surface of the measurement sample 100 (a state viewed from above). In the embodiment shown in FIG. 1, a holder / temperature sensor 102 is installed so that the surface temperature of the substrate 103 can be monitored. However, this configuration is not mandatory. The longitudinal direction of the measurement sample 100 is the direction indicated by the arrow in the figure in the embodiment shown in FIG. 1, and is the same direction as the longitudinal direction of the magnetic tape from which the measurement sample is cut out. Further, as the pendulum 107 (see FIG. 2), a pendulum made of a material (for example, made of metal, alloy, etc.) having a property of being attracted to a magnet is used.
The surface temperature of the substrate 103 on which the measurement sample 100 is placed is raised at a temperature rising rate of 5 ° C./min or less (any temperature rising rate may be used as long as it is 5 ° C./min or less) to 80 ° C. The pendulum motion is started (inducing initial vibration) by releasing the attraction between the pendulum 107 and the magnet 106. FIG. 2 shows an example of the state of the pendulum 107 in which the pendulum is moving (state seen from the side). In the embodiment shown in FIG. 2, the pendulum movement is started by stopping the energization of the magnet (electromagnet) 106 arranged below the sample stage (turning off the switch) and releasing the attraction in the pendulum viscoelasticity tester. Then, the energization of the electromagnet is restarted (the switch is turned on), and the pendulum 107 is attracted to the magnet 106 to stop the pendulum movement. During the pendulum movement, the pendulum 107 repeats its amplitude, as shown in FIG. From the result obtained by monitoring the displacement of the pendulum with the displacement sensor 108 while the pendulum repeats the amplitude, a displacement-time curve with the displacement on the vertical axis and the elapsed time on the horizontal axis is obtained. An example of the displacement-time curve is shown in FIG. In FIG. 3, the correspondence between the state of the pendulum 107 and the displacement-time curve is schematically shown. Using the displacement-time curve obtained at the measurement interval after 10 minutes or more (any time is sufficient if it is 10 minutes or more) by repeating stationary (adsorption) and pendulum movement at a fixed measurement interval. Therefore, the logarithmic decrement rate Δ (no unit) is obtained from the following equation, and this value is taken as the logarithmic decrement rate on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape. The adsorption time for one adsorption is 1 second or longer (any time is acceptable if it is 1 second or longer), and the interval from the end of adsorption to the start of the next adsorption is 6 seconds or longer (arbitrary if it is 6 seconds or longer). Time is fine.) The measurement interval is an interval of time from the start of adsorption to the start of the next adsorption. The humidity of the environment in which the pendulum movement is performed may be any relative humidity as long as the relative humidity is in the range of 40 to 70%. The ambient temperature of the environment in which the pendulum movement is performed may be any temperature as long as it is in the range of 20 to 30 ° C.

変位−時間曲線において、変位が極小から再び極小になるまでの間隔を、波の一周期とする。nを、測定間隔中の変位−時間曲線に含まれる波の数とし、Anを、n番目の波における極小変位と極大変位との差とする。図3では、n番目の波の変位が極小から再び極小になるまでの間隔を、Pn(例えば1番目の波についてはP1、2番目についてはP2、3番目についてはP3)と表示している。対数減衰率の算出には、n番目の波の次に現れる極小変位と極大変位との差(上記式中、An+1、図3に示す変位−時間曲線ではA4)も用いるが、極大変位以降に振り子107が静止(吸着)している部分は波の数のカウントには用いない。また、極大変位以前に振り子107が静止(吸着)している部分も、波の数のカウントには用いない。したがって、図3に示す変位−時間曲線では、波の数は3つ(n=3)である。 In the displacement-time curve, the interval from the minimum displacement to the minimum displacement again is defined as one cycle of the wave. Let n be the number of waves included in the displacement-time curve during the measurement interval, and let An be the difference between the minimum displacement and the maximum displacement in the nth wave. In Figure 3, the displacement of the n-th wave intervals up again becomes minimum of minimum, labeled Pn (e.g. P 1 for the first wave, for second P 2, P 3 for third) doing. To calculate the logarithmic decrement, the difference between the minimum displacement and the maximum displacement that appears next to the nth wave ( An + 1 in the above equation, A 4 in the displacement-time curve shown in FIG. 3) is also used. The portion where the pendulum 107 is stationary (adsorbed) after the maximum displacement is not used for counting the number of waves. Further, the portion where the pendulum 107 is stationary (adsorbed) before the maximum displacement is not used for counting the wave number. Therefore, in the displacement-time curve shown in FIG. 3, the number of waves is three (n = 3).

上記対数減衰率は、ヘッドと磁性層表面とが接触し摺動する際に磁性層表面から遊離して磁性層表面とヘッドとの間に介在する粘着性成分の量の指標となる値と考えられる。かかる粘着性成分が多く存在するほど磁性層表面とヘッドとの密着力が高まり、磁性層表面とヘッドとの円滑な摺動が妨げられる(摺動性が低下する)と考えられる。これに対し、上記磁気テープにおいて磁性層表面の対数減衰率が0.050以下の状態であること、即ち粘着性成分が低減された状態であることは、磁性層表面とヘッドとを円滑に摺動させることに寄与すると考えられる。その結果、GTTにおいて磁性層表面との摺動によってヘッド素子が削れることを抑制することができると本発明者らは推察している。
なお上記粘着性成分の詳細は明らかではない。本発明者らは、上記粘着性成分は、結合剤として用いられる樹脂に由来する可能性があると推察している。詳しくは、次の通りである。結合剤としては、詳細を後述するように各種樹脂を用いることができる。樹脂とは、2つ以上の重合性化合物の重合体(ホモポリマーおよびコポリマーを包含する。)であり、分子量が平均分子量を下回る成分(以下、「低分子量結合剤成分」と記載する。)も通常含まれる。このような低分子量結合剤成分が、ヘッドと磁性層表面との摺動時に磁性層表面から遊離し磁性層表面とヘッドとの間に介在するのではないかと、本発明者らは考えている。そして、上記の低分子量結合剤成分は粘着性を有すると考えられ、振り子粘弾性試験により求められる対数減衰率が、磁性層表面とヘッドとの摺動時に磁性層表面から遊離する低分子量結合剤成分の量の指標になるのではないかと、本発明者らは推察している。なお、一態様では、磁性層は、強磁性粉末、結合剤および酸化物研磨剤に加えて、硬化剤を含む磁性層形成用組成物を非磁性支持体上に直接または他の層を介して塗布し、硬化処理を施し形成される。ここでの硬化処理により、結合剤と硬化剤とを硬化反応(架橋反応)させることができる。ただし、低分子量結合剤成分は、理由は定かではないものの、硬化反応の反応性に乏しいのではないかと本発明者らは考えている。このため、低分子量結合剤成分は磁性層に留まり難く磁性層から遊離しやすいことが、低分子量結合剤成分が磁性層表面とヘッドとの摺動時に磁性層表面とヘッドとの間に介在してしまう理由の1つではないかと、本発明者らは推察している。
The logarithmic decrement is considered to be a value that is an index of the amount of the adhesive component that is released from the surface of the magnetic layer and intervenes between the surface of the magnetic layer and the head when the head and the surface of the magnetic layer come into contact with each other and slide. Be done. It is considered that the more such an adhesive component is present, the stronger the adhesion between the magnetic layer surface and the head is, and the smooth sliding between the magnetic layer surface and the head is hindered (sliding property is lowered). On the other hand, in the magnetic tape, the logarithmic decrement of the surface of the magnetic layer is 0.050 or less, that is, the adhesive component is reduced, so that the surface of the magnetic layer and the head can be smoothly slid. It is thought to contribute to the movement. As a result, the present inventors presume that it is possible to prevent the head element from being scraped due to sliding with the surface of the magnetic layer in GTT.
The details of the adhesive component are not clear. The present inventors speculate that the adhesive component may be derived from a resin used as a binder. The details are as follows. As the binder, various resins can be used as described in detail later. A resin is a polymer of two or more polymerizable compounds (including homopolymers and copolymers), and components having a molecular weight lower than the average molecular weight (hereinafter, referred to as “low molecular weight binder component”) are also included. Usually included. The present inventors consider that such a low molecular weight binder component may be released from the magnetic layer surface when sliding between the head and the magnetic layer surface and intervene between the magnetic layer surface and the head. .. The low molecular weight binder component is considered to have adhesiveness, and the logarithmic decrement rate obtained by the pendulum viscoelasticity test is released from the magnetic layer surface when the magnetic layer surface and the head slide. The present inventors speculate that it may be an index of the amount of the component. In one aspect, the magnetic layer is a composition for forming a magnetic layer containing a curing agent in addition to a ferromagnetic powder, a binder and an oxide abrasive, directly on a non-magnetic support or via another layer. It is applied and cured to form. By the curing treatment here, the binder and the curing agent can be subjected to a curing reaction (crosslinking reaction). However, the present inventors consider that the low molecular weight binder component may have poor reactivity in the curing reaction, although the reason is not clear. Therefore, the low molecular weight binder component does not easily stay in the magnetic layer and is easily released from the magnetic layer, and the low molecular weight binder component intervenes between the magnetic layer surface and the head when sliding between the magnetic layer surface and the head. The present inventors speculate that this may be one of the reasons for this.

また、本発明および本明細書において、FIB研磨剤径は、以下の方法によって求められる値とする。
(1)2次イオン像の取得
集束イオンビーム装置により、FIB研磨剤径を求める対象の磁気記録媒体の磁性層表面の25μm角(25μm×25μm)の領域の2次イオン像を取得する。集束イオンビーム装置としては、日立ハイテクノロジーズ社製MI4050を使用することができる。
2次イオン像を取得する際の集束イオンビーム装置のビーム照射条件を、加速電圧30kV、電流値133pA(ピコアンペア)、BeamSize30nmおよびBrightness50%に設定する。磁性層表面への撮像前のコーティング処理は行わない。2次イオン検出器によって、2次イオン(SI;secondary ion)信号を検出し、2次イオン像を撮像する。2次イオン像の撮像条件は、以下の方法により決定する。磁性層表面の未撮像領域3箇所において、ACB(Auto Contrast Brightess)を実施する(即ち、ACBを3回実施する)ことにより画像の色味を安定させ、コントラスト基準値およびブライトネス基準値を決定する。本ACBにより決定されたコントラスト基準値から1%下げたコントラスト値および上記のブライトネス基準値を、撮像条件とする。磁性層表面の未撮像領域を選択し、上記で決定された撮像条件下で2次イオン像を撮像する。撮像された画像からサイズ等を表示する部分(ミクロンバー、クロスマーク等)を消し、2000pixel×2000pixelの画素数の2次イオン像を取得する。撮像条件の具体例については、後述の実施例を参照できる。
(2)FIB研磨剤径の算出
上記(1)で取得した2次イオン像を、画像処理ソフトに取り込み、以下の手順により2値化処理を行う。画像解析ソフトとしては、例えば、フリーソフトのImageJを使用することができる。
上記(1)で取得した2次イオン像を8bitに色調変更する。2値化処理するための閾値は、下限値を250諧調、上限値を255諧調とし、これら2つの閾値により2値化処理を実行する。2値化処理後に画像解析ソフトによりノイズ成分除去処理を行う。ノイズ成分除去処理は、例えば以下の方法により行うことができる。画像解析ソフトImageJにおいて、ノイズカット処理Despeckleを選択し、AnalyzeParticleでSize 4.0−Infinityを設定してノイズ成分の除去を行う。
こうして得られた2値化処理画像において白く光る各部分を酸化物研磨剤と判断し、画像解析ソフトにより、白く光る部分の個数を求め、かつ白く光る各部分の面積を求める。ここで求められた白く光る各部分の面積から、各部分の円相当径を求める。具体的には、求められた面積Aから、(A/π)^(1/2)×2=Lにより、円相当径Lを算出する。
以上の工程を、FIB研磨剤径を求める対象の磁気記録媒体の磁性層表面の異なる箇所(25μm角)において4回実施し、得られた結果から、FIB研磨剤径を、FIB研磨剤径=Σ(Li)/Σiにより算出する。Σiは、4回の実施により得られた2値化処理画像において観察された白く光る部分の総数である。Σ(Li)は、4回の実施により得られた2値化処理画像において観察された白く光る各部分について求めた円相当径Lの合計である。白く光る部分について、その部分の一部のみが2値化処理画像に含まれている場合もあり得る。そのような場合には、その部分は含めずにΣiおよびΣ(Li)を求める。
Further, in the present invention and the present specification, the FIB abrasive diameter is a value obtained by the following method.
(1) Acquisition of secondary ion image A focused ion beam device is used to acquire a secondary ion image in a region of 25 μm square (25 μm × 25 μm) on the surface of the magnetic layer of the target magnetic recording medium for which the diameter of the FIB abrasive is to be determined. As the focused ion beam device, MI4050 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation can be used.
The beam irradiation conditions of the focused ion beam device for acquiring the secondary ion image are set to an accelerating voltage of 30 kV, a current value of 133 pA (pico ampere), a beam size of 30 nm, and a voltage of 50%. No coating treatment is performed on the surface of the magnetic layer before imaging. A secondary ion detector detects a secondary ion (SI; secondary ion) signal and images a secondary ion image. The imaging conditions for the secondary ion image are determined by the following method. By performing ACB (Auto Control Brightness) (that is, performing ACB three times) at three non-imaging regions on the surface of the magnetic layer, the color tone of the image is stabilized, and the contrast reference value and the brightness reference value are determined. .. The contrast value obtained by 1% lower than the contrast reference value determined by the ACB and the above-mentioned brightness reference value are used as imaging conditions. The unimaging region on the surface of the magnetic layer is selected, and the secondary ion image is imaged under the imaging conditions determined above. The part displaying the size and the like (micron bar, cross mark, etc.) is erased from the captured image, and a secondary ion image having a pixel number of 2000pixel × 2000pixel is acquired. For specific examples of imaging conditions, the examples described later can be referred to.
(2) Calculation of FIB Abrasive Diameter The secondary ion image obtained in (1) above is taken into image processing software and binarized according to the following procedure. As the image analysis software, for example, the free software ImageJ can be used.
The color tone of the secondary ion image acquired in (1) above is changed to 8 bits. The threshold value for the binarization process is 250 tones for the lower limit and 255 tones for the upper limit, and the binarization process is executed according to these two thresholds. After the binarization process, the noise component removal process is performed by image analysis software. The noise component removing process can be performed by, for example, the following method. In the image analysis software ImageJ, the noise cut processing Despeckle is selected, and the Size 4.0-Infinity is set in the Analyze Partile to remove the noise component.
In the binarized image thus obtained, each part that shines white is determined to be an oxide abrasive, the number of parts that shine white is determined by image analysis software, and the area of each part that shines white is determined. From the area of each part that glows white, the diameter equivalent to the circle of each part is obtained. Specifically, the circle equivalent diameter L is calculated from the obtained area A by (A / π) ^ (1/2) × 2 = L.
The above steps were carried out four times at different locations (25 μm square) on the surface of the magnetic layer of the target magnetic recording medium for which the FIB abrasive diameter was to be obtained, and from the results obtained, the FIB abrasive diameter was determined to be FIB abrasive diameter = Calculated by Σ (Li) / Σi. Σi is the total number of white glowing portions observed in the binarized image obtained by the four times. Σ (Li) is the total of the equivalent circle diameters L obtained for each portion that glows white observed in the binarized image obtained by the four times. Regarding the portion that glows white, it is possible that only a part of that portion is included in the binarized image. In such a case, Σi and Σ (Li) are obtained without including that part.

上記FIB研磨剤径は、磁性層における酸化物研磨剤の存在状態の指標とすることができる値であり、磁性層表面に集束イオンビーム(FIB)を照射して取得される2次イオン像から求められる。この2次イオン像は、FIBが照射された磁性層表面から発生する2次イオンを捕捉することにより生成される。一方、磁性層における研磨剤の存在状態の観察方法としては、従来、走査型電子顕微鏡(SEM;Scanning Electron Microscope)を用いる方法が提案されていた。SEMでは、電子線を磁性層表面に照射し、磁性層表面から放出される2次電子を捕捉して画像(SEM像)が生成される。このような画像生成原理の違いから、同じ磁性層を観察したとしても、2次イオン像から求められる酸化物研磨剤のサイズと、SEM像から求められる酸化物研磨剤のサイズとは、異なるものとなる。本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、上記2次イオン像から先に記載した方法によって求められるFIB研磨剤径を磁性層における酸化物研磨剤の存在状態の新たな指標として、FIB研磨剤径が0.04μm以上0.08μm以下となるように磁性層における酸化物研磨剤の存在状態を制御することに至った。このように磁性層における酸化物研磨剤の存在状態を制御することも、GTTにおいて磁性層表面との摺動によってヘッド素子が削れることを抑制することに寄与すると本発明者らは考えている。 The FIB abrasive diameter is a value that can be used as an index of the presence state of the oxide abrasive in the magnetic layer, and is obtained from a secondary ion image obtained by irradiating the magnetic layer surface with a focused ion beam (FIB). Desired. This secondary ion image is generated by capturing the secondary ions generated from the surface of the magnetic layer irradiated with FIB. On the other hand, as a method for observing the presence state of an abrasive in a magnetic layer, a method using a scanning electron microscope (SEM) has been conventionally proposed. In SEM, the surface of the magnetic layer is irradiated with an electron beam, and secondary electrons emitted from the surface of the magnetic layer are captured to generate an image (SEM image). Due to such a difference in the image generation principle, even if the same magnetic layer is observed, the size of the oxide abrasive obtained from the secondary ion image and the size of the oxide abrasive obtained from the SEM image are different. It becomes. As a result of diligent studies, the present inventors have set the FIB abrasive diameter obtained by the method described above from the above secondary ion image as a new index of the presence state of the oxide abrasive in the magnetic layer, and used the FIB abrasive. It has been decided to control the presence state of the oxide abrasive in the magnetic layer so that the diameter is 0.04 μm or more and 0.08 μm or less. The present inventors consider that controlling the presence state of the oxide abrasive in the magnetic layer in this way also contributes to suppressing the head element from being scraped due to sliding with the surface of the magnetic layer in GTT.

以上の通り、上記磁気テープが優れた電磁変換特性を発揮できることには、主にΔSFDが上記範囲であることが寄与し、GTTにおけるヘッド素子削れの発生を抑制できることには磁性層表面の対数減衰率およびFIB研磨剤径が上記範囲であることが主に寄与すると、本発明者らは推察している。ただし上記推察に、本発明は何ら限定されるものではない。 As described above, the fact that the magnetic tape can exhibit excellent electromagnetic conversion characteristics is mainly due to the fact that ΔSFD is in the above range, and the fact that the occurrence of head element scraping in GTT can be suppressed is due to the logarithmic attenuation of the magnetic layer surface. The present inventors speculate that the above range mainly contributes to the rate and the FIB abrasive diameter. However, the present invention is not limited to the above inference.

以下、上記磁気テープについて、更に詳細に説明する。 Hereinafter, the magnetic tape will be described in more detail.

[ΔSFD]
上記磁気テープにおいて、磁気テープの長手方向における上記の式1により算出されるΔSFDは、0.50以下である。ΔSFDは、磁性層における強磁性粉末の存在状態を示す指標となり得る値と考えられる。詳しくは、ΔSFDの値が小さいほど、強磁性粉末の粒子同士が強く相互作用し整列していることを意味すると考えられる。そしてΔSFDが0.50以下の状態とは、磁性層において強磁性粉末の粒子が適度に整列して存在している状態であって、そのような状態であることが電磁変換特性の向上に寄与すると推察される。電磁変換特性をより一層高める観点からは、ΔSFDは0.48以下であることが好ましく、0.45以下であることがより好ましく、0.40以下であることが更に好ましく、0.35以下であることが一層好ましく、0.30以下であることがより一層好ましい。また、SNRをより一層高める観点からは、ΔSFDは0.03以上であることが好ましく、0.05以上であることがより好ましく、0.10以上であることが更に好ましい。
[ΔSFD]
In the magnetic tape, the ΔSFD calculated by the above equation 1 in the longitudinal direction of the magnetic tape is 0.50 or less. ΔSFD is considered to be a value that can be an index indicating the existence state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer. More specifically, it is considered that the smaller the value of ΔSFD, the stronger the interaction and alignment of the particles of the ferromagnetic powder. The state where ΔSFD is 0.50 or less is a state in which the particles of the ferromagnetic powder are appropriately aligned and exist in the magnetic layer, and such a state contributes to the improvement of the electromagnetic conversion characteristics. Then it is inferred. From the viewpoint of further enhancing the electromagnetic conversion characteristics, ΔSFD is preferably 0.48 or less, more preferably 0.45 or less, further preferably 0.40 or less, and 0.35 or less. It is more preferable that there is, and it is further preferable that it is 0.30 or less. Further, from the viewpoint of further increasing the SNR, ΔSFD is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, and further preferably 0.10 or more.

磁気テープの長手方向におけるSFDの測定は、振動試料型磁束計等の公知の磁気特性測定装置を用いて行うことができる。強磁性粉末のSFDの測定についても同様である。また、SFDの測定温度は、測定装置の設定により調整することができる。 The SFD in the longitudinal direction of the magnetic tape can be measured by using a known magnetic characteristic measuring device such as a vibration sample type magnetic flux meter. The same applies to the measurement of SFD of ferromagnetic powder. Further, the measurement temperature of the SFD can be adjusted by setting the measuring device.

本発明者らの検討によれば、式1により算出されるΔSFDは、磁気テープの調製方法により制御することができ、主に、以下の傾向が見られた:
(A)磁性層における強磁性粉末の分散性を高めるほど値が小さくなる;
(B)強磁性粉末としてSFDの温度依存性の小さいものを使用するほど値が小さくなる;
(C)強磁性粉末の粒子を磁性層の長手方向に整列させるほど(長手方向における配向性を高めるほど)値が小さくなり、長手方向における配向性が低下するほど値が大きくなる。
According to the study by the present inventors, the ΔSFD calculated by Equation 1 can be controlled by the method for preparing the magnetic tape, and the following tendencies are mainly observed:
(A) The value decreases as the dispersibility of the ferromagnetic powder in the magnetic layer increases;
(B) The value becomes smaller as the ferromagnetic powder having a smaller temperature dependence of SFD is used;
(C) The value decreases as the particles of the ferromagnetic powder are aligned in the longitudinal direction of the magnetic layer (the orientation in the longitudinal direction is increased), and the value increases as the orientation in the longitudinal direction decreases.

例えば、(A)に関しては、分散条件の強化(分散時間の長時間化、分散に用いる分散ビーズの小径化および/または高充填化、等)、分散剤の使用等が挙げられる。分散剤としては、公知の分散剤、市販の分散剤等を用いることができる。 For example, with respect to (A), strengthening of dispersion conditions (longer dispersion time, smaller diameter and / or higher filling of dispersion beads used for dispersion, etc.), use of a dispersant, and the like can be mentioned. As the dispersant, a known dispersant, a commercially available dispersant, or the like can be used.

一方、(B)に関しては、例えば一例として、強磁性粉末の、下記式2により算出される、温度100℃で測定されるSFDと温度25℃で測定されるSFDとの差ΔSFDpowderが、0.05〜1.50の範囲の強磁性粉末を用いることができる。ただし、上記範囲外であっても、他の制御により、磁気テープの式1により算出されるΔSFDを0.50以下の範囲に制御することができる。
ΔSFDpowder=SFDpowder100℃−SFDpowder25℃ …式2
(式2中、SFDpowder100℃は、温度100℃で測定される強磁性粉末の反転磁界分布SFDであり、SFDpowder25℃は、温度25℃で測定される強磁性粉末の反転磁界分布SFDである。)
On the other hand, regarding (B), for example, the difference ΔSFD powder of the ferromagnetic powder between the SFD measured at a temperature of 100 ° C. and the SFD measured at a temperature of 25 ° C. calculated by the following formula 2 is 0. Ferromagnetic powders in the range of .05 to 1.50 can be used. However, even if it is outside the above range, the ΔSFD calculated by Equation 1 of the magnetic tape can be controlled within the range of 0.50 or less by other control.
ΔSFD powder = SFD powder 100 ℃ − SFD powder 25 ℃… Equation 2
(In the formula 2, SFD powder100 ℃ are switching field distribution SFD of the ferromagnetic powder to be measured at a temperature 100 ℃, SFD powder25 ℃ is a switching field distribution SFD of the ferromagnetic powder to be measured at a temperature 25 ° C. .)

上記(C)に関しては、磁性層の配向処理を長手配向とすることによりΔSFDは小さくなる傾向がある。磁性層の配向処理を垂直配向とするか、または配向処理を行わずに無配向とすることにより、ΔSFDは大きくなる傾向がある。 Regarding (C) above, ΔSFD tends to be small by making the orientation treatment of the magnetic layer longitudinally oriented. ΔSFD tends to increase by making the alignment treatment of the magnetic layer vertical orientation or making it non-oriented without performing the orientation treatment.

したがって、例えば、上記手段(A)〜(C)を1つ、または任意に2つ以上組み合わせてそれぞれ制御することにより、式1により算出されるΔSFDが0.50以下の磁気テープを得ることができる。 Therefore, for example, by controlling one of the above means (A) to (C), or optionally a combination of two or more, a magnetic tape having a ΔSFD of 0.50 or less calculated by Equation 1 can be obtained. it can.

[対数減衰率]
上記磁気テープの磁性層の表面において振り子粘弾性試験により求められる対数減衰率は、0.050以下である。このことが、GTTにおけるヘッド素子削れの発生を抑制することに寄与すると推察される。GTTにおけるヘッド素子削れの発生をより一層抑制する観点から、対数減衰率は、0.048以下であることが好ましく、0.045以下であることがより好ましく、0.040以下であることが更に好ましい。一方、GTTにおけるヘッド素子削れの発生を抑制する観点からは、上記対数減衰率は低いほど好ましいため、下限値は特に限定されるものではない。一例として、対数減衰率は、例えば0.010以上、または0.015以上であることができる。ただし対数減衰率は、上記の例示した値を下回ってもよい。対数減衰率を調整するための手段の具体的態様は、後述する。
[Logarithmic decrement]
The logarithmic decrement obtained by the pendulum viscoelasticity test on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape is 0.050 or less. It is presumed that this contributes to suppressing the occurrence of head element scraping in GTT. From the viewpoint of further suppressing the occurrence of head element scraping in GTT, the logarithmic decrement rate is preferably 0.048 or less, more preferably 0.045 or less, and further preferably 0.040 or less. preferable. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the occurrence of head element scraping in GTT, the lower the logarithmic decrement is, the more preferable, so the lower limit value is not particularly limited. As an example, the logarithmic decrement can be, for example, 0.010 or greater, or 0.015 or greater. However, the logarithmic decrement may be less than the values exemplified above. Specific aspects of the means for adjusting the logarithmic decrement will be described later.

[FIB研磨剤径]
上記磁気テープの磁性層の表面にFIBを照射して取得される2次イオン像から求められるFIB研磨剤径は、0.04μm以上0.08μm以下である。FIB研磨剤径が0.08μm以下であることは、GTTにおいて酸化物研磨剤によってヘッド素子が削られることを抑制することに寄与すると考えられる。また、FIB研磨剤径が0.04μm以上であることは、GTTにおいて磁性層表面との摺動によりヘッドに付着した磁性層由来の成分を除去することに寄与すると推察される。このことは、GTTにおいて磁性層由来の成分がヘッドに付着した状態で磁性層表面とヘッドが摺動することによってヘッドの素子が削れることを抑制することに寄与すると考えられる。GTTにおけるヘッド素子削れの発生をより一層抑制する観点からは、FIB研磨剤径は0.05μm以上であることが好ましく、0.06μm以上であることがより好ましい。また、同様の観点から、FIB研磨剤径は、0.07μm以下であることが好ましい。FIB研磨剤径を調整するための手段の具体的態様は、後述する。
[FIB Abrasive Diameter]
The FIB abrasive diameter obtained from the secondary ion image obtained by irradiating the surface of the magnetic layer of the magnetic tape with FIB is 0.04 μm or more and 0.08 μm or less. It is considered that the fact that the diameter of the FIB abrasive is 0.08 μm or less contributes to suppressing the head element from being scraped by the oxide abrasive in GTT. Further, it is presumed that the FIB abrasive diameter of 0.04 μm or more contributes to removing the component derived from the magnetic layer adhering to the head by sliding with the surface of the magnetic layer in GTT. This is considered to contribute to suppressing the element of the head from being scraped due to the sliding of the head with the surface of the magnetic layer in the state where the component derived from the magnetic layer is attached to the head in GTT. From the viewpoint of further suppressing the occurrence of head element scraping in GTT, the FIB abrasive diameter is preferably 0.05 μm or more, and more preferably 0.06 μm or more. From the same viewpoint, the FIB abrasive diameter is preferably 0.07 μm or less. Specific aspects of the means for adjusting the diameter of the FIB abrasive will be described later.

以下、上記磁気テープについて、更により詳細に説明する。 Hereinafter, the magnetic tape will be described in more detail.

[磁性層]
<強磁性粉末>
磁性層に含まれる強磁性粉末としては、各種磁気記録媒体の磁性層において通常用いられる強磁性粉末を使用することができる。強磁性粉末として平均粒子サイズの小さいものを使用することは、磁気テープの記録密度向上の観点から好ましい。この点から、強磁性粉末としては、平均粒子サイズが50nm以下の強磁性粉末を用いることが好ましい。一方、磁化の安定性の観点からは、強磁性粉末の平均粒子サイズは10nm以上であることが好ましい。
[Magnetic layer]
<Ferromagnetic powder>
As the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer, a ferromagnetic powder usually used in the magnetic layer of various magnetic recording media can be used. It is preferable to use a ferromagnetic powder having a small average particle size from the viewpoint of improving the recording density of the magnetic tape. From this point of view, it is preferable to use a ferromagnetic powder having an average particle size of 50 nm or less as the ferromagnetic powder. On the other hand, from the viewpoint of magnetization stability, the average particle size of the ferromagnetic powder is preferably 10 nm or more.

一態様では、上記式2により算出される、温度100℃で測定されるSFDと温度25℃で測定されるSFDとの差ΔSFDpowderが先に記載した範囲にある強磁性粉末を使用することが好ましい。 In one embodiment, it is possible to use a ferromagnetic powder in which the difference ΔSFD powder between the SFD measured at a temperature of 100 ° C. and the SFD measured at a temperature of 25 ° C., which is calculated by the above formula 2, is in the range described above. preferable.

強磁性粉末の好ましい具体例としては、強磁性六方晶フェライト粉末を挙げることができる。強磁性六方晶フェライト粉末の平均粒子サイズは、記録密度向上と磁化の安定性の観点から、10nm以上50nm以下であることが好ましく、20nm以上50nm以下であることがより好ましい。強磁性六方晶フェライト粉末の詳細については、例えば、特開2011−225417号公報の段落0012〜0030、特開2011−216149号公報の段落0134〜0136、および特開2012−204726号公報の段落0013〜0030を参照できる。 A preferred specific example of the ferromagnetic powder is a ferromagnetic hexagonal ferrite powder. The average particle size of the ferromagnetic hexagonal ferrite powder is preferably 10 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 50 nm or less, from the viewpoint of improving the recording density and the stability of magnetization. For details of the ferromagnetic hexagonal ferrite powder, for example, paragraphs 0012 to 0030 of JP2011-225417A, paragraphs 0134 to 0136 of JP2011-216149A, and paragraphs 0013 of JP2012-204726A. You can refer to ~ 0030.

強磁性粉末の好ましい具体例としては、強磁性金属粉末を挙げることもできる。強磁性金属粉末の平均粒子サイズは、記録密度向上と磁化の安定性の観点から、10nm以上50nm以下であることが好ましく、20nm以上50nm以下であることがより好ましい。強磁性金属粉末の詳細については、例えば特開2011−216149号公報の段落0137〜0141および特開2005−251351号公報の段落0009〜0023を参照できる。 A preferred specific example of the ferromagnetic powder is a ferromagnetic metal powder. The average particle size of the ferromagnetic metal powder is preferably 10 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 50 nm or less, from the viewpoint of improving the recording density and the stability of magnetization. For details of the ferromagnetic metal powder, for example, paragraphs 0137 to 0141 of JP2011-216149A and paragraphs 0009 to 0023 of JP2005-251351 can be referred to.

本発明および本明細書において、特記しない限り、強磁性粉末等の各種粉末の平均粒子サイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、以下の方法により測定される値とする。
粉末を、透過型電子顕微鏡を用いて撮影倍率100000倍で撮影し、総倍率500000倍になるように印画紙にプリントして粉末を構成する粒子の写真を得る。得られた粒子の写真から目的の粒子を選びデジタイザーで粒子の輪郭をトレースし粒子(一次粒子)のサイズを測定する。一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。
以上の測定を、無作為に抽出した500個の粒子について行う。こうして得られた500個の粒子の粒子サイズの算術平均を、粉末の平均粒子サイズとする。上記透過型電子顕微鏡としては、例えば日立製透過型電子顕微鏡H−9000型を用いることができる。また、粒子サイズの測定は、公知の画像解析ソフト、例えばカールツァイス製画像解析ソフトKS−400を用いて行うことができる。後述の実施例に示す平均粒子サイズは、特記しない限り、透過型電子顕微鏡として日立製透過型電子顕微鏡H−9000型、画像解析ソフトとしてカールツァイス製画像解析ソフトKS−400を用いて測定された値である。
Unless otherwise specified in the present invention and the present specification, the average particle size of various powders such as ferromagnetic powders is a value measured by the following method using a transmission electron microscope.
The powder is photographed using a transmission electron microscope at an imaging magnification of 100,000 times, and printed on photographic paper so as to have a total magnification of 500,000 times to obtain a photograph of the particles constituting the powder. Select the target particle from the obtained photograph of the particle, trace the outline of the particle with a digitizer, and measure the size of the particle (primary particle). Primary particles are independent particles without agglomeration.
The above measurements are performed on 500 randomly selected particles. The arithmetic mean of the particle sizes of the 500 particles thus obtained is taken as the average particle size of the powder. As the transmission electron microscope, for example, Hitachi's transmission electron microscope H-9000 can be used. Further, the particle size can be measured by using known image analysis software, for example, image analysis software KS-400 manufactured by Carl Zeiss. Unless otherwise specified, the average particle size shown in the examples described later was measured using a transmission electron microscope H-9000 manufactured by Hitachi as a transmission electron microscope and a Carl Zeiss image analysis software KS-400 as an image analysis software. The value.

粒子サイズ測定のために磁気テープから試料粉末を採取する方法としては、例えば特開2011−048878号公報の段落0015に記載の方法を採用することができる。 As a method for collecting the sample powder from the magnetic tape for measuring the particle size, for example, the method described in paragraph 0015 of JP2011-048878A can be adopted.

本発明および本明細書において、特記しない限り、粉末を構成する粒子のサイズ(粒子サイズ)は、上記の粒子写真において観察される粒子の形状が、
(1)針状、紡錘状、柱状(ただし、高さが底面の最大長径より大きい)等の場合は、粒子を構成する長軸の長さ、即ち長軸長で表され、
(2)板状または柱状(ただし、厚みまたは高さが板面または底面の最大長径より小さい)の場合は、その板面または底面の最大長径で表され、
(3)球形、多面体状、不特定形等であって、かつ形状から粒子を構成する長軸を特定できない場合は、円相当径で表される。円相当径とは、円投影法で求められるものを言う。
Unless otherwise specified in the present invention and the present specification, the size of the particles (particle size) constituting the powder is the shape of the particles observed in the above particle photograph.
(1) In the case of needle-shaped, spindle-shaped, columnar (however, the height is larger than the maximum major axis of the bottom surface), it is represented by the length of the major axis constituting the particle, that is, the major axis length.
(2) If it is plate-shaped or columnar (however, the thickness or height is smaller than the maximum major axis of the plate surface or bottom surface), it is represented by the maximum major axis of the plate surface or bottom surface.
(3) When the shape is spherical, polyhedral, unspecified, etc., and the long axis constituting the particles cannot be specified from the shape, it is represented by the diameter equivalent to a circle. The equivalent diameter of a circle is what is obtained by the circular projection method.

また、粉末の平均針状比は、上記測定において粒子の短軸の長さ、即ち短軸長を測定し、各粒子の(長軸長/短軸長)の値を求め、上記500個の粒子について得た値の算術平均を指す。ここで、特記しない限り、短軸長とは、上記粒子サイズの定義で(1)の場合は、粒子を構成する短軸の長さを、同じく(2)の場合は、厚みまたは高さを各々指し、(3)の場合は、長軸と短軸の区別がないから、(長軸長/短軸長)は、便宜上1とみなす。
そして、特記しない限り、粒子の形状が特定の場合、例えば、上記粒子サイズの定義(1)の場合、平均粒子サイズは平均長軸長であり、同定義(2)の場合、平均粒子サイズは平均板径であり、平均板状比とは、(最大長径/厚みまたは高さ)の算術平均である。同定義(3)の場合、平均粒子サイズは、平均直径(平均粒径、平均粒子径ともいう)である。
For the average needle-like ratio of the powder, the length of the minor axis of the particles, that is, the minor axis length is measured in the above measurement, and the value of (major axis length / minor axis length) of each particle is obtained. Refers to the arithmetic average of the values obtained for a particle. Here, unless otherwise specified, the minor axis length is the length of the minor axis constituting the particle in the case of (1) in the above definition of the particle size, and the thickness or height in the case of the same (2). In the case of (3), there is no distinction between the major axis and the minor axis, so (major axis length / minor axis length) is regarded as 1 for convenience.
Unless otherwise specified, when the shape of the particles is specific, for example, in the case of the above definition of particle size (1), the average particle size is the average major axis length, and in the case of the same definition (2), the average particle size is It is the average plate diameter, and the average plate-like ratio is the arithmetic mean of (maximum major axis / thickness or height). In the case of the same definition (3), the average particle size is an average diameter (also referred to as an average particle size or an average particle size).

磁性層における強磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50〜90質量%の範囲であり、より好ましくは60〜90質量%の範囲である。磁性層の強磁性粉末以外の成分は少なくとも結合剤および酸化物研磨剤であり、任意に一種以上の更なる添加剤が含まれ得る。磁性層において強磁性粉末の充填率が高いことは、記録密度向上の観点から好ましい。 The content (filling rate) of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is preferably in the range of 50 to 90% by mass, and more preferably in the range of 60 to 90% by mass. The components of the magnetic layer other than the ferromagnetic powder are at least a binder and an oxide abrasive and may optionally include one or more additional additives. A high filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is preferable from the viewpoint of improving the recording density.

<結合剤、硬化剤>
上記磁気テープは、磁性層に結合剤を含む。結合剤とは、一種以上の樹脂である。樹脂はホモポリマーであってもコポリマー(共重合体)であってもよい。磁性層に含まれる結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂等から選択したものを単独で用いることができ、または複数の樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ましいものはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂および塩化ビニル樹脂である。これらの樹脂は、後述する非磁性層および/またはバックコート層においても結合剤として使用することができる。以上の結合剤については、特開2010−24113号公報の段落0029〜0031を参照できる。結合剤として使用される樹脂の平均分子量は、重量平均分子量として、例えば10,000以上200,000以下であることができる。本発明および本明細書における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定された値をポリスチレン換算して求められる値である。測定条件としては、下記条件を挙げることができる。後述の実施例に示す重量平均分子量は、下記測定条件によって測定された値をポリスチレン換算して求めた値である。
GPC装置:HLC−8120(東ソー社製)
カラム:TSK gel Multipore HXL−M(東ソー社製、7.8mmID(Inner Diameter)×30.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
<Binder, hardener>
The magnetic tape contains a binder in the magnetic layer. A binder is one or more resins. The resin may be a homopolymer or a copolymer. Examples of the binder contained in the magnetic layer include polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, styrene, acrylonitrile, acrylic resin obtained by copolymerizing methyl methacrylate and the like, cellulose resin such as nitrocellulose, epoxy resin and phenoxy resin. A resin selected from polyvinyl archylal resins such as polyvinyl acetal and polyvinyl butyral can be used alone, or a plurality of resins can be mixed and used. Of these, polyurethane resins, acrylic resins, cellulose resins and vinyl chloride resins are preferred. These resins can also be used as a binder in the non-magnetic layer and / or the backcoat layer described later. For the above binder, paragraphs 0029 to 0031 of JP-A-2010-24113 can be referred to. The average molecular weight of the resin used as the binder can be, for example, 10,000 or more and 200,000 or less as the weight average molecular weight. The weight average molecular weight in the present invention and the present specification is a value obtained by converting a value measured by gel permeation chromatography (GPC) into polystyrene. The following conditions can be mentioned as the measurement conditions. The weight average molecular weight shown in Examples described later is a value obtained by converting a value measured under the following measurement conditions into polystyrene.
GPC device: HLC-8120 (manufactured by Tosoh)
Column: TSK gel Multipore HXL-M (manufactured by Tosoh Corporation, 7.8 mm ID (Inner Diameter) x 30.0 cm)
Eluent: tetrahydrofuran (THF)

また、磁性層形成時、上記結合剤として使用可能な樹脂とともに硬化剤を使用することもできる。硬化剤は、一態様では加熱により硬化反応(架橋反応)が進行する化合物である熱硬化性化合物であることができ、他の一態様では光照射により硬化反応(架橋反応)が進行する光硬化性化合物であることができる。硬化剤は、磁気記録媒体の製造工程の中で硬化反応が進行することにより、少なくとも一部は、結合剤等の他の成分と反応(架橋)した状態で磁性層に含まれ得る。好ましい硬化剤は、熱硬化性化合物であり、ポリイソシアネートが好適である。ポリイソシアネートの詳細については、特開2011−216149号公報の段落0124〜0125を参照できる。硬化剤は、磁性層形成用組成物中に、結合剤100.0質量部に対して、例えば0〜80.0質量部、磁性層の強度向上の観点からは好ましくは50.0〜80.0質量部の量で添加して使用することができる。 Further, when forming the magnetic layer, a curing agent can be used together with the resin that can be used as the binder. The curing agent can be a thermosetting compound, which is a compound in which a curing reaction (crosslinking reaction) proceeds by heating in one aspect, and a photocuring agent in which a curing reaction (crosslinking reaction) proceeds by light irradiation in another aspect. It can be a sex compound. The curing agent can be contained in the magnetic layer in a state of reacting (crosslinking) with other components such as a binder as a result of the curing reaction proceeding in the manufacturing process of the magnetic recording medium. Preferred curing agents are thermosetting compounds, with polyisocyanates being preferred. For details of the polyisocyanate, refer to paragraphs 0124 to 0125 of JP2011-216149A. The curing agent is, for example, 0 to 80.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the binder in the composition for forming the magnetic layer, preferably 50.0 to 80 parts from the viewpoint of improving the strength of the magnetic layer. It can be added and used in an amount of 0 parts by mass.

<酸化物研磨剤>
上記磁気テープは、磁性層に酸化物研磨剤を含む。酸化物研磨剤は、モース硬度8超の非磁性酸化物粉末であり、モース硬度9以上の非磁性酸化物粉末であることが好ましい。なおモース硬度の最大値は10である。酸化物研磨剤は、無機酸化物粉末であっても有機酸化物粉末であってもよく、無機酸化物粉末であることが好ましい。具体的には、研磨剤としては、アルミナ(Al23)、酸化チタン(TiO2)、酸化セリウム(CeO2)、酸化ジルコニウム(ZrO2)等の粉末を挙げることができ、中でもアルミナ粉末が好ましい。なおアルミナのモース硬度は約9である。アルミナ粉末については、特開2013−229090号公報の段落0021も参照できる。また、酸化物研磨剤の粒子サイズの指標としては、比表面積を用いることができる。比表面積が大きいほど酸化物研磨剤を構成する粒子の一次粒子の粒子サイズが小さいと考えることができる。酸化物研磨剤としては、BET(Brunauer−Emmett−Teller)法によって測定された比表面積(以下、「BET比表面積」と記載する。)が14m2/g以上の酸化物研磨剤を使用することが好ましい。また、分散性の観点からは、BET比表面積が40m2/g以下の酸化物研磨剤を使用することが好ましい。磁性層における酸化物研磨剤の含有量は、強磁性粉末100.0質量部に対して1.0〜20.0質量部であることが好ましく、1.0〜10.0質量部であることがより好ましい。
<Oxide abrasive>
The magnetic tape contains an oxide abrasive in a magnetic layer. The oxide abrasive is a non-magnetic oxide powder having a Mohs hardness of more than 8, and is preferably a non-magnetic oxide powder having a Mohs hardness of 9 or more. The maximum value of Mohs hardness is 10. The oxide abrasive may be an inorganic oxide powder or an organic oxide powder, and is preferably an inorganic oxide powder. Specifically, examples of the abrasive include powders of alumina (Al 2 O 3 ), titanium oxide (TiO 2 ), cerium oxide (CeO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), and the like, and among them, alumina powder. Is preferable. The Mohs hardness of alumina is about 9. Regarding the alumina powder, paragraph 0021 of JP2013-229090A can also be referred to. Further, the specific surface area can be used as an index of the particle size of the oxide abrasive. It can be considered that the larger the specific surface area, the smaller the particle size of the primary particles of the particles constituting the oxide abrasive. As the oxide abrasive, an oxide abrasive having a specific surface area (hereinafter referred to as “BET specific surface area”) measured by the BET (Brunauer-Emmett-Teller) method of 14 m 2 / g or more shall be used. Is preferable. From the viewpoint of dispersibility, it is preferable to use an oxide abrasive having a BET specific surface area of 40 m 2 / g or less. The content of the oxide abrasive in the magnetic layer is preferably 1.0 to 20.0 parts by mass, preferably 1.0 to 10.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the ferromagnetic powder. Is more preferable.

<添加剤>
磁性層には、強磁性粉末、結合剤および酸化物研磨剤が含まれ、必要に応じて一種以上の添加剤が更に含まれていてもよい。添加剤としては、一例として、上記の硬化剤が挙げられる。また、磁性層に含まれ得る添加剤としては、酸化物研磨剤以外の非磁性粉末、潤滑剤、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を挙げることができる。添加剤は、所望の性質に応じて市販品を適宜選択して、または公知の方法で製造して、任意の量で使用することができる。例えば、潤滑剤については、特開2016−126817号公報の段落0030〜0033、0035および0036を参照できる。非磁性層に潤滑剤が含まれていてもよい。非磁性層に含まれ得る潤滑剤については、特開2016−126817号公報の段落0030〜0031、0034、0035および0036を参照できる。分散剤については、特開2012−133837号公報の段落0061および0071を参照できる。分散剤は、非磁性層に含まれていてもよい。非磁性層に含まれ得る分散剤については、特開2012−133837号公報の段落0061を参照できる。
<Additives>
The magnetic layer contains a ferromagnetic powder, a binder and an oxide abrasive, and may further contain one or more additives, if desired. As an example, the above-mentioned curing agent can be mentioned as an additive. Examples of additives that can be contained in the magnetic layer include non-magnetic powders other than oxide abrasives, lubricants, dispersants, dispersion aids, fungicides, antistatic agents, antioxidants, and the like. .. As the additive, a commercially available product can be appropriately selected according to the desired properties, or can be produced by a known method and used in an arbitrary amount. For example, for lubricants, paragraphs 0030 to 0033, 0035 and 0036 of JP2016-126817A can be referred to. The non-magnetic layer may contain a lubricant. For the lubricant that can be contained in the non-magnetic layer, reference can be made to paragraphs 0030 to 0031, 0034, 0035 and 0036 of JP2016-126817A. For the dispersant, paragraphs 0061 and 0071 of JP2012-133837A can be referred to. The dispersant may be contained in the non-magnetic layer. For the dispersant that can be contained in the non-magnetic layer, paragraph 0061 of JP2012-133387A can be referred to.

また、分散剤としては、酸化物研磨剤の分散性を高めるための分散剤を挙げることができる。そのような分散剤として機能し得る化合物としては、フェノール性ヒドロキシ基を有する芳香族炭化水素化合物を挙げることができる。「フェノール性ヒドロキシ基」とは、芳香環に直接結合したヒドロキシ基をいう。上記芳香族炭化水素化合物に含まれる芳香環は、単環であってもよく、多環構造であってもよく、縮合環であってもよい。研磨剤の分散性向上の観点からは、ベンゼン環またはナフタレン環を含む芳香族炭化水素化合物が好ましい。また、上記芳香族炭化水素化合物は、フェノール性ヒドロキシ基以外の置換基を有していてもよい。フェノール性ヒドロキシ基以外の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、ニトロ基、ニトロソ基、ヒドロキシアルキル基等を挙げることができ、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシアルキル基が好ましい。上記芳香族炭化水素化合物1分子中に含まれるフェノール性ヒドロキシ基は、1つであってもよく、2つ、3つ、またはそれ以上であってもよい。 Further, as the dispersant, a dispersant for enhancing the dispersibility of the oxide abrasive can be mentioned. Examples of the compound capable of functioning as such a dispersant include aromatic hydrocarbon compounds having a phenolic hydroxy group. The "phenolic hydroxy group" refers to a hydroxy group directly bonded to an aromatic ring. The aromatic ring contained in the aromatic hydrocarbon compound may be a monocyclic ring, a polycyclic ring structure, or a fused ring. From the viewpoint of improving the dispersibility of the abrasive, an aromatic hydrocarbon compound containing a benzene ring or a naphthalene ring is preferable. Further, the aromatic hydrocarbon compound may have a substituent other than the phenolic hydroxy group. Examples of the substituent other than the phenolic hydroxy group include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an acyl group, a nitro group, a nitroso group, a hydroxyalkyl group and the like, and include a halogen atom, an alkyl group and the like. An alkoxy group, an amino group and a hydroxyalkyl group are preferable. The number of phenolic hydroxy groups contained in one molecule of the aromatic hydrocarbon compound may be one, two, three, or more.

フェノール性ヒドロキシ基を有する芳香族炭化水素化合物の好ましい一態様としては、下記一般式100で表される化合物を挙げることができる。 As a preferred embodiment of the aromatic hydrocarbon compound having a phenolic hydroxy group, a compound represented by the following general formula 100 can be mentioned.

[一般式100中、X101〜X108のうちの2つはヒドロキシ基であり、他の6つはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。] [In the general formula 100, two of X 101 to X 108 are hydroxy groups, and the other six independently represent a hydrogen atom or a substituent. ]

一般式100で表される化合物において、2つのヒドロキシ基(フェノール性ヒドロキシ基)の置換位置は特に限定されるものではない。 In the compound represented by the general formula 100, the substitution positions of the two hydroxy groups (phenolic hydroxy groups) are not particularly limited.

一般式100で表される化合物は、X101〜X108のうちの2つがヒドロキシ基(フェノール性ヒドロキシ基)であり、他の6つはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。また、X101〜X108のうち、2つのヒドロキシ基以外の部分がすべて水素原子であってもよく、一部またはすべてが置換基であってもよい。置換基としては、先に記載した置換基を例示することができる。2つのヒドロキシ基以外の置換基として、1つ以上のフェノール性ヒドロキシ基が含まれていてもよい。研磨剤の分散性向上の観点からは、X101〜X108のうちの2つのヒドロキシ基以外はフェノール性ヒドロキシ基ではないことが好ましい。即ち、一般式100で表される化合物は、ジヒドロキシナフタレンまたはその誘導体であることが好ましく、2,3−ジヒドロキシナフタレンまたはその誘導体であることがより好ましい。X101〜X108で表される置換基として好ましい置換基としては、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子)、アミノ基、炭素数1〜6(好ましくは1〜4)のアルキル基、メトキシ基およびエトキシ基、アシル基、ニトロ基およびニトロソ基、ならびに−CH2OH基を挙げることができる。 In the compound represented by the general formula 100, two of X 101 to X 108 are hydroxy groups (phenolic hydroxy groups), and the other six independently represent hydrogen atoms or substituents. Further, in X 101 to X 108 , all the portions other than the two hydroxy groups may be hydrogen atoms, and some or all may be substituents. As the substituent, the above-mentioned substituent can be exemplified. One or more phenolic hydroxy groups may be contained as a substituent other than the two hydroxy groups. From the viewpoint of improving the dispersibility of the abrasive, it is preferable that there are no phenolic hydroxy groups other than the two hydroxy groups of X 101 to X 108 . That is, the compound represented by the general formula 100 is preferably dihydroxynaphthalene or a derivative thereof, and more preferably 2,3-dihydroxynaphthalene or a derivative thereof. Preferred substituents represented by X 101 to X 108 are halogen atoms (for example, chlorine atom and bromine atom), amino groups, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (preferably 1 to 4), and methoxy groups. And ethoxy group, acyl group, nitro group and nitroso group, and -CH 2 OH group can be mentioned.

また、酸化物研磨剤の分散性を高めるための分散剤については、特開2014−179149号公報の段落0024〜0028も参照できる。 Further, for the dispersant for enhancing the dispersibility of the oxide abrasive, paragraphs 0024 to 0028 of JP2014-179149A can also be referred to.

酸化物研磨剤の分散性を高めるための分散剤は、磁性層形成用組成物の調製時(好ましくは後述するように研磨剤液の調製時)、研磨剤100.0質量部に対して、例えば0.5〜20.0質量部の割合で使用することができ、1.0〜10.0質量部の割合で使用することが好ましい。 The dispersant for enhancing the dispersibility of the oxide abrasive is applied at the time of preparing the composition for forming a magnetic layer (preferably at the time of preparing the abrasive liquid as described later) with respect to 100.0 parts by mass of the abrasive. For example, it can be used in a proportion of 0.5 to 20.0 parts by mass, and preferably used in a proportion of 1.0 to 10.0 parts by mass.

磁性層に含まれ得る酸化物研磨剤以外の非磁性粉末としては、磁性層表面に突起を形成して摩擦特性制御に寄与し得る非磁性粉末(以下、「突起形成剤」とも記載する。)を挙げることができる。突起形成剤としては、一般に磁性層に突起形成剤として使用される各種非磁性粉末を用いることができる。これらは、無機物質の粉末(無機粉末)であっても有機物質の粉末(有機粉末)であってもよい。一態様では、摩擦特性の均一化の観点からは、突起形成剤の粒度分布は、分布中に複数のピークを有する多分散ではなく、単一ピークを示す単分散であることが好ましい。単分散粒子の入手容易性の点からは、突起形成剤は無機粉末であることが好ましい。無機粉末としては、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の粉末を挙げることができる。突起形成剤(酸化物研磨剤以外の非磁性粉末)を構成する粒子は、コロイド粒子であることが好ましく、無機酸化物コロイド粒子であることがより好ましい。また、単分散粒子の入手容易性の観点からは、無機酸化物コロイド粒子を構成する無機酸化物は二酸化ケイ素(シリカ)であることが好ましい。無機酸化物コロイド粒子は、コロイダルシリカ(シリカコロイド粒子)であることがより好ましい。本発明および本明細書において、「コロイド粒子」とは、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエンもしくは酢酸エチル、または上記溶媒の二種以上を任意の混合比で含む混合溶媒の少なくとも1つの有機溶媒100mLあたり1g添加した際に、沈降せず分散しコロイド分散体をもたらすことのできる粒子をいうものとする。他の一態様では、突起形成剤は、カーボンブラックであることも好ましい。突起形成剤の平均粒子サイズは、例えば30〜300nmであることができ、40〜200nmであることが好ましい。また、突起形成剤がその機能をより良好に発揮し得るという観点から、磁性層における突起形成剤の含有量は、強磁性粉末100.0質量部に対して、1.0〜4.0質量部であることが好ましく、1.5〜3.5質量部であることがより好ましい。 As the non-magnetic powder other than the oxide abrasive that can be contained in the magnetic layer, the non-magnetic powder that can contribute to the control of friction characteristics by forming protrusions on the surface of the magnetic layer (hereinafter, also referred to as “protrusion forming agent”). Can be mentioned. As the protrusion forming agent, various non-magnetic powders generally used as the protrusion forming agent in the magnetic layer can be used. These may be inorganic substance powder (inorganic powder) or organic substance powder (organic powder). In one aspect, from the viewpoint of uniform friction characteristics, the particle size distribution of the protrusion forming agent is preferably a monodisperse showing a single peak rather than a polydisperse having a plurality of peaks in the distribution. From the viewpoint of availability of monodisperse particles, the protrusion forming agent is preferably an inorganic powder. Examples of the inorganic powder include powders of metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides and the like. The particles constituting the protrusion forming agent (non-magnetic powder other than the oxide abrasive) are preferably colloidal particles, and more preferably inorganic oxide colloidal particles. Further, from the viewpoint of availability of monodisperse particles, it is preferable that the inorganic oxide constituting the inorganic oxide colloidal particles is silicon dioxide (silica). The inorganic oxide colloidal particles are more preferably colloidal silica (silica colloidal particles). In the present invention and the present specification, "colloidal particles" are added in an amount of 1 g per 100 mL of at least one organic solvent containing methyl ethyl ketone, cyclohexanone, toluene or ethyl acetate, or two or more of the above solvents in an arbitrary mixing ratio. It refers to particles that can disperse without settling and provide a colloidal dispersion. In another aspect, the protrusion forming agent is also preferably carbon black. The average particle size of the protrusion forming agent can be, for example, 30 to 300 nm, preferably 40 to 200 nm. Further, from the viewpoint that the protrusion forming agent can exert its function better, the content of the protrusion forming agent in the magnetic layer is 1.0 to 4.0 mass with respect to 100.0 parts by mass of the ferromagnetic powder. It is preferably parts, and more preferably 1.5 to 3.5 parts by mass.

以上説明した磁性層は、非磁性支持体表面上に直接、または非磁性層を介して間接的に設けることができる。 The magnetic layer described above can be provided directly on the surface of the non-magnetic support or indirectly via the non-magnetic layer.

[非磁性層]
次に非磁性層について説明する。
上記磁気テープは、非磁性支持体表面上に直接磁性層を有していてもよく、非磁性支持体と磁性層との間に非磁性粉末と結合剤を含む非磁性層を有していてもよい。非磁性層に含まれる非磁性粉末は、無機粉末でも有機粉末でもよい。また、カーボンブラック等も使用できる。無機粉末としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の粉末が挙げられる。これらの非磁性粉末は、市販品として入手可能であり、公知の方法で製造することもできる。その詳細については、特開2010−24113号公報の段落0036〜0039を参照できる。非磁性層における非磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50〜90質量%の範囲であり、より好ましくは60〜90質量%の範囲である。
[Non-magnetic layer]
Next, the non-magnetic layer will be described.
The magnetic tape may have a magnetic layer directly on the surface of the non-magnetic support, and may have a non-magnetic layer containing a non-magnetic powder and a binder between the non-magnetic support and the magnetic layer. May be good. The non-magnetic powder contained in the non-magnetic layer may be an inorganic powder or an organic powder. In addition, carbon black or the like can also be used. Examples of the inorganic powder include powders of metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides and the like. These non-magnetic powders are commercially available and can also be produced by known methods. For details thereof, refer to paragraphs 0036 to 0039 of JP-A-2010-24113. The content (filling rate) of the non-magnetic powder in the non-magnetic layer is preferably in the range of 50 to 90% by mass, and more preferably in the range of 60 to 90% by mass.

非磁性層の結合剤、添加剤等のその他詳細は、非磁性層に関する公知技術が適用できる。また、例えば、結合剤の種類および含有量、添加剤の種類および含有量等に関しては、磁性層に関する公知技術も適用できる。 Other details such as binders and additives for the non-magnetic layer can be applied to known techniques for the non-magnetic layer. Further, for example, with respect to the type and content of the binder, the type and content of the additive, and the like, known techniques relating to the magnetic layer can also be applied.

本発明および本明細書における非磁性層には、非磁性粉末とともに、例えば不純物として、または意図的に、少量の強磁性粉末を含む実質的に非磁性な層も包含されるものとする。ここで実質的に非磁性な層とは、この層の残留磁束密度が10mT以下であるか、保磁力が7.96kA/m(100Oe)以下であるか、または、残留磁束密度が10mT以下であり、かつ保磁力が7.96kA/m(100Oe)以下である層をいうものとする。非磁性層は、残留磁束密度および保磁力を持たないことが好ましい。 The non-magnetic layers in the present invention and the present specification include not only the non-magnetic powder but also a substantially non-magnetic layer containing a small amount of ferromagnetic powder, for example as an impurity or intentionally. Here, the substantially non-magnetic layer means that the residual magnetic flux density of this layer is 10 mT or less, the coercive force is 7.96 kA / m (100 Oe) or less, or the residual magnetic flux density is 10 mT or less. It refers to a layer having a coercive force of 7.96 kA / m (100 Oe) or less. The non-magnetic layer preferably has no residual magnetic flux density and coercive force.

[非磁性支持体]
次に、非磁性支持体(以下、単に「支持体」とも記載する。)について説明する。
非磁性支持体としては、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の公知のものが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドが好ましい。これらの支持体はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理等を行ってもよい。
[Non-magnetic support]
Next, a non-magnetic support (hereinafter, also simply referred to as a “support”) will be described.
Examples of the non-magnetic support include known ones such as biaxially stretched polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamideimide, and aromatic polyamide. Among these, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyamide are preferable. These supports may be subjected to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment and the like in advance.

[バックコート層]
上記磁気テープは、非磁性支持体の磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有することもできる。バックコート層には、カーボンブラックおよび無機粉末の一方または両方が含有されていることが好ましい。バックコート層に含まれる結合剤、任意に含まれ得る各種添加剤については、バックコート層に関する公知技術を適用することができ、磁性層および/または非磁性層の処方に関する公知技術を適用することもできる。例えば、特開2006−331625号公報の段落0018〜0020および米国特許第7,029,774号明細書の第4欄65行目〜第5欄38行目の記載を、バックコート層について参照できる。
[Backcoat layer]
The magnetic tape may also have a backcoat layer containing a non-magnetic powder and a binder on the surface side opposite to the surface side having the magnetic layer of the non-magnetic support. The backcoat layer preferably contains one or both of carbon black and inorganic powder. For the binder contained in the backcoat layer and various additives that may be optionally contained, the known technique relating to the backcoat layer can be applied, and the known technique relating to the formulation of the magnetic layer and / or the non-magnetic layer shall be applied. You can also. For example, paragraphs 0018 to 0020 of JP-A-2006-331625 and the description of US Pat. No. 7,029,774, column 4, lines 65 to 5, line 38 can be referred to for the backcoat layer. ..

[各種厚み]
上記磁気テープにおける非磁性支持体および各層の厚みについて、以下に説明する。
非磁性支持体の厚みは、例えば3.0〜80.0μmであり、好ましくは3.0〜50.0μmであり、より好ましくは3.0〜10.0μmである。
[Various thickness]
The thickness of the non-magnetic support and each layer in the magnetic tape will be described below.
The thickness of the non-magnetic support is, for example, 3.0 to 80.0 μm, preferably 3.0 to 50.0 μm, and more preferably 3.0 to 10.0 μm.

磁性層の厚みは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化、ヘッドギャップ長、記録信号の帯域等に応じて最適化することができる。磁性層の厚みは、一般には10nm〜100nmであり、高密度記録化の観点から、好ましくは20〜90nmであり、より好ましくは30〜70nmである。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有する2層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。2層以上に分離する場合の磁性層の厚みとは、これらの層の合計厚みとする。 The thickness of the magnetic layer can be optimized according to the saturation magnetization of the magnetic head used, the head gap length, the band of the recorded signal, and the like. The thickness of the magnetic layer is generally 10 nm to 100 nm, preferably 20 to 90 nm, and more preferably 30 to 70 nm from the viewpoint of high-density recording. The magnetic layer may be at least one layer, and the magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a known configuration relating to a multi-layer magnetic layer can be applied. The thickness of the magnetic layer when separated into two or more layers is the total thickness of these layers.

非磁性層の厚みは、例えば50nm以上であり、好ましくは70nm以上であり、より好ましくは100nm以上である。一方、非磁性層の厚みは、800nm以下であることが好ましく、500nm以下であることがより好ましい。 The thickness of the non-magnetic layer is, for example, 50 nm or more, preferably 70 nm or more, and more preferably 100 nm or more. On the other hand, the thickness of the non-magnetic layer is preferably 800 nm or less, more preferably 500 nm or less.

バックコート層の厚みは、0.9μm以下であることが好ましく、0.1〜0.7μmであることが更に好ましい。 The thickness of the backcoat layer is preferably 0.9 μm or less, more preferably 0.1 to 0.7 μm.

磁気テープの各層および非磁性支持体の厚みは、公知の膜厚測定法により求めることができる。一例として、例えば、磁気テープの厚み方向の断面を、イオンビーム、ミクロトーム等の公知の手法により露出させた後、露出した断面において走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡等の電子顕微鏡を用いて断面観察を行う。断面観察において厚み方向の1箇所において求められた厚み、または無作為に抽出した2箇所以上の複数箇所、例えば2箇所、において求められた厚みの算術平均として、各種厚みを求めることができる。または、各層の厚みは、製造条件から算出される設計厚みとして求めてもよい。 The thickness of each layer of the magnetic tape and the non-magnetic support can be determined by a known film thickness measuring method. As an example, for example, a cross section in the thickness direction of a magnetic tape is exposed by a known method such as an ion beam or a microtome, and then the exposed cross section is cross-sectionald using an electron microscope such as a scanning electron microscope or a transmission electron microscope. Make an observation. Various thicknesses can be obtained as the arithmetic mean of the thickness obtained at one location in the thickness direction in the cross-sectional observation, or at two or more randomly selected locations, for example, two locations. Alternatively, the thickness of each layer may be obtained as a design thickness calculated from the manufacturing conditions.

[製造工程]
<各層形成用組成物の調製>
磁性層、非磁性層またはバックコート層を形成するための組成物を調製する工程は、通常、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程を含む。個々の工程はそれぞれ二段階以上に分かれていてもかまわない。各層形成用組成物の調製に用いられる成分は、どの工程の最初または途中で添加してもかまわない。溶媒としては、塗布型磁気記録媒体の製造に通常用いられる各種溶媒の一種または二種以上を用いることができる。溶媒については、例えば特開2011−216149号公報の段落0153を参照できる。また、個々の成分を2つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、結合剤を混練工程、分散工程および分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよい。上記磁気テープを製造するためには、従来の公知の製造技術を各種工程において用いることができる。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダ等の強い混練力をもつものを使用することが好ましい。これらの混練処理の詳細については特開平1−106338号公報および特開平1−79274号公報を参照できる。分散機は公知のものを使用することができる。各層形成用組成物を調製する任意の段階において、公知の方法によってろ過を行ってもよい。ろ過は、例えばフィルタろ過によって行うことができる。ろ過に用いるフィルタとしては、例えば孔径0.01〜3μmのフィルタ(例えばガラス繊維製フィルタ、ポリプロピレン製フィルタ等)を用いることができる。また、先に記載した通り、式1により算出されるΔSFDが0.50以下の磁気テープを得るための手段の1つとして、分散条件を強化(分散時間の長時間化、分散に用いる分散ビーズの小径化および/または高充填化、等)することも好ましい。
[Manufacturing process]
<Preparation of composition for forming each layer>
The step of preparing the composition for forming the magnetic layer, the non-magnetic layer or the backcoat layer usually includes at least a kneading step, a dispersion step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each process may be divided into two or more stages. The components used in the preparation of each layer-forming composition may be added at the beginning or in the middle of any step. As the solvent, one kind or two or more kinds of various solvents usually used for producing a coating type magnetic recording medium can be used. For the solvent, for example, paragraph 0153 of JP2011-216149A can be referred to. Further, each component may be added separately in two or more steps. For example, the binder may be divided and added in a kneading step, a dispersion step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to manufacture the magnetic tape, conventionally known manufacturing techniques can be used in various steps. In the kneading step, it is preferable to use an open kneader, a continuous kneader, a pressurized kneader, an extruder or the like having a strong kneading force. For details of these kneading treatments, JP-A-1-106338 and JP-A-1-79274 can be referred to. A known disperser can be used. Filtration may be performed by a known method at any step of preparing each layer-forming composition. Filtration can be performed, for example, by filter filtration. As the filter used for filtration, for example, a filter having a pore size of 0.01 to 3 μm (for example, a glass fiber filter, a polypropylene filter, etc.) can be used. Further, as described above, as one of the means for obtaining a magnetic tape having a ΔSFD of 0.50 or less calculated by Equation 1, the dispersion conditions are strengthened (dispersion beads used for lengthening the dispersion time and dispersion). It is also preferable to reduce the diameter and / or increase the filling, etc.).

FIB研磨剤径は、磁性層において酸化物研磨剤をより微細な状態で存在させることによって値が小さくなる傾向がある。磁性層において酸化物研磨剤をより微細な状態で存在させるための手段の1つとしては、先に記載したように酸化物研磨剤の分散性を高めることができる分散剤の使用を挙げることができる。また、磁性層において酸化物研磨剤をより微細な状態で存在させるためには、粒子サイズの小さな研磨剤を使用し、研磨剤の凝集を抑制し、かつ偏在を抑制して均一に磁性層に分散させることが好ましい。そのための手段の1つとしては、磁性層形成用組成物調製時の酸化物研磨剤の分散条件を強化することが挙げられる。例えば、酸化物研磨剤を強磁性粉末と別分散することは、分散条件強化の一態様である。別分散とは、より詳しくは、酸化物研磨剤および溶媒を含む研磨剤液(但し、強磁性粉末を実質的に含まない)を強磁性粉末、溶媒および結合剤を含む磁性液と混合する工程を経て磁性層形成用組成物を調製する方法である。このように酸化物研磨剤と強磁性粉末とを別分散した後に混合することにより、磁性層形成用組成物における酸化物研磨剤の分散性を高めることができる。上記の「強磁性粉末を実質的に含まない」とは、研磨剤液の構成成分として強磁性粉末を添加しないことを意味するものであって、意図せず混入した不純物として微量の強磁性粉末が存在することは許容されるものとする。また、別分散のほかに、または別分散とともに、長時間の分散処理、サイズの小さな分散メディアの使用(例えばビーズ分散における分散ビーズの小径化)、分散機における分散メディアの高充填化等の手段を任意に組み合わせることにより、分散条件を強化することができる。分散機および分散メディアは市販のものを使用できる。また、研磨剤液の遠心分離処理を行うことは、酸化物研磨剤を構成する粒子の中で平均的な粒子サイズより大きい粒子および/または凝集した粒子を除去することにより、磁性層において酸化物研磨剤をより微細な状態で存在させることに寄与し得る。遠心分離処理は、市販の遠心分離機を用いて行うことができる。また、研磨剤液をフィルタろ過等によってろ過することは、酸化物研磨剤を構成する粒子が凝集した粗大な凝集体を除去するために好ましい。そのような粗大な凝集体を除去することも、磁性層において酸化物研磨剤をより微細な状態で存在させることに寄与し得る。例えば、より孔径の小さなフィルタを用いてフィルタろ過することは、磁性層において酸化物研磨剤をより微細な状態で存在させることに寄与し得る。また、研磨剤液を強磁性粉末等の磁性層形成用組成物を調製するための成分と混合した後の各種処理条件(例えば撹拌条件、分散処理条件、ろ過条件等)を調整することにより、磁性層形成用組成物における酸化物研磨剤の分散性を高めることができる。このことも、磁性層において酸化物研磨剤をより微細な状態で存在させることに寄与し得る。ただし、磁性層において酸化物研磨剤を極めて微細な状態で存在させるとFIB研磨剤径が0.04μmを下回ってしまうため、研磨剤液調製のための各種条件は、0.04μm以上0.08μm以下のFIB研磨剤径を実現できるように調整することが好ましい。 The FIB abrasive diameter tends to be smaller due to the presence of the oxide abrasive in a finer state in the magnetic layer. As one of the means for allowing the oxide abrasive to exist in a finer state in the magnetic layer, the use of a dispersant capable of enhancing the dispersibility of the oxide abrasive as described above can be mentioned. it can. Further, in order to allow the oxide abrasive to exist in a finer state in the magnetic layer, an abrasive having a small particle size is used to suppress the aggregation of the abrasive and to suppress uneven distribution to uniformly form the magnetic layer. It is preferable to disperse. One of the means for that purpose is to strengthen the dispersion conditions of the oxide abrasive at the time of preparing the composition for forming the magnetic layer. For example, dispersing the oxide abrasive separately from the ferromagnetic powder is one aspect of strengthening the dispersion conditions. More specifically, the separate dispersion is a step of mixing an abrasive liquid containing an oxide abrasive and a solvent (however, substantially free of ferromagnetic powder) with a magnetic liquid containing a ferromagnetic powder, a solvent and a binder. This is a method for preparing a composition for forming a magnetic layer. By separately dispersing the oxide abrasive and the ferromagnetic powder and then mixing them in this way, the dispersibility of the oxide abrasive in the composition for forming a magnetic layer can be enhanced. The above-mentioned "substantially free of ferromagnetic powder" means that the ferromagnetic powder is not added as a constituent component of the abrasive liquid, and a trace amount of the ferromagnetic powder is unintentionally mixed as an impurity. It is permissible for the existence of. In addition to or in combination with separate dispersion, means such as long-term dispersion processing, use of small-sized dispersed media (for example, reduction in the diameter of dispersed beads in bead dispersion), and high filling of dispersed media in a disperser. The dispersion conditions can be strengthened by arbitrarily combining. Commercially available dispersers and dispersive media can be used. In addition, the centrifugal separation treatment of the abrasive liquid removes particles larger than the average particle size and / or agglomerated particles among the particles constituting the oxide abrasive, thereby forming an oxide in the magnetic layer. It can contribute to the presence of the abrasive in a finer state. The centrifugation can be performed using a commercially available centrifuge. Further, it is preferable to filter the abrasive liquid by filter filtration or the like in order to remove coarse aggregates in which particles constituting the oxide abrasive are aggregated. Removing such coarse aggregates can also contribute to the presence of the oxide abrasive in a finer state in the magnetic layer. For example, filtering using a filter having a smaller pore size can contribute to the presence of the oxide abrasive in a finer state in the magnetic layer. Further, by adjusting various treatment conditions (for example, stirring conditions, dispersion treatment conditions, filtration conditions, etc.) after mixing the abrasive liquid with components for preparing a composition for forming a magnetic layer such as a ferromagnetic powder, The dispersibility of the oxide abrasive in the composition for forming a magnetic layer can be enhanced. This can also contribute to the presence of the oxide abrasive in a finer state in the magnetic layer. However, if the oxide abrasive is present in the magnetic layer in an extremely fine state, the diameter of the FIB abrasive will be less than 0.04 μm. Therefore, various conditions for preparing the abrasive solution are 0.04 μm or more and 0.08 μm. It is preferable to adjust so that the following FIB abrasive diameter can be realized.

<塗布工程、冷却工程、加熱乾燥工程、バーニッシュ処理工程、硬化工程>
磁性層は、磁性層形成用組成物を、非磁性支持体上に直接塗布するか、または非磁性層形成用組成物と逐次もしくは同時に重層塗布することにより形成することができる。各層形成のための塗布の詳細については、特開2010−231843号公報の段落0066を参照できる。
<Coating process, cooling process, heat drying process, burnish processing process, curing process>
The magnetic layer can be formed by directly applying the composition for forming a magnetic layer onto a non-magnetic support, or by applying multiple layers sequentially or simultaneously with the composition for forming a non-magnetic layer. For details of the coating for forming each layer, refer to paragraph 0066 of JP-A-2010-231843.

好ましい一態様では、強磁性粉末、結合剤、研磨剤、硬化剤および溶媒を含む磁性層形成用組成物を非磁性支持体上に直接または非磁性層を介して塗布することにより塗布層を形成する塗布工程、塗布層を加熱処理により乾燥させる加熱乾燥工程、ならびに、塗布層に硬化処理を施す硬化工程を含む磁性層形成工程を経て、磁性層を形成することができる。磁性層形成工程は、塗布工程と加熱乾燥工程との間に、塗布層を冷却する冷却工程を含むことが好ましく、更に加熱乾燥工程と硬化工程との間に、上記塗布層表面をバーニッシュ(burnish)処理するバーニッシュ処理工程を含むことが好ましい。 In a preferred embodiment, a coating layer is formed by applying a composition for forming a magnetic layer containing a ferromagnetic powder, a binder, an abrasive, a curing agent and a solvent onto a non-magnetic support directly or via a non-magnetic layer. The magnetic layer can be formed through a coating step of coating, a heating and drying step of drying the coating layer by heat treatment, and a magnetic layer forming step including a curing step of curing the coating layer. The magnetic layer forming step preferably includes a cooling step of cooling the coating layer between the coating step and the heat drying step, and further burnishes the surface of the coating layer between the heating and drying step and the curing step. It is preferable to include a burnish treatment step for burning) treatment.

上記の磁性層形成工程の中で冷却工程およびバーニッシュ処理工程を実施することは、対数減衰率を0.050以下とするための好ましい手段であると考えられる。詳しくは、次の通りである。
塗布工程と加熱乾燥工程との間に塗布層を冷却する冷却工程を行うことは、先に記載した粘着性成分を、上記塗布層の表面および/または表面近傍の表層部分に局在させることに寄与するのではないかと推察される。これは、加熱乾燥工程前に磁性層形成用組成物の塗布層を冷却することにより、加熱乾燥工程における溶媒揮発時に粘着性成分が塗布層表面および/または表層部分に移行しやすくなるためではないかと考えられる。ただし、その理由は明らかではない。そして、粘着性成分が表面および/または表層部分に局在した塗布層の表面をバーニッシュ処理することにより、粘着性成分を除去することができると考えられる。こうして粘着性成分を除去した後に硬化工程を行うことが、対数減衰率を0.050以下にすることにつながると推察される。ただし、以上は推察に過ぎず、本発明を何ら限定するものではない。
It is considered that carrying out the cooling step and the burnish treatment step in the above-mentioned magnetic layer forming step is a preferable means for setting the logarithmic decay rate to 0.050 or less. The details are as follows.
Performing a cooling step of cooling the coating layer between the coating step and the heat-drying step means that the adhesive component described above is localized on the surface of the coating layer and / or on the surface layer portion near the surface. It is speculated that it may contribute. This is not because cooling the coating layer of the composition for forming a magnetic layer before the heating and drying step facilitates the transfer of the adhesive component to the coating layer surface and / or the surface layer portion when the solvent is volatilized in the heating and drying step. It is thought that. However, the reason is not clear. Then, it is considered that the adhesive component can be removed by varnishing the surface of the coating layer in which the adhesive component is localized on the surface and / or the surface layer portion. It is presumed that performing the curing step after removing the adhesive component in this way leads to the logarithmic decrement of 0.050 or less. However, the above is only speculation and does not limit the present invention in any way.

上記の通り、磁性層形成用組成物は、非磁性層形成用組成物と逐次または同時に重層塗布することができる。好ましい一態様では、上記磁気テープは、逐次重層塗布により製造することができる。逐次重層塗布を含む製造工程は、好ましくは次のように行うことができる。非磁性層形成用組成物を非磁性支持体上に塗布することにより塗布層を形成する塗布工程、および形成した塗布層を加熱処理により乾燥させる加熱乾燥工程を経て、非磁性層を形成する。そして形成された非磁性層上に磁性層形成用組成物を塗布することにより塗布層を形成する塗布工程、および形成した塗布層を加熱処理により乾燥させる加熱乾燥工程を経て、磁性層を形成する。 As described above, the composition for forming a magnetic layer can be layered sequentially or simultaneously with the composition for forming a non-magnetic layer. In a preferred embodiment, the magnetic tape can be produced by sequential layer coating. The manufacturing process including the sequential layer coating can preferably be carried out as follows. The non-magnetic layer is formed through a coating step of forming a coating layer by coating the composition for forming a non-magnetic layer on a non-magnetic support, and a heat-drying step of drying the formed coating layer by heat treatment. Then, the magnetic layer is formed through a coating step of forming a coating layer by applying a composition for forming a magnetic layer on the formed non-magnetic layer, and a heat-drying step of drying the formed coating layer by heat treatment. ..

以下、上記製造方法の具体的態様を、図4に基づき説明する。ただし本発明は、下記具体的態様に限定されるものではない。 Hereinafter, a specific embodiment of the above manufacturing method will be described with reference to FIG. However, the present invention is not limited to the following specific aspects.

図4は、非磁性支持体の一方の面に非磁性層と磁性層とをこの順に有し、他方の面にバックコート層を有する磁気テープを製造する工程の具体的態様を示す工程概略図である。図4に示す態様では、非磁性支持体(長尺フィルム)を、送り出し部から送り出し巻き取り部で巻き取る操作を連続的に行い、かつ図4に示されている各部または各ゾーンにおいて塗布、乾燥、配向等の各種処理を行うことにより、走行する非磁性支持体上の一方の面に非磁性層および磁性層を逐次重層塗布により形成し、他方の面にバックコート層を形成することができる。かかる製造方法は、磁性層形成工程に冷却ゾーンを含み、かつ硬化処理前にバーニッシュ処理工程を含む点以外は、塗布型磁気記録媒体の製造のために通常行われる製造方法と同様にすることができる。 FIG. 4 is a schematic process diagram showing a specific mode of a process of manufacturing a magnetic tape having a non-magnetic layer and a magnetic layer on one surface of a non-magnetic support in this order and a back coat layer on the other surface. Is. In the embodiment shown in FIG. 4, the non-magnetic support (long film) is continuously wound from the feeding portion by the feeding winding portion, and is applied in each portion or each zone shown in FIG. By performing various treatments such as drying and orientation, a non-magnetic layer and a magnetic layer can be formed on one surface of the traveling non-magnetic support by successive layer coating, and a back coat layer can be formed on the other surface. it can. Such a manufacturing method shall be the same as the manufacturing method usually performed for manufacturing a coating type magnetic recording medium, except that the magnetic layer forming step includes a cooling zone and the burning treatment step is included before the curing treatment. Can be done.

送り出し部から送り出された非磁性支持体上には、第一の塗布部において、非磁性層形成用組成物の塗布が行われる(非磁性層形成用組成物の塗布工程)。 The composition for forming a non-magnetic layer is applied on the non-magnetic support sent out from the feeding portion at the first coating portion (coating step of the composition for forming a non-magnetic layer).

上記塗布工程後、第一の加熱処理ゾーンでは、塗布工程で形成された非磁性層形成用組成物の塗布層を加熱することにより、塗布層を乾燥させる(加熱乾燥工程)。加熱乾燥工程は、非磁性層形成用組成物の塗布層を有する非磁性支持体を加熱雰囲気中に通過させることにより行うことができる。ここでの加熱雰囲気の雰囲気温度は、例えば60〜140℃程度とすることができる。ただし、溶媒を揮発させて塗布層を乾燥させることができる温度とすればよく、上記範囲に限定されるものではない。また任意に、加熱した気体を塗布層表面に吹き付けてもよい。以上の点は、後述する第二の加熱処理ゾーンにおける加熱乾燥工程および第三の加熱処理ゾーンにおける加熱乾燥工程についても、同様である。 After the coating step, in the first heat treatment zone, the coating layer is dried by heating the coating layer of the non-magnetic layer forming composition formed in the coating step (heat drying step). The heat-drying step can be performed by passing a non-magnetic support having a coating layer of the composition for forming a non-magnetic layer into a heating atmosphere. The ambient temperature of the heating atmosphere here can be, for example, about 60 to 140 ° C. However, the temperature may be set so that the solvent can be volatilized to dry the coating layer, and the temperature is not limited to the above range. Alternatively, a heated gas may be sprayed onto the surface of the coating layer. The above points are the same for the heat drying step in the second heat treatment zone and the heat drying step in the third heat treatment zone, which will be described later.

次に、第二の塗布部において、第一の加熱処理ゾーンにて加熱乾燥工程を行い形成された非磁性層上に、磁性層形成用組成物が塗布される(磁性層形成用組成物の塗布工程)。 Next, in the second coating portion, the composition for forming a magnetic layer is coated on the non-magnetic layer formed by performing the heat drying step in the first heat treatment zone (composition for forming a magnetic layer). Coating process).

上記塗布工程後、冷却ゾーンにおいて、塗布工程で形成された磁性層形成用組成物の塗布層が冷却される(冷却工程)。例えば、非磁性層上に上記塗布層を形成した非磁性支持体を冷却雰囲気中に通過させることにより、冷却工程を行うことができる。冷却雰囲気の雰囲気温度は、好ましくは−10℃〜0℃の範囲とすることができ、より好ましくは−5℃〜0℃の範囲とすることができる。冷却工程を行う時間(例えば、塗布層の任意の部分が冷却ゾーンに搬入されてから搬出されるまでの時間(以下において、「滞在時間」ともいう。))は特に限定されるものではない。滞在時間を長くするほど対数減衰率の値は小さくなる傾向があるため、0.050以下の対数減衰率を実現できるように必要に応じて予備実験を行う等して調整することが好ましい。なお冷却工程では、冷却した気体を塗布層表面に吹き付けてもよい。 After the coating step, the coating layer of the composition for forming a magnetic layer formed in the coating step is cooled in the cooling zone (cooling step). For example, the cooling step can be performed by passing the non-magnetic support having the coating layer formed on the non-magnetic layer through the cooling atmosphere. The atmospheric temperature of the cooling atmosphere can be preferably in the range of −10 ° C. to 0 ° C., and more preferably in the range of −5 ° C. to 0 ° C. The time for performing the cooling step (for example, the time from when any part of the coating layer is carried into the cooling zone until it is carried out (hereinafter, also referred to as “stay time”)) is not particularly limited. Since the value of the logarithmic decrement tends to decrease as the staying time is lengthened, it is preferable to make adjustments by conducting preliminary experiments as necessary so that a logarithmic decrement of 0.050 or less can be realized. In the cooling step, the cooled gas may be sprayed on the surface of the coating layer.

その後、配向処理を行う態様では、磁性層形成用組成物の塗布層が湿潤状態にあるうちに、配向ゾーンにおいて塗布層中の強磁性粉末の配向処理が行われる。配向処理については、特開2010−231843号公報の段落0067の記載をはじめとする各種公知技術を適用することができる。先に記載したように、ΔSFDは、強磁性粉末の粒子を長手方向に整列させるほど(長手方向における配向性を高めるほど)値が小さくなり、長手方向における配向性が低下するほど値が大きくなる傾向がある。 After that, in the aspect of performing the alignment treatment, the orientation treatment of the ferromagnetic powder in the coating layer is performed in the alignment zone while the coating layer of the composition for forming the magnetic layer is in a wet state. Various known techniques can be applied to the orientation treatment, including the description in paragraph 0067 of JP2010-231843A. As described above, the value of ΔSFD decreases as the particles of the ferromagnetic powder are aligned in the longitudinal direction (the orientation in the longitudinal direction is increased), and the value increases as the orientation in the longitudinal direction decreases. Tend.

配向処理後の塗布層は、第二の加熱処理ゾーンにおいて加熱乾燥工程に付される。 The coating layer after the orientation treatment is subjected to a heat drying step in the second heat treatment zone.

次いで、第三の塗布部において、非磁性支持体の非磁性層および磁性層が形成された面とは反対側の面に、バックコート層形成用組成物が塗布されて塗布層が形成される(バックコート層形成用組成物の塗布工程)。その後、第三の加熱処理ゾーンにおいて、上記塗布層を加熱処理し乾燥させる。 Next, in the third coating portion, the backcoat layer forming composition is applied to the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the non-magnetic layer and the magnetic layer are formed to form the coating layer. (Applying step of composition for forming backcoat layer). Then, in the third heat treatment zone, the coating layer is heat-treated and dried.

こうして、非磁性支持体の一方の面に、非磁性層上に加熱乾燥された磁性層形成用組成物の塗布層を有し、他方の面にバックコート層を有する磁気テープを得ることができる。ここで得られた磁気テープは、この後に、後述する各種処理を施した後に、製品磁気テープとなる。 In this way, it is possible to obtain a magnetic tape having a coating layer of the composition for forming a magnetic layer heat-dried on the non-magnetic layer on one surface of the non-magnetic support and a back coat layer on the other surface. .. The magnetic tape obtained here becomes a product magnetic tape after being subjected to various treatments described later.

得られた磁気テープは、巻き取り部で巻き取られた後に、製品磁気テープのサイズに裁断(スリット)される。スリットは、公知の裁断機を用いて行うことができる。 The obtained magnetic tape is wound by a winding portion and then cut (slit) to the size of the product magnetic tape. The slit can be made using a known cutting machine.

スリットされた磁気テープは、磁性層形成用組成物に含まれている硬化剤の種類に応じた硬化処理(加熱、光照射等)を行う前に、加熱乾燥された磁性層形成用組成物の塗布層の表面をバーニッシュ処理する(加熱乾燥工程と硬化工程との間のバーニッシュ処理工程)。このバーニッシュ処理により、冷却ゾーンにおいて冷却されて塗布層表面および/または表層部分に移行した粘着性成分を除去できることが、上記対数減衰率を0.050以下にすることにつながると、本発明者らは推察している。ただし先に記載した通り、推察に過ぎず、本発明を何ら限定するものではない。 The slit magnetic tape is a composition for forming a magnetic layer that has been heat-dried before being subjected to a curing treatment (heating, light irradiation, etc.) according to the type of curing agent contained in the composition for forming a magnetic layer. The surface of the coating layer is burnnished (burnishing step between the heat drying step and the curing step). According to the present inventor, the ability to remove the adhesive component that has been cooled in the cooling zone and migrated to the surface and / or surface layer portion of the coating layer by this varnishing treatment leads to the logarithmic decrement of 0.050 or less. Are guessing. However, as described above, this is merely speculation and does not limit the present invention in any way.

バーニッシュ処理は、部材(例えば研磨テープ、または研削用ブレード、研削用ホイール等の研削具)により処理対象の表面を擦る処理であり、塗布型磁気記録媒体製造のために公知のバーニッシュ処理と同様に行うことができる。ただし、冷却工程および加熱乾燥工程を経た後、硬化工程前の段階でバーニッシュ処理を行うことは、従来行われていなかった。これに対し、上記段階でバーニッシュ処理を行うことにより、上記の対数減衰率を0.050以下にすることができる。この点は、本発明者らによって新たに見出された。 The burnish treatment is a treatment of rubbing the surface to be treated with a member (for example, a polishing tape or a grinding tool such as a grinding blade or a grinding wheel), and is a burnish treatment known for manufacturing a coating type magnetic recording medium. It can be done in the same way. However, it has not been conventionally performed to perform a burnish treatment at a stage before the curing step after passing through the cooling step and the heat drying step. On the other hand, the logarithmic decrement rate can be reduced to 0.050 or less by performing the burnish treatment at the above stage. This point was newly discovered by the present inventors.

バーニッシュ処理は、好ましくは、研磨テープによって処理対象の塗布層表面を擦る(研磨する)ことおよび研削具によって処理対象の塗布層表面を擦る(研削すること)の一方または両方を行うことにより、実施することができる。酸化物研磨剤よりモース硬度の高い研磨剤を少なくとも一種含む研磨テープを用いることが好ましい。研磨テープとしては、市販品を用いてもよく、公知の方法で作製した研磨テープを用いてもよい。また、研削具としては、固定式ブレード、ダイヤモンドホイール、回転式ブレード等の公知の研削用ブレード、研削用ホイール等を用いることができる。また、研磨テープおよび/または研削具によって擦られた塗布層表面をワイピング材によって拭き取るワイピング(wiping)処理を行ってもよい。好ましい研磨テープ、研削具、バーニッシュ処理およびワイピング処理の詳細については、特開平6−52544号公報の段落0034〜0048、図1および同公報の実施例を参照できる。バーニッシュ処理を強化するほど、上記の対数減衰率の値は小さくなる傾向がある。バーニッシュ処理は、研磨テープに含まれる研磨剤として高硬度な研磨剤を用いるほど強化することができ、研磨テープ中の研磨剤量を増やすほど強化することができる。また、研削具として高硬度な研削具を用いるほど強化することができる。バーニッシュ処理条件に関しては、処理対象の塗布層表面と部材(例えば研磨テープまたは研削具)との摺動速度を速くするほど、バーニッシュ処理を強化することができる。上記摺動速度は、部材を移動させる速度および処理対象の磁気テープを移動させる速度の一方または両方を速くすることにより、速くすることができる。 The burnish treatment is preferably performed by rubbing (polishing) the surface of the coating layer to be treated with a polishing tape and / or both of rubbing (grinding) the surface of the coating layer to be treated with a grinding tool. Can be carried out. It is preferable to use an abrasive tape containing at least one abrasive having a Mohs hardness higher than that of the oxide abrasive. As the polishing tape, a commercially available product may be used, or a polishing tape produced by a known method may be used. Further, as the grinding tool, known grinding blades such as fixed blades, diamond wheels, and rotary blades, grinding wheels, and the like can be used. Further, a wiping treatment may be performed in which the surface of the coating layer rubbed by the polishing tape and / or the grinding tool is wiped off with a wiping material. For details of preferable polishing tapes, grinding tools, burnishing treatments and wiping treatments, reference can be made to paragraphs 0034 to 0048 of JP-A-6-52544, FIG. 1 and examples of the same publication. As the burnishing process is strengthened, the above logarithmic decrement value tends to be smaller. The burnish treatment can be strengthened by using a high-hardness abrasive as the abrasive contained in the polishing tape, and can be strengthened by increasing the amount of the abrasive in the polishing tape. Further, the more a high hardness grinding tool is used as the grinding tool, the stronger the strength can be. Regarding the burnish treatment conditions, the faster the sliding speed between the surface of the coating layer to be treated and the member (for example, a polishing tape or a grinding tool), the stronger the burnish treatment can be. The sliding speed can be increased by increasing one or both of the speed at which the member is moved and the speed at which the magnetic tape to be processed is moved.

上記のバーニッシュ処理(バーニッシュ処理工程)後、磁性層形成用組成物の塗布層に硬化処理を施す。図4に示す態様では、磁性層形成用組成物の塗布層は、バーニッシュ処理後、硬化処理前に、表面平滑化処理が施される。表面平滑化処理は、カレンダ処理によって行うことが好ましい。カレンダ処理の詳細は、例えば特開2010−231843号公報の段落0026を参照できる。カレンダ処理を強化するほど、磁気テープ表面を平滑化することができる。カレンダ処理は、カレンダロールの表面温度(カレンダ温度)を高くするほど、および/または、カレンダ圧力を大きくするほど、強化することができる。 After the above-mentioned burnish treatment (burnish treatment step), the coating layer of the composition for forming a magnetic layer is subjected to a curing treatment. In the embodiment shown in FIG. 4, the coating layer of the composition for forming a magnetic layer is subjected to a surface smoothing treatment after the burnish treatment and before the curing treatment. The surface smoothing treatment is preferably performed by a calendar treatment. For details of the calendar processing, refer to paragraph 0026 of JP-A-2010-231843, for example. The stronger the calendar treatment, the smoother the surface of the magnetic tape can be. The calendar treatment can be strengthened as the surface temperature (calendar temperature) of the calendar roll is increased and / or the calendar pressure is increased.

その後、磁性層形成用組成物の塗布層に、この塗布層に含まれる硬化剤の種類に応じた硬化処理を施す(硬化工程)。硬化処理は、加熱処理、光照射等の上記塗布層に含まれる硬化剤の種類に応じた処理によって行うことができる。硬化処理条件は特に限定されるものではなく、塗布層形成に用いた磁性層形成用組成物の処方、硬化剤の種類、塗布層の厚み等に応じて適宜設定すればよい。例えば、硬化剤としてポリイソシアネートを含む磁性層形成用組成物を用いて塗布層を形成した場合には、硬化処理は加熱処理であることが好ましい。なお磁性層以外の層に硬化剤が含まれる場合、その層の硬化反応も、ここでの硬化処理により進行させることもできる。または別途、硬化工程を設けてもよい。なお硬化工程後に、更にバーニッシュ処理を行ってもよい。 Then, the coating layer of the composition for forming a magnetic layer is subjected to a curing treatment according to the type of the curing agent contained in the coating layer (curing step). The curing treatment can be performed by a treatment such as heat treatment or light irradiation according to the type of the curing agent contained in the coating layer. The curing treatment conditions are not particularly limited, and may be appropriately set according to the formulation of the composition for forming the magnetic layer used for forming the coating layer, the type of curing agent, the thickness of the coating layer, and the like. For example, when the coating layer is formed by using a composition for forming a magnetic layer containing polyisocyanate as a curing agent, the curing treatment is preferably heat treatment. When a curing agent is contained in a layer other than the magnetic layer, the curing reaction of the layer can also be promoted by the curing treatment here. Alternatively, a curing step may be provided separately. After the curing step, a burnish treatment may be further performed.

以上により、本発明の一態様にかかる磁気テープを得ることができる。ただし上記の製造方法は例示であって、ΔSFD、磁性層表面の対数減衰率およびFIB研磨剤径を調整可能な任意の手段によって、それらの値をそれぞれ上記範囲に制御することができ、そのような態様も本発明に包含される。 From the above, the magnetic tape according to one aspect of the present invention can be obtained. However, the above manufacturing method is an example, and the values thereof can be controlled within the above ranges by any means capable of adjusting ΔSFD, the logarithmic decrement of the magnetic layer surface, and the diameter of the FIB abrasive. Aspects are also included in the present invention.

磁気テープは、通常、磁気テープカートリッジに収容され、磁気テープカートリッジが磁気記録再生装置に装着される。磁気テープには、磁気記録再生装置においてヘッドトラッキングサーボを行うことを可能とするために、公知の方法によってサーボパターンを形成することもできる。 The magnetic tape is usually housed in a magnetic tape cartridge, and the magnetic tape cartridge is mounted in a magnetic recording / playback device. A servo pattern can also be formed on the magnetic tape by a known method in order to enable the head tracking servo to be performed in the magnetic recording / playback device.

[磁気記録再生装置]
本発明の一態様は、上記磁気テープと、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置に関する。
[Magnetic recording / playback device]
One aspect of the present invention relates to a magnetic recording / reproducing device including the magnetic tape and a magnetic head.

本発明および本明細書において、「磁気記録再生装置」とは、磁気テープへの情報の記録および磁気テープに記録された情報の再生の少なくとも一方を行うことができる装置を意味するものとする。かかる装置は、一般にドライブと呼ばれる。上記磁気記録再生装置に含まれる磁気ヘッドは、磁気テープへの情報の記録を行うことができる記録ヘッドであることができ、磁気テープに記録された情報の再生を行うことができる再生ヘッドであることもできる。また、上記磁気記録再生装置は、一態様では、別々の磁気ヘッドとして、記録ヘッドと再生ヘッドの両方を含むことができる。他の一態様では、上記磁気記録再生装置に含まれる磁気ヘッドは、記録素子と再生素子の両方を1つの磁気ヘッドに備えた構成を有することもできる。また、情報の記録および/または情報の再生を行う磁気ヘッドには、サーボパターン読み取り素子が含まれていてもよい。または、情報の記録および/または情報の再生を行う磁気ヘッドとは別のヘッドとして、サーボパターン読み取り素子を備えた磁気ヘッド(サーボヘッド)が上記磁気記録再生装置に含まれていてもよい。 In the present invention and the present specification, the "magnetic recording / reproducing device" means an apparatus capable of recording information on a magnetic tape and reproducing information recorded on the magnetic tape. Such a device is commonly referred to as a drive. The magnetic head included in the magnetic recording / reproducing device can be a recording head capable of recording information on a magnetic tape, and is a reproduction head capable of reproducing information recorded on the magnetic tape. You can also do it. Further, in one aspect, the magnetic recording / reproducing device may include both a recording head and a reproducing head as separate magnetic heads. In another aspect, the magnetic head included in the magnetic recording / reproducing device may have a configuration in which both a recording element and a reproducing element are provided in one magnetic head. Further, the magnetic head that records information and / or reproduces information may include a servo pattern reading element. Alternatively, the magnetic recording / playback device may include a magnetic head (servo head) provided with a servo pattern reading element as a head separate from the magnetic head that records and / or reproduces information.

上記磁気記録再生装置において、磁気テープへの情報の記録および磁気テープに記録された情報の再生は、磁気テープの磁性層表面と磁気ヘッドとを接触させて摺動させることにより行うことができる。上記磁気記録再生装置は、本発明の一態様にかかる磁気テープを含むものであればよく、その他については公知技術を適用することができる。 In the magnetic recording / reproducing device, the recording of information on the magnetic tape and the reproduction of the information recorded on the magnetic tape can be performed by bringing the surface of the magnetic layer of the magnetic tape and the magnetic head into contact with each other and sliding them. The magnetic recording / reproducing device may include any magnetic tape according to one aspect of the present invention, and known techniques can be applied to others.

本発明の一態様にかかる磁気テープは、上記磁気記録再生装置において、優れた電磁変換特性を発揮することができる。即ち、上記磁気記録再生装置において、本発明の一態様にかかる磁気テープに記録された情報を高SNRで再生することができる。更に、上記磁気記録再生装置では、磁気テープを新品のものに交換しながらGTTを行うことができる。このGTTにおいて、本発明の一態様にかかる磁気テープによれば、ヘッド素子削れが発生することを抑制することができる。ヘッド素子削れの発生が抑制される素子は、再生素子、記録素子およびサーボパターン読み取り素子からなる群から選ばれる素子の1つ以上であることができ、これら素子の2つ以上であることもできる。再生素子は、磁気テープに記録された情報を感度よく読み取ることができる磁気抵抗効果型(MR;Magnetoresistive)素子が好ましい。また、サーボパターン読み取り素子としても、MR素子が好ましい。再生素子および/またはサーボパターン読み取り素子としてMR素子を含むヘッド(MRヘッド)としては、公知の各種MRヘッドを用いることができる。 The magnetic tape according to one aspect of the present invention can exhibit excellent electromagnetic conversion characteristics in the magnetic recording / reproducing device. That is, in the magnetic recording / reproducing device, the information recorded on the magnetic tape according to one aspect of the present invention can be reproduced at a high SNR. Further, in the magnetic recording / reproducing device, GTT can be performed while exchanging the magnetic tape with a new one. In this GTT, according to the magnetic tape according to one aspect of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of scraping of the head element. The element in which the occurrence of head element scraping is suppressed can be one or more of the elements selected from the group consisting of the reproduction element, the recording element, and the servo pattern reading element, and can be two or more of these elements. .. The reproducing element is preferably a magnetoresistive (MR) element capable of reading the information recorded on the magnetic tape with high sensitivity. Further, as the servo pattern reading element, an MR element is preferable. As a head (MR head) including an MR element as a reproduction element and / or a servo pattern reading element, various known MR heads can be used.

以下に、本発明を実施例に基づき説明する。ただし、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。以下に記載の「部」、「%」の表示は、特に断らない限り、「質量部」、「質量%」を示す。また、以下に記載の工程および評価は、特記しない限り、雰囲気温度23℃±1℃の環境において行った。また、以下に記載の「eq」は、SI単位系に換算不可の単位である当量(equivalent)を示す。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples. The indications of "part" and "%" described below indicate "parts by mass" and "% by mass" unless otherwise specified. Further, unless otherwise specified, the steps and evaluations described below were carried out in an environment with an ambient temperature of 23 ° C. ± 1 ° C. Further, "eq" described below indicates an equivalent, which is a unit that cannot be converted into the SI unit system.

[実施例1]
各層形成用組成物の処方を、下記に示す。
[Example 1]
The formulation of each layer-forming composition is shown below.

<研磨剤液の調製>
表1の条件Cに示す酸化物研磨剤(アルミナ粉末)100.0部に対し、表1の条件Cに示す量の2,3−ジヒドロキシナフタレン(東京化成社製)、極性基としてSO3Na基を有するポリエステルポリウレタン樹脂(東洋紡社製UR−4800(極性基量:80meq/kg))の32%溶液(溶媒はメチルエチルケトンとトルエンの混合溶媒)31.3部、溶媒としてメチルエチルケトンとシクロヘキサノン1:1(質量比)の混合液570.0部を混合し、ジルコニアビーズ(ビーズ径:0.1mm)存在下で、ペイントシェーカーにより、表1の条件Cに示す時間(ビーズ分散時間)、分散させた。分散後、メッシュにより分散液とビーズとを分離して得られた分散液の遠心分離処理を実施した。遠心分離処理は、遠心分離機として日立工機社製CS150GXL(使用ローターは同社製S100AT6)を使用し、表1の条件Cに示す回転数(rpm;rotation per minute)で表1の条件Cに示す時間(遠心分離時間)、実施した。その後、表1の条件Cに示す孔径のフィルタでろ過を行い、アルミナ分散物(研磨剤液)を得た。
<Preparation of abrasive solution>
The amount of 2,3-dihydroxynaphthalene (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) shown in Condition C of Table 1 was added to 100.0 parts of the oxide abrasive (alumina powder) shown in Condition C of Table 1, and SO 3 Na was used as the polar group. 32% solution (solvent is a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene) 31.3 parts of polyester polyurethane resin having a group (UR-4800 (polar group amount: 80 meq / kg) manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd.), methyl ethyl ketone and cyclohexanone 1: 1 as solvent 570.0 parts of the (mass ratio) mixed solution was mixed and dispersed with a paint shaker in the presence of zirconia beads (bead diameter: 0.1 mm) for the time shown in Condition C in Table 1 (bead dispersion time). .. After the dispersion, the dispersion liquid and the beads were separated by a mesh, and the obtained dispersion liquid was centrifuged. For the centrifuge process, CS150GXL manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd. (the rotor used is S100AT6 manufactured by the same company) is used as the centrifuge, and the rotation speed (rpm; rotation per minute) shown in the condition C of Table 1 is applied to the condition C of Table 1. The time shown (centrifugation time) was carried out. Then, filtration was performed with a filter having a pore size shown in Condition C in Table 1 to obtain an alumina dispersion (abrasive solution).

<磁性層形成用組成物の調製>
(磁性液)
強磁性粉末(強磁性六方晶バリウムフェライト粉末) 100.0部
平均粒子サイズおよび式2により算出されるΔSFDpowder:表2参照
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂 14.0部
重量平均分子量:70,000、SO3Na基:0.2meq/g
シクロヘキサノン 150.0部
メチルエチルケトン 150.0部
(研磨剤液)
上記研磨剤液:6.0部
(突起形成剤液(シリカゾル))
コロイダルシリカ:2.0部
(平均粒子サイズ80nm)
メチルエチルケトン:8.0部
(その他の成分)
ステアリン酸:3.0部
ステアリン酸アミド:0.3部
ステアリン酸ブチル:6.0部
メチルエチルケトン:110.0部
シクロヘキサノン:110.0部
ポリイソシアネート(東ソー社製コロネート(登録商標)L):3.0部
<Preparation of composition for forming magnetic layer>
(Magnetic liquid)
Ferromagnetic powder (ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder) 100.0 parts Average particle size and ΔSFD powder calculated by Equation 2: See Table 2 SO 3 Na group-containing polyurethane resin 14.0 parts Weight average molecular weight: 70,000 , SO 3 Na group: 0.2meq / g
Cyclohexanone 150.0 parts Methyl ethyl ketone 150.0 parts (abrasive solution)
Abrasive solution: 6.0 parts (projection forming agent solution (silica sol))
Colloidal silica: 2.0 parts (average particle size 80 nm)
Methyl ethyl ketone: 8.0 parts (other ingredients)
Stearic acid: 3.0 parts Stearic acid amide: 0.3 parts Butyl stearate: 6.0 parts Methyl ethyl ketone: 110.0 parts Cyclohexanone: 110.0 parts Polyisocyanate (Tosoh Coronate (registered trademark) L): 3 .0 copies

(調製方法)
バッチ式縦型サンドミルにおいて分散メディアとしてビーズを用いて上記の磁性液の各種成分をビーズ分散することにより、磁性液を調製した。ビーズ分散における分散時間は、表2に示す時間とし、分散ビーズとしては、0.5mmのビーズ径を有するジルコニアビーズを使用した。
上記磁性液、研磨剤液、突起形成剤液、および上記のその他の成分をディゾルバー撹拌機に導入し、周速10m/秒で表1の条件Cに示す時間(撹拌時間)、撹拌した。その後、フロー式超音波分散機により流量7.5kg/分で表1の条件Cに示す時間(超音波分散時間)、超音波分散処理を行った後に、表1の条件Cに示す孔径のフィルタで表1の条件Cに示す回数ろ過して磁性層形成用組成物を調製した。調製した磁性層形成用組成物を一部採取し、後述の方法で強磁性粉末(強磁性六方晶バリウムフェライト粉末)の分散性の指標である分散粒子径を測定した。測定された値を表2に示す。
(Preparation method)
A magnetic liquid was prepared by bead-dispersing various components of the above magnetic liquid using beads as a dispersion medium in a batch type vertical sand mill. The dispersion time in the bead dispersion was the time shown in Table 2, and zirconia beads having a bead diameter of 0.5 mm were used as the dispersion beads.
The above magnetic solution, abrasive solution, protrusion forming agent solution, and the above other components were introduced into a dissolver stirrer and stirred at a peripheral speed of 10 m / sec for the time (stirring time) shown in Condition C in Table 1. Then, after performing ultrasonic dispersion processing for the time shown in condition C of Table 1 (ultrasonic dispersion time) at a flow rate of 7.5 kg / min using a flow type ultrasonic disperser, a filter having a pore diameter shown in condition C of Table 1 A composition for forming a magnetic layer was prepared by filtering the number of times shown in Condition C in Table 1 in Table 1. A part of the prepared composition for forming a magnetic layer was sampled, and the dispersed particle size, which is an index of dispersibility of the ferromagnetic powder (ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder), was measured by the method described later. The measured values are shown in Table 2.

<非磁性層形成用組成物の調製>
下記の非磁性層形成用組成物の各種成分を、バッチ式縦型サンドミルによりビーズ径0.1mmのジルコニアビーズを使用して24時間分散し、その後、0.5μmの孔径を有するフィルタを用いてろ過することにより、非磁性層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming non-magnetic layer>
Various components of the following non-magnetic layer forming composition were dispersed for 24 hours using zirconia beads having a bead diameter of 0.1 mm by a batch type vertical sand mill, and then using a filter having a pore size of 0.5 μm. A composition for forming a non-magnetic layer was prepared by filtration.

非磁性無機粉末 α酸化鉄:100.0部
(平均粒子サイズ10nm、BET比表面積75m2/g)
カーボンブラック:25.0部
(平均粒子サイズ20nm)
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂:18.0部
(重量平均分子量70000、SO3Na基含有量0.2meq/g)
ステアリン酸:1.0部
シクロヘキサノン:300.0部
メチルエチルケトン:300.0部
Non-magnetic inorganic powder α-iron oxide: 100.0 parts (average particle size 10 nm, BET specific surface area 75 m 2 / g)
Carbon black: 25.0 parts (average particle size 20 nm)
SO 3 Na group-containing polyurethane resin: 18.0 parts (weight average molecular weight 70,000, SO 3 Na group content 0.2 meq / g)
Stearic acid: 1.0 parts Cyclohexanone: 300.0 parts Methyl ethyl ketone: 300.0 parts

<バックコート層形成用組成物の調製>
下記のバックコート層形成用組成物の各種成分のうち潤滑剤(ステアリン酸およびステアリン酸ブチル)、ポリイソシアネートならびにシクロヘキサノン200.0部を除いた成分をオープンニーダにより混練および希釈した後、横型ビーズミル分散機によりビーズ径1mmのジルコニアビーズを用い、ビーズ充填率80体積%、ローター先端周速10m/秒で1パスあたりの滞留時間を2分間とし、12パスの分散処理に供した。その後、上記の残りの成分を添加してディゾルバーで撹拌し、得られた分散液を1μmの孔径を有するフィルタを用いてろ過することにより、バックコート層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for backcoat layer formation>
Of the various components of the composition for forming the backcoat layer below, the components excluding the lubricant (stearic acid and butyl stearate), polyisocyanate, and 200.0 parts of cyclohexanone are kneaded and diluted with an open kneader, and then dispersed in a horizontal bead mill. Zirconia beads having a bead diameter of 1 mm were used by a machine, the bead filling rate was 80% by volume, the rotor tip peripheral speed was 10 m / sec, and the residence time per pass was 2 minutes, and the beads were subjected to 12 passes of dispersion treatment. Then, the remaining components described above were added and stirred with a dissolver, and the obtained dispersion was filtered using a filter having a pore size of 1 μm to prepare a composition for forming a backcoat layer.

非磁性無機粉末 α酸化鉄:80.0部
(平均粒子サイズ0.15μm、BET比表面積52m2/g)
カーボンブラック:20.0部
(平均粒子サイズ20nm)
塩化ビニル共重合体:13.0部
スルホン酸塩基含有ポリウレタン樹脂:6.0部
フェニルホスホン酸:3.0部
シクロヘキサノン:155.0部
メチルエチルケトン:155.0部
ステアリン酸:3.0部
ステアリン酸ブチル:3.0部
ポリイソシアネート:5.0部
シクロヘキサノン:200.0部
Non-magnetic inorganic powder α-iron oxide: 80.0 parts (average particle size 0.15 μm, BET specific surface area 52 m 2 / g)
Carbon black: 20.0 parts (average particle size 20 nm)
Vinyl chloride copolymer: 13.0 parts Sulfonic acid base-containing polyurethane resin: 6.0 parts Phenylphosphonic acid: 3.0 parts Cyclohexanone: 155.0 parts Methyl ethyl ketone: 155.0 parts Stearic acid: 3.0 parts Stearic acid Butyl: 3.0 parts Polyisocyanate: 5.0 parts Cyclohexanone: 200.0 parts

<磁気テープの作製>
図4に示す具体的態様により磁気テープを作製した。詳しくは、次の通りとした。
厚み5.0μmのポリエチレンナフタレート製支持体を送り出し部から送り出し、一方の表面に、第一の塗布部において乾燥後の厚みが100nmになるように非磁性層形成用組成物を塗布し、第一の加熱処理ゾーン(雰囲気温度100℃)にて乾燥させて塗布層を形成した。
その後、第二の塗布部において乾燥後の厚みが70nmになるように磁性層形成用組成物を非磁性層上に塗布し塗布層を形成した。形成した塗布層が湿潤状態にあるうちに雰囲気温度0℃に調整した冷却ゾーンに表2に示す滞在時間で通過させて冷却工程を行った後、本実施例では配向処理を行わずに(無配向)第二の加熱処理ゾーン(雰囲気温度100℃)にて乾燥させた。
その後、第三の塗布部において、上記ポリエチレンナフタレート製支持体の非磁性層および磁性層を形成した表面とは反対側の表面に、乾燥後の厚みが0.4μmになるようにバックコート層形成用組成物を塗布して塗布層を形成し、形成した塗布層を第三の加熱処理ゾーン(雰囲気温度100℃)にて乾燥させた。
こうして得られた磁気テープを1/2インチ(0.0127メートル)幅にスリットした後、磁性層形成用組成物の塗布層表面のバーニッシュ処理およびワイピング処理を行った。バーニッシュ処理およびワイピング処理は、特開平6−52544号公報の図1に記載の構成の処理装置において、研磨テープとして市販の研磨テープ(富士フイルム社製商品名MA22000、研磨剤:ダイヤモンド/Cr23/ベンガラ)を使用し、研削用ブレードとして市販のサファイアブレード(京セラ社製、幅5mm、長さ35mm、先端角度60度)を使用し、ワイピング材として市販のワイピング材(クラレ社製商品名WRP736)を使用して行った。処理条件は、特開平6−52544号公報の実施例12における処理条件を採用した。
上記バーニッシュ処理およびワイピング処理後、金属ロールのみから構成されるカレンダロールで、速度80m/分、線圧300kg/cm(294kN/m)、およびカレンダ温度(カレンダロールの表面温度)90℃にてカレンダ処理(表面平滑化処理)を行った。
その後、雰囲気温度70℃の環境で36時間加熱処理(硬化処理)を行った後、市販のサーボライターによって磁性層にサーボパターンを形成した。
以上により、実施例1の磁気テープを得た。
<Making magnetic tape>
A magnetic tape was produced according to the specific embodiment shown in FIG. The details are as follows.
A polyethylene naphthalate support having a thickness of 5.0 μm was sent out from a feeding portion, and a composition for forming a non-magnetic layer was applied to one surface of the first coating portion so that the thickness after drying would be 100 nm. A coating layer was formed by drying in one heat treatment zone (atmosphere temperature 100 ° C.).
Then, the composition for forming a magnetic layer was applied onto the non-magnetic layer so that the thickness after drying was 70 nm in the second coating portion to form a coating layer. While the formed coating layer was in a wet state, it was passed through a cooling zone adjusted to an atmospheric temperature of 0 ° C. for a residence time shown in Table 2 to perform a cooling step, and then in this embodiment, no orientation treatment was performed (none). Orientation) It was dried in the second heat treatment zone (atmospheric temperature 100 ° C.).
Then, in the third coating portion, a backcoat layer is formed on the surface of the polyethylene naphthalate support on the side opposite to the surface on which the non-magnetic layer and the magnetic layer are formed so that the thickness after drying is 0.4 μm. The formation composition was applied to form a coating layer, and the formed coating layer was dried in a third heat treatment zone (atmosphere temperature 100 ° C.).
The magnetic tape thus obtained was slit to a width of 1/2 inch (0.0127 m), and then the surface of the coating layer of the composition for forming a magnetic layer was burnnished and wiped. The burnish treatment and the wiping treatment are carried out as a commercially available polishing tape (trade name MA22000 manufactured by FUJIFILM Corporation, abrasive: diamond / Cr 2) in the processing apparatus having the configuration shown in FIG. 1 of JP-A-6-52544. O 3 / Bengala) is used, and a commercially available sapphire blade (Kyocera, width 5 mm, length 35 mm, tip angle 60 degrees) is used as a grinding blade, and a commercially available wiping material (Kurare product) is used as a wiping material. The name WRP736) was used. As the processing conditions, the processing conditions in Example 12 of JP-A-6-52544 were adopted.
After the above burnish treatment and wiping treatment, the calendar roll is composed of only metal rolls at a speed of 80 m / min, a linear pressure of 300 kg / cm (294 kN / m), and a calendar temperature (surface temperature of the calendar roll) of 90 ° C. A calendar treatment (surface smoothing treatment) was performed.
Then, after performing heat treatment (curing treatment) for 36 hours in an environment having an ambient temperature of 70 ° C., a servo pattern was formed on the magnetic layer by a commercially available servo lighter.
From the above, the magnetic tape of Example 1 was obtained.

[実施例2〜9、比較例1〜9]
表1および表2に示す各種項目を各表に示すように変更した点以外、実施例1と同様に磁気テープを作製した。
表1に記載されている酸化物研磨剤は、いずれもアルミナ粉末である。
表2中、配向の欄に「無」と記載されている比較例については、実施例1と同様に配向処理を行わずに磁性層を形成した。
また、配向の欄に「長手」と記載されている実施例については、磁性層形成用組成物の塗布層が湿潤状態にあるうちに雰囲気温度0℃に調整した冷却ゾーンに表2に示す滞在時間で通過させて冷却工程を行った後、磁場強度0.3Tの磁場を、上記塗布層の表面に対し長手方向に印加し長手配向処理を行った。その後、上記塗布層を第二の加熱処理ゾーン(雰囲気温度100℃)にて乾燥させた。
また、表2中、冷却ゾーン滞在時間の欄および硬化処理前バーニッシュ処理の欄に「未実施」と記載されている比較例では、磁性層形成工程に冷却ゾーンを含まず、かつ硬化処理前のバーニッシュ処理およびワイピング処理を行わない製造工程により磁気テープを作製した。
[Examples 2-9, Comparative Examples 1-9]
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the various items shown in Tables 1 and 2 were changed as shown in each table.
The oxide abrasives listed in Table 1 are all alumina powders.
In Table 2, for the comparative example in which “None” was described in the orientation column, a magnetic layer was formed without performing the orientation treatment in the same manner as in Example 1.
Further, for the examples in which "longitudinal" is described in the orientation column, the stay in the cooling zone adjusted to the atmospheric temperature of 0 ° C. while the coating layer of the magnetic layer forming composition is in a wet state is shown in Table 2. After passing through the coating layer for a long time to perform a cooling step, a magnetic field having a magnetic field strength of 0.3 T was applied in the longitudinal direction to the surface of the coating layer to perform a longitudinal orientation treatment. Then, the coating layer was dried in the second heat treatment zone (atmospheric temperature 100 ° C.).
Further, in the comparative example in which "not performed" is described in the column of the cooling zone residence time and the column of the burnish treatment before the curing treatment in Table 2, the magnetic layer forming step does not include the cooling zone and before the curing treatment. The magnetic tape was produced by a manufacturing process in which the varnishing treatment and the wiping treatment were not performed.

[強磁性粉末および磁性層形成用組成物の評価]
(1)磁性層形成用組成物の分散粒子径
上記で作製した磁性層形成用組成物を一部採取し、この組成物の調製に使用した有機溶媒により質量基準で1/50に希釈した試料溶液を調製した。調製した試料溶液について、光散乱型粒度分布計(HORIBA製LB500)を用いて測定した算術平均粒子径を分散粒子径とした。
[Evaluation of ferromagnetic powder and composition for forming magnetic layer]
(1) Dispersed particle size of the composition for forming a magnetic layer A sample obtained by collecting a part of the composition for forming a magnetic layer prepared above and diluting it to 1/50 by mass with the organic solvent used for preparing this composition. The solution was prepared. The arithmetic average particle size of the prepared sample solution measured using a light scattering type particle size distribution meter (LB500 manufactured by HORIBA) was defined as the dispersed particle size.

(2)強磁性粉末の平均粒子サイズ
先に記載した方法により、強磁性粉末の平均粒子サイズを求めた。
(2) Average particle size of the ferromagnetic powder The average particle size of the ferromagnetic powder was determined by the method described above.

(3)強磁性粉末のΔSFDpowderおよび保磁力Hc
強磁性粉末について、温度100℃および温度25℃で振動試料型磁束計(東英工業社製)を用い、印加磁界796kA/m(10kOe)でSFDを測定した。SFDの測定結果から、上記式2によりΔSFDpowderを算出した。
強磁性粉末の保磁力Hcは、温度25℃で振動試料型磁束計(東英工業社製)を用い、印加磁界796kA/m(10kOe)で測定した。
(3) ΔSFD powder of ferromagnetic powder and coercive force Hc
For the ferromagnetic powder, SFD was measured at an applied magnetic field of 796 kA / m (10 kOe) using a vibrating sample magnet magnet (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) at a temperature of 100 ° C. and a temperature of 25 ° C. From the measurement result of SFD, ΔSFD powder was calculated by the above formula 2.
The coercive force Hc of the ferromagnetic powder was measured at a temperature of 25 ° C. using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) at an applied magnetic field of 796 kA / m (10 kOe).

[磁気テープの物性評価]
(1)ΔSFD
温度25℃および温度−190℃で振動試料型磁束計(東英工業社製)を用い、印加磁界796kA/m(10kOe)で磁気テープの長手方向においてSFDを測定した。測定結果から、上記式1により磁気テープの長手方向におけるΔSFDを算出した。
[Evaluation of physical properties of magnetic tape]
(1) ΔSFD
SFD was measured in the longitudinal direction of the magnetic tape with an applied magnetic field of 796 kA / m (10 kOe) using a vibrating sample magnet magnet (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) at a temperature of 25 ° C. and a temperature of −190 ° C. From the measurement results, ΔSFD in the longitudinal direction of the magnetic tape was calculated by the above formula 1.

(2)磁性層表面の対数減衰率の測定
測定装置として、株式会社エー・アンド・デイ製剛体振り子型物性試験器RPT−3000W(振り子:株式会社エー・アンド・デイ製剛体振り子FRB−100、おもり:なし、丸棒型シリンダエッジ:株式会社エー・アンド・デイ製RBP−040、基板:ガラス基板、基板昇温速度5℃/min)を用いて、先に記載した方法により磁気テープの磁性層表面の対数減衰率を求めた。
ガラス基板としては、市販のスライドグラスを25mm(短辺)×50mm(長辺)のサイズにカットしたものを使用した。磁気テープの長手方向がガラス基板の短辺方向と平行になるように磁気テープをガラス基板の中央に載せた状態で、ガラス基板上の磁気テープの四隅を固定用テープ(東レ・デュポン製カプトンテープ)でガラス基板と固定した。その後、ガラス基板から食み出た部分の磁気テープをカットした。こうして、測定用試料が、ガラス基板上に図1に示すように4箇所で固定されて載置された。吸着時間を1秒間かつ測定間隔を7〜10秒とし、86回目の測定間隔について変位−時間曲線を作成し、この曲線を用いて対数減衰率を求めた。測定は、相対湿度約50%の環境下にて行った。
(2) Measurement of logarithmic decrement of the surface of the magnetic layer As a measuring device, RPT-3000W, a rigid pendulum type physical property tester manufactured by A & D Co., Ltd. (Pendulum: Rigid pendulum FRB-100 manufactured by A & D Co., Ltd., Weight: None, Round bar type Cylinder Edge: RBP-040 manufactured by A & D Co., Ltd., Substrate: Glass substrate, Substrate temperature rise rate 5 ° C / min), magnetic tape magnetic tape by the method described above. The logarithmic decrement of the layer surface was determined.
As the glass substrate, a commercially available slide glass cut into a size of 25 mm (short side) × 50 mm (long side) was used. With the magnetic tape placed in the center of the glass substrate so that the longitudinal direction of the magnetic tape is parallel to the short side direction of the glass substrate, the four corners of the magnetic tape on the glass substrate are fixed tape (Kapton tape manufactured by Toray DuPont). ) Was fixed to the glass substrate. Then, the magnetic tape of the portion protruding from the glass substrate was cut. In this way, the measurement sample was fixedly placed on the glass substrate at four points as shown in FIG. The adsorption time was 1 second and the measurement interval was 7 to 10 seconds, and a displacement-time curve was created for the 86th measurement interval, and the logarithmic decrement was calculated using this curve. The measurement was performed in an environment with a relative humidity of about 50%.

(3)FIB研磨剤径
作製した各磁気テープのFIB研磨剤径を、以下の方法により求めた。集束イオンビーム装置としては、日立ハイテクノロジーズ社製MI4050を使用し、画像解析ソフトとしては、フリーソフトのImageJを使用した。
(i)2次イオン像の取得
作製した各磁気テープから切り出した測定用サンプルのバックコート層表面を、市販のSEM測定用カーボン両面テープ(アルミニウム製基材上にカーボン膜が形成された両面テープ)の粘着層に貼り付けた。この両面テープのバックコート層表面と貼り付けた表面とは反対の表面上の粘着層を、集束イオンビーム装置の試料台に貼り付けた。こうして、測定用サンプルを、磁性層表面を上方に向けて集束イオンビーム装置の試料台上に配置した。
撮像前コーティング処理を行わず、集束イオンビーム装置のビーム設定を、加速電圧30kV、電流値133pA、BeamSize30nmおよびBrightness50%に設定し、2次イオン検出器によりSI信号を検出した。磁性層表面の未撮像領域3箇所においてACBを実施することにより画像の色味を安定させ、コントラスト基準値およびブライトネス基準値を決定した。本ACBにより決定されたコントラスト基準値から1%下げたコントラスト値および上記のブライトネス基準値を、撮像条件として決定した。磁性層表面の未撮像領域を選択し、上記で決定された撮像条件下で、Pixel distance=25.0(nm/pixel)にて撮像を実施した。画像取り込み方式は、PhotoScan Dot×4_Dwell Time 15μsec(取り込み時間:1分)とし、取り込みサイズは25μm角とした。こうして、磁性層表面の25μm角の領域の2次イオン像を得た。得られた2次イオン像は、スキャン終了後、取り込み画面上でマウスを右クリックし、ExportImageでファイル形式をJPEGとして保存した。画像の画素数が2000pixel×2100pixelであることを確認し、取り込み画像のクロスマークおよびミクロンバーを消し、2000pixel×2000pixel画像とした。
(ii)FIB研磨剤径の算出
上記(i)で取得した2次イオン像の画像データを、画像解析ソフトImageJにドラッグおよびドロップした。
画像解析ソフトを用いて、画像データを8bitに色調変更した。具体的には、画像解析ソフトの操作メニューのImageを押し、Typeの8bitを選択した。
2値化処理するために、下限値250諧調、上限値255諧調を選択し、これら2つの閾値による2値化処理を実行した。具体的には、画像解析ソフトの操作メニュー上、Imageを押し、AdjustのThresholdを選択し、下限値250、上限値255を選択した後にapplyを選択した。得られた画像について、画像解析ソフトの操作メニューのProcessを押し、NoiseからDespeckleを選択し、AnalyzeParticleでSize 4.0−Infinityを設定してノイズ成分の除去を行った。
こうして得られた2値化処理画像について、画像解析ソフトの操作メニューからAnalyzeParticleを選択し、画像上の白く光る部分の個数およびArea(単位:Pixel)を求めた。面積は、画像解析ソフトにより画面上の白く光る各部分について、Area(単位:Pixel)を面積に変換して求めた。具体的には、上記撮像条件により得られた画像において、1pixelは0.0125μmに相当するため、面積A=Area pixel×0.0125^2により、面積A[μm2]を算出した。こうして算出された面積を用いて、円相当径L=(A/π)^(1/2)×2=Lにより、白く光る各部分について円相当径Lを求めた。
以上の工程を、測定用サンプルの磁性層表面の異なる箇所(25μm角)において4回実施し、得られた結果から、FIB研磨剤径を、FIB研磨剤径=Σ(Li)/Σiにより算出した。
(3) FIB Abrasive Diameter The FIB abrasive diameter of each magnetic tape produced was determined by the following method. MI4050 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation was used as the focused ion beam device, and ImageJ, a free software, was used as the image analysis software.
(I) Acquisition of secondary ion image The surface of the backcoat layer of the measurement sample cut out from each of the produced magnetic tapes is a commercially available carbon double-sided tape for SEM measurement (double-sided tape in which a carbon film is formed on an aluminum base material). ) Was attached to the adhesive layer. The adhesive layer on the surface opposite to the backcoat layer surface of the double-sided tape was attached to the sample table of the focused ion beam device. In this way, the measurement sample was placed on the sample table of the focused ion beam device with the magnetic layer surface facing upward.
The beam setting of the focused ion beam device was set to an accelerating voltage of 30 kV, a current value of 133 pA, a beam size of 30 nm and a voltage of 50% without performing the pre-imaging coating process, and the SI signal was detected by the secondary ion detector. By performing ACB at three unimaging regions on the surface of the magnetic layer, the tint of the image was stabilized, and the contrast reference value and the brightness reference value were determined. The contrast value 1% lower than the contrast reference value determined by the ACB and the above-mentioned brightness reference value were determined as imaging conditions. An unimaging region on the surface of the magnetic layer was selected, and imaging was performed at Pixel distance = 25.0 (nm / pixel) under the imaging conditions determined above. The image capture method was PhotoScan Dot × 4_Dwell Time 15 μsec (capture time: 1 minute), and the capture size was 25 μm square. In this way, a secondary ion image of a 25 μm square region on the surface of the magnetic layer was obtained. After the scanning of the obtained secondary ion image was completed, the mouse was right-clicked on the capture screen, and the file format was saved as JPEG by ExportImage. It was confirmed that the number of pixels of the image was 2000pixel × 2100pixel, and the cross marks and micron bars of the captured image were erased to obtain a 2000pixel × 2000pixel image.
(Ii) Calculation of FIB Abrasive Diameter The image data of the secondary ion image acquired in (i) above was dragged and dropped into the image analysis software ImageJ.
The color tone of the image data was changed to 8 bits using image analysis software. Specifically, I pressed Image in the operation menu of the image analysis software and selected 8 bits of Type.
In order to perform the binarization process, a lower limit value of 250 tones and an upper limit value of 255 tones were selected, and the binarization process was executed using these two threshold values. Specifically, on the operation menu of the image analysis software, Image was pressed, Trend of Adjust was selected, the lower limit value 250 and the upper limit value 255 were selected, and then application was selected. For the obtained image, the process of the operation menu of the image analysis software was pressed, Despekle was selected from Noise, and Size 4.0-Infinity was set in the Analyze Particle to remove the noise component.
For the binarized image thus obtained, AnalizeParticle was selected from the operation menu of the image analysis software, and the number of white shining portions on the image and the area (unit: Pixel) were obtained. The area was obtained by converting Area (unit: Pixel) into an area for each part that glows white on the screen by image analysis software. Specifically, in the image obtained under the above imaging conditions, 1 pixel corresponds to 0.0125 μm, so the area A [μm 2 ] was calculated by the area A = Area pixel × 0.0125 ^ 2. Using the area calculated in this way, the equivalent circle diameter L was obtained for each portion that glows white by the equivalent circle diameter L = (A / π) ^ (1/2) × 2 = L.
The above steps were carried out four times at different locations (25 μm square) on the surface of the magnetic layer of the measurement sample, and the FIB abrasive diameter was calculated from the obtained results by FIB abrasive diameter = Σ (Li) / Σi. did.

[電磁変換特性(SNR)の評価]
作製した各磁気テープの電磁変換特性を、ヘッドを固定した1/2インチ(0.0127メートル)リールテスターを用いて以下の方法により測定した。以下の記録および再生は、磁気テープの磁性層表面とヘッドとを摺動させて行われた。
磁気テープの走行速度(磁気ヘッド/磁気テープ相対速度)は4m/秒とした。記録ヘッドとしてMIG(Metal−In−Gap)ヘッド(ギャップ長0.15μm、トラック幅1.0μm)を使い、記録電流は各磁気テープの最適記録電流に設定した。再生ヘッドとしては素子厚み15nm、シールド間隔0.1μmおよびリード幅0.5μmのGMR(Giant−Magnetoresistive)ヘッドを使用した。線記録密度300kfciで信号の記録を行い、再生信号をシバソク社製のスペクトラムアナライザーで測定した。キャリア信号の出力値と、スペクトル全帯域の積分ノイズとの比をSNRとした。SNR測定のためには、磁気テープの走行後に信号が十分に安定した部分の信号を使用した。SNRは、比較例1のSNRを0.0dBとしたときの相対値として表2に示した。なお単位kfciとは、線記録密度の単位(SI単位系に換算不可)である。
[Evaluation of electromagnetic conversion characteristics (SNR)]
The electromagnetic conversion characteristics of each of the produced magnetic tapes were measured by the following method using a 1/2 inch (0.0127 m) reel tester with a fixed head. The following recording and reproduction were performed by sliding the magnetic layer surface of the magnetic tape and the head.
The traveling speed of the magnetic tape (magnetic head / relative speed of the magnetic tape) was set to 4 m / sec. A MIG (Metal-In-Gap) head (gap length 0.15 μm, track width 1.0 μm) was used as the recording head, and the recording current was set to the optimum recording current of each magnetic tape. As the reproduction head, a GMR (Giant-Magnetoristive) head having an element thickness of 15 nm, a shield interval of 0.1 μm, and a lead width of 0.5 μm was used. The signal was recorded at a line recording density of 300 kfci, and the reproduced signal was measured with a spectrum analyzer manufactured by ShibaSoku Co., Ltd. The ratio of the output value of the carrier signal to the integrated noise in the entire spectrum was defined as SNR. For the SNR measurement, the signal of the portion where the signal was sufficiently stable after running the magnetic tape was used. The SNR is shown in Table 2 as a relative value when the SNR of Comparative Example 1 is 0.0 dB. The unit kfci is a unit of line recording density (cannot be converted into the SI unit system).

[GTTにおけるヘッド素子削れ量]
IBM社製TS1140テープドライブで使用されている磁気ヘッド(MRヘッド)をリールテスターに取り付け、1巻1000m長の磁気テープを、磁性層表面とMRヘッドとを摺動させながら、走行速度(磁気ヘッド/磁気テープ相対速度)を4m/秒として200パス走行させた。
上記と同様の200パス走行を、磁気テープを新品に取り替えて繰り返した後(磁気テープを1000巻使用)、以下の方法によって上記MRヘッドのMR素子の削れ量を測定した。
上記MRヘッドの磁性層表面との摺動面を含む表面上に、真空蒸着装置(JEOL社製JEE−4X)を用いてカーボン膜を蒸着し、このカーボン膜の上にイオンスパッタ装置(日立ハイテクノロジーズ社製E−1030)を用いて白金膜をスパッタ成膜した。その後、MRFEI社製FIB−SEM複合機Helios400Sを用いて、上記MRヘッドから、走行時の磁気テープとの摺動方向と平行な断面が露出し、かつこの断面にMR素子が含まれるように断面観察用試料(厚み100nmの切片)を切り出した。この断面観察用試料を透過型電子顕微鏡(TEM;Transmission Electron Microscope)(FEI社製Titan80−300)により加速電圧300kVで観察して得られたTEM像を用いて、磁性層表面との摺動面とMR素子の頂部との垂直方向距離求めた。求められた距離と未使用のMRヘッドについて同じ方法で求めた距離との差分を、GTTにおけるヘッド素子削れ量として表2に示した。
[Amount of head element scraping in GTT]
The magnetic head (MR head) used in the TS1140 tape drive manufactured by IBM is attached to the reel tester, and the traveling speed (magnetic head) is attached to the magnetic tape with a length of 1000 m per roll while sliding the magnetic layer surface and the MR head. / Magnetic tape relative speed) was set to 4 m / sec, and 200 passes were run.
After repeating the same 200-pass running as described above by replacing the magnetic tape with a new one (using 1000 turns of the magnetic tape), the amount of scraping of the MR element of the MR head was measured by the following method.
A carbon film is vapor-deposited on the surface of the MR head including the sliding surface with the magnetic layer surface using a vacuum vapor deposition device (JEE-4X manufactured by JEOL Ltd.), and an ion sputtering device (Hitachi High) is placed on the carbon film. A platinum film was sputter-deposited using E-1030) manufactured by Technologies. Then, using the FIB-SEM compound machine Helios 400S manufactured by MRFEI, a cross section parallel to the sliding direction with the magnetic tape during traveling is exposed from the MR head, and a cross section is formed so that the MR element is included in this cross section. An observation sample (section having a thickness of 100 nm) was cut out. Using a TEM image obtained by observing this cross-sectional observation sample with a transmission electron microscope (TEM; Transmission Electron Microscope) (Titan 80-300 manufactured by FEI) at an acceleration voltage of 300 kV, a sliding surface with the surface of the magnetic layer. And the vertical distance from the top of the MR element were calculated. Table 2 shows the difference between the obtained distance and the distance obtained by the same method for the unused MR head as the amount of head element scraping in GTT.

表2に示す結果から、磁気テープのΔSFD、磁性層表面の対数減衰率およびFIB研磨剤径がそれぞれ先に記載した範囲である実施例1〜9は、高SNRでの再生が可能であり(即ち優れた電磁変換特性を発揮し)、かつGTTにおけるヘッド素子削れの発生が抑制されていることが確認できる。なお比較例6および比較例7において、実施例1〜9と比べてSNRが低下した理由は、FIB研磨剤径が0.08μmを大きく超える状態で磁性層に酸化物研磨剤が存在していたため、磁性層表面が粗くなったことにより、磁性層表面と再生素子との間の距離が広がりスペーシングロスが生じたためと考えられる。 From the results shown in Table 2, Examples 1 to 9 in which the ΔSFD of the magnetic tape, the logarithmic decrement of the surface of the magnetic layer, and the diameter of the FIB abrasive are in the ranges described above can be reproduced at a high SNR (regeneration). That is, it exhibits excellent electromagnetic conversion characteristics), and it can be confirmed that the occurrence of head element scraping in GTT is suppressed. In Comparative Examples 6 and 7, the reason why the SNR was lowered as compared with Examples 1 to 9 was that the oxide abrasive was present in the magnetic layer in a state where the FIB abrasive diameter greatly exceeded 0.08 μm. It is considered that the roughening of the surface of the magnetic layer increases the distance between the surface of the magnetic layer and the regenerating element and causes a spacing loss.

本発明の一態様は、アーカイブ用記録媒体として用いられる磁気テープの技術分野において有用である。 One aspect of the present invention is useful in the technical field of magnetic tape used as a recording medium for archiving.

Claims (9)

非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気テープであって、
前記磁気テープの長手方向における下記式1により算出されるΔSFDは0.50以下であり、
ΔSFD=SFD25℃−SFD-190℃ …式1
式1中、SFD25℃は、温度25℃で前記磁気テープの長手方向において測定される反転磁界分布SFDであり、SFD-190℃は、温度−190℃で前記磁気テープの長手方向において測定される反転磁界分布SFDであり、
前記磁性層は酸化物研磨剤を含み、
前記磁性層の表面において振り子粘弾性試験により求められる対数減衰率は0.050以下であり、かつ
前記磁性層の表面に集束イオンビームを照射して取得される2次イオン像から求められる前記酸化物研磨剤の平均粒子直径は0.04μm以上0.08μm以下である磁気テープ。
A magnetic tape having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a non-magnetic support.
The ΔSFD calculated by the following equation 1 in the longitudinal direction of the magnetic tape is 0.50 or less.
ΔSFD = SFD 25 ° C-SFD -190 ° C ... Equation 1
In Equation 1, SFD 25 ° C. is an inverted magnetic field distribution SFD measured in the longitudinal direction of the magnetic tape at a temperature of 25 ° C., and SFD −190 ° C. is measured in the longitudinal direction of the magnetic tape at a temperature of −190 ° C. Inverted magnetic field distribution SFD
The magnetic layer contains an oxide abrasive and contains
The logarithmic decrement determined by the pendulum viscoelasticity test on the surface of the magnetic layer is 0.050 or less, and the oxidation determined from the secondary ion image obtained by irradiating the surface of the magnetic layer with a focused ion beam. A magnetic tape having an average particle diameter of 0.04 μm or more and 0.08 μm or less.
前記対数減衰率は、0.010以上0.050以下である、請求項1に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to claim 1, wherein the logarithmic decrement is 0.010 or more and 0.050 or less. 前記ΔSFDは、0.03以上0.50以下である、請求項1または2に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to claim 1 or 2, wherein the ΔSFD is 0.03 or more and 0.50 or less. 前記強磁性粉末は、強磁性六方晶フェライト粉末である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the ferromagnetic powder is a ferromagnetic hexagonal ferrite powder. 前記酸化物研磨剤は、アルミナ粉末である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to any one of claims 1 to 4, wherein the oxide abrasive is an alumina powder. 前記非磁性支持体と前記磁性層との間に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to any one of claims 1 to 5, which has a non-magnetic layer containing a non-magnetic powder and a binder between the non-magnetic support and the magnetic layer. 前記非磁性支持体の前記磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to any one of claims 1 to 6, which has a backcoat layer containing a non-magnetic powder and a binder on the surface side of the non-magnetic support opposite to the surface side having the magnetic layer. .. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の磁気テープと、
磁気ヘッドと、
を含む磁気記録再生装置。
The magnetic tape according to any one of claims 1 to 7.
With a magnetic head
Magnetic recording / playback device including.
前記磁気ヘッドは、磁気抵抗効果型素子を含む磁気ヘッドである、請求項8に記載の磁気記録再生装置。 The magnetic recording / reproducing device according to claim 8, wherein the magnetic head is a magnetic head including a magnetoresistive element.
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