JP6749963B2 - Hydration exothermic inhibitor for hydraulic compositions - Google Patents
Hydration exothermic inhibitor for hydraulic compositions Download PDFInfo
- Publication number
- JP6749963B2 JP6749963B2 JP2018090474A JP2018090474A JP6749963B2 JP 6749963 B2 JP6749963 B2 JP 6749963B2 JP 2018090474 A JP2018090474 A JP 2018090474A JP 2018090474 A JP2018090474 A JP 2018090474A JP 6749963 B2 JP6749963 B2 JP 6749963B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- hydraulic composition
- hydraulic
- hydration
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
本発明は、水硬性組成物用水和発熱抑制剤、水硬性組成物、及び水硬性組成物の硬化時における水和発熱抑制方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions, a hydraulic composition, and a method for suppressing heat of hydration heat during curing of the hydraulic composition.
近年、土木建築分野におけるコンクリート構造物の大型化が進み、長大橋梁の橋脚部やアンカー部、高層建築物の基礎、ＬＮＧタンクや原子力発電所の底盤など、コンクリートを大量に打設する、いわゆるマスコンクリートの工事が多くなっている。これらマスコクリートは、セメントの水和により発熱する一方、放熱が不十分なため、熱がコンクリート構造物の内部に蓄積され、温度は高くなり、外部との温度差によって温度応力が発生し、それに基づく温度ひび割れが発生する場合がある。 In recent years, the size of concrete structures has increased in the field of civil engineering and construction, and so-called mass-casting, in which a large amount of concrete is placed, such as bridge piers and anchors of long bridges, foundations of high-rise buildings, LNG tanks and the bottom of nuclear power plants The amount of concrete construction is increasing. While these muscocleats generate heat due to the hydration of cement, the heat radiation is insufficient, so heat is accumulated inside the concrete structure and the temperature rises, causing temperature stress due to the temperature difference from the outside, and Based temperature cracks may occur.
温度ひび割れを防止する方法としては、コンクリートの温度上昇量を低く抑えること、放熱条件を良くすることが考えられる。コンクリートの温度上昇を抑制するため、セメントの水和反応を遅延させるカルボン酸塩やグルコン酸塩あるいはケイフッ化物などの超遅延剤をコンクリート混練物に添加することが行われているが、この方法では、セメントの水和時間を遅延する効果、すなわち凝結時間が伸びる効果が得られるだけで、最終的な温度上昇量や上昇速度は何も添加しないコンクリートと同等か若干小さくなるだけで効果はあまり期待できない。 As a method of preventing temperature cracks, it is conceivable to keep the temperature rise of concrete low and to improve heat dissipation conditions. In order to suppress the temperature rise of concrete, super retarders such as carboxylates, gluconates or silicofluorides that delay the hydration reaction of cement have been added to concrete kneading materials. , The effect of delaying the hydration time of cement, that is, the effect of extending the setting time is obtained, and the final temperature rise amount and rise rate are equal to or slightly smaller than concrete without adding anything, and the effect is expected much Can not.
また、混合セメントを使用する場合は、主成分がスラグと普通もしくは中庸熱ポルトランドセメントからなる２成分系混合セメント、またスラグ、普通ポルトランドセメント及びフライアッシュからなる３成分系混合セメントなどが使用されているが、セメントと混合材とを混合する設備や混合セメントをストックするための設備などが新たに必要となり、初期投資がかさむなどの問題がある。 When mixed cement is used, a two-component mixed cement whose main components are slag and normal or moderate heat Portland cement, and a three-component mixed cement composed of slag, ordinary Portland cement and fly ash are used. However, there is a problem in that new equipment such as equipment for mixing cement and admixture and equipment for stocking mixed cement is required, which increases initial investment.
その他、施工方法では、コンクリート構造物にあらかじめパイプを埋め込み、その中に水を通してコンクリート構造物を冷却する方法（パイプクーリング法）や、あらかじめコンクリート材料を冷却しておく方法（プレクーリング法）がある。しかしながら、パイプクーリング法では工事が煩雑になり手間がかかるなど、作業の効率化に問題があり、コストも通常施工より高くなり、また、プレクーリングでは冷却に用いる冷却剤（たとえば液体窒素）が高価であるため、経済的でないなど、施工面での対策でも問題点がある。 Other construction methods include a method in which a pipe is embedded in the concrete structure in advance and water is passed through it to cool the concrete structure (pipe cooling method), or a method in which the concrete material is cooled in advance (precooling method). .. However, the pipe cooling method has a problem in improving work efficiency such as complicated construction and time-consuming work, and the cost is higher than that of normal construction. Also, in pre-cooling, a coolant (for example, liquid nitrogen) used for cooling is expensive. Therefore, it is not economical and there is a problem in construction measures.
特許文献１には、水に対するＡ成分の２０℃における飽和濃度が５重量％未満である非水溶性の化合物と、当該化合物を乳化又は可溶化する界面活性剤であってＨＬＢ値が９以上の界面活性剤とを有効成分とするセメント組成物用収縮低減剤が記載されている。
また、特許文献２には、特定の多価アルコールと炭素数６〜２２の高級脂肪酸とのエステル化合物からなるセメント用添加剤が記載されている。
In Patent Document 1, a water-insoluble compound having a saturation concentration of component A in water at 20° C. of less than 5% by weight and a surfactant that emulsifies or solubilizes the compound and has an HLB value of 9 or more. A shrinkage reducing agent for a cement composition, which contains a surfactant as an active ingredient, is described.
Further, Patent Document 2 describes a cement additive comprising an ester compound of a specific polyhydric alcohol and a higher fatty acid having 6 to 22 carbon atoms.
本発明の課題は、水硬性粉体と水を接触した際の水和発熱による温度上昇を抑制し、最高温度に達する時間が遅延しない、水硬性組成物用温度水和発熱抑制剤を提供することである。 An object of the present invention is to provide a temperature hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions, which suppresses a temperature rise due to heat of hydration upon contacting hydraulic powder and water and does not delay the time to reach the maximum temperature. That is.
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物と、（Ｂ）ＨＬＢ値が２以上９未満であるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルとを含有する、水硬性組成物用温度水和発熱抑制剤に関する。
Ｒ１−Ｘ１ （１）
〔式中、
Ｒ１：炭素数７以上１８以下のアルキル基、炭素数１３以上２２以下のアルケニル基、又は総炭素数１２以上２０以下のアルキルアリール基
Ｘ１：−ＣＯＯＹ、−ＯＳＯ３−Ｙ、−ＯＰＯ（ＯＹ）２、又は−ＳＯ３−Ｙ
Ｙ：水素原子、又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア及びアミンより選ばれる原子もしくは化合物からの対イオン
である。〕
The present invention is a temperature for a hydraulic composition containing (A) a compound represented by the following general formula (1) and (B) a polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether having an HLB value of 2 or more and less than 9. The present invention relates to a heat-of-hydration inhibitor.
R 1 -X 1 (1)
[In the formula,
R 1 : an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 13 to 22 carbon atoms, or an alkylaryl group having 12 to 20 carbon atoms in total X 1 : —COOY, —OSO 3 —Y, —OPO( OY) 2 or -SO 3 -Y
Y: a hydrogen atom or a counter ion from an atom or compound selected from alkali metals, alkaline earth metals, ammonia and amines. ]
また、本発明は、前記本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と、水硬性粉体と、水とを含有する水硬性組成物であって、前記水硬性組成物用水和発熱抑制剤の含有量が、（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量として、水硬性粉体１００質量部に対して０．２質量部以上４．０質量部以下である、水硬性組成物に関する。 Further, the present invention is a hydration heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention, a hydraulic composition containing a hydraulic powder, and water, wherein the hydration heat generation inhibitor for hydraulic composition is Relates to a hydraulic composition in which the total content of (A) and (B) is 0.2 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the hydraulic powder.
また、本発明は、水硬性粉体と水を混合して水硬性組成物を調製する際に、（Ａ）前記一般式（１）で表される化合物と、（Ｂ）ＨＬＢ値が２以上９未満であるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルとを、それぞれ液状で、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）と（Ｂ）の合計で０．２質量部以上４．０質量部以下添加する、水硬性組成物の水和発熱抑制方法に関する。 Further, in the present invention, when a hydraulic powder is mixed with water to prepare a hydraulic composition, (A) the compound represented by the general formula (1) and (B) the HLB value is 2 or more. 0.2 parts by mass or more and 4.0 parts by mass of (A) and (B) in total with respect to 100 parts by mass of hydraulic powder, and polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether of less than 9 per liquid. The present invention relates to a method of suppressing heat of hydration of a hydraulic composition, which is added below.
以下、（Ａ）前記一般式（１）で表される化合物を（Ａ）成分、（Ｂ）ＨＬＢ値が２以上９未満であるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルを（Ｂ）成分として説明する。 Hereinafter, (A) the compound represented by the general formula (1) will be described as the component (A), and (B) the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether having an HLB value of 2 or more and less than 9 will be described as the component (B).
本発明によれば、水硬性粉体と水を接触した際の水和発熱による温度上昇を抑制し、最高温度に達する時間が遅延しない、水硬性組成物用温度水和発熱抑制剤が提供される。
本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤を用いることにより、水和発熱による温度上昇が抑制されるため、水硬性組成物の温度ひび割れが低減できる。同時に、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤は、アルキレンオキシ基を含む所定ＨＬＢの（Ｂ）成分を含むことから、当該（Ｂ）成分がコンクリート内部の毛管空隙中の水の表面張力を低下させることで、コンクリートの線膨張係数を低減し、温度ひび割れを低減することも期待できる。また本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤は水和反応を遅延させないため、硬化遅延を起こさない水硬性組成物が提供できる。
According to the present invention, there is provided a temperature hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions, which suppresses a temperature rise due to heat of hydration upon contact between hydraulic powder and water and does not delay the time to reach the maximum temperature. It
By using the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention, temperature rise due to heat of hydration is suppressed, so that temperature cracking of the hydraulic composition can be reduced. At the same time, the hydration exothermic suppressor for hydraulic compositions of the present invention contains the component (B) of the predetermined HLB containing an alkyleneoxy group, so that the component (B) is the surface tension of water in the capillary voids inside concrete. It is expected that the coefficient of linear expansion of the concrete will be reduced and the temperature crack will be reduced by decreasing Moreover, since the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention does not delay the hydration reaction, a hydraulic composition that does not cause retardation of curing can be provided.
本発明により、水硬性組成物の水和発熱による温度上昇が抑制され、最高温度に達する時間が遅延しない機構の詳細は不明であるが、以下の様に推定される。
（Ａ）成分、例えば脂肪酸は液相中のカルシウムイオンと反応し、難溶性の脂肪酸カルシウム塩となってセメント粒子表面に析出する。また、（Ｂ）成分は、疎水性のアルキレンオキサイドアルキル又はアルケニルエーテルであり、この化合物は親油性であるため、油性の強い脂肪酸カルシウム塩の表面に配位し、セメント粒子表面に油膜が形成される。この油膜がセメント粒子と水との接触を妨げることによって、セメントの水和発熱が抑制されると考えられる。一方、セメントの水和反応は水和生成物の核生成及び核成長によって開始される。本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤は核生成・核成長反応を阻害しないため、水和反応を遅延させることなく水和発熱を抑制できるものと推察される。
According to the present invention, the details of the mechanism by which the temperature rise due to the heat of hydration of the hydraulic composition is suppressed and the time to reach the maximum temperature is not delayed are unknown, but it is presumed as follows.
The component (A), such as a fatty acid, reacts with calcium ions in the liquid phase to form a sparingly soluble fatty acid calcium salt and deposits on the cement particle surface. Further, the component (B) is a hydrophobic alkylene oxide alkyl or alkenyl ether, and since this compound is lipophilic, it is coordinated on the surface of the fatty acid calcium salt having a strong oiliness and an oil film is formed on the cement particle surface. It It is considered that the oil film prevents the cement particles from coming into contact with water, thereby suppressing the heat of hydration of the cement. On the other hand, the hydration reaction of cement is initiated by nucleation and growth of hydration products. Since the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention does not inhibit the nucleation/nucleus growth reaction, it is presumed that the hydration heat generation can be suppressed without delaying the hydration reaction.
＜水硬性組成物用水和発熱抑制剤＞
（Ａ）成分は、前記一般式（１）で表される化合物である。該化合物は２種以上であってもよい。
一般式（１）中、Ｒ１のアルキル基は、炭素数８以上、そして、１２以下が好ましい。また、一般式（１）中、Ｒ１のアルケニル基は、炭素数１６以上、そして、１８以下が好ましい。また、一般式（１）中、アルキルアリール基は、アルキル基で置換されたアリール基であり、アルキル基の炭素数は６以上１４以下、更に１０以上１４以下が好ましい。また、アリール基はフェニル基が好ましい。当該アルキルアリール基としては、総炭素数１２以上２０以下のアルキルフェニル基が好ましい。
<Hydration heat generation inhibitor for hydraulic composition>
The component (A) is a compound represented by the general formula (1). The compound may be two or more kinds.
In general formula (1), the alkyl group of R 1 preferably has 8 or more carbon atoms and 12 or less carbon atoms. Further, in the general formula (1), the alkenyl group represented by R 1 preferably has 16 or more and 18 or less carbon atoms. In general formula (1), the alkylaryl group is an aryl group substituted with an alkyl group, and the alkyl group preferably has 6 or more and 14 or less carbon atoms, and more preferably 10 or more and 14 or less carbon atoms. The aryl group is preferably a phenyl group. The alkylaryl group is preferably an alkylphenyl group having a total carbon number of 12 or more and 20 or less.
一般式（１）中のＸ１が−ＣＯＯＹ、−ＯＳＯ３−Ｙ、又は−ＯＰＯ（ＯＹ）２である場合、Ｒ１は、炭素数７以上１８以下のアルキル基又は炭素数１３以上２２以下のアルケニル基が好ましい。
一般式（１）中のＸ１が−ＳＯ３−Ｙである場合、Ｒ１は、総炭素数１２以上２０以下のアルキルアリール基が好ましい。
When X 1 in the general formula (1) is —COOY, —OSO 3 —Y, or —OPO(OY) 2 , R 1 is an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms or 13 to 22 carbon atoms. Alkenyl groups are preferred.
When X 1 in the general formula (1) is —SO 3 —Y, R 1 is preferably an alkylaryl group having 12 or more and 20 or less total carbon atoms.
一般式（１）中、Ｙは、（Ｂ）成分との相溶性の観点から、水素原子が好ましい。また、Ｙは、水との相溶性の観点から、アルカリ金属からの対イオンが好ましく、カリウムイオンがより好ましい。アミンは、水との相溶性の観点から、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましく、ジエタノールアミンがより好ましい。−ＣＯＯＹのＹは水素原子が好ましい。 In the general formula (1), Y is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of compatibility with the component (B). In addition, Y is preferably a counter ion from an alkali metal, and more preferably a potassium ion, from the viewpoint of compatibility with water. From the viewpoint of compatibility with water, the amine is preferably diethanolamine or triethanolamine, more preferably diethanolamine. Y of -COOY is preferably a hydrogen atom.
（Ａ）成分としては、炭素数８以上１８以下の飽和脂肪酸又はその塩、炭素数１４以上２３以下の不飽和脂肪酸又はその塩、炭素数７以上１８以下のアルキル硫酸エステル又はその塩、炭素数１３以上２２以下のアルケニル硫酸エステル又はその塩、炭素数７以上１８以下のアルキルリン酸エステル又はその塩、炭素数１３以上２２以下のアルケニルリン酸エステル又はその塩、総炭素数１２以上２０以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が挙げられる。塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、及びアミンからのアンモニウム塩から選ばれる塩である（以下の化合物についても同様）。（Ａ）成分の脂肪酸は、ヤシ油脂肪酸のような混合脂肪酸を用いることができる。 As the component (A), a saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms or a salt thereof, an unsaturated fatty acid having 14 to 23 carbon atoms or a salt thereof, an alkyl sulfate ester having 7 to 18 carbon atoms or a salt thereof, a carbon number of 13 to 22 alkenyl sulfate ester or salt thereof, 7 to 18 carbon alkyl phosphate ester or salt thereof, 13 to 22 alkenyl phosphate ester or salt thereof, total 12 to 20 carbon atoms Examples thereof include alkylbenzene sulfonic acid and salts thereof. The salt is a salt selected from alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and ammonium salts from amines (the same applies to the following compounds). As the fatty acid as the component (A), a mixed fatty acid such as coconut oil fatty acid can be used.
（Ａ）成分の前記脂肪酸又はその塩として、より具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、２−エチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソラウリン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、及びこれらの塩から選ばれる化合物が挙げられる。
また、（Ａ）成分の前記リン酸エステル又はその塩として、より具体的には、オクチルリン酸、デシルリン酸、ドデシルリン酸、テトラデシルリン酸、ヘキサデシルリン酸、リン酸オレイル、及びこれらの塩から選ばれる化合物が挙げられる。
また、（Ａ）成分の前記硫酸エステル又はその塩として、より具体的には、オクチル硫酸、デシル硫酸、ドデシル硫酸、テトラデシル硫酸、ヘキサデシル硫酸、硫酸オレイル、及びこれらの塩から選ばれる化合物が挙げられる。
また、（Ａ）成分の前記アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩として、より具体的には、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる化合物が挙げられる。
More specifically, as the fatty acid or its salt as the component (A), more specifically, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, 2-ethylhexanoic acid, isodecanic acid, isolauric acid, isomyristic acid, iso Examples thereof include compounds selected from palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, erucic acid, and salts thereof.
Further, as the phosphoric acid ester or its salt of the component (A), more specifically, octyl phosphoric acid, decyl phosphoric acid, dodecyl phosphoric acid, tetradecyl phosphoric acid, hexadecyl phosphoric acid, oleyl phosphate, and salts thereof And a compound selected from
Further, more specific examples of the sulfate ester or its salt as the component (A) include compounds selected from octyl sulfate, decyl sulfate, dodecyl sulfate, tetradecyl sulfate, hexadecyl sulfate, oleyl sulfate, and salts thereof. ..
Further, the alkylbenzene sulfonic acid or the salt thereof as the component (A) is more specifically a compound selected from hexylbenzene sulfonic acid, octylbenzene sulfonic acid, decylbenzene sulfonic acid, dodecylbenzene sulfonic acid, and salts thereof. Is mentioned.
（Ａ）成分としては、セメントへの吸着性の観点から、好ましくは炭素数８以上１８以下の飽和脂肪酸又はその塩、及び炭素数１４以上２３以下の不飽和脂肪酸又はその塩から選ばれる１種以上であり、より好ましくはカプリル酸、ラウリン酸、オレイン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはラウリン酸、オレイン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはラウリン酸、及びその塩から選ばれる１種以上である。 As the component (A), one selected from saturated fatty acids having 8 to 18 carbon atoms or salts thereof, and unsaturated fatty acids having 14 to 23 carbon atoms or salts thereof, from the viewpoint of adsorbability to cement. Or more, more preferably at least one selected from caprylic acid, lauric acid, oleic acid, and salts thereof, and still more preferably at least one selected from lauric acid, oleic acid, and salts thereof. , And more preferably one or more selected from lauric acid and salts thereof.
（Ｂ）成分は、ＨＬＢ値が２以上９未満であるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルである。（Ｂ）成分は、炭素数１０以上２２以下の炭化水素基を有するものが挙げられる。具体的には、炭素数１０以上２２以下のアルキル基又は炭素数１０以上２２以下のアルケニル基を有するものが挙げられる。 The component (B) is a polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether having an HLB value of 2 or more and less than 9. Examples of the component (B) include those having a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms. Specific examples thereof include those having an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms.
（Ｂ）成分としては、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ２−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ （２）
〔式中、
Ｒ２：炭素数１０以上２２以下のアルキル基、又は炭素数１０以上２２以下のアルケニル基
ＡＯ：炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基
ｎ：０超の数
であり、ｎは化合物のＨＬＢが２以上９未満となるように選択される。〕
Examples of the component (B) include compounds represented by the following general formula (2).
R 2 -O- (AO) n -H (2)
[In the formula,
R 2 : an alkyl group having 10 or more and 22 or less carbon atoms, or an alkenyl group having 10 or more and 22 or less carbon atoms AO: an alkyleneoxy group having 2 or more and 4 or less carbon atoms n: a number greater than 0, and n is a HLB of the compound It is selected to be 2 or more and less than 9. ]
一般式（２）中、Ｒ２のアルキル基は、炭素数１２以上、そして、１８以下が好ましい。また、一般式（２）中、Ｒ２のアルケニル基は、炭素数１６以上、そして、１８以下が好ましい。
一般式（２）中、ＡＯは、炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基であり、好ましくは炭素数２以上３以下の基であり、より好ましくは炭素数２のアルキレンオキシ基である。ＡＯが炭素数２のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。
一般式（２）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下である。
一般式（２）の構造は、（Ｂ）成分の化合物のＨＬＢ値が２以上９未満となるように選択される。
In general formula (2), the alkyl group of R 2 preferably has 12 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms. In the general formula (2), the alkenyl group represented by R 2 preferably has 16 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms.
In the general formula (2), AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, preferably a group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms. It is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
In the general formula (2), n is the average number of moles of AO added, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 100 or less, more preferably 50 or less, still more preferably 20 or less, More preferably, it is 10 or less.
The structure of the general formula (2) is selected so that the compound as the component (B) has an HLB value of 2 or more and less than 9.
（Ｂ）成分は、所定のＨＬＢを有するアルキレンオキサイドアルキル又はアルケニルエーテルであり、脂肪族アルコールに炭素数２以上４以下のアルキレンオキサイドを付加させることで製造できる。（Ｂ）成分のうち一般式（２）の化合物の一例は、炭素数１０以上２２以下のアルキル基又は炭素数１０以上２２以下のアルケニル基を有する脂肪族アルコールに、炭素数２以上４以下のアルキレンオキサイドを平均で１モル以上１００モル以下付加した、ＨＬＢ値が２以上９未満の化合物である。 The component (B) is an alkylene oxide alkyl or alkenyl ether having a predetermined HLB, and can be produced by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an aliphatic alcohol. An example of the compound of the general formula (2) in the component (B) is an aliphatic alcohol having an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms and having 2 to 4 carbon atoms. It is a compound having an HLB value of 2 or more and less than 9 to which alkylene oxide is added in an average of 1 to 100 mol.
（Ｂ）成分の原料である脂肪族アルコールとしては、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、及びオレイルアルコールから選ばれる１種以上が挙げられ、常温（２０℃）における取扱のしやすさ、及び入手性の観点から、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、及びオレイルアルコールから選ばれる１種以上が好ましく、ラウリルアルコール、及びオレイルアルコールから選ばれる１種以上がより好ましく、ラウリルアルコールが更に好ましい。 The aliphatic alcohol as the raw material of the component (B) is selected from decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, and oleyl alcohol. One or more selected from lauryl alcohol, myristyl alcohol, and oleyl alcohol are preferable from the viewpoint of easy handling at normal temperature (20° C.) and availability, and from lauryl alcohol and oleyl alcohol. One or more selected from the above are more preferable, and lauryl alcohol is even more preferable.
（Ｂ）成分は、触媒存在下常法によって得られるが、炭素数１０以上２２以下のアルキル基又は炭素数１０以上２２以下のアルケニル基を有する脂肪族アルコール１モルに対して、炭素数２以上４以下のアルキレンオキサイドを、（Ｂ）成分の親疎水性の観点から、１モル以上、そして、１００モル以下、好ましくは５０モル以下、より好ましくは２０モル以下、更に好ましくは１０モル以下で付加反応させることによって得られる、ＨＬＢ値が２以上９未満のアルキレンオキサイドアルキル又はアルケニルエーテル化合物が好ましい。アルキレンオキサイドの炭素数は親疎水性の観点から２以上３以下が好ましく、２がより好ましい。 The component (B) is obtained by a conventional method in the presence of a catalyst, but has 2 or more carbon atoms per 1 mol of an aliphatic alcohol having an alkyl group having 10 or more and 22 or less carbon atoms or an alkenyl group having 10 or more and 22 or less carbon atoms. Addition reaction of 4 or less alkylene oxide with 1 mol or more and 100 mol or less, preferably 50 mol or less, more preferably 20 mol or less, further preferably 10 mol or less from the viewpoint of hydrophilicity/hydrophobicity of the component (B). An alkylene oxide alkyl or alkenyl ether compound having an HLB value of 2 or more and less than 9 is preferable. The carbon number of the alkylene oxide is preferably 2 or more and 3 or less, and more preferably 2 from the viewpoint of hydrophilicity/hydrophobicity.
（Ｂ）成分のＨＬＢは、セメント表面での油膜形成のしやすさの観点から、２以上、好ましくは２．５以上、そして、９未満、好ましくは６以下である。
なお、ＨＬＢとは、親水性疎水性バランス（ＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅＬｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）の略であって、化合物が親水性か親油性かを知る指標となるものであり、０〜２０の値をとる。ＨＬＢ値が小さい程、親油性が強いことを示す。本発明において、ＨＬＢ値の算出はグリフィン法の算出法を用いる。グリフィン法の算出法は、下記式より算出される。なお、（Ｂ）成分を２種以上用いる場合は、全化合物の構造を下記式に当てはめて算出されるＨＬＢ値を（Ｂ）成分のＨＬＢとして採用する。
ＨＬＢ＝２０×親水部の式量の総和／分子量
The HLB of the component (B) is 2 or more, preferably 2.5 or more, and less than 9 and preferably 6 or less from the viewpoint of ease of forming an oil film on the cement surface.
The HLB is an abbreviation for hydrophilic-hydrophobic balance, which is an index for knowing whether the compound is hydrophilic or lipophilic, and takes a value of 0-20. The smaller the HLB value, the stronger the lipophilicity. In the present invention, the HLB value is calculated by the Griffin method. The Griffin method is calculated by the following formula. When two or more kinds of the component (B) are used, the HLB value calculated by applying the structures of all compounds to the following formula is adopted as the HLB of the component (B).
HLB=20×sum of formula weight of hydrophilic part/molecular weight
本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤は、水硬性組成物に対する水和発熱抑制効果の観点から、（Ａ）成分を、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下含有する。 The hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention preferably contains 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more of the component (A), from the viewpoint of the hydration heat generation suppression effect on the hydraulic composition. The content is preferably 10% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 30% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤は、水和発熱抑制作用の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のモル比が、（Ａ）／（Ｂ）で、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下である。 In the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention, the molar ratio of the component (A) to the component (B) is (A)/(B), and preferably 0. It is 01 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.3 or more, and preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.0 or less.
本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤は、水硬性組成物に対する水和発熱抑制効果の観点から、当該水硬性組成物用発熱抑制剤中に含有される（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量が、水硬性組成物用発熱抑制剤１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは５．０質量部以上、そして、好ましくは９９質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。 The heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention is a component (A) and a component (B) contained in the heat generation inhibitor for hydraulic composition, from the viewpoint of the effect of suppressing heat of hydration for the hydraulic composition. Is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, still more preferably 5.0 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass of the heat generation inhibitor for hydraulic composition. Is 99 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, still more preferably 80 parts by mass or less.
本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に起因する気泡を抑制する観点から、消泡剤を含有することが好ましい。消泡剤としてはＨＬＢが２未満の消泡剤が挙げられる。具体的には、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系消泡剤、ポリアルキレングリコールアルキルエステル系消泡剤、ポリオールポリエーテル系消泡剤、ポリアルキレングリコールブロックポリマー系消泡剤、シリコーン系消泡剤、更にこれらのうち、ＨＬＢが２未満の消泡剤が挙げられ、消泡効果及び（Ａ）成分、（Ｂ）成分との相溶性の観点から、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系消泡剤、ポリアルキレングリコールアルキルエステル系消泡剤、シリコーン系消泡剤が好ましく、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系消泡剤がより好ましい。なお、消泡剤のＨＬＢも、前記のグリフィン法により算出されたものである。 The hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention preferably contains an antifoaming agent from the viewpoint of suppressing bubbles caused by the components (A) and (B). Examples of the defoaming agent include defoaming agents having an HLB of less than 2. Specifically, polyalkylene glycol alkyl ether-based defoaming agent, polyalkylene glycol alkyl ester-based defoaming agent, polyol polyether-based defoaming agent, polyalkylene glycol block polymer-based defoaming agent, silicone-based defoaming agent, and Among these, defoaming agents having an HLB of less than 2 are mentioned, and from the viewpoint of defoaming effect and compatibility with the components (A) and (B), a polyalkylene glycol alkyl ether-based defoaming agent and a polyalkylene glycol. Alkyl ester-based defoaming agents and silicone-based defoaming agents are preferable, and polyalkylene glycol alkyl ether-based defoaming agents are more preferable. The HLB of the antifoaming agent is also calculated by the Griffin method.
本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤は、消泡剤の含有量が、水硬性組成物用発熱抑制剤１００質量部に対して、起泡を抑制する観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上、そして、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。 From the viewpoint of suppressing foaming, the content of the antifoaming agent is preferably 0.05 parts by mass, with respect to the heat generation suppressing agent for hydraulic compositions of the present invention. Parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, further preferably 1.0 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, still more preferably 15 parts by mass or less.
本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤は、水硬性組成物の作業性の観点から、更に分散剤を含有することが好ましい。
分散剤は、リグニンスルホン酸系重合体、ポリカルボン酸系重合体、ナフタレンスルホン酸系重合体、メラミン系重合体、及びフェノール系重合体から選ばれる１種以上の分散剤が挙げられ、分散性の観点から、好ましくはポリカルボン酸系重合体、リグニンスルホン酸系重合体、及びナフタレンスルホン酸系重合体から選ばれる１種以上の分散剤であり、より好ましくはリグニンスルホン酸系重合体、及びポリカルボン酸系重合体から選ばれる１種以上の分散剤である。
From the viewpoint of workability of the hydraulic composition, the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention preferably further contains a dispersant.
Examples of the dispersant include one or more dispersants selected from lignin sulfonic acid type polymers, polycarboxylic acid type polymers, naphthalene sulfonic acid type polymers, melamine type polymers, and phenol type polymers. From the viewpoint of, preferably a polycarboxylic acid-based polymer, a ligninsulfonic acid-based polymer, and one or more dispersants selected from a naphthalenesulfonic acid-based polymer, more preferably a ligninsulfonic acid-based polymer, and One or more dispersants selected from polycarboxylic acid polymers.
ナフタレンスルホン酸系重合体としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（花王株式会社製マイテイ１５０等）、メラミン系重合体としてはメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物（例えば花王株式会社製マイテイ１５０−Ｖ２）、フェノール系重合体としては、フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（特開昭４９−１０４９１９号公報に記載の化合物等）、リグニンスルホン酸系重合体としてはリグニンスルホン酸塩（ＢＡＳＦ社製ポゾリスＮｏ．７０、ボレガード社製ウルトラジンＮＡ、日本製紙ケミカル株式会社製サンエキス、バニレックス、パールレックス等）等を用いることができる。 As the naphthalene sulfonic acid type polymer, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate (Mayte 150 manufactured by Kao Co., Ltd.), and as the melamine polymer, melamine sulfonate formaldehyde condensate (for example, Kao Mighty 150-V2), The phenolic polymer is a phenolsulfonic acid formaldehyde condensate (such as the compounds described in JP-A-49-104919), and the ligninsulfonic acid polymer is a ligninsulfonate (Pozzolith No. 70 manufactured by BASF). Ultrajin NA manufactured by Boregard Co., Sun Extract manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd., vanillex, pearlex, etc.) can be used.
ポリカルボン酸系重合体としては、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステルと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体（例えば特開平８−１２３９７号公報に記載の化合物等）、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールとマレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるカルボン酸の意味である。 As the polycarboxylic acid-based polymer, a copolymer of a monoester of polyalkylene glycol and (meth)acrylic acid and a carboxylic acid such as (meth)acrylic acid (for example, the compound described in JP-A-8-12397) Etc.), a copolymer of an unsaturated alcohol having a polyalkylene glycol and a carboxylic acid such as (meth)acrylic acid, a copolymer of an unsaturated alcohol having a polyalkylene glycol and a dicarboxylic acid such as maleic acid, etc. be able to. Here, (meth)acrylic acid means a carboxylic acid selected from acrylic acid and methacrylic acid.
本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤は、分散剤の含有量が、分散剤を含まない水硬性組成物用発熱抑制剤１００質量部に対して、作業性の観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは５．０質量部以上、そして、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。 From the viewpoint of workability, the heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention preferably has a content of the dispersant of 0.1% with respect to 100 parts by mass of the heat generation inhibitor for hydraulic compositions containing no dispersant. 1 part by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, further preferably 5.0 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, further preferably 20 parts by mass or less. is there.
本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計添加量が、水硬性粉体１００質量部に対して、水和発熱抑制効果の観点から、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．６質量部以上、そして、水和反応遅延性の観点から、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下添加される。この合計添加量が０．２質量部以上であれば、十分な水和発熱抑制効果が得られ、一方、この合計添加量が４．０質量部以下であれば、セメントの水和反応への悪影響を生じることなく十分な水和発熱抑制効果を得ることができる。 In the heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention, the total addition amount of the component (A) and the component (B) is preferably from the viewpoint of the heat generation suppression effect of hydration with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, still more preferably 0.6 parts by mass or more, and from the viewpoint of delaying hydration reaction, preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably It is added in an amount of 3.0 parts by mass or less. If the total addition amount is 0.2 parts by mass or more, a sufficient hydration exothermic suppression effect is obtained, while if the total addition amount is 4.0 parts by mass or less, the cement hydration reaction It is possible to obtain a sufficient effect of suppressing heat of hydration without causing any adverse effect.
後述するように、本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤は、マスコンクリートの製造に好適に用いることができる。本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤の好ましい態様として、マスコンクリート用発熱抑制剤を挙げることができる。また、本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤は、気泡量が後述する範囲にある水硬性組成物を対象とすることが好ましい。 As described below, the heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention can be suitably used for producing mass concrete. As a preferred embodiment of the heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention, a heat generation inhibitor for mass concrete can be mentioned. Further, the heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention is preferably applied to a hydraulic composition having an amount of bubbles in the range described below.
本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤は、水硬性組成物へ添加する際の作業性の観点から、液状で用いることが好ましい。水硬性組成物用発熱抑制剤が固体の場合、水、及び有機溶媒から選ばれる溶媒中に溶解させて用いることが好ましい。
有機溶媒としてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ブタノール、オクタノール、デカノール、オレイルアルコール、イソプロパノール、イソブタノール、イソペンタノール、２−エチルヘキサノール、イソステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ブチルトリグリコール、ベンジルアルコール、ジエチルエーテル、クロロメタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、クロロホルム、アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、トルエン、キシレン、石油エーテル、パラフィン、植物性脂肪油等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。溶媒は、引火性及び水硬性組成物用発熱抑制剤との相溶性の観点から、好ましくは水、プロピレングリコール、ブチルトリグリコール、パラフィン、及び植物性脂肪油から選ばれる１種以上であり、より好ましくは水、プロピレングリコール、及びブチルトリグリコールから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは水、及びブチルトリグリコールから選ばれる１種以上である。水は、精製水、水道水が挙げられる。
The heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention is preferably used in a liquid form from the viewpoint of workability when added to the hydraulic composition. When the heat generation inhibitor for hydraulic composition is solid, it is preferably dissolved in water and a solvent selected from organic solvents before use.
As the organic solvent, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, butanol, octanol, decanol, oleyl alcohol, isopropanol, isobutanol, isopentanol, 2-ethylhexanol, isostearyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, glycerin, butyl glycol, butyl diglycol, butyl triglycol, benzyl alcohol, diethyl ether, chloromethane, dichloromethane, trichloromethane, chloroform, acetone , Dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, toluene, xylene, petroleum ether, paraffin, vegetable fatty oil and the like, and one or more of them can be used. The solvent is preferably one or more selected from water, propylene glycol, butyl triglycol, paraffin, and vegetable fatty oil, from the viewpoint of compatibility with the heat release inhibitor for flammable and hydraulic compositions. It is preferably at least one selected from water, propylene glycol, and butyl triglycol, and more preferably at least one selected from water and butyl triglycol. Examples of water include purified water and tap water.
本発明により、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを混合する、水硬性組成物用温度水和発熱抑制剤の製造方法が提供される。この製造方法において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と同じである。また、この製造方法では、本発明の水硬性組成物は、消泡剤及び／又は分散剤を混合することができる。消泡剤及び分散剤の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と同じである。本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤で述べた事項は、この製造方法に適宜適用できる。 According to the present invention, there is provided a method for producing a temperature hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions, which comprises mixing the component (A) and the component (B). In this production method, the specific examples and preferred embodiments of the component (A) and the component (B) are the same as those of the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention. Further, in this production method, the hydraulic composition of the present invention can be mixed with an antifoaming agent and/or a dispersant. Specific examples and preferable embodiments of the defoaming agent and the dispersant are the same as those of the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention. The matters described in the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention can be appropriately applied to this production method.
＜水硬性組成物＞
本発明の水硬性組成物は、前記本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と、水硬性粉体と、水とを含有する水硬性組成物であって、前記水硬性組成物用水和発熱抑制剤の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量として、水硬性粉体１００質量部に対して０．２質量部以上４．０質量部以下である。すなわち、本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水硬性粉体と、水とを含有する水硬性組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して０．２質量部以上４．０質量部以下である。
<Hydraulic composition>
The hydraulic composition of the present invention is a hydraulic composition containing the hydration heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention, a hydraulic powder, and water, wherein the hydration for hydraulic composition is The content of the heat generation inhibitor is 0.2 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the hydraulic powder as the total content of the components (A) and (B). That is, the hydraulic composition of the present invention is a hydraulic composition containing the component (A), the component (B), the hydraulic powder, and water, and the component (A) and the component (B). The total content of the components is 0.2 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the hydraulic powder.
本発明の水硬性組成物において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と同じである。また、本発明の水硬性組成物は、消泡剤及び／又は分散剤を含有することができる。消泡剤及び分散剤の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と同じである。本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤で述べた事項は、本発明の水硬性組成物に適宜適用できる。 Specific examples and preferred embodiments of the component (A) and the component (B) in the hydraulic composition of the present invention are the same as those of the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention. Further, the hydraulic composition of the present invention may contain an antifoaming agent and/or a dispersant. Specific examples and preferable embodiments of the defoaming agent and the dispersant are the same as those of the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention. The matters described in the hydration exothermic inhibitor for hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the hydraulic composition of the present invention.
水硬性粉体としては、セメントが挙げられる。セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、普通ポルトランドセメントがより好ましい。 Examples of hydraulic powder include cement. Examples of the cement include ordinary Portland cement, early strength Portland cement, ultra early strength Portland cement, sulfate resistant Portland cement, low heat Portland cement, white Portland cement, ecocement (for example, JIS R5214). Among these, a cement selected from ordinary Portland cement, sulfuric acid resistant Portland cement and white Portland cement is preferable, and ordinary Portland cement is more preferable.
また、セメントには、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等が含まれてよく、また、非水硬性の石灰石微粉末等が含まれていてもよい。セメントと混合されたシリカヒュームセメントや高炉セメントを用いてもよい。 Further, the cement may contain blast furnace slag, fly ash, silica fume and the like, and may also contain non-hydraulic limestone fine powder and the like. Silica fume cement or blast furnace cement mixed with cement may be used.
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して、水和発熱抑制効果の観点から、０．２質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．６質量部以上、そして、水和反応遅延性の観点から、４．０質量部以下、好ましくは３．０質量部以下である。この含有量が０．２質量部以上であれば、十分な水和発熱抑制効果が得られ、一方、この含有量が４．０質量部以下であれば、セメントの水和反応への悪影響を生じることなく十分な水和発熱抑制効果を得ることができる。 In the hydraulic composition of the present invention, the total content of (A) and (B) is 0.2 parts by mass or more, preferably from the viewpoint of the effect of suppressing heat of hydration with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. Is 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, and from the viewpoint of the hydration reaction delay property, 4.0 parts by mass or less, preferably 3.0 parts by mass or less. When the content is 0.2 parts by mass or more, a sufficient hydration exothermic suppression effect is obtained, while when the content is 4.0 parts by mass or less, adverse effects on the hydration reaction of the cement are obtained. It is possible to obtain a sufficient effect of suppressing heat of hydration without the occurrence of hydration.
ここで、水硬性粉体が、セメントなどの水和反応により硬化する物性を有する粉体の他、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉（炭酸カルシウム粉末）から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する以下の質量部や質量比などにおいても同様である。 Here, the hydraulic powder is selected from powder having physical properties of hardening by hydration reaction such as cement, powder having pozzolanic action, powder having latent hydraulic property, and stone powder (calcium carbonate powder). In the present invention, the amount of the powder contained in the hydraulic powder is included in the amount of the hydraulic powder. When the powder having the physical properties of being hardened by the hydration reaction contains the high-strength admixture, the amount of the high-strength admixture is also included in the amount of hydraulic powder. This also applies to the following parts by mass, mass ratios, etc. related to the mass of the hydraulic powder.
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分の含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して、水和発熱抑制効果の観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．１５質量部以上、そして、水和反応遅延性の観点から、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下である。 In the hydraulic composition of the present invention, the content of the component (A) is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of the effect of suppressing heat of hydration. The amount is 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.15 parts by mass or more, and preferably 2.0 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or less, from the viewpoint of hydration reaction retardation.
本発明の水硬性組成物は、（Ｂ）成分の含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して、水和発熱抑制効果の観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２５質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、そして、水和反応遅延性の観点から、好ましくは３．５質量部以下、より好ましくは２．０質量部以下である。 In the hydraulic composition of the present invention, the content of the component (B) is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass from the viewpoint of the effect of suppressing heat of hydration with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. 0.25 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and from the viewpoint of hydration reaction delay, preferably 3.5 parts by mass or less, more preferably 2.0 parts by mass or less.
本発明の水硬性組成物は、水和発熱抑制作用の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のモル比が、（Ａ）／（Ｂ）で、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下である。 In the hydraulic composition of the present invention, the molar ratio of the component (A) and the component (B) is (A)/(B), preferably 0.01 or more, more preferably from the viewpoint of the effect of suppressing heat of hydration. Is 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, and preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and further preferably 2.0 or less.
本発明の水硬性組成物は、水硬性組成物の流動性および圧縮強度の観点から、気泡量が水硬性組成物に対して、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下である。この気泡量は、ＪＩＳ Ａ １１２８で定められた測定方法により測定されたものである。 From the viewpoint of fluidity and compressive strength of the hydraulic composition, the hydraulic composition of the present invention has an amount of bubbles of preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, based on the hydraulic composition. It is preferably 4% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less. The amount of bubbles is measured by the measuring method defined in JIS A 1128.
本発明の水硬性組成物が消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、水硬性粉体１００質量部に対して、起泡を抑制する観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．２質量部以下である。 When the hydraulic composition of the present invention contains an antifoaming agent, the content of the antifoaming agent is preferably 0.001 part by mass from the viewpoint of suppressing foaming with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. Or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, further preferably 0.01 parts by mass or more, and preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, further preferably 0.2 parts by mass. Below the section.
本発明の水硬性組成物が分散剤を含有する場合、分散剤の含有量は、水硬性粉体１００質量部に対して、作業性の観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。 When the hydraulic composition of the present invention contains a dispersant, the content of the dispersant is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass from the viewpoint of workability. Is 0.05 parts by mass or more, and preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less.
本発明の水硬性組成物は、作業性と経済性の観点から、水／水硬性粉体比〔水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量比（水の質量／水硬性粉体の質量×１００）、通常Ｗ／Ｐと略記され、水硬性粉体がセメントの場合はＷ／Ｃと略記される。〕が、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは４０％以上、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以下である。 From the viewpoint of workability and economy, the hydraulic composition of the present invention has a water/hydraulic powder ratio [mass ratio of water to hydraulic powder in the hydraulic composition (mass of water/hydraulic powder. Mass×100), usually abbreviated W/P, and abbreviated W/C when the hydraulic powder is cement. ] Is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, further preferably 40% or more, and preferably 100% or less, more preferably 80% or less, further preferably 70% or less.
本発明の水硬性組成物は、更に骨材を含有することができる。骨材として細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。 The hydraulic composition of the present invention may further contain an aggregate. Examples of the aggregate include fine aggregate and coarse aggregate. The fine aggregate is preferably mountain sand, land sand, river sand, and crushed sand, and the coarse aggregate is preferably mountain gravel, land gravel, river gravel, and crushed stone. Depending on the application, lightweight aggregate may be used. The term “aggregate” is based on “Concrete Guide” (published on June 10, 1998 by the Technical Institute).
骨材は、コンクリートやモルタルなどの調製に用いられる通常の範囲で用いることができる。水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、コンクリートの性状の観点から、嵩容積５０％以上が好ましく、５５％以上がより好ましく、６０％以上が更に好ましく、そして、１００％以下が好ましく、９０％以下がより好ましく、８０％以下が更に好ましい。また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、５００ｋｇ／ｍ３以上が好ましく、６００ｋｇ／ｍ３以上がより好ましく、７００ｋｇ／ｍ３以上が更に好ましく、そして、１０００ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、９００ｋｇ／ｍ３以下がより好ましい。水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、８００ｋｇ／ｍ３以上が好ましく、９００ｋｇ／ｍ３以上がより好ましく、１０００ｋｇ／ｍ３以上が更に好ましく、そして、２０００ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、１８００ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、１７００ｋｇ／ｍ３以下が更に好ましい。 The aggregate can be used in the usual range used for the preparation of concrete, mortar and the like. When the hydraulic composition is concrete, the amount of coarse aggregate used is preferably 50% or more by volume, more preferably 55% or more, further preferably 60% or more, and 100% from the viewpoint of the properties of concrete. The following is preferable, 90% or less is more preferable, and 80% or less is further preferable. Further, when the hydraulic composition is concrete, the amount of the fine aggregate used is preferably 500 kg/m 3 or more, more preferably 600 kg/m 3 or more, and 700 kg from the viewpoint of improving the filling property into the mold and the like. /M 3 or more is more preferable, and 1000 kg/m 3 or less is preferable, and 900 kg/m 3 or less is more preferable. If the hydraulic composition is mortar, the amount of fine aggregate is preferably from 800 kg / m 3 or more, more preferably 900 kg / m 3 or more, more preferably 1000 kg / m 3 or more, and, 2000 kg / m 3 or less Is preferable, 1800 kg/m 3 or less is more preferable, and 1700 kg/m 3 or less is further preferable.
本発明の水硬性組成物は、上記成分以外に更にその他の成分を含有することもできる。例えば、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、早強剤等が挙げられる。早強剤としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、ギ酸塩から選ばれる化合物、又はアルカノールアミン、グリセリン誘導体、ホルムアルデヒド誘導体、カテコール誘導体から選ばれる有機化合物、ポルトランドセメントの水和生成物（Ｃ−Ｓ−Ｈ、及び水酸化カルシウム）のナノ粒子、が挙げられる。 The hydraulic composition of the present invention may further contain other components in addition to the above components. Examples thereof include AE agents, retarders, foaming agents, thickening agents, foaming agents, waterproofing agents, fluidizing agents, and early strengthening agents. As the early strengthening agent, a compound selected from alkali metal and alkaline earth metal hydrochlorides, sulfates, nitrates, nitrites, cyanates, thiocyanates, thiosulfates and formates, or alkanolamines and glycerin derivatives. , An organic compound selected from formaldehyde derivatives and catechol derivatives, and nanoparticles of hydration products (C—S—H and calcium hydroxide) of Portland cement.
本発明の水硬性組成物は、コンクリート、モルタルであってよい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。 The hydraulic composition of the present invention may be concrete or mortar. The hydraulic composition of the present invention is for self-leveling, for refractories, for plaster, for lightweight or heavy concrete, for AE, for repair, for prepacked, for traymy, for ground improvement, for grout, in the cold, etc. It is also useful in the field of.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法により得られた水硬性組成物は、水硬性組成物の水和発熱による温度上昇や温度上昇速度を抑制することにより、水硬性組成物の温度ひび割れを低減することができるため、マスコンクリート製造に好適に用いることができる。本発明の水硬性組成物の好ましい態様として、マスコンクリートを挙げることができる。マスコンクリートは、コンクリート標準示方書（２０１３年３月、土木学会発行）において、おおよその目安として、広がりのあるスラブについては厚さ８０〜１００ｃｍ以上、下端が拘束された壁では厚さ５０ｃｍ以上のコンクリートと定義されている。マスコンクリートを用いた構造物としては、土木構造物では、護岸壁、防波堤、ボックスカルバート、橋脚、橋梁、ダム等が挙げられ、建築構造物では、柱、梁、床板等が挙げられる。 The hydraulic composition obtained by the method for suppressing heat of hydration of the hydraulic composition of the present invention has a temperature of the hydraulic composition which is suppressed by suppressing a temperature rise and a temperature rising rate due to the heat of hydration of the hydraulic composition. Since it can reduce cracks, it can be suitably used for mass concrete production. Mass concrete can be mentioned as a preferable aspect of the hydraulic composition of the present invention. Mass concrete has a thickness of 80 to 100 cm or more for a spread slab and a thickness of 50 cm or more for a wall whose lower end is constrained, as a rough guideline in the Concrete Standard Specification (March 2013, published by Japan Society of Civil Engineers). It is defined as concrete. Examples of structures using mass concrete include revetment walls, breakwaters, box culverts, bridge piers, bridges, dams in civil engineering structures, and columns, beams, floorboards in building structures.
＜水硬性組成物の水和発熱抑制方法＞
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法は、水硬性粉体と水を混合して水硬性組成物を調製する際に、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを、それぞれ液状で、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計で０．２質量部以上４．０質量部以下添加する方法である。また本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法を用いることにより、本発明の水硬性組成物を得ることができる。
<Method for suppressing heat of hydration of hydraulic composition>
The method for suppressing heat of hydration of a hydraulic composition of the present invention is such that, when a hydraulic composition is prepared by mixing hydraulic powder and water, the component (A) and the component (B) are each liquid. Then, it is a method of adding 0.2 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less in total of the components (A) and (B) to 100 parts by mass of the hydraulic powder. Further, the hydraulic composition of the present invention can be obtained by using the method for suppressing heat of hydration of the hydraulic composition of the present invention.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と同じである。また、本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法では、消泡剤及び／又は分散剤を混合して水硬性組成物を調製することができる。消泡剤及び分散剤の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と同じである。本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤及び水硬性組成物で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法に適宜適用できる。 In the method for suppressing heat of hydration of hydraulic composition of the present invention, specific examples and preferred embodiments of the components (A) and (B) are the same as the heat of hydration inhibitor for hydraulic compositions of the present invention. .. In addition, in the method for suppressing heat of hydration of a hydraulic composition of the present invention, a hydraulic composition can be prepared by mixing an antifoaming agent and/or a dispersant. Specific examples and preferable embodiments of the defoaming agent and the dispersant are the same as those of the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention. The matters described in the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions and the hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the hydration heat generation suppression method of the hydraulic composition of the present invention.
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、水硬性粉体と水を混合して水硬性組成物を製造する際に、それぞれ、液状で、水硬性組成物の原料に添加される。液状で添加するには、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の一方又は両方からなる液状物、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の一方又は両方と他の液体とを含有する液状物を用いることができる。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、水硬性組成物中での拡散のしやすさの観点から、（Ａ）成分を（Ｂ）成分中に又は（Ｂ）成分を（Ａ）成分中に相溶化させた液状物を添加する、或いは（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分を水、及び有機溶媒から選ばれる溶媒中に溶解させた液状物を添加する、のが好ましい。水及び有機溶媒は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用発熱抑制剤で述べたものを使用でき、好ましい例も同じである。 The components (A) and (B) are added in liquid form to the raw material of the hydraulic composition when the hydraulic powder and water are mixed to produce the hydraulic composition. To add it in a liquid state, a liquid substance comprising one or both of the component (A) and the component (B), and a liquid substance containing one or both of the component (A) and the component (B) and another liquid are used. be able to. From the viewpoint of ease of diffusion in the hydraulic composition, the component (A) and the component (B) are either the component (A) in the component (B) or the component (B) in the component (A). It is preferable to add a compatibilized liquid material, or to add a liquid material in which the component (A) and/or the component (B) is dissolved in water and a solvent selected from organic solvents. As the water and the organic solvent, those described in the heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention can be used, respectively, and the preferable examples are also the same.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法で（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分を溶媒に溶解させて添加する場合、溶媒と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分との相溶性の観点から、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と溶媒との質量比は、［（Ａ）及び／又は（Ｂ）成分］／溶媒で、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、そして、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分の溶液粘度の観点から、好ましくは９以下、より好ましくは５以下である。 When the component (A) and/or the component (B) are dissolved in a solvent and added in the method for suppressing heat of hydration of a hydraulic composition of the present invention, the solvent and the component (A) and/or the component (B) are mixed. From the viewpoint of compatibility, the mass ratio of the component (A) and/or the component (B) to the solvent is [(A) and/or (B) component]/solvent, preferably 0.1 or more, more preferably Is 0.2 or more, and is preferably 9 or less, more preferably 5 or less, from the viewpoint of the solution viscosity of the component (A) and/or the component (B).
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計で、水硬性粉体１００質量部に対して、水和発熱抑制効果の観点から、０．２質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．６質量部以上、そして、水和反応遅延性の観点から、４．０質量部以下、好ましくは３．０質量部以下添加する。 In the method for suppressing heat of hydration of a hydraulic composition of the present invention, the components (A) and (B) are the total of the components (A) and (B), relative to 100 parts by mass of the hydraulic powder. From the viewpoint of the effect of suppressing heat of hydration, 0.2 parts by mass or more, preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, and 4.0 parts by mass from the viewpoint of hydration reaction delay property. Parts or less, preferably 3.0 parts by mass or less.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法では、（Ａ）成分を、水硬性粉体１００質量部に対して、水和発熱抑制効果の観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．１５質量部以上、そして、水和反応遅延性の観点から、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下となるように添加する。
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法では、（Ｂ）成分を、水硬性粉体１００質量部に対して、水和発熱抑制効果の観点から、好ましくは０．１質量部以上、好ましくは０．２５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、そして、水和反応遅延性の観点から、好ましくは３．５質量部以下、好ましくは２．０質量部以下となるように添加する。
In the method for suppressing hydration heat generation of the hydraulic composition of the present invention, the component (A) is preferably 0.05 parts by mass or more from the viewpoint of the effect of suppressing hydration heat generation with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. More preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.15 part by mass or more, and from the viewpoint of hydration reaction delay, preferably 2.0 parts by mass or less, more preferably 1.0 part by mass or less. To be added.
In the method for suppressing hydration heat generation of the hydraulic composition of the present invention, the component (B) is preferably 0.1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the hydraulic powder, from the viewpoint of the effect of suppressing hydration heat generation. The amount is preferably 0.25 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and from the viewpoint of hydration reaction delay, preferably 3.5 parts by mass or less, preferably 2.0 parts by mass or less. Added to.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法で消泡剤を添加する場合、消泡剤を、水硬性粉体１００質量部に対して、起泡を抑制する観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．２質量部以下添加する。 When an antifoaming agent is added by the method for suppressing heat of hydration of a hydraulic composition of the present invention, the antifoaming agent is preferably added in an amount of 0. 001 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, further preferably 0.01 parts by mass or more, and preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, further preferably 0. Add not more than 2 parts by mass.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法で消泡剤を添加する場合、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分は、あらかじめ消泡剤と混合しても良い。消泡剤と混合する際は、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と消泡剤との相溶性の観点から、溶媒と一液化させることが好ましい。（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と消泡剤との質量比は、［（Ａ）及び／又は（Ｂ）成分］／消泡剤で、相溶性の観点から、５０／５０以上が好ましく、６０／４０以上がより好ましい。また水硬性組成物の作業性の観点から、前記質量比［（Ａ）及び／又は（Ｂ）成分］／消泡剤は、９９／１以下が好ましく、９８／２以下がより好ましい。 When the defoaming agent is added by the method for suppressing heat of hydration of the hydraulic composition of the present invention, the component (A) and/or the component (B) may be mixed with the defoaming agent in advance. When mixed with the defoaming agent, it is preferable to make it a single solution with the solvent from the viewpoint of the compatibility between the component (A) and/or the component (B) and the defoaming agent. The mass ratio of the component (A) and/or the component (B) and the defoaming agent is [(A) and/or (B) component]/defoaming agent, and from the viewpoint of compatibility, 50/50 or more. It is preferably 60/40 or more and more preferably. From the viewpoint of workability of the hydraulic composition, the mass ratio [(A) and/or (B) component]/antifoaming agent is preferably 99/1 or less, more preferably 98/2 or less.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法で分散剤を添加する場合、分散剤を、水硬性粉体１００質量部に対して、作業性の観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下添加する。 When the dispersant is added by the method for suppressing heat of hydration of the hydraulic composition of the present invention, the dispersant is preferably 0.01 part by mass or more based on 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of workability. , More preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法で分散剤を添加する場合、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分は、あらかじめ分散剤と混合しても良い。分散剤と混合する際は、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と分散剤との相溶性の観点から、溶媒と一液化させることが好ましい。（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と分散剤との質量比は、［（Ａ）及び／又は（Ｂ）成分］／分散剤で、相溶性の観点から、０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましい。また水硬性組成物の作業性の観点から、前記質量比［（Ａ）及び／又は（Ｂ）成分］／分散剤は、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、７．５以下が更に好ましい。 When the dispersant is added by the method for suppressing heat of hydration of the hydraulic composition of the present invention, the component (A) and/or the component (B) may be mixed with the dispersant in advance. When mixed with the dispersant, it is preferable that the component (A) and/or the component (B) and the dispersant are compatible with each other in terms of compatibility with the solvent. The mass ratio of the component (A) and/or the component (B) to the dispersant is [(A) and/or (B) component]/dispersant, and is preferably 0.5 or more from the viewpoint of compatibility, 1.0 or more is more preferable. Further, from the viewpoint of workability of the hydraulic composition, the mass ratio [(A) and/or (B) component]/dispersant is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, and further preferably 7.5 or less. ..
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法では、セメント中での拡散のしやすさの観点から、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と溶媒とを含有する液状物、並びに、分散剤と水とを含有する液状物を、各々予め調製し、両者を別々に水硬性粉体へ添加し、混合することができる。消泡剤は、どちらの液状物に添加してもよい。なお、（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、あらかじめ一液にして添加しても良く、別々に添加しても良い。
また、本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び溶媒を予め混合し、次いでこれに分散剤及び／又は消泡剤と水とを混合して得た液状物を、水硬性粉体へ添加し、混合してもよい。
In the method for suppressing heat of hydration of a hydraulic composition of the present invention, from the viewpoint of ease of diffusion in cement, a liquid containing (A) component and/or (B) component and a solvent, and A liquid material containing a dispersant and water can be prepared in advance, and both can be separately added to the hydraulic powder and mixed. The defoaming agent may be added to either liquid material. The component (A) and the component (B) may be added as a single solution in advance, or may be added separately.
In the method for suppressing heat of hydration of a hydraulic composition of the present invention, the component (A), the component (B) and a solvent are mixed in advance, and then a dispersant and/or a defoaming agent and water are mixed. The obtained liquid material may be added to the hydraulic powder and mixed.
水硬性粉体と水又は分散剤と水の混合物との混合、水を添加した水硬性粉体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分の混合、水を添加した水硬性粉体と（Ａ）成分、（Ｂ）成分、溶媒を含有する液状物との混合などは、それぞれ、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。また混合時間は、好ましくは１分間以上、より好ましくは２分間以上、そして、好ましくは５分間以下、より好ましくは３分間以下である。水硬性組成物の調製にあたっては、水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。 Mixing hydraulic powder and water or a mixture of a dispersant and water, mixing hydraulic powder with water and component (A) and/or component (B), and adding hydraulic powder with water ( Mixing with the component (A), the component (B), and a liquid containing a solvent can be performed using a mixer such as a mortar mixer and a forced biaxial mixer. The mixing time is preferably 1 minute or longer, more preferably 2 minutes or longer, and preferably 5 minutes or shorter, more preferably 3 minutes or shorter. In preparing the hydraulic composition, the materials, agents and their amounts described in the hydraulic composition can be used.
本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法により得られた水硬性組成物は、型枠に充填し養生し硬化させることが好ましい。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。 The hydraulic composition obtained by the method of suppressing hydration heat of the hydraulic composition of the present invention is preferably filled in a mold and cured and cured. Examples of the formwork include a formwork for buildings and a formwork for concrete products. Examples of the method of filling the mold include a method of directly charging from a mixer and a method of pumping the hydraulic composition with a pump to introduce it into the mold.
本発明では、水硬性組成物の調製でセメントに水を接触させてから脱型するまでの時間は、脱型に必要な強度を得る観点と製造サイクルを向上する観点から、１６時間以上７２時間以下が好ましい。 In the present invention, the time from the contact of water with the cement in the preparation of the hydraulic composition to the demolding is 16 hours or more and 72 hours or more from the viewpoint of obtaining the strength required for demolding and improving the production cycle. The following are preferred.
前述の通り、本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法により得られた水硬性組成物は、水硬性組成物の水和発熱による温度上昇や温度上昇速度を抑制することにより、水硬性組成物の温度ひび割れを低減することができる。そのため、本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法は、マスコンクリート製造に好適に用いることができる。また、本発明の水硬性組成物の水和発熱抑制方法は、気泡量が前述の範囲にある水硬性組成物を対象とすることが好適である。 As described above, the hydraulic composition obtained by the method for suppressing heat of hydration of the hydraulic composition of the present invention has a hydraulic property by suppressing a temperature rise and a temperature rising rate due to the heat of hydration of the hydraulic composition. The temperature cracking of the composition can be reduced. Therefore, the method for suppressing hydration heat generation of the hydraulic composition of the present invention can be preferably used for mass concrete production. Further, the method for suppressing heat of hydration of a hydraulic composition of the present invention is preferably applied to a hydraulic composition having an amount of bubbles in the above range.
＜水硬性組成物の製造方法＞
本発明の水硬性組成物の製造方法は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水硬性粉体と、水とを混合する水硬性組成物の製造方法であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを水硬性粉体１００質量部に対して０．２質量部以上４．０質量部以下混合する、水硬性組成物の製造方法である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分はそれぞれ液状で混合することが好ましい。本発明の水硬性組成物の製造方法を用いることにより、本発明の水硬性組成物を得ることができる。
<Method for producing hydraulic composition>
A method for producing a hydraulic composition of the present invention is a method for producing a hydraulic composition in which a component (A), a component (B), a hydraulic powder and water are mixed, and the component (A) is used. And (B) component are mixed in an amount of 0.2 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. The component (A) and the component (B) are preferably mixed in a liquid form. The hydraulic composition of the present invention can be obtained by using the method for producing a hydraulic composition of the present invention.
本発明の水硬性組成物の製造方法において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と同じである。また、水硬性粉体の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物と同じである。本発明の水硬性組成物の製造方法では、消泡剤及び／又は分散剤を混合して水硬性組成物を調製することができる。消泡剤及び分散剤の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤と同じである。本発明の水硬性組成物用水和発熱抑制剤、水硬性組成物、及び水硬性組成物の水和発熱抑制方法で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の製造方法に適宜適用できる。本発明の水硬性組成物の製造方法は、マスコンクリートの製造方法として好適である。また、本発明の水硬性組成物の製造方法は、気泡量が前述の範囲にある水硬性組成物の製造方法として好適である。 In the method for producing a hydraulic composition of the present invention, specific examples and preferred embodiments of the component (A) and the component (B) are the same as the hydration heat suppressor for hydraulic composition of the present invention. The specific examples and preferred embodiments of the hydraulic powder are the same as those of the hydraulic composition of the present invention. In the method for producing a hydraulic composition of the present invention, an antifoaming agent and/or a dispersant can be mixed to prepare a hydraulic composition. Specific examples and preferable embodiments of the defoaming agent and the dispersant are the same as those of the hydration heat generation inhibitor for hydraulic compositions of the present invention. The matters described in the hydration heat generation inhibitor for hydraulic composition of the present invention, the hydraulic composition, and the hydration heat generation suppression method of the hydraulic composition can be appropriately applied to the method for producing the hydraulic composition of the present invention. The method for producing a hydraulic composition of the present invention is suitable as a method for producing mass concrete. Further, the method for producing a hydraulic composition of the present invention is suitable as a method for producing a hydraulic composition having an amount of bubbles in the above range.
モルタル配合を表１に、また、評価結果を表２、３に示した。表中の化合物は以下のものである。
（Ａ）成分
・カプリル酸：炭素数８の飽和脂肪酸
・カプリン酸：炭素数１０の飽和脂肪酸
・ラウリン酸：炭素数１２の飽和脂肪酸
・ミリスチン酸：炭素数１４の飽和脂肪酸
・パルミチン酸：炭素数１６の飽和脂肪酸
・ヤシ油脂肪酸：炭素数８〜１８の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸の混合物
・ステアリン酸：炭素数１８の飽和脂肪酸
・オレイン酸：炭素数１８の不飽和脂肪酸
・ドデシルリン酸：ドデシルアルコールのモノリン酸エステル
・オレイルリン酸：オレイルアルコールのモノリン酸エステル
・ドデシル硫酸ソーダ：ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩
・ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ：ドデシルベンゼンのスルホン化物のナトリウム塩
The mortar composition is shown in Table 1, and the evaluation results are shown in Tables 2 and 3. The compounds in the table are as follows.
Component (A) Caprylic acid: saturated fatty acid having 8 carbon atoms, capric acid: saturated fatty acid having 10 carbon atoms, lauric acid: saturated fatty acid having 12 carbon atoms, myristic acid: saturated fatty acid having 14 carbon atoms, palmitic acid: carbon number 16 saturated fatty acids, coconut oil fatty acids: a mixture of saturated and unsaturated fatty acids having 8 to 18 carbon atoms, stearic acid: saturated fatty acids having 18 carbon atoms, oleic acid: unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms, dodecylphosphoric acid: dodecyl alcohol Monophosphoric acid ester/oleyl phosphoric acid:monophosphoric acid ester of oleyl alcohol/sodium dodecyl sulfate:sodium salt of lauryl alcohol sulfuric acid ester/sodium dodecylbenzene sulfonate:sodium salt of sulfonated dodecylbenzene
（Ｂ）成分
・ポリオキシエチレン（１）ドデシルエーテル：ドデシルアルコールのエチレンオキサイド平均１モル付加物、ＨＬＢ５．２
・ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル：ドデシルアルコールのエチレンオキサイド平均２モル付加物、ＨＬＢ６．３
・ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル：オレイルアルコールのエチレンオキサイド平均２モル付加物、ＨＬＢ５．０
・ポリオキシエチレン（４）オレイルエーテル：オレイルアルコールのエチレンオキサイド平均４モル付加物、ＨＬＢ７．９
Component (B) Polyoxyethylene (1) dodecyl ether: Addition product of dodecyl alcohol on average 1 mol of ethylene oxide, HLB5.2
Polyoxyethylene (2) dodecyl ether: addition product of dodecyl alcohol with an average of 2 moles of ethylene oxide, HLB 6.3
-Polyoxyethylene (2) oleyl ether: ethylene oxide average 2 mol addition product of oleyl alcohol, HLB5.0
Polyoxyethylene (4) oleyl ether: average 4 mol of ethylene oxide adduct of oleyl alcohol, HLB 7.9
（Ｂ’）成分（（Ｂ）成分の比較成分）
・オレイルアルコール：ＨＬＢ１．６
・ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル：オレイルアルコールのエチレンオキサイド平均７モル付加物、ＨＬＢ１０．８
（Ｂ’）成分は本発明の（Ｂ）成分には該当しないが、便宜上、表中の（Ｂ）成分の欄に記載した。
Component (B') (comparative component of component (B))
・Oleyl alcohol: HLB1.6
Polyoxyethylene (7) oleyl ether: ethylene oxide average 7 mol addition product of oleyl alcohol, HLB 10.8
The component (B') does not correspond to the component (B) of the present invention, but is described in the column of the component (B) in the table for convenience.
分散剤
・ポリカルボン酸系重合体：花王（株）製、マイテイ２１ＨＰ
・リグニンスルホン酸系重合体：ＢＡＳＦ社製、ポゾリスＮｏ．７０
・ナフタレンスルホン酸系重合体：花王（株）製、マイテイ１５０
Dispersant/Polycarboxylic acid polymer: Mighty 21 HP, manufactured by Kao Corporation
-Lignin sulfonic acid polymer: manufactured by BASF, Pozzolith No. 70
-Naphthalene sulfonic acid type polymer: Kao Corporation, Mighty 150
水と水硬性粉体の質量比（Ｗ／Ｃ）は５０％（水硬性粉体１００質量部に対して水５０質量部）である。細骨材は水硬性粉体１００質量部に対して３３８質量部である。また、用いた成分は以下のものである。
・Ｗ：練り水（分散剤を含む水道水）
・Ｃ：普通ポルトランドセメント（太平洋セメント（株）製、密度３．１６ｇ／ｃｍ３）
・Ｓ：細骨材（一般社団法人セメント協会製、セメント強さ試験用標準砂、密度２．６４ｇ／ｃｍ３）
The mass ratio (W/C) of water to hydraulic powder is 50% (50 parts by mass of water to 100 parts by mass of hydraulic powder). The fine aggregate is 338 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. The components used are as follows.
・W: Kneading water (tap water containing dispersant)
C: ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd., density 3.16 g/cm 3 ).
・S: Fine aggregate (manufactured by Japan Cement Association, standard sand for cement strength test, density 2.64 g/cm 3 ).
＜モルタルの調製及び評価＞
（１）モルタルの調製
表１に示す配合条件で、モルタルミキサー（（株）ダルトン製 万能混合撹拌機 型式：5DM-03-γ）を用いて、セメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）を投入し空練りを１０秒行い、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｂ’）成分、消泡剤（ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系消泡剤およびシリコーン系消泡剤、ＨＬＢは共に２未満）、分散剤を含む練り水（Ｗ）を加えた。この際の消泡剤量は、空気連行量（気泡量）が２質量％以下になるように、セメント１００質量部に対し計０．１質量部添加した。そして、モルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１２０秒間混練してモルタルを調製した。なお、（Ａ）成分が固体の場合、あらかじめ（Ｂ）成分と混合し、液状物にしてから添加した。
<Preparation and evaluation of mortar>
(1) Preparation of mortar Under the mixing conditions shown in Table 1, cement (C) and fine aggregate (S) were mixed using a mortar mixer (Dalton Co., Ltd. universal mixing stirrer model: 5DM-03-γ). Charge and dry for 10 seconds. (A) component, (B) component, (B') component, antifoaming agent (polyalkylene glycol alkyl ether antifoaming agent and silicone antifoaming agent, HLB are both less than 2) ), and kneading water (W) containing a dispersant was added. In this case, the defoaming agent was added in a total amount of 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cement so that the amount of air entrained (the amount of bubbles) was 2% by mass or less. Then, the mortar was prepared by kneading the mortar mixer at low speed (63 rpm) for 120 seconds. When the component (A) is a solid, it was mixed with the component (B) in advance to form a liquid, and then added.
（２）セメントの水和発熱による断熱温度上昇量及び温度上昇速度の評価
混練したモルタルを容量１Ｌのポリプロピレン製ディスポーサルカップに充填し、モルタル中心部へ熱電対を挿入した後に、カップを１Ｌのデュワー瓶内に装填し、コルク栓で密閉した。デュワー瓶はポリスチレン製発泡ビーズで充填した発泡スチロール容器（厚み１４０ｍｍ）内に静置し、モルタルの温度変化をデータロガーで経時測定した。この測定方法の模式図を図１に示す。
セメントの接水時の温度から最高温度到達までの温度上昇量を断熱温度上昇量とした。結果を表１に示した。また表１中、比較例５を基準に、各実施例、比較例の断熱温度上昇量の差を示した。断熱温度上昇量の差が大きいほど、セメントの水和発熱による温度上昇の抑制に優れていることがいえる。
(2) Evaluation of adiabatic temperature rise and temperature rise rate due to heat of hydration of cement Kneaded mortar was filled in a polypropylene disposable cup having a capacity of 1 L, and a thermocouple was inserted into the center of the mortar, and then the cup was cooled to 1 L. It was loaded into a Dewar bottle and sealed with a cork stopper. The Dewar bottle was allowed to stand still in a Styrofoam container (thickness 140 mm) filled with polystyrene foam beads, and the temperature change of the mortar was measured with a data logger over time. A schematic diagram of this measuring method is shown in FIG.
The amount of temperature rise from the temperature of the cement when it came into contact with water to the maximum temperature was defined as the amount of adiabatic temperature rise. The results are shown in Table 1. Further, in Table 1, the difference in the adiabatic temperature rise amount of each Example and Comparative Example is shown based on Comparative Example 5. It can be said that the greater the difference in the adiabatic temperature rise, the better the suppression of the temperature rise due to the heat of hydration of the cement.
表２、３中、添加量は、セメント１００質量部に対する添加量（質量部）である。合計添加量は、セメント１００質量部に対する（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計の添加量（質量部）である。 In Tables 2 and 3, the addition amount is the addition amount (parts by mass) with respect to 100 parts by mass of cement. The total addition amount is the total addition amount (parts by mass) of the component (A) and the component (B) with respect to 100 parts by mass of cement.
表２、３から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を添加した実施例は、断熱温度上昇量が低下していることが確認できる。一方、ＨＬＢが２未満である化合物や９以上の化合物を添加した比較例１、２は、断熱温度上昇量を低下させる効果を示さないことが確認できる。 From Tables 2 and 3, it can be confirmed that the adiabatic temperature rise amount decreases in the examples in which the components (A) and (B) were added. On the other hand, it can be confirmed that Comparative Examples 1 and 2 in which a compound having an HLB of less than 2 and a compound having a HLB of 9 or more are added do not show the effect of reducing the amount of increase in adiabatic temperature.
Claims (12)
Ｒ１−Ｘ１ （１）
〔式中、
Ｒ１：炭素数７以上１８以下のアルキル基、炭素数１３以上２２以下のアルケニル基、又は総炭素数１２以上２０以下のアルキルアリール基
Ｘ１：−ＣＯＯＹ、−ＯＳＯ３−Ｙ、−ＯＰＯ（ＯＹ）２、又は−ＳＯ３−Ｙ
Ｙ：水素原子、又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア及びアミンより選ばれる原子もしくは化合物からの対イオン
である。〕 A hydration exothermic inhibitor for a hydraulic composition containing (A) a compound represented by the following general formula (1) and (B) a polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether having an HLB value of 2 or more and less than 9.
R 1 -X 1 (1)
[In the formula,
R 1 : an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 13 to 22 carbon atoms, or an alkylaryl group having 12 to 20 carbon atoms in total X 1 : —COOY, —OSO 3 —Y, —OPO( OY) 2 or -SO 3 -Y
Y: a hydrogen atom or a counter ion from an atom or compound selected from alkali metals, alkaline earth metals, ammonia and amines. ]
Ｒ１−Ｘ１ （１）
〔式中、
Ｒ１：炭素数７以上１８以下のアルキル基、炭素数１３以上２２以下のアルケニル基、又は総炭素数１２以上２０以下のアルキルアリール基
Ｘ１：−ＣＯＯＹ、−ＯＳＯ３−Ｙ、−ＯＰＯ（ＯＹ）２、又は−ＳＯ３−Ｙ
Ｙ：水素原子、又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア及びアミンより選ばれる原子もしくは化合物からの対イオン
である。〕 When a hydraulic composition is prepared by mixing hydraulic powder and water, (A) a compound represented by the following general formula (1) and (B) a polyoxy compound having an HLB value of 2 or more and less than 9 The alkylene alkyl or alkenyl ether is added in a liquid form in an amount of 0.2 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less in total of (A) and (B) with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. A method for suppressing heat of hydration of a composition.
R 1 -X 1 (1)
[In the formula,
R 1 : an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 13 to 22 carbon atoms, or an alkylaryl group having 12 to 20 carbon atoms in total X 1 : —COOY, —OSO 3 —Y, —OPO( OY) 2 or -SO 3 -Y
Y: a hydrogen atom or a counter ion from an atom or compound selected from alkali metals, alkaline earth metals, ammonia and amines. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018090474A JP6749963B2 (en) | 2018-05-09 | 2018-05-09 | Hydration exothermic inhibitor for hydraulic compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018090474A JP6749963B2 (en) | 2018-05-09 | 2018-05-09 | Hydration exothermic inhibitor for hydraulic compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019196282A JP2019196282A (en) | 2019-11-14 |
| JP6749963B2 true JP6749963B2 (en) | 2020-09-02 |
Family
ID=68537844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018090474A Active JP6749963B2 (en) | 2018-05-09 | 2018-05-09 | Hydration exothermic inhibitor for hydraulic compositions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6749963B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115611570B (en) * | 2022-04-25 | 2023-06-23 | 广东信强混凝土有限公司 | C70 high-performance concrete |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50150724A (en) * | 1974-05-24 | 1975-12-03 | ||
| JPS5311928A (en) * | 1976-07-20 | 1978-02-02 | Ota Toshuki | Method of processing aqueous paints |
| JP4226734B2 (en) * | 1999-07-30 | 2009-02-18 | 勝郎 國府 | Hydraulic composition with excellent storage stability and delayed curing |
| US6441054B1 (en) * | 2000-03-02 | 2002-08-27 | W.R. Grace & Co.-Conn | Air management in cementitious mixtures having plasticizer and a clay-activity modifying agent |
| JP2005170995A (en) * | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP4999188B2 (en) * | 2008-04-07 | 2012-08-15 | 株式会社竹中工務店 | Ultra-low shrinkage AE concrete composition |
| US8940091B2 (en) * | 2011-09-08 | 2015-01-27 | Tokuyama Corporation | Surfactant-coated hemihydrate gypsum and production method thereof |
| JP6657154B2 (en) * | 2016-09-16 | 2020-03-04 | 花王株式会社 | Dispersant composition for hydraulic composition |
-
2018
- 2018-05-09 JP JP2018090474A patent/JP6749963B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019196282A (en) | 2019-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2005254194B2 (en) | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions | |
| AU2005254196B2 (en) | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions | |
| US7531584B2 (en) | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions | |
| EP2520553B1 (en) | Hardening accelerator for hydraulic composition | |
| JP2018140920A (en) | Additive for cement, and cement composition | |
| JP5537407B2 (en) | Early strength agent for hydraulic composition | |
| JP5004653B2 (en) | AE concrete preparation method and AE concrete | |
| JP6749963B2 (en) | Hydration exothermic inhibitor for hydraulic compositions | |
| JP5883215B2 (en) | Shrinkage reducing agent for blast furnace cement | |
| JP7084200B2 (en) | Admixture composition for hydraulic composition | |
| JP6804289B2 (en) | Method for suppressing hydration heat generation of hydraulic composition | |
| WO2010131707A1 (en) | Durability improving agent and cement composition | |
| JP7007887B2 (en) | Void filling material and void filling method | |
| JP6173155B2 (en) | Shrinkage reducing agent for cement composition | |
| JP5120651B2 (en) | Shrinkage reducing agent for cement composition | |
| JP7391485B2 (en) | soil cement | |
| US20230032346A1 (en) | Water reducing admixture for stable air | |
| JP6887739B2 (en) | Surface aesthetic improver composition for hydraulic composition | |
| JP2012162435A (en) | Shrinkage reducer for use in hydraulic material | |
| JP6924688B2 (en) | Injectable material for submerged ground improvement | |
| JP2018100197A (en) | Frother for use in cellular mortar | |
| JP2023061316A (en) | Strength control method for hardened body | |
| JP2023135968A (en) | Additive composition for improving ground, and method of improving ground | |
| JP2012153580A (en) | Hydraulic material composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190920 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200629 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200811 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200812 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6749963 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |