JP6741718B2 - Adhesive layer, optical film and image display device - Google Patents

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Description

本発明は、画像表示パネルと前面透明板との貼り合わせに用いられる粘着剤層、光学フィルムの一方の面に当該粘着剤層が形成された粘着剤層付き光学フィルム、および、当該粘着剤層を介して画像表示パネルと前面透明板とが貼り合わせられた画像表示装置に関する。 The present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer used for bonding an image display panel and a front transparent plate, a pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film having the pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of an optical film, and the pressure-sensitive adhesive layer. The present invention relates to an image display device in which an image display panel and a front transparent plate are attached to each other via the.

液晶表示装置等のフラットパネルディスプレイでは、外表面から何らかの衝撃が加わった場合に、その衝撃が表示パネルに伝わって破損することを防ぐ観点から、表示パネルよりも視認側にアクリル板やガラス板等の前面透明板(「ウインドウ層」等とも称される)が設けられることがある。このような前面透明板を備える画像表示装置において、表示パネルと前面透明板との間に空気層が存在すると、空気層界面における屈折率差に起因して、反射損失が生じたり画像が二重になって見える等、視認性が低下する場合がある。そのため、表示パネルと前面透明板との間に空気層が存在しないように、両者を粘着剤層を介して貼り合わせることが提案されている(例えば、特許文献1参照)。 A flat panel display such as a liquid crystal display device has an acrylic plate, a glass plate, etc. closer to the viewer side than the display panel from the viewpoint of preventing the damage from being transmitted to the display panel when the shock is applied from the outer surface. Front transparent plate (also referred to as "window layer") may be provided. In an image display device including such a front transparent plate, when an air layer exists between the display panel and the front transparent plate, reflection loss occurs or an image is doubled due to the difference in refractive index at the air layer interface. In some cases, the visibility may be reduced, such as when the image appears. Therefore, it has been proposed to bond both the display panel and the front transparent plate via an adhesive layer so that an air layer does not exist between the display panel and the front transparent plate (see, for example, Patent Document 1).

一方、画面の周辺に特定の額縁や図形を表示して意匠性を高めるために、前面透明板の周縁部付近に印刷が施される場合がある。図1に示すように、この印刷は、前面透明板1の画像表示パネル3と対向する側の面に施されることが多い。このように前面透明板に印刷によって額縁等が施されている場合、前面透明板の印刷部分は、所定の厚みをもった***部1aとして形成されている。そのため、粘着剤層を介して液晶パネルと貼り合わせる場合に、***部付近に気泡を生じたり、温度や湿度等の環境の変化にともなって***部付近から剥離を生じる場合がある。 On the other hand, printing may be performed in the vicinity of the peripheral portion of the front transparent plate in order to display a specific frame or figure on the periphery of the screen to enhance the design. As shown in FIG. 1, this printing is often performed on the surface of the front transparent plate 1 facing the image display panel 3. When a frame or the like is printed on the front transparent plate in this way, the printed portion of the front transparent plate is formed as a raised portion 1a having a predetermined thickness. Therefore, when it is bonded to the liquid crystal panel via the pressure-sensitive adhesive layer, bubbles may be generated in the vicinity of the raised portion, or peeling may occur from the vicinity of the raised portion due to changes in the environment such as temperature and humidity.

このような不具合を解決する観点から、前面透明板と液晶表示装置とを貼り合わせるための粘着剤層の厚みを大きくして、接着性を高めることが提案されている(例えば、特許文献2参照)。特許文献2においては、前面透明板の印刷部分の厚みが40μmの場合に、175μmの粘着剤層を用いた例が開示されている。 From the viewpoint of solving such a problem, it has been proposed to increase the thickness of a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the front transparent plate and the liquid crystal display device to enhance the adhesiveness (see, for example, Patent Document 2). ). Patent Document 2 discloses an example in which an adhesive layer having a thickness of 175 μm is used when the thickness of the printed portion of the front transparent plate is 40 μm.

特開平6−51117号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-511117 特開2009−229538号公報JP, 2009-229538, A

特許文献2において提案されているように、粘着剤層の厚みを大きくするためには、粘着剤層を形成するための塗布溶液の固形分濃度を大きくするか、塗布厚みを大きくする必要がある。しかしながら固形分濃度の上昇に伴って溶液粘度が指数関数的に上昇する傾向があるため、固形分濃度の上昇には限界がある。また、粘着剤溶液の塗布厚みが大きくなると乾燥に時間を要するために、粘着剤層を形成するために多大な時間を要するとの問題がある。さらに、本発明者らが検討したところ、粘着剤層の厚みを大きくする等によって接着力を高めても、***部付近で気泡や剥離を生じる場合があることが判明した。 As proposed in Patent Document 2, in order to increase the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, it is necessary to increase the solid content concentration of the coating solution for forming the pressure-sensitive adhesive layer or increase the coating thickness. .. However, since the solution viscosity tends to exponentially increase with the increase of the solid content concentration, there is a limit to the increase of the solid content concentration. Further, when the coating thickness of the pressure-sensitive adhesive solution becomes large, it takes time to dry, and thus there is a problem that it takes a lot of time to form the pressure-sensitive adhesive layer. Further, as a result of examination by the present inventors, it was found that even if the adhesive strength is increased by increasing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, bubbles or peeling may occur in the vicinity of the raised portion.

かかる問題に鑑み、本発明は、***部を有する前面透明板と画像表示パネルとの貼り合わせに用いた場合に、***部付近での気泡や剥離の発生を抑制し得る粘着剤層、および当該粘着剤層を用いて前面透明板と画像表示パネルとが貼り合わせられた画像表示装置の提供を目的とする。 In view of such a problem, the present invention, when used for laminating a front transparent plate having a raised portion and an image display panel, an adhesive layer capable of suppressing the occurrence of bubbles and peeling in the vicinity of the raised portion, and An object of the present invention is to provide an image display device in which a front transparent plate and an image display panel are bonded together by using an adhesive layer.

本発明らは、上記課題に鑑みて検討の結果、***部を有する前面透明板と画像表示パネルとの貼り合わせに、所定の物理特性を有する粘着剤層を用いて段差吸収特性を持たせることによって、***部付近で気泡や剥離が抑制されることを見出し、本発明にいたった。 As a result of investigations in view of the above problems, the present inventors provide an adhesive layer having predetermined physical characteristics with a step absorption characteristic for bonding a front transparent plate having a raised portion and an image display panel. According to the present invention, it was found that bubbles and peeling are suppressed in the vicinity of the raised portion.

本発明は、画像表示パネルと、画像表示パネル側の面に***部を有する前面透明板とを貼り合わせるために用いられる粘着剤層に関する。本発明の粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は、0.12MPa〜1MPaである。また、粘着剤層の厚みは、30μm〜300μmであることが好ましい。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer used for bonding an image display panel and a front transparent plate having a raised portion on the image display panel side. The storage elastic modulus at 23° C. of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is 0.12 MPa to 1 MPa. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 30 μm to 300 μm.

本発明において、粘着剤層を形成する粘着剤は、第1のセグメントおよび第2のセグメントを有するアクリル系ブロック共重合体を含むことが好ましい。前記第1のセグメントはガラス転移温度が0℃以下の(メタ)アクリル系重合体セグメントであることが好ましく、前記第2のセグメントはガラス転移温度が40℃以上の(メタ)アクリル系重合体セグメントであることが好ましい。第1のセグメントと第2のセグメントとの重量比は、70:30〜95:5であることが好ましい。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylic block copolymer having a first segment and a second segment. The first segment is preferably a (meth)acrylic polymer segment having a glass transition temperature of 0° C. or lower, and the second segment is a (meth)acrylic polymer segment having a glass transition temperature of 40° C. or higher. Is preferred. The weight ratio of the first segment to the second segment is preferably 70:30 to 95:5.

一実施形態において、前記第1のセグメントを形成するモノマー単位はアクリル酸アルキルエステルであり、第2のセグメントを形成するモノマー単位がメタクリル酸アルキルエステルである。好ましくは、前記アクリル酸アルキルエステルはアクリル酸ブチルであり、前記メタクリル酸アルキルエステルはメタクリル酸メチルである。 In one embodiment, the monomer unit forming the first segment is an acrylic acid alkyl ester and the monomer unit forming the second segment is a methacrylic acid alkyl ester. Preferably, the acrylic acid alkyl ester is butyl acrylate and the methacrylic acid alkyl ester is methyl methacrylate.

また、一実施形態において、前記粘着剤が、イソシアネート化合物を含有する。 Moreover, in one embodiment, the said adhesive contains an isocyanate compound.

さらに、本発明は、光学フィルムの一方の面に、前記粘着剤層が形成された粘着剤層付き光学フィルムに関する。一実施形態において、粘着剤層は、少なくとも1層のアンダーコート層を介して前記光学フィルム上に形成されている。 Furthermore, the present invention relates to an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of the optical film. In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the optical film via at least one undercoat layer.

また、一実施形態において、前記光学フィルムは、少なくとも偏光板を含む。前記偏光板は円偏光板であってもよい。 In addition, in one embodiment, the optical film includes at least a polarizing plate. The polarizing plate may be a circularly polarizing plate.

さらに、本発明は、画像表示パネルと、画像表示パネル側の面に***部を有する前面透明板とを有する画像表示装置に関する。本発明の画像表示装置においては、前記画像表示パネルと前記前面透明板とが、前記粘着剤層を介して貼り合わされている。本発明の画像表示装置において、前記粘着剤層の厚みは、前記前面透明板の***部の高さの2倍〜20倍であることが好ましい。 Further, the present invention relates to an image display device having an image display panel and a front transparent plate having a raised portion on the image display panel side. In the image display device of the present invention, the image display panel and the front transparent plate are bonded together via the adhesive layer. In the image display device of the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2 to 20 times the height of the raised portion of the front transparent plate.

本発明の粘着剤層は、所定の貯蔵弾性率を有するために、前面透明板の***部付近において粘着剤層に生じる内部応力歪みが低減されている。そのため、画像表示パネルと、画像表示パネル側の面に***部を有する前面透明板との貼り合わせに本発明の粘着剤層を用いた場合には、***部付近での気泡や剥離の発生が抑制され、信頼性の高い画像表示装置が得られる。 Since the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a predetermined storage elastic modulus, the internal stress strain generated in the pressure-sensitive adhesive layer in the vicinity of the raised portion of the front transparent plate is reduced. Therefore, when the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used for bonding the image display panel and the front transparent plate having a raised portion on the surface on the image display panel side, the occurrence of bubbles and peeling in the vicinity of the raised portion. An image display device that is suppressed and has high reliability can be obtained.

本発明の一実施形態による画像表示装置(液晶表示装置)を模式的に表す断面図である。FIG. 1 is a sectional view schematically showing an image display device (liquid crystal display device) according to an embodiment of the present invention. 前面透明板と画像表示パネルとを貼り合わせた形態における***部付近の様子を説明するための概念図である。It is a conceptual diagram for explaining a state near a raised portion in a form in which a front transparent plate and an image display panel are bonded together. 前面透明板と画像表示パネルとを貼り合わせた形態における***部付近の様子を説明するための概念図である。It is a conceptual diagram for explaining a state near a raised portion in a form in which a front transparent plate and an image display panel are bonded together. 粘着剤層付き偏光板の一実施形態を模式的に表す断面図である。It is sectional drawing which represents typically one Embodiment of the polarizing plate with an adhesive layer. 粘着剤層付き偏光板の一実施形態を模式的に表す断面図である。It is sectional drawing which represents typically one Embodiment of the polarizing plate with an adhesive layer. ITO腐食性の測定方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the measuring method of ITO corrosivity.

以下、図面を参照しながら本発明を説明する。図1は、本発明の一実施形態にかかる画像表示装置を模式的に表す断面図である。画像表示装置100において、画像表示パネル3の視認側に粘着剤層2を介して前面透明板1が貼り合わせられている。前面透明板1は、画像表示装置の視認側表面(図中の上側)から外力が加わった際に、画像表示パネルが破損することを防止する等の観点から設けられるものである。前面透明板1としては、適宜の機械強度および厚みを有する透明板が用いられる。このような透明板としては、例えばアクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような樹脂板、あるいはガラス板等が用いられる。 The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view schematically showing an image display device according to an embodiment of the present invention. In the image display device 100, the front transparent plate 1 is attached to the viewing side of the image display panel 3 via the adhesive layer 2. The front transparent plate 1 is provided from the viewpoint of preventing the image display panel from being damaged when an external force is applied from the viewing side surface (the upper side in the drawing) of the image display device. As the front transparent plate 1, a transparent plate having appropriate mechanical strength and thickness is used. As such a transparent plate, a resin plate such as an acrylic resin or a polycarbonate resin, or a glass plate is used.

前面透明板1の画像表示パネル3と対向する側の面には、***部1aが形成されている。この***部は、一般には、前面透明板の表面に形成された印刷層であり、画面の周辺に特定の額縁や図形を表示して意匠性を高めるために設けられる。***部が印刷により形成される場合、***部の色は黒色あるいは白色等の場合もあるし、赤等の有彩色の場合もある。さらに、画面の周辺部に図形、文字等を表示するために、色の異なる多層印刷により***部が形成される場合もある。一般に***部の印刷層の総数は1層〜5層程度であり、その厚みd1aは、5μm〜50μm程度である。 A raised portion 1a is formed on the surface of the front transparent plate 1 that faces the image display panel 3. This raised portion is generally a printed layer formed on the surface of the front transparent plate, and is provided to display a specific frame or figure on the periphery of the screen to improve the design. When the raised portion is formed by printing, the color of the raised portion may be black or white, or may be chromatic such as red. Further, in order to display graphics, characters, etc. on the peripheral portion of the screen, a raised portion may be formed by multi-layer printing of different colors. Generally, the total number of printed layers in the raised portion is about 1 to 5 layers, and the thickness d 1a thereof is about 5 μm to 50 μm.

さらに、前面透明板1の画像表示パネル3と対向する側の面には、前記***部1a以外に、タッチセンサー用透明導電層等を有していてもよい。 Further, a transparent conductive layer for a touch sensor or the like may be provided on the surface of the front transparent plate 1 facing the image display panel 3, in addition to the raised portion 1a.

画像表示パネルとしては、液晶パネルや有機ELパネル、プラズマ表示パネル等のフラットディスプレイパネルが挙げられる。画像表示パネルの例として、図1では、液晶パネルが図示されている。この例では、液晶パネル3を構成する各部材が、積層されて一体化されている例を示すが、本発明では、一部の部材が、液晶パネル3とは別体として積層されていてもよい。その場合も当該一部の部材を含めて「画像表示パネル」と称する。 Examples of image display panels include flat display panels such as liquid crystal panels, organic EL panels, and plasma display panels. As an example of the image display panel, a liquid crystal panel is shown in FIG. This example shows an example in which the respective members constituting the liquid crystal panel 3 are laminated and integrated, but in the present invention, even if some members are laminated separately from the liquid crystal panel 3. Good. In that case as well, a part of the member is referred to as an “image display panel”.

液晶パネル3は、液晶セル31の視認側に第1の偏光板32を備える。液晶セルとしては、外光を利用する反射型液晶セル、バックライト等の光源からの光を利用する透過型液晶セル、外部からの光と光源からの光の両者を利用する半透過半反射型液晶セルのいずれを用いてもよい。また、液晶セルの駆動方式としては、例えばVAモード、IPSモード、TNモード、STNモードやベンド配向(π型)等の任意なタイプのものを用いうる。 The liquid crystal panel 3 includes a first polarizing plate 32 on the viewing side of the liquid crystal cell 31. As the liquid crystal cell, a reflective liquid crystal cell that uses external light, a transmissive liquid crystal cell that uses light from a light source such as a backlight, and a semi-transmissive semi-reflective type that uses both external light and light from a light source. Any of the liquid crystal cells may be used. Further, as a driving system of the liquid crystal cell, any type such as VA mode, IPS mode, TN mode, STN mode and bend alignment (π type) can be used.

液晶セルとして、透過型液晶セルあるいは半透過半反射型液晶セルを採用する場合、液晶パネル3は、図1に示すように、液晶セル31の視認側と反対側に第2の偏光板33を備え、液晶表示装置はさらに光源(不図示)を備えている。このような液晶パネルにおいて、一般に偏光板32,33は、粘着剤層34,35を介して液晶セルに貼り合わせられている。 When a transmissive liquid crystal cell or a semi-transmissive semi-reflective liquid crystal cell is adopted as the liquid crystal cell, the liquid crystal panel 3 has a second polarizing plate 33 on the side opposite to the viewing side of the liquid crystal cell 31, as shown in FIG. The liquid crystal display device further includes a light source (not shown). In such a liquid crystal panel, the polarizing plates 32 and 33 are generally attached to the liquid crystal cell via the adhesive layers 34 and 35.

上記のような液晶パネルでは、画像表示パネルの最表面層である第1の偏光板32が、粘着剤層2を介して前面透明板1と貼り合わされる。また、有機ELパネルにおいても、金属電極層による鏡面反射の抑止等の目的でパネル表面に円偏光板が設けられるが、この場合も最表面層である偏光板が粘着剤層2を介して前面透明板と貼り合わされる。 In the liquid crystal panel as described above, the first polarizing plate 32, which is the outermost surface layer of the image display panel, is bonded to the front transparent plate 1 via the adhesive layer 2. Also in the organic EL panel, a circularly polarizing plate is provided on the surface of the panel for the purpose of suppressing the specular reflection by the metal electrode layer. In this case as well, the polarizing plate which is the outermost surface layer is disposed on the front surface via the adhesive layer 2. It is attached to a transparent plate.

また、画像表示パネルがプラズマディスプレイパネルである場合は、セルを構成するガラス基板、あるいはその表面に設けられる赤外線遮断フィルター層等がパネルの最表面層であり、この最表面層が粘着剤層2を介して前面透明板と貼り合わされる。 When the image display panel is a plasma display panel, the glass substrate constituting the cell, the infrared ray blocking filter layer or the like provided on the surface thereof is the outermost surface layer of the panel, and this outermost surface layer is the pressure-sensitive adhesive layer 2 It is bonded to the front transparent plate through.

さらには、上記のパネルのさらに視認側にタッチパネルが設けられたものを用いることもできる。この場合、タッチパネルの最表面のガラス基板やプラスチック基板、あるいはその上に形成された透明導電層等が画像表示パネルの最表面層となる。 Furthermore, it is also possible to use a panel provided with a touch panel on the viewing side of the above panel. In this case, a glass substrate or a plastic substrate on the outermost surface of the touch panel, or a transparent conductive layer formed on the glass substrate or the plastic substrate is the outermost surface layer of the image display panel.

また、上記タッチパネルのさらに視認側に円偏光板等の偏光板を用いることもできる。この場合は、最表面層である偏光板が粘着剤層2を介して前面透明板と貼り合わされる。 Further, a polarizing plate such as a circular polarizing plate may be used on the viewing side of the touch panel. In this case, the polarizing plate, which is the outermost surface layer, is attached to the front transparent plate via the adhesive layer 2.

[粘着剤層]
本発明の粘着剤層は、画像表示パネル3と前面透明板1とを貼り合わせるために用いられる粘着剤層である。本発明の粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は0.12MPa〜1MPaであり、0.2MPa〜0.9MPaであることが好ましく、0.3MPa〜0.8MPaであることがより好ましい。粘着剤層の貯蔵弾性率を前記範囲とすることで、前面透明板の***部周辺における気泡の噛みこみや剥がれを抑止し得るとともに、粘着剤欠け等の粘着剤層のハンドリング上の問題も低減される。貯蔵弾性率が過度に小さい場合は、切断加工時の粘着剤欠け等が生じ易く、粘着剤層の加工性が低下する傾向がある。一方、貯蔵弾性率が過度に大きいと、前面透明板の***部周辺を起点として気泡の噛みこみや剥がれを生じ易くなる傾向がある。
[Adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer used for bonding the image display panel 3 and the front transparent plate 1 together. The storage elastic modulus at 23° C. of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is 0.12 MPa to 1 MPa, preferably 0.2 MPa to 0.9 MPa, and more preferably 0.3 MPa to 0.8 MPa. By setting the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it is possible to suppress the trapping and peeling of air bubbles around the ridges of the front transparent plate, and reduce problems in handling the pressure-sensitive adhesive layer such as lack of pressure-sensitive adhesive. To be done. If the storage elastic modulus is excessively small, the pressure-sensitive adhesive may be chipped during cutting, and the workability of the pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease. On the other hand, if the storage elastic modulus is excessively large, air bubbles tend to be caught or peeled off starting from the vicinity of the raised portion of the front transparent plate.

図2は、厚みd1aの***部1aを有する前面透明板1に、厚みdの粘着剤層2を介して画像表示パネル3を貼り合わせた場合における***部付近の拡大図である。一般に粘着剤層2は、前面透明板やその表面に設けられた***部、および画像表示パネル表面に比して弾性率が小さいため、***部1a付近では粘着剤層が圧縮される。前面透明板とパネルとを貼り合わせた場合、図2Aに示すように、前面透明板の***部1a付近における前面透明板の表面から粘着剤層の表面までの距離dは、粘着剤層の厚みdと等しくなるのが理想的であり、この場合、***部1a付近における粘着剤層の厚みd2aは、d−d1aに等しくなる。しかしながら、図2Aに示す形態では、***部1a付近での粘着剤層の厚みが小さくなるために、***部1a付近の粘着剤層には圧縮による内部応力歪みが生じている。そのため、この歪みを解消しようとする力がきっかけとなって、図2Bに示すように、***部付近で粘着剤層の浮きが生じ、気泡や剥離が生じるものと推定される。 FIG. 2 is an enlarged view of the vicinity of the raised portion when the image display panel 3 is attached to the front transparent plate 1 having the raised portion 1a having the thickness d 1a via the adhesive layer 2 having the thickness d 2 . In general, the pressure-sensitive adhesive layer 2 has a smaller elastic modulus than the front transparent plate, the ridges provided on the surface thereof, and the surface of the image display panel, so that the pressure-sensitive adhesive layer is compressed near the ridges 1a. When the front transparent plate and the panel are bonded together, as shown in FIG. 2A, the distance d B from the surface of the front transparent plate to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the vicinity of the raised portion 1a of the front transparent plate is equal to that of the pressure-sensitive adhesive layer. Ideally, it is equal to the thickness d 2 , and in this case, the thickness d 2a of the pressure-sensitive adhesive layer near the raised portion 1a is equal to d 2 −d 1a . However, in the form shown in FIG. 2A, since the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer near the raised portion 1a is small, internal stress strain due to compression occurs in the pressure-sensitive adhesive layer near the raised portion 1a. Therefore, it is presumed that the force for eliminating this distortion triggers the floating of the pressure-sensitive adhesive layer in the vicinity of the raised portion, causing bubbles and peeling, as shown in FIG. 2B.

図2Bでは、***部1a付近で気泡sが生じている様子を模式的に表している。前面透明板1と画像表示パネル3とが貼り合わせられた状態において、この気泡が生じている部分では、粘着剤層の厚みd2a’は、粘着剤層の厚みdと気泡の高さdとの差となる。このように気泡が生じた場合は、***部付近における粘着剤層の厚みがさらに小さくなるために、圧縮による内部応力歪みが増大し、気泡を起因とした粘着剤層の剥離が拡大する可能性が考えられる。 In FIG. 2B, the appearance of bubbles s in the vicinity of the raised portion 1a is schematically shown. In a state where the front transparent plate 1 and the image display panel 3 has been bonded, in the portion where the bubble is generated, the thickness d 2a of the pressure-sensitive adhesive layer ', the height d of the thickness d 2 and the bubble pressure-sensitive adhesive layer It becomes the difference with s . When bubbles occur in this way, the thickness of the adhesive layer near the ridges becomes even smaller, which may increase the internal stress strain due to compression, and the peeling of the adhesive layer due to bubbles may expand. Is possible.

これに対して、本発明においては、粘着剤層の貯蔵弾性率を上記範囲とすることによって、前面透明板の***部付近での粘着剤層の内部応力歪が小さくなる、すなわち粘着剤層が段差吸収性を有するために、気泡や剥離の発生が抑制されるものと推定される。 On the other hand, in the present invention, by setting the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer in the above range, the internal stress strain of the pressure-sensitive adhesive layer in the vicinity of the raised portion of the front transparent plate becomes small, that is, the pressure-sensitive adhesive layer is It is presumed that the occurrence of bubbles and peeling is suppressed due to the step absorbability.

本発明の粘着剤層の厚みは、30μm以上であることが好ましく、40μm以上であることがより好ましく、50μm以上であることがさらに好ましい。粘着剤層の厚みが過度に小さいと、前面透明板や画像表示パネルに対する粘着剤層の接着性(接着力)が小さくなる傾向がある。また、粘着剤層の厚みが小さいと、***部付近の粘着剤層のクッション性が低く、粘着剤層に付与される圧縮歪が大きくなるために、段差吸収性が不十分となる傾向がある。一方、粘着剤層の厚みの上限は特に制限されないが、粘着剤層の生産性や加工性の観点からは、300μm以下であることが好ましく、200μm以下であることがより好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 30 μm or more, more preferably 40 μm or more, and further preferably 50 μm or more. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is excessively small, the adhesiveness (adhesive force) of the pressure-sensitive adhesive layer to the front transparent plate or the image display panel tends to decrease. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is small, the cushioning property of the pressure-sensitive adhesive layer in the vicinity of the raised portion is low, and the compressive strain applied to the pressure-sensitive adhesive layer increases, so that the step absorbency tends to be insufficient. .. On the other hand, the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity and workability of the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less.

粘着剤層の厚みは、段差吸収特性の観点から選択することもできる。すなわち、前面透明板1の***部の厚みd1aが大きい場合、粘着剤層にはより大きな段差吸収特性が求められるために、粘着剤層の厚みを大きくする必要がある。かかる観点から、粘着剤層の厚みdは、前面透明板1の***部の厚みd1aの2倍〜20倍程度であることが好ましく、3倍〜10倍程度であることがより好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can also be selected from the viewpoint of step absorption characteristics. That is, when the thickness d 1a of the raised portion of the front transparent plate 1 is large, the pressure-sensitive adhesive layer is required to have a larger step difference absorption property, and therefore the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer needs to be increased. From such a viewpoint, the thickness d 2 of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 2 to 20 times, more preferably about 3 to 10 times the thickness d 1a of the raised portion of the front transparent plate 1.

また、***部付近での気泡や剥離の発生を抑制する観点において、粘着剤層は段差吸収特性を有するとともに、前面透明板および画像表示パネルに対する接着性が高いことが好ましい。具体的には、粘着剤層2は、画像表示パネル3表面に配置される光学フィルム32に対して、23℃における接着力が、15N/25mm以上であることが好ましく、20N/25mm以上であることがより好ましく、25N/25mm以上であることがさらに好ましい。上記接着力は、光学フィルムに25mm幅の粘着剤層(光学フィルム板に貼り合わせられない側の面がセパレータにより保護されたもの)を、2kgローラーで1往復圧着し、23℃で1時間養生後、ガラス板から粘着剤層を90度方向に300mm/分で引き剥がす際の接着強度である。 Further, from the viewpoint of suppressing the occurrence of bubbles and peeling in the vicinity of the raised portion, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer has a step absorption property and has high adhesiveness to the front transparent plate and the image display panel. Specifically, the adhesive layer 2 has an adhesive force at 23° C. of 15 N/25 mm or more, and preferably 20 N/25 mm or more, with respect to the optical film 32 arranged on the surface of the image display panel 3. More preferably, it is more preferably 25 N/25 mm or more. The adhesive strength is 25 mm wide adhesive layer (the surface of which is not bonded to the optical film plate is protected by a separator) on the optical film, which is pressed back and forth once with a 2 kg roller and cured at 23° C. for 1 hour. After that, it is the adhesive strength when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the glass plate in the 90 degree direction at 300 mm/min.

粘着剤層の貯蔵弾性率は、粘着剤を構成するベースポリマーの種類、ガラス転移温度(例えば、ベースポリマーのガラス転移温度を上げることで貯蔵弾性率の値は高くすることができる)、架橋剤の種類、配合量(例えば、架橋剤の配合量を多くすることで貯蔵弾性率の値は高くすることができる)を制御することにより適宜増加ないし減少させることができる。 The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is determined by the type of base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive, the glass transition temperature (for example, the storage elastic modulus value can be increased by raising the glass transition temperature of the base polymer), the cross-linking agent. Can be appropriately increased or decreased by controlling the kind and the blending amount (for example, the value of the storage elastic modulus can be increased by increasing the blending amount of the crosslinking agent).

粘着剤層2としては、上記貯蔵弾性率を満たすものであれば、特に制限なく使用できる。具体的には、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性及び接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れるという点からは、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。 The pressure-sensitive adhesive layer 2 can be used without particular limitation as long as it satisfies the above storage elastic modulus. Specifically, for example, acrylic-based polymers, silicone-based polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate/vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy-based, fluorine-based, natural rubber, rubber such as synthetic rubber, etc. A polymer having the above polymer as a base polymer can be appropriately selected and used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used because it is excellent in optical transparency, exhibits appropriate adhesive properties such as wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and is also excellent in weather resistance and heat resistance.

前記アクリル系粘着剤としては、例えば、ベースポリマーとして、第1のセグメントおよび第2のセグメントを有するアクリル系のブロック共重合体またはグラフト共重合体を含有する粘着剤を用いることができる。好ましくは、第1のセグメントは、ガラス転移温度が0℃以下の(メタ)アクリル系重合体セグメントであり、第2のセグメントは、ガラス転移温度が40℃以上の(メタ)アクリル系重合体セグメントである。 As the acrylic pressure-sensitive adhesive, for example, a pressure-sensitive adhesive containing, as a base polymer, an acrylic block copolymer or graft copolymer having a first segment and a second segment can be used. Preferably, the first segment is a (meth)acrylic polymer segment having a glass transition temperature of 0° C. or lower, and the second segment is a (meth)acrylic polymer segment having a glass transition temperature of 40° C. or higher. Is.

第1のセグメントは、通常の使用温度において被着体への濡れ性と粘着剤としての柔軟性を付与して、本発明の粘着剤層に接着力を発現させる。第1のセグメントのガラス転移温度は、好ましくは−20℃以下であり、より好ましくは−30℃以下であり、さらに好ましくは、−70℃以上である。 The first segment imparts wettability to an adherend and flexibility as a pressure-sensitive adhesive at a normal use temperature, and causes the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention to exhibit an adhesive force. The glass transition temperature of the first segment is preferably −20° C. or lower, more preferably −30° C. or lower, and further preferably −70° C. or higher.

第2のセグメントは、通常の使用温度において凝集力を付与して、粘着剤層に優れた粘着特性と耐久性を発現させる。第2のセグメントのガラス転移温度は、好ましは80℃以上であり、より好ましくは100℃以上であり、さらに好ましくは、150℃以下である。 The second segment imparts cohesive force at a normal use temperature to allow the pressure-sensitive adhesive layer to exhibit excellent adhesive properties and durability. The glass transition temperature of the second segment is preferably 80° C. or higher, more preferably 100° C. or higher, and further preferably 150° C. or lower.

第1のセグメントAおよび第2のセグメントBを有するブロック共重合体としては、例えば、A−B、で表されるジブロック共重合体;A−B−A、B−A−B、で表されるトリブロック共重合体;さらには、テトラブロック共重合体、それ以上にA、Bを組み合わせたものを例示できる。また、グラフト共重合体としては、AまたはBを主鎖として、主鎖とは異なるセグメントを側鎖とするものが挙げられる。なお、第1のセグメントA、あるいは第2のセグメントBが2つ以上ある場合には、各セグメントA、Bは同一であってもよく、異なっていてもよい。 As the block copolymer having the first segment A and the second segment B, for example, a diblock copolymer represented by AB; represented by ABA, BAB Examples thereof include triblock copolymers; tetrablock copolymers, and combinations of A and B. Examples of the graft copolymer include those having A or B as a main chain and a segment different from the main chain as a side chain. When there are two or more first segments A or second segments B, the respective segments A and B may be the same or different.

粘着剤のベースポリマーとしては、前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体を用いることができるが、ガラス転移温度と分子量を制御しやすい点からブロック共重合体が好ましく、ブロック共重合体のなかでも、B−A−B、で表されるトリブロック共重合体を用いることが、粘着特性およびバルク物性を制御しやすい点から好ましい。 As the base polymer of the pressure-sensitive adhesive, the block copolymer or the graft copolymer can be used, but a block copolymer is preferable from the viewpoint of easily controlling the glass transition temperature and the molecular weight, and among the block copolymers. , BAB, it is preferable to use a triblock copolymer from the viewpoint of easily controlling the adhesive property and the bulk physical property.

第1のセグメントは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位の主成分として含有することが好ましい。第1のセグメントのガラス転移温度が0℃以下を満足するものであれば、モノマー単位の種類や成分組成は特に制限されないが、総モノマー単位の50重量%以上、さらには60重量%以上が(メタ)アクリル酸アルキルエステルであるのが、ガラス転移温度を制御するうえで好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。第1のセグメントは、アクリル酸アルキルエステルを主モノマー単位とするアクリル系重合体セグメントであることが好ましい。前記主モノマー単位としては、前記例示のなかでも、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチル等のアルキル基の炭素数が1〜9のアクリル酸アルキルエステルが好ましい。 The first segment preferably contains (meth)acrylic acid alkyl ester as a main component of the monomer unit. As long as the glass transition temperature of the first segment satisfies 0° C. or lower, the kind and component composition of the monomer units are not particularly limited, but 50% by weight or more, and further 60% by weight or more of the total monomer units ( A meth)acrylic acid alkyl ester is preferable for controlling the glass transition temperature. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester include (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Specifically, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n (meth)acrylate -Hexyl, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. Examples thereof include (meth)acrylic acid alkyl ester. These may be used alone or in combination of two or more. The first segment is preferably an acrylic polymer segment containing an alkyl acrylate as a main monomer unit. As the main monomer unit, among the above examples, propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, and other alkyl groups having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms Is preferred.

第2のセグメントは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位の主成分として含有することが好ましい。第2のセグメントのガラス転移温度が40℃以上を満足するものであれば、モノマー単位の種類や成分組成は特に制限されないが、総モノマー単位の15重量%以上、さらには20重量%以上が(メタ)アクリル酸アルキルエステルであるのが、ガラス転移温度を制御するうえで好ましい。 The second segment preferably contains (meth)acrylic acid alkyl ester as a main component of the monomer unit. As long as the glass transition temperature of the second segment is 40° C. or higher, the type and component composition of the monomer units are not particularly limited, but 15% by weight or more, and further 20% by weight or more of the total monomer units ( A meth)acrylic acid alkyl ester is preferable for controlling the glass transition temperature.

第2のセグメントの主モノマー単位である、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。第2のセグメントは、メタクリル酸アルキルエステルを主モノマー単位とするメタクリル系重合体セグメントであることが好ましい。前記主モノマー単位としては、前記例示のなかでも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のアルキル基の炭素数が1〜2のメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester, which is the main monomer unit of the second segment, include (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms. Specifically, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n (meth)acrylate -Hexyl, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, ( Examples thereof include (meth)acrylic acid alkyl esters such as isobornyl (meth)acrylic acid. These may be used alone or in combination of two or more. The second segment is preferably a methacrylic polymer segment containing alkyl methacrylate as a main monomer unit. Among the above examples, the main monomer unit is preferably a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate.

上記のブロック共重合体の各セグメントは、各セグメントの総モノマー単位の10重量%以下の範囲であれば、他のモノマー単位が含まれてもよい。前記他のモノマー単位としては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−アミノエチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、(メタ)アクリルアミド等のカルボキシル基を有するビニル系モノマー;スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等の芳香族ビニル系モノマー;ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系モノマー;エチレン、プロピレン等のオレフィン系モノマー;ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系モノマー等が挙げられる。これらは単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。 Each segment of the above block copolymer may contain other monomer units within the range of 10% by weight or less of the total monomer units of each segment. Examples of the other monomer units include methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid 2 -(Meth)acrylic acid ester having a functional group such as aminoethyl, glycidyl (meth)acrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid , Vinyl monomers having a carboxyl group such as (meth)acrylamide; aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene; conjugated diene monomers such as butadiene and isoprene; olefins such as ethylene and propylene -Based monomers: lactone-based monomers such as ε-caprolactone and valerolactone. These may be used alone or in combination of two or more.

上記のブロック共重合体では、相対的にガラス転移温度の低い第1のセグメントがソフトセグメント、相対的にガラス転移温度の高い第2のセグメントがハードセグメントとして作用する。このようなブロック共重合体は、ハードセグメント同士が相互作用によって凝集した擬似架橋状態(物理的架橋)が形成されているために粘着剤層が適度な弾性を有する。その一方で、このような物理的架橋は、架橋剤を用いて化学結合により形成される架橋(化学的架橋)とは異なり、外部応力の逸散性に優れるために、粘着剤層が段差吸収特性に優れると考えられる。 In the above block copolymer, the first segment having a relatively low glass transition temperature acts as a soft segment, and the second segment having a relatively high glass transition temperature acts as a hard segment. In such a block copolymer, the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate elasticity because the hard segments are aggregated by the interaction to form a pseudo-crosslinked state (physical crosslinking). On the other hand, such physical cross-linking is different from the cross-linking (chemical cross-linking) formed by a chemical bond using a cross-linking agent, and is excellent in the dissipation of external stress. It is considered to have excellent characteristics.

本発明において、粘着剤層がブロック共重合体から形成される場合、前記ブロック共重合体は、第1のセグメント(ソフトセグメント)と第2のセグメント(ハードセグメント)とを、重量比70:30〜95:5で含有することが好ましく、75:25〜93:7の範囲で含有することがより好ましく、80:20〜90:10の範囲で含有することがさらに好ましい。ハードセグメントの含有量が過度に大きいと、粘着剤層の貯蔵弾性率が大きくなり、段差吸収特性が十分でなくなる場合がある。一方、ソフトセグメントの含有量が過度に大きいと、切断加工時の粘着剤欠けを生じる等、粘着剤層の加工性に劣る場合がある。 In the present invention, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a block copolymer, the block copolymer comprises a first segment (soft segment) and a second segment (hard segment) in a weight ratio of 70:30. To 95:5 is preferable, it is more preferable to be contained in the range of 75:25 to 93:7, and it is further preferable to be contained in the range of 80:20 to 90:10. If the content of the hard segment is excessively large, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer may be large, and the step absorption property may not be sufficient. On the other hand, if the content of the soft segment is excessively large, the adhesive layer may be inferior in processability such as chipping of the adhesive during cutting.

粘着剤のベースポリマーは、上記目的を逸脱しない範囲で架橋剤を用いて化学的に架橋されたものであってもよい。架橋剤としては、イソシアネート化合物や有機過酸化物、エポキシ系化合物、有機金属塩、金属アルコラート、金属キレート化合物、多官能性化合物等が用いられる。これらのうち、架橋反応性やその取扱い性の観点から、三官能性イソシアネートやアルミニウムキレート化合物が好適である。これらの架橋剤は、塗工、乾燥するまでは溶液の増粘現象を起こさないため、粘着剤層形成時の作業性に優れる。 The base polymer of the pressure-sensitive adhesive may be one that has been chemically cross-linked with a cross-linking agent within the range not deviating from the above purpose. As the cross-linking agent, isocyanate compounds, organic peroxides, epoxy compounds, organic metal salts, metal alcoholates, metal chelate compounds, polyfunctional compounds and the like are used. Of these, trifunctional isocyanates and aluminum chelate compounds are preferable from the viewpoints of crosslinking reactivity and handleability thereof. These cross-linking agents do not cause a thickening phenomenon of the solution until they are coated and dried, so that they are excellent in workability at the time of forming the pressure-sensitive adhesive layer.

前述のように架橋剤を用いて架橋を行うと、凝集効果によって粘着剤層の貯蔵弾性率が前記好ましい範囲を超える傾向がある。そのため、粘着剤の形成において、架橋剤の添加量は、貯蔵弾性率が過度に高くならない範囲で調整することが好ましい。 When crosslinking is performed using a crosslinking agent as described above, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer tends to exceed the preferable range due to the aggregation effect. Therefore, in forming the pressure-sensitive adhesive, the amount of the crosslinking agent added is preferably adjusted within a range in which the storage elastic modulus does not become excessively high.

前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体の重量平均分子量は、50,000〜300,000であることが好ましく、60,000〜250,000であることがより好ましく、70,000〜200,000であることがさらに好ましい。 The weight average molecular weight of the block copolymer or the graft copolymer is preferably 50,000 to 300,000, more preferably 60,000 to 250,000, and more preferably 70,000 to 200,000. Is more preferable.

ブロック共重合体またはグラフト共重合体の分子量分布(Mw/Mn)は1.0〜1.5であることが、高温での凝集力や、耐久性の観点から好ましい。Mw/Mnは、1.0〜1.4であることがより好ましく、1.0〜1.3であることがさらに好ましい。 The molecular weight distribution (Mw/Mn) of the block copolymer or the graft copolymer is preferably 1.0 to 1.5 from the viewpoint of cohesive force at high temperature and durability. The Mw/Mn is more preferably 1.0 to 1.4, further preferably 1.0 to 1.3.

前記の第1のセグメントおよび第2のセグメントを有するブロック共重合体またはグラフト共重合体の製造方法は、公知の手法に準じた方法を採用することができる。一般に、分子量分布の狭いブロック共重合体を得る方法としては、構成単位であるモノマーをリビング重合する方法が採用される。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法(特開平6−93060号公報)、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩等の鉱酸塩存在下でアニオン重合する方法(特公平7−25859号公報参照)、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法(特開平11−335432号公報)、原子移動ラジカル重合方法(ATRP)(Macromol. Chem. Phys. 201,1108〜1114頁(2000年)等が挙げられる。またグラフト共重合体を得る方法としては、特許第4228026号明細書等に記載の方法が挙げられる。 As a method for producing the block copolymer or graft copolymer having the first segment and the second segment, a method according to a known method can be adopted. Generally, as a method of obtaining a block copolymer having a narrow molecular weight distribution, a method of living polymerization of a monomer as a structural unit is adopted. Examples of such living polymerization techniques include a method of polymerizing an organic rare earth metal complex as a polymerization initiator (JP-A-6-93060), an alkali metal or an alkaline earth metal using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator. Anionic polymerization in the presence of a mineral salt such as salt (see JP-B-7-25859), or anionic polymerization in the presence of an organic aluminum compound using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator (JP-A-11- 335432), atom transfer radical polymerization method (ATRP) (Macromol. Chem. Phys. 201, 1108 to 1114 (2000)), etc. As a method for obtaining a graft copolymer, Patent No. 4228026. The method described in the specification etc. may be mentioned.

上記の製造方法のうち、有機アルミニウム化合物を助触媒とするアニオン重合方法による場合は、重合途中の失活が少ないため失活成分であるホモポリマーの混入が少なく、その結果、得られる粘着剤の透明性が高い。また、モノマーの重合転化率が高いため、製品中の残存モノマーが少なく、光学フィルム用粘着剤として使用する際、貼り合わせ後の気泡の発生を抑制することができる。さらに、第2のセグメント(ハードセグメント)ブロックの分子構造が高シンジオタクチックとなり、耐久性を高める効果がある。そして、比較的緩和な温度条件下でリビング重合が可能であることから、工業的に生産する場合に、環境負荷(主に重合温度を制御するための冷凍機にかかる電力)が少なくて済む利点がある。 Among the above-mentioned production methods, in the case of an anionic polymerization method using an organoaluminum compound as a cocatalyst, less deactivation during the polymerization is less likely to be mixed with the homopolymer as a deactivating component, and as a result, the resulting adhesive High transparency. Further, since the polymerization conversion rate of the monomer is high, the amount of residual monomer in the product is small, and when used as a pressure-sensitive adhesive for an optical film, it is possible to suppress the generation of bubbles after bonding. Furthermore, the molecular structure of the second segment (hard segment) block becomes highly syndiotactic, which has the effect of enhancing durability. And, because living polymerization is possible under relatively mild temperature conditions, there is an advantage that the environmental load (mainly the electric power applied to the refrigerator for controlling the polymerization temperature) is small when industrially producing. There is.

上記の有機アルミニウム化合物の存在下でのアニオン重合方法としては、例えば、有機リチウム化合物、および下記一般式(1):
AlR (1)
(式中、R、RおよびRはそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基またはN,N−二置換アミノ基を表すか、またはRが前記したいずれかの基を表し、RおよびRは一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を表す。)で表される有機アルミニウム化合物の存在下に、必要に応じて、反応系内に、ジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、12−クラウン−4等のエーテル;トリエチルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、1,1,4,7,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、ピリジン、2,2’−ジピリジル等の含窒素化合物をさらに用いて、(メタ)アクリル酸エステルを重合させる方法等を採用することができる。
Examples of the anionic polymerization method in the presence of the above organoaluminum compound include, for example, an organolithium compound and the following general formula (1):
AlR 1 R 2 R 3 (1)
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a substituent which may have a substituent. A good aryl group, an aralkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent or an N,N-disubstituted amino group; Or R 1 represents any of the groups described above, and R 2 and R 3 together represent an arylenedioxy group which may have a substituent). In the presence of, in the reaction system, if necessary, an ether such as dimethyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, 12-crown-4; triethylamine, N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, N , N,N′,N″,N″-pentamethyldiethylenetriamine, 1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramine, pyridine, 2,2′-dipyridyl and the like nitrogen-containing compounds. Further, a method of polymerizing a (meth)acrylic acid ester can be adopted.

上記有機リチウム化合物としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、n−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、n−ペンチルリチウム、n−ヘキシルリチウム、テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウム等のアルキルリチウムおよびアルキルジリチウム;フェニルリチウム、m−トリルリチウム、p−トリルリチウム、キシリルリチウム、リチウムナフタレン等のアリールリチウムおよびアリールジリチウム;ベンジルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、トリチルリチウム、1,1−ジフェニル−3−メチルペンチルリチウム、α−メチルスチリルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウム等のアラルキルリチウムおよびアラルキルジリチウム;リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミド等のリチウムアミド;メトキシリチウム、エトキシリチウム、n−プロポキシリチウム、イソプロポキシリチウム、n−ブトキシリチウム、sec−ブトキシリチウム、tert−ブトキシリチウム、ペンチルオキシリチウム、ヘキシルオキシリチウム、ヘプチルオキシリチウム、オクチルオキシリチウム、フェノキシリチウム、4−メチルフェノキシリチウム、ベンジルオキシリチウム、4−メチルベンジルオキシリチウム等のリチウムアルコキシドが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the organic lithium compound include methyl lithium, ethyl lithium, n-propyl lithium, isopropyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, isobutyl lithium, tert-butyl lithium, n-pentyl lithium, n-hexyl lithium. , Alkylmethylene and alkyldilithium such as tetramethylenedilithium, pentamethylenedilithium and hexamethylenedilithium; aryllithium and aryldi such as phenyllithium, m-tolyllithium, p-tolyllithium, xylyllithium and lithiumnaphthalene. Lithium; benzyllithium, diphenylmethyllithium, trityllithium, 1,1-diphenyl-3-methylpentyllithium, α-methylstyryllithium, aralkyllithium such as dilithium produced by the reaction of diisopropenylbenzene and butyllithium, and aralkyldines. Lithium; lithium amides such as lithium dimethylamide, lithium diethylamide and lithium diisopropylamide; methoxylithium, ethoxylithium, n-propoxylithium, isopropoxylithium, n-butoxylithium, sec-butoxylithium, tert-butoxylithium, pentyloxylithium. , Lithium alkoxides such as hexyloxylithium, heptyloxylithium, octyloxylithium, phenoxylithium, 4-methylphenoxylithium, benzyloxylithium, and 4-methylbenzyloxylithium. These may be used alone or in combination of two or more.

また、上記一般式で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn−ブチルアルミニウム、トリs−ブチルアルミニウム、トリt−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリn−ヘキシルアルミニウム、トリn−オクチルアルミニウム、トリ2−エチルヘキシルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチル(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、ジメチル(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、ジエチル(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、ジエチル(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、ジイソブチル(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、ジイソブチル(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、ジ−n−オクチル(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、ジ−n−オクチル(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム等のジアルキルフェノキシアルミニウム、メチルビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、メチルビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、エチル〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム、エチルビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メルフェノキシ)アルミニウム、エチルビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、エチル〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム、イソブチルビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、イソブチルビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、イソブチル〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム、n−オクチルビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、n−オクチルビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、n−オクチル〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム等のアルキルジフェノキシアルミニウム、メトキシビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、メトキシビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、メトキシ〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム、エトキシビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、エトキシビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、エトキシ〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム、イソプロポキシビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、イソプロポキシビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、イソプロポキシ〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム、tert−ブトキシビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、tert−ブトキシビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、tert−ブトキシ〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム等のアルコキシジフェノキシアルミニウム、トリス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、トリス(2,6−ジフェニルフェノキシ)アルミニウム等のトリフェノキシアルミニウム等を挙げることができる。これらの有機アルミニウム化合物の中でも、イソブチルビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム、イソブチルビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)アルミニウム、イソブチル〔2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノキシ)〕アルミニウム等が、取り扱いが容易であり、また、比較的緩和な温度条件下で失活なくアクリル酸エステルの重合を進行させることができる点で特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the organoaluminum compound represented by the above general formula include trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-butylaluminum, tris-butylaluminum, tri-t-butylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum. , Tri-n-octylaluminum, tri-2-ethylhexylaluminum, triphenylaluminum and other trialkylaluminums, dimethyl(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum, dimethyl(2,6-di-tert. -Butylphenoxy) aluminum, diethyl (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) aluminum, diethyl (2,6-di-tert-butylphenoxy) aluminum, diisobutyl (2,6-di-tert-). Butyl-4-methylphenoxy) aluminum, diisobutyl (2,6-di-tert-butylphenoxy) aluminum, di-n-octyl (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) aluminum, di-n -Dialkylphenoxyaluminum such as octyl(2,6-di-tert-butylphenoxy)aluminum, methylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum, methylbis(2,6-di-tert- Butylphenoxy)aluminum, ethyl [2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)]aluminum, ethylbis(2,6-di-tert-butyl-4-merphenoxy)aluminum, ethylbis(2 ,6-Di-tert-butylphenoxy)aluminum, ethyl [2,2′-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)]aluminum, isobutylbis(2,6-di-tert-butyl-4-). Methylphenoxy)aluminum, isobutylbis(2,6-di-tert-butylphenoxy)aluminum, isobutyl[2,2′-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)]aluminum, n-octylbis(2,2 6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum, n-octylbis(2,6-di-tert-butylphenoxy)aluminum, n-octyl[2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert) -Butylphenoxy)] alkyldiphenoxyaluminium such as aluminum , Methoxybis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum, methoxybis(2,6-di-tert-butylphenoxy)aluminum, methoxy[2,2′-methylenebis(4-methyl-6) -Tert-butylphenoxy)] aluminum, ethoxybis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum, ethoxybis(2,6-di-tert-butylphenoxy)aluminum, ethoxy[2,2′- Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)]aluminum, isopropoxybis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum, isopropoxybis(2,6-di-tert-butyl) Phenoxy)aluminum, isopropoxy[2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)]aluminum, tert-butoxybis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum, tert. Alkoxydiphenoxyaluminum such as -butoxybis(2,6-di-tert-butylphenoxy)aluminum, tert-butoxy[2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)]aluminum, tris(2 Examples include triphenoxyaluminum such as 6,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum and tris(2,6-diphenylphenoxy)aluminum. Among these organoaluminum compounds, isobutylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)aluminum, isobutylbis(2,6-di-tert-butylphenoxy)aluminum, isobutyl[2,2′] -Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)]aluminum and the like are easy to handle and can promote the polymerization of acrylic acid ester without deactivation under relatively mild temperature conditions. Is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

前記アクリル系粘着剤のベースポリマーとしては、第1のセグメントおよび第2のセグメントを有するアクリル系のブロック共重合体またはグラフト共重合体以外にも各種のベースポリマーを用い得る。例えば、本発明において、粘着剤層を構成するアクリル系列粘着剤のベースポリマーとして、アルキル(メタ)アクリレートのモノマーユニットを主骨格とするアクリル系ポリマーに架橋剤を配合したものも好適に用いられる。 As the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive, various base polymers other than the acrylic block copolymer or graft copolymer having the first segment and the second segment can be used. For example, in the present invention, as the base polymer of the acrylic-based pressure-sensitive adhesive that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer, a polymer in which a crosslinking agent is mixed with an acrylic-based polymer having an alkyl (meth)acrylate monomer unit as a main skeleton is also suitably used.

このようなベースポリマーにおいて、アクリル系ポリマーの主骨格を構成するアルキル(メタ)アクリレートのアルキル基の炭素数は1〜14程度であり、アルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、等を例示でき、これらは単独または組み合わせて使用できる。これらの中でもアルキル基の炭素数1〜9のアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。 In such a base polymer, the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the acrylic polymer is about 1 to 14, and a specific example of the alkyl (meth)acrylate is methyl (meth) Acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl ( (Meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. , These can be used alone or in combination. Among these, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms is preferable.

前記アクリル系ポリマー中には、接着性や耐熱性の改善を目的に、1種類以上の各種モノマーを共重合により導入することができる。そのような共重合モノマーの具体例としては、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、窒素含有モノマー(複素環含有モノマーを含む)、芳香族含有モノマー等が挙げられる。 One or more kinds of various monomers can be introduced into the acrylic polymer by copolymerization for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. Specific examples of such a copolymerization monomer include a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, a nitrogen-containing monomer (including a heterocycle-containing monomer), and an aromatic-containing monomer.

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。これらのなかでもアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are preferred.

水酸基含有モノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレートや(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどが挙げられる。 As the hydroxyl group-containing monomer, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate Examples thereof include 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate.

また、窒素含有モノマーとしては、例えば、マレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド;N−アクリロイルモルホリン;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミドやN−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミドなどの(N−置換)アミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸アミノプロピル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル、3−(3−ピリニジル)プロピル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミド、N−アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマーなども改質目的のモノマー例として挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing monomer include maleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide; N-acryloylmorpholine; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl( (Meth)acrylamide, N-hexyl(meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth) ) (N-Substituted) amide monomers such as acrylamide; aminoethyl (meth)acrylate, aminopropyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate Alkylaminoalkyl-based monomers of (meth)acrylate such as aminoethyl and 3-(3-pyridinyl)propyl(meth)acrylate; (meth)acrylic acid such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate. Alkoxyalkyl-based monomers; N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide, N-acryloylmorpholine and other succinimides A system monomer etc. are also mentioned as an example of a monomer for a modification purpose.

芳香族含有モノマーとしては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the aromatic-containing monomer include benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate and the like.

上記モノマーの他に、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどが挙げられる。 In addition to the above monomers, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid , (Meth)acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, (meth)acryloyloxynaphthalene sulfonic acid and other sulfonic acid group-containing monomers; and 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate and other phosphoric acid group-containing monomers.

さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、N−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。 Further, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N-vinylcarboxylic acid amide. , Vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth)acrylate; (meth)acrylic Glycol-based acrylic ester monomers such as acid polyethylene glycol, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth) Acrylic ester-based monomers such as acrylate, silicone (meth)acrylate and 2-methoxyethyl acrylate can also be used.

これらの中でも、架橋剤との反応性が良好である点から、水酸基含有モノマーが好適に用いられる。また、接着性、接着耐久性の点から、アクリル酸などのカルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。 Among these, a hydroxyl group-containing monomer is preferably used because it has good reactivity with the crosslinking agent. Further, from the viewpoint of adhesiveness and adhesive durability, a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid is preferably used.

アクリル系ポリマー中の前記共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、重量比率において、50重量%以下であることが好ましく、0.1〜10重量%がより好ましく、0.5〜8重量%がさらに好ましく、1〜6重量%が特に好ましい。 The proportion of the copolymerizable monomer in the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or less, more preferably 0.1 to 10% by weight, and 0.5 to 8% by weight. Is more preferable and 1 to 6% by weight is particularly preferable.

アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、30万〜250万程度であるのが好ましい。前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の手法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。反応温度は通常50〜80℃程度、反応時間は1〜10時間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。 The average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 2,500,000. The acrylic polymer can be produced by various known methods, and for example, a radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method or a suspension polymerization method can be appropriately selected. As the radical polymerization initiator, various known azo-based and peroxide-based initiators can be used. The reaction temperature is usually about 50 to 80° C., and the reaction time is 1 to 10 hours. Among the above-mentioned production methods, the solution polymerization method is preferable, and ethyl acetate, toluene and the like are generally used as the solvent for the acrylic polymer.

前記アクリル系ポリマーに配合される架橋剤は、透明導電性フィルムとの密着性や耐久性を向上でき、また高温での信頼性や粘着剤自体の形状の保持を図ることができる。架橋剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、過酸化物系、金属キレート系、オキサゾリン系などを適宜に使用可能である。これら架橋剤は1種単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。 The cross-linking agent blended with the acrylic polymer can improve the adhesion and durability with the transparent conductive film, and can maintain the reliability at high temperature and the shape of the pressure sensitive adhesive itself. As the cross-linking agent, an isocyanate type, an epoxy type, a peroxide type, a metal chelate type, an oxazoline type or the like can be appropriately used. These cross-linking agents can be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート化合物が用いられる。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したアダクト系イソシアネート化合物;イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどが挙げられる。 An isocyanate compound is used as the isocyanate crosslinking agent. As the isocyanate compound, tolylene diisocyanate, chlorphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isocyanate monomers such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and these isocyanates Adduct-type isocyanate compound in which a monomer is added to trimethylolpropane; isocyanurate compound, buret type compound, and urethane preform obtained by addition reaction of known polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. Examples include polymer type isocyanate.

上記イソシアネート系架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、前記ポリイソシアネート化合物架橋剤を0.01〜2重量部含有してなることが好ましく、0.02〜2重量部含有してなることがより好ましく、0.05〜1.5重量部含有してなることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して適宜含有させることが可能である。 The above isocyanate-based cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more, but the total content is the (meth)acrylic polymer (A)100. The polyisocyanate compound crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and even more preferably 0.05 to 1.5 parts by weight. More preferably, it is contained in parts by weight. It may be appropriately contained in consideration of cohesive force, prevention of peeling in a durability test, and the like.

過酸化物系架橋剤としては、各種過酸化物が用いられる。過酸化物としては、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−へキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシイソブチレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、などが挙げられる。これらのなかでも、特に架橋反応効率に優れる、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカルボネート、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシドが好ましく用いられる。 Various peroxides are used as the peroxide-based crosslinking agent. Examples of the peroxide include di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate. , T-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyisobutyrate, 1 , 1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate, di(4-methylbenzoyl)peroxide, dibenzoylperoxide, t-butylperoxyisobutyrate, and the like. Among these, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, dilauroyl peroxide and dibenzoyl peroxide, which are particularly excellent in crosslinking reaction efficiency, are preferably used.

上記過酸化物は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、前記過酸化物0.01〜2重量部が好ましく、0.04〜1.5重量部含有してなることがより好ましく、0.05〜1重量部含有してなることがさらに好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性などの調整の為に、この範囲内で適宜選択される。 The above-mentioned peroxides may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). The amount of the peroxide is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.04 to 1.5 parts by weight, and even more preferably 0.05 to 1 parts by weight. preferable. In order to adjust workability, reworkability, cross-linking stability, releasability, etc., it is appropriately selected within this range.

さらに、前記粘着剤のベースポリマーには、シランカップリング剤を含有することできる。シランカップリング剤を用いることにより、粘着剤層の耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、任意の適切な官能基を有するものを用いることができる。具体的には、官能基としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、アセトアセチル基、イソシアネート基、スチリル基、ポリスルフィド基等が挙げられる。具体的には、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤;γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤;γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤;p−スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シランカップリング剤;γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤;ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のポリスルフィド基含有シランカップリング剤などが挙げられる。 Further, the base polymer of the pressure-sensitive adhesive may contain a silane coupling agent. By using the silane coupling agent, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. As the silane coupling agent, one having any appropriate functional group can be used. Specifically, examples of the functional group include a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, a (meth)acryloxy group, an acetoacetyl group, an isocyanate group, a styryl group, and a polysulfide group. Specifically, for example, vinyl group-containing silane coupling agents such as vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, and vinyltributoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycine Epoxy group-containing silane coupling agents such as cidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene) Amino group-containing silane coupling agents such as propylamine and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; Mercapto group-containing silane coupling agents such as γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane; Styryl such as p-styryltrimethoxysilane Group-containing silane coupling agent; (meth)acryl group-containing silane coupling agent such as γ-acryloxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane; isocyanate group-containing silane such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane Coupling agent; polysulfide group-containing silane coupling agents such as bis(triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and the like.

上記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記アクリル系ポリマー100重量部に対し、前記シランカップリング剤0.001〜5重量部が好ましく、さらには0.01〜1重量部が好ましく、さらには0.02〜1重量部がより好ましく、さらには0.05〜0.6重量部が好ましい。 The silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more kinds, but the total content is 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the silane coupling agent. The agent is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, further preferably 0.02 to 1 part by weight, further preferably 0.05 to 0.6 part by weight.

本発明において、粘着剤層を形成する粘着剤には、必要に応じて例えば天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズ、金属粉やその他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤などの適宜な添加剤を配合することもできる。また透明微粒子を含有させて光拡散性が付与された粘着剤層を形成することもできる。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, if necessary, for example, natural or synthetic resins, glass fibers or glass beads, fillers made of metal powder or other inorganic powder, pigments, Appropriate additives such as colorants and antioxidants may be added. Further, it is also possible to form a pressure-sensitive adhesive layer to which light diffusivity is imparted by containing transparent fine particles.

前記の透明微粒子には、例えば平均粒径が0.5〜20μmのシリカ、酸化カルシウム、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等の導電性の無機系微粒子や、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタンの如き適宜なポリマーからなる架橋又は未架橋の有機系微粒子など適宜なものを1種又は2種以上用いることができる。 The transparent fine particles include conductive inorganic fine particles such as silica, calcium oxide, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide and antimony oxide having an average particle size of 0.5 to 20 μm, One or more kinds of appropriate materials such as crosslinked or uncrosslinked organic fine particles made of an appropriate polymer such as polymethylmethacrylate or polyurethane can be used.

また、前述の通り、粘着剤層の被着体が透明導電層等となる場合があり、当該透明導電層は酸によって腐食することがある。従って、粘着剤層の被着体が透明導電層等となる場合には、粘着剤層を形成する粘着剤には酸成分を含まないことが好ましい。 Further, as described above, the adherend of the pressure-sensitive adhesive layer may be a transparent conductive layer or the like, and the transparent conductive layer may be corroded by acid. Therefore, when the adherend of the pressure-sensitive adhesive layer is a transparent conductive layer or the like, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer does not contain an acid component.

粘着剤層は、通常、ベースポリマー又はその組成物を溶剤に溶解又は分散させた固形分濃度が10〜50重量%程度の粘着剤溶液として用いられる。前記溶剤としては、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤や水等の粘着剤の種類に応じたものを適宜に選択して用いることができる。粘着剤層の形成法は、特に制限されないが、基材上に粘着剤溶液を流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で塗布し乾燥する方法が好適に用いられる。塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤溶液を塗布後、乾燥工程で溶剤や水を揮発することで所定の厚みの粘着剤層が得られる。 The pressure-sensitive adhesive layer is usually used as a pressure-sensitive adhesive solution having a solid content concentration of about 10 to 50% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent. As the solvent, an organic solvent such as toluene or ethyl acetate or a solvent depending on the type of the pressure sensitive adhesive such as water can be appropriately selected and used. The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but a method in which the pressure-sensitive adhesive solution is applied onto the substrate by an appropriate developing method such as a casting method or a coating method and dried is preferably used. As a coating method, a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method can be adopted. After applying the pressure-sensitive adhesive solution, the solvent or water is volatilized in the drying step to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined thickness.

粘着剤層の形成に用いられる基材は特に制限されず、例えば、前面透明板1や画像表示パネル3の最表面層を構成する部材上に粘着剤層を塗布すれば、そのまま画像表示装置の形成に用いることができる。なお、前面透明板1が***部を有している場合に、この***部を覆うように粘着剤溶液を塗布すると、***部付近における粘着剤層の厚みが小さくなり、***部における粘着剤層の接着力が小さくなって、剥離を生じ易くなる場合がある。したがって、粘着剤層の塗布は、画像表示パネルの最表面層を構成する部材、あるいはその他の基材上に塗布することが好ましい。 The base material used for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, if the pressure-sensitive adhesive layer is applied on the member forming the outermost surface layer of the front transparent plate 1 or the image display panel 3, the base material of the image display device can be used as it is. It can be used for forming. When the front transparent plate 1 has a ridge, if the adhesive solution is applied so as to cover the ridge, the thickness of the adhesive layer near the ridge is reduced, and the adhesive layer in the ridge is reduced. There is a case where the adhesive strength of is reduced and peeling easily occurs. Therefore, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is applied onto a member forming the outermost surface layer of the image display panel or onto another substrate.

上記の基材としては、セパレータが挙げられる。セパレータ上に形成された粘着剤層は、光学フィルム上に転写することにより、光学フィルム上にセパレータ41付の粘着剤層2が形成された粘着剤層付き光学フィルムを形成することができる。セパレータを用いて粘着剤層2を転写する場合に用いられるセパレータとしては、例えばポリエステルフィルムの粘着剤層と接着される面に、移行防止層及び/又は離型層が形成されたもの等を用いるのが好ましい。 A separator is mentioned as said base material. The pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator can be transferred onto the optical film to form a pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film in which the pressure-sensitive adhesive layer 2 with the separator 41 is formed on the optical film. As the separator used when the pressure-sensitive adhesive layer 2 is transferred using the separator, for example, a polyester film having a migration prevention layer and/or a release layer formed on the surface bonded to the pressure-sensitive adhesive layer is used. Is preferred.

また、光学フィルム基材上に粘着剤層2を形成するにあたっては、粘着剤層を形成する側の光学フィルムの表面に、アンダーコート層を設けてもよい。アンダーコート層としては、例えばオリゴマー防止層が挙げられる。オリゴマー防止層の形成材料としては透明な膜を形成しうる適宜なものが用いられ、無機物、有機物またはそれらの複合材料であってもよい。その膜厚は0.01〜20μmであることが好ましい。 Moreover, when forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the optical film substrate, an undercoat layer may be provided on the surface of the optical film on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Examples of the undercoat layer include an oligomer prevention layer. As a material for forming the oligomer prevention layer, an appropriate material capable of forming a transparent film is used, and may be an inorganic material, an organic material or a composite material thereof. The film thickness is preferably 0.01 to 20 μm.

上記アンダーコート層の形成にはコーターを用いた塗布法やスプレー法、スピンコート法、インラインコート法などが用いられることが多いが、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、スプレー熱分解法、化学メッキ法、電気メッキ法といった手法が用いられていてもよい。コーティング法においては、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、UV硬化型樹脂、エポキシ系樹脂等の樹脂成分やこれらとアルミナ、シリカ、マイカ等の無機粒子の混合物を使用してもよい。また、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、スプレー熱分解法、化学メッキ法、電気メッキ法といった手法においては、金、銀、白金、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルトもしくはスズやこれらの合金等からなる金属、または酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化カドミウムもしくはこれらの混合物からなる金属酸化物、ヨウ化鋼等からなる他の金属化合物を用いることができる。 A coating method using a coater, a spray method, a spin coating method, an in-line coating method, etc. are often used for forming the undercoat layer, but a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a spray pyrolysis method. A method such as a chemical plating method or an electroplating method may be used. In the coating method, resin components such as polyvinyl alcohol-based resin, acrylic resin, urethane-based resin, melamine-based resin, UV-curable resin, and epoxy-based resin, and mixtures of these with inorganic particles such as alumina, silica, and mica are used. You may. Further, in methods such as vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, spray pyrolysis method, chemical plating method, electroplating method, gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron. , A metal made of cobalt or tin or an alloy thereof, a metal oxide made of indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide or a mixture thereof, or another metal compound made of steel such as iodide can be used. ..

[粘着剤層付き光学フィルム]
先に述べたように、画像表示パネル3の最表面層を構成する部材の例としては、各種の光学フィルムが挙げられる。図1に示すように、画像表示パネル3の再表面層を構成する光学フィルムは、典型的には偏光板32である。すなわち、一般に液晶パネルにおいて視認側の最表面には偏光板が配置されることから、図3に示すように、偏光板32上に粘着剤層2を付設し、この粘着剤層付きの偏光板51を前面透明板1に貼り合わせることによって、画像表示装置を形成することができる。なお、当該形態の粘着剤層付き偏光板は、前面透明板との貼り合わせに供するまでの間、粘着剤層2の表面の汚染防止等を目的として、セパレータ41が仮着されてカバーされることが好ましい。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層に接触することを防止できる。セパレータとしては、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
[Optical film with adhesive layer]
As described above, various optical films are examples of the member forming the outermost surface layer of the image display panel 3. As shown in FIG. 1, the optical film forming the re-surface layer of the image display panel 3 is typically a polarizing plate 32. That is, since a polarizing plate is generally arranged on the outermost surface on the viewing side in a liquid crystal panel, as shown in FIG. 3, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is attached on the polarizing plate 32, and the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is attached. An image display device can be formed by attaching 51 to the front transparent plate 1. In addition, the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the embodiment is temporarily covered with the separator 41 for the purpose of preventing contamination of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 or the like until it is used for bonding with the front transparent plate. It is preferable. This can prevent contact with the pressure-sensitive adhesive layer in the usual handling state. As the separator, for example, a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a non-woven fabric, a net, a foam sheet or a metal foil, an appropriate thin sheet such as a laminate thereof, a silicone-based or long-chain alkyl-based, a fluorine-based Appropriate ones conventionally used such as those coated with an appropriate release agent such as or molybdenum sulfide can be used.

粘着剤溶液を画像表示パネルの最表面層を構成する部材以外の基材上に塗布して粘着剤層を形成する場合、当該基材上に形成された粘着剤層は、画像表示パネルの最表面層を構成する部材、あるいは前面透明板上に転写して、画像表示装置の形成に用いられる。例えば、前述したようなセパレータ上に粘着剤層を形成し、これを偏光板32等の画像表示パネル3の形成部材または前面透明板1上に転写することができる。このような形態においては、基材上に形成された粘着剤層を画像表示パネルの形成部材または前面透明板上に付設した後、基材を剥離せずに粘着剤層表面に仮着されたままの状態を保持しておいてもよい。このようにすれば、粘着剤層の形成に用いた基材を、そのまま粘着剤層2の表面を保護するためのセパレータ41として機能させることができる。 When the pressure-sensitive adhesive solution is applied to a base material other than the member constituting the outermost surface layer of the image display panel to form the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the base material is the topmost layer of the image display panel. It is used for forming an image display device by transferring it to a member constituting a surface layer or a front transparent plate. For example, a pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the separator as described above, and this can be transferred onto the member for forming the image display panel 3 such as the polarizing plate 32 or the front transparent plate 1. In such a form, after the pressure-sensitive adhesive layer formed on the base material was attached to the forming member of the image display panel or the front transparent plate, the base material was temporarily adhered to the pressure-sensitive adhesive layer surface without being peeled off. You may keep the state as it is. By doing so, the base material used for forming the pressure-sensitive adhesive layer can function as it is as the separator 41 for protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2.

また、図4に示すように、偏光板32の一方の面に粘着剤層2を付設し、他方の面に偏光板と画像表示セル31とを貼り合わせるための粘着剤層34を付設した形態の粘着剤層付き偏光板を形成することもできる。この場合も、偏光板を貼り合わせに供するまでの間、粘着剤層2,34の表面には、セパレータ41,42が仮着されてカバーされることが好ましい。 Further, as shown in FIG. 4, a mode in which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is attached to one surface of the polarizing plate 32 and the pressure-sensitive adhesive layer 34 for attaching the polarizing plate and the image display cell 31 is attached to the other surface. It is also possible to form a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer. Also in this case, it is preferable that the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layers 2 and 34 are temporarily attached with the separators 41 and 42 and covered until the polarizing plates are attached.

偏光板32と画像表示セル31との貼り合わせに用いられる粘着剤層34を形成するための粘着剤は特に制限されないが、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム系、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。粘着剤層34の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、10〜100μmがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer 34 used for bonding the polarizing plate 32 and the image display cell 31 is not particularly limited, and examples thereof include acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyvinyl. A base polymer made of a polymer such as ether, vinyl acetate/vinyl chloride copolymer, modified polyolefin, epoxy type, fluorine type, natural rubber type, synthetic rubber or the like can be appropriately selected and used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 34 can be appropriately determined depending on the purpose of use, adhesive strength, etc., and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, and more preferably 10 to 100 μm.

なお、各図面において、偏光板32は1層で図示されているが、一般には偏光板は偏光子の両面に接着剤層を介して適宜の透明保護フィルムが積層された形態を有している。また、偏光板32は、偏光子および透明保護フィルム以外に、位相差板等の光学機能層が、適宜の接着剤層や粘着剤層を介して積層されたものであってもよい。また、画像表示セル31として有機ELセルが用いられる場合は、偏光子上に直接あるいは透明保護フィルムを介して1/4波長板が貼り合わせられた円偏光板が好適に用いられる。 In each drawing, the polarizing plate 32 is shown as a single layer, but in general, the polarizing plate has a form in which an appropriate transparent protective film is laminated on both surfaces of a polarizer with an adhesive layer interposed therebetween. .. In addition to the polarizer and the transparent protective film, the polarizing plate 32 may be one in which an optical functional layer such as a retardation plate is laminated via an appropriate adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer. When an organic EL cell is used as the image display cell 31, a circularly polarizing plate in which a ¼ wavelength plate is attached directly on the polarizer or via a transparent protective film is preferably used.

[画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、上記の粘着剤層2を用いて、***部1aを有する前面透明板1と画像表示パネル3とが貼り合わせられたものであれば、その構成は特に限定されない。
[Image display device]
The image display device of the present invention is not particularly limited in its configuration as long as the front transparent plate 1 having the raised portion 1a and the image display panel 3 are attached to each other using the adhesive layer 2 described above.

画像表示パネル3としては、本明細書中に記載されたものであればよいが、具体的な構成としては、例えば、(視認側から)偏光板/粘着剤層/液晶セル/粘着剤層/偏光板、有機ELパネル、偏光板/有機ELパネル、赤外線遮断フィルター層/プラズマディスプレイパネル、等の構成を挙げることができ、さらに、視認側に円偏光板等の偏光板、タッチパネル、位相差板等を貼り合わせた構成とすることもできる。また、画像表示パネル3の構成のうち一部の部材が別体として積層されていてもよく、その場合、当該一部の部材を含めて「画像表示パネル」と称する。 The image display panel 3 may be any one described in the present specification, and a specific configuration is, for example (from the viewing side), a polarizing plate/adhesive layer/liquid crystal cell/adhesive layer/ Examples of the structure include a polarizing plate, an organic EL panel, a polarizing plate/organic EL panel, an infrared blocking filter layer/plasma display panel, and the like, and a polarizing plate such as a circular polarizing plate, a touch panel, and a retardation plate on the viewer side It is also possible to adopt a configuration in which the above are attached. Further, some members of the configuration of the image display panel 3 may be laminated as separate bodies, and in that case, the members are collectively referred to as an “image display panel”.

前面透明板と画像表示パネル3との貼り合わせ順序としては、先に画像表示パネル表面の光学フィルムと前面透明板1とを粘着剤層2を介して貼り合わせた後、この積層部材を液晶セル等の他の画像表示パネル3を形成する部材と貼り合わせる方法、あるいは先に画像表示パネル表面の光学フィルムを液晶セル等の他の画像表示パネル3を形成する部材と貼り合わせた後、この画像表示パネル3と前面透明板1とを粘着剤層2を介して貼り合わせる方法が挙げられる。 The front transparent plate and the image display panel 3 may be adhered in such a manner that the optical film on the surface of the image display panel and the front transparent plate 1 are first adhered to each other via the adhesive layer 2 and then the laminated member is placed in a liquid crystal cell. Or other member for forming the image display panel 3, or the optical film on the surface of the image display panel is first bonded with another member for forming the image display panel 3 such as a liquid crystal cell, and then this image A method of bonding the display panel 3 and the front transparent plate 1 with the pressure-sensitive adhesive layer 2 interposed therebetween can be mentioned.

貼り合わせの作業性や、前面透明板1の***部1a付近での気泡の混入等を抑止する観点からは、先に画像表示パネル表面の光学フィルムと前面透明板1とを粘着剤層2を介して貼り合わせることが好ましい。偏光板等の光学フィルム32と画像表示セル等が貼り合わせられる前であれば、光学フィルム32が可撓性を有する状態で前面透明板との貼り合わせを行うことができるために、気泡の混入が抑止されるものと考えられる。また、貼り合わせの作業性の観点からは、図3に示すような粘着剤層付きの光学フィルムを形成し、この粘着剤層付き光学フィルムの粘着剤層を前面透明板と貼り合わせることが好ましい。 From the viewpoint of workability of bonding and prevention of air bubbles from mixing in the vicinity of the raised portion 1a of the front transparent plate 1, the optical film on the surface of the image display panel and the front transparent plate 1 are first formed with the adhesive layer 2. It is preferable to bond them together. Before the optical film 32 such as a polarizing plate and the image display cell are attached, the optical film 32 can be attached to the front transparent plate in a flexible state. Are considered to be suppressed. Further, from the viewpoint of workability of bonding, it is preferable to form an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer as shown in FIG. 3 and bond the pressure-sensitive adhesive layer of this pressure-sensitive adhesive layer-containing optical film with a front transparent plate. ..

以下に実施例及び比較例を挙げて更に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be further described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[粘着剤溶液の調製]
(製造例1)
2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて、トルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、イソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらにsec−ブチルリチウム5.00mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液3.68gを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル(MMA)51.5gを加え、室温にて60分間撹拌した。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、アクリル酸n−ブチル(nBA)240gを2時間かけて滴下した。次にMMA51.5gを加え、室温にて一晩攪拌後、メタノ−ル3.50gを添加して重合反応を停止した。得られた反応液を15kgのメタノール中に注ぎ、沈澱物を濾過により回収した。回収した沈殿物を乾燥させることにより、ブロック共重合体1を340g得た。得られたブロック共重合体1は、PMMA−PnBA−PMMAのトリブロック共重合体であり、構成モノマーの重量比はnBA:MMA=70:30であった。このブロック共重合体1を、トルエンに溶解して、粘着剤溶液1を得た。
[Preparation of adhesive solution]
(Production Example 1)
After attaching a 3-way cock to a 2 L three-necked flask and replacing the inside with nitrogen, at room temperature, 868 g of toluene, 43.4 g of 1,2-dimethoxyethane, and isobutylbis(2,6-di-t-butyl-4-methyl) were used. 60.0 g of a toluene solution containing 40.2 mmol of phenoxy)aluminum was added, and 3.68 g of a mixed solution of cyclohexane and n-hexane containing 5.00 mmol of sec-butyllithium was added. Subsequently, 51.5 g of methyl methacrylate (MMA) was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 60 minutes. Subsequently, the internal temperature of the polymerization liquid was cooled to −30° C., and 240 g of n-butyl acrylate (nBA) was added dropwise over 2 hours. Next, 51.5 g of MMA was added, and after stirring overnight at room temperature, 3.50 g of methanol was added to stop the polymerization reaction. The obtained reaction liquid was poured into 15 kg of methanol, and the precipitate was collected by filtration. The collected precipitate was dried to obtain 340 g of block copolymer 1. The block copolymer 1 obtained was a triblock copolymer of PMMA-PnBA-PMMA, and the weight ratio of the constituent monomers was nBA:MMA=70:30. The block copolymer 1 was dissolved in toluene to obtain a pressure sensitive adhesive solution 1.

(製造例2)
2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて、トルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、イソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらにsec−ブチルリチウム5.00mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液3.68gを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル(MMA)25.8gを加え、室温にて60分間撹拌した。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、アクリル酸n−ブチル(nBA)291.4gを2時間かけて滴下した。次にMMA25.8gを加え、室温にて一晩攪拌後、メタノ−ル3.50gを添加して重合反応を停止した。得られた反応液を15kgのメタノール中に注ぎ、沈澱物を濾過により回収した。回収した沈殿物を乾燥させることにより、ブロック共重合体2を340g得た。得られたブロック共重合体2は、PMMA−PnBA−PMMAのトリブロック共重合体であり、構成モノマーの重量比はnBA:MMA=85:15であった。このブロック共重合体2を、トルエンに溶解して、粘着剤溶液2を得た。
(Production Example 2)
After attaching a 3-way cock to a 2 L three-necked flask and replacing the inside with nitrogen, at room temperature, 868 g of toluene, 43.4 g of 1,2-dimethoxyethane, and isobutylbis(2,6-di-t-butyl-4-methyl) were used. 60.0 g of a toluene solution containing 40.2 mmol of phenoxy)aluminum was added, and 3.68 g of a mixed solution of cyclohexane and n-hexane containing 5.00 mmol of sec-butyllithium was added. Then, 25.8 g of methyl methacrylate (MMA) was added to this, and it stirred at room temperature for 60 minutes. Subsequently, the internal temperature of the polymerization liquid was cooled to −30° C., and 291.4 g of n-butyl acrylate (nBA) was added dropwise over 2 hours. Next, 25.8 g of MMA was added, and after stirring overnight at room temperature, 3.50 g of methanol was added to stop the polymerization reaction. The obtained reaction liquid was poured into 15 kg of methanol, and the precipitate was collected by filtration. The collected precipitate was dried to obtain 340 g of Block Copolymer 2. The resulting block copolymer 2 was a triblock copolymer of PMMA-PnBA-PMMA, and the weight ratio of constituent monomers was nBA:MMA=85:15. The block copolymer 2 was dissolved in toluene to obtain a pressure sensitive adhesive solution 2.

(製造例3)
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル100部、アクリル酸5部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル0.075部、及び、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2部を酢酸エチルと共に加えて、窒素ガス気流下、55℃にて10時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量220万のアクリル系ポリマーを含有する溶液(固形分濃度30%)を得た。
(Production Example 3)
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer and a stirrer, 100 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.075 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 2,2'-azobis. After adding 0.2 parts of isobutyronitrile together with ethyl acetate and reacting under a nitrogen gas stream at 55° C. for 10 hours, ethyl acetate was added to the reaction solution to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 2.2 million. To obtain a solution containing (solid content concentration 30%).

上記アクリル系ポリマー溶液の固形分100部に対して0.2部のジベンゾイルパーオキシド(日本油脂(株)製,商品名「ナイパーBMT」)と、0.2部のエポキシ系架橋剤であるジグリシジルアミノメチルシクロへキサン(三菱瓦斯化学(株)製,商品名「テトラッドC」)、0.1部のイソシアネート系架橋剤であるトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネートのアダクト体(日本ポリウレタン工業(株)製,商品名「コロネートL」)と、0.075部のシランカップリング剤(信越化学工業(株)製,KBM403)を均一に混合撹拌して、アクリル系粘着剤溶液3を調製した。 0.2 parts of dibenzoyl peroxide (manufactured by NOF CORPORATION, trade name “NIPER BMT”) and 0.2 parts of an epoxy-based crosslinking agent based on 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution. Diglycidylaminomethylcyclohexane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., trade name "Tetrad C"), an adduct of trimethylolpropane/tolylene diisocyanate, which is 0.1 part of an isocyanate-based crosslinking agent (Japan Polyurethane Industry ( (Trade name "Coronate L" manufactured by K.K.) and 0.075 parts of a silane coupling agent (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are uniformly mixed and stirred to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution 3. ..

実施例及び比較例
(粘着剤層の形成)
上記粘着剤溶液1、粘着剤溶液2、粘着剤溶液3のそれぞれを、離型処理を施したポリエステルフィルム(厚さ38μm)からなるセパレータ上に、リバースロールコート法により塗布した後、加熱により溶剤を揮発させて、下記表1に示す各種の厚みを有する粘着剤層を得た。
Examples and Comparative Examples (Formation of Adhesive Layer)
Each of the pressure-sensitive adhesive solution 1, the pressure-sensitive adhesive solution 2, and the pressure-sensitive adhesive solution 3 was applied on a separator made of a polyester film (thickness 38 μm) subjected to a mold release treatment by a reverse roll coating method, and then heated to a solvent. Was volatilized to obtain pressure-sensitive adhesive layers having various thicknesses shown in Table 1 below.

(粘着剤層付き偏光板の形成)
上記セパレータ上に形成された粘着剤層を、偏光子の両面にトリアセチルセルロースフィルムからなる保護フィルムが形成された偏光板に転写して、偏光板上に粘着剤層が形成された粘着剤層付き偏光板を得た(下記表1)。
(Formation of polarizing plate with adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator is transferred to a polarizing plate on which protective films made of a triacetyl cellulose film are formed on both surfaces of a polarizer, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizing plate. The attached polarizing plate was obtained (Table 1 below).

[評価]
<貯蔵弾性率>
貯蔵弾性率は、レオメトリック社製の粘弾性スペクトロメータ(商品名:RSA−II)を用いて行った。測定条件は、周波数1Hz、サンプル厚2mm、圧着加重100g、昇温速度5℃/minでの−50℃〜200℃の範囲に於ける、23℃での測定値とした。
[Evaluation]
<Storage elastic modulus>
The storage elastic modulus was measured using a rheometric viscoelasticity spectrometer (trade name: RSA-II). The measurement conditions were a frequency of 1 Hz, a sample thickness of 2 mm, a pressure load of 100 g, and a measured value at 23° C. in the range of −50° C. to 200° C. at a temperature rising rate of 5° C./min.

<加工性>
上記により作製された粘着型偏光フィルムを、トムソン刃型で25mm×150mmの大きさに打ち抜き、切断端部(25mm幅側)をガラス板(コーニング社製の無アルカリガラス板#1737)に20回連続で接触させた。その後、各々の粘着型光学フィルムの前記接触部分を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
◎:深さ100μm以上の粘着剤欠けなし。
○:深さ100μm以上200μm未満の粘着剤欠けがあるが、実用上問題なし。
×:深さ200μm以上の粘着剤欠けあり。
<Workability>
The pressure-sensitive adhesive type polarizing film produced as described above was punched into a size of 25 mm×150 mm with a Thomson blade die, and the cut end portion (25 mm width side) was cut 20 times on a glass plate (alkali-free glass plate #1737 manufactured by Corning Incorporated). Contact was made continuously. Then, the contact portion of each adhesive optical film was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
⊚: No adhesive chipping with a depth of 100 μm or more.
◯: There is a pressure-sensitive adhesive chipping with a depth of 100 μm or more and less than 200 μm, but there is no practical problem.
X: There is a pressure-sensitive adhesive chipping with a depth of 200 μm or more.

<段差吸収特性>
50mm×150mmのガラス板の周縁部に、幅5mm、厚み20μmの印刷層を額縁状に形成したものを擬似前面透明板として用いた。この前面透明板上の印刷層を覆うように、前記粘着剤層付き偏光板を貼り合わせ、印刷層縁部における粘着剤層の浮き(図2Bにおけるds)を観察し、以下の基準で評価した。
◎:浮きが100μm未満
○:浮きが100μm以上200μm未満
×:浮きが200μm以上
<Step absorption characteristics>
A 50 mm×150 mm glass plate with a printed layer having a width of 5 mm and a thickness of 20 μm formed in a frame shape on the peripheral portion was used as a pseudo front transparent plate. The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was attached so as to cover the print layer on the front transparent plate, and the floating of the pressure-sensitive adhesive layer (ds in FIG. 2B) at the edge of the print layer was observed and evaluated according to the following criteria. ..
◎: Lifting is less than 100 μm ○: Lifting is 100 μm or more and less than 200 μm ×: Lifting is 200 μm or more

<ITO腐食性>
図5に示すように、ITO処理したガラス43のITO面に、上記粘着剤溶液1、粘着剤溶液2、粘着剤溶液3から作製した粘着剤層を介して偏光板32を貼り合せ、A−B間の抵抗値を測定した。また、高温高湿条件下(65℃95%RH×120h)に保存後、再度抵抗値を測定して、抵抗値の変化量を求め、以下の基準で評価した。
◎:抵抗値の変化量が15%未満
○:抵抗値の変化量が15%以上30%未満
<ITO corrosivity>
As shown in FIG. 5, the polarizing plate 32 was attached to the ITO surface of the ITO-treated glass 43 via the pressure-sensitive adhesive layer prepared from the pressure-sensitive adhesive solution 1, the pressure-sensitive adhesive solution 2, and the pressure-sensitive adhesive solution 3, and A- The resistance value between B was measured. After storage under high temperature and high humidity conditions (65° C. 95% RH×120 h), the resistance value was measured again to obtain the change amount of the resistance value, and the evaluation was made according to the following criteria.
⊚: Change in resistance value is less than 15% ◯: Change in resistance value is 15% or more and less than 30%

上記の各評価結果を表1に示す。

Figure 0006741718
Table 1 shows the evaluation results.
Figure 0006741718

表1に示すように、粘着剤層の貯蔵弾性率を調整することにより、前面板と貼り合わせた際の***部付近における粘着剤層の浮きが抑制され、かつ粘着剤層は加工性に優れることがわかる。 As shown in Table 1, by adjusting the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer, floating of the pressure-sensitive adhesive layer in the vicinity of the raised portion when bonded to the front plate is suppressed, and the pressure-sensitive adhesive layer has excellent processability. I understand.

1 前面透明板
1a ***部
2 粘着剤層
3 画像表示パネル(液晶パネル)
31 画像表示セル(液晶セル)
32,33 光学フィルム(偏光板)
34,35 粘着剤層
41,42 セパレータ
43 ITO処理したガラス
51,52 粘着剤層付き光学フィルム
100 画像表示装置
1 front transparent plate 1a raised portion 2 adhesive layer 3 image display panel (liquid crystal panel)
31 Image display cell (liquid crystal cell)
32,33 Optical film (polarizing plate)
34,35 Adhesive layers 41,42 Separator 43 ITO treated glass 51,52 Optical film with adhesive layer 100 Image display device

Claims (7)

画像表示パネルと、画像表示パネル側の面に***部を有する前面透明板とを貼り合わせ
るために用いられる粘着剤層(但し、紫外線照射により活性化され、(メタ)アクリル系共重合体分子内の他の部分または他の(メタ)アクリル系共重合体分子との間で水素ラジカルを引き抜くことが可能な構造を有する(メタ)アクリル酸エステルを含むモノマーの(メタ)アクリル系共重合体を含む粘着剤層を除く)及び偏光板を有する粘着剤層付き偏光板であって、
前記粘着剤層は、アクリル系ブロック共重合体を含まない粘着剤から形成されており、
前記粘着剤層は、単層であり、
前記粘着剤層の厚みが、30μm〜300μmであり、
前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率が、0.12MPa〜1MPaである(但し、周波数1Hz、80℃における貯蔵弾性率が1.0×10 Pa以上である粘着剤層を除く)、粘着剤層付き偏光板。
A pressure-sensitive adhesive layer used for bonding the image display panel and the front transparent plate having a ridge on the surface on the image display panel side (provided that the (meth)acrylic copolymer molecule is activated by ultraviolet irradiation and A (meth)acrylic copolymer of a monomer containing a (meth)acrylic acid ester having a structure capable of abstracting hydrogen radicals from other parts of the (meth)acrylic copolymer or other (meth)acrylic copolymer molecules. (Excluding the pressure-sensitive adhesive layer containing) and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having a polarizing plate,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive containing no acrylic block copolymer,
The adhesive layer is a single layer,
The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 30 μm to 300 μm,
The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 23° C. is 0.12 MPa to 1 MPa ( excluding the pressure-sensitive adhesive layer having a storage elastic modulus of 1.0×10 5 Pa or more at a frequency of 1 Hz and 80° C. ) , Polarizing plate with adhesive layer.
前記粘着剤が、炭素数1〜14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを含むモノマー成分から形成されるアクリル系ポリマーを含む、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer formed from a monomer component containing an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. 前記粘着剤が、イソシアネート化合物を含有する請求項1または2に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive contains an isocyanate compound. 前記粘着剤層が、少なくとも1層のアンダーコート層を介して前記偏光板上に形成されている、請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。 The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizing plate via at least one undercoat layer. 前記偏光板が円偏光板である、請求項1〜4のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。 The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizing plate is a circularly polarizing plate. 請求項1〜5のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板を含む画像表示パネルと、画像表示パネル側の面に***部を有する前面透明板とを有し、
前記画像表示パネルと前記前面透明板とが、前記粘着剤層付偏光板の粘着剤層を介して貼り合わされている、画像表示装置。
An image display panel including the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 1 to 5, and a front transparent plate having a raised portion on a surface on the image display panel side,
An image display device, wherein the image display panel and the front transparent plate are bonded together via an adhesive layer of the polarizing plate with an adhesive layer.
前記粘着剤層の厚みが、前記前面透明板の***部の高さの2倍〜20倍である、請求項6に記載の画像表示装置。 The image display device according to claim 6, wherein the thickness of the adhesive layer is 2 to 20 times the height of the raised portion of the front transparent plate.
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6275945B2 (en) * 2012-12-10 2018-02-07 日東電工株式会社 Optical film with double-sided pressure-sensitive adhesive, and method for manufacturing an image display device using the same
GB201307495D0 (en) * 2013-04-25 2013-06-12 Pilkington Group Ltd Laminated glazing
JP6333521B2 (en) * 2013-06-10 2018-05-30 日東電工株式会社 Optical member and image display device
JP6213748B2 (en) * 2013-06-19 2017-10-18 エルジー・ケム・リミテッド Adhesive composition
CN105308142B (en) * 2013-06-19 2018-04-27 株式会社Lg化学 Pressure-sensitive adhesive composition
KR101631380B1 (en) * 2013-10-21 2016-06-16 주식회사 엘지화학 Pressure sensitive adhesive composition
KR101631379B1 (en) * 2013-10-21 2016-06-16 주식회사 엘지화학 Pressure sensitive adhesive composition
EP2947129B1 (en) * 2013-11-19 2017-10-04 LG Chem, Ltd. Adhesive composition
KR101659132B1 (en) * 2013-11-22 2016-09-22 주식회사 엘지화학 Pressure sensitive adhesive composition
WO2015080536A1 (en) * 2013-11-29 2015-06-04 주식회사 엘지화학 Adhesive composition
EP3075807B1 (en) 2013-11-29 2018-09-26 LG Chem, Ltd. Adhesive composition
WO2015098727A1 (en) * 2013-12-27 2015-07-02 積水化学工業株式会社 Optical adhesive, optical adhesive tape, and layered body
CN103792611A (en) * 2014-01-25 2014-05-14 江西合力泰科技股份有限公司 Polaroid with bonding layers on two sides
JP6317591B2 (en) * 2014-02-06 2018-04-25 日東電工株式会社 Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing the same
KR102215672B1 (en) * 2014-03-26 2021-02-15 린텍 가부시키가이샤 Double-sided adhesive sheet
JP6363930B2 (en) 2014-10-10 2018-07-25 日東電工株式会社 Optical film with adhesive, method for producing the same, and method for producing an image display device
JP6580315B2 (en) * 2014-10-15 2019-09-25 日東電工株式会社 Optical film with double-sided pressure-sensitive adhesive, method for producing image display device using the same, and curl suppression method for optical film with double-sided pressure-sensitive adhesive
JP6782071B2 (en) * 2015-01-20 2020-11-11 日東電工株式会社 Polarizing film with double-sided adhesive layer, its manufacturing method and image display device
CN105807356B (en) * 2015-01-20 2020-10-02 日东电工株式会社 Polarizing film having adhesive layer on both sides, method for producing same, and image display device
JP6452483B2 (en) * 2015-02-16 2019-01-16 日東電工株式会社 Optical film with adhesive and image display device
JP2016210930A (en) * 2015-05-12 2016-12-15 Dic株式会社 Adhesive sheet, surface protective member and electronic device
JP6654362B2 (en) 2015-06-04 2020-02-26 日東電工株式会社 Optical film with adhesive and method for manufacturing image display device
JP2017003906A (en) * 2015-06-15 2017-01-05 日東電工株式会社 Polarization film with adhesive layer on both sides, and image formation apparatus
KR101948965B1 (en) * 2015-07-31 2019-02-18 삼성에스디아이 주식회사 Window film for display apparatus and flexible display apparatus comprising the same
JP6944759B2 (en) 2015-10-13 2021-10-06 日東電工株式会社 Polarizing plate with adhesive layer
JP6850601B2 (en) * 2016-12-21 2021-03-31 日東電工株式会社 Image display device
KR102301005B1 (en) 2017-03-21 2021-09-10 삼성전자 주식회사 Protective film for electric device and window assembly using the same
KR101903888B1 (en) * 2017-05-10 2018-10-02 동우 화인켐 주식회사 Optical Laminate and Flexible Display Comprising the Same
JP2018202621A (en) * 2017-05-30 2018-12-27 バンドー化学株式会社 Laminate, optically clear adhesive sheet, and production method of laminate
JP2020046649A (en) * 2018-09-12 2020-03-26 住友化学株式会社 Polarizing plate with front plate
WO2020054285A1 (en) * 2018-09-12 2020-03-19 住友化学株式会社 Polarizing plate with front plate
CN113646675A (en) * 2019-03-29 2021-11-12 日东电工株式会社 Optical film group and optical laminate
JP6857771B1 (en) * 2019-10-28 2021-04-14 住友化学株式会社 Optical laminate and display device
JP7498606B2 (en) * 2019-10-30 2024-06-12 日東電工株式会社 Image display device and optical member set
JP2021070765A (en) * 2019-10-31 2021-05-06 日東電工株式会社 Optical Adhesive Composition
JP7149975B2 (en) * 2020-02-13 2022-10-07 日東電工株式会社 Polarizing film with double-sided adhesive layer and image display device
JP7469109B2 (en) * 2020-03-31 2024-04-16 日東電工株式会社 Optical pressure sensitive adhesive composition and optical laminate
KR20210142806A (en) 2020-05-18 2021-11-26 삼성디스플레이 주식회사 Resin composition, adhesive member, and display device including the same
JP2022061624A (en) 2020-10-07 2022-04-19 日東電工株式会社 Adhesive sheet, optical film with adhesive sheet, and image display unit
KR20220058699A (en) 2020-10-29 2022-05-10 삼성디스플레이 주식회사 Resin composition, adhesive member, and display device including the same
KR20220063812A (en) 2020-11-09 2022-05-18 삼성디스플레이 주식회사 Resin composition, adhesive meber, and display device including the same
CN115254562B (en) * 2022-06-20 2023-10-03 东莞理工学院 Buffer layer applied to flexible OLED screen bending and bonding and curing method thereof

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09281336A (en) * 1996-04-12 1997-10-31 Nitto Denko Corp Optical film and liquid crystal display device
JP2004078171A (en) * 2002-06-18 2004-03-11 Nitto Denko Corp Polarizing plate with optical compensating layer and image display device using same
JP4369671B2 (en) * 2003-03-05 2009-11-25 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive sheet, adhesive optical film, and image display device using the same
JP4645074B2 (en) * 2004-06-24 2011-03-09 Dic株式会社 Double-sided adhesive tape and liquid crystal display module unit using the same
JP2008009156A (en) * 2006-06-29 2008-01-17 Nitto Denko Corp Method of forming adhesive optical film, adhesive optical film, and image display device
EP2093594B1 (en) * 2006-12-01 2013-01-09 Kuraray Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive for optical films
JP5082480B2 (en) * 2007-02-13 2012-11-28 住友化学株式会社 Thin polarizing plate and image display device using the same
JP5277553B2 (en) * 2007-03-23 2013-08-28 Dic株式会社 Image display module for electronic terminal and pressure sensitive adhesive sheet
JP5591477B2 (en) * 2008-03-13 2014-09-17 日東電工株式会社 Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive optical member, transparent conductive laminate, touch panel, and image display device
JP5297668B2 (en) * 2008-03-19 2013-09-25 株式会社ジャパンディスプレイ Liquid crystal display
JP2009247547A (en) * 2008-04-04 2009-10-29 Toyota Motor Corp Stimulus application device and vehicle seat
KR20110002857A (en) * 2008-04-11 2011-01-10 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Transparent adhesive sheet and image display device including the same
JP5332599B2 (en) * 2008-07-11 2013-11-06 住友化学株式会社 Polarizing plate, manufacturing method thereof, and composite polarizing plate using the same
JP2010051768A (en) * 2008-08-29 2010-03-11 Hisao Ishida Clump prevention device for cooked rice
JP2010072471A (en) * 2008-09-19 2010-04-02 Three M Innovative Properties Co Transparent adhesive sheet, image display apparatus comprising the same, and method for producing the image display apparatus
EP2650340A3 (en) * 2008-10-15 2014-04-16 Mitsubishi Plastics, Inc. Transparent adhesive sheet and image display device
JP2010262155A (en) * 2009-05-08 2010-11-18 Sumitomo Chemical Co Ltd Composite polarizing plate
US20120062823A1 (en) * 2009-06-01 2012-03-15 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
JP2011093977A (en) * 2009-10-28 2011-05-12 Lintec Corp Adhesive sheet with decorative printing layer, manufacturing method therefor, and portable terminal appliance
JP2011184582A (en) * 2010-03-09 2011-09-22 Three M Innovative Properties Co Adhesive sheet for optical use

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