JP6726288B2 - ナノコンポジット - Google Patents
ナノコンポジット Download PDFInfo
- Publication number
- JP6726288B2 JP6726288B2 JP2018541554A JP2018541554A JP6726288B2 JP 6726288 B2 JP6726288 B2 JP 6726288B2 JP 2018541554 A JP2018541554 A JP 2018541554A JP 2018541554 A JP2018541554 A JP 2018541554A JP 6726288 B2 JP6726288 B2 JP 6726288B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- mixing
- layered silicate
- nanocomposite
- mmt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims description 220
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 293
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 283
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 230
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 203
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 186
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 130
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 113
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 110
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 102
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 92
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 71
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 55
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 51
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 49
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 49
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 49
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 45
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 39
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 claims description 35
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 27
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 26
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 24
- 230000032798 delamination Effects 0.000 claims description 22
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 22
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 22
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 21
- 239000002360 explosive Substances 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 17
- 230000006870 function Effects 0.000 claims description 15
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 13
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 13
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 10
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 claims description 9
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 7
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000013016 damping Methods 0.000 claims description 2
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 claims description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 159
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 153
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 50
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 48
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 41
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 40
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 36
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 36
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 33
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 33
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 31
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 31
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 29
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 21
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 18
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 18
- 238000000235 small-angle X-ray scattering Methods 0.000 description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- -1 silicate cations Chemical class 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 14
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 14
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 14
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 11
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- 238000013461 design Methods 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 6
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 5
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 5
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920013647 Krynac Polymers 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 3
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 3
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDQCDDZBBZNIFA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound CC1=CC=CC2=C1NC(=S)N2 UDQCDDZBBZNIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWIYBOJLSWJGKV-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound CC1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 CWIYBOJLSWJGKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012565 NMR experiment Methods 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013648 Perbunan Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRADHMIOFJQKEZ-UHFFFAOYSA-N Tri-2-ethylhexyl trimellitate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C(C(=O)OCC(CC)CCCC)=C1 KRADHMIOFJQKEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940088990 ammonium stearate Drugs 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- COHIUILBPQNABR-UHFFFAOYSA-N dodecyl phenylmethanesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 COHIUILBPQNABR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 2
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene Chemical compound C\1C\C=C/CC\C=C/1 VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- PDKAXHLOFWCWIH-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(Cl)=CC=C PDKAXHLOFWCWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)OOC(C)(C)C CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000587155 Athene Species 0.000 description 1
- 229920004394 Baypren® Polymers 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000408529 Libra Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000357292 Monodactylus Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006170 Therban® Polymers 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-XVNBXDOJSA-N [(1e)-buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-XVNBXDOJSA-N 0.000 description 1
- FVFJGQJXAWCHIE-UHFFFAOYSA-N [4-(bromomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CBr)C=C1 FVFJGQJXAWCHIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOIHABYNKOEWFG-UHFFFAOYSA-N [Sr].[Ba] Chemical compound [Sr].[Ba] WOIHABYNKOEWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002159 adsorption--desorption isotherm Methods 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005311 autocorrelation function Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- PLTOVEJYEUZSKT-UHFFFAOYSA-N cobalt;pyridine Chemical compound [Co].C1=CC=NC=C1 PLTOVEJYEUZSKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;zinc Chemical compound [Zn].OO DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000012886 linear function Methods 0.000 description 1
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUGWFWQVYXATQ-UHFFFAOYSA-N n-phenylbenzenesulfonamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 XAUGWFWQVYXATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000010060 peroxide vulcanization Methods 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940063179 platinol Drugs 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000012607 small angle X-ray scattering experiment Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229940080350 sodium stearate Drugs 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCC)=C1 JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 238000000733 zeta-potential measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229940105296 zinc peroxide Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
これについては、以下を参照されたい:
http://wiki.polymerservice−merseburg.de/index.php/Schichtsilikatverst%C3%A4rkte_Polymere。
− その層状シリケートの含量が、6容積%以下であり、
− そのゴムマトリックスの中の層状シリケート粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定される。
a)層状シリケート含有原料物質を、水性媒体の中に導入し、その層状シリケートの中のシリケート微小板の層を開口させる、
b)開口されたシリケート微小板層を含むこの半製品を、少なくとも1種のラテックスと混合する、
c)その混合物を、流通反応器に供給し、変換させて、層流の伸長流(laminar extensional flow)とする、
d)層流の伸長流の中の、その中に存在する大部分もしくは完全に分離されたシリケート微小板を含むその混合物を、少なくとも1種の混合ユニット、好ましくは混合ノズルまたは沈殿ノズル(precipitation nozzle)の中で、少なくとも1種の酸もしくは少なくとも1種の塩をベースとするコアギュラントと混合する、最後に、
e)d)で得られた中間体を集めて、アルカリ性の、水性媒体中で単離するが、
ここで、そのラテックスには、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、およびカルボキシル化水素化ニトリルゴムの群からの少なくとも1種のゴムを選択し、ここで使用する混合ユニットは、混合ノズルまたは沈殿ノズルである。
a)層状シリケート含有原料物質を、水性媒体の中に導入し、その層状シリケートの中のシリケート微小板の層を開口させる、
b)開口されたシリケート微小板層を含むこの半製品を、少なくとも1種のラテックスと混合する、
c)その混合物を、流通反応器に供給し、変換させて、層流の伸長流とする、
d)層流の伸長流の中の、その中に存在する大部分もしくは完全に分離されたシリケート微小板を含むその混合物を、少なくとも1種の混合ユニット、好ましくは混合ノズルまたは沈殿ノズルの中で、少なくとも1種の酸もしくは少なくとも1種の塩をベースとするコアギュラント(凝集剤)と混合する、最後に、
e)d)で得られた中間体を集めて、アルカリ性の、水性媒体中で単離するが、
ここで、ラテックスには、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、およびカルボキシル化水素化ニトリルゴムの群からの少なくとも1種のゴムを選択し、ここで使用する混合ユニットは、混合ノズルまたは沈殿ノズルである。
− その層状シリケートの含量が、6容積%以下であり、
− そのゴムマトリックスの中の層状シリケート粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有している(その粒子サイズは、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定されたものである)。
プロセス工程a)においては、その中でシリケート微小板が相互に結合されている層状シリケートが入っている原料物質を使用する。典型的には、このシリケート微小板の相互の結合は、化学的および/または電気的結合に基づくものである。プロセス工程a)におけるこの原料物質は、水性媒体の中に導入するが、この水性媒体が、シリケート微小板を開口する(open up)。そのように開口されたシリケート微小板を有する層状シリケートは、本出願の文脈においては、「層間挿入物(intercalate)」とも呼ばれる。
層状シリケート
プロセス工程a)においては、その中でシリケート微小板が結合されて存在して層状シリケートとなっている、層状シリケートが入っている原料物質を使用する。典型的には、このコンポジットは、化学的および/または電気的な結合で固定され、特徴づけられている。各種の場合において、「フィロシリケート(phyllosilicate)」という用語は、層状シリケートにも使用される。層状シリケートは、その中でシリケートアニオンが、コーナー結合された(corner−linked)SiO4四面体の層からなっている、シリケートである。これらの層、または二重層は、骨格を与えるためのさらなるSi−O結合で相互に結合されている訳ではない。
・ 三軸装置(参照、DIN 18137−2;材料試験における単軸または二軸圧力試験とは対照的)
・ DIN 18137−3による、直接的剪断試験:
・ ボックスまたはフレーム剪断装置
・ リング剪断装置
・ ベーン剪断装置。
・ DIN 4094−4に従うベーン剪断試験
・ DIN 4094−1に従うコーン貫入試験
・ 大規模装置、たとえばPhicometer剪断装置
・ 小規模装置、たとえば剪断圧力シリンダー。
本発明の文脈においては、ラテックスとは、一般的に、ゴムの水性懸濁液である。本発明においては、プロセス工程b)において、少なくとも1種のラテックスを使用する。本発明においては、プロセス工程d)またはe)におけるプロセス生成物もまた、ラテックスである。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定される。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定される。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのNBRマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有している(その粒子サイズは、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定されたものである)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのSBRマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有している(その粒子サイズは、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定されたものである)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのNRマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有している(その粒子サイズは、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定されたものである)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのXHNBRマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有している(その粒子サイズは、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定されたものである)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのXNBRマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有している(その粒子サイズは、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定されたものである)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのBRマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有している(その粒子サイズは、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定されたものである)。
本発明は最後にさらに、好ましくはゴムの混合物または加硫物の形態にある、少なくとも1種のゴムおよび本発明の少なくとも1種のナノコンポジットを含む製品にも関する。本発明のナノコンポジットを用いた製品の製造は、ゴム−加工産業で公知の方法によって実施されるが、それはたとえば、以下の文献に記載されている:James E.Mark,Burak Erman,Frederick R.Erich,”Science and Technology of Rubber”,p.419〜469,Academic Press(San Diego)(second edition,1994);James L.White,”Rubber Processing”,p.162ff,Carl Hanser Verlag(Munich,Vienna)(1995);または、Fritz Roethemeyer,Franz Sommer,”Kautschuk Technologie”、Carl Hanser Verlag(Munich,Vienna)(2nd edition,2006)。
− その層状シリケートの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中の層状シリケート粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
そして、その少なくとも1種のゴムが、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、エチレン−アクリレートゴム、アクリレートゴム、フルオロゴム、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、およびカルボキシル化水素化ニトリルゴムの群から選択され、そしてその中央粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定される。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、ナノコンポジットの中に存在するゴムおよびその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムのいずれもが、以下の群から選択される:天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニルゴム(EVM)、エチレン−アクリレートゴム(EAM)、アクリレートゴム(ACM)、フルオロゴム(FKM)、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロブチルゴム(CIIR、BIIR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、およびカルボキシル化ブタジエンおよびアクリロニトリルゴム(XNBR)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、ナノコンポジットの中に存在するゴムおよびその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムのいずれもが、以下の群からと同一のゴムである:天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニルゴム(EVM)、エチレン−アクリレートゴム(EAM)、アクリレートゴム(ACM)、フルオロゴム(FKM)、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロブチルゴム(CIIR、BIIR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、およびカルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリルゴム(XNBR)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、ナノコンポジットの中に存在するゴムおよびその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムのいずれもが、以下の群からと同一のゴムである:天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニルゴム(EVM)、エチレン−アクリレートゴム(EAM)、アクリレートゴム(ACM)、フルオロゴム(FKM)、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロブチルゴム(CIIR、BIIR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、およびカルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリルゴム(XNBR)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、その加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムが、以下の群から選択される:天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニルゴム(EVM)、エチレン−アクリレートゴム(EAM)、アクリレートゴム(ACM)、フルオロゴム(FKM)、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロブチルゴム(CIIR、BIIR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、およびカルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリルゴム(XNBR)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、その加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムが、以下の群から選択される:天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニルゴム(EVM)、エチレン−アクリレートゴム(EAM)、アクリレートゴム(ACM)、フルオロゴム(FKM)、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロブチルゴム(CIIR、BIIR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、およびカルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリルゴム(XNBR)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、その加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムが、以下の群から選択される:天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニルゴム(EVM)、エチレン−アクリレートゴム(EAM)、アクリレートゴム(ACM)、フルオロゴム(FKM)、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロブチルゴム(CIIR、BIIR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、およびカルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリルゴム(XNBR)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、ここで、その加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムが、以下の群から選択される:天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニルゴム(EVM)、エチレン−アクリレートゴム(EAM)、アクリレートゴム(ACM)、フルオロゴム(FKM)、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロブチルゴム(CIIR、BIIR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、およびカルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリルゴム(XNBR)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここで、その粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、その加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムが、以下の群から選択される:天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニルゴム(EVM)、エチレン−アクリレートゴム(EAM)、アクリレートゴム(ACM)、フルオロゴム(FKM)、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロブチルゴム(CIIR、BIIR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、およびカルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリルゴム(XNBR)。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここでその粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、ここでその加硫物の中の少なくとも1種のゴムが、NR、NBR、XNBR、SBR、およびBRの群から選択される。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここでその粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、そのナノコンポジットの中に存在するゴムとその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムが、NR、NBR、XNBR、SBR、およびBRの群からの同一のゴムである。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここでその粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、ナノコンポジットの中に存在するゴムとその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムとのいずれもがNRである。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここでその粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、ナノコンポジットの中に存在するゴムとその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムとのいずれもがNBRである。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここでその粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、ナノコンポジットの中に存在するゴムとその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムとのいずれもがXNBRである。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここでその粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、ナノコンポジットの中に存在するゴムとその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムとのいずれもがSBRである。
− そのMMTの含量が、6容積%以下であり、そして
− そのゴムマトリックスの中のMMT粒子の50%が、100〜200nmの範囲の最大中央粒子サイズd50を有し、
ここでその粒子サイズが、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定され、そしてここで、ナノコンポジットの中に存在するゴムとその加硫物の中の少なくとも1種のさらなるゴムとのいずれもがBRである。
本発明はさらに、爆発的減圧が起こった場合、特に爆発的減圧がかかるガスケットの場合における、加硫物の物性を改良するための、本発明のナノコンポジットの使用にも関する。
1. 使用原料:
1.1 使用したラテックス
本発明の文脈における検討は、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne,Germany)製の、NBR、HXNBR、およびSBRのタイプのゴムをベースとする製品/加硫物を用い、そして市販のモンモリロナイト(=MMT)をベースとする本発明のナノコンポジットを用いて実施した。これらの製品を、従来技術の欧州特許出願公開第2 168 918A1号明細書(nanocomposites produced by mechanical mixing)および独国特許出願公開第10 2007 048 995A1号明細書(nanocomposites produced by flow reactor without mixing nozle)に従って製造した製品と比較した。
本発明の製品/加硫物のために使用される、Sゴムをベースとする二次ラテックスは、本発明の文脈においては、以下のようにして合成した:スチレン−ブタジエンゴム(S−SBR:Buna(登録商標)VSL 2525−0、Buna(登録商標)VSL 5025−2 HM、およびアミノ−S−SBR:Buna(登録商標)VSL VP PBR 4057およびカルボキシル化Buna(登録商標)VSL VP PBR 4088 RJ)およびLanxess Butyl 101−3、およびHalobutyl Lanxess X_Butyl(商標) BB2030をそれぞれ、一口フラスコの中でCPGスターラーを用いて撹拌しながら、tert−ブチルメチルエーテル(TBME)に溶解させ、10時間以内で10重量%の溶液を形成させた(CPG=コア引き抜き精密ガラス(core−pulled precision glass))。
ドデシル硫酸ナトリウムSDS、ドデシルベンジルスルホン酸ナトリウムSDBS、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、ミリスチン酸アンモニウム[C10〜C22脂肪酸の飽和アンモニウム]、およびC10〜C22の範囲の炭化水素鎖長を有する不飽和カルボン酸塩。
1. 2Lの多口フラスコに、300mLの脱イオン水中の5.21gのPGN(Nanocor Inc.)を仕込んだ。その層状シリケートを室温で約16時間撹拌して、均質な懸濁液を形成させた(プロセス工程a)。
2. その懸濁液に、表1に記載のゴムのラテックス556mLを添加し(固形分含量:18%)、次いで、その混合物を室温で1.5時間撹拌した(プロセス工程b)。
3. 脱イオン水を用いて、0.02mol/Lの濃度の希硫酸溶液を調製した。これは、層状シリケートの水中懸濁液(1からのもの)と、表1に記載の特定のラテックス(2からのもの)との混合物を沈殿させるプロセスで使用する。
4. ラテックス(表1に記載)と層状シリケート懸濁液との混合物を、第一の圧力容器の中に導入した。第二の圧力容器の中に希酸(「コアギュラント」(凝集剤))を仕込んだ。溜め容器から混合ノズルへのコアギュラントのフィードを開いたが、圧力下でのコアギュラントのフィードは、微少圧力調節器を用いて調節した(たとえば、2bar)。
5. それと同時に、圧力容器の栓も開いて、ラテックスと層状シリケートの懸濁液との混合物を、流通反応器の中に、伸長流の形で流し、混合ゾーンでコアギュラントにぶつかるようにした。
本発明のプロセスの場合においては、混合ゾーンの中で使用される混合ユニットは、T継手であるか、またはSchlick 772タイプの内部混合ノズルかのいずれかであったが、その手段によれば、コアギュラントは、相互に120度の角度で分かれて、三つの穴から注入された。混合ノズルの出口のところで、コアギュラントが異なった角度で噴射されて、NBRラテックスおよび層状シリケート懸濁液の混合物と、コアギュラントとの混合が、流通反応器の外側で起きた。このようにして得られたコアギュレートを、8より大、または9もしくは10より大のpHを有するNaOH溶液の形態のアルカリ性の水性媒体の中に捕集した。
独国特許出願公開第10 2007 048 995A1号明細書に記載のプロセスを再現させるには、流通反応器の下流側の混合ユニットを省いた。撹拌によって成分を混合している、欧州特許出願公開第2 168 918A1号明細書に記載のプロセスを再現させるには、本発明の文脈においては、スターラーの手段による混合を実施した。
6. コアギュレート(凝集物)を濾過してから、脱イオン水を用いて洗浄し、55℃で乾燥させた。
7. 組み込まれた層状シリケートの比率の正確な測定は、使用したゴムに応じて、ISO 9924−1およびISO 9924−2による熱重量分析の手段により行った。TA Instruments製のTGA 2950CE Hi−Res装置を、以下のパラメーターを用いて使用した:
サンプルの量:10mg±1.5mg
加熱速度:RTから550℃まで、N2雰囲気下で、20K/min
加熱速度:550℃から750℃まで、O2雰囲気下で、20K/min
層状シリケートの量は、出発重量からの、物質収支から計算する。
膨潤した層状シリケート/水系(プロセス工程a)による半製品)を測定するためには、その系を脱イオン水中で16時間かけて膨潤させた。測定チャンバーの中でその懸濁液に300mLの脱イオン水を添加して、常に10容積%の濃度が保たれるようにした。塩および酸を用いる実験では、最初に、相当する溶液を測定チャンバーの中に入れ、予備膨潤させた層状シリケートを懸濁液の中に加えた。次いで、水溶液(プロセス工程a)による半製品)中の層状シリケートの粒子サイズの測定を、ISO 標準 13320に従い、室温で、Sympatec装置(HELOS/BR)を用い、光散乱の手段により実施した。測定の際の装置のポンプ出力は、30%(1080rpm)であった。そのキュベットのサイズは2mmであった。そのレーザーは5mWの出力を有しており、メーカーのデータに従って使用した波長は632.8nmであった。
参照:http://www.malvern.com/de/products/technology/dynamic−light−scattering/。
RH=kT/6πηD (3)
流体力学的半径RHが得られた。コアギュレーション(凝集)の開始を示すゼータ電位は、50回の測定をして、その平均をとった。そのゼータ電位は、−30mVより大と測定された。その測定時間は、15msであった。
5.3gのナトリウムモンモリロナイトと300mLの脱イオン水とからの懸濁液を、2.0リットルの実験室用撹拌タンクの中で16時間かけて撹拌して、膨潤させた。表1に記載された、使用されるラテックスを希釈して固形分含量18%とした。それぞれのラテックス556mLを、室温で1.5時間かけてMMT懸濁液と撹拌した。そのラテックス/MMT懸濁液を、第一の圧力容器に仕込んだ。第二の圧力容器には、コアギュラントを仕込んだ。使用したコアギュラント(凝集剤)は、希硫酸、希塩酸、またはNaCl、CaCl2もしくはMgSO4の塩の溶液のいずれかであった。0.5〜5barの範囲の圧力をかけることによって、第一の圧力容器からの懸濁液を流通反応器の中にポンプ輸送して、層流の伸長流/剪断流に変化させた。それと同時に、コアギュラントを混合ゾーンの方向、沈殿ノズルに向けて導いた。混合ゾーンにおいては、MMTとラテックスとの水性懸濁液の層流の伸長流が、コアギュラントとぶつかり、そこでラテックスがコアギュレート化する。MMTは、そのポリマーマトリックスの中に取り込まれる。次いでそのコアギュレートを濾過し、洗浄し、55℃で乾燥させて、マスターバッチとして保存した。
本発明において使用する層状シリケートについての選択基準は、水膨潤性であって、それでの層間剥離は、SAXS測定によってモニターした。ラテックスおよび層状シリケートの沈降特性は、動的光散乱法、および各種のカチオン(Ca2+、Mg2+、およびH+)の性質および濃度の関数としてのゼータ電位の測定によりモニターした。
ナノコンポジットサンプルの貯蔵弾性率G’および損失弾性率G”を、Alpha Technologies製の装置(Monsanto RPA2000)の手段により測定した。その実験は、80℃、振動数1Hzで、延伸範囲0.28%〜400%で実施した。
核スピン共鳴分光光度法(NMR分光光度法)は、個々の原子の電子的環境および/または近隣の原子との相互作用を調べるための分光法である。それによって、分子の構造および動力学の解明、さらには濃度の測定が可能となる。本発明に関する検討の過程では、Innovative Imaging Corp.KG製の装置(XLDS−15)を用いて、未加硫および加硫両方のサンプルについてH1 NMR実験を実施した。その測定温度は100℃、周波数は15MHzであった。調製したサンプルを、両端が閉じていないガラスキャピラリーの中で分析した。
TEM画像は、Zeiss Libra 120を用い、加速電圧120kVで撮影した。理論的に達成可能な接触面積を求めるために、本発明のプロセスによって得ることが可能なナノコンポジットの中の層間剥離されたシリケート微小板について、TEMの手段により記録し、画像撮影し、それらの直径および厚みについて分析した。この目的のためには、本発明のプロセスによって製造されたナノコンポジットから、超ミクロトーム(EM FC 6タイプ、Leica製)を用い、213Kでダイヤモンドカッターの助けを借りて、100nmの極めて薄い切片を調製し、超ミクロトームのリザーバーから213KでCuグリッド(Athene 400(400メッシュ)に移した。炭素膜なしのCuグリッドの測定にはG2004を使用し、そして400メッシュのS160−4グリッド上の炭素膜を使用して、炭素膜付きのCuグリッドを測定した)(K=ケルビン温度)。このCuグリッドを、ロックを介してTEM装置に導入し、加速電圧120kVで分析した。立方体の形状および使用した層状シリケートの密度が2.6g/cm3であると仮定して、長さ、幅、高さの平均寸法を使用して、個々の微小板の平均比表面積を、530±50m2/g−層状シリケートと計算した。マスターバッチの中で使用した層状シリケートの容積画分を考慮に入れて、そのラテックス−MMTの接触面積を、使用した層状シリケートの各種の量について計算し、膨潤レベルからの実験データと比較した。
TEMの検討のところで示したように、本発明のプロセスの手段により製造されたMMT−シリケート微小板は、それから製造されたナノコンポジットの中では層間剥離されており、それに続けてそれらから製造されるマスターバッチの中では、均質に分散され、流通反応器の流れの方向に配向されていた。それとは対照的に、欧州特許出願公開第2 168 918A1号明細書に従って機械的に組み入れられたMMTの場合においては、主として分散されたタクトイドが存在していた。それに対応して、SAXS測定においては、再アグリゲート化されたシリケート微小板(=タクトイド)に帰属させることができる小さな反射ピークが観察された。
層状シリケートの個々の層の分離を測定するために、MMTベースのナノコンポジットのSAXS測定におけるピーク強度を、SAXS曲線より下のピーク面積を計算することによって評価した(SAXS=small−angle x−ray scattering、小角X線散乱法)。Cu−Kα線(λ=15.4nm)を用い、STOE theta−theta装置を使用した。散乱角2θを、1度から10度まで変化させ、2θ値を、Braggの式を用いて、シリケート微小板の中の層の分離に変換した。
・ 粒子サイズおよび粒子サイズ分布、
・ 粒子の形態(球状、円筒状、薄板状)および内部構造(コア−シェル)、
・ 多孔度(表面対容積の比)
・ 粒子の次数(結晶化度)および配向、ならびに、
・ 分子量およびアグリゲーション数。
プロセス工程c)において得られたラテックス−MMT懸濁液とコアギュラントとの最適で均質な混合は、本発明の結果として、均質なナノコンポジットを作り出すための基本的な前提条件である。
懸濁された層状シリケートを含むラテックスの混合時間の変動
懸濁液を調製するために、実験室用撹拌反応器中、室温で、ラテックスを撹拌し、次いでモンモリロナイト懸濁液を用いてコアギュレート化させた。それら2種の成分の撹拌操作のための時間が、分散性、ひいてはその粘弾性的性質に顕著な差をもたらした。
スチレン−ブタジエンゴム(S−SBR:Buna(登録商標)VSL 2525−0:2.4容積%、Buna(登録商標)VSL 5025−2 HM:2.3容積%およびアミノ−S−SBR:Buna(登録商標)VSL VP PBR 4057:2.0容積%およびカルボキシル化Buna(登録商標)VSL VP PBR 4088 RJ:2.0容積%)およびLanxess Butyl 101−3:2.7容積%およびHalobutyl Lanxess X_Butyl(商標) BB2030:2.5容積%およびHXNBR:1.5容積%。
充填剤レベルが低い場合においては、変形とは無関係な充填剤−ゴム相互作用が形成されることによる、流体力学的強度化(hydrodynamic strengthening)が存在する。それとは対照的に、補強用フィラーの場合においては、容積比が高くなるにつれて、充填剤−充填剤ネットワークの形成による、貯蔵弾性率における顕著な増大がある;A.I.Medallia,”Effect of Carbon Black on dynamic properties of rubber vulcanizates”(Rubber Chemistry and Technology,vol.51,p.437ff(1978)、およびA.R.Payne,Ruber Plastik Age,August 1961,p.963ff。
スチレン−ブタジエンゴム(S−SBR:Buna(登録商標)VSL 2525−0:8倍、Buna(登録商標)VSL 5025−2 HM:8倍、およびアミノ−S−SBR:Buna(登録商標)VSL VP PBR 4057:9倍、およびカルボキシル化Buna(登録商標)VSL VP PBR 4088 RJ:9倍)、およびLanxess Butyl 101−3:6倍、およびHalobutyl Lanxess X_Butyl(商標) BB2030:7倍、およびHXNBR:22倍。各種の方法での結果を、表11にまとめた。
理論接触面積を測定するために、ラテックスの中に存在しているシリケート微小板を、透過型電子顕微鏡法(TEM)の手段により画像化し、解析した。立方体の形状および使用した層状シリケートの密度が2.6g/cm3であると仮定し、長さ、幅、および高さの平均パラメーターを使用して、それぞれの場合において使用した層状シリケートにおける、単一のシリケート微小板の表面積を計算した。この場合に測定された数値は、530m2/g−層状シリケート(この場合、MMT)であった。MMTベースのナノコンポジットのマスターバッチの中で使用した層状シリケートの容積画分を考慮に入れて、その接触面積を、使用した層状シリケートの各種の量について計算し、実験データと比較した。
特に、本発明のCDLCプロセスの手段によって製造されたナノコンポジットは、加硫物の中で使用した場合、ポリマーマトリックスの積極的な強度化を達成し、それは、加硫されたエラストマー材料の、高い硬度、改良された動的な機械的性質、および応力−歪み性能の点からも明らかである。
本発明のナノコンポジットが加硫物の中で良好な分散をすることから、その加硫物の硬度の上昇がもたらされる。ショアーA硬度は、本発明の文脈において使用されるDIN 53505に従った試験方法で、23℃で、MMT含有ナノコンポジットを使用して、予め作成しておいた加硫物の中に特定の針が貫入する深さから、測定した。その目盛り範囲は、ショア0〜100の範囲に入る。
スチレン−ブタジエンゴム(S−SBR:Buna VSL 2525−0:45%、Buna VSL 5025−2 HM:55%、およびアミノ−S−SBR:Buna VSL VP PBR4057:60%、およびカルボキシル化Buba VSL VP PBR 4088 RJ:65%)、およびLanxess Butyl 101−3:45%、およびHalobutyl Lanxess X_Butyl(商標) BB2030:50%、およびHXNBR:90%。
プロセス工程a)における層状シリケートの量を増やしていったときに、層状シリケートの開口度がMMT含有ナノコンポジットの動的−機械的性質に及ぼす影響を、未充填のポリマー(ここでは、ゴムを意味している)との関連で調べた(図2参照)。図2に記載の検討は、室温で、伸びの大きさ0.5%で実施した。
スチレン−ブタジエンゴム(S−SBR:Buna VSL 2525−0:2.4、Buna VSL 5025−2 HM:2.5、およびアミノ−S−SBR:Buna VSL VP PBR 4057:2.8、およびカルボキシル化Buba VSL VP PBR 4088 RJ:2.9)、およびLanxess Butyl 101−3:2.4、およびHalobutyl Lanxess X_Butyl(商標) BB2030:2.5、およびHXNBR:4.2。
3.1 膨潤実験:ポリマー−充填剤の相互作用の測定
質量ベースの膨潤レベルは、膨潤した加硫物の質量と未膨潤の加硫物の質量との商として定義される。本発明の文脈において検討した加硫物における膨潤レベルを測定するためには、それぞれ一つのサンプルを、室温でメチルエチルケトン(MEK)の中に入れ、微細化学天秤での質量の測定で、質量がそれ以上の増加を示さない、すなわち、平衡膨潤レベルが達成されるようになるまで保存した。層状シリケートとポリマーマトリックスとの間の相互作用のために、物理的境界層が形成され、この領域における、マトリックスポリマーのポリマー鎖の膨潤が、かなり制限あるいは抑制された。
F=充填剤の容積画分
T=未膨潤のサンプルの質量
ρP=ポリマーの密度
ρL=溶媒の密度
A0=吸収された溶媒の質量
φ=充填剤の容積画分
m=充填剤−ポリマー相互作用パラメーター
Vr,F=充填剤を含むポリマーの膨潤レベル
Vr,0=ポリマーの膨潤レベル
拡散係数を測定するためには、本発明のナノコンポジットおよび従来技術により得ることが可能なナノコンポジットを使用して、DIN ISO 23529に従って、膨潤媒体としての2−ブタノン(MEK)中、室温(23℃±2℃)での膨潤実験を実施した。個々のサンプル(厚み:3mm)を分析し、記録し、そしてReyence製のデジタル顕微鏡(VHX−600)を用いて評価した。その溶媒は、2日毎に交換した。
M∞=吸収された溶媒の量(平衡状態)
D=拡散係数
t=時間
a=厚み
D0=未充填物質の拡散係数
α=アスペクト比
φ=容積画分
4.1 ゴム混合物の製造
4.1.1 以下の表15〜18に記載の加硫物のためのゴム混合物の製造
ゴム混合物は、二ステージ混合プロセスにおいて製造したが、それぞれの場合において、第一の混合ステージでは、かみ合い式の混練エレメント(PS 5A、パドル形状)付きの容量1.5Lの内部混合器(Werner & Pfleiderer(Stuttgart)製のGK 1.5)を使用した。第二の混合ステージは、温度調節可能なローラーで、最高ローラー温度60℃で実施した。
本発明のナノコンポジットを含む本発明の製品を製造するための加硫は、典型的には、100〜250℃の範囲の温度で、標準圧力(1bar)下か、または場合によっては300barまでの圧力のいずれかで実施した。
必要があれば、比較の目的で、層状シリケートとして使用するためのナトリウムモンモリロナイト(MMT)を、インターナルミキサーの中に、粉体の形状で混ぜ込んだ。
Platinol(登録商標)TOTM : トリメリット酸トリオクチル[CAS No.3319−31−1]、BASF SE(Ludwigshafen)
Vulcafac(登録商標)TAIC70 : トリアリルイソシアヌレート[CAS No.1025−15−6]、West Coast Polychem Pvt.Ltd.(Mumbai,India)
Structol(登録商標)ZP 1014 : 亜鉛ペルオキシド調製物、活性含量50%(ZnO2、ZnO)、無機分散剤30%、および有機分散剤20%、Schill+Seilacher ”Struktol” GmbH(Hamburg)
Perkadox(登録商標)BC−40 : ジクミルペルオキシド[CAS No.80−43−3]、40%活性成分、AkzoNobel Functional Chemicals(Amersfoort,the Netherlands)
Vulcanox(登録商標)4020 : N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン(6PPD)、[CAS No.793−24−8]、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
Vulcanox(登録商標)HS/LG : 2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、重合物(TMQ)[CAS No.147−47−7]、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
Vulcanox(登録商標)MB2/MB : 4−および5−メチル−2−メルカプトベンズイミダゾール(MMBI)、[CAS Nr.53988−10−6]、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
Vulcanol(登録商標)OT : エーテルチオエーテル、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
Vulkacit(登録商標)NZ/EGC : N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(TBBS)、[CAS No.95−31−8]、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
Rhenogran(登録商標)TBzTD−70 : テトラベンジルチウラムジスルフィド[CAS No.10591−85−2]、RheinChemie Rheinau GmbH(Mannheim)
Vulkalent(登録商標)E/C : N−(トリクロロメチルチオ)ベンゼンスルファニリド、[CAS No.002280−49−1]Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
HXNBR : THERBAN(登録商標)XT VPKA 8889、水素化カルボキシル化ブタジエンアクリロニトリルターポリマー[CAS No.187041−37−8]
ZnO aktiv : Zinkoxyd adtiav(登録商標)、微細酸化亜鉛粉体
ZnO : Rotsiegel zinc white(Grillo Zinkoxid GmbH)
ステアリン酸 : Edenor(登録商標)C 18 98−100(Cognis Deutschland GmbH)、CAS番号 57−11−4
Vulkacit(登録商標)CZ : N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、CBS
硫黄 : 可溶性硫黄(Chancel(登録商標)90/95゜ 摩砕硫黄(Solvay Barium Strontium))
Perbunan(登録商標)3445 F : ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
Perbunan(登録商標)3430 F : ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
Krynac(登録商標)4450 F : ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
Lanxess Butyl 101−3 : イソブチレン−イソプレンコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
Lanxess X_Butyl BB 2030 : ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
N550カーボンブラック : Statex(登録商標)N550(Columbian Carbon Deutschland)
Sunpar(登録商標)2280 : 「高度精製パラフィンタイプのゴムプロセスオイル、Sunoco製」
MBTS : Vulkacit(登録商標)DM、Lanxess Deutschland GmbH
Vulkanox(登録商標)BKF : 2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール);Lanxess Deutschland GmbH
Buna(登録商標)VSL 2525−0 : ブタジエン−スチレンコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
Buna(登録商標)VSL 5025−2 HM : 油展ブタジエン−スチレンコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
Buna(登録商標)VSL VP PBR 4057 : 油展アミノ化ブタジエン−スチレンコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
Buna(登録商標)VSL VP PBR 4088 : 油展カルボキシル化ブタジエン−スチレンコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH
Latex NR−Latex FA、Weber & Schaer GmbH & Co.KG(Hamburb,Germany)製
N550カーボンブラック : Statex(登録商標)N550(Columbian Carbon Deutschland)
Vivatec(登録商標)500 : Hansen & Rosenthal KG
Aktiplast(登録商標)PP : RheinChemie Rheinau GmbH
Vulkanox(登録商標)4020/LG : Lanxess Deutschland GmbH
Vulkanox(登録商標)HS/LG : Lanxess Deutschland GmbH
Antilux(登録商標)654 : RheinChemie Rheinau GmbH
Edenor(登録商標)C18 98−100 : ステアリン酸、CAS No.57−11−4、Cognis Deutschland GmbH
Rotsiegel ZnO : Grillo Zinkoxid GmbH
90/95摩砕硫黄 : Deutsche Solvay−Werke
Vulkacit(登録商標)CZ/C : Lanxess Deutschland GmbH
Vulkacit(登録商標)DZ/C : Lanxess Deutschland GmbH
混合物の加硫特性を、DIN 53 529に従い、レオメーターで測定したが、MDR 2000E Monsanto レオメーターを使用した。この方法では、たとえば以下のような特性データを求めた:Fmin.、Fmax、Fmax−Fmin.、t10、t50、t90およびt95、ならびにF15min、F20min.、F25min.、およびF25max−Fmin。
Fmin : 加硫計で、架橋等温線の最小のところの読み
Fmax : 加硫計で、架橋等温線の最大のところの読み
Fmax−Fmin : 加硫計で、最大値と最小値の間の読みの差
t10 : 10%の転化率が達成された時間
t50 : 50%の転化率が達成された時間
t90 : 90%の転化率が達成された時間
t95 : 95%の転化率が達成された時間
5.1 ハイブリッド系および慣用されている系の特性解析
本発明のMMTベース、特に本発明のCDLC法からのナノコンポジットの強度化および膨潤性能の格付けをするために、比較例の化合物を、N550カーボンブラックおよび機械的に混ぜ込んだ層状シリケートを用いて製造して、特性解析した。それに加えて、層間剥離された層状シリケートを5.2容積%までで含む、本発明のプロセス、特にCDLC法によるMMTベースのナノコンポジットをベースとするマスターバッチ、ならびに従来技術によるカーボンブラックのような慣用されている充填剤の組合せからハイブリッド系を作成した。これらの混合物の場合、そのマスターバッチを充填剤のように扱い、それぞれ第一の混合ステージにおいて組み入れた。
5.1の表23に記載の組成物によるナノコンポジットを充填したゴム製品の粘弾性特性を、ゴムプロセス分析計(Alpha Technologies製、モデル:Monsanto RPA 2000;測定条件:80℃、測定振動数1Hz、変形の大きさ0.28%〜400%)で特性解析した。
5.3.1 ショアーA硬度
ゴムの中に充填剤を添加すると、一般的に、ショアーA硬度(DIN 53505、23℃で測定)が比例的に高くなり、このことは、ゴム工業ではそれ自体公知である。
層状シリケート含有系、カーボンブラック含有系、および/またはカーボンブラック随伴層状シリケート含有系で求めた値を対数プロットすることによって、それら異なった系の機械的−動的性質を、比較の目的で表示した。機械的浸透閾値は、異なった指数を有する「べき関数(power function)」から得られた2本の直線の交点から求めた(参照、図8)。
加硫物の中にそれを均質に分散した本発明のナノコンポジットの例外的な強度化ポテンシャルは、特にDIN 53504に従い、Zwick 1445材料試験機で、S2型サンプル形状を用いて、23℃、引張速度200mm/分、初期力0.5Nで測定した、すなわち10%、25%、50%、100%、200%、および300%歪みでの応力値(σ10、σ25、σ50、σ100、σ200、およびσ300)の引張強度および破断時伸びから求められた試験片における応力/歪み特性に示され、その強度化因子(strengthening factor)が、カーボンブラックベースの混合物と比較して、その測定曲線から求められた。
加硫物中のポリマーマトリックスにおける層状シリケートの強度化性能は、顕著なポリマー−充填剤の相互作用を用いて評価することができる。その相互作用の結果、境界層が生じ、その中で、ポリマー鎖が層状シリケートの表面に、物理的な力で結合される。その結果、鎖の易動度がかなり制限されるが、易動度の低下は、核共鳴分光光度法によって検出することができる。境界層では、この領域におけるポリマーの密度を上げることになる。境界層が多く存在するほど、それらの領域における膨潤は低くなる。したがって、極めて実質的に最適な境界層は、層状シリケートの層間剥離と、層状シリケートのシリケート微小板を実質的にばらばらにすることによって、影響を受け/達成される。
本発明のMMTベースのナノコンポジット、および機械的混合によって層間剥離されたMMT含有コンポジット(欧州特許出願公開第2 168 918A1号明細書による)、ならびにカーボンブラック混合物およびそれのハイブリッド系の膨潤特性を、室温で、メチルエチルケトン(MEK)の中で検討した。この目的のためには、サンプルを乾燥状態で秤量し、膨潤媒体の中に浸漬させ、そして、毎日秤量することにより重量増加を測定した。その膨潤媒体は、隔日毎に交換した。その拡散係数を求めるためには、Reyence VHX−600 デジタル顕微鏡を用いてそれらのサンプルを分析し、評価した。膨潤測定の評価は、Kraus式を使用して実施した[Kraus G.,J.Appl.Polym.Sci.,7(1963),861]。検討した系のKrausプロットにおいては、その勾配が、ポリマー−充填剤の相互作用の目安である。図11に、本発明においては特に好ましいCDLC法によって層間剥離された系についてのKrausプロットを、カーボンブラック系およびハイブリッド系と比較して、示す。
充填剤表面に対する物理的付着から生じる鎖セグメントの易動度は、核共鳴分光光度法の手段によって測定した。スピン−スピン緩和定数T2は、90度パルスの後、交差磁化が、その初期値の37%に低下するまでの時間を意味している。この値が小さいほど、鎖の易動度が低い。図12に、CDLC法によって製造した本発明の系およびカーボンブラック系についての、相対的なスピン−スピン緩和時間T2を示している。
特にガスケット材料においては、爆発的減圧の実験が採用される。それらは、圧力を高圧レベルから低圧レベルへと数秒以内に低下させたときに、気体状媒体に対するシーリングを与えなければならない、主としてガスケット材料である。
Krynac(登録商標)4450 F : ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
ステアリン酸 : CAS No.57−11−4
Maglite(登録商標)DE : 酸化マグネシウム、Merck(USA)製
Zinkoxid aktiv : CAS No.1314−13−2、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
Rhenofit(登録商標)DDA−70 : 70%のジフェニルアミン誘導体と30%の充填剤で構成される抗酸化剤、RheinChemie Rheinau GmbH(Mannheim)
Vulkanox(登録商標)ZMB2/C−5 : メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
Diplast(登録商標)TM8−10/ST : n−オクタノールとn−デカノールとの混合物をベースとするトリメチレート、CAS No.90218−76−1、Polynt(Scancorosciate,Italy)
Polyglykol 4000 S : CAS No.25322−69−4、Reinighaus Chemie GmbH&Co.KG(Essen)
Celite(登録商標)281 SS : CAS No.68855−54−9、Merck Millipore、Merck KGaA(Darmstadt)
Vulkasil(登録商標) S : CAS No.007631−86−9、二酸化ケイ素、Lanxess Deutschland GmbH(Cologne)
Sachtleben RU−5 : 超微粉砕二酸化チタン(ルチル構造)、Sachtleben Chemie GmbH(Duisburg)
Silquest(登録商標)RC−1 : ビニル−官能化シラン、カップリング剤、Momentive Performance Materials Inc.
Rhenofit(登録商標)TRIM/S : 70%のトリメチロールプロパントリメタクリレート[CAS No.3290−92−4]および30%のシリカで構成される架橋活性化剤、RheinChemie Rheinau GmbH(Mannheim)
Perkadox(登録商標)14−40−B−PD : 40%の炭酸カルシウムおよびシリカを含む、ジ(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、CAS No.24155−25−3、AkzoNobel Functional Chemicals(Amersfoort,the Netherlands)
インキュベーション時間、t90およびトルクのような加硫性能は、非ローター式ねじり剪断加硫計(Rheometer MDR 2000、Alpha Technologies)を使用し、DIN 53529、Part 3に従って、加熱温度160℃、振動数1Hz、変形角1.5%で測定した。このようにして、以下のような特性データを求めた:Fmin.、Fmax.、Fmax.−Fmin.、t10、t50、t90およびt95、さらにはF15min、F20min.、F25min.およびF25min.−Fmax.。
Fmin : 加硫計で、架橋等温線の最小のところの読み
Fmax : 加硫計で、架橋等温線の最大のところの読み
Fmax−Fmin : 加硫計で、最大値と最小値の間の読みの差
t10 : 10%の転化率が達成された時間
t50 : 50%の転化率が達成された時間
t90 : 90%の転化率が達成された時間
t95 : 95%の転化率が達成された時間
F15min : 15分後の加硫計の読み。
F20min. : 20分後の加硫計の読み。
F25min. : 25分後の加硫計の読み。
F25max−Fmin : 25分後と最大値の加硫計の読みの差。
Claims (26)
- ナノコンポジットであって、ゴムマトリックスによって包み込まれた少なくとも1種の層状シリケートの層状シリケート粒子で構成されており、前記の少なくとも1種の層状シリケートの粒子と、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、エチレン−アクリレートゴム、アクリレートゴム、フルオロゴム、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリクロロプレン、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、およびカルボキシル化水素化ニトリルゴムの群からの少なくとも1種のゴムとを含み、
− 前記の少なくとも1種の層状シリケートの含量が、6容積%以下であり、
− 前記ゴムマトリックスの中の前記の少なくとも1種の層状シリケートの層状シリケート粒子が、100〜200nmの範囲の粒子サイズ(中央値)d50を有し、
ここで、前記粒子サイズ(中央値)が、ISO 29301に従い透過型電子顕微鏡法によって測定されたものであり、
前記の少なくとも1種の層状シリケートの層状シリケート粒子が、30%〜99%の範囲のX線回折で求められる層間剥離レベルを有することを特徴とする、ナノコンポジット。 - 前記少なくとも1種の層状シリケートの層状シリケート粒子が50超のアスペクト比を有し、ここで、前記アスペクト比が、前記少なくとも1種の層状シリケートの層状シリケート粒子の長手方向の長さ対その厚みの比率であり、前記アスペクト比の計算のために必要な粒子の長さおよび粒子の厚みのパラメーターが、標準ISO 13321およびISO 22412を適用した動的光散乱法の手段および画像解析により得られることを特徴とする、請求項1に記載のナノコンポジット。
- ラテックスであって、水性懸濁液中に、請求項1又は2に記載のナノコンポジットを含む、ラテックス。
- 製品であって、ベースポリマーを含有するゴム混合物、加硫物またはエラストマーの形態にあり、それらの中に、請求項1又は2に記載の少なくとも1種のナノコンポジットを含むことを特徴とする、製品。
- 前記ベースポリマーまたは加硫物の中のナノコンポジットの含量が、0.1質量%〜10質量%の範囲にあることを特徴とする、請求項4に記載の製品。
- 使用される前記ベースポリマーまたは加硫物が、前記ナノコンポジットを製造するのに使用されたのと同じゴムであることを特徴とする、請求項4又は5に記載の製品。
- ナノコンポジットの製造方法であって、
a)層状シリケート含有原料物質を、水性媒体の中に導入し、前記層状シリケートの中のシリケート微小板の層を開口させ、
b)開口されたシリケート微小板層を含むこの半製品を、少なくとも1種のラテックスと混合し、
c)前記混合物を流通反応器に供給し、層流の伸長流に転換させて、その結果、前記シリケート微小板相互の、さらに大きいか、または完全な分離を起こさせ、
d)層流の伸長流の中の、その中に存在する大部分もしくは完全に分離されたシリケート微小板を含む前記混合物を、少なくとも1種の混合ユニットの中で、少なくとも1種の酸もしくは少なくとも1種の塩をベースとするコアギュラントと混合し、最後に、
e)d)で得られた中間体を集めて、アルカリ性の、水性媒体中で単離するが、
ここで、前記ラテックスには、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン/ジオレフィンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、およびカルボキシル化水素化ニトリルゴムの群からの少なくとも1種のゴムが選択され、ここで使用される前記混合ユニットが、混合ノズルまたは沈殿ノズルである、
ことを特徴とする、方法。 - 層流の伸長流への前記転換を、0.2〜30barの範囲の圧力で実施することを特徴とする、請求項7に記載の方法。
- 前記流通反応器が、円錐形のテーパーを有するチューブの形状を有することを特徴とする、請求項7又は8に記載の方法。
- 流通反応器として使用される前記円錐形のテーパーを有するチューブが、1〜15度の範囲の角θ*を有し、前記角θ*が、前記流通反応器の傾斜角度を表していることを特徴とする、請求項9に記載の方法。
- 流通反応器として使用される前記円錐形のテーパーを有するチューブの狭窄係数D0/D1が1.1〜20の範囲にあり、ここでD0が、伸長流の現象が開始される点での前記円錐形のテーパーを有するチューブの断面であり、D1が、前記少なくとも1種の混合ユニットの中への前記伸長流の入口より前の前記円錐形のテーパーを有するチューブの断面であることを特徴とする、請求項9又は10に記載の方法。
- 前記円錐形のテーパーを有するチューブが、前記層流の伸長流において、その長さ全体Lにわたって、ほぼ双曲線のプロファイルを発生させることを特徴とする、請求項9〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記流通反応器の中で、前記層流の、段階のない滑らかな双曲線プロファイルが発生されることを特徴とする、請求項7〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 比率L/D1 (Lは、円錐形のテーパーを有するチューブの長さであり、D 1 は前記少なくとも1種の混合ユニットに入る前記伸長流の入口より前の前記流通反応器の断面である)が、100〜400の範囲であることを特徴とする、請求項11〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 工程b)における混合が流通反応器より上流に接続された混合チャンバーの中で行われ、直径D1(前記少なくとも1種の混合ユニットに入る前記伸長流の入口より前の前記流通反応器の断面)の、加えられる圧力pに対する比率が、コアギュレーションのための前記混合チャンバーの中の伸長流、処理量、および体積流量を調節し、比率D1/p、10〜20/1〜2の範囲であることを特徴とする、請求項11〜14のいずれか一項に記載の方法。
- プロセス工程d)において、外部混合原理または内部混合原理のいずれかによって機能する、少なくとも1種の混合ユニットが使用されることを特徴とする、請求項7〜15のいずれか一項に記載の方法。
- その中で、前記流通反応器の中または前記流通反応器から出た後に、前記コアギュラントが、前記内部混合原理によって、前記層流の伸長流に対して直角または斜めに添加される、混合ノズルが使用されることを特徴とする、請求項16に記載の方法。
- 前記内部混合原理に従った混合ノズルが使用され、相互に120度離れた三つの点で前記混合ノズルに前記コアギュラントがフィードされることを特徴とする、請求項17に記載の方法。
- 前記コアギュラントが三つの点で混合ノズルにフィードされて三つのサブストリームを形成し、前記コアギュラントの前記三つのサブストリームが、前記混合ノズルの同じ断面で、前記伸長流に対して添加されることを特徴とする、請求項18に記載の方法。
- 前記混合ノズル内において、前記コアギュラントが前記伸長流に対して、1:100の比率でフィードされることを特徴とする、請求項7〜19のいずれか一項に記載の方法。
- ゴムベースの製品または加硫物を製造するための、請求項1又は2に記載の前記ナノコンポジット又は請求項3に記載の前記ラテックスの使用。
- 前記製品が、液状媒体または気体状媒体をシールするために使用されることを特徴とする、請求項21に記載の使用。
- 前記製品が、化学産業、家電産業、または自動車産業における製品であることを特徴とする、請求項22に記載の使用。
- 前記製品が、ガスケット、膜、ガス蓄圧器、ホース、モーター、ポンプ、および電動工具のためのハウジング、ローラー、タイヤ、カップリング、停止用緩衝材、コンベアベルト、伝動ベルト、多層積層材または多層フィルム、ならびに防音および防振要素であることを特徴とする、請求項21又は22に記載の使用。
- 前記ガスケットが、爆発的減圧がかかるガスケットであることを特徴とする、請求項24に記載の使用。
- 突然の圧力低下が起きた場合の、ゴムベースの製品または加硫物の抵抗性を増大させるためのゴムの製造における、請求項1又は2に記載のナノコンポジットの使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102015014400 | 2015-11-06 | ||
DE102015014400.6 | 2015-11-06 | ||
PCT/EP2016/076685 WO2017077044A1 (de) | 2015-11-06 | 2016-11-04 | Nanokomposits enthaltend ein schichtsilikat und einen kautschuk |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018536082A JP2018536082A (ja) | 2018-12-06 |
JP6726288B2 true JP6726288B2 (ja) | 2020-07-22 |
Family
ID=57286462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018541554A Expired - Fee Related JP6726288B2 (ja) | 2015-11-06 | 2016-11-04 | ナノコンポジット |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10815359B2 (ja) |
EP (1) | EP3371252A1 (ja) |
JP (1) | JP6726288B2 (ja) |
WO (1) | WO2017077044A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018013668A1 (en) | 2016-07-12 | 2018-01-18 | Alexander Poltorak | System and method for maintaining efficiency of a heat sink |
CN109294022B (zh) * | 2018-08-20 | 2020-07-31 | 国网江苏省电力公司盐城供电公司 | 一种高抗压的变压器储油柜隔膜 |
CN110034296B (zh) * | 2019-04-19 | 2022-02-15 | 哈尔滨工业大学 | 一种凸面镜状硅纳米片材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2531396A (en) * | 1947-03-29 | 1950-11-28 | Nat Lead Co | Elastomer reinforced with a modified clay |
FR2053786A5 (ja) | 1969-07-17 | 1971-04-16 | Michelin & Cie | |
DE3709956A1 (de) * | 1987-03-26 | 1988-10-06 | Laszlo Ferenc Dipl Ing Matefi | Universal-regulierbares zwei-fluid/luft steuer-spruehventil |
DE19820432A1 (de) | 1998-05-07 | 1999-11-11 | Voith Sulzer Papiertech Patent | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen eines Auftragsmediums auf einen laufenden Untergrund |
JP2000026700A (ja) * | 1998-07-08 | 2000-01-25 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
EP1125978A1 (en) * | 2000-02-18 | 2001-08-22 | Peter Somerville Roberts | A latex rubber product and a method for preparing same |
BR0105083A (pt) * | 2000-11-17 | 2002-06-25 | Goodyear Tire & Rubber | Composição de borracha leve contendo argila |
JP2003201373A (ja) * | 2001-10-23 | 2003-07-18 | Jsr Corp | ゴム組成物及びその製造方法並びにゴム成形品 |
US6861462B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-03-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Nanocomposite formed in situ within an elastomer and article having component comprised thereof |
JP2004051748A (ja) * | 2002-07-18 | 2004-02-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ポリマー組成物およびその製造方法 |
US20040147661A1 (en) * | 2003-01-27 | 2004-07-29 | Anuar Yaakub | Natural rubber composites containing smectite clay and uses thereof |
CN1239587C (zh) * | 2003-04-03 | 2006-02-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合粉末及其制备方法和用途 |
MXPA05013441A (es) * | 2003-06-09 | 2006-03-17 | Union Carbide Chem Plastic | Blindaje de aislamiento semiconductor desprendible. |
US7906600B2 (en) * | 2004-12-29 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processable filled, curable halogenated isoolefin elastomers |
DE102007042496A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-05-15 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischungen und daraus erhaltene Elastomere mit modifizierten Schichtsilikat-Füllstoffen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
JP2008144041A (ja) * | 2006-12-11 | 2008-06-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 有機化クレイマスターバッチの製造方法、有機化クレイマスターバッチおよびこれを含有するポリマーナノコンポジット |
JP2008189885A (ja) * | 2007-02-07 | 2008-08-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ポリマー組成物 |
JPWO2008156032A1 (ja) * | 2007-06-20 | 2010-08-26 | 昭和電工株式会社 | 有機化粘土、その製造方法、及び有機化粘土を含む樹脂複合体 |
DE102007048995B4 (de) * | 2007-10-11 | 2016-05-12 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Vereinzelung von Silikat-Plättchen aus Schichtsilikaten |
EP2168918A1 (de) | 2008-09-24 | 2010-03-31 | Bayer MaterialScience AG | Nicht-quellfähige, synthetische Schichtsilicate für Polymer-Schichtsilicat-(Nano)composite |
WO2012105645A1 (ja) * | 2011-02-03 | 2012-08-09 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物および架橋性ニトリルゴム組成物、並びにゴム架橋物 |
JP2013018914A (ja) * | 2011-07-13 | 2013-01-31 | Inoac Gijutsu Kenkyusho:Kk | ゴムマスターバッチ、ゴム組成物、及びタイヤ、並びにゴムマスターバッチの製造方法 |
-
2016
- 2016-11-04 EP EP16794552.6A patent/EP3371252A1/de not_active Withdrawn
- 2016-11-04 JP JP2018541554A patent/JP6726288B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2016-11-04 US US15/773,802 patent/US10815359B2/en active Active
- 2016-11-04 WO PCT/EP2016/076685 patent/WO2017077044A1/de active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018536082A (ja) | 2018-12-06 |
EP3371252A1 (de) | 2018-09-12 |
US20180319951A1 (en) | 2018-11-08 |
WO2017077044A1 (de) | 2017-05-11 |
US10815359B2 (en) | 2020-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6726288B2 (ja) | ナノコンポジット | |
US9751992B2 (en) | Elastomeric composition having a very good dispersion of the filler in the elastomeric matrix | |
Zhang et al. | Characterization of kaolinite/styrene butadiene rubber composite: Mechanical properties and thermal stability | |
Vijay et al. | Studies on blends of natural rubber and butadiene rubber containing silica–Organomodified kaolin hybrid filler systems | |
Azizli et al. | Compatibility, mechanical and rheological properties of hybrid rubber NR/EPDM-g-MA/EPDM/graphene oxide nanocomposites: theoretical and experimental analyses | |
Tancharernrat et al. | Preparation of styrene butadiene copolymer–silica nanocomposites via differential microemulsion polymerization and NR/SBR–SiO2 membranes for pervaporation of water–ethanol mixtures | |
DE112017000597B4 (de) | Compoundierter Kautschuk mit verbesserter Wärmeübertragung sowie daraus hergestellter Reifen-Heizbalg und Elastomergegenstand | |
CN101124268A (zh) | 聚合纳米复合材料及其制备方法 | |
BRPI1004853A2 (pt) | mistura de borracha compreendendo pelo menos uma borracha e pelo menos um negro de carvço com baixo teor de pah e uso da mesma | |
JP6112362B2 (ja) | 液相中でのマスターバッチの製造方法 | |
Burgaz et al. | Carbon black reinforced natural rubber/butadiene rubber and natural rubber/butadiene rubber/styrene-butadiene rubber composites: Part I: Rheological, mechanical and thermomechanical properties | |
US20150011678A1 (en) | Process for preparing a masterbatch in the liquid phase | |
TWI599617B (zh) | 充油橡膠、橡膠組成物以及製造充油橡膠的方法 | |
Jong | Modulus enhancement of natural rubber through the dispersion size reduction of protein/fiber aggregates | |
TWI424959B (zh) | Calcium carbonate treated with sulfurized active ingredients | |
JP2012116983A (ja) | トレッド用ゴム組成物及び競技用タイヤ | |
He et al. | Preparation, structure, performance, industrialisation and application of advanced rubber/clay nanocomposites based on latex compounding method | |
JP2006152117A (ja) | 大型車両用ラジアルタイヤ | |
CN101855251A (zh) | 用于阻隔应用的三乙胺官能化高弹体 | |
Das et al. | Rubber curing chemistry governing the orientation of layered silicate | |
CN111566147B (zh) | 在液相中制备橡胶配混物的方法和装置 | |
Arun et al. | Mechanical properties of nr latex-nano silica composites | |
WO2012041804A2 (en) | Polymer compositions | |
Rempel et al. | Nitrile rubber latex blends: Preparation, characterization and applications | |
Boonchoo et al. | Synthesis of polyisoprene–montmorillonite nanocomposites via differential microemulsion polymerization and application of PIP–Mt in natural rubber |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180502 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190313 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190415 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190716 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191015 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200115 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200601 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200626 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6726288 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |