JP6721350B2 - Core paper tube and sheet roll including the same - Google Patents
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Description
本発明は、消臭機能を有する巻芯紙管、及びそれを備えたシートロールに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a core paper tube having a deodorizing function, and a sheet roll including the core paper tube.
トイレットロールやキッチンタオル等の衛生紙のロール（シートロール）の巻芯紙管に消臭機能を付与することが種々行われている。例えば、原紙層に対し、消臭物質が混入された樹脂からなる消臭層をラミネートし、この積層紙を巻いて紙管とする技術が開示されている（特許文献１）。
又、紙管を構成する原紙にアルミニウム化合物を内添又は外添し、紙管の紙面ｐＨを３．５以下とすることで、アンモニア臭に対して消臭効果を付与する技術が開示されている（特許文献２）。
BACKGROUND ART Various deodorizing functions are given to core paper tubes of rolls (sheet rolls) of sanitary paper such as toilet rolls and kitchen towels. For example, a technique is disclosed in which a deodorizing layer made of a resin mixed with a deodorizing substance is laminated on a base paper layer, and the laminated paper is rolled to form a paper tube (Patent Document 1).
Further, a technique is disclosed in which an aluminum compound is internally or externally added to a base paper constituting a paper tube and a paper surface pH of the paper tube is set to 3.5 or less, thereby giving a deodorizing effect to an ammonia odor. (Patent Document 2).
しかしながら、従来の消臭機能を有する巻芯紙管は、原紙に消臭層をラミネートしたり、アルミニウム化合物を外添（塗布等）するため、消臭薬剤の調合工程、ラミネート又は塗布工程、乾燥工程等が必要となり、生産性が低下するという問題がある。
又、原紙にアルミニウム化合物を内添する場合には、原紙のパルプ繊維への歩留まりが低下し、消臭効果が低下する場合がある。
又、従来の巻芯紙管は、消臭機能が十分であるとはいえなかった。
従って本発明は、十分な消臭機能を有すると共に、生産が容易な巻芯紙管、及びそれを備えたシートロールの提供を目的とする。
However, in the conventional core paper tube having a deodorizing function, since a deodorizing layer is laminated on the base paper and an aluminum compound is externally added (coating, etc.), a deodorizing agent preparation step, a laminating or coating step, and a drying step. There is a problem in that productivity is reduced due to the necessity of steps and the like.
Further, when the aluminum compound is internally added to the base paper, the yield of the base paper to the pulp fiber may be lowered, and the deodorizing effect may be lowered.
Further, the conventional core paper tube cannot be said to have a sufficient deodorizing function.
Therefore, an object of the present invention is to provide a core paper tube that has a sufficient deodorizing function and is easy to produce, and a sheet roll including the same.
上記課題を解決するため、本発明の巻芯紙管は、原紙を１枚又は２枚以上貼り合わせてなるロール状シートの巻芯紙管において、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属元素のイオンを含有してなる金属イオン含有セルロース繊維を含み、前記原紙の坪量：１００〜２００ｇ/ｍ 2 、かつJIS -P 8118により測定した前記原紙の１枚の厚さ：１５０〜２５０μｍ、前記巻芯紙管に対する前記金属イオンの含有量が０．５ｍｇ/ｇ以上であることを特徴とする。
In order to solve the above problems, the core paper tube of the present invention is a roll-shaped sheet core paper tube obtained by laminating one or more base papers, and oxidized cellulose having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. A metal ion-containing cellulose fiber containing ions of at least one metal element selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Ni, Mn, Fe, Ti, Al, Zn and Cu for fibers. The basis weight of the base paper is 100 to 200 g/m 2 , and the thickness of one of the base papers measured according to JIS-P 8118 is 150 to 250 μm, and the content of the metal ion in the core paper tube is 0. It is characterized by being 5 mg/g or more.
本発明の巻芯紙管が前記金属イオン含有セルロース繊維を２〜３０質量％含むことが好ましい。
前記酸化セルロース繊維に対する前記金属イオンの含有量が１０〜６０ｍｇ／ｇであることが好ましい。
The core paper tube of the present invention preferably contains 2 to 30% by mass of the metal ion-containing cellulose fiber.
The content of the metal ion in the oxidized cellulose fiber is preferably 10 to 60 mg/g.
本発明のシートロールは、巻芯紙管と、該巻芯紙管にロール状に巻回されたシートとを備えたシートロールであって、前記巻芯紙管は、請求項１〜３のいずれか一項に記載の巻芯紙管である。 The sheet roll of the present invention is a sheet roll including a core paper tube and a sheet wound in a roll shape on the core paper tube, wherein the core paper tube is defined in any one of claims 1 to 3. The core paper tube according to any one of claims.
この発明によれば、十分な消臭機能を有すると共に、生産が容易な巻芯紙管、及びそれを備えたシートロールが得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain a core paper tube which has a sufficient deodorizing function and is easy to produce, and a sheet roll including the same.
図１に示すように、本発明の実施形態に係る衛生紙ロール（シートロール）１０は、巻芯紙管２の外周にシート（衛生紙シート）１０ｘがロール状に巻回されてなる。
巻芯紙管２は、巻芯紙管用の原紙を中空筒状に形成したものであり、その形成方法は特に限定されるものではないが、原紙をスパイラル巻きにして巻き間に接着剤を介在させたものが一般的である。又、原紙は、例えば、２枚のシート状の原紙を貼り合わせてなるが、原紙の貼り合わせ枚数は限定されない。
上記原紙は、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属元素のイオンを含有してなる金属イオン含有セルロース繊維を含む。金属イオン含有セルロース繊維については後述する。
上記原紙は、上記金属イオン含有セルロース繊維と、他の繊維（パルプ繊維等）とを含む抄紙原料を抄紙してなる抄紙体であり、「抄紙体」であるとは、顕微鏡により繊維が絡み合った状態であることをいう。
As shown in FIG. 1, a sanitary paper roll (sheet roll) 10 according to an embodiment of the present invention is formed by winding a sheet (sanitary paper sheet) 10x around a core paper tube 2 in a roll shape.
The core paper tube 2 is formed by forming a base paper for the core paper tube into a hollow cylindrical shape, and the forming method is not particularly limited, but the base paper is spirally wound and an adhesive is interposed between the rolls. The ones that are allowed are common. Further, the base paper is formed by, for example, laminating two sheet-shaped base papers, but the number of the base papers to be adhered is not limited.
The base paper is one or more selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Ni, Mn, Fe, Ti, Al, Zn and Cu for the oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. A metal ion-containing cellulose fiber containing ions of a metal element is included. The metal ion-containing cellulose fiber will be described later.
The base paper is a papermaking body made from a papermaking raw material containing the metal ion-containing cellulose fibers and other fibers (pulp fibers etc.), and the term "papermaking body" means that the fibers are entangled by a microscope. It is a state.
他の繊維としては、例えば針葉樹パルプ（NBKP）又は広葉樹パルプ(LBKP)などのバージンパルプや、古紙から再生した古紙パルプを用いることができる。これらパルプは要求品質に合わせて、適宜所定の種類及び配合割合で適宜配合される。抄紙原料は、要求品質及び操業の安定のために様々な薬品を添加（内添）してもよく、これら薬品としては、柔軟剤、嵩高剤、染料、分散剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力剤、濾水向上剤、ピッチコントロール剤、歩留向上剤などが挙げられる。
そして、公知の抄紙法により原紙を製造することができる。
As other fibers, for example, virgin pulp such as softwood pulp (NBKP) or hardwood pulp (LBKP), or used paper pulp recycled from used paper can be used. These pulps are appropriately blended in predetermined types and blending ratios according to the required quality. Various chemicals may be added (internally added) to the papermaking raw material for the required quality and stable operation. Examples of these chemicals include a softening agent, a bulking agent, a dye, a dispersant, a wet paper strengthening agent, and a drying agent. Examples include paper strength agents, drainage improvers, pitch control agents, retention improvers and the like.
Then, the base paper can be manufactured by a known papermaking method.
単位質量（ｇ）の巻芯紙管に対する、金属イオンの含有量が０．５ｍｇ/ｇ以上である。金属イオンは上記金属イオン含有セルロース繊維に担持されている。又、直径３８ｍｍで長さ１１４ｍｍの巻芯紙管１本の質量は、約２ｇである。 The metal ion content is 0.5 mg/g or more with respect to the core paper tube having a unit mass (g). The metal ions are carried on the metal ion-containing cellulose fiber. The mass of one core paper tube having a diameter of 38 mm and a length of 114 mm is about 2 g.
上記原紙（巻芯紙管）は、上記金属イオン含有セルロース繊維を２〜３０質量％含むことが好ましい。
上記金属イオン含有セルロース繊維中の金属イオンは、悪臭成分（硫化水素、アンモニア等）と反応することでトイレやキッチン等で有効な消臭機能を発揮する。このため、原紙中の金属イオン含有セルロース繊維の含有割合を少なくしても、消臭機能が低下し難いので、高価な金属イオン含有セルロース繊維を低減してコストダウンを図ることができる。
原紙中の金属イオン含有セルロース繊維の割合が２質量％未満であると、消臭機能が低下し、金属イオン含有セルロース繊維の割合が３０質量％を超えるとコストアップとなる場合がある。
The base paper (core paper tube) preferably contains 2 to 30 mass% of the metal ion-containing cellulose fiber.
The metal ions in the above-mentioned metal ion-containing cellulose fiber exhibit an effective deodorizing function in a toilet, kitchen, etc. by reacting with a malodorous component (hydrogen sulfide, ammonia, etc.). For this reason, even if the content ratio of the metal ion-containing cellulose fiber in the base paper is reduced, the deodorizing function does not easily deteriorate, so that it is possible to reduce the cost by reducing the expensive metal ion-containing cellulose fiber.
If the proportion of the metal ion-containing cellulose fibers in the base paper is less than 2% by mass, the deodorizing function is deteriorated, and if the proportion of the metal ion-containing cellulose fibers exceeds 30% by mass, the cost may increase.
原紙の坪量を例えば１００〜２００ｇ/ｍ2とすることができる。
又、原紙の厚さを１５０〜２５０μｍ(JIS -P 8118により測定)、サイズ度を１００〜３００ｓ（JIS-P 8122により測定）、平滑度を１０ｓ／１０ｍｌ（JIS-P8155により測定）以上とすることができる。
The basis weight of the base paper can be set to, for example, 100 to 200 g/m 2 .
Further, the thickness of the base paper is 150 to 250 μm (measured by JIS-P 8118), the size degree is 100 to 300 s (measured by JIS-P 8122), and the smoothness is 10 s/10 ml (measured by JIS-P8155) or more. be able to.
金属イオン含有セルロース繊維は、セルロース繊維表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を導入した酸化セルロース繊維に対し、金属化合物水溶液を接触させることによって得ることができる。また、上記原紙の製造方法としては、酸化セルロース繊維を含む原料を抄造したシートに上記金属化合物水溶液を接触させる方法の他、予め酸化セルロース繊維に金属イオンを含有させ、この金属イオン含有セルロース繊維を含む原料を抄造する方法を例示することできる。 The metal ion-containing cellulose fiber can be obtained by contacting an oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group introduced on the surface of the cellulose fiber with an aqueous metal compound solution. Further, as the method for producing the base paper, other than the method of contacting the metal compound aqueous solution with a sheet produced from a raw material containing oxidized cellulose fibers, preliminarily containing metal ions in the oxidized cellulose fibers, the metal ion-containing cellulose fibers are The method of paper-making the raw material containing can be illustrated.
上記酸化セルロース繊維は、Ｎ−オキシル化合物を触媒に用いて木材パルプなどのセルロース繊維を酸化することにより製造できる。この酸化反応により、セルロース表面のグルコピラノース環のＣ６位の一級水酸基が選択的に酸化され、表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維が得られる。原料のセルロースは天然セルロースが好ましい。上記酸化反応は、水中で行うことが好ましい。反応におけるセルロース繊維の濃度は特に限定されないが、５質量％以下が好ましい。Ｎ−オキシル化合物の量は、反応系に対し０．１〜４ｍｍｏｌ／Ｌ程度であればよい。反応には公知の共酸化剤を用いてもよい。共酸化剤の例には、ジ亜ハロゲン酸またはその塩が含まれる。共酸化剤の量は、Ｎ−オキシル化合物１ｍｏｌに対して１〜４０ｍｏｌが好ましい。
反応温度は４〜４０℃が好ましく、室温がより好ましい。反応系のｐＨは８〜１１が好ましい。酸化の度合いは、反応時間、Ｎ−オキシル化合物の量等により適宜調整できる。
このようにして得た酸化セルロース繊維は、表面に酸基が存在し、内部にはほとんど酸基は存在しない。これはセルロース繊維が結晶性であるため、酸化剤が繊維の内部にまで拡散しにくいためと考えられる。
The oxidized cellulose fibers can be produced by oxidizing cellulose fibers such as wood pulp using an N-oxyl compound as a catalyst. By this oxidation reaction, the primary hydroxyl group at the C6 position of the glucopyranose ring on the cellulose surface is selectively oxidized, and an oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface is obtained. The raw material cellulose is preferably natural cellulose. The oxidation reaction is preferably performed in water. The concentration of cellulose fibers in the reaction is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less. The amount of the N-oxyl compound may be about 0.1 to 4 mmol/L with respect to the reaction system. A known co-oxidant may be used in the reaction. Examples of the co-oxidant include dihalous acid or a salt thereof. The amount of the cooxidant is preferably 1 to 40 mol with respect to 1 mol of the N-oxyl compound.
The reaction temperature is preferably 4 to 40°C, more preferably room temperature. The pH of the reaction system is preferably 8-11. The degree of oxidation can be appropriately adjusted by the reaction time, the amount of N-oxyl compound and the like.
The thus-obtained oxidized cellulose fiber has acid groups on its surface and almost no acid groups inside. It is considered that this is because the cellulose fiber is crystalline, and thus the oxidant does not easily diffuse into the inside of the fiber.
カルボキシル基とは−ＣＯＯＨで表される基をいい、カルボキシレート基とは−ＣＯＯ−で表される基をいう。酸化セルロース繊維を製造する際のカルボキシレート基のカウンターイオンは特に限定されない。そして、後述する金属のイオンが上記カウンターイオンと置き換わってカルボキシレート基とイオン結合する。また、カルボキシル基は金属イオンとして銅イオンと配位すると思われる。カルボキシル基またはカルボキシレート基を合わせて「酸基」ともいう。
酸基の含有量は、特開２００８−００１７２８号公報の段落００２１に開示されている方法によって測定できる。すなわち、精秤した乾燥セルロース試料を用いて０．５〜１質量％のスラリー６０ｍＬを調製し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液によってｐＨを約２．５とする。その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して電気伝導度測定を行う。測定はｐＨが約１１になるまで続ける。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階を示すまでに消費された水酸化ナトリウム量（Ｖ）から、下式を用いて酸基量Ｘ１を求める。
Ｘ１（ｍｍｏｌ／ｇ）＝Ｖ（ｍＬ）×０．０５／セルロースの質量（ｇ）
The carboxyl group means a group represented by -COOH, and the carboxylate group means a group represented by -COO-. The counter ion of the carboxylate group when producing the oxidized cellulose fiber is not particularly limited. Then, the metal ion described later replaces the counter ion and ionically bonds with the carboxylate group. In addition, the carboxyl group seems to coordinate with copper ion as a metal ion. The carboxyl group or the carboxylate group is collectively referred to as "acid group".
The content of the acid group can be measured by the method disclosed in paragraph 0021 of JP-A-2008-001728. That is, 60 mL of a 0.5 to 1 mass% slurry is prepared using a precisely weighed dry cellulose sample, and the pH is adjusted to about 2.5 with a 0.1 mol/L hydrochloric acid aqueous solution. After that, 0.05 mol/L sodium hydroxide aqueous solution is dropped to measure the electric conductivity. The measurement is continued until the pH is about 11. From the amount (V) of sodium hydroxide consumed until the weak acid neutralization step in which the change in electrical conductivity is mild is shown, the acid group amount X1 is calculated using the following formula.
X1 (mmol/g)=V (mL)×0.05/mass of cellulose (g)
上記セルロース繊維の酸基の量は、０．２〜２．２ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。酸基の量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、セルロース繊維表面に存在する金属イオンの量が十分でなく、消臭機能に劣る場合がある。酸基の量が２．２ｍｍｏｌ／ｇを超えると、衛生薄葉紙の抄紙の際のろ水性が悪化し、脱水負荷が大きくなる場合がある。 The amount of acid groups in the cellulose fiber is preferably 0.2 to 2.2 mmol/g. If the amount of acid groups is less than 0.2 mmol/g, the amount of metal ions present on the surface of the cellulose fiber may be insufficient and the deodorizing function may be poor. If the amount of the acid groups exceeds 2.2 mmol/g, the drainage during the papermaking of sanitary thin paper may be deteriorated and the dehydration load may be increased.
次に、上記酸化セルロース繊維に対し、上記金属の化合物を含む水溶液を接触させ、金属化合物に由来する金属イオンが、カルボキシレート基とイオン結合を形成する。なお、カルボキシル基は電離してカルボキシレート基を経て金属イオンとイオン結合するか、上述のように金属イオンと配位すると思われる。
金属化合物水溶液とは、金属塩の水溶液である。金属塩の例には、錯体（錯イオン）、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、および酢酸塩が含まれる。金属塩は水溶性であることが好ましい。
金属化合物の接触方法に関しては、予め調製したセルロース繊維の分散液と金属化合物水溶液を混合してもよく、セルロース繊維を含む分散液を基材の上に塗布して膜とし、当該膜に金属化合物水溶液を添加して含浸させてもよい。このとき、膜は基板上に固定されたままであってもよいし、基板から剥離された状態であってもよい。
金属化合物水溶液の濃度は特に限定されないが、セルロース繊維１００質量部に対して１０〜８０質量部が好ましく、３０〜６０質量部がより好ましい。
金属化合物を接触させる時間は適宜調整してよい。接触させる際の温度は特に限定されないが２０〜４０℃が好ましい。また、接触させる際の液のｐＨは特に限定されないが、ｐＨが低いと、カルボキシル基に金属イオンが結合しにくくなるため、７〜１３が好ましく、ｐＨ８〜１２が特に好ましい。
Next, the aqueous solution containing the compound of the metal is brought into contact with the oxidized cellulose fiber, and the metal ion derived from the metal compound forms an ionic bond with the carboxylate group. The carboxyl group is considered to ionize and ionically bond with the metal ion via the carboxylate group, or coordinate with the metal ion as described above.
The metal compound aqueous solution is an aqueous solution of a metal salt. Examples of metal salts include complexes (complex ions), halides, nitrates, sulfates, and acetates. The metal salt is preferably water-soluble.
Regarding the method for contacting the metal compound, a dispersion of the cellulose fiber prepared in advance and an aqueous solution of the metal compound may be mixed, and the dispersion containing the cellulose fiber is applied onto a substrate to form a film, and the metal compound is added to the film. You may add and impregnate an aqueous solution. At this time, the film may remain fixed on the substrate or may be separated from the substrate.
The concentration of the aqueous metal compound solution is not particularly limited, but is preferably 10 to 80 parts by mass, and more preferably 30 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose fiber.
The time for contacting the metal compound may be adjusted appropriately. The temperature at the time of contact is not particularly limited, but 20 to 40°C is preferable. Further, the pH of the liquid at the time of contact is not particularly limited, but when the pH is low, it becomes difficult for the metal ion to bond to the carboxyl group, so 7 to 13 is preferable, and pH 8 to 12 is particularly preferable.
酸化セルロース繊維が金属イオンを含有（配位）していることは、走査型電子顕微鏡像、及び強酸による抽出液のＩＣＰ発光分析で確認できる。つまり、金属イオンは走査型電子顕微鏡像では存在を確認できず、一方でＩＣＰ発光分析では金属を含有していることを確認できる。これに対し、例えば上記金属がイオンから還元されて金属粒子として存在している場合は、走査型電子顕微鏡像または透過型電子顕微鏡像でも金属粒子を確認することができるので、金属粒子の有無を判定できる。また、走査型電子顕微鏡像と元素マッピングによっても金属イオンの有無を判定できる。つまり、走査型電子顕微鏡像では金属イオンを確認できないが、元素マッピングをすることで金属イオンが存在することを確認できる。
金属イオンとして、上記金属元素のイオンを用いることにより、抗菌機能が付与される。一方、セルロース繊維の酸基のすべてに金属粒子が結合しなくても良く、残存した酸基も臭い成分であるアンモニア等を中和することができ、消臭機能が発揮される。
The fact that the oxidized cellulose fibers contain (coordinate) the metal ions can be confirmed by a scanning electron microscope image and ICP emission analysis of the extract with a strong acid. That is, the presence of metal ions cannot be confirmed in the scanning electron microscope image, while it can be confirmed that the metal ions are contained in the ICP emission analysis. On the other hand, for example, when the metal is reduced from ions and exists as metal particles, the metal particles can be confirmed in a scanning electron microscope image or a transmission electron microscope image. You can judge. Also, the presence or absence of metal ions can be determined by scanning electron microscope images and elemental mapping. That is, although the metal ion cannot be confirmed in the scanning electron microscope image, the existence of the metal ion can be confirmed by performing the element mapping.
An antibacterial function is imparted by using the above-mentioned metal element ions as the metal ions. On the other hand, it is not necessary for the metal particles to bind to all the acid groups of the cellulose fiber, and the remaining acid groups can also neutralize the odorous components such as ammonia, and the deodorizing function is exerted.
巻芯紙管１本当たりの上記金属イオンの含有量が１．０ｍｇ以上である。巻芯紙管１本に含まれる金属イオンの含有量が１．０ｍｇ未満であると消臭機能が十分でない。なお、複数の金属イオンを含有する場合は、すべての金属イオンの合計含有量である。又、巻芯紙管１本当たりの上記金属イオンの含有量の上限は特に制限されないが、コスト等を考慮して例えば６．０ｍｇとすることができる。 The content of the above metal ions per core paper tube is 1.0 mg or more. If the content of metal ions contained in one core paper tube is less than 1.0 mg, the deodorizing function is not sufficient. When a plurality of metal ions are contained, it is the total content of all metal ions. The upper limit of the content of the metal ion per core paper tube is not particularly limited, but may be 6.0 mg in consideration of cost and the like.
金属イオン含有セルロース繊維において、酸化セルロース繊維に対する金属イオンの含有量が10〜60mg/gであることが好ましい。
金属イオンの含有量が10mg/g未満であると、金属イオン含有セルロース繊維による抗菌/消臭性能が低下することがある。
金属イオンの含有量が60mg/gを超えるものを製造することは、金属イオン含有セルロース繊維の収率の低下につながり、コストアップとなることがある。
In the metal ion-containing cellulose fiber, the content of metal ion relative to the oxidized cellulose fiber is preferably 10 to 60 mg/g.
If the content of metal ions is less than 10 mg/g, the antibacterial/deodorant performance of the metal ion-containing cellulose fibers may decrease.
Production of a metal ion content of more than 60 mg/g may lead to a decrease in the yield of the metal ion-containing cellulose fiber, resulting in an increase in cost.
シート１０ｘとしては、例えば公知のトイレットペーパー、キッチンタオルペーパー等の衛生紙シートが挙げられるが、紙に限定されるものではなく、ラップフィルム等であってもよい。シート１０ｘのプライ数も特に限定されない。 Examples of the sheet 10x include known sanitary paper sheets such as toilet paper and kitchen towel paper, but are not limited to paper and may be wrap films and the like. The number of plies of the sheet 10x is also not particularly limited.
本発明は上記した実施形態に限定されず、本発明の思想と範囲に含まれる様々な変形及び均等物に及ぶことはいうまでもない。 It is needless to say that the present invention is not limited to the above-described embodiments and covers various modifications and equivalents included in the concept and scope of the present invention.
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は勿論これらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
＜金属イオン含有セルロース繊維の製造＞
乾燥重量で５．００ｇの未乾燥の針葉樹漂白クラフトパルプ、３９ｍｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）及び５１４ｍｇの臭化ナトリウムを水５００ｍｌに分散させた後、１５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、１ｇのパルプ（絶乾）に対して次亜塩素酸ナトリウムの量が５．５ｍｍｏｌとなるように加えて反応を開始した。反応中は３ＭのＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨを１０．０に保った。ｐＨに変化が見られなくなった時点で反応終了と見なし、反応物をガラスフィルターにてろ過した後、十分な量の水による水洗、ろ過を２回繰り返し、固形分量１５質量％の水を含浸させたＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維を得た。
このＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維はその表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。金属イオンを含有する前のＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維の酸基量（酸化セルロース繊維１ｇ当たり）を表１に示す。
<Production of metal ion-containing cellulose fiber>
5.00 g dry weight undried conifer bleached kraft pulp, 39 mg 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and 514 mg sodium bromide were dispersed in 500 ml water, A 15 mass% sodium hypochlorite aqueous solution was added to 1 g of pulp (absolutely dry) so that the amount of sodium hypochlorite was 5.5 mmol to start the reaction. During the reaction, 3M NaOH aqueous solution was added dropwise to maintain the pH at 10.0. When no change in pH was observed, the reaction was considered to be complete, and the reaction product was filtered through a glass filter, washed with a sufficient amount of water and filtered twice to impregnate water with a solid content of 15% by mass. TEMPO oxidized cellulose fiber was obtained.
This TEMPO oxidized cellulose fiber has a carboxyl group or a carboxylate group on its surface. Table 1 shows the amount of acid groups (per 1 g of oxidized cellulose fiber) of the TEMPO oxidized cellulose fiber before containing the metal ions.
このＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維を「未叩解のセルロースナノファイバー」と称する。
又、ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維の一部については、これを解繊（叩解）し「叩解後のセルロースナノファイバー」と称する。
叩解後のＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維のろ水度をカナダ標準濾水度測定法（JIS P 8121:2012）に基づき測定したところ、ろ水度(ＣＳＦ/フリーネス)は０ｍｌであった。
This TEMPO oxidized cellulose fiber is referred to as “unbeaten cellulose nanofiber”.
In addition, a part of the TEMPO oxidized cellulose fiber is defibrated (beaten) and referred to as "cellulose nanofiber after beating".
When the freeness of the TEMPO oxidized cellulose fiber after beating was measured according to the Canadian Standard Freeness Measurement Method (JIS P 8121:2012), the freeness (CSF/freeness) was 0 ml.
次に、得られた未叩解又は叩解後のＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維（この時点では金属イオンを含有していない）に対し、表１に示すｐＨと濃度（ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維１ｇ当たり）の金属塩水溶液を加えて撹拌した。これにより、ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維に金属イオンを担持させた。
未叩解のＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維に金属イオンを担持させたものを「金属イオン含有セルロース繊維Ａ」とし、叩解後のＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維に金属イオンを担持させたものを「金属イオン含有セルロース繊維Ｂ」とした。
なお、図２に、実施例に用いた金属イオン含有セルロース繊維の透過型電子顕微鏡像を示す。
Next, with respect to the obtained unbeaten or beaten TEMPO-oxidized cellulose fibers (which do not contain metal ions at this time), a metal salt aqueous solution having the pH and concentration shown in Table 1 (per 1 g of TEMPO-oxidized cellulose fibers) Was added and stirred. Thereby, the TEMPO oxidized cellulose fiber was made to carry the metal ion.
Unbeaten TEMPO oxidized cellulose fibers supporting metal ions are referred to as "metal ion-containing cellulose fibers A", and unbeaten TEMPO oxidized cellulose fibers supporting metal ions are referred to as "metal ion-containing cellulose fibers B". And
In addition, FIG. 2 shows a transmission electron microscope image of the metal ion-containing cellulose fibers used in the examples.
＜巻芯紙管の原紙の抄紙＞
次に、それぞれ金属イオン含有セルロース繊維Ａ，Ｂと、パルプ（ＮＢＫＰ及びＬＢＫＰ）とを、表２に示す配合比で配合してパルプスラリーを調製し、抄紙して各実施例の巻芯紙管の原紙を製造した。原紙の坪量を１５０ｇ/ｍ2とした。
比較例１、２として、金属イオン含有セルロース繊維Ａ，Ｂの配合量を変更して実施例と同様に抄紙し、原紙中の金属イオンの含有量を変化させた。
<Making of core paper for core paper tube>
Next, the metal ion-containing cellulose fibers A and B and the pulp (NBKP and LBKP) were blended at a blending ratio shown in Table 2 to prepare a pulp slurry, which was paper-made to make core paper tube of each example. Manufactured base paper. The basis weight of the base paper was set to 150 g/m 2 .
In Comparative Examples 1 and 2, the amount of the metal ion-containing cellulose fibers A and B was changed and papermaking was carried out in the same manner as in the example, and the content of metal ion in the base paper was changed.
なお、各実施例の原紙を走査型電子顕微鏡で観察したところ、紙の繊維のみが確認された。また、各実施例の原紙につき、強酸で溶解した後の抽出液のＩＣＰ（（高周波誘導結合プラズマ）発光分析を行い、いずれも金属が含有されていることが確認された。以上のことより、各実施例の原紙は酸化セルロース繊維に金属イオンを含有していることがわかる。 When the base paper of each example was observed with a scanning electron microscope, only the fibers of the paper were confirmed. In addition, with respect to the base paper of each example, ICP ((high frequency inductively coupled plasma) emission analysis of the extract after dissolving with a strong acid was performed, and it was confirmed that each contained a metal. It can be seen that the base paper of each example contains metal ions in the oxidized cellulose fiber.
得られた原紙につき、以下の評価を行った。
＜消臭性＞
ガスバッグに1gの原紙サンプルを設置し、5ppmの硫化水素ガスを0.5L 注入後の消臭能力を官能評価した。比較として、ガスバッグに原紙サンプルを設置しないブランク試験を行った。評価が◎、○であれば、実用上問題はない。
◎：まったく臭わない
○：ほとんど臭気が気にならない
×：ブランクと同等の臭気が残る
＜抗菌性＞
繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 JIS-L1902:2008 定量試験（菌液吸収法）に従って評価した。数値（静菌活性値）が2.0以上であれば問題ない。
The following evaluation was performed on the obtained base paper.
<Deodorant>
A 1 g base paper sample was placed in a gas bag, and sensory evaluation was performed on the deodorizing ability after 0.5 L of 5 ppm hydrogen sulfide gas had been injected. As a comparison, a blank test was performed without placing the base paper sample in the gas bag. If the evaluation is ◎ or ○, there is no problem in practical use.
⊚: No odor at all ○: Almost no odor is noticed ×: Remains odor equivalent to blank <Antibacterial property>
Antibacterial test method and antibacterial effect of textile products Evaluation was performed according to JIS-L1902:2008 quantitative test (bacterial liquid absorption method). There is no problem if the value (bacteriostatic activity value) is 2.0 or more.
得られた結果を表１、表２に示す。 The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
表２から明らかなように、各実施例の場合、十分な消臭、抗菌機能を有していた。
一方、巻芯紙管１本当たりの上記金属イオンの含有量が１．０ｍｇ未満である比較例１、２の場合、消臭、抗菌機能が各実施例よりも大幅に劣った。
As is clear from Table 2, each Example had sufficient deodorant and antibacterial functions.
On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 and 2 in which the content of the metal ion per core paper tube was less than 1.0 mg, the deodorizing and antibacterial functions were significantly inferior to the respective Examples.
２ 巻芯紙管
１０ 衛生紙ロール（シートロール）
１０ｘ シート（衛生紙シート）
2 Core paper tube 10 Sanitary paper roll (sheet roll)
10x sheet (sanitary paper sheet)
Claims (4)
前記原紙の坪量：１００〜２００ｇ/ｍ 2 、かつJIS -P 8118により測定した前記原紙の１枚の厚さ：１５０〜２５０μｍ、
前記巻芯紙管に対する前記金属イオンの含有量が０．５ｍｇ/ｇ以上であることを特徴とする巻芯紙管。 In a core paper tube of a roll-shaped sheet obtained by laminating one or more base papers, Ag, Au, Pt, Pd, Ni, Mn, with respect to the oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface, A metal ion-containing cellulose fiber containing ions of at least one metal element selected from the group consisting of Fe, Ti, Al, Zn and Cu,
Basis weight of the base paper: 100 to 200 g/m 2 , and thickness of one of the base paper measured according to JIS-P 8118: 150 to 250 μm,
Content of the said metal ion with respect to the said core paper tube is 0.5 mg/g or more, The core paper tube characterized by the above-mentioned.
前記巻芯紙管は、請求項１〜３のいずれか一項に記載の巻芯紙管であるシートロール。 A sheet roll comprising a core paper tube and a sheet wound in a roll shape on the core paper tube,
The sheet roll, wherein the core paper tube is the core paper tube according to any one of claims 1 to 3.
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