JP6716360B2 - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本発明は内燃機関用潤滑油組成物に関する。

近年、自動車用内燃機関、特に自動車用ガソリンエンジンの燃費低減を目的として、従来の自然吸気エンジンを、過給機を備えたより排気量の低いエンジン（過給ダウンサイジングエンジン）で置き換えることが提案されている。過給ダウンサイジングエンジンによれば、過給機を備えることにより、出力を維持しながら排気量を低減し、省燃費化を図ることが可能である。

その一方で、過給ダウンサイジングエンジンにおいては、低回転域でトルクを高めていくと、予定されたタイミングよりも早くシリンダ内で着火が起きる現象（ＬＳＰＩ：Low Speed Pre-Ignition）が起きる場合がある。ＬＳＰＩが起きるとエネルギー損失が増え、燃費改善および低速トルク向上の制約となる。ＬＳＰＩの発生にはエンジン油の影響が疑われている。最近、ＬＳＰＩを抑制しつつ清浄性能を確保するために、Ｃａ系清浄剤とＭｇ系清浄剤とを併用するエンジン油が提案されているが、そのようなエンジン油の省燃費性能は担保できていないか、或いは不十分である。

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本発明は、ＬＳＰＩ抑制能および清浄化性能を確保するとともに、省燃費性能を向上させることが可能な内燃機関用潤滑油組成物を提供することを課題とする。

本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、（Ａ）１００℃における動粘度が２〜５ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、（Ｂ）（Ｂ１）カルシウムを含有する金属系清浄剤と（Ｂ２）マグネシウムを含有する金属系清浄剤とを含む金属系清浄剤を、組成物全量基準でカルシウム量として５００〜２５００質量ｐｐｍかつマグネシウム量として１００〜１０００質量ｐｐｍと、（Ｃ）上記（Ｂ）成分の少なくとも一部を構成してもよい、油溶性又は分散性の油中で安定なホウ素含有添加剤を、組成物全量基準でホウ素量として５０〜１０００質量ｐｐｍと、（Ｄ）油溶性有機モリブデン化合物を、組成物全量基準でモリブデン量として１００〜２０００質量ｐｐｍとを含み、組成物中のホウ素含有量（ＭＢ）のマグネシウム含有量（Ｍｇ）に対する質量比（ＭＢ／Ｍｇ）が０．５〜１０であり、且つ、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の要件：
（ｉ）組成物中のホウ素含有量が、組成物全量基準で２７０質量ｐｐｍ以上である；
（ｉｉ）上記（Ｃ）成分が、上記（Ｂ１）成分および／または上記（Ｂ２）成分の少なくとも一部を構成してもよい、ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を含む；
（ｉｉｉ）組成物中のホウ素含有量（ＭＢ）のマグネシウム含有量（Ｍｇ）に対する上記質量比（ＭＢ／Ｍｇ）が０．８以上である、
からなる群から選ばれる１つ以上の要件を満たすことを特徴とする。

本明細書において、「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を意味する。「１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を意味する。
（Ｃ）成分について、ホウ素含有添加剤が「（Ｂ）成分の少なくとも一部を構成してもよい」とは、当該ホウ素含有添加剤が（Ｂ）成分の少なくとも一部を構成してもよく、（Ｂ）成分に該当しない添加剤であってもよいことを意味する。
要件（ｉｉ）について、ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤が「（Ｂ１）成分および／または（Ｃ１）成分の少なくとも一部を構成してもよい」とは、当該金属系清浄剤が（Ｂ１）成分の少なくとも一部を構成してもよく、（Ｂ２）成分の少なくとも一部を構成してもよく、（Ｂ１）成分の少なくとも一部および（Ｂ２）成分の少なくとも一部を構成してもよく、（Ｂ１）成分および（Ｂ２）成分のいずれにも該当しない金属系清浄剤であってもよいことを意味する。要件（ｉｉ）が満たされるとき、ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤は、（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との両方に寄与する。
要件（ｉｉｉ）が満たされるとき、組成物の質量比ＭＢ／Ｍｇの範囲は、０．５〜１０と、要件（ｉｉｉ）に規定される範囲「０．８以上」との論理積、すなわち０．８〜１０である。

本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、ＬＳＰＩ抑制能および清浄化性能を確保するとともに、省燃費性能を向上させることが可能である。

以下、本発明について詳述する。なお、特に断らない限り、数値Ａ及びＢについて「Ａ〜Ｂ」という表記は「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Ｂのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Ａにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。

＜（Ａ）潤滑油基油＞
本発明の潤滑油組成物においては、基油として、１００℃における動粘度が２〜５ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油（以下において「本実施形態に係る潤滑油基油」ということがある。）が用いられる。

本実施形態に係る潤滑油基油としては、例えば、原油を常圧蒸留および／または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理から選ばれる１種または２種以上の組み合わせにより精製したパラフィン系鉱油、およびノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油、ならびにこれらの混合物などのうち、１００℃における動粘度が２〜８ｍｍ^２／ｓであり、かつ芳香族含有量が１０質量％以下であるものが挙げられる。

本実施形態に係る潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油（１）〜（８）を原料とし、この原料油および／またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）
（４）基油（１）〜（３）から選ばれる１種または２種以上の混合油および／または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
（５）基油（１）〜（４）から選ばれる２種以上の混合油
（６）基油（１）、（２）、（３）、（４）または（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）基油（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）基油（１）〜（７）から選ばれる２種以上の混合油。

なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製；フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製；溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう；酸性白土や活性白土などによる白土精製；硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの１種を単独で行ってもよく、２種以上を組み合わせて行ってもよい。また、２種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。

更に、本実施形態に係る潤滑油基油としては、上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（９）または（１０）が特に好ましい。
（９）上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解基油
（１０）上記基油（１）〜（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化基油。脱ろう工程としては接触脱ろう工程を経て製造された基油が好ましい。

また、上記（９）または（１０）の潤滑油基油を得るに際して、必要に応じて溶剤精製処理および／または水素化仕上げ処理工程を適当な段階で更に行ってもよい。

また、上記水素化分解・水素化異性化に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物（例えば、シリカアルミナ、アルミナボリア、シリカジルコニアなど）または当該複合酸化物の１種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属（例えば周期律表第ＶＩａ族の金属や第ＶＩＩＩ族の金属などの１種類以上）を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼオライト（例えばＺＳＭ−５、ゼオライトベータ、ＳＡＰＯ−１１など）を含む担体に第ＶＩＩＩ族の金属のうち少なくとも１種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒および水素化異性化触媒は、積層または混合などにより組み合わせて用いてもよい。

水素化分解・水素化異性化の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧０．１〜２０ＭＰａ、平均反応温度１５０〜４５０℃、ＬＨＳＶ０．１〜３．０ｈｒ^−１、水素／油比５０〜２００００ｓｃｆ／ｂとすることが好ましい。

本実施形態に係る潤滑油基油の１００℃における動粘度は２．０〜５．０ｍｍ^２／ｓであり、好ましくは４．５ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは４．４ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは４．３ｍｍ^２／ｓ以下であり、また好ましくは３．０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは３．５ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは３．８ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは４．０ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃における動粘度が５．０ｍｍ^２／ｓを超える場合には、潤滑油組成物の低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、２．０ｍｍ^２／ｓ未満の場合には潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。

本実施形態に係る潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは４０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは３０ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは２５ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは２２ｍｍ^２／ｓ以下、最も好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以下である。一方、当該４０℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは１４ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは１６ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは１８ｍｍ^２／ｓ以上、最も好ましくは１９ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油基油の４０℃における動粘度が４０ｍｍ^２／ｓを超える場合には、潤滑油組成物の低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、１０ｍｍ^２／ｓ未満の場合には潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。

なお本明細書において「４０℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される４０℃での動粘度を意味する。

本実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、１００以上であることが好ましい。より好ましくは１１０以上、さらに好ましくは１２０以上、特に好ましくは１２５以上、最も好ましくは１３０以上である。粘度指数が１００未満であると、潤滑油組成物の粘度−温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。なお、本明細書において粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。

本実施形態に係る潤滑油基油の１５℃における密度（ρ_１５）は、好ましくは０．８６０以下、より好ましくは０．８５０以下、さらに好ましくは０．８４０以下、特に好ましくは０．８３５以下である。なお、本明細書において１５℃における密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１９９５に準拠して１５℃において測定された密度を意味する。

本実施形態に係る潤滑油基油の流動点は、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１２．５℃以下、更に好ましくは−１５℃以下、特に好ましくは−１７．５℃以下、最も好ましくは−２０．０℃以下である。流動点が上記上限値を超えると、潤滑油組成物全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本明細書において流動点とは、ＪＩＳ Ｋ ２２６９−１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。

本実施形態に係る潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常１００質量ｐｐｍ以上となる。本実施形態に係る潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。

本実施形態に係る潤滑油基油における窒素分の含有量は、好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３質量ｐｐｍ以下である。窒素分の含有量が１０質量ｐｐｍを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本明細書において窒素分とは、ＪＩＳ Ｋ ２６０９−１９９０に準拠して測定される窒素分を意味する。

本実施形態に係る潤滑油基油の％Ｃ_Ｐは、好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上、さらに好ましくは８５以上であり、また通常９９以下、好ましくは９５以下、より好ましくは９４以下である。潤滑油基油の％Ｃ_Ｐが上記下限値未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の％Ｃ_ｐが上記上限値を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。

本実施形態に係る潤滑油基油の％Ｃ_Ａは、２以下であることが好ましく、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５以下である。潤滑油基油の％Ｃ_Ａが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および省燃費性が低下する傾向にある。

本実施形態に係る潤滑油基油の％Ｃ_Ｎは、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは２０以下であり、特に好ましくは１５以下である。また潤滑油基油の％Ｃ_Ｎは、好ましくは１以上であり、より好ましくは４以上である。潤滑油基油の％Ｃ_Ｎが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、％Ｃ_Ｎが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。

本明細書において％Ｃ_Ｐ、％Ｃ_Ｎおよび％Ｃ_Ａとは、それぞれＡＳＴＭ Ｄ ３２３８−８５に準拠した方法（ｎ−ｄ−Ｍ環分析）により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した％Ｃ_Ｐ、％Ｃ_Ｎおよび％Ｃ_Ａの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる％Ｃ_Ｎは０を超える値を示し得る。

本実施形態に係る潤滑油基油における飽和分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上であり、また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは４０質量％以下であり、好ましくは３５質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２１質量％以下である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性を向上させることができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。なお本明細書において飽和分とは、ＡＳＴＭ Ｄ ２００７−９３に準拠して測定された値を意味する。

また、飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記ＡＳＴＭ Ｄ ２００７−９３に記載された方法の他、ＡＳＴＭ Ｄ ２４２５−９３に記載の方法、ＡＳＴＭ Ｄ ２５４９−９１に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。

本実施形態に係る潤滑油基油における芳香族分は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下、特に好ましくは３質量％以下、最も好ましくは２質量％以下であり、０質量％であってもよく、また好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、特に好ましくは１．５質量％以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本実施形態に係る潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。

なお、本明細書において芳香族分とは、ＡＳＴＭ Ｄ ２００７−９３に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレンおよびこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮環した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。

本実施形態に係る潤滑油基油として合成系基油を用いてもよい。合成系基油としては、１００℃における動粘度が２．０〜５．０ｍｍ^２／ｓである、ポリα−オレフィン及びその水素化物、イソブテンオリゴマー及びその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、並びにこれらの混合物等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは炭素数６〜１６のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化生成物が挙げられる。

ポリα−オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素と、水、アルコール（エタノール、プロパノール、ブタノール等）、カルボン酸またはエステルとの錯体を含む触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。

本実施形態に係る潤滑油基油は、基油全体として１００℃における動粘度が２．０〜５．０ｍｍ^２／ｓである限りにおいて、単一の基油成分からなってもよく、複数の基油成分を含んでもよい。

＜（Ｂ）金属系清浄剤＞
本発明の潤滑油組成物は、（Ｂ）金属系清浄剤（以下において「（Ｂ）成分」ということがある。）として、（Ｂ１）カルシウムを含有する金属系清浄剤（以下において「（Ｂ１）成分」ということがある。）と、（Ｂ２）マグネシウムを含有する金属系清浄剤（以下において「（Ｂ２）成分」ということがある。）とを含有する。（Ｂ）成分としては例えば、フェネート系清浄剤、スルホネート系清浄剤、サリシレート系清浄剤を挙げることができる。また、これら金属系清浄剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

フェネート系清浄剤としては、以下の式（１）で示される構造を有する化合物のアルカリ土類金属塩の過塩基性塩を好ましく例示できる。アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、バリウム、カルシウムが挙げられ、これらの中でもマグネシウムまたはカルシウムが好ましい。

式（１）中、Ｒ^１は炭素数６〜２１の直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｍは重合度であって１〜１０の整数を表し、Ａはスルフィド（−Ｓ−）基またはメチレン（−ＣＨ_２−）基を表し、ｘは１〜３の整数を表す。なおＲ^１は２種以上の異なる基の組み合わせであってもよい。

式（１）におけるＲ^１の炭素数は、好ましくは９〜１８、より好ましくは９〜１５である。Ｒ^１の炭素数が６未満では基油に対する溶解性が劣るおそれがあり、一方、Ｒ^１の炭素数が２１を超える場合は製造が難しく、また耐熱性が劣るおそれがある。

式（１）における重合度ｍは、好ましくは１〜４である。重合度ｍがこの範囲内であることにより、耐熱性を高めることができる。

スルホネート系清浄剤としては、アルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩またはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を好ましく例示できる。アルキル芳香族化合物の重量平均分子量は好ましくは４００〜１５００であり、より好ましくは７００〜１３００である。
アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、バリウム、カルシウムが挙げられ、マグネシウム又はカルシウムが好ましい。アルキル芳香族スルホン酸としては、例えば、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸が挙げられる。ここでいう石油スルホン酸としては、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が挙げられる。また、合成スルホン酸の一例としては、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントにおける副生成物を回収すること、もしくは、ベンゼンをポリオレフィンでアルキル化することにより得られる、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したものを挙げることができる。合成スルホン酸の他の一例としては、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したものを挙げることができる。また、これらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては、特に制限はなく、例えば発煙硫酸や無水硫酸を用いることができる。

サリシレート系清浄剤としては、金属サリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を好ましく例示できる。ここでいう金属サリシレートとしては、以下の式（２）で表される化合物を好ましく例示できる。

上記式（２）中、Ｒ^２はそれぞれ独立に炭素数１４〜３０のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍはアルカリ土類金属を表し、ｎは１又は２を表す。Ｍとしてはカルシウムまたはマグネシウムが好ましい。ｎとしては１が好ましい。なおｎ＝２であるとき、Ｒ^２は異なる基の組み合わせであってもよい。

サリシレート系清浄剤の好ましい一形態としては、上記式（２）においてｎ＝１であるアルカリ土類金属サリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を挙げることができる。

アルカリ土類金属サリシレートの製造方法は特に制限されるものではなく、公知のモノアルキルサリシレートの製造方法等を用いることができる。例えば、フェノールを出発原料として、オレフィンを用いてアルキレーションし、次いで炭酸ガス等でカルボキシレーションして得たモノアルキルサリチル酸、あるいは、サリチル酸を出発原料として、当量の上記オレフィンを用いてアルキレーションして得られたモノアルキルサリチル酸等に、アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基を反応させること、又は、これらのモノアルキルサリチル酸等を一旦ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と金属交換させること等により、アルカリ土類金属サリシレートを得ることができる。

金属系清浄剤は、炭酸塩（例えば炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩。）で過塩基化されていてもよく、ホウ酸塩（例えばホウ酸カルシウムやホウ酸マグネシウム等のアルカリ土類金属ホウ酸塩。）で過塩基化されていてもよい。
アルカリ土類金属炭酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を得る方法は特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ガスの存在下で、金属系清浄剤（例えばアルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属サリシレート等。）の中性塩をアルカリ土類金属の塩基（例えばアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等。）と反応させることにより得ることができる。
アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を得る方法は特に限定されるものではないが、ホウ酸もしくは無水ホウ酸またはホウ酸塩の存在下で、金属系清浄剤（例えばアルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属サリシレート等。）の中性塩をアルカリ土類金属の塩基（例えばアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等。）と反応させることにより得ることができる。

（Ｂ１）成分としては例えば、カルシウムフェネート清浄剤、カルシウムスルホネート清浄剤、若しくはカルシウムサリシレート清浄剤、又はこれらの組み合わせを用いることができる。（Ｂ１）成分は少なくとも過塩基性カルシウムサリシレート清浄剤を含むことが好ましい。（Ｂ１）成分は炭酸カルシウムで過塩基化されていてもよく、ホウ酸カルシウムで過塩基化されていてもよい。

（Ｂ２）成分としては例えば、マグネシウムフェネート清浄剤、マグネシウムスルホネート清浄剤、若しくはマグネシウムサリシレート清浄剤、又はこれらの組み合わせを用いることができる。（Ｂ２）成分は過塩基性マグネシウムスルホネート清浄剤を含むことが好ましい。（Ｂ２）成分は炭酸マグネシウムで過塩基化されていてもよく、ホウ酸マグネシウムで過塩基化されていてもよい。

（Ｂ）成分の金属比は以下の式に従って計算される値であり、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上であり、また好ましくは１０以下、より好ましくは３．０以下である。
（Ｂ）成分の金属比＝（Ｂ）成分の金属含有量（ｍｏｌ）／（Ｂ）成分のせっけん基含有量（ｍｏｌ）
後述する（Ｃ）成分としてホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートを含む場合、該ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートの金属比は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上であり、また好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下、さらに好ましくは２．０以下である。

潤滑油組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、カルシウム量として５００〜２５００質量ｐｐｍであり、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１２００質量ｐｐｍ以上であり、また好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１６００質量ｐｐｍ以下である。カルシウム量としての含有量が２５００質量ｐｐｍを超えると、ＬＳＰＩが発生しやすくなる。またカルシウム量としての含有量が上記下限値以上であることにより、エンジン内部の清浄性を高く保つことができるとともに、塩基価維持性も向上する。

潤滑油組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、マグネシウム量として１００〜１０００質量ｐｐｍであり、好ましくは１５０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは２００質量ｐｐｍ以上であり、また好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。マグネシウム量としての含有量が上記下限値以上であることにより、ＬＳＰＩを抑制しながらもエンジン清浄性を高めることができる。またマグネシウム量としての含有量が上記上限値以下であることにより、摩擦係数の上昇を抑制できる。

＜（Ｃ）ホウ素含有添加剤＞
本発明の潤滑油組成物は、（Ｃ）油溶性又は分散性の油中で安定なホウ素含有添加剤（以下において単に「（Ｃ）成分」ということがある。）を含有する。（Ｃ）成分は、上記（Ｂ）成分の少なくとも一部を構成してもよい。

（Ｃ）成分としては、（Ｃ１）ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤（以下において単に「（Ｃ１）成分」ということがある。）、及び／又は、（Ｃ２）ホウ素化変性無灰分散剤（以下において単に「（Ｃ２）成分」ということがある。）を好ましく用いることができ、（Ｃ）成分が少なくとも（Ｃ１）成分を含むことが好ましい。

潤滑油組成物が（Ｃ１）成分を含む場合、該（Ｃ１）成分は上記（Ｂ）成分の少なくとも一部を構成する。（Ｃ１）成分としては、例えばホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属フェネート、ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレート、ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属スルホネート等を用いることができ、これらの中でもホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートを好ましく用いることができる。（Ｃ１）成分は上記（Ｂ１）成分の少なくとも一部を構成してもよく、上記（Ｂ２）成分の少なくとも一部を構成してもよく、上記（Ｂ１）成分の少なくとも一部および上記（Ｂ２）成分の少なくとも一部を構成してもよく、上記（Ｂ１）成分および上記（Ｂ２）成分のいずれにも該当しなくてもよい。

（Ｃ２）成分としては、例えば窒素含有無灰分散剤のホウ素化変性物を好ましく用いることができる。ホウ素化変性する窒素含有無灰分散剤としては、例えば、以下の（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）から選ばれる１種以上の窒素含有無灰分散剤を用いることができる。
（Ｃ２ａ’）アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミド（以下において「無灰分散剤（Ｃ２ａ’）」ということがある。）、
（Ｃ２ｂ’）アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン（以下において「無灰分散剤（Ｃ２ｂ’）」ということがある。）、
（Ｃ２ｃ’）アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン（以下において「無灰分散剤（Ｃ２ｃ’）」ということがある。）。
以下において、無灰分散剤（Ｃ２ａ’）のホウ素化変性物を「（Ｃ２ａ）成分」といい、無灰分散剤（Ｃ２ｂ’）のホウ素化変性物を「（Ｃ２ｂ）成分」といい、無灰分散剤（Ｃ２ｃ’）のホウ素化変性物を「（Ｃ２ｃ）成分」ということがある。
これらの中でも、（Ｃ２ａ）成分を特に好ましく用いることができる。

無灰分散剤（Ｃ２ａ’）としては、下記式（３）または式（４）で表される化合物を例示できる。

式（３）中、Ｒ^３は炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｈは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。Ｒ^３の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。

式（４）中、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を示し、異なる基の組み合わせであってもよい。Ｒ^４及びＲ^５は特に好ましくはポリブテニル基である。また、ｉは０〜４、好ましくは１〜３の整数を示す。Ｒ^４及びＲ^５の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。

式（３）、式（４）におけるＲ^３〜Ｒ^５の炭素数が上記下限値以上であることにより、潤滑油基油に対する良好な溶解性を得ることができる。一方、Ｒ^３〜Ｒ^５の炭素数が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の低温流動性を高めることができる。

式（３）及び式（４）におけるアルキル基またはアルケニル基（Ｒ^３〜Ｒ^５）は直鎖状でも分枝状でもよく、好ましくは、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィンのオリゴマーや、エチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基を挙げることができる。なかでも慣用的にポリイソブチレンと呼ばれるイソブテンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基またはアルケニル基や、ポリブテニル基が最も好ましい。
式（３）及び式（４）におけるアルキル基またはアルケニル基（Ｒ^３〜Ｒ^５）の好適な数平均分子量は８００〜３５００である。

アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドには、ポリアミン鎖の一方の末端のみに無水コハク酸が付加した、式（３）で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミン鎖の両末端に無水コハク酸が付加した、式（４）で表される、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが包含される。本発明の潤滑油組成物には、モノタイプのコハク酸イミド及びビスタイプのコハク酸イミドのいずれが含まれていてもよく、それらの両方が混合物として含まれていてもよい。

アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドの製法は、特に制限されるものではなく、例えば、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸を、ポリアミンと反応させることにより得ることができる。ここで、ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミンを例示できる。

無灰分散剤（Ｃ２ｂ’）としては、下記式（５）で表される化合物を例示できる。

式（５）中、Ｒ^６は炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｊは１〜５、好ましくは２〜４の整数を表す。Ｒ^６の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。

無灰分散剤（Ｃ２ｂ’）の製法は特に制限されるものではない。例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、又はエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを、フェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドと、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンとをマンニッヒ反応により反応させる方法が挙げられる。

無灰分散剤（Ｃ２ｃ’）としては、下記式（６）で表される化合物を例示できる。

式（６）中、Ｒ^７は炭素数４０〜４００以下のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｋは１〜５、好ましくは２〜４の整数を表す。Ｒ^７の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。

無灰分散剤（Ｃ２ｃ’）の製法は特に制限されるものではない。例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させる方法が挙げられる。

（Ｃ２ａ）〜（Ｃ２ｃ）成分、すなわち、無灰分散剤（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）のホウ素化変性物は、例えば、無灰分散剤（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）をホウ酸と反応させ、残存するアミノ基および／もしくはイミノ基の一部又は全部をホウ酸で中和またはアミド化することにより得ることができる。ホウ素化変性は後述する他の試薬による変性と組み合わせて行われていてもよい。

潤滑油組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、ホウ素量として５０〜１０００質量ｐｐｍであり、好ましくは１９０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは２７０質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは４００質量ｐｐｍ以上であり、また好ましくは８００質量ｐｐｍ以下である。（Ｃ）成分に由来するホウ素含有量が上記下限値以上であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。また（Ｃ）成分に由来するホウ素含有量が上記上限値以下であることにより、省燃費性能を維持することが可能となる。

一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、（Ｃ）成分として少なくとも（Ｃ１）成分を含み、より好ましくは（Ｃ１）成分として少なくともホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートを含む。ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートのアルカリ土類金属は、好ましくはカルシウム及び／又はマグネシウムである。

潤滑油組成物が（Ｃ）成分として少なくとも（Ｃ１）成分を含む場合、（Ｃ１）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、ホウ素量として好ましくは２００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは４００質量ｐｐｍ以上であり、また好ましくは７００質量ｐｐｍ以下である。（Ｃ１）成分に由来するホウ素含有量が上記範囲内であることにより、省燃費性を高めることが容易になる。

他の一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、（Ｃ）成分として（Ｃ１）成分および（Ｃ２）成分を含む。潤滑油組成物が（Ｃ）成分として（Ｃ１）成分および（Ｃ２）成分を含む場合、（Ｃ２）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、ホウ素量として好ましくは５０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上であり、また好ましくは４００質量ｐｐｍ以下である。（Ｃ２）成分に由来するホウ素含有量が上記範囲内であることにより、省燃費性能を高めることが容易になる。

＜（Ｄ）油溶性有機モリブデン化合物＞
本発明の潤滑油組成物は、（Ｄ）油溶性有機モリブデン化合物（以下において「（Ｄ）成分」ということがある。）を、潤滑油組成物全量基準でモリブデン量として１００〜２０００質量ｐｐｍ含有する。（Ｄ）成分としては、（Ｄ１）モリブデンジチオカーバメート（硫化モリブデンジチオカーバメート又は硫化オキシモリブデンジチオカーバメート。以下において「（Ｄ１）成分」ということがある。）を含有することが好ましい。

（Ｄ１）成分としては、例えば次の式（７）で表される化合物を用いることができる。

上記一般式（７）中、Ｒ^８〜Ｒ^１１は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜２４のアルキル基又は炭素数６〜２４の（アルキル）アリール基、好ましくは炭素数４〜１３のアルキル基又は炭素数１０〜１５の（アルキル）アリール基である。アルキル基は第１級アルキル基、第２級アルキル基、第３級アルキル基のいずれでもよく、また直鎖でも分枝状でもよい。なお「（アルキル）アリール基」は「アリール基若しくはアルキルアリール基」を意味する。アルキルアリール基において、芳香環におけるアルキル基の置換位置は任意である。Ｙ^１〜Ｙ^４はそれぞれ独立に硫黄原子又は酸素原子であり、Ｙ^１〜Ｙ^４のうち少なくとも１つは硫黄原子である。

（Ｄ１）成分以外の油溶性有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブデンジチオホスフェート；モリブデン化合物（例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩またはアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等。）と、硫黄含有有機化合物（例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイド、硫化エステル等。）又はその他の有機化合物との錯体等；および、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等の、硫黄を含有する有機モリブデン化合物を挙げることができる。なお有機モリブデン化合物は、単核モリブデン化合物であってもよく、二核モリブデン化合物や三核モリブデン化合物等の多核モリブデン化合物であってもよい。

また、（Ｄ１）成分以外の油溶性有機モリブデン化合物として、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることも可能である。構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。

潤滑油組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準でモリブデン量として１００〜２０００質量ｐｐｍであり、好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは７００質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは９００質量ｐｐｍ以上であり、また好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下である。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値未満の場合、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、潤滑油組成物の省燃費性および熱・酸化安定性が不十分となる傾向にある。一方、（Ｄ）成分の含有量が上記上限値を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。

（Ｄ）成分が（Ｄ１）成分を含む場合、（Ｄ１）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準でモリブデン量として、好ましくは３００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは６００質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは７００質量ｐｐｍ以上であり、また好ましくは１２００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。モリブデン含有量が上記下限値以上であることにより、省燃費性、およびＬＳＰＩ抑制能を高めることができる。またモリブデン含有量が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の貯蔵安定性を高めることができる。
＜無灰分散剤＞
本発明の潤滑油組成物は、上記（Ｃ）成分に該当する無灰分散剤（すなわち上記（Ｃ２）成分）を含有してもよく、上記（Ｃ）成分に該当しない無灰分散剤を含有してもよく、その両方を含有してもよい。上記（Ｃ）成分に該当しない無灰分散剤の例としては、上記の無灰分散剤（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）のほか、無灰分散剤（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）のホウ素化変性物以外の誘導体を挙げることができる。
無灰分散剤（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）の、ホウ素化変性物以外の誘導体としては、例えば、
（ｉ）無灰分散剤（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）に、脂肪酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸、炭素数２〜３０のポリカルボン酸（例えばシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等。）、これらの無水物もしくはエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、又はヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを作用させたことにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、含酸素有機化合物による変性物；
（ｉｉ）無灰分散剤（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）にリン酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、リン酸変性物；及び、
（ｉｉｉ）無灰分散剤（Ｃ２ａ’）〜（Ｃ２ｃ’）に硫黄化合物を作用させることにより得られる、硫黄変性物、
を挙げることができる。これらの（ｉ）〜（ｉｉｉ）の変性は組み合わせて行われてもよい。

無灰分散剤の分子量には特に制限は無いが、好適な重量平均分子量は１０００〜２００００である。

潤滑油組成物が無灰分散剤を含有する場合、無灰分散剤がホウ素を含むか否か（すなわち（Ｃ）成分の含有量に寄与するか否か）に関わらず、潤滑油組成物が含有する全ての無灰分散剤の合計の含有量は、潤滑油組成物全量基準で窒素分として、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは４００質量ｐｐｍ以上、また好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。全無灰分散剤の含有量が上記下限値以上であることにより、潤滑油組成物の耐コーキング性（耐熱性）を十分に向上させることができる。また全無灰分散剤の含有量が上記上限値以下であることにより、省燃費性を高く維持することができる。

＜その他の添加剤＞
本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている他の添加剤を含有させることができる。そのような添加剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、酸化防止剤、無灰摩擦調整剤、摩耗防止剤または極圧剤、粘度指数向上剤または流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、抗乳化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。

ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、例えば次の式（８）で表される化合物を用いることができる。

式（８）中、Ｒ^１２〜Ｒ^１５は、それぞれ独立に炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、異なる基の組み合わせであってもよい。また、Ｒ^１２〜Ｒ^１５の炭素数は好ましくは３以上であり、また好ましくは１２以下であり、より好ましくは８以下である。また、Ｒ^１２〜Ｒ^１５は、第１級アルキル基、第２級アルキル基、及び第３級アルキル基のいずれであってもよいが、第１級アルキル基もしくは第２級アルキル基またはそれらの組み合わせであることが好ましく、さらに第１級アルキル基と第２級アルキル基とのモル比（第１級アルキル基：第２級アルキル基）が、０：１００〜３０：７０であることが好ましい。この比は分子内のアルキル鎖の組み合わせ比であっても良く、第１級アルキル基のみを有するＺｎＤＴＰと第２級アルキル基のみを有するＺｎＤＴＰとの混合比であっても良い。第２級アルキル基が主であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。

上記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、Ｒ^１２〜Ｒ^１５に対応するアルキル基を有するアルコールを五硫化二リンと反応させてジチオリン酸を合成し、これを酸化亜鉛で中和することにより合成することができる。

潤滑油組成物にＺｎＤＴＰを含有させる場合、その含有量は、組成物全量基準でリン量として、好ましくは６００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは７００質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは８００質量ｐｐｍ以上であり、また好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。ＺｎＤＴＰの含有量が上記下限値以上であることにより、酸化安定性を高めることができるだけでなく、ＬＳＰＩ抑制能を高めることができる。また、ＺｎＤＴＰの含有量が上記上限値を超えると、排気ガス処理触媒の触媒被毒が著しくなり好ましくない。

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を使用可能である。例としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。
潤滑油組成物に酸化防止剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常５．０質量％以下であり、好ましくは３．０質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。

無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられている化合物を特に制限なく用いることができる。無灰摩擦調整剤としては、例えば、分子中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれる１種以上のヘテロ元素を含有する、炭素数６〜５０の化合物が挙げられる。さらに具体的には、炭素数６〜３０のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基、分岐アルキル基、または分岐アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。
潤滑油組成物に無灰摩擦調整剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．８質量％以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が０．０１質量％未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また２質量％を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。

摩耗防止剤または極圧剤としては、摩耗防止剤（または極圧剤）としては、潤滑油に用いられる摩耗防止剤・極圧剤を特に制限なく使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。潤滑油組成物に摩耗防止剤（または極圧剤）を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜１０質量％であることが好ましい。

粘度指数向上剤としては、非分散型粘度指数向上剤や分散型粘度指数向上剤が使用可能であり、具体的には、非分散型又は分散型のポリメタクリレートやオレフィンコポリマー、あるいはポリイソブテン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体及びその水素化物等が使用できる。これらの重量平均分子量は、一般に５，０００〜１，０００，０００であるが、省燃費性能をより高めるために、重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、好ましくは２００，０００〜９００，０００、特に好ましくは４００，０００〜８００，０００である上記粘度指数向上剤を使用することが望ましい。なお、本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性向上の観点から、下記一般式（９）で表される構造単位の割合が３０〜９０モル％、下記一般式（１０）で表される構造単位の割合が０．１〜５０モル％、炭化水素主鎖比率が０．１８以下のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤である粘度指数向上剤を特に好ましく用いることができる。なお本明細書において、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について「炭化水素主鎖比率」とは、当該ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の全炭素数中の、主鎖に由来する炭素数の割合（主鎖炭素数／全炭素数）を意味する。

上記一般式（９）中、Ｒ^１６は水素又はメチル基であり、Ｒ^１７は炭素数６以下の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であり、一般式（１０）中、Ｒ^１８は水素又はメチル基であり、Ｒ^１９は炭素数１６以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基である。
また、この粘度指数向上剤は、ディーゼルインジェクター法におけるＰＳＳＩ（パーマネントシアスタビリティインデックス）が、３０以下であることが好ましい。ＰＳＳＩが３０を超える場合にはせん断安定性が悪く、使用後の動粘度やＨＴＨＳ粘度を一定以上に保つために、初期の省燃費性が悪化するおそれがある。
なお、ここでいう「ディーゼルインジェクター法におけるＰＳＳＩ」とは、ＡＳＴＭ Ｄ６０２２−０１（Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index）に準拠し、ＡＳＴＭ Ｄ６２７８−０２（Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus）に規定の方法により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数（Permanent Shear Stability Index）を意味する。
潤滑油組成物に粘度指数向上剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０質量％超２０質量％以下である。具体的な含有量は、例えば潤滑油組成物が後述する望ましい粘度特性（動粘度、粘度指数、ＨＴＨＳ粘度）を備えるような含有量とすることができる。

流動点降下剤の例としては、ポリメタクリレート系ポリマー等を挙げることができる。潤滑油組成物に流動点降下剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜２質量％である。

腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、及びイミダゾール系化合物等の公知の腐食防止剤を使用可能である。潤滑油組成物に腐食防止剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜５質量％である。

防錆剤としては、例えば石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等の公知の防錆剤を使用可能である。潤滑油組成物に防錆剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜５質量％である。

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、並びにβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等の公知の金属不活性化剤を使用可能である。潤滑油組成物にこれらの金属不活性化剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜１質量％である。

抗乳化剤としては、例えばポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等の公知の抗乳化剤を使用可能である。潤滑油組成物に抗乳化剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜５質量％である。

消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルオロシリコーン、及びフルオロアルキルエーテル等の公知の消泡剤を使用可能である。潤滑油組成物にこれらの消泡剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０００１〜０．１質量％である。

着色剤としては、例えばアゾ化合物等の公知の着色剤を使用可能である。

＜潤滑油組成物＞
潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、４．０〜１２ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、より好ましくは９．３ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは８．５ｍｍ^２／ｓ以下であり、またより好ましくは５．０ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは５．５ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは６．１ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油組成物の１００℃における動粘度が４．０ｍｍ^２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、１２ｍｍ^２／ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。

潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、４．０〜５０ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、より好ましくは４０ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは３５ｍｍ^２／ｓ以下であり、またより好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは１８ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油組成物の４０℃における動粘度が４ｍｍ^２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、５０ｍｍ^２／ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。

潤滑油組成物の粘度指数は、１４０〜４００であることが好ましく、より好ましくは１６０以上、さらに好ましくは１８０以上、特に好ましくは２００以上、最も好ましくは２１０以上である。潤滑油組成物の粘度指数が１４０未満の場合には、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を維持しながら省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらには低温（例えば省燃費油の粘度グレードとして知られるＳＡＥ粘度グレード０Ｗ−Ｘに規定されるＣＣＳ粘度の測定温度である−３５℃。）における粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、潤滑油組成物の粘度指数が４００を超える場合には、蒸発性が悪化するおそれがあり、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。

潤滑油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は、好ましくは５．５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは４．８ｍＰａ・ｓ以下であり、また好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３．５ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上である。本明細書において、１００℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１００℃での高温高せん断粘度を示す。１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、５．５ｍＰａ・ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。

潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、好ましくは２．７ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２．４ｍＰａ・ｓ以下であり、また好ましくは１．９ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．１ｍＰａ・ｓ以上である。本明細書において、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を示す。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が１．９ｍＰａ・ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、２．７ｍＰａ・ｓを超える場合には十分な省燃費性能が得られないおそれがある。

潤滑油組成物の蒸発損失量は、２５０℃におけるＮＯＡＣＫ蒸発量として、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１５質量％以下であることが特に好ましい。潤滑油基油成分のＮＯＡＣＫ蒸発量が３０質量％を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるため好ましくない。なお本明細書においてＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＡＳＴＭ Ｄ ５８００に準拠して測定される潤滑油の蒸発量である。潤滑油組成物の２５０℃におけるＮＯＡＣＫ蒸発量の下限は特に制限されるものではないが、通常５質量％以上である。

潤滑油組成物中のホウ素含有量（ＭＢ）のマグネシウム含有量（Ｍｇ）に対する質量比（ＭＢ／Ｍｇ）は、０．５〜１０であり、好ましくは０．８以上であり、また好ましくは８以下である。質量比ＭＢ／Ｍｇが上記下限値以上であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。また質量比ＭＢ／Ｍｇが上記上限値以下であることにより、省燃費性を維持することが可能となる。

本発明の潤滑油組成物は、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のうち１つ以上の要件を満たす。
（ｉ）組成物中のホウ素含有量が、組成物全量基準で２７０質量ｐｐｍ以上である。
（ｉｉ）上記（Ｃ）成分が、ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤（上記（Ｂ１）成分および／または上記（Ｂ２）成分の少なくとも一部を構成してもよい。）を含む。
（ｉｉｉ）組成物中のホウ素含有量（ＭＢ）のマグネシウム含有量（Ｍｇ）に対する上記質量比（ＭＢ／Ｍｇ）が０．８以上である。
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のうち少なくとも１つの要件が満たされることにより、省燃費性を高めることが可能になる。

以下、実施例及び比較例に基づき、本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜実施例１〜５、７〜８、参考例６、比較例１〜５＞
以下に示す基油および添加剤を用いて、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜５、７〜８、参考例６）及び比較用の潤滑油組成物（比較例１〜５）をそれぞれ調製した。各組成物の組成を表２に示す。表２中、「ｍａｓｓ％」は組成物全量を基準とする質量％を表し、「ｍａｓｓ ｐｐｍ」は組成物全量を基準とする質量ｐｐｍを表し、「ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ」は質量比を表す。

（基油）
Ａ−１： 表１に示す性状を有する水素化分解基油である。表１中、「ｍａｓｓ ｐｐｍ」は基油全量を基準とする質量ｐｐｍを表し、「ｍａｓｓ％」は基油全量を基準とする質量％を表す。

（金属系清浄剤）
Ｂ１−１：炭酸カルシウム過塩基化カルシウムサリシレート、Ｃａ含有量６．２質量％、金属比２．３、アルキル基鎖長１４−１８、塩基価（過塩素酸法）１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｂ１−２（Ｃ１）：ホウ酸カルシウム過塩基化カルシウムサリシレート、Ｃａ含有量６．８質量％、ホウ素含有量２．７質量％、金属比２．５、塩基価（過塩素酸法）１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｂ１−３（Ｃ１）：ホウ酸カルシウム過塩基化カルシウムサリシレート、Ｃａ含有量５．０質量％、ホウ素含有量１．８質量％、金属比１．５、塩基化（過塩素酸法）１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｂ２−１：炭酸マグネシウム過塩基化マグネシウムスルホネート、Ｍｇ含有量９．５質量％、塩基価（過塩素酸法）４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、硫黄含有量２質量％

（無灰分散剤）
Ｃ２ａ’−１：ポリブテニルコハク酸イミド、分子量９０００、窒素含有量０．７質量％、ホウ素含有量０質量％
Ｃ２ａ−１：ホウ酸変性ポリブテニルコハク酸イミド、分子量６０００、窒素含有量１．６質量％、ホウ素含有量０．５質量％

（油溶性有機モリブデン化合物）
Ｄ−１：硫化（オキシ）モリブデンジチオカーバメート、
Ｄ−２：Ｍｏ系酸化防止剤

（粘度指数向上剤）
Ｅ−１：非分散型ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、重量平均分子量４００，０００、ＰＳＳＩ：２５

（その他の添加剤）
Ｆ−１：ジアルキルジチオリン酸亜鉛、無灰系酸化防止剤、消泡剤、を含む添加剤混合物

（単体動弁試験）
実施例１〜５、７〜８、参考例６、および比較例１〜５の各潤滑油組成物について、動弁系モータリング摩擦試験機にて低摩擦性能を評価した。
動弁系モータリング摩擦試験機は、直打型エンジンの動弁系のカムおよびタペット一対の摩擦トルクを測定可能な装置である。該装置を各潤滑油組成物で潤滑しながら、油温８０℃、回転数３５０ｒｐｍにおける摩擦トルクを測定し、比較例１における測定値に対するトルクの低減率を算出した。低減率が高いほど省燃費性に優れることを意味する。結果を表２に示している。

（モータリングエンジントルク試験）
実施例１、７、８、及び比較例１の潤滑油組成物についてはさらに、モータリングエンジントルク試験を行った。各潤滑油組成物について、当該潤滑油組成物（油温８０℃）により潤滑されたＤＯＨＣエンジン（排気量２Ｌ）の出力軸を電動モータにより一定速度で回転させるのに必要なトルクを測定した。測定は１４００ｒｐｍで行い、比較例１における測定値に対するトルクの低減率を算出した。トルクの低減率が高いほど省燃費性に優れることを意味する。結果を表２に示している。

本発明の潤滑油組成物によれば、ＬＳＰＩ抑制能および清浄化性能を確保するとともに、省燃費性能を向上させることが可能である。したがって本発明の潤滑油組成物は、ＬＳＰＩが問題になりやすい過給ガソリンエンジン、特に過給直噴エンジンの潤滑に好ましく用いることができる。

Claims (8)

1. （Ａ）１００℃における動粘度が２〜５ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、
   （Ｂ）（Ｂ１）カルシウムを含有する金属系清浄剤と（Ｂ２）マグネシウムを含有する金属系清浄剤とを含む金属系清浄剤を、組成物全量基準でカルシウム量として５００〜２５００質量ｐｐｍかつマグネシウム量として１００〜１０００質量ｐｐｍと、
   （Ｃ）前記（Ｂ）成分の少なくとも一部を構成してもよい、油溶性又は分散性の油中で安定なホウ素含有添加剤を、組成物全量基準でホウ素量として５０〜１０００質量ｐｐｍと、
   （Ｄ）油溶性有機モリブデン化合物を、組成物全量基準でモリブデン量として１００〜２０００質量ｐｐｍとを含み、
   組成物中のホウ素含有量（ＭＢ）のマグネシウム含有量（Ｍｇ）に対する質量比（ＭＢ／Ｍｇ）が０．８〜１０であり、且つ、
   前記（Ｃ）成分が、前記（Ｂ１）成分および／または前記（Ｂ２）成分の少なくとも一部を構成してもよい、（Ｃ１）ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を含む、内燃機関用潤滑油組成物。
2. 前記（Ｃ）成分の含有量が、組成物全量基準でホウ素量として２７０〜１０００質量ｐｐｍであり、
   前記（Ｃ１）成分の含有量が、組成物全量基準でホウ素量として３００質量ｐｐｍ以上である、
   請求項１に記載の潤滑油組成物。
3. 前記（Ｃ）成分が、ホウ酸塩で過塩基化されたアルカリ土類金属サリシレートを含む、
   請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
4. 前記（Ｂ）成分が、過塩基性マグネシウムスルホネートを含む、
   請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
5. 前記（Ｄ）成分が、モリブデンジチオカーバメートを組成物全量基準でモリブデン量として１００〜２０００質量ｐｐｍ含む、
   請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
6. １５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が１．９〜２．７ｍＰａ・ｓである、
   請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
7. １５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が１．９〜２．４ｍＰａ・ｓである、
   請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
8. ２５０℃におけるＮＯＡＣＫ蒸発量が１５質量％以下である、
   請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑油組成物。