JP6705276B2 - Urethane (meth)acrylate resin and laminated film - Google Patents
Urethane (meth)acrylate resin and laminated film Download PDFInfo
- Publication number
- JP6705276B2 JP6705276B2 JP2016089249A JP2016089249A JP6705276B2 JP 6705276 B2 JP6705276 B2 JP 6705276B2 JP 2016089249 A JP2016089249 A JP 2016089249A JP 2016089249 A JP2016089249 A JP 2016089249A JP 6705276 B2 JP6705276 B2 JP 6705276B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- urethane
- compound
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims description 63
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 63
- -1 acrylate compound Chemical class 0.000 claims description 101
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 98
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 60
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 57
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 57
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 20
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims description 17
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims description 16
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoyl chloride Chemical compound ClCCC(Cl)=O INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 68
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 41
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 26
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 22
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 19
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- CQHKDHVZYZUZMJ-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxypropyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)C=C CQHKDHVZYZUZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 11
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 9
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 8
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 7
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 5
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 2-(propoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCOCC1CO1 CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 4
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N tasosartan Chemical compound C12=NC(C)=NC(C)=C2CCC(=O)N1CC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=1N=NNN=1 ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTQBNYCMVZQRSD-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C=C)C=C1 LTQBNYCMVZQRSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- SVIQBUBNVYWIDV-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-(2-methoxyphenyl)-1-phenylethanone Chemical compound C=1C=CC=C(OC)C=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 SVIQBUBNVYWIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOYKFSOCSXVQAN-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C DOYKFSOCSXVQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropylurea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(N)=O LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRKPGWQEKNEVEU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(3-triethoxysilylpropyl)pentan-2-imine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C(C)CC(C)C PRKPGWQEKNEVEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N n'-(3-triethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNCCN INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-M phthalate(1-) Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 2
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKNMHPNFWBRRFC-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-1-phenylethyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(CO)C1=CC=CC=C1 BKNMHPNFWBRRFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSIHCJDYMGWYKW-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-2-phenylethyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(O)C1=CC=CC=C1 NSIHCJDYMGWYKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHQAGBQXOWLTLL-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-3-phenoxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(O)COC1=CC=CC=C1 HHQAGBQXOWLTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZSWQQATTVDWCI-UHFFFAOYSA-N (4-acetyl-3-hydroxyphenyl) prop-2-enoate Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1O QZSWQQATTVDWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIUHGYUFFPSEOW-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyphenyl) prop-2-enoate Chemical compound OC1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 NIUHGYUFFPSEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- XOJWBPXKYGHCLN-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;methanol Chemical compound OC.OC.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 XOJWBPXKYGHCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)CF MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDYWJVHETVDSRA-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatobutane Chemical compound CCCC(N=C=O)N=C=O FDYWJVHETVDSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLKIVXXYTZKNMI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 MLKIVXXYTZKNMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUDYANRNMZDQGA-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(dimethylamino)phenyl]ethanone Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C(C)=O)C=C1 HUDYANRNMZDQGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEYNWAWWSZUGDU-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropane-1,2-diol Chemical compound COC(O)C(C)O OEYNWAWWSZUGDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZOVOULUMXXLOJ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[(4-methylphenyl)disulfanyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SSC1=CC=C(C)C=C1 TZOVOULUMXXLOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBFBFJVRBIGLND-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butane-1,4-diol Chemical compound OCCC(CO)(CO)CO HBFBFJVRBIGLND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXKKYNIWAYERHT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)(C)CO QXKKYNIWAYERHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZVAVMGKRNEAT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)CO.OCC(C)(C)C(O)=O CZZVAVMGKRNEAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCO YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMVZGKVGQDHWOI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxy)-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 JMVZGKVGQDHWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-oxo-2-phenylacetyl)oxyethoxy]ethyl 2-oxo-2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSMYELRXRQIDAX-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(2-hydroxy-3-tridecoxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 PSMYELRXRQIDAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(3-dodecoxy-2-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZUYZJRQGACDX-UHFFFAOYSA-N 2-[5-methyl-2-[(2-nitrophenyl)methoxy]phenyl]benzotriazole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O MIZUYZJRQGACDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXBXJOWBDCQIHF-UHFFFAOYSA-N 2-[hydroxy-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]phosphoryl]oxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP(O)(=O)OCCOC(=O)C(C)=C NXBXJOWBDCQIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRDMGGOYEBRLPD-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1-(2-ethoxyphenyl)ethanone Chemical compound CCOCC(=O)C1=CC=CC=C1OCC MRDMGGOYEBRLPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-propan-2-ylphenyl)propan-1-one Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMWZLYTVXQBTTE-UHFFFAOYSA-N 2-pentylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CCCCC)=CC=C3C(=O)C2=C1 UMWZLYTVXQBTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)(C)C)=CC=C3C(=O)C2=C1 YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHDMXHLHMMROPO-UHFFFAOYSA-N 3-deoxypentitol Chemical compound OCC(O)CC(O)CO VHDMXHLHMMROPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutane-1,3-diol Chemical compound CC(C)(O)CCO XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 3-propoxypropan-1-ol Chemical compound CCCOCCCO LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzoic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005047 Allyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWPYBAJTDILQPY-UHFFFAOYSA-N Methoxyphenone Chemical compound C1=C(C)C(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC(C)=C1 BWPYBAJTDILQPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSAHQDMTOVRVJF-UHFFFAOYSA-N O=C=NC1=CCC[IH]C1 Chemical compound O=C=NC1=CCC[IH]C1 DSAHQDMTOVRVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HETNNUSMWLIANA-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)naphthalen-2-yl]methanol Chemical compound C1=CC=CC2=C(CO)C(CO)=CC=C21 HETNNUSMWLIANA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBERLDHYJQHMCR-UHFFFAOYSA-N [4-dodecoxy-2-[(2-nitrophenyl)methoxy]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=C([N+]([O-])=O)C=1COC1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CBERLDHYJQHMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- BJFLSHMHTPAZHO-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound [CH]1C=CC=C2N=NN=C21 BJFLSHMHTPAZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(diethylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- LYGJUHQDLQALGX-UHFFFAOYSA-N butane-1,1,4,4-tetrol Chemical compound OC(O)CCC(O)O LYGJUHQDLQALGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N butyrophenone Chemical compound CCCC(=O)C1=CC=CC=C1 FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- WTNDADANUZETTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1 WTNDADANUZETTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 4-[3,4-bis(tert-butylperoxycarbonyl)benzoyl]benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound C1=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=C1 KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- AXCZRQHGMPTZPR-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2,2-tetrol Chemical compound OC(O)C(O)O AXCZRQHGMPTZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYYOUWIRVXKLMP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[n-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-(1,3,5-triazin-2-yl)-3,5-bis(trichloromethyl)anilino]acetate Chemical compound CCOC(=O)CN(CC(=O)OCC)C1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=C1C1=NC=NC=N1 UYYOUWIRVXKLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUOQXVBGSAYYLV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,6,6-tetrol Chemical compound OC(O)CCCCC(O)O AUOQXVBGSAYYLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWCHPNKHMFKKIQ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CCC(C(O)=O)CC(O)=O GWCHPNKHMFKKIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- RMTGISUVUCWJIT-UHFFFAOYSA-N n-[3-[3-aminopropoxy(dimethoxy)silyl]propyl]-1-phenylprop-2-en-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.NCCCO[Si](OC)(OC)CCCNC(C=C)C1=CC=CC=C1 RMTGISUVUCWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- RXCVUXLCNLVYIA-UHFFFAOYSA-N orthocarbonic acid Chemical compound OC(O)(O)O RXCVUXLCNLVYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXTZRIBXKVRLOA-UHFFFAOYSA-N padimate a Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 LXTZRIBXKVRLOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MQYIQOANLHJLJN-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1,5,5-tetrol Chemical compound OC(O)CCCC(O)O MQYIQOANLHJLJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- MOVRCMBPGBESLI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxysilicon Chemical compound [Si]OC(=O)C=C MOVRCMBPGBESLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRPLPAGUUGVIQN-UHFFFAOYSA-N propane-1,1,3,3-tetrol Chemical compound OC(O)CC(O)O PRPLPAGUUGVIQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N trichloro(prop-2-enyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC=C HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N tris(8-methylnonyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OCCCCCCCC(C)C QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、硬化塗膜における耐擦り傷性や耐カール性、柔軟性、耐衝撃性等の諸性能に優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性組成物とその硬化物、及び積層フィルムに関する。 The present invention provides a urethane (meth)acrylate resin having excellent properties such as scratch resistance, curl resistance, flexibility, and impact resistance in a cured coating film, a curable composition containing the same, a cured product thereof, and a laminate. Regarding film.
ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アセチル化セルロース樹脂などを用いて製造されるプラスチックフィルムは、フラットパネルディスプレイの内部に組み込まれる偏光板保護フィルムやタッチパネルの表面保護フィルムなど、工業用途で多用されている。これらのプラスチックフィルムはそれ単独では表面が傷つきやすい、加工性が低く割れやヒビが入りやすいなど性能に不足があることから、通常、表面に活性エネルギー線硬化型樹脂等からなるコート層を設け、これらの性能を補って用いられる。 Plastic films manufactured using polyethylene terephthalate resin (PET), acrylic resins, polycarbonate resins, acetylated cellulose resins, etc. are industrial applications such as polarizing plate protective films incorporated in flat panel displays and surface protective films for touch panels. Is often used in. These plastic films have a lack of performance such as the surface being easily scratched, the workability being low and cracks and cracks being liable to occur by themselves, so that a coating layer made of an active energy ray-curable resin or the like is usually provided on the surface, Used to supplement these performances.
プラスチックフィルム補強用のコート剤としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ペンタエリスリトールジアクリレート、及びペンタエリスリトールトリアクリレートを反応させて得られるポリウレタンポリアクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型被覆組成物（特許文献１参照）や、脂肪族ジイソシアネートと水酸基価が１７３ｍｇＫＯＨ/ｇのペンタエリスリトールのアクリル酸エステルとを反応させて得られるウレタンアクリレートを含有する紫外線硬化型組成物（特許文献２参照）等が知られている。これらのコート剤は耐擦傷性には優れるものの、塗膜の靱性や柔軟性が十分ではなく、外部衝撃による割れが生じやすいものであった。 As a coating agent for reinforcing a plastic film, for example, an active energy ray-curable coating composition containing a polyurethane polyacrylate obtained by reacting isophorone diisocyanate, pentaerythritol diacrylate, and pentaerythritol triacrylate (see Patent Document 1). ) Or an ultraviolet curable composition (see Patent Document 2) containing a urethane acrylate obtained by reacting an aliphatic diisocyanate with an acrylic acid ester of pentaerythritol having a hydroxyl value of 173 mgKOH/g. Although these coating agents have excellent scratch resistance, the toughness and flexibility of the coating film are not sufficient, and cracking due to external impact is likely to occur.
上記実情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、硬化塗膜における耐擦傷性や耐カール性、柔軟性、耐衝撃性等の諸性能に優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性組成物とその硬化物、及び積層フィルムを提供することにある。 In view of the above circumstances, the problem to be solved by the present invention is a urethane (meth)acrylate resin having excellent properties such as scratch resistance, curl resistance, flexibility and impact resistance in a cured coating film, which contains the same. It is intended to provide a curable composition, a cured product thereof, and a laminated film.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物と、ジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物とを必須の成分として反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート樹脂が、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。 MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly studying in order to solve the said subject, this inventor obtained urethane by making a polyisocyanate compound which has a urethane bond site in a molecular structure, and a dihydroxydi(meth)acrylate compound react as an essential component. The inventors have found that a (meth)acrylate resin can solve the above problems, and have completed the present invention.
即ち本発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）とジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とを必須の反応原料し、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）として、分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）を用いることを特徴とするウレタン（メタ）アクリレート樹脂に関する。 That is, in the present invention, a polyisocyanate compound (A) and a dihydroxydi(meth)acrylate compound (B) are used as essential reaction raw materials, and as the polyisocyanate compound (A), a polyisocyanate having a urethane bond site in its molecular structure is used. It relates to a urethane (meth)acrylate resin characterized by using a compound (A1).
本発明は更に、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂と光重合開始剤とを含有する硬化性組成物に関する。 The present invention further relates to a curable composition containing the urethane (meth)acrylate resin and a photopolymerization initiator.
本発明は更に、前記硬化性組成物の硬化物に関する。 The present invention further relates to a cured product of the curable composition.
本発明は更に、前記硬化物からなる層とその他のプラスチックフィルム層とを有する積層フィルムに関する。 The present invention further relates to a laminated film having a layer made of the cured product and another plastic film layer.
本発明によれば、硬化塗膜における耐擦傷性や耐カール性、柔軟性、耐衝撃性等の諸性能に優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性組成物とその硬化物、及び積層フィルムを提供することができる。本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含有する硬化性組成物は各種プラスチックフィルムの補強用コート剤として好適に用いることができ、本発明の硬化性組成物を用いて得られる積層フィルムは、耐擦り傷性や耐カール性に優れると共に、柔軟性が高く折り曲げたり巻き取ったりした際に割れが生じ難く、また、フィルム上に落下物があった場合にも割れにくい耐衝撃性を有する。 According to the present invention, a urethane (meth)acrylate resin excellent in various properties such as scratch resistance, curl resistance, flexibility and impact resistance in a cured coating film, a curable composition containing the same and a cured product thereof, And a laminated film can be provided. The curable composition containing the urethane (meth)acrylate resin of the present invention can be suitably used as a reinforcing coating agent for various plastic films, and the laminated film obtained by using the curable composition of the present invention is It has excellent scratch resistance and curl resistance, is highly flexible, and is resistant to cracking when bent or wound up, and has impact resistance that is resistant to cracking even if there is a falling object on the film.
本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）とジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とを必須の反応原料するものである。即ち、本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）由来の構造部位と、ジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）由来の構造部位とが、ウレタン結合にて結節した分子構造を有するものである。 The urethane (meth)acrylate resin of the present invention uses the polyisocyanate compound (A) and the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B) as essential reaction raw materials. That is, the urethane (meth)acrylate resin of the present invention has a molecular structure in which a structural site derived from the polyisocyanate compound (A) and a structural site derived from the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B) are bonded by a urethane bond. Is to have.
本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）として、分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）を用いることを特徴とする。前記分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）は、例えば、種々のポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物との反応物が挙げられる。即ち、前記分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）は、ポリイソシアネート化合物由来の構造部位同士が、ポリオール化合物由来の構造部位を介したウレタン結合にて結節した分子構造を有するものである。また、このようなポリイソシアネート化合物は、一般に、アダクト変性型ポリイソシアネート等と呼ばれている。 The urethane (meth)acrylate resin of the present invention is characterized by using, as the polyisocyanate compound (A), a polyisocyanate compound (A1) having a urethane bond site in its molecular structure. Examples of the polyisocyanate compound (A1) having a urethane bond site in the molecular structure include reaction products of various polyisocyanate compounds and polyol compounds. That is, the polyisocyanate compound (A1) having a urethane bond site in the molecular structure has a molecular structure in which structural sites derived from the polyisocyanate compound are knotted by urethane bonds through the structural site derived from the polyol compound. Is. Further, such a polyisocyanate compound is generally called an adduct-modified polyisocyanate or the like.
前記ポリイソシアネート化合物は、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；下記構造式（１） Examples of the polyisocyanate compound include aliphatic diisocyanate compounds such as butane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, and water. Alicyclic diisocyanate compounds such as added xylylene diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; aromatic diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and 1,5-naphthalene diisocyanate; (1)
で表される繰り返し構造を有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。
And a polymethylene polyphenyl polyisocyanate having a repeating structure represented by the following; and their isocyanurate modified products, biuret modified products, and allophanate modified products. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ポリイソシアネート化合物の中でも、硬化物における各性能のバランスに優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、脂肪族又は脂環式のジイソシアネート化合物を用いることが好ましい。 Among the above-mentioned polyisocyanate compounds, it is preferable to use an aliphatic or alicyclic diisocyanate compound because it is a urethane (meth)acrylate resin having a good balance of properties in a cured product.
前記ポリオール化合物は、一分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物であれば特に限定されず、各種の化合物を用いることができる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２，２−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−３−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の脂肪族ジオール化合物； The polyol compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, and various compounds can be used. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2,2-trimethyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-3-isopropyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6- Aliphatic diol compounds such as hexanediol, 1,4-bis(hydroxymethyl)cyclohesane, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol;
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等の３官能以上の脂肪族ポリオール化合物； Trifunctional or higher functional aliphatic polyol compounds such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, hexanetriol, pentaerythritol, ditrimethylolpropane and dipentaerythritol;
ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン、ビフェニル、ビスフェノール等の芳香族ジオール化合物； Aromatic diol compounds such as dihydroxybenzene, dihydroxynaphthalene, biphenyl and bisphenol;
ベンゼントリオール等の３官能以上の芳香族ポリオール化合物； Trifunctional or higher functional aromatic polyol compound such as benzenetriol;
前記各種のジオール化合物又は３官能以上のポリオール化合物と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸；（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基酸；１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等の脂肪族三塩基酸；トリメリット酸、無水トリメリット酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等の芳香族三塩基酸等の多塩基酸との重縮合反応物であるポリエステルポリオール化合物； Various diol compounds or trifunctional or higher functional polyol compounds and malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid (anhydrous), fumaric acid, hexahydrophthale Acids, tetrahydrophthalic acid, aliphatic dibasic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, aromatic dibasic acids such as terephthalic acid; 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, Aliphatic tribasic acids such as 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid; aromatic tribasic acids such as trimellitic acid, trimellitic anhydride, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid and 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid A polyester polyol compound which is a polycondensation reaction product with a polybasic acid such as a basic acid;
分子構造中に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の種々の環状エーテル化合物の開環重合構造を有するポリオキシアルキレン変性ポリオール化合物； Polyoxyalkylene-modified polyol having a ring-opening polymerization structure of various cyclic ether compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether in the molecular structure Compound;
分子構造中に、ε−カプロラクトン等の種々のラクトン化合物の開環重合構造を有するラクトン変性ポリオール化合物； A lactone-modified polyol compound having a ring-opening polymerization structure of various lactone compounds such as ε-caprolactone in the molecular structure;
分子構造中にポリオキシアルキレン構造とラクトンの開環構造との両方を有するポリオキシアルキレン変性ポリラクトンポリオール化合物； A polyoxyalkylene-modified polylactone polyol compound having both a polyoxyalkylene structure and a lactone ring-opening structure in the molecular structure;
分子構造中に、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等のカルボニル化剤との重縮合構造を有するポリカーボネートポリオール化合物等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。 Examples include polycarbonate polyol compounds having a polycondensation structure with a carbonylating agent such as ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, and diphenyl carbonate in the molecular structure. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ポリイソシアネート化合物と前記ポリオール化合物とを反応させて、前記分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）を得る方法は、例えば、前記ポリオール化合物が含有する水酸基のモル数に対し、前記ポリイソシアネート化合物が含有するイソシアネート基のモル数が過剰となる条件で両者を用い、２０〜１２０℃の温度範囲で反応させる方法が挙げられる。 The method for obtaining the polyisocyanate compound (A1) having a urethane bond site in the molecular structure by reacting the polyisocyanate compound and the polyol compound is, for example, with respect to the number of moles of hydroxyl groups contained in the polyol compound, A method of using both under conditions where the number of moles of isocyanate groups contained in the polyisocyanate compound is excessive and reacting in a temperature range of 20 to 120° C. may be mentioned.
該反応では、必要に応じてオクチル酸亜鉛等の公知慣用のウレタン化触媒を用いても良い。また、該反応は必要に応じて溶媒中で行っても良い。前記溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶媒等が挙げられる。これらは単独で使用しても二種類以上を併用しても良い。 In the reaction, a known and commonly used urethanization catalyst such as zinc octylate may be used if necessary. Further, the reaction may be carried out in a solvent, if necessary. Examples of the solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, cyclic ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxolane, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene. , Alcohol solvents such as carbitol, cellosolve, methanol, isopropanol, butanol, and propylene glycol monomethyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ポリイソシアネート化合物と前記ポリオール化合物との反応比率は特に限定されるものではなく、所望の分子量やイソシアネート基含有量によって、適宜調整される。中でも、硬化物における各性能のバランスに優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、得られるポリイソシアネート化合物（Ａ１）のイソシアネート含有量が５〜１５質量％の範囲となる割合で反応させることが好ましい。 The reaction ratio of the polyisocyanate compound and the polyol compound is not particularly limited, and is appropriately adjusted depending on the desired molecular weight and the isocyanate group content. Above all, since it becomes a urethane (meth)acrylate resin having an excellent balance of performances in the cured product, it is possible to react the polyisocyanate compound (A1) at a ratio such that the isocyanate content of the resulting polyisocyanate compound (A1) is in the range of 5 to 15% by mass. preferable.
記ポリイソシアネート化合物と前記ポリオール化合物との反応終点は、例えば、反応混合物中のイソシアネート基含有量の経時変化率により確認することができる。 The end point of the reaction between the polyisocyanate compound and the polyol compound can be confirmed by, for example, the rate of change of the isocyanate group content in the reaction mixture over time.
本発明では、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）として、前記分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）以外の、その他のポリイソシアネート化合物を用いても良い。その他のポリイソシアネート化合物は、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）の原料として例示した各種のポリイソシアネート化合物が挙げられる。中でも、硬化物における各性能のバランスに優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、前記分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）と併せて、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）以外のジイソシアネート化合物（Ａ２）を用いることが好ましい。前記ジイソシアネート化合物（Ａ２）のイソシアネート基含有量は２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。更に、前記ジイソシアネート化合物（Ａ２）が脂肪族又は脂環式のジイソシアネート化合物であることが特に好ましい。 In the present invention, as the polyisocyanate compound (A), other polyisocyanate compounds other than the polyisocyanate compound (A1) having a urethane bond site in the molecular structure may be used. Examples of other polyisocyanate compounds include various polyisocyanate compounds exemplified as the raw materials of the polyisocyanate compound (A1). Above all, other than the polyisocyanate compound (A1) in combination with the polyisocyanate compound (A1) having a urethane bond site in the molecular structure, since it is a urethane (meth)acrylate resin having an excellent balance of properties in the cured product. It is preferable to use the diisocyanate compound (A2). The isocyanate group content of the diisocyanate compound (A2) is preferably 20% by mass or more, and more preferably 25% by mass or more. Furthermore, it is particularly preferable that the diisocyanate compound (A2) is an aliphatic or alicyclic diisocyanate compound.
前記その他のポリイソシアネート化合物を用いる場合、硬化物における各性能のバランスに優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、ポリイソシアネート化合物（Ａ）中のイソシアネート基の合計に対し、前記分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）中のイソシアネート基の割合が３モル％以上であることが好ましく、３〜９０モル％の範囲であることが好ましく、５〜３０モル％の範囲であることが特に好ましい。 When the other polyisocyanate compound is used, since it becomes a urethane (meth)acrylate resin excellent in the balance of each performance in the cured product, the molecular structure in the above-mentioned molecular structure relative to the total of the isocyanate groups in the polyisocyanate compound (A) is The proportion of isocyanate groups in the polyisocyanate compound (A1) having a urethane bond site is preferably 3 mol% or more, preferably in the range of 3 to 90 mol%, and in the range of 5 to 30 mol%. Is particularly preferable.
前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）と前記ジイソシアネート化合物（Ａ２）との配合比率は、両者が含有するイソシアネート基の合計に対し、前記分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）中のイソシアネート基の割合が３モル％以上であることが好ましく、３〜９０モル％の範囲であることが好ましく、５〜３０モル％の範囲であることが特に好ましい。 The compounding ratio of the polyisocyanate compound (A1) and the diisocyanate compound (A2) is such that the isocyanate in the polyisocyanate compound (A1) having a urethane bond site in the molecular structure is based on the total of the isocyanate groups contained in both. The ratio of the groups is preferably 3 mol% or more, preferably in the range of 3 to 90 mol%, and particularly preferably in the range of 5 to 30 mol%.
また、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）中の５０質量％以上が前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）又は前記ジイソシアネート化合物（Ａ２）であることが好ましく、８０質量％以上が前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）又は前記ジイソシアネート化合物（Ａ２）であることがより好ましい。 Further, 50% by mass or more of the polyisocyanate compound (A) is preferably the polyisocyanate compound (A1) or the diisocyanate compound (A2), and 80% by mass or more of the polyisocyanate compound (A1) or the above. The diisocyanate compound (A2) is more preferable.
前記ジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、分子中に二つの水酸基と二つの（メタ）アクリロイル基とを有することから、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）との反応により、分子末端のみならず、分子鎖中にも（メタ）アクリロイル基を有する（ポリ）ウレタンアクリレート樹脂を得ることができる。前記ジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、例えば、ジグリシジルエーテル化合物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ１）や、テトラオール化合物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）が挙げられる。 Since the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B) has two hydroxyl groups and two (meth)acryloyl groups in the molecule, the reaction with the polyisocyanate compound (A) causes not only the molecular terminals but also the molecular terminals. Thus, a (poly)urethane acrylate resin having a (meth)acryloyl group in its molecular chain can be obtained. Examples of the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B) include di(meth)acrylate (B1) which is a diglycidyl ether compound and di(meth)acrylate (B2) which is a tetraol compound.
前記ジグリシジルエーテル化合物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、種々のジオール化合物のジグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸又はその誘導体と反応させて（メタ）アクリレート化した化合物が挙げられる。前記ジオール化合物は、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール； Examples of the di(meth)acrylate (B1) of the diglycidyl ether compound include compounds obtained by reacting diglycidyl ether of various diol compounds with (meth)acrylic acid or a derivative thereof to form (meth)acrylate. Examples of the diol compound include aliphatic diols such as ethylene glycol, propane diol, butane diol, pentane diol, neopentyl glycol and hexane diol;
ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、ベンゼンジメタノール、ビフェニルジオール、ビフェニルジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ナフタレンジオール、ナフタレンジメタノール等の芳香環含有ジオール； Aromatic ring-containing diols such as hydroquinone, 2-methylhydroquinone, benzene dimethanol, biphenyl diol, biphenyl dimethanol, bisphenol A, bisphenol B, bisphenol F, bisphenol S, naphthalene diol, and naphthalenedimethanol.
前記脂肪族又は芳香環含有ジオールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の種々の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテル変性ジオール； Obtained by ring-opening polymerization of the aliphatic or aromatic ring-containing diol with various cyclic ether compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether. Polyether modified diols;
前記脂肪族又は芳香環含有ジオールと、ε−カプロラクトン等のラクトン化合物との重縮合によって得られるラクトン変性ジオール： A lactone-modified diol obtained by polycondensation of the aliphatic or aromatic ring-containing diol with a lactone compound such as ε-caprolactone:
前記脂肪族又は芳香環含有ジオールと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、フタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸又はこれらの無水物等とを反応させて得られるポリエステルジオール挙げられる。 Aliphatic or aromatic ring-containing diols and aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, and aromatics such as phthalic acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid Examples thereof include polyester diols obtained by reacting with a group dicarboxylic acid or an anhydride thereof.
前記テトラオール化合物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）は、例えば、メタンテトラオール、１，１，２，２−エタンテトラオール、１，１，３，３−プロパンテトラオール、１，２，３，４‐ブタンテトラオール、１，１，４，４−ブタンテトラオール、ペンタエリスリトール、１，１，５，５−ペンタンテトラオール、ペンタン−１，２，４，５−テトラオール、１，２，５，６‐ヘキサンテトラオール、１，１，６，６−ヘキサンテトラオール、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ブタンジオール等、脂肪族テトラオール化合物のジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the di(meth)acrylate (B2) of the tetraol compound include methanetetraol, 1,1,2,2-ethanetetraol, 1,1,3,3-propanetetraol, 1,2,3. ,4-butanetetraol, 1,1,4,4-butanetetraol, pentaerythritol, 1,1,5,5-pentanetetraol, pentane-1,2,4,5-tetraol, 1,2 Di(meth)acrylates of aliphatic tetraol compounds such as 1,5,6-hexanetetraol, 1,1,6,6-hexanetetraol, and 2,2-bis(hydroxymethyl)-1,4-butanediol Is mentioned.
以上列挙したジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）はそれぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。中でも、硬化物における耐カール性や柔軟性、耐衝撃性に優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、脂肪族ジオールジグリシジルエーテル化合物のジ（メタ）アクリレート又は脂肪族テトラオール化合物のジ（メタ）アクリレートが好ましい。 The dihydroxydi(meth)acrylate compounds (B) listed above may be used alone or in combination of two or more. Among them, since it becomes a urethane (meth)acrylate resin having excellent curl resistance, flexibility and impact resistance in a cured product, di(meth)acrylate of an aliphatic diol diglycidyl ether compound or di(meth)acrylate of an aliphatic tetraol compound is used. (Meth)acrylate is preferred.
本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）とジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とを必須の成分として反応させて得られる分子構造を有するが、更にこれら以外の化合物を反応原料として用いても良い。具体的には、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）及びジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と併せて、モノヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）や、その他のポリオール化合物（Ｄ）等を反応させて得られるものが挙げられる。 The urethane (meth)acrylate resin of the present invention has a molecular structure obtained by reacting the polyisocyanate compound (A) with the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B) as an essential component. A compound may be used as a reaction raw material. Specifically, in combination with the polyisocyanate compound (A) and the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B), a monohydroxy(meth)acrylate compound (C), other polyol compound (D), etc. are reacted. It can be obtained by
前記モノヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート化合物；アクリル酸４−ヒドロキシフェニル、アクリル酸β−ヒドロキシフェネチル、アクリル酸４−ヒドロキシフェネチル、アクリル酸１−フェニル−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシ−４−アセチルフェニル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート化合物；前記（メタ）アクリレート化合物と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の種々の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテル変性（メタ）アクリレート化合物；前記（メタ）アクリレート化合物とε−カプロラクトン等のラクトン化合物との重縮合によって得られるラクトン変性（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。中でも、硬化物における柔軟性や耐衝撃性に優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、脂肪族（メタ）アクリレート化合物又はそのポリエーテル変性体、ラクトン変性体が好ましい。更に、硬化性に優れ、硬化塗膜における表面硬度が高いウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましい。 Examples of the monohydroxy (meth)acrylate compound (C) include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, glycerin di (meth)acrylate, and tri-hydroxy (meth)acrylate. Aliphatic (meth)acrylate compounds such as methylolpropane di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate; 4-hydroxyphenyl acrylate, β-hydroxyphenethyl acrylate, acrylic acid Aromatic ring-containing (meth)acrylate compounds such as 4-hydroxyphenethyl, 1-phenyl-2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxy-4-acetylphenyl acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate; ) Polyether modification obtained by ring-opening polymerization of acrylate compounds with various cyclic ether compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether ( (Meth)acrylate compounds; lactone-modified (meth)acrylate compounds obtained by polycondensation of the (meth)acrylate compounds and lactone compounds such as ε-caprolactone. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, the aliphatic (meth)acrylate compound or its polyether modified product or lactone modified product is preferable because it becomes a urethane (meth)acrylate resin having excellent flexibility and impact resistance in the cured product. Furthermore, a tri- or higher functional (meth)acrylate compound is preferable because it is a urethane (meth)acrylate resin having excellent curability and having a high surface hardness in the cured coating film.
前記その他のポリオール化合物（Ｄ）は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオールモノマー；前記ポリオールモノマーと、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸との共縮合によって得られるポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、３−メチル−δ−バレロラクトン等の種々のラクトンとの重縮合反応によって得られるラクトン型ポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル等の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。これらポリオール化合物はそれぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。 Examples of the other polyol compound (D) include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butane. Polyol monomers such as diol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol; the polyol monomer, succinic acid and adipine Acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Polyester polyol obtained by co-condensation with dicarboxylic acid; lactone type polyester obtained by polycondensation reaction of the polyol monomer with various lactones such as ε-caprolactone, δ-valerolactone, 3-methyl-δ-valerolactone Polyols: Polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of the above-mentioned polyol monomers and cyclic ether compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, and the like. These polyol compounds may be used alone or in combination of two or more.
本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂を製造する方法は、例えば前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）とジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とを、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）が有するイソシアネート基と、前記ジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が有する水酸基とのモル比［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］が１／０．９５〜１／１．０５の範囲となる割合で用い、２０〜１２０℃の温度範囲内で行う方法などが挙げられる。必要に応じて公知慣用のウレタン化触媒を用いても良い。 The method for producing the urethane (meth)acrylate resin of the present invention includes, for example, the polyisocyanate compound (A) and the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B), and an isocyanate group contained in the polyisocyanate compound (A), The dihydroxydi(meth)acrylate compound (B) is used at a molar ratio [(NCO)/(OH)] with a hydroxyl group of 1/0.95 to 1/1.05 in a ratio of 20 to 120. Examples include a method in which the temperature is within the temperature range of °C. A known and commonly used urethane-forming catalyst may be used if necessary.
また、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）及び前記ジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と併せて、前記モノヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）や、前記その他のポリオール化合物（Ｄ）を反応させる場合には、これらの反応原料を一度に反応させる方法でも良いし、先にポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて中間体を得、次いでモノアルコール成分を反応させる方法や、先に前記ポリイソシアネート成分とモノアルコール成分とを反応させて中間体を得、次いで前記ポリオール成分を反応させる方法でも良い。各成分の反応割合は、ポリイソシアネート成分が有するイソシアネート基と、アルコール成分が有する水酸基の合計のモル比［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］が、１／０．９５〜１／１．０５の範囲となる割合であることが好ましい。 Moreover, in the case of reacting the monohydroxy(meth)acrylate compound (C) or the other polyol compound (D) together with the polyisocyanate compound (A) and the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B). The reaction may be a method of reacting these reaction raw materials at once, or a method of first reacting a polyisocyanate component and a polyol component to obtain an intermediate, and then reacting a monoalcohol component, or the polyisocyanate described above. A method may be used in which the component and the monoalcohol component are reacted to obtain an intermediate, and then the polyol component is reacted. The reaction ratio of each component is such that the total molar ratio [(NCO)/(OH)] of the isocyanate groups of the polyisocyanate component and the hydroxyl groups of the alcohol component is in the range of 1/0.95 to 1/1.05. The following ratio is preferable.
前記ジヒドロキシジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としてテトラオール化合物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）を用いる場合、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料としてテトラオール化合物の（メタ）アクリレート（β）を用いても良い。テトラオール化合物の（メタ）アクリレート（β）は、テトラオール化合物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）を必須の成分として含有するものであれば、テトラオール化合物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）単独であっても良いし、更に、モノ（メタ）アクリレートや、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレートを含む組成物であっても良い。このような（メタ）アクリレート（β）を用いる場合、硬化物における柔軟性や耐衝撃性に優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、その水酸基価が１５０〜５００ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲であることが好ましく、１９０〜４８０ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲であることがより好ましい。また、テトラオール化合物の（メタ）アクリレート（β）中の２５モル％以上がジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）であることが好ましい。 When using the tetraol compound di(meth)acrylate (B2) as the dihydroxydi(meth)acrylate compound (B), the tetraol compound (meth)acrylate (β) is used as the raw material of the urethane (meth)acrylate resin. May be. As the (meth)acrylate (β) of the tetraol compound, if the di(meth)acrylate (B2) of the tetraol compound is contained as an essential component, the di(meth)acrylate (B2) of the tetraol compound is used alone. Or a composition containing mono(meth)acrylate, tri(meth)acrylate, or tetra(meth)acrylate. When such a (meth)acrylate (β) is used, since it is a urethane (meth)acrylate resin having excellent flexibility and impact resistance in the cured product, its hydroxyl value is in the range of 150 to 500 mgKOH/g. Is preferable, and the range of 190 to 480 mgKOH/g is more preferable. Further, 25 mol% or more of the (meth)acrylate (β) of the tetraol compound is preferably di(meth)acrylate (B2).
このようにして得られるウレタン（メタ）アクリレート樹脂の（メタ）アクリロイル基当量は、硬化性に優れ、硬化塗膜における表面硬度が高いウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから１００〜５００ｇ/ｅｑの範囲であることが好ましい。なお、本発明においてウレタン（メタ）アクリレート樹脂の（メタ）アクリロイル基当量は反応原料から理論値として算出される値である。 The urethane (meth)acrylate resin thus obtained has a (meth)acryloyl group equivalent of 100 to 500 g/eq because the urethane (meth)acrylate resin has excellent curability and high surface hardness in the cured coating film. It is preferably in the range. In the present invention, the (meth)acryloyl group equivalent of the urethane (meth)acrylate resin is a value calculated as a theoretical value from the reaction raw materials.
また、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、硬化物における各性能のバランスに優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂となることから、２，０００〜６０，０００の範囲であることが好ましく、２，０００〜１０，０００の範囲であることがより好ましい。 Further, the weight average molecular weight (Mw) of the urethane (meth)acrylate resin is in the range of 2,000 to 60,000 because the urethane (meth)acrylate resin is excellent in the balance of each performance in the cured product. Is preferable, and the range of 2,000 to 10,000 is more preferable.
尚、本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）は下記条件のゲルパーミアーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。 In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
測定装置 ；東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
カラム ；東ソー株式会社製 ＴＳＫ−ＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ×４
検出器 ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社製 マルチステーションＧＰＣ−８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ
測定条件 ；カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 ０．３５ｍｌ／分
標準 ；単分散ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．２質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
Measuring device: HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation
Column; Tosoh Corporation TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L
+ Tosoh Corporation TSK-GEL SuperHZM-M×4
Detector; RI (differential refractometer)
Data processing: Multi-station GPC-8020 modelII manufactured by Tosoh Corporation
Measurement conditions; Column temperature 40°C
Solvent tetrahydrofuran
Flow rate 0.35 ml/min Standard; Monodisperse polystyrene sample; 0.2% by mass tetrahydrofuran solution in terms of resin solid content filtered through a microfilter (100 μl)
本発明の硬化性組成物は、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂と光重合開始剤とを含有する。前記光重合開始剤は、例えば、例えば、ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、３，３′，４，４′-テトラ（ｔ-ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなど各種のベンゾフェノン； The curable composition of the present invention contains the urethane (meth)acrylate resin and a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4,4′-bisdimethylaminobenzophenone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone and 4,4′-dichloro. Various benzophenones such as benzophenone, Michler's ketone, 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone;
キサントン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのキサントン、チオキサントン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなど各種のアシロインエーテル； Xanthones such as xanthone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone; thioxanthones; various acyloin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether;
ベンジル、ジアセチルなどのα-ジケトン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、ｐ−トリルジスルフィドなどのスルフィド類；４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルなど各種の安息香酸； Α-diketones such as benzyl and diacetyl; sulfides such as tetramethylthiuram disulfide and p-tolyl disulfide; various benzoic acids such as 4-dimethylaminobenzoic acid and ethyl 4-dimethylaminobenzoate;
３，３′-カルボニル-ビス（７-ジエチルアミノ）クマリン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４′−メチルジメチルスルフィド、２，２′−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリルニ量体、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−［ジ−（エトキシカルボニルメチル）アミノ］フェニル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（４−エトキシ）フェニル−S−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−エトキシ）フェニル−Ｓ−トリアジンアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。 3,3'-Carbonyl-bis(7-diethylamino)coumarin, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2-methyl-1-[4 -(Methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- Phenylpropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2- Hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2 -Methylpropan-1-one, 4-benzoyl-4'-methyldimethylsulfide, 2,2'-diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, benzyl-β-methoxyethylacetal, methyl o-benzoylbenzoate, bis (4-Dimethylaminophenyl)ketone, p-dimethylaminoacetophenone, α,α-dichloro-4-phenoxyacetophenone, pentyl-4-dimethylaminobenzoate, 2-(o-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazolylni , 2,4-bis-trichloromethyl-6-[di-(ethoxycarbonylmethyl)amino]phenyl-S-triazine, 2,4-bis-trichloromethyl-6-(4-ethoxy)phenyl-S-triazine , 2,4-bis-trichloromethyl-6-(3-bromo-4-ethoxy)phenyl-S-triazineanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-amylanthraquinone, β-chloroanthraquinone and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記光重合開始剤の中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンの群から選ばれる１種または２種類以上の混合系を用いることにより、より広範囲の波長の光に対して活性を示し、硬化性の高い硬化性組成物となるため好ましい。 Among the photopolymerization initiators, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy- 2-Methyl-1-propan-1-one, thioxanthone and thioxanthone derivatives, 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2 , 4,6-Trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholino By using one kind or a mixture of two or more kinds selected from the group of (phenyl)-butan-1-one, a curable composition having high curability and showing activity to light having a wider wavelength range is obtained. Therefore, it is preferable.
前記光重合開始剤の市販品は、例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア−１８４」、「イルガキュア−１４９」、「イルガキュア−２６１」、「イルガキュア−３６９」、「イルガキュア−５００」、「イルガキュア−６５１」、「イルガキュア−７５４」、「イルガキュア−７８４」、「イルガキュア−８１９」、「イルガキュア−９０７」、「イルガキュア−１１１６」、「イルガキュア−１６６４」、「イルガキュア−１７００」、「イルガキュア−１８００」、「イルガキュア−１８５０」、「イルガキュア−２９５９」、「イルガキュア−４０４３」、「ダロキュア−１１７３」；ビーエーエスエフ社製「ルシリンＴＰＯ」；日本化薬株式会社製「カヤキュア−ＤＥＴＸ」、「カヤキュア−ＭＢＰ」、「カヤキュア−ＤＭＢＩ」、「カヤキュア−ＥＰＡ」、「カヤキュア−ＯＡ」；ストウファ・ケミカル社製「バイキュア−１０」、「バイキュア−５５」；アクゾ社製「トリゴナルＰ１」；サンドズ社製「サンドレイ１０００」；アプジョン社製「ディープ」；ワードブレンキンソップ社製「クオンタキュア−ＰＤＯ」、「クオンタキュア−ＩＴＸ」、「クオンタキュア−ＥＰＤ」等が挙げられる。 Commercial products of the photopolymerization initiator are, for example, "Irgacure-184", "Irgacure-149", "Irgacure-261", "Irgacure-369", "Irgacure-500", "Irgacure-" manufactured by Ciba Specialty Chemicals. "651", "Irgacure-754", "Irgacure-784", "Irgacure-819", "Irgacure-907", "Irgacure-1116", "Irgacure-1664", "Irgacure-1700", "Irgacure-1800". , "Irgacure-1850", "Irgacure-2959", "Irgacure-4043", "Darocure-1173"; "Lucirin TPO" manufactured by BSF; "Kayacure-DETX", "Kayacure-MBP" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. , "Kayacure-DMBI", "Kayacure-EPA", "Kayacure-OA"; Stofa Chemical Co., Ltd. "Vicure-10", "Vicure-55"; Akzo "Trigonal P1"; Sands "Sandray" 1000"; "Deep" manufactured by Apjon Co., Ltd.; "Quantacure-PDO", "Quantacure-ITX", "Quantacure-EPD", etc. manufactured by Ward Brenkinsop.
前記光重合開始剤の添加量は、光重合開始剤としての機能を十分に発揮しうる量であり、かつ、結晶の析出や塗膜物性の劣化が生じない範囲が好ましく、具体的には、硬化性組成物１００質量部に対して０．０５〜２０質量部の範囲で用いることが好ましく、０．１〜１０質量部の範囲で用いることが特に好ましい。 The addition amount of the photopolymerization initiator is an amount capable of sufficiently exhibiting the function as a photopolymerization initiator, and is preferably a range in which precipitation of crystals and deterioration of coating film physical properties do not occur, specifically, It is preferably used in the range of 0.05 to 20 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 10 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the curable composition.
本発明の硬化性組成物は、前記光重合開始剤と併せて、種々の光増感剤を含有しても良い。光増感剤は、例えば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物またはニトリル類もしくはその他の含窒素化合物等が挙げられる。 The curable composition of the present invention may contain various photosensitizers in addition to the photopolymerization initiator. Examples of the photosensitizer include amines, ureas, sulfur-containing compounds, phosphorus-containing compounds, chlorine-containing compounds, nitriles and other nitrogen-containing compounds.
本発明の硬化性組成物は、更に、前記本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂以外のその他の光硬化性化合物や、有機溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、シランカップリング剤、有機ビーズ、無機微粒子、無機フィラー、レオロジーコントロール剤、脱泡剤、防曇剤、着色剤等を含有していても良い。 The curable composition of the present invention further comprises a photocurable compound other than the urethane (meth)acrylate resin of the present invention, an organic solvent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a silicon-based additive, and a fluorine-based additive. Agents, silane coupling agents, organic beads, inorganic fine particles, inorganic fillers, rheology control agents, defoaming agents, anti-fog agents, colorants and the like may be contained.
前記その他の光硬化性化合物は、例えば、各種の（メタ）アクリレート単量体や、前記本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂以外のその他のウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the other photocurable compounds include various (meth)acrylate monomers, other urethane (meth)acrylates other than the urethane (meth)acrylate resin of the present invention, and epoxy (meth)acrylates. Be done.
前記（メタ）アクリレート単量体は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレートなどのモノ（メタ）アクリレート； Examples of the (meth)acrylate monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate and isobutyl (meth). ) Acrylate, t-butyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth) Acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxy Butyl (meth)acrylate, ethyl carbitol (meth)acrylate, phosphoric acid (meth)acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth)acrylate, phenoxy (meth)acrylate, ethylene oxide modified phenoxy (meth)acrylate, propylene oxide modified phenoxy (Meth)acrylate, nonylphenol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth)acrylate, propylene oxide-modified nonylphenol (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypropylene glycol (meth ) Acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl Hydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl tetrahydrohydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, trifluoroethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth) Acrylate, hexafluoropropyl(meth)acrylate, octafluoropropyl(meth)acrylate, octafluoropropyl(meth)acrylate, adamantyl Mono(meth)acrylates such as mono(meth)acrylates;
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート； Butanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, ethoxylated hexanediol di(meth)acrylate, propoxylated hexanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate , Polypropylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, trimethylol Di(meth)acrylates such as propane di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate;
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート； Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate Tri(meth)acrylates such as (meth)acrylate and dipentaerythritol tri(meth)acrylate;
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレート； Pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ditrimethylolpropane penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth) ) Tetra- or more-functional (meth)acrylates such as acrylates and ditrimethylolpropane hexa(meth)acrylates;
および、上記した各種多官能（メタ）アクリレートの一部乃至全部がポリオキシアルキレン鎖やポリエステル鎖で変性された（メタ）アクリレート等が挙げられる。 In addition, (meth)acrylates in which a part or all of the above-mentioned various polyfunctional (meth)acrylates are modified with a polyoxyalkylene chain or a polyester chain and the like can be mentioned.
前記その他のウレタン（メタ）アクリレート化合物は、例えば、各種のポリイソシアネート化合物とモノヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とからなるウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。前記ポリイソシアネート化合物は、例えば、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ビス（パラフェニルイソシアネート）プロパン、４，４′−ジベンジルジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等の各種のジイソシアネートモノマーや、これらのヌレート変性体、アダクト変性体、ビウレット変性体が挙げられる。 Examples of the other urethane (meth)acrylate compounds include urethane (meth)acrylates composed of various polyisocyanate compounds and monohydroxy (meth)acrylate compounds. Examples of the polyisocyanate compound include butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, m-tetramethyl. Aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate; cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, methylcyclohexanediisocyanate and other fats Cyclic diisocyanate; 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-bis(paraphenyl isocyanate) propane, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate , Various diisocyanate monomers such as aromatic diisocyanate such as 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, and tolylene diisocyanate, and their nurate modified products, adduct modified products, and biuret modified products.
一方、モノヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物は、前記モノヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）として列記した各種の化合物が挙げられる。 On the other hand, examples of the monohydroxy(meth)acrylate compound include various compounds listed as the monohydroxy(meth)acrylate compound (C).
前記エポキシ（メタ）アクリレート化合物は、前記ジグリシジルエーテル化合物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ１）として列記した各種の化合物等が挙げられる。 Examples of the epoxy (meth)acrylate compound include various compounds listed as the di(meth)acrylate (B1) of the diglycidyl ether compound.
これらその他の光硬化性化合物はそれぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。中でも、硬化性に優れる組成物となることから、各種の（メタ）アクリレート単量体を用いることが好ましい。これらその他の光硬化性化合物を用いる場合には、本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂とその他の光硬化性化合物との合計１００質量部中、本発明のウレタン（メタ）アクリレート樹脂が５質量部以上となる割合で用いることが好ましく、２０質量部以上となる割合で用いることが特に好ましい。 These other photocurable compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. Above all, it is preferable to use various (meth)acrylate monomers because the composition has excellent curability. When these other photocurable compounds are used, 5 parts by mass of the urethane (meth)acrylate resin of the present invention is contained in 100 parts by mass of the urethane (meth)acrylate resin of the present invention and other photocurable compounds. It is preferable to use it in the above proportion, and it is particularly preferable to use it in the proportion of 20 parts by mass or more.
前記有機溶剤は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン（等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；トルエン、キシレン等の芳香族溶剤；カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。 Examples of the organic solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; cyclic ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxolane; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; aromatic solvents such as toluene and xylene; Alcohol solvents such as carbitol, cellosolve, methanol, isopropanol, butanol, propylene glycol monomethyl ether; glycol ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.
これら有機溶剤は主に硬化性組成物の粘度を調整する目的で用いるが、通常、不揮発分が１０〜８０質量％の範囲となるように調整することが好ましい。 These organic solvents are mainly used for the purpose of adjusting the viscosity of the curable composition, but it is usually preferable to adjust the nonvolatile content to be in the range of 10 to 80% by mass.
前記紫外線吸収剤は、例えば、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン誘導体、２−（２′−キサンテンカルボキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ｏ−ニトロベンジロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−キサンテンカルボキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ｏ−ニトロベンジロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。 The ultraviolet absorber is, for example, 2-[4-{(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy}-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1, 3,5-triazine, 2-[4-{(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy}-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3 , 5-triazine and other triazine derivatives, 2-(2'-xanthenecarboxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-o-nitrobenzyloxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2- Examples thereof include xanthenecarboxy-4-dodecyloxybenzophenone and 2-o-nitrobenzyloxy-4-dodecyloxybenzophenone. These may be used alone or in combination of two or more.
前記酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤、リン酸エステル系酸化防止剤等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。 Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, organic sulfur-based antioxidants, and phosphoric acid ester-based antioxidants. These may be used alone or in combination of two or more.
前記シリコン系添加剤は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、フッ素変性ジメチルポリシロキサン共重合体、アミノ変性ジメチルポリシロキサン共重合体など如きアルキル基やフェニル基を有するポリオルガノシロキサン、ポリエーテル変性アクリル基を有するポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基を有するポリジメチルシロキサン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。 Examples of the silicon-based additive include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, polyether-modified dimethylpolysiloxane copolymer, polyester-modified dimethylpolysiloxane copolymer, and fluorine-modified dimethyl. Examples include polysiloxane copolymers, polyorganosiloxanes having alkyl groups or phenyl groups such as amino-modified dimethylpolysiloxane copolymers, polydimethylsiloxanes having polyether-modified acrylic groups, polydimethylsiloxanes having polyester-modified acrylic groups, etc. Be done. These may be used alone or in combination of two or more.
前記フッ素系添加剤は、例えば、ＤＩＣ株式会社「メガファック」シリーズ等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。 Examples of the fluorine-based additive include DIC Corporation "Megafuck" series. These may be used alone or in combination of two or more.
前記シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル・ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、特殊アミノシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等、ビニル系のシランカップリング剤； Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyl Diethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3- Aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1, 3-dimethylbutylidene)propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, special aminosilane, 3-ureido Propyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis(triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, allyltrichlorosilane , Allyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, diethoxymethylvinylsilane, trichlorovinylsilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, etc., vinyl-based silane coupling agents ;
ジエトキシ（グリシディルオキシプロピル）メチルシラン、２−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−ブリシドキシプロピルトリエトキシシラン等、エポキシ系のシランカップリング剤； Diethoxy(glycidyloxypropyl)methylsilane, 2-(3,4epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-brisidoxypropyl Epoxy type silane coupling agent such as triethoxysilane;
ｐ−スチリルトリメトキシシラン等、スチレン系のシランカップリング剤； Styrene-based silane coupling agents such as p-styryltrimethoxysilane;
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等、（メタ）アクリロキシ系のシランカップリング剤； 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, etc. (meth) Acryloxy silane coupling agent;
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等、アミノ系のシランカップリング剤； N-2(aminoethyl)3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2(aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2(aminoethyl)3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane Amino-based silane coupling such as methoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane Agent;
３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等、ウレイド系のシランカップリング剤； Ureido-based silane coupling agents such as 3-ureidopropyltriethoxysilane;
３−クロロプロピルトリメトキシシラン等、クロロプロピル系のシランカップリング剤； A chloropropyl-based silane coupling agent such as 3-chloropropyltrimethoxysilane;
３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキンシラン等、メルカプロ系のシランカップリング剤； Mercapro-based silane coupling agents such as 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoquinsilane;
ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファイド等、スルフィド系のシランカップリング剤； Sulfide-based silane coupling agents such as bis(triethoxysilylpropyl) tetrasulfide;
３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等、イソシアネート系のシランカップリング剤が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。 An isocyanate-based silane coupling agent such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
前記有機ビーズは、例えば、ポリメタクリル酸メチルビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリスチレンビーズ、ポリアクリルスチレンビーズ、シリコーンビ−ズ、ガラスビーズ、アクリルビーズ、ベンゾグアナミン系樹脂ビーズ、メラミン系樹脂ビーズ、ポリオレフィン系樹脂ビーズ、ポリエステル系樹脂ビーズ、ポリアミド樹脂ビーズ、ポリイミド系樹脂ビーズ、ポリフッ化エチレン樹脂ビーズ、ポリエチレン樹脂ビーズ等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。これら有機ビーズの平均粒径は１〜１０μｍの範囲であることが好ましい。 The organic beads, for example, polymethyl methacrylate beads, polycarbonate beads, polystyrene beads, polyacrylic styrene beads, silicone beads, glass beads, acrylic beads, benzoguanamine-based resin beads, melamine-based resin beads, polyolefin-based resin beads, Examples thereof include polyester resin beads, polyamide resin beads, polyimide resin beads, polyfluorinated ethylene resin beads, polyethylene resin beads and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The average particle size of these organic beads is preferably in the range of 1 to 10 μm.
前記無機微粒子は、例えば、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、チタン酸バリウム、三酸化アンチモン等の微粒子が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。これら無機微粒子の平均粒径は９５〜２５０ｎｍの範囲であることが好ましく、特に１００〜１８０ｎｍの範囲であることがより好ましい。また、これら無機微粒子を含有する場合には更に分散補助剤を用いても良く、分散補助剤は、例えば、イソプロピルアシッドホスフェート、トリイソデシルホスファイト、エチレンオキサイド変性リン酸ジメタクリレート等のリン酸エステル化合物等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。 Examples of the inorganic fine particles include fine particles of silica, alumina, zirconia, titania, barium titanate, antimony trioxide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The average particle size of these inorganic fine particles is preferably in the range of 95 to 250 nm, and more preferably in the range of 100 to 180 nm. Further, in the case of containing these inorganic fine particles, a dispersion aid may be further used, and the dispersion aid may be, for example, isopropyl acid phosphate, triisodecyl phosphite, a phosphate ester such as ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate. A compound etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
前記分散補助剤の市販品は、例えば、日本化薬株式会社製「カヤマーＰＭ−２１」、「カヤマーＰＭ−２」、共栄社化学株式会社製「ライトエステルＰ−２Ｍ」等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the dispersion aid include "Kayamer PM-21" and "Kayamer PM-2" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. and "Light Ester P-2M" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
本発明の硬化性組成物は塗料用途に用いることが出来、該塗料は、各種基材上に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、基材表面を保護するコート層として用いることができる。この場合、本発明の硬化性組成物を被表面保護部材に直接塗布して用いても良いし、プラスチックフィルム上に塗布したものを保護フィルムとして用いてもよい。或いは、本発明の硬化性組成物をプラスチックフィルム上に塗布し、塗膜を形成したものを反射防止フィルム、拡散フィルム、及びプリズムシート等の光学フィルムとして用いても良い。本発明の硬化性組成物の硬化塗膜は表面硬度が高く柔軟性や耐衝撃性にも優れる特徴があるため、様々な種類のプラスチックフィルム上に用途に応じた膜厚で塗布し、保護フィルム用途やフィルム状成形品として用いることが出来る。 The curable composition of the present invention can be used for coating applications, and the coating composition is used as a coat layer for protecting the surface of a substrate by applying it on various substrates and irradiating it with an active energy ray to cure it. be able to. In this case, the curable composition of the present invention may be used by directly applying it to the surface-protecting member, or may be applied on a plastic film as a protective film. Alternatively, the curable composition of the present invention may be applied onto a plastic film and a coating film formed on the film may be used as an optical film such as an antireflection film, a diffusion film, and a prism sheet. Since the cured coating film of the curable composition of the present invention has the characteristics of high surface hardness and excellent flexibility and impact resistance, it is applied to various types of plastic films at a film thickness according to the application to form a protective film. It can be used for purposes and as a film-shaped molded product.
前記プラスチックフィルムは、例えば、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、シクロオレフィン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリイミド樹脂等からなるプラスチックフィルムやプラスチックシートが挙げられる。 The plastic film is made of, for example, polycarbonate, polymethylmethacrylate, polystyrene, polyester, polyolefin, cycloolefin, epoxy resin, melamine resin, triacetyl cellulose resin, ABS resin, AS resin, norbornene resin, polyimide resin, or the like. And plastic sheets.
上記プラスチックフィルムのうち、トリアセチルセルロースフィルムは、液晶ディスプレイの偏光版用途に特に好適に用いられるフィルムであるが、一般に厚さが４０〜１００μｍと薄いため、ハードコート層を設置した場合にも表面硬度を十分に高くすることが難しく、また、大きくカールしやすい特徴がある。本願発明の硬化性組成物からなる塗膜は、トリアセチルセルロースフィルムを基材として用いた場合にも、表面硬度が高く、耐カール性や柔軟性、透明性、耐衝撃性にも優れるという効果を奏し、好適に用いることが出来る。該トリアセチルセルロースフィルムを基材として用いる場合、本願発明の硬化性組成物を塗布する際の塗布量は、乾燥後の膜厚が１〜２０μｍの範囲、好ましくは２〜１０μｍの範囲となるように塗布することが好ましい。その際の塗布方法は、例えば、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が挙げられる。 Among the above plastic films, the triacetyl cellulose film is a film that is particularly preferably used for polarizing plate applications of liquid crystal displays, but since the thickness is generally as thin as 40 to 100 μm, even when a hard coat layer is installed, the surface is It has the characteristics that it is difficult to make the hardness sufficiently high, and it tends to curl largely. The coating film made of the curable composition of the present invention has high surface hardness and is excellent in curl resistance, flexibility, transparency and impact resistance even when a triacetyl cellulose film is used as a substrate. And can be suitably used. When the triacetyl cellulose film is used as a substrate, the coating amount when the curable composition of the present invention is applied is such that the film thickness after drying is in the range of 1 to 20 μm, preferably 2 to 10 μm. It is preferable to apply it to. Examples of the coating method at that time include bar coater coating, Mayer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, offset printing, flexographic printing, and screen printing.
上記プラスチックフィルムのうち、ポリエステルフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレートが挙げられ、その厚さは一般に２０〜３００μｍ程度である。安価で加工しやすいことからタッチパネルディスプレイなど様々な用途に用いられるフィルムであるが、非常に柔らかく、ハードコート層を設置した場合にも表面硬度を十分に高くすることが難しい特徴がある。該ポリエチレンフィルムを基材として用いる場合、本願発明の硬化性組成物を塗布する際の塗布量は、その用途に合わせて、乾燥後の膜厚が１〜１００μｍの範囲、好ましくは１〜２０μｍの範囲となるように塗布することが好ましい。一般に、２０μｍを超えるような硬化塗膜は、膜厚が薄い場合と比較して大きくカールし易い傾向があるが、本願発明の硬化性組成物は耐カール性に優れる特徴をも有するため、３０μｍを越える比較的高い膜厚で塗った場合にもカールが生じ難く、好適に用いることが出来る。その際の塗布方法は、例えば、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が挙げられる。 Among the above plastic films, the polyester film is, for example, polyethylene terephthalate, and its thickness is generally about 20 to 300 μm. Although it is a film that is used for various applications such as touch panel displays because it is inexpensive and easy to process, it is extremely soft and has a feature that it is difficult to sufficiently increase the surface hardness even when a hard coat layer is installed. When the polyethylene film is used as a substrate, the coating amount of the curable composition of the present invention is 1 to 100 μm after drying, preferably 1 to 20 μm, depending on the application. It is preferable to apply it so as to be within the range. In general, a cured coating film having a thickness of more than 20 μm tends to curl largely as compared with the case where the film thickness is thin, but the curable composition of the present invention also has a characteristic of excellent curl resistance, and therefore has a thickness of 30 μm. Even when it is applied in a relatively high film thickness that exceeds the above range, curling hardly occurs and it can be suitably used. Examples of the coating method at that time include bar coater coating, Mayer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, offset printing, flexographic printing, and screen printing.
上記プラスチックフィルムのうち、ポリメチルメタクリレートフィルムは、一般に厚さが５０〜２，０００μｍ程度と比較的厚く丈夫であるため、液晶ディスプレイの前面板用途など、特に高い表面硬度を要求される用途に好適に用いられるフィルムである。該ポリメチルメタクリレートフィルムを基材として用いる場合、本願発明の硬化性組成物を塗布する際の塗布量は、その用途に合わせて、乾燥後の膜厚が１〜１００μｍの範囲、好ましくは１〜２０μｍの範囲となるように塗布することが好ましい。その際の塗布方法は、例えば、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が挙げられる。 Of the above plastic films, the polymethylmethacrylate film is generally relatively thick with a thickness of about 50 to 2,000 μm and is tough, and thus is suitable for applications requiring a particularly high surface hardness such as front panel applications of liquid crystal displays. It is a film used for. When the polymethylmethacrylate film is used as a substrate, the coating amount of the curable composition of the present invention is 1 to 100 μm after drying, preferably 1 to 100 μm, depending on the application. It is preferable to apply it so as to be in the range of 20 μm. Examples of the coating method at that time include bar coater coating, Mayer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, offset printing, flexographic printing, and screen printing.
また、上記プラスチックフィルムのうち、シクロオレフィンポリマーフィルムは、一般に引き裂き等の横からの力に弱く、また耐折性が悪いことが知られている一方、透明性や耐熱性の観点より近年はその使用領域が広がってきている。本発明の硬化性組成物から得られる硬化塗膜は、このような脆弱なフィルムにおいても効果的にその柔軟性や耐衝撃性を高めることができる。このような効果を好適に発現できる観点より、硬化塗膜の厚みは、１〜１０μｍの範囲で調整することが好ましい。その際の塗布方法は、例えば、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が挙げられる。 Further, among the above plastic films, the cycloolefin polymer film is generally weak to a lateral force such as tearing, and is also known to have poor folding resistance, on the other hand, in recent years from the viewpoint of transparency and heat resistance, The usage area is expanding. The cured coating film obtained from the curable composition of the present invention can effectively enhance the flexibility and impact resistance even in such a brittle film. The thickness of the cured coating film is preferably adjusted in the range of 1 to 10 μm from the viewpoint of suitably exhibiting such effects. Examples of the coating method at that time include bar coater coating, Mayer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, offset printing, flexographic printing, and screen printing.
本発明の硬化性組成物を硬化させ塗膜とする際に照射する活性エネルギー線は、例えば、紫外線や電子線が挙げられる。紫外線により硬化させる場合には、光源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤ等を有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置などが調整される。高圧水銀灯を使用する場合には、通常８０〜１６０Ｗ／ｃｍの範囲である光量を有したランプ１灯に対して搬送速度５〜５０ｍ/分の範囲で硬化させることが好ましい。一方、電子線により硬化させる場合には、通常１０〜３００ｋＶの範囲である加速電圧を有する電子線加速装置にて、搬送速度５〜５０ｍ/分の範囲で硬化させることが好ましい。 Examples of the active energy ray irradiated when the curable composition of the present invention is cured to form a coating film include ultraviolet rays and electron rays. In the case of curing with ultraviolet rays, an ultraviolet irradiation device having a xenon lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an LED or the like is used as a light source, and the light amount, the arrangement of the light source, etc. are adjusted as necessary. When a high-pressure mercury lamp is used, it is preferable to cure one lamp having a light amount in the range of 80 to 160 W/cm at a transport speed of 5 to 50 m/min. On the other hand, in the case of curing with an electron beam, it is preferable to cure with an electron beam accelerating device having an accelerating voltage which is usually in the range of 10 to 300 kV at a transport speed of 5 to 50 m/min.
また、本発明の硬化性組成物を塗布する基材は、プラスチックフィルムのみならず、各種のプラスチック成形品、例えば、携帯電話、電家製品、自動車のバンパー等の表面コーティング剤としても好適に用いることができる。この場合、その塗膜の形成方法としては、例えば、塗装法、転写法、シート接着法等が挙げられる。 Further, the base material to which the curable composition of the present invention is applied is preferably used not only as a plastic film but also as a surface coating agent for various plastic molded products such as mobile phones, electric appliances, and bumpers of automobiles. be able to. In this case, examples of the method for forming the coating film include a coating method, a transfer method, and a sheet bonding method.
前記塗装法は、前記塗料をスプレーコートするか、もしくはカーテンコーター、ロールコーター、グラビアコーター等の印刷機器を用いて成形品にトップコートとして塗装した後、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法である。 The coating method is a method in which the coating material is spray-coated or is coated as a top coat on a molded article using a printing device such as a curtain coater, a roll coater, or a gravure coater, and then irradiated with active energy rays to be cured. is there.
本発明の積層フィルムは、本発明の硬化性組成物の硬化塗膜等とプラスチックフィルム層とを有するものであり、この他、反射防止フィルム、拡散フィルム、偏光フィルム等の機能性フィルム層を有していても良い。これら各種の層構成は、樹脂原料を直接塗布して乾燥或いは硬化させる方法で形成しても良いし、接着剤層を介して貼り合せる方法で形成しても良い。 The laminated film of the present invention has a cured coating film or the like of the curable composition of the present invention and a plastic film layer, and also has a functional film layer such as an antireflection film, a diffusion film or a polarizing film. You can do it. These various layer configurations may be formed by a method of directly applying a resin raw material and drying or curing it, or may be formed by a method of adhering it through an adhesive layer.
以下に本発明を具体的な製造例、実施例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。例中の部及び％は、特に記載のない限り、すべて質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to specific production examples and examples, but the present invention is not limited to these examples. All parts and% in the examples are on a mass basis unless otherwise specified.
尚、本発明の実施例では、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した値である。 In the examples of the present invention, the weight average molecular weight (Mw) is a value measured using a gel permeation chromatograph (GPC) under the following conditions.
測定装置 ； 東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８２２０
カラム ； 東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ−Ｈ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
検出器 ； ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製 ＳＣ−８０１０
測定条件： カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準 ；ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
Measuring device; HLC-8220 manufactured by Tosoh Corporation
Column; Tosoh Corp. Guard Column H XL- H
+ Tosoh Corporation TSKgel G5000HXL
+ Tosoh Corporation TSKgel G4000HXL
+ Tosoh Corporation TSKgel G3000HXL
+ Tosoh Corporation TSKgel G2000HXL
Detector; RI (differential refractometer)
Data processing: SC-8010 manufactured by Tosoh Corporation
Measurement conditions: Column temperature 40°C
Solvent tetrahydrofuran
Flow rate 1.0 ml/min Standard; polystyrene sample; 0.4% by mass of tetrahydrofuran solution in terms of resin solid content filtered with a microfilter (100 μl)
製造例１ ペンタエリスリトールジアクリレートの製造
温度計、攪拌器、及びコンデンサーを備えたフラスコに、ペンタエリスリトール１３６質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６００質量部を仕込み、触媒としてパラトルエンスルホン酸を３．７質量部を添加した。撹拌しながら８０℃まで昇温してペンタエリスリトールをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させた後、シクロヘキサノン質量部を加えた。反応温度を８０℃に保ちながら反応系内を１４０ｍｍＨｇまで減圧し、生成する水を留去しながら反応を続けた。水の生成が確認できなくなったところで、更に１時間還流させた。撹拌を続けながら室温まで冷却して常圧に戻し、減圧濾過により未反応のペンタエリスリトールを除去した。得られた濾液からＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧除去した後、酢酸エチルを加え、析出したペンタエリスリトールを再度濾過にて除去した。得られた濾液を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で洗浄した後、更に塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで脱水した。脱水後の反応生成物を濃縮し、ケタール化合物（ｘ１）を得た。
Production Example 1 Production of Pentaerythritol Diacrylate A flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a condenser was charged with 136 parts by mass of pentaerythritol and 600 parts by mass of N,N-dimethylformamide, and paratoluenesulfonic acid as a catalyst. 7 parts by mass was added. The temperature was raised to 80° C. with stirring to dissolve pentaerythritol in N,N-dimethylformamide, and then cyclohexanone (mass part) was added. While maintaining the reaction temperature at 80° C., the pressure inside the reaction system was reduced to 140 mmHg, and the reaction was continued while distilling off the produced water. When the generation of water could not be confirmed, the mixture was refluxed for another hour. While continuing stirring, the mixture was cooled to room temperature and returned to normal pressure, and unreacted pentaerythritol was removed by vacuum filtration. N,N-dimethylformamide was removed from the obtained filtrate under reduced pressure, ethyl acetate was added, and the precipitated pentaerythritol was removed by filtration again. The obtained filtrate was washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and then with a saturated aqueous solution of sodium chloride, and the organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. The reaction product after dehydration was concentrated to obtain a ketal compound (x1).
温度計、攪拌器、及びコンデンサーを備えたフラスコに、先で得たケタール化合物（ｘ１）２１．６質量部、ジクロロメタン１２０質量部、トリエチルアミン４６．５質量部を仕込み、−５℃まで冷却した。３−クロロプロピオニルクロリド２９質量部をジクロロメタン４０質量部に溶解させたものを、反応系内を０℃以下に保ちながら少量ずつ滴下した。滴下終了後、徐々に室温まで昇温させ、更に４時間反応させた。原料であるケタール化合物（ｘ１）の消失をガスクロマトグラフにて確認後、減圧濾過でトリエチルアミン塩酸塩を除去した。得られた濾液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、更に塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。脱水後の反応生成物を濃縮し、（メタ）アクリレート化合物（ｘ２）３０質量部を得た。 A flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a condenser was charged with 21.6 parts by mass of the ketal compound (x1) obtained above, 120 parts by mass of dichloromethane, and 46.5 parts by mass of triethylamine, and cooled to -5°C. What melt|dissolved 29 mass parts of 3-chloropropionyl chloride in 40 mass parts of dichloromethane was dripped little by little, maintaining the reaction system inside at 0 degreeC or less. After the completion of the dropping, the temperature was gradually raised to room temperature and the reaction was further continued for 4 hours. After confirming the disappearance of the ketal compound (x1) as a raw material by gas chromatography, triethylamine hydrochloride was removed by vacuum filtration. The obtained filtrate was washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, further washed with a saturated aqueous solution of sodium chloride, and dehydrated with anhydrous magnesium sulfate. The reaction product after dehydration was concentrated to obtain 30 parts by mass of (meth)acrylate compound (x2).
温度計、攪拌器、及びコンデンサーを備えたフラスコに、先で得た（メタ）アクリレート化合物（ｘ２）６．５質量部、アセトン３０質量部を仕込み、撹拌しながら０℃まで冷却した。１０％硫酸水溶液１０質量部を反応系内が１０℃を超えないように少量ずつ滴下し、全量添加後、室温で１６時間反応させた。原料である（メタ）アクリレート化合物（ｘ２）の消失をガスクロマトグラフにて確認後、水１０質量部を加え、アセトンを減圧除去した。得られた水層を酢酸エチルで抽出し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を用いてｐＨが７になるまで洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、常温減圧条件下で濃縮して、ペンタエリスリトールジアクリレート４．１質量部を得た。 A flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a condenser was charged with 6.5 parts by mass of the (meth)acrylate compound (x2) obtained above and 30 parts by mass of acetone, and cooled to 0°C with stirring. 10 parts by mass of a 10% aqueous solution of sulfuric acid was dropped little by little so that the temperature in the reaction system would not exceed 10° C., and after the entire amount was added, the reaction was carried out at room temperature for 16 hours. After confirming the disappearance of the (meth)acrylate compound (x2) as a raw material by gas chromatography, 10 parts by mass of water was added and acetone was removed under reduced pressure. The obtained aqueous layer was extracted with ethyl acetate and washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate until the pH reached 7. The organic layer was dehydrated with magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure at room temperature to obtain 4.1 parts by mass of pentaerythritol diacrylate.
実施例１ ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（１）組成物の製造
四つ口フラスコにペンタエリスリトールトリアクリレートとテトラアクリレートとの混合物（東亜合成社製「アロニックスＭ−３０５」）２０８質量部、製造例１で得たペンタエリスリトールジアクリレート７５．２質量部、ジブチル錫ジラウレート０．１質量部、およびハイドロキノン０．１質量部を加え、均一溶液とした。フラスコの内温が５０℃になるまで加温し、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成ケミカルズ社製「デュラネート５０Ｍ−ＨＤＩ」）６３質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（旭化成ケミカルズ社製「デュラネートＥ４０５−７０Ｂ」：不揮発分７０質量％、樹脂固形分のイソシアネート基含有量１０質量％）１４８質量部を約一時間かけて分割投入した。８０℃で３時間反応させ、赤外吸収スペクトルにてイソシアネート基の消失を確認した後、酢酸ブチルを用いて不揮発分を８０％に調整し、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（１）組成物を得た。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６，０００であり、仕込みの原料から算出されるアクリロイル基当量は１８０ｇ/ｅｑであった。
なお、「アロニックスＭ−３０５」の水酸基価は１１２．８ｍｇＫＯＨ/ｇであり、水酸基価から算出されるペンタエリスリトールトリアクリレートとテトラアクリレートとの混合比は６０/４０である。
また、「アロニックスＭ−３０５」とペンタエリスリトールジアクリレートとの混合物の水酸基価は２００ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
Example 1 Production of urethane (meth)acrylate resin (1) composition 208 parts by mass of a mixture of pentaerythritol triacrylate and tetraacrylate (“Aronix M-305” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in a four-necked flask, Production Example 1 75.2 parts by mass of pentaerythritol diacrylate obtained in step 1, 0.1 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 0.1 parts by mass of hydroquinone were added to obtain a uniform solution. The flask was heated until the internal temperature reached 50° C., then 63 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (“Duranate 50M-HDI” manufactured by Asahi Kasei Chemicals) and an adduct modified hexamethylene diisocyanate (“Duranate manufactured by Asahi Kasei Chemicals”). E405-70B": non-volatile content 70% by mass, isocyanate group content of resin solids content 10% by mass) 148 parts by mass was dividedly charged over about 1 hour. After reacting at 80° C. for 3 hours and confirming disappearance of the isocyanate group by infrared absorption spectrum, the nonvolatile content was adjusted to 80% with butyl acetate to obtain a urethane (meth)acrylate resin (1) composition. It was The weight average molecular weight (Mw) of the urethane (meth)acrylate resin (1) was 6,000, and the acryloyl group equivalent calculated from the charged raw materials was 180 g/eq.
The hydroxyl value of "Aronix M-305" is 112.8 mgKOH/g, and the mixing ratio of pentaerythritol triacrylate and tetraacrylate calculated from the hydroxyl value is 60/40.
The hydroxyl value of the mixture of “Aronix M-305” and pentaerythritol diacrylate was 200 mgKOH/g.
実施例２ ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（２）組成物の製造
四つ口フラスコに製造例１で得たペンタエリスリトールジアクリレート１２４．６７質量部、(水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ/ｇ）、ジブチル錫ジラウレート０．１質量部、およびハイドロキノン０．１質量部を加え、均一溶液とした。フラスコの内温が５０℃になるまで加温し、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成ケミカルズ社製「デュラネート５０Ｍ−ＨＤＩ」）７８．５質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（旭化成ケミカルズ社製「デュラネートＥ４０５−７０Ｂ」：不揮発分７０質量％、樹脂固形分のイソシアネート基含有量１０．１質量％）３８．７質量部を約一時間かけて分割投入した。８０℃で３時間反応させ、赤外吸収スペクトルにてイソシアネート基の消失を確認した後、酢酸ブチルを用いて不揮発分を８０％に調整し、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（２）組成物を得た。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，６００であり、仕込みの原料から算出されるアクリロイル基当量は２４２ｇ/ｅｑであった。
Example 2 Production of urethane (meth)acrylate resin (2) composition 124.67 parts by mass of pentaerythritol diacrylate obtained in Production Example 1, (hydroxyl value 450 mg KOH/g), dibutyltin dilaurate 0. 1 part by mass and 0.1 part by mass of hydroquinone were added to obtain a uniform solution. The flask was heated to an internal temperature of 50° C., then 78.5 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (“Duranate 50M-HDI” manufactured by Asahi Kasei Chemicals), an adduct modified hexamethylene diisocyanate (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) Duranate E405-70B": Nonvolatile content 70% by mass, isocyanate group content of resin solids content 10.1% by mass) 38.7 parts by mass was dividedly charged over about 1 hour. After reacting at 80° C. for 3 hours and confirming disappearance of isocyanate group by infrared absorption spectrum, the nonvolatile content was adjusted to 80% with butyl acetate to obtain a urethane (meth)acrylate resin (2) composition. It was The weight average molecular weight (Mw) of the urethane (meth)acrylate resin (2) was 5,600, and the acryloyl group equivalent calculated from the charged raw materials was 242 g/eq.
実施例３ ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（３）組成物の製造
四つ口フラスコにペンタエリスリトールトリアクリレートとテトラアクリレートとの混合物（東亜合成社製「アロニックスＭ−３０５」）２０８質量部、製造例１で得たペンタエリスリトールジアクリレート７５．２質量部、ジブチル錫ジラウレート０．１質量部、およびハイドロキノン０．１質量部を加え、均一溶液とした。フラスコの内温が５０℃になるまで加温し、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成ケミカルズ社製「デュラネート５０Ｍ−ＨＤＩ」）６３質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（ＤＩＣ社製「バーノックＤＮ−９２１Ｓ」：不揮発分１００質量％、イソシアネート基含有量７質量％）１５０質量部を約一時間かけて分割投入した。８０℃で３時間反応させ、赤外吸収スペクトルにてイソシアネート基の消失を確認した後、酢酸ブチルを用いて不揮発分を８０％に調整し、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（３）組成物を得た。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６，５００であり、仕込みの原料から算出されるアクリロイル基当量は１７７ｇ/ｅｑであった。
なお、「アロニックスＭ−３０５」の水酸基価は１１２．８ｍｇＫＯＨ/ｇであり、水酸基価から算出されるペンタエリスリトールトリアクリレートとテトラアクリレートとの混合比は６０/４０である。
また、「アロニックスＭ−３０５」とペンタエリスリトールジアクリレートとの混合物の水酸基価は２００ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
Example 3 Production of Urethane (meth)acrylate Resin (3) Composition 208 parts by mass of a mixture of pentaerythritol triacrylate and tetraacrylate (“Aronix M-305” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in a four-necked flask, Production Example 1 75.2 parts by mass of pentaerythritol diacrylate obtained in step 1, 0.1 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 0.1 parts by mass of hydroquinone were added to obtain a uniform solution. The mixture was heated until the inner temperature of the flask reached 50° C., then 63 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (“Duranate 50M-HDI” manufactured by Asahi Kasei Chemicals), an adduct modified hexamethylene diisocyanate (“Burnock DN- manufactured by DIC”). 921S": non-volatile content 100% by mass, isocyanate group content 7% by mass) 150 parts by mass was dividedly charged over about 1 hour. After reacting at 80° C. for 3 hours and confirming disappearance of isocyanate group by infrared absorption spectrum, the nonvolatile content was adjusted to 80% using butyl acetate to obtain a urethane (meth)acrylate resin (3) composition. It was The weight average molecular weight (Mw) of the urethane (meth)acrylate resin (3) was 6,500, and the acryloyl group equivalent calculated from the charged raw materials was 177 g/eq.
The hydroxyl value of "Aronix M-305" is 112.8 mgKOH/g, and the mixing ratio of pentaerythritol triacrylate and tetraacrylate calculated from the hydroxyl value is 60/40.
The hydroxyl value of the mixture of “Aronix M-305” and pentaerythritol diacrylate was 200 mgKOH/g.
実施例４ ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（４）組成物の製造
四つ口フラスコに製造例１で得たペンタエリスリトールジアクリレート１２４．６７質量部、(水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ/ｇ）、ジブチル錫ジラウレート０．１質量部、およびハイドロキノン０．１質量部を加え、均一溶液とした。フラスコの内温が５０℃になるまで加温し、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成ケミカルズ社製「デュラネート５０Ｍ−ＨＤＩ」）７８．５質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（ＤＩＣ社製「バーノックＤＮ−９２１Ｓ」：不揮発分１００質量％、イソシアネート基含有量７質量％）３９．２質量部を約一時間かけて分割投入した。８０℃で３時間反応させ、赤外吸収スペクトルにてイソシアネート基の消失を確認した後、酢酸ブチルを用いて不揮発分を８０％に調整し、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（４）組成物を得た。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，８００であり、仕込みの原料から算出されるアクリロイル基当量は２４３ｇ/ｅｑであった。
Example 4 Production of urethane (meth)acrylate resin (4) composition In a four-necked flask, 124.67 parts by mass of pentaerythritol diacrylate obtained in Production Example 1, (hydroxyl value 450 mgKOH/g), dibutyltin dilaurate 0. 1 part by mass and 0.1 part by mass of hydroquinone were added to obtain a uniform solution. The mixture was heated until the inner temperature of the flask reached 50° C., and then 78.5 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (“Duranate 50M-HDI” manufactured by Asahi Kasei Chemicals), an adduct modified product of hexamethylene diisocyanate (“Burnock manufactured by DIC”). (DN-921S": non-volatile content 100% by mass, isocyanate group content 7% by mass) 39.2 parts by mass was dividedly charged over about 1 hour. After reacting at 80° C. for 3 hours and confirming disappearance of isocyanate groups by infrared absorption spectrum, the nonvolatile content was adjusted to 80% with butyl acetate to obtain a urethane (meth)acrylate resin (4) composition. It was The weight average molecular weight (Mw) of the urethane (meth)acrylate resin (4) was 3,800, and the acryloyl group equivalent calculated from the charged raw materials was 243 g/eq.
実施例５ ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（５）組成物の製造
四つ口フラスコにペンタエリスリトールトリアクリレートとテトラアクリレートとの混合物（東亜合成社製「アロニックスＭ−３０５」）２０８質量部、製造例１で得たペンタエリスリトールジアクリレート７５．２質量部、ジブチル錫ジラウレート０．１質量部、およびハイドロキノン０．１質量部を加え、均一溶液とした。フラスコの内温が５０℃になるまで加温し、次いで、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（三井化学社製「タケネート６００」７２．８質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（ＤＩＣ社製「バーノックＤＮ−９５５Ｓ」：不揮発分７５質量％、樹脂固形分のイソシアネート基含有量９．３質量％）１５０．５質量部を約一時間かけて分割投入した。８０℃で３時間反応させ、赤外吸収スペクトルにてイソシアネート基の消失を確認した後、酢酸ブチルを用いて不揮発分を８０％に調整し、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（５）組成物を得た。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（５）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４，５００であり、仕込みの原料から算出されるアクリロイル基当量は１６７ｇ/ｅｑであった。
なお、「アロニックスＭ−３０５」の水酸基価は１１２．８ｍｇＫＯＨ/ｇであり、水酸基価から算出されるペンタエリスリトールトリアクリレートとテトラアクリレートとの混合比は６０/４０である。
また、「アロニックスＭ−３０５」とペンタエリスリトールジアクリレートとの混合物の水酸基価は２００ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
Example 5 Production of urethane (meth)acrylate resin (5) composition 208 parts by mass of a mixture of pentaerythritol triacrylate and tetraacrylate (“Aronix M-305” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in a four-necked flask, Production Example 1 75.2 parts by mass of pentaerythritol diacrylate obtained in step 1, 0.1 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 0.1 parts by mass of hydroquinone were added to obtain a uniform solution. The flask was heated until the inner temperature reached 50° C., and then 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (“2.8 Takenate 600” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., 72.8 parts by mass, adduct modified hexamethylene diisocyanate ( "Bernock DN-955S" manufactured by DIC Co., Ltd.: 150.5 parts by mass of a nonvolatile content of 75% by mass and an isocyanate group content of a resin solid content of 9.3% by mass) were separately added over about 1 hour at 80° C. for 3 hours. After reacting and confirming disappearance of isocyanate group by infrared absorption spectrum, the nonvolatile content was adjusted to 80% with butyl acetate to obtain a urethane (meth)acrylate resin (5) composition. ) The weight average molecular weight (Mw) of the acrylate resin (5) was 4,500, and the acryloyl group equivalent calculated from the charged raw materials was 167 g/eq.
The hydroxyl value of "Aronix M-305" is 112.8 mgKOH/g, and the mixing ratio of pentaerythritol triacrylate and tetraacrylate calculated from the hydroxyl value is 60/40.
The hydroxyl value of the mixture of “Aronix M-305” and pentaerythritol diacrylate was 200 mgKOH/g.
実施例６ ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（６）組成物の製造
四つ口フラスコに製造例１で得たペンタエリスリトールジアクリレート１２４．６７質量部、(水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ/ｇ）、ジブチル錫ジラウレート０．１質量部、およびハイドロキノン０．１質量部を加え、均一溶液とした。フラスコの内温が５０℃になるまで加温し、次いで、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（三井化学社製「タケネート６００」９０．７質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（ＤＩＣ社製「バーノックＤＮ−９５５Ｓ」：不揮発分７５質量％、樹脂固形分のイソシアネート基含有量９．３質量％）３９．３質量部を約一時間かけて分割投入した。８０℃で３時間反応させ、赤外吸収スペクトルにてイソシアネート基の消失を確認した後、酢酸ブチルを用いて不揮発分を８０％に調整し、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（６）組成物を得た。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（６）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，３００であり、仕込みの原料から算出されるアクリロイル基当量は２４６ｇ/ｅｑであった。
Example 6 Production of urethane (meth)acrylate resin (6) composition 124.67 parts by mass of pentaerythritol diacrylate obtained in Production Example 1 in a four-neck flask, (hydroxyl value 450 mgKOH/g), dibutyltin dilaurate 0. 1 part by mass and 0.1 part by mass of hydroquinone were added to obtain a uniform solution. The flask was heated until the internal temperature reached 50° C., then 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (90.7 parts by mass of “Takenate 600” manufactured by Mitsui Chemicals, an adduct modified product of hexamethylene diisocyanate ( "Bernock DN-955S" manufactured by DIC Co., Ltd.: 39.3 parts by mass of a nonvolatile content of 75% by mass and a resin solid content of an isocyanate group content of 9.3% by mass) were charged in a divided manner over about 1 hour. After reacting and confirming disappearance of isocyanate group by infrared absorption spectrum, the nonvolatile content was adjusted to 80% with butyl acetate to obtain a urethane (meth)acrylate resin (6) composition. ) The weight average molecular weight (Mw) of the acrylate resin (6) was 3,300, and the acryloyl group equivalent calculated from the charged raw materials was 246 g/eq.
比較製造例１ ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（１’）組成物の製造
四つ口フラスコに、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（東亜合成社製「アロニックスＭ−３０６」水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ/ｇ）３５０．６３質量部、ジブチル錫ジラウレート０．２質量部、およびハイドロキノン０．２質量部を加え、均一溶液とした。フラスコの内温が５０℃になるまで加温し、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成ケミカルズ社製「デュラネート５０Ｍ−ＨＤＩ」）８４質量部を約一時間かけて分割投入した。８０℃で３時間反応させ、赤外吸収スペクトルにてイソシアネート基の消失を確認した後、酢酸ブチルを用いて不揮発分を８０％に調整し、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（１’）組成物を得た。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（１’）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，５００であり、仕込みの原料から算出されるアクリロイル基当量は１２２ｇ／ｅｑであった。
Comparative Production Example 1 Production of Urethane (meth)acrylate Resin (1′) Composition In a four-necked flask, a mixture of pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate (“Aronix M-306” manufactured by Toagosei Co., Ltd. A hydroxyl value of 165 mgKOH/g) 350.63 parts by mass, dibutyltin dilaurate 0.2 parts by mass, and hydroquinone 0.2 parts by mass were added to form a uniform solution. The inner temperature of the flask was heated to 50° C., and then 84 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (“Duranate 50M-HDI” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was dividedly charged over about 1 hour. After reacting at 80° C. for 3 hours and confirming disappearance of the isocyanate group by infrared absorption spectrum, the nonvolatile content was adjusted to 80% with butyl acetate to obtain a urethane (meth)acrylate resin (1′) composition. Obtained. The weight average molecular weight (Mw) of the urethane (meth)acrylate resin (1′) was 1,500, and the acryloyl group equivalent calculated from the charged raw materials was 122 g/eq.
実施例７〜１２、比較例１
実施例１〜６及び比較製造例で得たウレタン（メタ）アクリレート樹脂組成物１２５質量部、光開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア＃１８４」）４質量部、メチルエチルケトン７５質量部を混合し、硬化性組成物を得た。これを、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布し、８０℃で２分間乾燥させた。次いで空気雰囲気下、８０Ｗ高圧水銀ランプで紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ２照射し、ＰＥＴフィルム上に膜厚５μｍの硬化塗膜を有する積層フィルムを得た。この積層フィルムについて、下記の方法により各種評価試験を行った。結果を表１に示す。
Examples 7-12, Comparative Example 1
125 parts by mass of the urethane (meth)acrylate resin composition obtained in each of Examples 1 to 6 and Comparative Production Example, 4 parts by mass of a photoinitiator (“Irgacure #184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 75 parts by mass of methyl ethyl ketone were mixed. A curable composition was obtained. This was applied onto a PET film having a thickness of 125 μm with a bar coater and dried at 80° C. for 2 minutes. Then, in an air atmosphere, ultraviolet rays were irradiated with 300 mJ/cm 2 with an 80 W high pressure mercury lamp to obtain a laminated film having a cured coating film with a thickness of 5 μm on the PET film. Various evaluation tests were conducted on the laminated film by the following methods. The results are shown in Table 1.
表面硬度試験
前記積層フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠し、積層フィルムの硬化塗膜表面の鉛筆硬度を５００ｇ荷重条件下で測定した。硬度Ｈの鉛筆で５回測定を行い、傷が付かなかった測定が４回以上あった場合をＡ、３回以下であった場合をＢとして評価した。
Surface hardness test According to JIS K5600-5-4, the pencil hardness of the cured coating film surface of the laminated film was measured for the laminated film under a load condition of 500 g. The measurement was performed 5 times with a pencil having a hardness of H, and the case where there was no scratch was 4 times or more was evaluated as A, and the case where it was 3 times or less was evaluated as B.
耐擦傷性試験
スチールウール（日本スチールウール株式会社製「ボンスター＃００００」）０．５ｇで直径２．４センチメートルの円盤状の圧子を包み、該圧子に５００ｇ重の荷重をかけて、硬化性組成物の硬化塗膜表面を２００往復させる磨耗試験を行った。磨耗試験前後の塗膜のヘーズ値を、自動ヘーズコンピューター（スガ試験機株式会社製「ＨＺ−２」）を用いて測定し、それらの差の値（ｄＨ）で耐擦り傷性を評価した。
Scratch resistance test A disk-shaped indenter having a diameter of 2.4 cm was wrapped with 0.5 g of steel wool (“Bonnster #0000” manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), and a load of 500 g was applied to the indenter to set the curability. An abrasion test was conducted in which the surface of the cured coating film of the composition was reciprocated 200 times. The haze value of the coating film before and after the abrasion test was measured using an automatic haze computer ("HZ-2" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the scratch resistance was evaluated by the difference value (dH) between them.
柔軟性試験
マンドレル試験機（ＴＰ技研社製「屈曲試験機」）を用いて前記積層フィルムを試験棒に巻きつけ、クラックが生じるか否かを目視確認する試験を行い、クラックが生じない試験棒の最小径を評価結果とした。試験棒は直径２ｍｍのものから６ｍｍまで１ｍｍ刻みのものを用いた。
Flexibility test A test rod with no cracks is obtained by winding the laminated film around a test rod using a mandrel tester ("Flex Tester" manufactured by TP Giken Co., Ltd.) and visually confirming whether or not cracks occur. The minimum diameter of was used as the evaluation result. The test rod used had a diameter of 2 mm to 6 mm in 1 mm increments.
耐カール性試験
前記積層フィルムから５ｃｍ四方の塗膜を切り出して試験片を得、該試験片について４角の水平からの浮きを測定し、その平均値（ｍｍ）で評価した。値が小さいほどカールが小さく、耐カール性に優れる。
Curling resistance test A coating film of 5 cm square was cut out from the laminated film to obtain a test piece, and the floating from the horizontal of the four corners was measured, and the average value (mm) was evaluated. The smaller the value, the smaller the curl and the better the curl resistance.
耐衝撃性試験
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−３を参照して試験を行った。具体的には以下の通り。
［装置］
おもり：先端にＪＩＳ Ｂ １５０１「五軸受用鋼球」に規定された玉軸受用鋼球（質量３００．０±０．５ｇ、直径２５．４０ｍｍ、等級６０）を糸で吊るしたもの。
鋼製台：縦３００ｍｍ、横２００ｍｍ、厚さ３０ｍｍの鋼製台をコンクリート床上に水平に設置したもの。
［操作］
１．積層フィルムの硬化塗膜表面を上向きにして鋼製台の上に固定した。
２．積層フィルム表面からおもりの下端までの距離が５０ｍｍとなる位置におもりを吊るし、振れや回転が停止したのを確認した後、積層フィルム上に落下させた。
３．落下試験後の積層フィルムを室内に１時間静置した後、塗面の損傷を調べた。
４．積層フィルム表面からおもりの下端までの距離を１０ｍｍずつ離して試験を続け、硬化塗膜の割れや剥がれが生じない最大の距離で評価した。
Impact resistance test The test was conducted with reference to JIS K5600-5-3. Specifically:
[apparatus]
Weight: A ball bearing steel ball (mass 300.0±0.5 g, diameter 25.40 mm, class 60) specified in JIS B 1501 “steel ball for five bearings” is hung at the tip with a thread.
Steel base: A steel base having a length of 300 mm, a width of 200 mm, and a thickness of 30 mm installed horizontally on a concrete floor.
[operation]
1. The cured film of the laminated film was fixed on a steel stand with the surface of the film facing upward.
2. The weight was hung at a position where the distance from the surface of the laminated film to the lower end of the weight was 50 mm, and after confirming that the shake and rotation stopped, it was dropped onto the laminated film.
3. After allowing the laminated film after the drop test to stand in a room for 1 hour, the damage on the coated surface was examined.
4. The test was continued by separating the distance from the surface of the laminated film to the lower end of the weight by 10 mm, and evaluation was performed at the maximum distance at which the cured coating film was not cracked or peeled.
Claims (8)
前記ポリイソシアネート化合物（Ａ）が、分子構造中にウレタン結合部位を有するポリイソシアネート化合物（Ａ１）と、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）以外のジイソシアネート化合物（Ａ２）とを含むものであり、
前記ジイソシアネート化合物（Ａ２）のイソシアネート基含有量が、２０質量％以上であることを特徴とするウレタン（メタ）アクリレート樹脂。 A urethane (meth)acrylate resin comprising a polyisocyanate compound (A) and a dihydroxydi(meth)acrylate compound (B) as essential reaction raw materials ,
The polyisocyanate compound (A), the polyisocyanate compound having a urethane bond site in a molecular structure and (A1), those containing the polyisocyanate compound (A1) except the diisocyanate compound and (A2),
The isocyanate group content of the diisocyanate compound (A2) is a urethane characterized by der Rukoto least 20 wt% (meth) acrylate resin.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016089249A JP6705276B2 (en) | 2016-04-27 | 2016-04-27 | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film |
| KR1020187000015A KR102668471B1 (en) | 2015-06-04 | 2016-05-26 | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film |
| PCT/JP2016/065571 WO2016194765A1 (en) | 2015-06-04 | 2016-05-26 | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film |
| CN201680032687.4A CN107709396B (en) | 2015-06-04 | 2016-05-26 | Urethane (meth) acrylate resin and laminated film |
| TW105117494A TWI702240B (en) | 2015-06-04 | 2016-06-03 | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016089249A JP6705276B2 (en) | 2016-04-27 | 2016-04-27 | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017197650A JP2017197650A (en) | 2017-11-02 |
| JP6705276B2 true JP6705276B2 (en) | 2020-06-03 |
Family
ID=60237424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016089249A Active JP6705276B2 (en) | 2015-06-04 | 2016-04-27 | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6705276B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020209264A1 (en) * | 2019-04-10 | 2020-10-15 | Dic株式会社 | Actinic-ray-curable resin composition, cured object, layered product, and article |
| JP7461834B2 (en) * | 2020-08-26 | 2024-04-04 | 株式会社豊田自動織機 | Coating agent for resin glass and resin glass |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012043333A1 (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-05 | Dic株式会社 | Resin composition curable with actinic energy ray, adhesive for polarizer, and polarizer |
| JP5780443B2 (en) * | 2013-03-29 | 2015-09-16 | Dic株式会社 | Urethane resin composition, coating agent and article |
-
2016
- 2016-04-27 JP JP2016089249A patent/JP6705276B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017197650A (en) | 2017-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2002053619A1 (en) | Urethane (meth)acrylate curable with actinic radiation, compositions curable therewith, and use of both | |
| WO2015198787A1 (en) | Active-energy-curing resin composition, coating material, coating film, and laminate film | |
| JP6816348B2 (en) | Urethane (meth) acrylate resin and laminated film | |
| JP5978776B2 (en) | Curable composition, adhesive, laminated film and solar cell backsheet | |
| JP5812328B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition and film using the same | |
| TWI702240B (en) | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film | |
| JP6705276B2 (en) | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film | |
| JP5939361B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition, paint, coating film, and laminated film | |
| JP7109153B2 (en) | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film | |
| JP6891410B2 (en) | Urethane (meth) acrylate resin and laminated film | |
| KR102351943B1 (en) | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film | |
| JP7035506B2 (en) | Laminated films, decorative films and articles | |
| JP6718131B2 (en) | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film | |
| JP6953682B2 (en) | Urethane (meth) acrylate resin and laminated film | |
| JP6953683B2 (en) | Urethane (meth) acrylate resin and laminated film | |
| JP6721854B2 (en) | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film | |
| KR102668471B1 (en) | Urethane (meth)acrylate resin and laminated film | |
| JP7234938B2 (en) | Urethane (meth)acrylate resin, curable resin composition, cured product and laminated film | |
| JP6728577B2 (en) | Laminated film | |
| JP2023161761A (en) | Active energy ray-curable composition, cured coating and laminated film | |
| JP7009973B2 (en) | Active energy ray curable resin composition, cured product, laminated film, decorative film and articles | |
| JP2024008082A (en) | Urethane (meth)acrylate resin, active energy ray-curable composition, cured product and laminated film | |
| TW202411285A (en) | Urethane (meth)acrylate resin, active energy ray curable composition, cured product and laminated film | |
| JP2016121206A (en) | Active energy ray-curable resin composition, coating material containing the same, its coating film, and laminated film having the coating film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20180220 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190312 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20190624 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191107 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20191225 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200228 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200414 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200427 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6705276 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |