JP6701952B2 - Atomic absorption spectrophotometer - Google Patents

Atomic absorption spectrophotometer Download PDF

Info

Publication number
JP6701952B2
JP6701952B2 JP2016101303A JP2016101303A JP6701952B2 JP 6701952 B2 JP6701952 B2 JP 6701952B2 JP 2016101303 A JP2016101303 A JP 2016101303A JP 2016101303 A JP2016101303 A JP 2016101303A JP 6701952 B2 JP6701952 B2 JP 6701952B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
camera
furnace
data
sample
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016101303A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017207421A (en
Inventor
央祐 小林
央祐 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shimadzu Corp
Original Assignee
Shimadzu Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shimadzu Corp filed Critical Shimadzu Corp
Priority to JP2016101303A priority Critical patent/JP6701952B2/en
Publication of JP2017207421A publication Critical patent/JP2017207421A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6701952B2 publication Critical patent/JP6701952B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Description

本発明は、金属元素の定量分析に用いられる原子吸光分光光度計に関するものである。   The present invention relates to an atomic absorption spectrophotometer used for quantitative analysis of metallic elements.

原子吸光分光光度計の１つのとして、グラファイトからなるチューブ状の炉を用いたものがある。このような原子吸光分光光度計は、炉に設けられた小さな穴から注射針のような器具を用いて試料を炉内に注入した後、所定の昇温プログラムに従って炉を加熱することで試料を原子化する。このとき、ホロカソードランプからなる光源からの測定光を炉内に照射して原子蒸気内を通過させ、通過した光を検出器で検出することにより、原子化した試料成分による特定波長に対する吸光度を測定する（特許文献１参照。）。   As one of the atomic absorption spectrophotometers, there is one using a tubular furnace made of graphite. Such an atomic absorption spectrophotometer uses a device such as an injection needle to inject a sample into the furnace through a small hole provided in the furnace, and then heats the furnace according to a predetermined heating program to sample the sample. Atomize. At this time, the measurement light from the light source consisting of the hollow cathode lamp is irradiated into the furnace to pass through the atomic vapor, and the passing light is detected by the detector to detect the absorbance at a specific wavelength by the atomized sample component. It measures (refer patent document 1).

特開２００４−３２５３４１号公報JP, 2004-325341, A

上記原子吸光分光光度計では、未知試料を測定する際などに、その試料の最適な分析条件がわからないため、炉を昇温させる際の試料の突沸や炉内への試料の注入不良が発生することがある。その場合、ユーザはそのような異常を測定データのばらつきなどから知ることとなるが、その原因を事後的に確認することができないため、原因究明や分析条件の割り出しを再度行なう必要があり、手間と時間を要していた。   In the above atomic absorption spectrophotometer, when measuring an unknown sample, since the optimum analysis conditions of the sample are not known, bumping of the sample when raising the temperature of the furnace or defective injection of the sample into the furnace occurs. Sometimes. In that case, the user will know such an abnormality from the dispersion of the measurement data, but since the cause cannot be confirmed after the fact, it is necessary to investigate the cause and determine the analysis conditions again. Was taking time.

そこで、本発明は、試料の測定を行なう前の炉内の状態を事後的に検証することができるようにすることを目的とするものである。   Therefore, an object of the present invention is to make it possible to subsequently verify the state in the furnace before the measurement of the sample.

本発明に係る原子吸光分光光度計は、チューブ状の炉を有し、その炉内に注入された試料を加熱して原子化させる原子化部と、前記炉内を光が通過するように、測定対象の波長の光を前記原子化部に向かって発する光源と、前記炉を通過した光を検出する検出器と、前記炉からの光のうち測定対象の波長の光を前記検出器に導く光学系と、前記炉において試料を原子化させてその吸光度を測定する測定工程が実行される前の前記炉内を撮影するカメラと、前記カメラが撮影することにより得られた撮影データを、当該撮影データに対応する測定データと関連付けて記憶する撮影データ記憶部と、を備えたものである。   Atomic absorption spectrophotometer according to the present invention has a tube-shaped furnace, an atomization unit for heating and injecting a sample injected into the furnace, so that light passes through the furnace, A light source that emits light having a wavelength to be measured toward the atomization section, a detector that detects light that has passed through the furnace, and guides light having a wavelength to be measured among the lights from the furnace to the detector. An optical system, a camera for photographing the inside of the furnace before the measurement step of atomizing a sample in the furnace and measuring the absorbance thereof, and photographing data obtained by the camera, An imaging data storage unit that stores the imaging data in association with the measurement data corresponding to the imaging data.

ところで、カメラにより取得される撮影データは動画であるため、すべてのデータを蓄積しておくためには大きな容量の記憶領域が必要となる。しかし、測定が正常になされた場合には事後的に試料の注入や昇温といった過程を事後的に検証する必要はない。にもかかわらず、すべての撮影データを蓄積しておくことは無駄である。   By the way, since the captured data obtained by the camera is a moving image, a large-capacity storage area is required to store all the data. However, when the measurement is normally performed, it is not necessary to verify the processes such as sample injection and temperature rise afterwards. Nevertheless, it is useless to store all the shooting data.

そこで、本発明では、前記測定工程で前記検出器により得られた測定データが正常か否かを判定し、正常な測定データに係る測定工程の直前に前記カメラにより撮影された撮影データを前記撮影データ記憶部から削除する撮影データ整理部をさらに備えていることが好ましい。かかる撮影データ整理部を備えることで、ユーザが後に検証を行なう必要のない撮影データが撮影データ記憶部から削除され、撮影データ記憶部に余計な撮影データが蓄積することを抑制でき、他のデータを記憶するための領域を確保することができる。   Therefore, in the present invention, it is determined whether or not the measurement data obtained by the detector in the measuring step is normal, and the photographing data photographed by the camera immediately before the measuring step relating to the normal measurement data is photographed. It is preferable to further include a shooting data organizing unit that is deleted from the data storage unit. By providing such a shooting data organizing unit, shooting data that does not need to be verified by the user later is deleted from the shooting data storage unit, and it is possible to suppress the accumulation of extra shooting data in the shooting data storage unit, and other data. It is possible to secure an area for storing

前記撮影データ整理部は、予め設定されたしきい値と前記測定データの信号強度又はその信号強度に基づいて計算された値とを比較することにより、その測定データが正常か否かを判定するように構成されていてもよい。そうすれば、測定データが正常か否かの判定が容易である。「信号強度に基づいて計算された値」とは、例えば、信号強度に基づいて計算された吸光度のピーク値のほか、繰り返し測定をする場合における吸光度の標準偏差値が挙げられる。   The imaging data arrangement unit compares the preset threshold value with the signal strength of the measurement data or a value calculated based on the signal strength to determine whether or not the measurement data is normal. It may be configured as follows. Then, it is easy to determine whether the measurement data is normal. The "value calculated based on the signal intensity" includes, for example, the peak value of the absorbance calculated based on the signal intensity, and the standard deviation value of the absorbance when repeatedly measuring.

吸光度のピーク値に基づいて測定データが正常か否かを判定する場合は、吸光度のピーク値がしきい値を下回ったときにその測定データを異常と判断することとなる。他方、標準偏差値に基づいて測定データが正常か否かを判定する場合は、標準偏差値が所定のしきい値を上回ったときにその測定データを異常と判断することとなる。   When determining whether the measurement data is normal based on the peak value of the absorbance, the measurement data is determined to be abnormal when the peak value of the absorbance falls below the threshold value. On the other hand, when determining whether the measurement data is normal based on the standard deviation value, the measurement data is determined to be abnormal when the standard deviation value exceeds a predetermined threshold value.

本発明のさらに好ましい実施態様としては、前記光源からの光の光路上の撮影位置と前記前記光源からの光の光路上から外れた非撮影位置との間で前記カメラを移動させるカメラ駆動機構と、前記炉に試料が注入されるときからその試料に対し前記測定工程が実行されるまでの間、前記カメラを前記撮影位置に配置して前記炉内を前記カメラにより撮影し、前記測定工程が実行される際に前記カメラを前記非撮影位置に配置するように、前記カメラ及び前記カメラ駆動機構の動作を制御する撮影制御部と、をさらに備えたものが挙げられる。かかる態様により、炉内の撮影を自動で行なうことができる。   As a further preferred embodiment of the present invention, a camera drive mechanism for moving the camera between a photographing position on the optical path of the light from the light source and a non-photographing position deviated from the optical path of the light from the light source. From the time when the sample is injected into the furnace until the measurement step is performed on the sample, the camera is placed at the photographing position, the inside of the furnace is photographed by the camera, and the measurement step is performed. An example further includes a photographing control unit that controls operations of the camera and the camera driving mechanism so that the camera is arranged at the non-photographing position when the photographing operation is performed. According to this mode, the inside of the furnace can be automatically imaged.

本発明に係る原子吸光分光光度計では、測定工程が実行される前の炉内を撮影するカメラ及びその撮影データを当該測定工程で得られた測定データと関連付けて記憶する撮影データ記憶部を備えているので、炉内に試料が正常に注入されていたか否か、試料の突沸が生じていなかったか否かといった検証を、分析の終了した後で事後的に行なうことができる。   The atomic absorption spectrophotometer according to the present invention comprises a camera for photographing the inside of the furnace before the measurement step is performed, and a photographing data storage section for storing the photographing data in association with the measurement data obtained in the measurement step. Therefore, whether or not the sample was normally injected into the furnace and whether or not bumping of the sample did not occur can be verified ex post facto after the analysis.

原子吸光分光光度計の一実施例を概略的に示す構成図である。It is a block diagram which shows schematically one Example of an atomic absorption spectrophotometer. 同実施例の測定動作の一例を示すフローチャートである。It is a flow chart which shows an example of measurement operation of the example. 同実施例の撮影データの整理動作を示すフローチャートである。7 is a flowchart showing an operation of organizing photographed data according to the embodiment.

原子吸光分光光度計の一実施例について図１を用いて説明する。   One example of the atomic absorption spectrophotometer will be described with reference to FIG.

この実施例の原子吸光分光光度計は、光源としてのホロカソードランプ２、原子化部４、分光器８、検出器としての光電子増倍管１０、カメラ１２、カメラ駆動機構１４、増幅器１６、アナログ／デジタル変換器（Ａ／Ｄ変換器）１８、演算制御部２０、操作部２２及び表示部２４を備えている。なお、図示されていないが、ホロカソードランプ２と原子化部４との間、原子化部４と分光器６との間には、それぞれ適当な集光光学系が配置されている。   The atomic absorption spectrophotometer of this embodiment comprises a hollow cathode lamp 2 as a light source, an atomization unit 4, a spectroscope 8, a photomultiplier tube 10 as a detector, a camera 12, a camera driving mechanism 14, an amplifier 16, and an analog. A digital/digital converter (A/D converter) 18, an arithmetic control unit 20, an operation unit 22, and a display unit 24 are provided. Although not shown, appropriate condensing optical systems are arranged between the hollow cathode lamp 2 and the atomization unit 4, and between the atomization unit 4 and the spectroscope 6.

原子化部４は炉としてのグラファイトチューブ６を備えている。グラファイトチューブ６の上部に試料注入用の穴（図示は省略）が設けられている。グラファイトチューブ６は大電流が流されることによって試料を高温に加熱し、原子化する。ホロカソードランプ２はグラファイトチューブ６の一端側に設けられ、グラファイトチューブ６に向けて輝線スペクトルを含む光を発してグラファイトチューブ６の内側を通過させる。   The atomization part 4 is equipped with a graphite tube 6 as a furnace. A hole (not shown) for sample injection is provided in the upper portion of the graphite tube 6. The graphite tube 6 heats the sample to a high temperature and atomizes it by passing a large current. The hollow cathode lamp 2 is provided on one end side of the graphite tube 6 and emits light including an emission line spectrum toward the graphite tube 6 to pass through the inside of the graphite tube 6.

分光器８は、入口スリット（図示は省略）、回折格子及び出口スリット（図示は省略）を備え、グラファイトチューブ６を通過し入口スリットから入射した光を回折格子に導いて分光し、測定波長の光を出口スリットから出射させて光電子増倍管１０に導くものである。   The spectroscope 8 is provided with an entrance slit (not shown), a diffraction grating and an exit slit (not shown), and guides the light that has passed through the graphite tube 6 and is incident from the entrance slit to the diffraction grating to disperse the light and measure the measurement wavelength. The light is emitted from the exit slit and guided to the photomultiplier tube 10.

カメラ１２は、カメラ駆動機構１４によって光源２からグラファイトチューブ６に向かう光の光路上の位置（以下、この位置を撮影位置と称する。）と光路から外れた位置（以下、この位置を非撮影位置と称する。）との間で移動する。カメラ駆動機構１４の構成としては、カメラ１２を保持して動作するアームを有し、そのアームをモータの駆動によって動作させることで、カメラ１２を移動させるものである。   The camera 12 has a position on the optical path of light traveling from the light source 2 to the graphite tube 6 by the camera driving mechanism 14 (hereinafter, this position is referred to as a shooting position) and a position deviated from the optical path (hereinafter, this position is a non-shooting position). It will be called)). The configuration of the camera drive mechanism 14 has an arm that holds and operates the camera 12, and the camera 12 is moved by operating the arm by driving a motor.

光電子増倍管１０で光電変換されて得られた電気的な信号は、増幅器１６で増幅され、Ａ／Ｄ変換器１８でデジタル信号に変換された後、演算制御部２０に入力される。   The electric signal obtained by photoelectric conversion in the photomultiplier tube 10 is amplified by the amplifier 16, converted into a digital signal by the A/D converter 18, and then input to the arithmetic control unit 20.

演算制御部２０には操作部２２と表示部２４が電気的に接続されている。ユーザは操作部２２を介して種々の情報を演算制御部２０に入力する。演算制御部２０は、測定データ等の情報を表示部２４に表示する。演算制御部２０は専用のコンピュータ又は汎用のパーソナルコンピュータによって実現されるものである。   An operation unit 22 and a display unit 24 are electrically connected to the arithmetic and control unit 20. The user inputs various information to the arithmetic control unit 20 via the operation unit 22. The arithmetic control unit 20 displays information such as measurement data on the display unit 24. The arithmetic control unit 20 is realized by a dedicated computer or a general-purpose personal computer.

演算制御部２０は、測定データ処理部２６、測定データ記憶部２８、光源制御部３０、原子化制御部３２、撮影制御部３４、撮影データ記憶部３６、撮影データ整理部３８及びしきい値記憶部４０を備えている。測定データ処理部２６、測定データ記憶部２８、光源制御部３０、原子化制御部３２、撮影制御部３４及び撮影データ整理部３８は、演算制御部２０の記憶領域に格納されたプログラムを演算装置が実行することにより得られる機能である。撮影データ記憶部３６及びしきい値記憶部４０は、演算制御部２０の記憶領域によって実現される機能である。   The calculation control unit 20 includes a measurement data processing unit 26, a measurement data storage unit 28, a light source control unit 30, an atomization control unit 32, an imaging control unit 34, an imaging data storage unit 36, an imaging data organizing unit 38, and a threshold value storage. The unit 40 is provided. The measurement data processing unit 26, the measurement data storage unit 28, the light source control unit 30, the atomization control unit 32, the imaging control unit 34, and the imaging data organizing unit 38 execute the programs stored in the storage area of the arithmetic control unit 20 as an arithmetic unit. Is a function obtained by executing. The photographing data storage unit 36 and the threshold storage unit 40 are functions realized by the storage area of the arithmetic control unit 20.

測定データ処理部２６は、増幅器１６及びＡ／Ｄ変換器１８を介して演算制御部２０に入力された光電子増倍管１０からの信号に基づき、測定データの処理を行なう。処理された測定データは測定データ記憶部２８に記憶される。   The measurement data processing unit 26 processes the measurement data based on the signal from the photomultiplier tube 10 input to the arithmetic control unit 20 via the amplifier 16 and the A/D converter 18. The processed measurement data is stored in the measurement data storage unit 28.

光源制御部３０は、ホロカソードランプ２に印加する電圧を調節することによって、ホロカソードランプ２から測定に用いる波長の光を発生させる。   The light source control unit 30 adjusts the voltage applied to the hollow cathode lamp 2 to cause the hollow cathode lamp 2 to generate light having a wavelength used for measurement.

原子化制御部３２は、グラファイトチューブ６内に試料が注入された後、予め設定された昇温プログラムに基づいて、原子化部４に昇温動作、灰化動作及び原子化動作を実行させるように構成されている。昇温動作とは、グラファイトチューブ６を所定の温度（例えば６００℃）まで徐々に昇温させる動作である。灰化動作とは、昇温動作の後、その温度を一定時間維持することにより試料の乾燥を行なう動作である。原子化動作とは、灰化動作が終了した後、さらなる高温（例えば２５００℃）にまでグラファイトチューブ６を昇温させることにより試料を原子化する動作である。   After the sample has been injected into the graphite tube 6, the atomization control unit 32 causes the atomization unit 4 to perform the temperature raising operation, the ashing operation, and the atomization operation based on a preset temperature raising program. Is configured. The temperature raising operation is an operation of gradually raising the temperature of the graphite tube 6 to a predetermined temperature (for example, 600° C.). The ashing operation is an operation of drying the sample by maintaining the temperature for a certain time after the temperature raising operation. The atomization operation is an operation of atomizing the sample by raising the temperature of the graphite tube 6 to a higher temperature (for example, 2500° C.) after the ashing operation is completed.

撮影制御部３４はカメラ１２の撮影動作及びカメラ駆動機構１４によるカメラ１２の移動動作を制御するように構成されている。具体的には、グラファイトチューブ６に試料を注入する段階から、カメラ１２を撮影位置に配置し、グラファイトチューブ６内の撮影を開始する。グラファイトチューブ６内の撮影は試料の灰化動作が終了するまで続行する。試料の灰化が終了すると、カメラ１２の撮影を中止し、カメラ１２を非撮影位置へ移動させる。カメラ１２により取得されたグラファイトチューブ６内の撮影データは、その後に原子化されて測定された試料の吸光度の測定データと関連付けられた状態で、測定撮影データ記憶部３６に記憶される。   The photographing control unit 34 is configured to control the photographing operation of the camera 12 and the movement operation of the camera 12 by the camera driving mechanism 14. Specifically, from the stage of injecting the sample into the graphite tube 6, the camera 12 is placed at the photographing position and the photographing inside the graphite tube 6 is started. Imaging inside the graphite tube 6 is continued until the ashing operation of the sample is completed. When the ashing of the sample is completed, the photographing of the camera 12 is stopped and the camera 12 is moved to the non-photographing position. The imaged data in the graphite tube 6 acquired by the camera 12 is stored in the measured imaged data storage unit 36 in a state of being associated with the measured data of the absorbance of the sample which is subsequently atomized and measured.

撮影データ整理部３８は、一連の分析動作が終了した後で、撮影データ記憶部３６に蓄積された撮影データのうち不要な撮影データを削除する。撮影データが不要か否かは、その撮影データに関連付けられた測定データが正常か否かにより判定し、測定データが正常であればその撮影データは不要であると判定する。測定データが正常か否かの判定は、測定データにおける吸光度のピーク値やその標準偏差値が、予め設定されてしきい値記憶部４０に記憶されたしきい値を超えるか否かにより行なう。測定データが正常であれば、試料の注入不良の有無や試料の突沸の有無などの検証を事後的に行なう必要がないため、撮影データが不要となる。   The photographing data organizing unit 38 deletes unnecessary photographing data from the photographing data accumulated in the photographing data storage unit 36 after the series of analysis operations is completed. Whether or not the photographing data is unnecessary is determined based on whether or not the measurement data associated with the photographing data is normal, and if the measurement data is normal, it is determined that the photographing data is unnecessary. Whether or not the measurement data is normal is determined by whether or not the peak value of the absorbance in the measurement data and its standard deviation value exceed a threshold value set in advance and stored in the threshold value storage unit 40. If the measurement data is normal, it is not necessary to perform post-examination verification of the injection failure of the sample, the presence or absence of bumping of the sample, and thus the imaging data is unnecessary.

標準偏差値に基づいて測定データが正常か否かの判定を行なう場合のしきい値として、例えば、次式で計算される繰り返し回数の変動係数ＣＶを用いることができる。
ＣＶ＝１００×ｓ／ｘavg
ここで、ｓは標本標準偏差であり、ｎ回の繰り返し測定の場合、

Figure 0006701952
として表すことができる。ｘavgは測定した吸光度の平均値であり、xiは各回の測定で得られた吸光度値とする。このほか、しきい値として、例えばバックグラウンドによる吸収値や吸光度値そのものなどを使用することができる。 As the threshold value for determining whether or not the measured data is normal based on the standard deviation value, for example, the variation coefficient CV of the number of repetitions calculated by the following equation can be used.
CV=100×s/x avg
Here, s is the sample standard deviation, and in the case of n repeated measurements,
Figure 0006701952
Can be expressed as x avg is the average value of the measured absorbance, and xi is the absorbance value obtained in each measurement. In addition, as the threshold value, for example, a background absorption value or an absorbance value itself can be used.

演算制御部２０は、表示部２４に測定データ処理部２６で演算処理がなされて測定データ記憶部２８に記憶された測定データのほか、撮影データ記憶部３６に記憶されている撮影データを表示させることができる。測定データ記憶部２８に記憶されている測定データと撮影データ記憶部３６に記憶されている撮影データは互いに関連付けられているおり、ユーザが表示部２４を介して異常な測定データを見つけたときに、その測定に関する撮影データを容易に撮影データ記憶部３６から読み出して再生することができる。   The calculation control unit 20 causes the display unit 24 to display the measurement data stored in the measurement data storage unit 36, in addition to the measurement data stored in the measurement data storage unit 28 after the calculation data is processed by the measurement data processing unit 26. be able to. The measurement data stored in the measurement data storage unit 28 and the shooting data stored in the shooting data storage unit 36 are associated with each other, and when the user finds abnormal measurement data via the display unit 24, The photographed data relating to the measurement can be easily read from the photographed data storage unit 36 and reproduced.

次に、この原子吸光分光光度計の一連の動作について図２及び図３のフローチャートを図１とともに用いて説明する。   Next, a series of operations of this atomic absorption spectrophotometer will be described using the flowcharts of FIGS. 2 and 3 together with FIG.

まず、ホロカソードランプ２に所定電圧を印加して測定光を発生させる。試料の注入動作を行なう前に、ホロカソードランプ２からグラファイトチューブ６に向かう光の光路上の撮影位置にカメラ１２を配置し、グラファイトチューブ６内の撮影を開始する（ステップＳ１）。その後、グラファイトチューブ６内に試料を注入する（ステップＳ２）。   First, a predetermined voltage is applied to the hollow cathode lamp 2 to generate measurement light. Before performing the sample injection operation, the camera 12 is placed at the photographing position on the optical path of the light traveling from the hollow cathode lamp 2 to the graphite tube 6, and the photographing inside the graphite tube 6 is started (step S1). Then, the sample is injected into the graphite tube 6 (step S2).

試料を注入した後、グラファイトチューブ６の昇温動作（ステップＳ３）、試料の灰化動作（ステップＳ４）を実行する。試料の灰化動作が終了したタイミングで、カメラ１２による撮影を終了し、カメラ１２を非測定位置へ移動させる（ステップＳ５）。カメラ１２を非測定位置へ移動させることにより、カメラ１２によって遮られていたホロカソードランプ２からの光がグラファイトチューブ６内を通過して光電子増倍管１０に導かれる。このとき、原子化部４ではグラファイトチューブ６をさらに高温に加熱して試料を原子化させる原子化動作が実行され、それによって発生した原子蒸気中をホロカソードランプ２からの光が通過し、原子化された試料の吸光度が測定される（ステップＳ６）。原子化された試料の吸光度を測定する工程を測定工程と称する。   After injecting the sample, the temperature raising operation of the graphite tube 6 (step S3) and the ashing operation of the sample (step S4) are executed. At the timing when the ashing operation of the sample is finished, the photographing by the camera 12 is finished and the camera 12 is moved to the non-measurement position (step S5). By moving the camera 12 to the non-measurement position, the light from the hollow cathode lamp 2 blocked by the camera 12 passes through the graphite tube 6 and is guided to the photomultiplier tube 10. At this time, in the atomization section 4, an atomization operation is performed in which the graphite tube 6 is further heated to a higher temperature to atomize the sample, and the light from the hollow cathode lamp 2 passes through the atom vapor generated by the atomization operation. The absorbance of the converted sample is measured (step S6). The step of measuring the absorbance of the atomized sample is called the measuring step.

上記の測定工程が終了した後、光電子増倍管１０で得られた測定データとカメラ１２によって得られた撮影データが、それぞれ互いに関連付けられた状態で測定データ記憶部２８、撮影データ記憶部３６に記憶される。次に測定すべき試料が存在する場合は、その試料に対する上記一連の分析動作が実行される。すべての試料の測定が終了した後、撮影データ記憶部３６に蓄積された撮影データの整理が行なわれる（ステップＳ９）。   After the above measurement process is completed, the measurement data obtained by the photomultiplier tube 10 and the imaging data obtained by the camera 12 are stored in the measurement data storage unit 28 and the imaging data storage unit 36 in a state of being associated with each other. Remembered. If there is a sample to be measured next, the series of analysis operations described above is performed on the sample. After the measurement of all the samples is completed, the photographing data accumulated in the photographing data storage unit 36 is organized (step S9).

図３に示されているように、撮影データの整理は、まず測定データ記憶部２８に蓄積された測定データを読み出し（ステップＳ１１）、試料の吸光度のピークを検出する（ステップＳ１２）。   As shown in FIG. 3, in order to organize the photographed data, first, the measurement data accumulated in the measurement data storage unit 28 is read (step S11), and the peak of the absorbance of the sample is detected (step S12).

測定データからピークが検出されない場合、グラファイトチューブ６内に正常に試料が注入されなかったか、昇温動作中に試料の突沸が発生して試料が飛び散ってしまった等の原因が考えられ、その測定データは正常でないと判定される（ステップＳ１３）。この場合は、その測定データと関連付けられた対応する撮影データを削除することなく、撮影データ記憶部３６に残しておく。   If no peak is detected from the measurement data, the cause may be that the sample was not normally injected into the graphite tube 6 or that the sample splattered due to bumping of the sample during the temperature raising operation. It is determined that the data is not normal (step S13). In this case, the corresponding shooting data associated with the measurement data is left in the shooting data storage unit 36 without being deleted.

また、測定データからピークが検出されていてもそのピーク値が予め設定されたしきい値を下回る場合も、グラファイトチューブ６内への試料の注入不良や昇温動作中における試料の突沸が考えられ、その測定データは正常でないと判定される（ステップＳ１３、Ｓ１４）。この場合も、その測定データと関連付けられた対応する撮影データを削除することなく、撮影データ記憶部３６に残しておく。   Further, even if a peak is detected from the measurement data and the peak value falls below a preset threshold value, defective injection of the sample into the graphite tube 6 or bumping of the sample during the temperature rising operation is considered. The measurement data is determined to be not normal (steps S13 and S14). Also in this case, the corresponding shooting data associated with the measurement data is not deleted and is left in the shooting data storage unit 36.

既述のように、測定データが正常か否かの判定は、標準偏差値に基づいて行なうこともできる。標準偏差値に基づいて測定データが正常か否かを判定する場合は、標準偏差値が所定のしきい値を上回ったときにその測定データを異常と判定することとなる。   As described above, the determination as to whether or not the measurement data is normal can be made based on the standard deviation value. When determining whether the measurement data is normal based on the standard deviation value, the measurement data is determined to be abnormal when the standard deviation value exceeds a predetermined threshold value.

測定データのピーク値がしきい値を超えている場合、その測定データは正常と判定され（ステップＳ１４）、その測定データと関連付けられた撮影データが撮影データ記憶部３６から削除される。上記動作をすべのデータについて行ない（ステップＳ１６）、撮影データ記憶部３６に記憶されている不要な撮影データを削除する。   When the peak value of the measurement data exceeds the threshold value, the measurement data is determined to be normal (step S14), and the shooting data associated with the measurement data is deleted from the shooting data storage unit 36. The above operation is performed for all the data (step S16), and unnecessary photographing data stored in the photographing data storage unit 36 is deleted.

図１に示された実施例では、グラファイトチューブ６内を撮影する際に、カメラ１２がホロカソードランプ２と原子化部４との間に配置されてグラファイトチューブ６内を直接的に撮影するようになっているが、ミラーを介して間接的に撮影するようになっていてもよい。   In the embodiment shown in FIG. 1, when the inside of the graphite tube 6 is photographed, the camera 12 is arranged between the hollow cathode lamp 2 and the atomization part 4 so that the inside of the graphite tube 6 is photographed directly. However, the image may be indirectly captured via a mirror.

また、カメラ１２が原子化部４と分光器８との間に配置されるようになっていてもよい。その場合、ホロカソードランプ２からの光によってカメラ１２による撮影が不可能となることを防止するため、カメラ１２が原子化部４と分光器８との間に配置されるタイミングで、ホロカソードランプ２からの光を遮光するシャッタがホロカソードランプ２と原子化部４との間に配置されるように構成することができる。   Further, the camera 12 may be arranged between the atomization unit 4 and the spectroscope 8. In that case, in order to prevent the camera 12 from capturing an image due to the light from the hollow cathode lamp 2, the hollow cathode lamp is arranged at the timing when the camera 12 is arranged between the atomization unit 4 and the spectroscope 8. A shutter for blocking the light from 2 can be arranged between the hollow cathode lamp 2 and the atomization part 4.

２ ホロカソードランプ
４ 原子化部
６ グラファイトチューブ
８ 分光器
１０ 光電子増倍管
１２ カメラ
１４ カメラ駆動機構
１６ 増幅器
１８ Ａ／Ｄ変換器
２０ 演算制御部
２２ 走査部
２４ 表示部
２６ 測定データ処理部
２８ 測定データ記憶部
３０ 光源制御部
３２ 原子化制御部
３４ 撮影制御部
３６ 撮影データ記憶部
３８ 撮影データ整理部
４０ しきい値記憶部 2 Hollow cathode lamp 4 Atomization unit 6 Graphite tube 8 Spectroscope 10 Photomultiplier tube 12 Camera 14 Camera drive mechanism 16 Amplifier 18 A/D converter 20 Calculation control unit 22 Scanning unit 24 Display unit 26 Measurement data processing unit 28 Measurement Data storage unit 30 Light source control unit 32 Atomization control unit 34 Imaging control unit 36 Imaging data storage unit 38 Imaging data organization unit 40 Threshold storage unit

Claims (3)

チューブ状の炉を有し、その炉内に注入された試料を加熱して原子化させる原子化部と、
前記炉内を光が通過するように、測定対象の波長の光を前記原子化部に向かって発する光源と、
前記炉を通過した光を検出する検出器と、
前記炉からの光のうち測定対象の波長の光を前記検出器に導く光学系と、
前記炉において試料を原子化させてその吸光度を測定する測定工程が実行される前の前記炉内を撮影するカメラと、
前記カメラが撮影することにより得られた撮影データを、当該撮影データに対応する測定データと関連付けて記憶する撮影データ記憶部と、
前記測定工程で前記検出器により得られた測定データが正常か否かを判定し、正常な測定データに係る測定工程の直前に前記カメラにより撮影された撮影データを前記撮影データ記憶部から削除する撮影データ整理部と、を備えた原子吸光分光光度計。 An atomization unit that has a tube-shaped furnace and heats and atomizes the sample injected into the furnace,
As the light passes through the furnace, a light source that emits light having a wavelength to be measured toward the atomization part,
A detector for detecting light passing through the furnace,
Of the light from the furnace, an optical system that guides light having a wavelength to be measured to the detector,
A camera for photographing the inside of the furnace before the measurement step of atomizing the sample in the furnace and measuring the absorbance thereof is performed,
A shooting data storage unit that stores shooting data obtained by shooting by the camera in association with measurement data corresponding to the shooting data,
In the measurement step, it is determined whether or not the measurement data obtained by the detector is normal, and the image data captured by the camera immediately before the measurement step relating to the normal measurement data is deleted from the image data storage unit. An atomic absorption spectrophotometer equipped with a photographing data arrangement section . 前記撮影データ整理部は、予め設定されたしきい値と前記測定データの信号強度又はその信号強度に基づいて計算された値とを比較することにより、その測定データが正常か否かを判定するように構成されている請求項１に記載の原子吸光分光光度計。 The imaging data arrangement unit compares the signal strength of the measurement data with a preset threshold value or a value calculated based on the signal strength to determine whether or not the measurement data is normal. The atomic absorption spectrophotometer according to claim 1 , which is configured as follows. 前記光源からの光の光路上の撮影位置と前記前記光源からの光の光路上から外れた非撮影位置との間で前記カメラを移動させるカメラ駆動機構と、
前記炉に試料が注入されるときからその試料に対し前記測定工程が実行されるまでの間、前記カメラを前記撮影位置に配置して前記炉内を前記カメラにより撮影し、前記測定工程が実行される際に前記カメラを前記非撮影位置に配置するように、前記カメラ及び前記カメラ駆動機構の動作を制御する撮影制御部と、をさらに備えた請求項１又は２に記載の原子吸光分光光度計。
A camera driving mechanism that moves the camera between a shooting position on the optical path of light from the light source and a non-shooting position deviated from the optical path of light from the light source;
From the time when the sample is injected into the furnace to the time when the measurement step is performed on the sample, the camera is placed at the photographing position, the inside of the furnace is photographed by the camera, and the measurement step is performed. The atomic absorption spectrophotometer according to claim 1 or 2 , further comprising: a photographing control unit that controls the operations of the camera and the camera driving mechanism so that the camera is arranged at the non-photographing position when being performed. Total.
JP2016101303A 2016-05-20 2016-05-20 Atomic absorption spectrophotometer Active JP6701952B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016101303A JP6701952B2 (en) 2016-05-20 2016-05-20 Atomic absorption spectrophotometer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016101303A JP6701952B2 (en) 2016-05-20 2016-05-20 Atomic absorption spectrophotometer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017207421A JP2017207421A (en) 2017-11-24
JP6701952B2 true JP6701952B2 (en) 2020-05-27

Family

ID=60417098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016101303A Active JP6701952B2 (en) 2016-05-20 2016-05-20 Atomic absorption spectrophotometer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6701952B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7211033B2 (en) * 2018-11-27 2023-01-24 株式会社島津製作所 atomic absorption spectrophotometer
CN114829902A (en) * 2019-12-19 2022-07-29 株式会社岛津制作所 Atomic absorption spectrophotometer

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017207421A (en) 2017-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6701952B2 (en) Atomic absorption spectrophotometer
US7471390B2 (en) Spectrometer signal quality improvement via background subtraction
US20180180482A1 (en) Raman spectrum-based object inspection apparatus and method
JP6316064B2 (en) ICP emission spectrometer
US9759662B2 (en) Examination device and examination method
US20160295206A1 (en) Imaging device and imaging method
US20170016769A1 (en) Measurement system of real-time spatially-resolved spectrum and time-resolved spectrum and measurement module thereof
US10552965B1 (en) Atomic absorption spectrophotometer
WO2018232752A1 (en) Method, apparatus and device for detecting substance
JP5181650B2 (en) Analysis system
Adami et al. Light-emitting diode based shifted-excitation Raman difference spectroscopy (LED-SERDS)
JP2008139062A (en) Spectrum measuring apparatus, and spectrometry
US10184929B2 (en) System to distinguish between X sperm and Y sperm
JP7331945B2 (en) atomic absorption spectrophotometer
JP7073472B2 (en) Infrared photography device, infrared photography system and infrared photography method
JP2004282299A (en) Infrared camera
US10866191B2 (en) Atomic absorption spectrophotometer
JP2016014609A (en) Capillary electrophoresis device and focus position adjustment method thereof
CN108076655B (en) Focus detection method, apparatus, storage medium, and device for substance detection
JP4898561B2 (en) Atomic absorption spectrometry and atomic absorption photometer
JP3991959B2 (en) Solid sample surface analyzer
WO2023136069A1 (en) Raman microscope and method for adjusting same
JP2014006212A (en) Photodiode array detector
JP6395792B2 (en) Incandescent lamp deterioration diagnosis device and inspection equipment and system provided with the same
US11092490B2 (en) Method and apparatus for calibrating spectrometers

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160616

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20181022

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190814

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190827

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191009

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200407

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200420

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6701952

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151