JP6698032B2 - プロペン重合のための触媒成分、その調製方法及びそれを含有する触媒 - Google Patents
プロペン重合のための触媒成分、その調製方法及びそれを含有する触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6698032B2 JP6698032B2 JP2016564254A JP2016564254A JP6698032B2 JP 6698032 B2 JP6698032 B2 JP 6698032B2 JP 2016564254 A JP2016564254 A JP 2016564254A JP 2016564254 A JP2016564254 A JP 2016564254A JP 6698032 B2 JP6698032 B2 JP 6698032B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- methyl
- electron donor
- substituted
- internal electron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/646—Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64
- C08F4/6465—Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64 containing silicium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6495—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
- C08F4/6543—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium
- C08F4/6545—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium and metals of C08F4/64 or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
- C08F4/6546—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof organo-magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本願は、参照によりその全体が本明細書に組み入れられている中国特許出願第201410168805.7号、同第201410169225.X号、同第201410168779.8号、同第201410168730.2号、同第201410168798.0号及び同第201410168579.2号の優先権を主張する。
式Iにおいて、Rは、水素、ヒドロキシル及び置換又は非置換C1−C30ヒドロカルビルから、好ましくは水素、ヒドロキシル及び置換又は非置換C1−C20アルキル、C6−C30アリール、C6−C30ヘテロアリール、C7−C30アルキルアリール及びC7−C30アリールアルキルから選択され、R1及びR2は、相互に同じ又は異なり、水素及び置換又は非置換C1−C30ヒドロカルビル、好ましくは水素及び置換又は非置換C1−C20アルキル、C6−C30アリール、C7−C30アルキルアリール及びC7−C30アリールアルキルから独立して選択されてよい。
Rは、水素、ヒドロキシル及び置換又は非置換C1−C30ヒドロカルビルから、好ましくは水素、ヒドロキシル及び置換又は非置換C1−C20アルキル、C6−C30アリール、C6−C30ヘテロアリール、C7−C30アルキルアリール及びC7−C30アリールアルキルから、より好ましくは水素、ヒドロキシル、C1−C10アルキル及びハロゲン又はヒドロキシ置換C6−C10アリール、C6−C15ヘテロアリール、C7−C15アリールアルキル及びC7−C15アルキルアリールから選択され、
R2は、水素及び置換又は非置換C1−C30ヒドロカルビルから、好ましくは水素及び置換又は非置換C1−C20アルキル、C6−C30アリール、C7−C30アルキルアリール及びC7−C30アリールアルキルから、より好ましくは水素、C1−C10アルキル及び置換又は非置換C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール及びC7−C20アリールアルキルから選択され、
R3−R7は、相互に同じ又は異なってよく、それぞれ水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、C1−C10アルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C10アリール、C7−C12アルキルアリール、C7−C12アリールアルキル及びC2−C12アルケニルから、好ましくは水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、C1−C6アルキル、C1−C6アルコキシ、フェニル、C7−C12アルキルフェニル、C7−C12フェニルアルキル及びC2−C6アルケニルから独立して選択され、R3−R7は、任意選択的に共に結合して環を形成することができる。
式IIIにおいて、R1′及びR2′は、相互に同じ又は異なってよく、C1−C20アルキル、C6−C20アリール、C7−C20アリールアルキル及びC7−C20アルキルアリールから独立して選択され、R3′−R6′は、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C20アルキル、C6−C20アリール及びC2−C12アルケニルから独立して選択され、RI及びRIIは、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C20アルキル、C1−C20シクロアルキル、C6−C20アリール、C7−C20アリールアルキル、C9−C20縮合環ヒドロカルビル及びC2−C12アルケニルから独立して選択され、R3′、R4′、R5′、R6′、RI及びRIIは、任意選択的に共に結合されて環を形成することができ、nは0から10の整数である。
式IVにおいて、R8及びR9は、相互に同じ又は異なってよく、C1−C20アルキルから独立して選択され、RIII−RVIは、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C20アルキル、C1−C20シクロアルキル、C6−C20アリール、C6−C20アルキルアリール、C6−C20アリールアルキル及びC2−C12アルケニルから独立して選択され、RIII−RVIは、任意選択的に共に結合されて環を形成することができ、nは0から10の整数である。
a)上記のような触媒成分又は上記のような方法によって調製した触媒成分、
b)有機アルミニウム化合物及び
c)任意選択的に、有機ケイ素化合物。
1.ポリマーのアイソタクチック性(%):沸騰ヘプタン抽出によって測定。
2.ポリマーのメルトインデックス(g/10分):ASTM D1238−99規格に基づいて測定。
3.ポリマーの分子量分布(Mw/Mn):Waters社製のゲル透過クロマトグラフにより、1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒として、スチレンを標準試料として測定。
4.ポリマーに関する核磁気共鳴(NMR)分析:ポリマーのH−NMRを、Bruke dmx 300MHz NMR分光計により、275Kの温度にて、重水素化クロロホルムを溶媒として、TMSを内部標準として測定する。
化合物1
2,2−ジフェニルアセトアルデヒド 1.9g及びイソプロパノール 100mLを3口フラスコに投入した。2,6−ジイソプロピルアニリン(1.92g)及び氷酢酸 0.1mLを撹拌しながら混合物に添加した。得られた混合物を撹拌して、室温で2時間反応させ、次いで加熱して、24時間にわたって還流反応を行った。冷却後、固体が沈殿し、次いでこれをジエチルエーテル及びエタノールの混合溶媒を使用することによって再結晶化して、生成物2,6−ジイソプロピル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリン(1.52g、収率は71%であった)を得た。1H−NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):7.86−7.55(10H,m,ArH),7.42(1H,s,CH=N),7.12−7.28(3H,ArH),4.46(1H,m,CH),3.20−3.36(2H,m,CH),1.23−1.36(6H,d,CH3),0.98−1.20(6H,d,CH3);マススペクトル、FD質量分析法:355.
フェニルアセトアルデヒド1.2g及びメタノール80mLを3口フラスコに投入した。2,6−ジイソプロピルアニリン(1.93g)及び氷酢酸0.1mLを撹拌しながら混合物に添加した。得られた混合物を撹拌して、室温で4時間反応させ、次いで加熱して、32時間にわたって還流反応を行い、続いて室温まで冷却した。溶媒を除去した。エチルアセテート/石油エーテル(1:50)を溶離液として用いたシリカゲルカラムを使用して一次生成物を精製し、生成物2,6−ジイソプロピル−N−(2−フェニルエチリデン)アニリン(2.12g、収率は76%であった)を得た。1H−NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):7.76−7.55(5H,m,ArH),7.46(1H,s,CH=N),7.12−7.28(3H,ArH),4.16(2H,s,CH2),3.42−3.65(2H,m,CH),1.23−1.36(6H,d,CH3),0.98−1.20(6H,d,CH3);マススペクトル、FD質量分析法:279.
フェニルアセトアルデヒド 1.2g及びエタノール 80mLを3口フラスコに投入した。8−アミノキノリン(1.44g)及び氷酢酸 0.1mLを撹拌しながら混合物に添加した。得られた混合物を撹拌して、室温で2時間反応させ、次いで加熱して、30時間にわたって還流反応を行い、続いて室温まで冷却した。溶媒を除去した。一次生成物を分離して、エチルアセテート/石油エーテル(1:30)を溶離液として用いたシリカゲルカラムを使用して精製し、生成物N−(2−フェニルエチリデン)−8−アミノキノリン(2.08g、収率は85%であった。)を得た。1H−NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.60−8.86(1H,m,ArH),7.96−7.65(5H,m,ArH),7.60−7.56(5H,m,ArH),7.46(1H,m,CH=N),2.86(2H,m,CH2);マススペクトル、FD質量分析法:246.
2,2−ジフェニルアセトアルデヒド 1.9g、氷酢酸 0.1mL及びイソプロパノール 80mLを3口フラスコに投入した。2,6−ジメチルアニリン(1.33g)及びイソプロパノール 10mLの混合溶液を撹拌しながら混合物に添加した。得られた混合物を撹拌して、室温で1時間反応させ、次いで加熱して、24時間にわたって還流反応を行い、続いて溶媒を除去した。エチルアセテート/石油エーテル(1:30)を溶離液として用いたシリカゲルカラムを使用して一次生成物を精製し、生成物2,6−ジメチル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリン 1.82g(収率は64%であった。)を得た。1H−NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):7.86−7.55(10H,m,ArH),7.42(1H,s,CH=N),7.12−7.28(3H,ArH),4.46(1H,m,CH),2.42−2.65(6H,s,CH3);マススペクトル、FD質量分析法:299.
3,5−ジ−tert−ブチルサリチルアルデヒド 2.34g及びエタノール 70mLを反応フラスコに投入した。4−アミノキノリン 1.44g及び氷酢酸 0.1mLを撹拌しながら混合物に添加した。得られた混合物を撹拌して、0.5時間反応させ、次いで100℃まで加熱して、24時間にわたって還流反応を行い、続いて溶媒を除去した。エチルアセテート/石油エーテル(1:30)を溶離液として用いたシリカゲルカラムを使用して一次生成物を精製し、生成物[2−(4−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール] 2.5gを得た。収率は70%であった。1H−NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.60−8.76(2H,m,CH=N),7.96−7.65(4H,m,ArH),7.60−7.36(3H,m,ArH),3.73(1H,s,OH),1.30−1.54(18H,m,CH3);マススペクトル、FD質量分析法:360.
3,5−ジ−tert−ブチルサリチルアルデヒド 2.34g及びエタノール 70mLを反応フラスコに投入した。8−アミノキノリン 1.44g及び氷酢酸0.1 mLを撹拌しながら混合物に添加した。得られた混合物を撹拌して、1時間反応させ、次いで100℃まで加熱して、24時間にわたって還流反応を行い、続いて溶媒を除去した。エチルアセテート/石油エーテル(1:30)を溶離液として用いたシリカゲルカラムを使用して一次生成物を精製し、生成物[2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール] 2.8gを得た。収率は80%であった。1H−NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.60−8.76(2H,m,CH=N),7.96−7.65(4H,m,ArH),7.60−7.36(3H,m,ArH),3.74(1H,s,OH),1.30−1.54(18H,m,CH3);マススペクトル、FD質量分析法:360.
3,5−ジ−tert−ブチルサリチルアルデヒド 2.34g及びイソプロパノール 70mLを反応フラスコに投入した。1−ヘキシルアミン(1.01g)及び氷酢酸 0.1mLを撹拌しながら混合物に添加した。得られた混合物を撹拌して、0.5時間反応させ、次いで100℃まで加熱して、20時間にわたって還流反応を行い、続いて溶媒を除去した。エチルアセテート/石油エーテル(1:30)を溶離液として用いたシリカゲルカラムを使用して一次生成物を精製し、生成物[2−(ヘキシルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール] 2.7gを得た。収率は67.7%であった。1H−NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.60−8.76(1H,m,CH=N),7.64−7.36(2H,m,ArH),3.74(1H,s,OH),2.78(2H,m,=NCH2),1.33−1.54(18H,m,CH3),1.25−1.31(8H,m,CH2),0.89−1.08(3H,t,CH3);マススペクトル、FD質量分析法:317.
1−ナフトエアルデヒド 1.56g及びイソプロパノール 80mLを反応フラスコに投入した。2,6−ジイソプロピルフェニルイミン(1.78g)及び氷酢酸 0.1mLを撹拌しながら混合物に添加した。得られた混合物を撹拌して、0.5時間反応させ、次いで加熱して、24時間にわたって還流反応を行い、続いて溶媒を除去した。エチルアセテート/石油エーテル(1:30)を溶離液として用いたシリカゲルカラムを使用して一次生成物を精製し、生成物[N−(1−ナフチルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリン](2.14g;収率は68%であった。)を得た。1H−NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.60−8.76(1H,m,CH=N),7.86−8.02(2H,m,ArH),7.64−7.36(5H,m,ArH),7.08−7.28(3H,m,ArH),3.16−3.34(2H,s,CH),1.32−1.52(6H,m,CH3),1.23−1.32(6H,m,CH3);マススペクトル、FD質量分析法:315.
グループI:実施例及び比較例
実施例1
(1)固体触媒成分(触媒成分)の調製
マグネシウムクロリド 4.8g、メチルベンゼン 95mL、エポキシクロロプロパン 4mL及びトリブチルホスファート(TBP) 12.5mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入した。得られた混合物を撹拌して、加熱し、50℃で2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、フタル酸無水物1.4gを得られた溶液に添加した.溶液を1時間維持して、−25℃より低い温度まで冷却し、1時間以内にTiCl4を添加して、80℃までゆっくり加熱し、固体を徐々に沈殿させる。次いで、DNBP(di−n−ブチルフタラート;0.003mol)及び式Iの2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリン(0.003mol)を添加した。得られた混合物を1時間維持して、次いで加熱ろ過し、メチルベンゼン 150mLを添加して、2回洗浄し、固体を得た。混合物にメチルベンゼン 100mLを添加して、30分間撹拌し、110℃まで加熱して、毎回10分間にわたって3回洗浄し、再度、ヘキサン 60mLを添加して、2回洗浄し、3.3% Ti、23.6% Mg及び50.4% Clを含有する固体(触媒成分)7.9gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン(CHMMS) 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例2の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジイソプロピル−N−(2−フェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例3の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジメチル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例4の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンをN−(2−フェニルエチリデン)−8−アミノキノリンに代えることを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例5の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジメチル−N−ブチリデンアニリンに代えることを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例6の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジイソプロピル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例7の工程は、化合物DNBPを2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパンに代えることを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例8の工程は、化合物DNBPをジエチル2,3−ジブチルスクシナートに代えることを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例9の工程は、化合物DNBPを3,5−ジベンゾイルオキシヘプタンに代えることを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例10の工程は、2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンの添加量を0.006molに変更したことを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例11の工程は、2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンの添加量を0.0015molに変更したことを除いて、実施例1の工程と同じであった。本実施例で調製した触媒成分を重合に使用した。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例12の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例13の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例14の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、実施例5の工程と同じであった。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例15の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、実施例5の工程と同じであった。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例16の工程は、水素ガスの添加量を7.2NLに変更することを除いて、実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表1を参照のこと。
比較例1の工程は、2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを添加せず、DNBPの添加量が0.006molであることを除いて、実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表1を参照のこと。
比較例2の工程は、DNBPを2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパン(0.006mol)に代えることを除いて、比較例1の工程と同じであった。具体的なデータは表1を参照のこと。
比較例3の工程は、水素の添加量を1.2NLから7.2NLに変更したことを除いて、比較例1の工程と同じであった。具体的なデータは表1を参照のこと。
実施例1
(1)固体触媒成分の調製
無水エタノール 36.5mL及び無水マグネシウムクロリド 21.3gを、還流凝縮器、機械式撹拌機及び温度計を内部に備え、窒素で完全に置換した250mL反応装置に投入した。混合物を撹拌及び加熱して、マグネシウムクロリドを完全に溶解させ、次いで白油 75mL及びシリコーン油 75mLを添加し、120℃で特定の時間維持した。ホモジナイザを内部に備え、120℃に予熱した第2の500mL反応装置に、あらかじめ白油 112.5mL及びシリコーン油 112.5mLを添加した。先の混合物を第2の反応装置内に迅速に押し込んだ。第2の反応装置内の生じた混合物を120℃で維持して、3500rmpの速度で3分間撹拌し、撹拌しながら第3の反応装置へ移した。第3の反応装置に事前にヘキサン 1600mLを添加して、−25℃まで冷却した。混合物の第3の反応装置中への移行が完了するまで、混合物は0℃以下の最高温度を有していた。生じた混合物を吸引ろ過に供し、ヘキサンで洗浄し、真空中で乾燥させて、マグネシウムクロリドのアルコール付加体の球状粒子 41gを得た。得られた粒子をふるい分けした後、担体(100〜400メッシュ)を分析用に取った。分析により、担体の成分がMgCl2・2.38C2H5OHであることが示された。
AlEt3 2.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン(CHMMS) 0.1mmolを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体触媒成分 8〜10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放して、PP粉末を得ることができた。具体的な重合データは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンの添加量を6mmolに変更したことを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンの添加量を1.5mmolに変更したことを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジイソプロピル−N−(2−フェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジメチル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンをN−(2−フェニルエチリデン)−8−アミノキノリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジメチル−N−ブチリデンアニリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的な重合データは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジイソプロピル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,4−ジベンゾイルオキシペンタンを3,5−ジベンゾイルオキシヘプタンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,4−ジベンゾイルオキシペンタンを2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的な重合データは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,4−ジベンゾイルオキシペンタンをジエチル2,3−ジブチルスクシナートに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,4−ジベンゾイルオキシペンタンをジ−n−ブチルフタラート(DNBP)に代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表2を参照のこと。
(1)固体触媒成分の調製
無水エタノール 36.5mL及び無水マグネシウムクロリド 21.3gを、還流凝縮器、機械式撹拌機及び温度計を内部に備え、窒素で置換した250mL反応装置に投入した。混合物を撹拌及び加熱して、マグネシウムクロリドを完全に溶解させ、次いで白油75mL及びシリコーン油75mLを添加し、120℃で特定の時間維持した。ホモジナイザを内部に備え、120℃に予熱した第2の500mL反応装置に、あらかじめ白油 112.5mL及びシリコーン油112.5mLを添加した。先の混合物を第2の反応装置内に迅速に押し込んだ。第2の反応装置内の生じた混合物を120℃で維持して、3500rmpの速度で3分間撹拌し、撹拌しながら第3の反応装置へ移した。第3の反応装置に事前にヘキサン 1600mLを添加して、−25℃まで冷却した。混合物の第3の反応装置中への移行が完了するまで、混合物は0℃以下の最高温度を有していた。生じた混合物を吸引ろ過に供し、ヘキサンで洗浄し、真空中で乾燥させて、マグネシウムクロリドのアルコール付加体の球状粒子 41gを得た。得られた粒子をふるい分けした後、担体(100〜400メッシュ)を分析用に取った。分析により、担体の成分がMgCl2・2.38C2H5OHであることが示された。
AlEt3 2.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン(CHMMS) 0.1mmolを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体触媒成分 8〜10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放して、PP粉末を得ることができた。具体的な重合データは表2を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表2を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表2を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例7の工程と同じであった。結果は表2を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例7の工程と同じであった。結果は表2を参照のこと。
本実施例の工程は、水素ガスの添加量を7.2NLに変更することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表2を参照のこと。
比較例1の工程は、イミン化合物(2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリン)を添加せず、2,4−ジベンゾイルオキシペンタンの添加量が0.006molであることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的な重合データは表2を参照のこと。
実施例1
窒素雰囲気下で無水マグネシウムクロリド 4.8g、イソオクタノール 19.5g及びデカン 19.5gを、撹拌機を内部に備えた500mL反応装置に投入し、次いで130℃まで加熱し、マグネシウムクロリドが完全に溶解するまで1.5時間反応させた。フタル酸無水物 1.1gを添加した後、混合物を130℃で維持して1時間反応させて、マグネシウムクロリドのアルコール付加体を得て、次いでこれを室温まで冷却した。窒素雰囲気下で、上のアルコール付加体を、−22℃に予冷したチタンテトラクロリド溶液 120mLに添加した。生じた混合物を100℃までゆっくり加熱し、DNBP(ジ−n−ブチルフタラート;0.003mol)及び化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリン(0.003mol)を添加した。混合物を加熱して110℃で2時間維持して、続いてただちにろ過した。混合物に次いでチタンテトラクロリド溶液 120mLを添加し、110℃まで加熱して1時間反応させ、ろ過した。生じた混合物にメチルベンゼン 80mL、トリブチルホスファート 2.66gを添加して、90℃で0.5時間維持した。固体粒子を無水ヘキサンで4回洗浄して、乾燥させて、固体触媒成分を得た。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジイソプロピル−N−(2−フェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジメチル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンをN−(2−フェニルエチリデン)−8−アミノキノリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジメチル−N−ブチリデンアニリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを2,6−ジイソプロピル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物DNBPを2,4−ジベンゾイルオキシペンタンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物DNBPを2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物DNBPをジエチル2,3−ジブチルスクシナートに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物DNBPを3,5−ベンジルオキシヘプタンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表3を参照のこと。
窒素雰囲気下で無水マグネシウムクロリド 4.8g、イソオクタノール 19.5g及びデカン 19.5gを、撹拌機を内部に備えた500mL反応装置に投入し、次いで130℃まで加熱し、マグネシウムクロリドが完全に溶解するまで1.5時間反応させた。フタル酸無水物 1.1gを添加した後、混合物を130℃で維持して1時間反応させて、マグネシウムクロリドのアルコール付加体を得て、次いでこれを室温まで冷却した。窒素雰囲気下で、上のアルコール付加体を、−22℃に予冷したチタンテトラクロリド溶液120mLに添加した。生じた混合物を100℃までゆっくり加熱して、2,4−ジベンゾイルオキシペンタン(0.006mol)を添加した。混合物を加熱して110℃で2時間維持して、続いてただちにろ過した。混合物に再度チタンテトラクロリド溶液 120mLを添加し、110℃まで加熱して1時間反応させ、ろ過した。生じた混合物にメチルベンゼン 80mL及び前記構造を有する化合物2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリン(0.006mol)を添加して、90℃で0.5時間維持した。固体粒子を無水ヘキサンで4回洗浄して、乾燥させて、固体触媒成分を得た。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表3を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表3を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例5の工程と同じであった。結果は表3を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例5の工程と同じであった。結果は表3を参照のこと。
本実施例の工程は、水素ガスの添加量を7.2NLに変更することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表3を参照のこと。
比較例1の工程は、2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリンを添加せず、DNBPの添加量が0.006molであることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的な重合データは表3を参照のこと。
実施例1
(1)触媒成分の調製
マグネシウムクロリド 4.8g、メチルベンゼン 95mL、エポキシクロロプロパン 4mL及びトリブチルホスファート(TBP) 12.5mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入した。得られた混合物を撹拌して、加熱し、50℃で2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、フタル酸無水物 1.4gを得られた溶液に添加した.溶液を1時間維持して、−25℃より低い温度まで冷却し、1時間以内にTiCl4を添加して、80℃までゆっくり加熱し、固体を徐々に沈殿させる。次いで、電子供与体としての式IVの2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパン(0.006mol)を添加した。得られた混合物を1時間維持して、次いで加熱ろ過し、メチルベンゼン 150mLを添加して、2回洗浄し、固体を得た。混合物にメチルベンゼン 100mLを添加して、110℃まで加熱し、毎回10分間にわたって3回洗浄する。混合物に再度、電子供与体として式IIの2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.006mol)及びヘキサン 60mLを添加して、30分間撹拌し、再度ヘキサン 60mLを添加し、3回洗浄して、3.6% Ti、23.2% Mg及び50.7% Clを含有する固体(触媒成分)7.4gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表4を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパンを9,9−ジメトキシメチルフルオレンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表4を参照のこと。
(1)触媒成分の調製
マグネシウムクロリド 4.8g、メチルベンゼン95mL、エポキシクロロプロパン 4mL及びトリブチルホスファート(TBP) 12.5mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入した。得られた混合物を撹拌して、加熱し、50℃で2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、フタル酸無水物 1.4gを得られた溶液に添加した.溶液を1時間維持して、−25℃より低い温度まで冷却し、1時間以内にTiCl4を添加して、80℃までゆっくり加熱し、固体を徐々に沈殿させる。次いで、電子供与体としての式IVの2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパン(0.003mol)及び電子供与体としての式IIの2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.003mol)を添加した。生じた混合物を1時間維持して、次いで加熱ろ過し、メチルベンゼン 150mLを添加して、2回洗浄し、固体を得た。混合物にメチルベンゼン 100mLを添加して、30分間撹拌して、110℃まで加熱し、毎回10分間にわたって3回洗浄する。混合物に再度ヘキサン 60mLを添加して、3回洗浄し、3.3% Ti、22.5% Mg及び51.6% Clを含有する固体(触媒成分)6.9gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表4を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表4を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表4を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(3−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表4を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(p−ブロモフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表4を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールをN−(1−ナフチルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリンに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表4を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパンを9,9−ジメトキシメチルフルオレンに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表4を参照のこと。
(1)触媒成分の調製
TiCl4 300mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入し、−20℃まで冷却して、マグネシウムクロリドのアルコール付加体 7gを添加した(中国特許第1330086A号を参照のこと。)。生じた混合物を撹拌し、数段階で加熱した。混合物を40℃まで加熱して、式IVの化合物2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパン(0.003mol)及び電子供与体としての化合物2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.003mol)を添加した。生じた混合物を2時間維持して、ろ過し、TiCl4100mLを添加して、110℃まで加熱して、3回処理した。その後、混合物にヘキサン 60mLを添加して、3回洗浄して、3.7% Ti、23.6% Mg及び51.0% Clを含有する固体(触媒成分)7.1gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表4を参照のこと。
(1)触媒成分の調製
TiCl4 300mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入し、−20℃まで冷却して、マグネシウムエチラート担体 7gを添加した。生じた混合物を数段階で撹拌及び加熱した。混合物を40℃まで加熱して、式IVの化合物2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパン(0.003mol)及び電子供与体としての化合物2−(3−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.003mol)を添加した。生じた混合物を2時間維持して、ろ過し、TiCl4 100mLを添加して、110℃まで加熱して、3回処理した。その後、混合物にヘキサン60mLを添加して、3回洗浄して、3.4% Ti、22.6% Mg及び49.6% Clを含有する固体(触媒成分)6.7gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表4を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表4を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表4を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例4の工程と同じであった。結果は表4を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例4の工程と同じであった。結果は表4を参照のこと。
本実施例の工程は、水素ガスの添加量を7.2NLに変更することを除いて、本グループの実施例4の工程と同じであった。結果は表4を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールの添加量を0.006molに変更したことを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。結果は表4を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールの添加量を0.0015molに変更したことを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。結果は表4を参照のこと。
比較例1の工程は、2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを添加せず、2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパンの添加量が0.006molであることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表4を参照のこと。
実施例1
(1)触媒成分の調製
マグネシウムクロリド 4.8g、メチルベンゼン 95mL、エポキシクロロプロパン 4mL及びトリブチルホスファート(TBP) 12.5mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入した。得られた混合物を撹拌して、加熱し、50℃で2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、フタル酸無水物1.4gを得られた溶液に添加した.溶液を1時間維持して、−25℃より低い温度まで冷却し、1時間以内にTiCl4を添加して、80℃までゆっくり加熱し、固体を徐々に沈殿させる。次いで、電子供与体としての式IIIの2,4−ジベンゾイルオキシペンタン(0.006mol)を添加した。得られた混合物を1時間維持して、次いで加熱ろ過し、メチルベンゼン 150mLを添加して、2回洗浄し、固体を得た。混合物にメチルベンゼン 100mLを添加して、110℃まで加熱し、毎回10分間にわたって3回洗浄する。混合物に再度、式IIの2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.006mol)及びヘキサン60mLを添加して、30分間撹拌し、再度ヘキサン 60mLを添加し、3回洗浄して、3.8% Ti、24.2% Mg及び50.6% Clを含有する固体(触媒成分)7.4gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2,4−ジベンゾイルオキシペンタン3,5−ジベンゾイルオキシヘプタンに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
(1)触媒成分の調製
マグネシウムクロリド 4.8g、メチルベンゼン 95mL、エポキシクロロプロパン 4mL及びトリブチルホスファート(TBP) 12.5mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入した。得られた混合物を撹拌して、加熱し、50℃で2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、フタル酸無水物 1.4gを得られた溶液に添加した.溶液を1時間維持して、−25℃より低い温度まで冷却し、1時間以内にTiCl4を添加して、80℃までゆっくり加熱し、固体物質を徐々に沈殿させる。次いで、電子供与体としての式IIIの化合物2,4−ジベンゾイルオキシペンタン(0.003mol)及び電子供与体としての式IIの化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.003mol)を添加した。生じた混合物を1時間維持して、次いで加熱ろ過し、メチルベンゼン 150mLを添加して、2回洗浄し、固体を得た。混合物にメチルベンゼン 100mLを添加して、30分間撹拌して、110℃まで加熱し、毎回10分間にわたって3回洗浄する。混合物に再度ヘキサン 60mLを添加して、3回洗浄し、3.5% Ti、23.5% Mg及び52.0% Clを含有する固体(触媒成分)6.9gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(2,6−ジメチルフェニルイミノ)メチル−4−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(3−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(4−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(p−ブロモフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、電子供与体としての化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールをN−(1−ナフチルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリンに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
(1)触媒成分の調製
TiCl4 300mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入し、−20℃まで冷却して、マグネシウムクロリドのアルコール付加体7gを添加した(中国特許第1330086A号を参照のこと。)。生じた混合物を撹拌し、数段階で加熱した。混合物を40℃まで加熱して、電子供与体としての、式IIIの化合物2,4−ジベンゾイルオキシペンタン(0.003mol)及び化合物2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.003mol)を添加した。生じた混合物を2時間維持して、ろ過し、TiCl4 100mLを添加して、110℃まで加熱して、3回処理した。その後、混合物にヘキサン 60mLを添加して、3回洗浄して、3.7% Ti、26.6% Mg及び51.6% Clを含有する固体(触媒成分)6.7gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表5を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表5を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表5を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例7の工程と同じであった。結果は表5を参照のこと。
本実施例の工程は、水素ガスの添加量を7.2NLに変更することを除いて、本グループの実施例4の工程と同じであった。結果は表5を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例4の工程と同じであった。結果は表5を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例4の工程と同じであった。結果は表5を参照のこと。
比較例1の工程は、2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを添加せず、2,4−ジベンゾイルオキシペンタンの添加量が0.006molであることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表5を参照のこと。
比較例2の工程は、水素ガスの添加量を7.2NLに変更することを除いて、本グループの比較例1の工程と同じであった。結果は表5を参照のこと。
実施例1
(1)触媒成分の調製
マグネシウムクロリド 4.8g、メチルベンゼン 95mL、エポキシクロロプロパン 4mL及びトリブチルホスファート(TBP) 12.5mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入した。得られた混合物を撹拌して、加熱し、50℃で2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、フタル酸無水物 1.4gを得られた溶液に添加した。溶液を1時間維持して、−25℃より低い温度まで冷却し、1時間以内にTiCl4を添加して、80℃までゆっくり加熱し、固体を徐々に沈殿させる。次いで、DNBP(0.006mol)を添加した。得られた混合物を1時間維持して、次いで加熱ろ過し、メチルベンゼン 150mLを添加して、2回洗浄し、固体を得た。混合物にメチルベンゼン 100mLを添加して、110℃まで加熱し、毎回10分間にわたって3回洗浄する。混合物に式IIの化合物2−(2,6−ジメチルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.006mol)及びヘキサン 60mLを添加して、30分間撹拌し、再度ヘキサン 60mLを添加し、3回洗浄して、3.8% Ti、24.2% Mg及び52.6% Clを含有する固体(触媒成分)7.4gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表6を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物DNBPをDIBP(ジイソブチルフタラート)に代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表6を参照のこと。
(1)触媒成分の調製
マグネシウムクロリド 4.8g、メチルベンゼン 95mL、エポキシクロロプロパン 4mL及びトリブチルホスファート(TBP) 12.5mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入した。得られた混合物を撹拌して、加熱し、50℃で2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、フタル酸無水物1.4gを得られた溶液に添加した.溶液を1時間維持して、−25℃より低い温度まで冷却し、1時間以内にTiCl4を添加して、80℃までゆっくり加熱し、固体を徐々に沈殿させる。次いで、DNBP(0.003mol)及び式IIの化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.003mol)を添加した。生じた混合物を1時間維持して、次いで加熱ろ過し、メチルベンゼン 150mLを添加して、2回洗浄し、固体を得た。混合物にメチルベンゼン 100mLを添加して、30分間撹拌して、110℃まで加熱し、毎回10分間にわたって3回洗浄する。混合物に再度ヘキサン60mLを添加して、3回洗浄し、3.5% Ti、22.5% Mg及び51.6% Clを含有する固体(固体触媒成分)6.9gを得た。
本実施例の工程は、化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表6を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを2−(3−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールに代えることを除いて、本グループの実施例3の工程と同じであった。具体的なデータは表6を参照のこと。
(1)触媒成分の調製
TiCl4 300mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入し、−20℃まで冷却して、マグネシウムクロリドのアルコール付加体 7gを添加した(中国特許第1330086A号を参照のこと)。生じた混合物を撹拌し、数段階で加熱した。混合物を40℃まで加熱して、化合物DNBP(0.003mol)及び式IIの化合物2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.003mol)を添加した。生じた混合物を2時間維持して、ろ過し、TiCl4100mLを添加して、110℃まで加熱して、3回処理した。その後、混合物にヘキサン 60mLを添加して、3回洗浄して、3.5% Ti、26.6% Mg及び50.6% Clを含有する固体(固体触媒成分)7.1gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表6を参照のこと。
(1)触媒成分の調製
TiCl4 300mLを高純度窒素によって置換した反応装置に投入し、−20℃まで冷却して、マグネシウムエチラート 7gを添加した。生じた混合物を撹拌し、数段階で加熱した。混合物を40℃まで加熱して、化合物DNBP(0.003mol)及び式IIの化合物2−(3−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール(0.003mol)を添加した。生じた混合物を2時間維持して、ろ過し、TiCl4 100mLを添加して、110℃まで加熱して、3回処理した。その後、混合物にヘキサン 60mLを添加して、3回洗浄して、3.2% Ti、20.8% Mg及び49.5% Clを含有する固体(固体触媒成分)6.1gを得た。
Al/Si(mol)=25とすることができる、AlEt32.5mL及びシクロヘキシルメチルジメトキシシラン 5mLを、プロピレンガスで置換した容積5Lを有するステンレス反応装置に投入し、次いで、上で調製した固体成分 10mg及び水素ガス 1.2NLを添加した。液体プロピレンガス 2.5Lを生じた固体中に導入した。混合物を70℃まで加熱し、70℃で1時間維持して、続いて冷却し、圧力を開放、放出して、PP樹脂を得ることができた。具体的なデータは表6を参照のこと。
本実施例の工程は、化合物2−(3−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールをN−(1−ナフチルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリンに代えることを除いて、本グループの実施例7の工程と同じであった。具体的なデータは表6を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表6を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表6を参照のこと。
本実施例の工程は、水素ガスの添加量を7.2NLに変更することを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。結果は表6を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を2時間まで延長することを除いて、本グループの実施例4の工程と同じであった。結果は表6を参照のこと。
本実施例の工程は、重合反応の時間を3時間まで延長することを除いて、本グループの実施例4の工程と同じであった。結果は表6を参照のこと。
比較例1の工程は、2−(2,6−ジメチルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノールを添加せず、DNBPの添加量が0.006molであることを除いて、本グループの実施例1の工程と同じであった。具体的なデータは表6を参照のこと。
比較例2の工程は、水素の添加量を7.2NLに変更することを除いて、本グループの比較例1の工程と同じであった。具体的なデータは表6を参照のこと。
Claims (22)
- チタン、マグネシウム、ハロゲン及び内部電子供与体Aを含む、プロペン重合のための触媒成分であって、前記内部電子供与体Aが、式Iで示される化合物から選択され、
式Iにおいて、Rが、水素、ヒドロキシル、及び置換又は非置換C1−C30ヒドロカルビルからなる群から選択され、R1及びR2が、相互に同じ又は異なり、水素、及び置換又は非置換のC1−C30ヒドロカルビルからなる群から選択され、
前記触媒成分がエステル、エーテル、ケトン及びアミンから成る群より選択される少なくとも1つである内部電子供与体Bをさらに含む、触媒成分。 - Rが、水素、ヒドロキシル、置換又は非置換のC1−C20アルキル、置換又は非置換のC6−C30アリール、置換又は非置換のC6−C30ヘテロアリール、置換又は非置換のC7−C30アルキルアリール及び置換又は非置換のC7−C30アリールアルキルからなる群から選択され、
R1及びR2が、相互に同じ又は異なってよく、水素、置換又は非置換のC1−C20アルキル、置換又は非置換のC6−C30アリール、置換又は非置換のC7−C30アルキルアリール及び置換又は非置換のC7−C30アリールアルキルからなる群から選択される、請求項1に記載の触媒成分。 - Rが、水素、ヒドロキシル、C1−C10アルキル、ハロゲン置換又はヒドロキシ置換のC6−C10アリール、ハロゲン置換又はヒドロキシ置換のC6−C15ヘテロアリール、ハロゲン置換又はヒドロキシ置換のC7−C15アリールアルキル及びハロゲン置換又はヒドロキシ置換のC7−C15アルキルアリールからなる群から選択され、
R1及びR2が、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C10アルキル、置換又は非置換のC6−C20アリール、置換又は非置換のC7−C20アルキルアリール及び置換又は非置換のC7−C20アリールアルキルからなる群から選択される、請求項1または2に記載の触媒成分。 - 前記内部電子供与体Aが式IIで示される化合物から選択され、
式IIにおいて、
Rが、水素、ヒドロキシル、及び置換又は非置換のC1−C30ヒドロカルビルからなる群から選択され、
R2が、水素、及び置換又は非置換のC1−C30ヒドロカルビルからなる群から選択され、
R3−R7が、相互に同じ又は異なってよく、それぞれ水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、C1−C10アルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C10アリール、C7−C12アルキルアリール、C7−C12アリールアルキル及びC2−C12アルケニルからなる群から独立して選択され、R3−R7が、任意選択的に共に結合して環を形成することができる、請求項1に記載の触媒成分。 - 式IIにおいて、
Rが、水素、ヒドロキシル、置換又は非置換のC1−C20アルキル、置換又は非置換のC6−C30アリール、置換又は非置換のC6−C30ヘテロアリール、置換又は非置換のC7−C30アルキルアリール及び置換又は非置換のC7−C30アリールアルキルからなる群から選択され、
R2が、水素、置換又は非置換のC1−C20アルキル、置換又は非置換のC6−C30アリール、置換又は非置換のC7−C30アルキルアリール及び置換又は非置換のC7−C30アリールアルキルからなる群からなる群から選択され、
R3−R7が、相互に同じ又は異なってよく、それぞれ、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、C1−C6アルキル、C1−C6アルコキシ、フェニル、C7−C12アルキルフェニル、C7−C12フェニルアルキル及びC2−C6アルケニルからなる群から独立して選択される、請求項4に記載の触媒成分。 - 式IIにおいて、
Rが、水素、ヒドロキシル、C1−C10アルキル、ハロゲン置換又はヒドロキシ置換のC6−C10アリール、ハロゲン置換又はヒドロキシ置換のC6−C15ヘテロアリール、ハロゲン置換又はヒドロキシ置換のC7−C15アリールアルキル及びハロゲン置換又はヒドロキシ置換のC7−C15アルキルアリールからなる群から選択され、
R2が、水素、C1−C10アルキル、置換又は非置換のC6−C20アリール、置換又は非置換のC7−C20アルキルアリール及び置換又は非置換のC7−C20アリールアルキルからなる群から選択される、請求項4または5に記載の触媒成分。 - 前記内部電子供与体AがN−ブチリデンアニリン、2,6−ジメチル−N−ブチリデンアニリン、4−クロロ−N−ブチリデンアニリン、N−(2−メチルプロピリデン)アニリン、N−ブチリデンパラブロモアニリン、2,6−ジイソプロピル−N−(2−メチルプロピリデン)アニリン、2,6−ジイソプロピル−N−ブチリデンアニリン、4−トリフルオロメチル−N−ブチリデンアニリン、2,4,6−トリメチル−N−ブチリデンアニリン、N−(2−メチルプロピリデン)−1−ブチルアミン、N−(2−メチルプロピリデン)−2−ブチルアミン、N−ヘキシリデン−1−ヘキシルアミン、N−ヘキシリデン−1−オクチルアミン、N−ペンチリデン−1−オクチルアミン、2,6−ジイソプロピル−N−ヘプタメチレンアニリン、2,6−ジイソプロピル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリン、2,6−ジメチル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリン、N−(2−フェニルエチリデン)−8−アミノキノリン、N−ブチリデン−3−アミノキノリン、2,6−ジメチル−N−ヘキシリデンアニリン、2,6−ジイソプロピル−N−ヘキシリデンアニリン、2,6−ジイソプロピル−N−(2−メチルプロピリデン)アニリン、2,6−ジメチル−N−(2−メチルプロピリデン)アニリン、2,6−ジイソプロピル−N−(ジフェニルメチレン)アニリン、2,6−ジメチル−N−(ジフェニルメチレン)アニリン、2,6−ジイソプロピル−N−(2−フェニルエチリデン)アニリン、2,6−ジメチル−N−(2−フェニルエチリデン)アニリン、4−メチル−N−(3−ヘプタメチレン)アニリン、N−ヘプタメチレンアニリン、2,6−ジイソプロピル−N−ペンチリデンアニリン、2,6−ジイソプロピル−N−(2−ペンチリデン)アニリン、N−(3−ペンチリデン)−1−ナフチルアミン、N−(4−ヘプタメチレン)−1−ナフチルアミン、4−ヒドロキシ−N−ジフェニルメチレン−1−ナフチルアミン、N−ジフェニルメチレンベンジルアミン、N−(2−フェニルエチリデン)ベンジルアミン、2,6−ジメチル−N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリン、2,6−ジイソプロピルN−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリン、N−(2,2−ジフェニルエチリデン)アニリン、N−(2,2−ジフェニルエチリデン)−8−アミノキノリン、N−(2,2−ジフェニルエチリデン)−3−アミノキノリン、2−(フェニルイミノ)メチル−4−tert−ブチルフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−4−クロロフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−4−フルオロフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−4,6−ジクロロフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−4−メチルフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−4−イソプロピルフェノール、2−(フェニルイミノ)メチルフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−4−フェニルフェノール、2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジメチルフェノール、2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−6−フェニルフェノール、2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4−イソプロピルフェノール、2−(ブチルイミノ)メチル−4−tert−ブチルフェノール、2−(ブチルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(ヘキシルイミノ)メチル−4−tert−ブチルフェノール、2−(ヘキシルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(オクチルイミノ)メチル−4−tert−ブチルフェノール、2−(オクチルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4−tert−ブチルフェノール、2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(フェニルイミノ)メチル−6−tert−ブチルフェノール、2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジメチルフェノール、2−(2,6−ジメチルフェニルイミノ)メチル−4−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(2,6−ジメチルフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、N−(2−メトキシ−5−tert−ブチルフェニルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリン、N−(2−メトキシ−5−tert−ブチルフェニルメチレン)−2,6−ジメチルアニリン、2−(2,6−ジメチルフェニルイミノ)メチル−4−メトキシ−6−tert−ブチルフェノール、N−フェニルメチレン−2,6−ジイソプロピルアニリン、2−(4−クロロフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、N−p−クロロフェニルメチレン−2,6−ジイソプロピルアニリン、N−(4−tert−ブチルフェニルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリン、N−フェニルメチレン−2,6−ジメチルアニリン、N−(2,4−ジクロロフェニルメチレン)−2,6−ジメチルアニリン、N−(3,5−ジ−tert−ブチルフェニルメチレン)アニリン、N−(2,4,6−トリフルオロフェニルメチレン)−2,6−ジメチルアニリン、2−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、N−(2−メトキシナフチルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリン、2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチルフェノール、2−(2,6−ジメチルフェニルイミノ)メチル−6−tert−ブチルフェノール、2−(2,6−ジイソプロピルフェニルイミノ)メチル−6−tert−ブチルフェノール、N−(2−メトキシ−3−tert−ブチルフェニルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリン、N−(3,5−ジ−tert−ブチルフェニルメチレン)−1−ナフチルアミン、N−(3,5−ジ−tert−ブチルフェニルメチレン)−2−ナフチルアミン、2−(2−ナフチルイミノ)メチルフェノール、2−(4−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(3−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(8−キノリルイミノ)メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、N−(2−ナフチルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリン、N−(1−ナフチルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリン、N−(1−ナフチルメチレン)−2,6−ジメチルアニリン、N−(2−アントリルメチレン)−2,6−ジイソプロピルアニリン、N−(1−アントリルメチレン)−2,6−ジメチルアニリン、2−(2−ベンジルイミノ)−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2ヒドロキシ)ベンジルイミノフェノール及び2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2ヒドロキシ−ベンジルイミノ−1−ナフトールからなる群より選択される少なくとも1つである、請求項1から6のいずれか一項に記載の触媒成分。
- 前記内部電子供与体Bが、ポリカルボン酸エステル化合物、ジオールエステル化合物及びジエーテル化合物からなる群から選択される少なくとも1つである、請求項1から7のいずれか一項に記載の触媒成分。
- 前記内部電子供与体Bが、式IIIで示されるジオールエステル化合物及び式IVで示されるジエーテル化合物からなる群:
(式IIIにおいて、
R1′及びR2′が、相互に同じ又は異なってよく、C1−C20アルキル、C6−C20アリール、C7−C20アリールアルキル及びC7−C20アルキルアリールからなる群から独立して選択され、
R3′−R6′が、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C20アルキル、C6−C20アリール及びC2−C12アルケニルからなる群から独立して選択され、
RI及びRIIが、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C20アルキル、C1−C20シクロアルキル、C6−C20アリール、C7−C20アリールアルキル、C9−C20縮合環ヒドロカルビル及びC2−C12アルケニルからなる群から独立して選択され、
R3′、R4′、R5′、R6′、RI及びRIIが、任意選択的に共に結合されて環を形成することができ、nが0から10の整数である。)
(式IVにおいて、
R8及びR9が、相互に同じ又は異なってよく、C1−C20アルキルから独立して選択され、
RIII−RVIが、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C20アルキル、C1−C20シクロアルキル、C6−C20アリール、C6−C20アルキルアリール、C6−C20アリールアルキル及びC2−C12アルケニルからなる群から独立して選択され、
RIII−RVIが、任意選択的に共に結合されて環を形成することができ、nが0から10の整数である。)
から選択される少なくとも1つである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 式IIIにおいて、
R1′及びR2′が、相互に同じ又は異なってよく、C1−C6アルキル、フェニル、置換フェニル及びシンナミルからなる群から独立して選択され、
R3′−R6′が、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C6アルキル、フェニル、置換フェニル及びC2−C6アルケニルからなる群から独立して選択され、
RI及びRIIが、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C6アルキル、C1−C6シクロアルキル、ベンジル、フェニル、置換フェニル、ナフチル及びC2−C6アルケニルからなる群から独立して選択され、
nは0から2の整数であり、
R3′、R4′、R5′、R6′、RI及びRIIが、任意選択的に共に結合されて、脂環又は芳香環を形成することができ、
式IVにおいて、
R8及びR9が、相互に同じ又は異なってよく、C1−C6アルキルから独立して選択され、
RIII−RVIが、相互に同じ又は異なってよく、水素、C1−C6アルキル、C3−C6シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、ベンジル、ナフタレン及びC2−C6アルケニルからなる群から独立して選択され、
nが0から2の整数であり、
RIII−RVIが、任意選択的に共に結合されて脂環又は芳香環を形成することができる、請求項9に記載の触媒成分。 - 前記内部電子供与体Bが、
2,3−ビス(2−エチルブチル)コハク酸ジエチルエステル、2,3−ジエチル−2−イソプロピルコハク酸ジエチルエステル、2,3−ジイソプロピルコハク酸ジエチルエステル、2,3−ジ−tert−ブチルコハク酸ジエチルエステル、2,3−ジイソブチルコハク酸ジエチルエステル、2,3−(ビストリメチルシリルアルキル)コハク酸ジエチルエステル、2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)−3−メチルコハク酸ジエチルエステル、2,3−ジネオペンチルコハク酸ジエチルエステル、2,3−ジイソペンチルコハク酸ジエチルエステル、2,3−(1−トリフルオロメチル−エチル)コハク酸ジエチルエステル、2−イソプロピル−3−イソブチルコハク酸ジエチルエステル、2−tert−ブチル−3−イソプロピルコハク酸ジエチルエステル、2−イソプロピル−3−シクロヘキシルコハク酸ジエチルエステル、2−イソペンチル−3−シクロヘキシルコハク酸ジエチルエステル、2,2,3,3−テトラメチルコハク酸ジエチルエステル、2,2,3,3−テトラエチルコハク酸ジエチルエステル、2,2,3,3−テトラプロピルコハク酸ジエチルエステル、2,3−ジエチル−2,3−ジイソプロピルジコハク酸ジエチルエステル、2,3−ビス(2−エチルブチル)コハク酸ジイソブチルエステル、2,3−ジエチル−2−イソプロピルコハク酸ジイソブチルエステル、2,3−ジイソプロピルコハク酸ジイソブチルエステル、2,3−ジ−tert−ブチルコハク酸ジイソブチルエステル、2,3−ジイソブチルコハク酸ジイソブチルエステル、2,3−(ビストリメチルシリルアルキル)コハク酸ジイソブチルエステル、2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)−3−メチルコハク酸ジイソブチルエステル、2,3−ジネオペンチルコハク酸ジイソブチルエステル、2,3−ジイソペンチルコハク酸ジイソブチルエステル、2,3−(1−トリフルオロメチル−エチル)コハク酸ジイソブチルエステル、2−イソプロピル−3−イソブチルコハク酸ジイソブチルエステル、2−tert−ブチル−3−イソプロピルコハク酸ジイソブチルエステル、2−イソプロピル−3−シクロヘキシルコハク酸ジイソブチルエステル、2−イソペンチル−3−シクロヘキシルコハク酸ジイソブチルエステル、2,2,3,3−テトラメチルコハク酸ジイソブチルエステル、2,2,3,3−テトラエチルコハク酸ジイソブチルエステル、2,2,3,3−テトラプロピルコハク酸ジイソブチルエステル、2,3−ジエチル−2,3−ジイソプロピルジコハク酸ジイソブチルエステル、ジエチルフタラート、ジプロピルフタラート、ジイソブチルフタラート、ジ−n−ブチルフタラート、ジ−n−ペンチルフタラート、ジイソペンチルフタラート、ジネオペンチルフタラート、ジヘキシルフタラート、ジヘプチルフタラート、ジオクチルフタラート、ジノニルフタラート、ジイソブチル2−メチルフタラート、ジ−n−ブチル2−メチルフタラート、ジイソブチル2−プロピルフタラート、ジ−n−ブチル2−プロピルフタラート、ジイソブチル2−ブチルフタラート、ジ−n−ブチル2−ブチルフタラート、ジイソブチル2−プロピルフタラート、ジ−n−ブチル2−プロピルフタラート、ジイソブチル4−プロピルフタラート、ジ−n−ブチル4−ブチルフタラート、ジイソブチル2−クロロフタラート、ジ−n−ブチル2−クロロフタラート、ジイソブチル4−クロロフタラート、ジ−n−ブチル4−クロロフタラート及びジ−n−ブチル4−メトキシフタラートからなる群から選択される請求項1〜8のいずれか一項に記載の内部電子供与体Bであるか、
または
2−イソプロピル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−ブチル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−シクロヘキシル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−ベンジル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−フェニル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−(1−ナフチル)−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−イソプロピル−1,3−ジエチルカルボキシルプロパン、2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−イソプロピル−2−イソブチル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジ(4−ブチルベンゾイルオキシ)プロパン、2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジプロピルカルボキシルプロパン、2−イソプロピル−2−ブチル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2−イソプロピル−2−イソペンチル−1−ベンゾイルオキシ−3−ブチルカルボキシルプロパン、2−イソプロピル−2−イソペンチル−1−ベンゾイルオキシ−3−シンナミルカルボキシルプロパン、2−イソプロピル−2−イソペンチル−1−ベンゾイルオキシ−3−エチルカルボキシルプロパン、2,2−ジシクロペンチル−1,3−フェニルカルボキシルプロパン、2,2−ジシクロヘキシル−1,3−フェニルカルボキシルプロパン、2,2−ジブチル−1,3−フェニルカルボキシルプロパン、2,2−ジイソブチル−1,3−フェニルカルボキシルプロパン、2,2−ジイソプロピル−1,3−ジフェニルカルボキシルプロパン、2,2−ジエチル−1,3−ジフェニルカルボキシルプロパン、2−エチル−2−ブチル−1,3−ジフェニルカルボキシルプロパン、2,4−ジベンゾイルオキシペンタン、3−エチル−2,4−ジベンゾイルオキシペンタン、3−メチル−2,4−ジベンゾイルオキシペンタン、3−プロピル−2,4−ジベンゾイルオキシペンタン、3−イソプロピル−2,4−ジベンゾイルオキシペンタン、2,4−ジ(2−プロピルベンゾイルオキシ)ペンタン、2,4−ジ(4−プロピルベンゾイルオキシ)ペンタン、2,4−ジ(2,4−ジメチルベンゾイルオキシ)ペンタン、2,4−ジ(2,4−ジクロロベンゾイルオキシ)ペンタン、2,4−ジ(4−クロロベンゾイルオキシ)ペンタン、2,4−ジ(4−イソプロピルベンゾイルオキシ)ペンタン、2,4−ジ(4−ブチルベンゾイルオキシ)ペンタン、2,4−ジ(4−イソブチルベンゾイルオキシ)ペンタン、3,5−ジベンゾイルオキシヘプタン、4−エチル−3,5−ジベンゾイルオキシヘプタン、4−プロピル−3,5−ジベンゾイルオキシヘプタン、4−イソプロピル−3,5−ジベンゾイルオキシヘプタン、3,5−ジ(4−プロピルベンゾイルオキシ)ヘプタン、3,5−ジ(4−イソプロピルベンゾイルオキシ)ヘプタン、3,5−ジ(4−イソブチルベンゾイルオキシ)ヘプタン、3,5−ジ(4−ブチルベンゾイルオキシ)ヘプタン、2−ベンゾイルオキシ−4−(4−イソブチルベンゾイルオキシ)ペンタン、2−ベンゾイルオキシ−4−(4−ブチルベンゾイルオキシ)ペンタン、2−ベンゾイルオキシ−4−(4−プロピルベンゾイルオキシ)ペンタン、3−ベンゾイルオキシ−5−(4−イソブチルベンゾイルオキシ)ヘプタン、3−ベンゾイルオキシ−5−(4−ブチルベンゾイルオキシ)ヘプタン、3−ベンゾイルオキシ−5−(4−プロピルベンゾイルオキシ)ヘプタン、9,9−ジベンゾイルオキシメチルフルオレン、9,9−ジ(プロピルカルボキシルメチル)フルオレン、9,9−ジ(イソブチルカルボキシルメチル)フルオレン、9,9−ジ(ブチルカルボキシルメチル)フルオレン、9,9−ジベンゾイルオキシメチル−4−tert−ブチルフルオレン、9,9−ジベンゾイルオキシメチル−4−プロピルフルオレン、9,9−ジベンゾイルオキシメチル−1,2,3,4−テトラヒドロフルオレン、9,9−ジベンゾイルオキシメチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロフルオレン、9,9−ジベンゾイルオキシメチル−2,3,6,7−ジフェニルプロピリデン、9,9−ジベンゾイルオキシメチル−1,8−ジクロロフルオレン、7,7−ジベンゾイルオキシメチル−2,5−ジノルボルナジエン、1,4−ジベンゾイルオキシブタン、2,3−ジイソプロピル−1,4−ジベンゾイルオキシブタン、2,3−ジブチル−1,4−ジベンゾイルオキシブタン、1,2−ジベンゾイルオキシベンゼン、3−エチル−1,2−ジベンゾイルオキシベンゼン、1,2−ジ(n−ブチルベンゾイルオキシ)ベンゼン、1,2−ジ(イソプロピルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−n−プロピル−1,2−ジベンゾイルオキシベンゼン、3−イソプロピル−1,2−ジベンゾイルオキシベンゼン、3−イソブチル−1,2−ジベンゾイルオキシベンゼン、3−n−プロピル−1,2−ジ(n−プロピルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−プロピル−1,2−ジ(n−ブチルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−イソプロピル−1,2−ジ(n−プロピルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−イソプロピル−1,2−ジ(n−ブチルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−イソプロピル−1,2−ジ(イソプロピルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−イソブチル−1,2−ジ(n−プロピルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−イソブチル−1,2−ジ(n−ブチルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−イソブチル−1,2−ジ(イソプロピルベンゾイルオキシ)ベンゼン、3−プロピル−1,2−ジ(n−プロピルベンゾイルオキシ)ベンゼン、4−ブチル−1,2−ジベンゾイルオキシベンゼン、1,8−ジベンゾイルオキシナフタレン、2−エチル−1,8−ジベンゾイルオキシナフタレン、2−プロピル−1,8−ジベンゾイルオキシナフタレン、2−ブチル−1,8−ジベンゾイルオキシナフタレン、4−ブチル−1,8−ジベンゾイルオキシナフタレン、4−イソブチル−1,8−ジベンゾイルオキシナフタレン、4−イソプロピル−1,8−ジベンゾイルオキシナフタレン、2−プロピル−1,8−ジベンゾイルオキシナフタレン及び4−プロピル−1,8−ジベンゾイルオキシナフタレンからなる群から選択される少なくとも1つである請求項1〜10のいずれかに記載の内部電子供与体Bであるか、
または
2−イソプロピル−1,3−ジメトキシプロパン、2−ブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−シクロヘキシル−1,3−ジメトキシプロパン、2−ベンジル−1,3−ジメトキシプロパン、2−フェニル−1,3−ジメトキシプロパン、2−(1−ナフチル)−1,3−ジメトキシプロパン、2−イソプロピル−2−イソペンチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−イソプロピル−2−イソブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−イソプロピル−2−ブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジシクロペンチル−1,3−ジベンゾイルオキシプロパン、2,2−ジシクロヘキシル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジイソブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジイソプロピル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジエチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−エチル−2−ブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2,4−ジメトキシペンタン、3−エチル−2,4−ジメトキシペンタン、3−メチル−2,4−ジメトキシペンタン、3−プロピル−2,4−ジメトキシペンタン、3−イソプロピル−2,4−ジメトキシペンタン、3,5−ジメトキシヘプタン、4−エチル−3,5−ジメトキシヘプタン、4−プロピル−3,5−ジメトキシヘプタン、4−イソプロピル−3,5−ジメトキシヘプタン、9,9−ジメトキシメチルフルオレン、9,9−ジメトキシメチル−4−tert−ブチルフルオレン、9,9−ジメトキシメチル−4−プロピルフルオレン、9,9−ジメトキシメチル−1,2,3,4−テトラヒドロフルオレン、9,9−ジメトキシメチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロフルオレン、9,9−ジメトキシメチル−2,3,6,7−ジフェニルプロピリデン、9,9−ジメトキシメチル−1,8−ジクロロフルオレン、7,7−ジメトキシメチル−2,5−ジノルボルナジエン、1,4−ジメトキシブタン、2,3−ジイソプロピル−1,4−ジメトキシシブタン、2,3−ジブチル−1,4−ジメトキシシブタン、1,2−ジメトキシベンゼン、3−エチル−1,2−ジメトキシベンゼン、4−ブチル−1,2−ジメトキシベンゼン、1,8−ジメトキシナフタレン、2−エチル−1,8−ジメトキシナフタレン、2−プロピル−1,8−ジメトキシナフタレン、2−ブチル−1,8−ジメトキシナフタレン、4−ブチル−1,8−ジメトキシナフタレン、4−イソブチル−1,8−ジメトキシナフタレン、4−イソプロピル−1,8−ジメトキシナフタレン及び4−プロピル−1,8−ジメトキシナフタレンからなる群より選択される少なくとも1つである請求項1〜10のいずれかに記載の内部電子供与体Bである、請求項1〜10のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 前記内部電子供与体Bが前記触媒成分の0.01〜20重量%を占め、及び/又は内部電子供与体A対内部電子供与体Bのモル比が1:10から10:1の範囲であり、前記内部電子供与体Aが前記触媒成分の0.01〜20重量%を占める、請求項1から11のいずれか一項に記載の触媒成分。
- 前記内部電子供与体Bが前記触媒成分の1〜15重量%を占め、前記内部電子供与体Aが前記触媒成分の0.5〜15重量%を占める、請求項12に記載の触媒成分。
- 内部電子供与体A対内部電子供与体Bのモル比が0.5:1から2:1の範囲であり、前記内部電子供与体Aが前記触媒成分の2〜10重量%を占める、請求項12または13に記載の触媒成分。
- 少なくとも1つのマグネシウム化合物及び少なくとも1つのチタン化合物を、少なくとも1つの内部電子供与体化合物と接触させて、触媒成分を調製する工程を含み、
前記内部電子供与体化合物が、内部電子供与体A及び内部電子供与体Bを含み、
前記内部電子供与体Aが式Iで示される化合物から選択される少なくとも1つであり、
前記内部電子供与体Bが、エステル、エーテル、ケトン及びアミンからなる群より選択される少なくとも1つである、請求項1から14のいずれか一項に記載の触媒成分の調製方法。 - マグネシウム1モルあたりに換算して、前記内部電子供与体Aの添加量が0.001molから10molの範囲であり、及び/又は前記内部電子供与体Bの添加量が0.01molから10molの範囲である、請求項15に記載の方法。
- マグネシウム1モルあたりに換算して、前記内部電子供与体Aの添加量が0.001molから5molの範囲であり、及び/又は前記内部電子供与体Bの添加量が0.01molから5molの範囲である、請求項15に記載の方法。
- マグネシウム1モルあたりに換算して、前記内部電子供与体Aの添加量が0.01molから3molの範囲であり、及び/又は前記内部電子供与体Bの添加量が0.01molから3molの範囲である、請求項15に記載の方法。
- 以下の成分:
a)請求項1から14のいずれか一項に記載の触媒成分、
b)有機アルミニウム化合物並びに
c)任意選択的に、有機ケイ素化合物
の反応生成物を含む、プロペン重合に使用する触媒。 - アルミニウム対チタンの比で計算した、前記有機アルミニウム化合物b)対前記触媒成分a)のモル比が10:1から800:1の範囲であり、及び/又はケイ素対チタンの比で計算した、前記有機ケイ素化合物c)対前記触媒成分a)のモル比が、0:1から100:1の範囲である、請求項19に記載の触媒。
- 請求項1から14のいずれか一項に記載の触媒成分を用いたプロペンの予備重合によって得たプレポリマーを含む、プロペン重合に使用される予備重合触媒。
- 請求項1から14のいずれか一項に記載の触媒成分、請求項15〜18のいずれか一項に記載の方法によって調製した触媒成分、請求項19若しくは20に記載の触媒、又は請求項21に記載の予備重合触媒の存在下で行うプロペンの重合工程を含み、前記重合にはホモ重合及び共重合が含まれる、プロペン重合の方法。
Applications Claiming Priority (13)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410168579.2 | 2014-04-24 | ||
CN201410168730.2A CN105085728B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法及其催化剂 |
CN201410168805.7 | 2014-04-24 | ||
CN201410168779.8A CN105085748B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 |
CN201410168805.7A CN105085730B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂 |
CN201410168798.0 | 2014-04-24 | ||
CN201410168798.0A CN105085729B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂 |
CN201410168779.8 | 2014-04-24 | ||
CN201410168730.2 | 2014-04-24 | ||
CN201410169225.XA CN105085732B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
CN201410168579.2A CN105085726B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂 |
CN201410169225.X | 2014-04-24 | ||
PCT/CN2015/077379 WO2015161825A1 (zh) | 2014-04-24 | 2015-04-24 | 一种用于丙烯聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017513998A JP2017513998A (ja) | 2017-06-01 |
JP2017513998A5 JP2017513998A5 (ja) | 2019-07-25 |
JP6698032B2 true JP6698032B2 (ja) | 2020-05-27 |
Family
ID=54331773
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016564254A Active JP6698032B2 (ja) | 2014-04-24 | 2015-04-24 | プロペン重合のための触媒成分、その調製方法及びそれを含有する触媒 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10184017B2 (ja) |
EP (1) | EP3135699B1 (ja) |
JP (1) | JP6698032B2 (ja) |
KR (1) | KR102305567B1 (ja) |
CA (1) | CA2947095C (ja) |
ES (1) | ES2882951T3 (ja) |
MY (1) | MY177142A (ja) |
RU (1) | RU2690192C2 (ja) |
SA (1) | SA516380133B1 (ja) |
SG (1) | SG11201608923UA (ja) |
WO (1) | WO2015161825A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6804302B2 (ja) * | 2014-04-24 | 2020-12-23 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合用の触媒成分及びそれを含有する触媒 |
WO2017117443A1 (en) | 2015-12-31 | 2017-07-06 | Braskem America, Inc. | Non-phthalate catalyst system and its use in the polymerization of olefins |
ES2969670T3 (es) * | 2016-09-23 | 2024-05-21 | China Petroleum & Chem Corp | Componente de catalizador para su uso en la polimerización de olefinas, catalizador, y aplicaciones de los mismos |
WO2018054362A1 (zh) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 |
JP6898107B2 (ja) * | 2017-02-15 | 2021-07-07 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
CN112759674B (zh) * | 2019-10-21 | 2023-04-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 |
WO2022078492A1 (zh) * | 2020-10-15 | 2022-04-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有多峰孔分布的镁基固体物和催化剂组分以及它们的制备方法 |
CN116072240B (zh) * | 2023-03-21 | 2023-06-13 | 北京石油化工工程有限公司 | 溶液法烯烃聚合反应体系中各种单体在气相和液相中的摩尔百分数和在置量的实时确认方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1230134B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
US6436864B1 (en) | 1999-10-06 | 2002-08-20 | Sri International | Unsaturated nitrogenous compounds as electron donors for use with ziegler-natta catalysts |
CN100482697C (zh) * | 2006-05-22 | 2009-04-29 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类单活性中心齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂 |
CN101205264B (zh) * | 2006-12-22 | 2010-08-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯聚合固体催化剂及制备方法 |
EP2202247B1 (en) * | 2007-10-16 | 2012-12-12 | Sinopec Yangzi Petrochemical Company Ltd. | Supported non-metallocene catalyst and its preparation method |
EP2070954A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of a propylene polymer having a broad molecular weight distribution and a low ash content |
EP2093315A1 (en) * | 2008-02-22 | 2009-08-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Fibres and nonwoven prepared from polypropylene having a large dispersity index |
CN101735346B (zh) | 2008-11-07 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种丙烯均聚和共聚的催化剂及其制备方法和应用 |
BR112016002870B1 (pt) * | 2013-08-12 | 2020-11-24 | Saudi Basic Industries Corporation | Sistema catalisador para polimerizacao de uma olefina, seu processo de preparação, processo para preparar uma poliolefina, poliolefina obtenivel do mesmo, artigo moldado e uso |
JP6804302B2 (ja) * | 2014-04-24 | 2020-12-23 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合用の触媒成分及びそれを含有する触媒 |
-
2015
- 2015-04-24 JP JP2016564254A patent/JP6698032B2/ja active Active
- 2015-04-24 ES ES15782393T patent/ES2882951T3/es active Active
- 2015-04-24 US US15/306,247 patent/US10184017B2/en active Active
- 2015-04-24 CA CA2947095A patent/CA2947095C/en active Active
- 2015-04-24 WO PCT/CN2015/077379 patent/WO2015161825A1/zh active Application Filing
- 2015-04-24 SG SG11201608923UA patent/SG11201608923UA/en unknown
- 2015-04-24 KR KR1020167032803A patent/KR102305567B1/ko active IP Right Grant
- 2015-04-24 EP EP15782393.1A patent/EP3135699B1/en active Active
- 2015-04-24 MY MYPI2016703902A patent/MY177142A/en unknown
- 2015-04-24 RU RU2016145950A patent/RU2690192C2/ru active
-
2016
- 2016-10-24 SA SA516380133A patent/SA516380133B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102305567B1 (ko) | 2021-09-24 |
EP3135699A1 (en) | 2017-03-01 |
CA2947095C (en) | 2023-01-17 |
CA2947095A1 (en) | 2015-10-29 |
SG11201608923UA (en) | 2016-11-29 |
RU2016145950A (ru) | 2018-05-24 |
WO2015161825A1 (zh) | 2015-10-29 |
MY177142A (en) | 2020-09-08 |
EP3135699A4 (en) | 2017-10-04 |
US10184017B2 (en) | 2019-01-22 |
RU2016145950A3 (ja) | 2018-10-26 |
KR20160149241A (ko) | 2016-12-27 |
EP3135699B1 (en) | 2021-07-21 |
RU2690192C2 (ru) | 2019-05-31 |
JP2017513998A (ja) | 2017-06-01 |
ES2882951T3 (es) | 2021-12-03 |
US20170044280A1 (en) | 2017-02-16 |
SA516380133B1 (ar) | 2021-03-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6698032B2 (ja) | プロペン重合のための触媒成分、その調製方法及びそれを含有する触媒 | |
RU2265614C2 (ru) | Каталитическая система для (со)полимеризации олефинов | |
US7351778B2 (en) | Catalyst component for olefin polymerization and catalyst comprising the same | |
US10208145B2 (en) | Catalyst component for olefin polymerization, and catalyst containing the same | |
JP2006523730A (ja) | プロピレン重合用触媒の複合担体、これを含む触媒成分及び触媒 | |
RU2757372C2 (ru) | Компонент катализатора для полимеризации олефина, катализатор и их применение | |
CN105085726B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂 | |
CN107868153B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN105085732B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 | |
CN105085729B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂 | |
CN109553706B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及应用 | |
CN109553704B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及应用 | |
CN109553707B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及应用 | |
CN105085730B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂 | |
CN110950985A (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及烯烃聚合方法 | |
CN110950984B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及烯烃聚合方法 | |
JP2022542156A (ja) | オレフィン重合に用いられる触媒系、及びその適用 | |
CN110950986A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及烯烃聚合方法 | |
CN110950830A (zh) | 一种环状化合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180323 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190313 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190326 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20190621 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190910 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191127 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200407 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200427 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6698032 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |