JP6693780B2 - Light reflection parts and automobile lamp reflection parts - Google Patents

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Description

本発明は、光反射部品及び自動車ランプ反射部品に関する。   The present invention relates to a light reflecting component and an automobile lamp reflecting component.

ポリフェニレンエーテル樹脂は、機械的物性、電気的特性、耐酸・耐アルカリ性、耐熱性に優れると共に、低比重で、吸水性が低く、且つ寸法安定性が良好である等の多様な特性を有しているため、家電製品、ＯＡ機器、事務機、情報機器や自動車などの材料として、幅広く利用されている。近年、自動車ヘッドランプ用途や、プロジェクター、各種照明器具等に用いられる光反射成形品用途においてもポリフェニレンエーテル樹脂組成物の検討が行われている。このような用途に使用される部品は、通常表面にアルミ蒸着処理をされて用いられるが、長時間高温条件下に晒された場合に、アルミ蒸着鏡面の表面平滑性が保持されていることが要求される。   Polyphenylene ether resin has excellent mechanical properties, electrical characteristics, acid / alkali resistance, and heat resistance, as well as various characteristics such as low specific gravity, low water absorption, and good dimensional stability. Therefore, it is widely used as a material for home electric appliances, office automation equipment, office machines, information equipment and automobiles. In recent years, polyphenylene ether resin compositions have also been investigated for use in automobile headlamps, light reflection molded articles used in projectors, various lighting fixtures, and the like. The parts used in such applications are usually aluminum-vapor-deposited on the surface, but when exposed to high-temperature conditions for a long time, the surface smoothness of the aluminum-deposited mirror surface may be maintained. Required.

しかしながら、従来のポリフェニレンエーテル樹脂からなる成形品表面をアルミ等の金属で蒸着した場合、それを長時間高温条件下に晒したときに表面平滑性が低下することが分かった。これは、一見、アルミ蒸着膜で全体が均一に覆われているように見えるが、成形品表面の所々に、アルミ蒸着膜で覆われていない極めて微細なピンホールのような箇所が存在し、そのような箇所が長期間高温に晒されることで凹みが発生し、やがて目視でも確認できる大きさの凹みが成形品表面に多数生じることが原因であると考えられる。   However, it has been found that when a surface of a molded product made of a conventional polyphenylene ether resin is vapor-deposited with a metal such as aluminum, the surface smoothness is deteriorated when it is exposed to a high temperature condition for a long time. At first glance, it seems that the entire surface is uniformly covered with the aluminum vapor deposition film, but there are places such as extremely fine pinholes that are not covered with the aluminum vapor deposition film on the surface of the molded product. It is considered that this is because when such a part is exposed to a high temperature for a long period of time, dents are formed, and eventually many dents of a size that can be visually confirmed are formed on the surface of the molded product.

ここで、例えば特許文献１には、アルミ蒸着後の白斑の発生を抑えた光反射部品が記載されている。
また、特許文献２には、ポリフェニレンエーテル樹脂と９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドのような化合物とを含有する樹脂組成物に関する技術が開示されている。この特許文献に記載の発明によれば、押出加工時の熱による変色を抑えることができるとされている。 Here, for example, Patent Document 1 describes a light reflecting component that suppresses the occurrence of white spots after vapor deposition of aluminum.
Patent Document 2 discloses a technique relating to a resin composition containing a polyphenylene ether resin and a compound such as 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide. According to the invention described in this patent document, discoloration due to heat during extrusion processing can be suppressed.

特開２０１４−４７３４３号公報JP, 2014-47343, A 特開平４−１１７４５２号公報JP-A-4-117452

しかし、特許文献１に記載のような従来品では、上記のような長期間高温に晒された場合の凹みの発生を防ぐことができなかった。また、特許文献２の樹脂組成物はイオウ系熱安定剤を必須成分として用いているため、アルミ蒸着を行った際に金属部品の腐食等の不具合を生じる場合があった。   However, in the conventional product as described in Patent Document 1, it was not possible to prevent the occurrence of dents when exposed to high temperature for a long period of time as described above. In addition, since the resin composition of Patent Document 2 uses a sulfur-based heat stabilizer as an essential component, problems such as corrosion of metal parts may occur when aluminum vapor deposition is performed.

そこで、本発明は、金属部品の腐食等の不具合がなく、長期高温条件下でのアルミ蒸着表面の凹み発生による成形品アルミ蒸着面の外観低下が著しく抑制されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物からなる、光反射部品及び自動車ランプ反射部品を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is composed of a polyphenylene ether-based resin composition in which there is no problem such as corrosion of metal parts, and the appearance deterioration of the aluminum vapor-deposited surface of a molded product is remarkably suppressed due to the occurrence of depressions on the aluminum vapor-deposited surface under a long-term high temperature condition. , A light reflection component and an automobile lamp reflection component.

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討したところ、ポリフェニレンエーテルに特定の化合物を特定量で含有する樹脂組成物を光反射部品に用いることで、高温条件下での長期暴露により生じるアルミ蒸着成形品表面の凹み発生が抑制され、その結果、成形品のアルミ蒸着面の外観不良の進行が著しく抑制されることを明らかにして、本発明を完成した。   The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems, and by using a resin composition containing a specific compound in a polyphenylene ether in a specific amount for a light-reflecting component, aluminum produced by long-term exposure under high temperature conditions The present invention has been completed by clarifying that the occurrence of dents on the surface of a vapor-deposited molded article is suppressed, and as a result, the progression of appearance defects on the aluminum vapor-deposited surface of the molded article is significantly suppressed.

即ち、本発明は、以下の通りである。
［１］
ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、分子内に下記式（I）又は式(II)（式（II）中、Ｒは炭素数１〜８の三価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１２の三価の芳香族炭化水素基である。）の化学構造を有する有機リン化合物である化合物（Ｂ）とを、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分の合計１００質量％に対して、前記（Ａ）成分９５〜９９．９５質量％、前記（Ｂ）成分０．０５〜５質量％含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を含有してなり、前記（Ａ）成分が、下記化学式（１）及び（２）からなる群から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルである、光反射部品。

Figure 0006693780
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 （化学式（１）及び（２）のＸは、
Figure 0006693780
 から選ばれる１つの基であり、Ｘ中のＲ １ 及びＲ ２ は、各々独立して炭素数１以上の置換基である。）
［２］
前記（Ｂ）成分が、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド又はその誘導体である、［１］に記載の光反射部品。
［３］
前記（Ａ）成分が、化学式（３）及び（４）からなる群から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルである、［１］又は［２］に記載の光反射部品。
Figure 0006693780
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 （化学式（３）及び（４）のＲ１及びＲ２は、各々独立して炭素数１以上の置換基である。）
［４］
前記（Ａ）成分が、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット１００個あたり、前記化学式（１）及び（２）に示すいずれかの構造のユニットを０．０５〜１０個含有するポリフェニレンエーテルである、［１］〜［３］のいずれかに記載の光反射部品。
［５］
前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物１００質量％において、更に酸化防止剤（Ｃ）を０．０５〜５質量％含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の光反射部品。
［６］
前記酸化防止剤（Ｃ）が、下記化学式（５）の構造を分子内に有するホスファイト系酸化防止剤である、［５］に記載の光反射部品。
Figure 0006693780
 ［７］
前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物１００質量％において、更にスチレン系樹脂を５〜５０質量％含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の光反射部品。
［８］
前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物１００質量％において、更にエラストマー成分を１〜１５質量％含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の光反射部品。
［９］
［１］〜［８］のいずれかに記載の光反射部品からなる、自動車ランプ反射部品。
［１０］
［９］に記載の自動車ランプ反射部品を用いた、自動車ランプリフレクター部品用成形品。
［１１］
［９］に記載の自動車ランプ反射部品を用いた、自動車ランプエクステンション部品用成形品。 That is, the present invention is as follows.
[1]
In the molecule, polyphenylene ether (A) and the following formula (I) or formula (II) (in formula (II), R is a trivalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or a trivalent saturated hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms. A compound (B), which is an organic phosphorus compound having a chemical structure of a valent aromatic hydrocarbon group), with respect to 100% by weight of the total of the component (A) and the component (B). a) component from 95 to 99.95 mass%, the component (B) 0.05 to 5 wt% Ri name containing a polyphenylene ether-based resin composition containing the (a) component, the following chemical formula (1) and Ru polyphenylene ether der comprising one or more units of structure selected from the group consisting of (2), the light reflection parts.
Figure 0006693780
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 (X in the chemical formulas (1) and (2) is
Figure 0006693780
 R 1 and R 2 in X are each independently a substituent having 1 or more carbon atoms. )
[2]
The light reflecting component according to [1], wherein the component (B) is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or a derivative thereof.
[3]
The light reflecting component according to [1] or [2] , wherein the component (A) is polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the group consisting of chemical formulas (3) and (4).
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 (R 1 and R 2 in the chemical formulas (3) and (4) are each independently a substituent having 1 or more carbon atoms.)
[4]
The component (A) is a polyphenylene ether containing 0.05 to 10 units of any structure represented by the chemical formulas (1) and (2) per 100 monomer units constituting the polyphenylene ether . 1] The light reflecting component according to any one of [3] .
[5]
The light-reflecting component according to any one of [1] to [4] , further containing 0.05 to 5 mass% of an antioxidant (C) in 100 mass% of the polyphenylene ether resin composition.
[6]
The light reflecting component according to [5] , wherein the antioxidant (C) is a phosphite-based antioxidant having a structure represented by the following chemical formula (5) in the molecule.
Figure 0006693780
 [7]
The light-reflecting component according to any one of [1] to [6] , further containing 5 to 50 mass% of a styrene resin in 100 mass% of the polyphenylene ether resin composition.
[8]
The light reflecting component according to any one of [1] to [7] , further containing 1 to 15 mass% of an elastomer component in 100 mass% of the polyphenylene ether resin composition.
[9]
An automobile lamp reflecting component comprising the light reflecting component according to any one of [1] to [8] .
[10]
A molded article for an automobile lamp reflector component, which uses the automobile lamp reflective component according to [9] .
[11]
A molded article for an automobile lamp extension part, which uses the automobile lamp reflective part according to [9] .

本発明の光反射部品は、高温条件下での長期暴露によって生じるアルミ蒸着成形品表面の凹み発生が抑制され、従来に無い卓越したアルミ蒸着表面外観を有することから、自動車ランプリフレクターや自動車のランプエクステンション成形体等のような用途に良好に利用可能である。   The light-reflecting component of the present invention suppresses the occurrence of dents on the surface of aluminum vapor-deposited molded products caused by long-term exposure under high-temperature conditions, and has an unprecedented aluminum vapor-deposited surface appearance. It can be favorably used for applications such as extension moldings.

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施の形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be variously modified and implemented within the scope of the gist.

《樹脂組成物》
本実施の形態に係る光反射部品に用いる樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、分子内に下記式（I）又は式(II)（式（II）中、Ｒは炭素数１〜８の三価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１２の三価の芳香族炭化水素基である。）の化学構造を有する有機リン化合物、前記有機リン化合物以外のホスホン酸類、ホスホン酸エステル類、ホスフィン酸類、ホスフィン酸エステル類；モノカルボン酸類、スルホン酸類、及びスルフィン酸類からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とを、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分の合計１００質量％に対して、前記（Ａ）成分９５〜９９．９５質量％、前記（Ｂ）成分０．０５〜５質量％含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物である。

Figure 0006693780
<< Resin composition >>
The resin composition used for the light-reflecting component according to the present embodiment includes polyphenylene ether (A) and the following formula (I) or formula (II) (wherein R is a carbon number of 1 to 8) in the molecule. A trivalent saturated hydrocarbon group or a C6-12 trivalent aromatic hydrocarbon group), an organic phosphorus compound having a chemical structure, a phosphonic acid other than the organic phosphorus compound, a phosphonate ester, Phosphinic acids, phosphinic acid esters; at least one compound (B) selected from the group consisting of monocarboxylic acids, sulfonic acids, and sulfinic acids, and the total of the component (A) and the component (B) is 100 mass. %, The polyphenylene ether resin composition contains 95 to 99.95% by mass of the component (A) and 0.05 to 5% by mass of the component (B).
Figure 0006693780

本発明者らは、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを特定の量比で含有する樹脂組成物により、高温条件下での長期暴露によって生じるアルミ蒸着成形品表面の凹み発生が抑制され、従来に無い卓越したアルミ蒸着表面外観を有する成形品が得られることを見出し、自動車ランプリフレクターや自動車のランプエクステンション成形体等のような光反射部品用成形体に十分に適用可能であることを見出した。以下、上記の樹脂組成物の各構成成分について詳細に説明する。   The inventors of the present invention suppress the occurrence of dents on the surface of an aluminum vapor-deposited molded article, which is caused by long-term exposure under high temperature conditions, by the resin composition containing the above-mentioned component (A) and component (B) in a specific amount ratio. Therefore, it has been found that a molded product having an unprecedented aluminum vapor deposition surface appearance can be obtained, and it can be sufficiently applied to a molded product for a light reflecting component such as an automobile lamp reflector or an automobile lamp extension molded product. Found. Hereinafter, each component of the above resin composition will be described in detail.

＜ポリフェニレンエーテル（Ａ）＞
本実施の形態に用いるポリフェニレンエーテル（Ａ）は、下記式（III）及び／又は（IV）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式（III）及び／又は（IV)からなる単独重合体（ホモポリマー）、あるいは共重合体（コポリマー）であることが好ましい。

Figure 0006693780
上記式（III）及び（IV）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、並びにハロゲン及び水素などの一価の残基であることが好ましい。但し、かかる場合、Ｒ５及びＲ６が同時に水素である場合を除く。また、前記アルキル基のより好ましい炭素数は１〜３であり、前記アリール基のより好ましい炭素数は６〜８であり、前記一価の残基の中でもより好ましくは水素である。なお、上記式（III）及び（IV）における繰り返し単位数については、ポリフェニレンエーテル（Ａ）の分子量分布により様々であるため、特に制限されることはない。 <Polyphenylene ether (A)>
The polyphenylene ether (A) used in the present embodiment has a repeating unit of the following formula (III) and / or (IV), and a homopolymer (homopolymer) whose structural unit is represented by the general formula (III) and / or (IV). It is preferably a polymer) or a copolymer.
Figure 0006693780
 In the above formulas (III) and (IV), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a C 6 to 12 carbon atom. An aryl group, a halogenated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a monovalent residue such as halogen and hydrogen are preferable. However, in such a case, the case where R 5 and R 6 are simultaneously hydrogen is excluded. Moreover, the more preferable carbon number of the said alkyl group is 1-3, the more preferable carbon number of the said aryl group is 6-8, and it is more preferable among the said monovalent residues that it is hydrogen. The number of repeating units in the above formulas (III) and (IV) varies depending on the molecular weight distribution of the polyphenylene ether (A) and is not particularly limited.

ポリフェニレンエーテルの単独重合体としては、以下に制限されないが、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル及びポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられ、中でも原料入手の容易性や加工性の観点からポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが好ましい。   The homopolymer of polyphenylene ether is not limited to the following, and examples thereof include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether. , Poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1) , 4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl) -6-Chloroethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-6-chloro) Chill-1,4-phenylene) ether and the like, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is preferred from the viewpoint of inter alia ease and workability of the availability of raw materials.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）の共重合体としては、以下に制限されないが、例えば、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体、及び２，３，６−トリメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体といった、ポリフェニレンエーテル構造を主体とするものが挙げられる。中でも、原料入手の容易性と加工性の観点から２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、物性改良の観点から２，６−ジメチルフェノール９０〜７０質量％と２，３，６−トリメチルフェノール１０〜３０質量％との共重合体がより好ましい。   The copolymer of polyphenylene ether (A) is not limited to the following, for example, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, 2,6-dimethylphenol and o- Examples thereof include those mainly having a polyphenylene ether structure, such as a copolymer with cresol and a copolymer of 2,3,6-trimethylphenol and o-cresol. Among them, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol is preferable from the viewpoint of easy availability of raw materials and processability, and 2,6-dimethylphenol 90 to 70 from the viewpoint of improving physical properties. A copolymer of 10% by mass and 2,3,6-trimethylphenol of 10% by mass is more preferable.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、下記化学式（１）及び（２）からなる群から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むことが好ましい。

Figure 0006693780
Figure 0006693780
 なお、上記の化学式（１）及び（２）のＸは、
Figure 0006693780
 から選ばれる１つの基であり、Ｘ中のＲ１、Ｒ２は、各々独立して炭素数１以上の置換基であり、例えば、鎖状または環状アルキル基が挙げられる。 The polyphenylene ether (A) preferably contains a unit having one or more structures selected from the group consisting of the following chemical formulas (1) and (2).
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 In addition, X in the above chemical formulas (1) and (2) is
Figure 0006693780
 R 1 and R 2 in X are each independently a substituent having 1 or more carbon atoms, and examples thereof include a chain or cyclic alkyl group.

Ｒ１、Ｒ２の構造としては、反応性官能基を有さない置換基が好ましい。反応性置換基を有する場合、樹脂組成物が長時間高温にさらされたときに、これらの反応性置換基が架橋反応を起こし、成形品のアルミ蒸着鏡面の外観低下の原因となり得るからである。ここで反応性置換基とはヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ビニル基、カルボニル基等である。また、Ｒ１、Ｒ２の構造としては、Ｒ１とＲ２が連結した構造や、構造中に窒素原子、酸素原子を含んでもよい。 As the structure of R 1 and R 2, a substituent having no reactive functional group is preferable. When the resin composition has a reactive substituent, these reactive substituents cause a crosslinking reaction when the resin composition is exposed to a high temperature for a long time, which may cause deterioration of the appearance of the aluminum vapor-deposited mirror surface of the molded product. .. Here, the reactive substituent is a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, a vinyl group, a carbonyl group or the like. As the structure of R 1, R 2, structure or R 1 and R 2 are linked, nitrogen atom, may contain an oxygen atom in its structure.

ここで、上記化学式（１）及び（２）から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルの作用・効果について説明する。
従来のポリフェニレンエーテルでは、長時間高温にさらされた場合に、末端ユニットにあるメチル基（以下、「末端メチル基」とも称する。）又は中間ユニットにあるメチル基（以下、「側鎖メチル基」とも称する。）が酸化架橋反応を起こすことがあった。本発明者らは、末端メチル基や側鎖メチル基等の酸化架橋反応に着目し、この酸化架橋反応を抑えることでアルミ蒸着表面に凹みを一層抑制したり、凹みが進行してアルミ蒸着鏡面外観が悪くなることを一層抑えたりできる可能性について検討した。末端メチル基や側鎖メチル基では、比較的ラジカルが発生しやすい傾向があり、発生したラジカルが酸化架橋を起こす要因となり得ることが分かった。上記化学式（１）及び（２）から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルでは、被酸化部位である末端メチル基又は側鎖メチル基を、所定の分子で置換された状態にして封止することで、末端メチル基又は側鎖メチル基の架橋反応を抑制することができ、それ故に、光反射部品の長期間高温暴露後のアルミ蒸着鏡面外観を一層改良させることができることを見出した。 Here, the action and effect of the polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the chemical formulas (1) and (2) will be described.
In conventional polyphenylene ether, when exposed to high temperature for a long time, a methyl group in the terminal unit (hereinafter, also referred to as “terminal methyl group”) or a methyl group in the intermediate unit (hereinafter, “side chain methyl group”). (Also referred to as ") sometimes caused an oxidative crosslinking reaction. The present inventors have focused on the oxidative crosslinking reaction of terminal methyl groups and side chain methyl groups, and by suppressing this oxidative crosslinking reaction, the aluminum vapor deposition surface can be further suppressed from being dented, or the dents can be advanced to form an aluminum vapor deposition mirror surface. We examined the possibility of further suppressing the appearance deterioration. It has been found that the terminal methyl group and the side chain methyl group tend to generate radicals relatively easily, and the generated radicals can be a factor in causing oxidative crosslinking. In the polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the chemical formulas (1) and (2), the terminal methyl group or side chain methyl group, which is the site to be oxidized, is replaced with a predetermined molecule. It was found that by sealing, the cross-linking reaction of the terminal methyl group or side chain methyl group can be suppressed, and therefore, the aluminum vapor-deposited mirror surface appearance of the light reflecting component after long-term high temperature exposure can be further improved. It was

ここで、ポリフェニレンエーテル（Ａ）鎖中において、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット１００個あたり、化学式（１）及び（２）に示すいずれかの構造のユニットを０．０５〜１０個の範囲で含有することが好ましい。化学式（１）及び（２）に示すいずれかの構造のユニットを、１００ユニットあたり０．０５個以上にすることにより、十分な長期高温暴露後の成形体のアルミ蒸着表面外観を一層改良でき、１０個以下にすることにより、機械物性を保持しやすくなる。１００ユニットあたりの、化学式（１）及び（２）に示すいずれかの構造のユニット数は、より好ましくは０．１〜１０個の範囲であり、さらに好ましくは０．１〜３．０個の範囲であり、特に好ましくは０．１個〜１．０個の範囲である。   Here, in the polyphenylene ether (A) chain, a unit of any structure represented by the chemical formulas (1) and (2) is contained in the range of 0.05 to 10 per 100 monomer units constituting the polyphenylene ether. Preferably. By setting the number of units of any structure represented by the chemical formulas (1) and (2) to 0.05 or more per 100 units, it is possible to further improve the aluminum vapor deposition surface appearance of the molded body after sufficiently long-term high temperature exposure, When the number is 10 or less, it becomes easy to maintain mechanical properties. The number of units of any structure represented by the chemical formulas (1) and (2) per 100 units is more preferably in the range of 0.1 to 10, and further preferably 0.1 to 3.0. It is in the range, and particularly preferably in the range of 0.1 to 1.0.

また、ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、更なる長期高温暴露後の成形体のアルミ蒸着表面外観の改良の観点から、化学式（３）及び（４）からなる群から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むことが好ましい。

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 なお、化学式（３）及び（４）のＲ１、Ｒ２は、各々独立して水素以外の置換基であり、上記と同様に、炭素数１以上の置換基であることが好ましく、炭素数１以上の鎖状または環状アルキル基がより好ましい。 In addition, the polyphenylene ether (A) is a unit having one or more structures selected from the group consisting of chemical formulas (3) and (4), from the viewpoint of improving the aluminum vapor deposition surface appearance of the molded body after further long-term high temperature exposure. It is preferable to include.
Figure 0006693780
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 Note that R 1 and R 2 in the chemical formulas (3) and (4) are each independently a substituent other than hydrogen, and are preferably a substituent having 1 or more carbon atoms, as in the above. More preferred is one or more chain or cyclic alkyl groups.

−ポリフェニレンエーテル（Ａ）の合成方法−
ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、既に公知の重合方法によって合成された通常のポリフェニレンエーテルの重合粉体を広く用いることが可能である。
中でも、上記化学式（１）及び（２）からなる群選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルの化学式（１）及び（２）中のメチレン基に化学式（１）、（２）のＸとは異なる置換基を持つポリフェニレンエーテルを前駆体として（以下、「前駆体ポリフェニレンエーテル」とも称す）、後述する反応性化合物と反応させて、上記化学式（１）及び（２）からなる群選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルを合成することが好ましい。この方法によれば、上記化学式（１）及び（２）からなる群選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテル（Ａ）を、前駆体ポリフェニレンエーテルから合成することにより、ポリフェニレンエーテル（Ａ）の化学式（１）及び（２）中のＸ部分が水素であるポリフェニレンエーテル（以下、「非置換ポリフェニレンエーテル」とも称す。）から合成する場合よりも効率よく得られるからである。 -Synthesis method of polyphenylene ether (A)-
As the polyphenylene ether (A), it is possible to widely use a general polymerized powder of polyphenylene ether synthesized by a known polymerization method.
Among them, a polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the group consisting of the above chemical formulas (1) and (2) is a polyphenylene ether having a chemical formula (1) in the methylene group in the chemical formulas (1) and (2) of polyphenylene ether, A polyphenylene ether having a substituent different from X in (2) is used as a precursor (hereinafter, also referred to as “precursor polyphenylene ether”) and reacted with a reactive compound described below to obtain the above chemical formulas (1) and (2). It is preferable to synthesize a polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the group consisting of According to this method, a polyphenylene ether (A) containing a unit having one or more structures selected from the group consisting of the chemical formulas (1) and (2) is synthesized from a precursor polyphenylene ether to give a polyphenylene ether (A This is because it can be obtained more efficiently than in the case of synthesizing from a polyphenylene ether in which the X part in the chemical formulas (1) and (2) of () is hydrogen (hereinafter, also referred to as "unsubstituted polyphenylene ether").

ここで、前駆体ポリフェニレンエーテルとしては、非置換ポリフェニレンエーテル鎖中に、下記の化学式（７）、（８）で表される、末端基及び側鎖基を有する構造のユニットを有するものを用いることが好ましい。前駆体ポリフェニレンエーテルが下記の化学式（７）及び／又は（８）の構造のユニットを有することにより、十分に効率よく上記化学式（１）及び（２）から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルを得ることができる（具体的には、ポリフェニレンエーテルを製造するにあたって、前駆体ポリフェニレンエーテルを経由することにより、化学式（７）、（８）の構造中のＣＨ２−Ｙ部分が選択的に開裂して後述の反応性化合物との置換反応が生じるので、上記化学式（１）及び（２）から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルを十分に効率よく得ることができる）。また、非置換ポリフェニレンエーテルから前駆体ポリフェニレンエーテルを容易に合成することができるので、前駆体ポリフェニレンエーテルを経由した上記化学式（１）及び（２）から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルの合成が効率的であるからである。
さらに、当該前駆体ポリフェニレンエーテルが、ポリフェニレンエーテル鎖中において、当該構造のユニットの合計を、ポリフェニレンエーテル鎖の１００ユニット当たり０．０５〜１０個含有することが好ましく、０．１〜１０個含有することがより好ましく、０．１〜３．０個含有することがさらに好ましく、０．１個〜１．０個含有することが特に好ましい。

Figure 0006693780
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 （化学式（７）及び（８）のＹはＮ原子又はＯ原子を表し、Ｚｉは、炭素数が１〜２０個の環状若しくは鎖状（直鎖状、分岐状）の飽和又は不飽和炭化水素基を表す。また、式中のi、ｎは１から２の整数であり、Ｚ１とＺ２は同じでも異なってもよく、連結されていてもよい。） Here, as the precursor polyphenylene ether, one having a unit having a structure having a terminal group and a side chain group represented by the following chemical formulas (7) and (8) in an unsubstituted polyphenylene ether chain is used. Is preferred. Since the precursor polyphenylene ether has a unit having a structure represented by the following chemical formulas (7) and / or (8), it is possible to efficiently and efficiently obtain a unit having one or more structures selected from the chemical formulas (1) and (2). It is possible to obtain a polyphenylene ether containing (specifically, in producing the polyphenylene ether, the CH 2 —Y moiety in the structures of the chemical formulas (7) and (8) is selected by passing through the precursor polyphenylene ether. Cleavage to cause a substitution reaction with a reactive compound described below, and thus a polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the chemical formulas (1) and (2) can be sufficiently efficiently obtained. ). Further, since the precursor polyphenylene ether can be easily synthesized from the unsubstituted polyphenylene ether, polyphenylene containing a unit having one or more structures selected from the above chemical formulas (1) and (2) via the precursor polyphenylene ether. This is because the synthesis of ether is efficient.
Further, the precursor polyphenylene ether preferably contains the total number of units of the structure in the polyphenylene ether chain in an amount of 0.05 to 10 units, preferably 0.1 to 10 units, per 100 units of the polyphenylene ether chain. It is more preferable to contain 0.1 to 3.0 pieces, and it is more preferable to contain 0.1 to 1.0 pieces.
Figure 0006693780
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 (Y in the chemical formulas (7) and (8) represents an N atom or an O atom, and Zi represents a cyclic or chain (straight chain, branched) saturated or unsaturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. Represents a group, and i and n in the formula are integers from 1 to 2, Z1 and Z2 may be the same or different, and may be linked.)

化学式（７）、（８）の構造のユニットを含有する、前駆体ポリフェニレンエーテルの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリフェニレンエーテルの重合反応時に、アミン類、アルコール類及びモルフォリン等の（ａ１）化合物を、添加して反応させる方法や、重合した非置換ポリフェニレンエーテルを例えばトルエンなどのポリフェニレンエーテル可溶性溶媒中、例えば２０〜６０℃で、好ましくは４０℃で撹拌し、上記の（ａ１）化合物を添加して反応させる方法が挙げられる。   The method for producing the precursor polyphenylene ether containing the units having the structures of the chemical formulas (7) and (8) is not particularly limited, but for example, during the polymerization reaction of polyphenylene ether, amines, alcohols and (A1) compound such as morpholine, a method of reacting by adding, or polymerized unsubstituted polyphenylene ether in a polyphenylene ether soluble solvent such as toluene, for example, at 20 to 60 ℃, for example, stirring at 40 ℃, The method of adding and reacting the above-mentioned (a1) compound is mentioned.

（ａ１）化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的にはｎ−プロピルアミン、ｉｓｏ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉｓｏ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ラウリルアミン、ベンジルアミン等の１級アミン、およびジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｉｓｏ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン等の２級アミン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール及びモルフォリン等が挙げられる。   The compound (a1) is not particularly limited, but specifically, n-propylamine, iso-propylamine, n-butylamine, iso-butylamine, sec-butylamine, n-hexylamine, n-octyl. Primary amines such as amine, 2-ethylhexylamine, cyclohexylamine, laurylamine and benzylamine, and diethylamine, di-n-propylamine, di-n-butylamine, di-iso-butylamine, di-n-octylamine, Examples thereof include secondary amines such as piperidine and 2-pipecoline, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, iso-butanol, sec-butanol, and morpholine.

上記化学式（１）及び（２）から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルを得る方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリフェニレンエーテルの重合の際に後述する反応性化合物を投入し、ポリフェニレンエーテルを重合する方法や、ポリフェニレンエーテルの重合の際に後述する反応性化合物が置換されたモノマーを少量添加してポリフェニレンエーテルを重合する方法や、非置換ポリフェニレンエーテルと反応性化合物を溶融混練して反応させる方法が挙げられる。具体的には、ポリフェニレンエーテルの重合時に上記の（ａ１）化合物を添加して反応させた後に、後述する反応性化合物を反応させる方法や、ポリフェニレンエーテルの重合時に上記の（ａ１）化合物が置換された２，６−ジメチルフェノールを少量添加して反応させた後、反応性化合物と溶融混練して反応させる方法や、前駆体ポリフェニレンエーテルを得た後、当該前駆体ポリフェニレンエーテルと反応性化合物とを溶融混練して反応させる方法（すなわち、例えば、前駆体ポリフェニレンエーテルを用いて樹脂組成物を溶融混練して製造する際に、前駆体ポリフェニレンエーテルと反応性化合物とを溶融混練する）が挙げられる。   The method for obtaining the polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the chemical formulas (1) and (2) is not particularly limited, but for example, a reaction described later in the polymerization of the polyphenylene ether Method of polymerizing the polyphenylene ether, a method of polymerizing the polyphenylene ether by adding a small amount of a monomer substituted with a reactive compound described later during the polymerization of the polyphenylene ether, or reacting with the unsubstituted polyphenylene ether. A method of melt-kneading a reactive compound and reacting it is mentioned. Specifically, the above-mentioned (a1) compound is added during the polymerization of the polyphenylene ether and reacted, and then a reactive compound described below is reacted, or the above-mentioned (a1) compound is substituted during the polymerization of the polyphenylene ether. In addition, a method in which a small amount of 2,6-dimethylphenol is added and reacted, and then the mixture is melt-kneaded with a reactive compound to react, or after obtaining a precursor polyphenylene ether, the precursor polyphenylene ether and the reactive compound are mixed. A method of melt-kneading and reacting (that is, when the resin composition is melt-kneaded using the precursor polyphenylene ether, for example, the precursor polyphenylene ether and the reactive compound are melt-kneaded) can be mentioned.

−−反応性化合物−−
上記化学式（１）及び（２）から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルを得るために用いることができる反応性化合物としては、これに限定されるものではないが、例えば、ホスホン酸類、ホスホン酸エステル類、ホスフィン酸類、ホスフィン酸エステル類、モノカルボン酸類、スルホン酸類、スルフィン酸類等が挙げられる。 --- Reactive compound ---
The reactive compound that can be used to obtain a polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the chemical formulas (1) and (2) is not limited to this, and examples thereof include phosphones. Examples thereof include acids, phosphonic acid esters, phosphinic acids, phosphinic acid esters, monocarboxylic acids, sulfonic acids, and sulfinic acids.

上記反応性化合物におけるホスホン酸類としては、例えば、ホスホン酸（亜リン酸）、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、ビニルホスホン酸、デシルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、アミノメチルホスホン酸、メチレンジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、４−メトキシフェニルホスホン酸、プロピルホスホン酸無水物などが挙げられる。   Examples of the phosphonic acids in the reactive compound include phosphonic acid (phosphorous acid), methylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, vinylphosphonic acid, decylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, benzylphosphonic acid, aminomethylphosphonic acid, methylenediphosphone. Acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 4-methoxyphenylphosphonic acid, propylphosphonic acid anhydride and the like can be mentioned.

上記反応性化合物におけるホスホン酸エステル類としては、例えば、ホスホン酸ジメチル、ホスホン酸ジエチル、ホスホン酸ビス（２−エチルヘキシル）、ホスホン酸ジオクチル、ホスホン酸ジラウリル、ホスホン酸ジオレイル、ホスホン酸ジフェニル、ホスホン酸ジベンジル、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフェニル、メチルホスホン酸ジオクチル、エチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ジオクチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジプロピル、フェニルホスホン酸ジオクチル、（メトキシメチル）ホスホン酸ジエチル、（メトキシメチル）ホスホン酸ジオクチル、ビニルホスホン酸ジエチル、ビニルホスホン酸ジエチル、ヒドロキシメチルホスホン酸ジエチル、ヒドロキシメチルホスホン酸ジエチル、（２−ヒドロキシエチル）ホスホン酸ジメチル、（メトキシメチル）ホスホン酸ジオクチル、ｐ−メチルベンジルホスホン酸ジエチル、ｐ−メチルベンジルホスホン酸ジオクチル、ジエチルホスホノ酢酸、ジエチルホスホノ酢酸エチル、ジエチルホスホノ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジエチルホスホン酸ジオクチル、（４−クロロベンジル）ホスホン酸ジエチル、（４−クロロベンジル）ホスホン酸ジオクチル、シアノホスホン酸ジエチル、シアノメチルホスホン酸ジエチル、シアノホスホン酸ジオクチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクチル、（メチルチオメチル）ホスホン酸ジエチルなどが挙げられる。   Examples of the phosphonates in the above reactive compound include dimethyl phosphonate, diethyl phosphonate, bis (2-ethylhexyl) phosphonate, dioctyl phosphonate, dilauryl phosphonate, dioleyl phosphonate, diphenyl phosphonate, dibenzyl phosphonate. , Dimethyl methylphosphonate, diphenyl methylphosphonate, dioctyl methylphosphonate, diethyl ethylphosphonate, dioctyl ethylphosphonate, diethyl benzylphosphonate, dimethyl phenylphosphonate, diethyl phenylphosphonate, dipropyl phenylphosphonate, dioctyl phenylphosphonate, (methoxy Diethyl methylphosphonate, Dioctyl (methoxymethyl) phosphonate, Diethyl vinylphosphonate, Diethyl vinylphosphonate, Hydro Dimethyl phosphonate, diethyl hydroxymethylphosphonate, dimethyl (2-hydroxyethyl) phosphonate, dioctyl (methoxymethyl) phosphonate, diethyl p-methylbenzylphosphonate, dioctyl p-methylbenzylphosphonate, diethylphosphonoacetic acid, diethyl Ethyl phosphonoacetate, tert-butyl diethylphosphonoacetate, dioctyl diethylphosphonate, diethyl (4-chlorobenzyl) phosphonate, dioctyl (4-chlorobenzyl) phosphonate, diethyl cyanophosphonate, diethyl cyanomethylphosphonate, cyanophosphone Dioctyl acid, diethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, ( Chiruchiomechiru) including phosphonate and the like.

上記反応性化合物におけるホスフィン酸類としては、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ジオレイルホスフィン酸、９、１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド及びその誘導体などが挙げられる。   Examples of the phosphinic acids in the above reactive compound include dimethylphosphinic acid, ethylmethylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, methyl-n-propylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid, dioleylphosphinic acid, 9,10-dihydro-9-. Examples thereof include oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and derivatives thereof.

上記反応性化合物におけるホスフィン酸エステル類としては、例えば、ジメチルホスフィン酸メチル、ジメチルホスフィン酸エチル、ジメチルホスフィン酸ｎ−ブチル、ジメチルホスフィン酸シクロヘキシル、ジメチルホスフィン酸ビニル、ジメチルホスフィン酸フェニル、エチルメチルホスフィン酸メチル、エチルメチルホスフィン酸エチル、エチルメチルホスフィン酸ｎ−ブチル、エチルメチルホスフィン酸シクロヘキシル、エチルメチルホスフィン酸ビニル、エチルメチルホスフィン酸フェニル、ジエチルホスフィン酸メチル、ジエチルホスフィン酸エチル、ジエチルホスフィン酸ｎ−ブチル、ジエチルホスフィン酸シクロヘキシル、ジエチルホスフィン酸ビニル、ジエチルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、ジフェニルホスフィン酸エチル、ジフェニルホスフィン酸ｎ−ブチル、ジフェニルホスフィン酸シクロヘキシル、ジフェニルホスフィン酸ビニル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸メチル、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸エチル、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸ｎ−ブチル、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸シクロヘキシル、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸ビニル、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸フェニル、ジオレイルホスフィン酸メチル、ジオレイルホスフィン酸エチル、ジオレイルホスフィン酸ｎ−ブチル、ジオレイルホスフィン酸シクロヘキシル、ジオレイルホスフィン酸ビニル、ジオレイルホスフィン酸フェニル等が挙げられる。   Examples of the phosphinic acid ester in the above reactive compound include methyl dimethylphosphinate, ethyl dimethylphosphinate, n-butyl dimethylphosphinate, cyclohexyl dimethylphosphinate, vinyl dimethylphosphinate, phenyl dimethylphosphinate, and ethylmethylphosphinic acid. Methyl, ethyl ethyl methyl phosphinate, n-butyl ethyl methyl phosphinate, cyclohexyl ethyl methyl phosphinate, vinyl ethyl methyl phosphinate, phenyl ethyl methyl phosphinate, methyl diethyl phosphinate, ethyl diethyl phosphinate, n-butyl diethyl phosphinate , Cyclohexyl diethylphosphinate, vinyl diethylphosphinate, phenyl diethylphosphinate, methyl diphenylphosphinate, di Ethyl phenylphosphinate, n-butyl diphenylphosphinate, cyclohexyl diphenylphosphinate, vinyl diphenylphosphinate, phenyl diphenylphosphinate, methyl methyl-n-propylphosphinate, ethyl methyl-n-propylphosphinate, methyl-n-propyl N-butyl phosphinate, cyclohexyl methyl-n-propylphosphinate, vinyl methyl-n-propylphosphinate, phenyl methyl-n-propylphosphinate, methyl dioleylphosphinate, ethyl dioleylphosphinate, n dioleylphosphinate -Butyl, cyclohexyl dioleyl phosphinate, vinyl dioleyl phosphinate, phenyl dioleyl phosphinate and the like.

上記反応性化合物におけるモノカルボン酸類としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタデセン酸、ドコセン酸、イソオクタデカン酸等のモノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、メチルベンゼンカルボン酸等の芳香族モノカルボン酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシオクタデカン酸、ヒドロキシオクタデセン酸等のヒドロキシ脂肪族モノカルボン酸、アルキルチオプロピオン酸等の含イオウ脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。   Examples of the monocarboxylic acids in the reactive compound include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, octadecanoic acid, docosanoic acid, hexacosane Acid, octadecenoic acid, docosenoic acid, monocarboxylic acid such as isooctadecanoic acid, alicyclic monocarboxylic acid such as cyclohexanecarboxylic acid, benzoic acid, aromatic monocarboxylic acid such as methylbenzenecarboxylic acid, hydroxypropionic acid, hydroxyoctadecane Examples thereof include acids, hydroxyaliphatic monocarboxylic acids such as hydroxyoctadecenoic acid, and sulfur-containing aliphatic monocarboxylic acids such as alkylthiopropionic acid.

上記反応性化合物におけるスルホン酸類としては、例えば、アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アントラキノンスルホン酸、カンファースルホン酸およびそれらの誘導体等が挙げられる。これらのスルホン酸は、モノスルホン酸でもジスルホン酸でもトリスルホン酸でもよい。アルキルスルホン酸の誘導体としては、メタンスルホン酸クロライド等が挙げられる。ベンゼンスルホン酸の誘導体としては、フェノールスルホン酸、スチレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。ナフタレンスルホン酸の誘導体としては、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、１，３−ナフタレンジスルホン酸、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸、６−エチル−１−ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。アントラキノンスルホン酸の誘導体としては、アントラキノン−１−スルホン酸、アントラキノン−２−スルホン酸、アントラキノン−２，６−ジスルホン酸、２−メチルアントラキノン−６−スルホン酸等が挙げられる。   Examples of the sulfonic acids in the reactive compound include alkyl sulfonic acids, benzene sulfonic acids, naphthalene sulfonic acids, anthraquinone sulfonic acids, camphor sulfonic acids and their derivatives. These sulfonic acids may be monosulfonic acid, disulfonic acid or trisulfonic acid. Examples of the alkyl sulfonic acid derivative include methane sulfonic acid chloride. Examples of derivatives of benzenesulfonic acid include phenolsulfonic acid, styrenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid and the like. Examples of derivatives of naphthalene sulfonic acid include 1-naphthalene sulfonic acid, 2-naphthalene sulfonic acid, 1,3-naphthalene disulfonic acid, 1,3,6-naphthalene trisulfonic acid and 6-ethyl-1-naphthalene sulfonic acid. Can be mentioned. Examples of the anthraquinonesulfonic acid derivative include anthraquinone-1-sulfonic acid, anthraquinone-2-sulfonic acid, anthraquinone-2,6-disulfonic acid, and 2-methylanthraquinone-6-sulfonic acid.

上記反応性化合物におけるスルフィン酸類としては、例えば、エタンスルフィン酸、プロパンスルフィン酸、ヘキサンスルフィン酸、オクタンスルフィン酸、デカンスルフィン酸、ドデカンスルフィン酸などのアルカンスルフィン酸、シクロヘキサンスルフィン酸、シクロオクタンスルフィン酸などの脂環族スルフィン酸；ベンゼンスルフィン酸、ｏ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィン酸、ナフタリンスルフィン酸などの芳香族スルフィン酸等が挙げられる。   Examples of the sulfinic acid in the reactive compound include ethanesulfinic acid, propanesulfinic acid, hexanesulfinic acid, octansulfinic acid, decanesulfinic acid, alkanesulfinic acid such as dodecanesulfinic acid, cyclohexanesulfinic acid, cyclooctanesulfinic acid, etc. Alicyclic sulfinic acid; benzenesulfinic acid, o-toluenesulfinic acid, p-toluenesulfinic acid, ethylbenzenesulfinic acid, decylbenzenesulfinic acid, dodecylbenzenesulfinic acid, chlorobenzenesulfinic acid, and naphthalenesulfinic acid Acid etc. are mentioned.

反応性化合物としては、反応性の観点からリン系化合物が好ましく、具体的にはホスホン酸ジフェニル、ホスホン酸ジオレイル、ホスホン酸ジオクチル、ジフェニルホスフィン酸、ジオレイルホスフィン酸等が挙げられ、その中でも、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドがより好ましい。９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドを用いて得られた上記化学式（１）及び（２）から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルは、長期高温暴露後の成形体のアルミ蒸着表面外観をより良好に改良することができる。   As the reactive compound, a phosphorus compound is preferable from the viewpoint of reactivity, and specific examples thereof include diphenyl phosphonate, dioleyl phosphonate, dioctyl phosphonate, diphenylphosphinic acid, dioleylphosphinic acid, and the like. , 10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide is more preferred. A polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the above chemical formulas (1) and (2) obtained by using 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide is The appearance of the aluminum vapor deposition surface of the molded body after long-term high temperature exposure can be better improved.

ポリフェニレンエーテル（Ａ）は、一種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。   The polyphenylene ether (A) may be used alone or in combination of two or more.

本実施の形態に用いるポリフェニレンエーテル（Ａ）の還元粘度は、０．２５〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。より好ましくは０．３０〜０．５０ｄｌ／ｇで、さらにより好ましくは０．３５〜０．４５ｄｌ／ｇの範囲である。ポリフェニレンエーテルの還元粘度は、十分な機械物性、特に引張強度保持の観点から０．２５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、成形加工性と成形体の輝度感との観点から０．５５ｄｌ／ｇ以下が好ましい。なお、本実施の形態において、還元粘度は、クロロホルム溶媒を用いて３０℃で０．５ｇ／ｄｌ溶液で測定し得られた値である。   The reduced viscosity of the polyphenylene ether (A) used in this embodiment is preferably in the range of 0.25 to 0.55 dl / g. The range is more preferably 0.30 to 0.50 dl / g, and even more preferably 0.35 to 0.45 dl / g. The reduced viscosity of the polyphenylene ether is preferably 0.25 dl / g or more from the viewpoint of sufficient mechanical properties, particularly retention of tensile strength, and is preferably 0.55 dl / g or less from the viewpoint of moldability and the brightness of the molded product. In addition, in the present embodiment, the reduced viscosity is a value obtained by measuring a 0.5 g / dl solution at 30 ° C. using a chloroform solvent.

本実施の形態に用いるポリフェニレンエーテル（Ａ）の、押出等による加熱加工前（重合粉体性状の）重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ値）は、好ましくは１．２〜３．０であり、より好ましくは１．５〜２．５、さらにより好ましくは１．８〜２．３である。該Ｍｗ／Ｍｎ値は、樹脂組成物の成形加工性の観点から１．２以上が好ましく、樹脂組成物の機械物性、特に引張強度保持の観点から３．０以下が好ましい。ここで、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎとは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定による、ポリスチレン換算分子量から得られるものである。   The ratio (Mw / Mn value) between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polyphenylene ether (A) used in the present embodiment before heat processing (in the form of polymer powder) by extrusion or the like is preferably 1. It is 2 to 3.0, more preferably 1.5 to 2.5, and even more preferably 1.8 to 2.3. The Mw / Mn value is preferably 1.2 or more from the viewpoint of moldability of the resin composition, and is preferably 3.0 or less from the viewpoint of mechanical properties of the resin composition, particularly from the viewpoint of maintaining tensile strength. Here, the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn are obtained from the polystyrene reduced molecular weight by GPC (gel permeation chromatography) measurement.

本実施の形態に用いるポリフェニレンエーテル（Ａ）の含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００質量％中において、９５〜９９．９５質量％の範囲内であり、好ましくは９５〜９９．９質量％、より好ましくは９６〜９９．９質量％の範囲内である。ポリフェニレンエーテル（Ａ）の含有量は、十分な機械物性保持および成形品外観保持の観点から９５質量％以上であり、本願用途で求められる特性の保持およびアルミ蒸着成形品表面の十分な改良の観点から、９９．９５質量％以下であることが望ましい。   The content of the polyphenylene ether (A) used in the present embodiment is in the range of 95 to 99.95 mass%, preferably 95 to 99 mass% in the total 100 mass% of the components (A) and (B). It is in the range of 99.9% by mass, more preferably 96 to 99.9% by mass. The content of the polyphenylene ether (A) is 95% by mass or more from the viewpoints of maintaining sufficient mechanical properties and appearance of the molded product, and maintaining the properties required for the application of the present application and sufficiently improving the surface of the aluminum vapor-deposited molded product. Therefore, it is desirable that the content is 99.95% by mass or less.

＜化合物（Ｂ）＞
化合物（Ｂ）としての、分子内に式（I）又は式(II)の化学構造を有する有機リン化合物；前記有機リン化合物以外のホスホン酸類、ホスホン酸エステル類、ホスフィン酸類、ホスフィン酸エステル類；モノカルボン酸類；スルホン酸類；及びスルフィン酸類としては、上述の反応性化合物における、ホスホン酸類、ホスホン酸エステル類、ホスフィン酸類、ホスフィン酸エステル類、モノカルボン酸類、スルホン酸類、スルフィン酸類と同様のものが挙げられる。 <Compound (B)>
Organophosphorus compounds having the chemical structure of formula (I) or formula (II) in the molecule as compound (B); phosphonic acids, phosphonic acid esters, phosphinic acids, phosphinic acid esters other than the aforementioned organic phosphorus compounds; Examples of monocarboxylic acids; sulfonic acids; and sulfinic acids are the same as the phosphonic acids, phosphonic acid esters, phosphinic acids, phosphinic acid esters, monocarboxylic acids, sulfonic acids, and sulfinic acids in the above reactive compounds. Can be mentioned.

本実施の形態に用いられる化合物（Ｂ）としては、十分な性能発現による本願目的達成の観点から有機リン化合物が好ましく、分子内に下記式（I）又は式(II)の反応基を有する有機リン化合物がより好ましい。

Figure 0006693780
上記式（II）中、Ｒは炭素数１〜８の三価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１２の三価の芳香族炭化水素基である。 As the compound (B) used in the present embodiment, an organic phosphorus compound is preferable from the viewpoint of achieving the object of the present application by sufficiently expressing performance, and an organic phosphorus compound having a reactive group of the following formula (I) or formula (II) in the molecule is preferable. Phosphorus compounds are more preferred.
Figure 0006693780
 In the above formula (II), R is a trivalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or a trivalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms.

本実施の形態に用いられる分子内に下記式（I）又は式(II)の化学構造を有する有機リン化合物は、長期高温暴露後の成形体のアルミ蒸着表面外観をより良好に改良する観点から、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド又はその誘導体、ホスホン酸ジオクチルであることが好ましい。
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドの誘導体としては、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフェナントレン−１０−オキサイドや、ビス（２−ヒドロキシエチル）２−（１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファ−１０−フェナントリルメチル）サクシネートＰ−オキシド等が挙げられる。
中でも、十分な耐熱エージング特性改良の観点から、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドを用いることがより好ましい。 The organic phosphorus compound having the chemical structure of the following formula (I) or formula (II) in the molecule used in the present embodiment is from the viewpoint of better improving the aluminum vapor deposition surface appearance of the molded body after long-term high temperature exposure. , 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or a derivative thereof, and dioctyl phosphonate are preferable.
A derivative of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide is 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphenanthrene-. Examples thereof include 10-oxide, bis (2-hydroxyethyl) 2- (10H-9-oxa-10-phospha-10-phenanthrylmethyl) succinate P-oxide, and the like.
Among them, it is more preferable to use 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide from the viewpoint of sufficiently improving heat aging characteristics.

本発明の形態に用いる（Ｂ）成分の含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００質量％中において、０．０５〜５質量％の範囲内であり、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜４質量％の範囲内である。（Ｂ）成分の含有量は、機械的物性保持および成形品外観保持の観点から５質量％以下であり、アルミ蒸着成形品表面の十分な凹み抑制の観点から、０．０５質量％以上であることが望ましい。   The content of the component (B) used in the embodiment of the present invention is in the range of 0.05 to 5% by mass in the total 100% by mass of the components (A) and (B), preferably 0.1. ˜5% by mass, more preferably 0.1 to 4% by mass. The content of the component (B) is 5% by mass or less from the viewpoint of maintaining the mechanical properties and the appearance of the molded product, and is 0.05% by mass or more from the viewpoint of sufficiently suppressing dents on the surface of the aluminum vapor deposition molded product. Is desirable.

＜酸化防止剤（Ｃ）＞
本実施の形態に係る光反射部品に用いる樹脂組成物は、さらに酸化防止剤（Ｃ）を含んでいてもよい。
上記酸化防止剤（Ｃ）は、ラジカル連鎖禁止剤として働く１次酸化防止剤と、過酸化物を分解する効果のある２次酸化防止剤のどちらも使用可能である。すなわち、酸化防止剤を用いることにより、ポリフェニレンエーテルが長時間高温にさらされた際に、末端メチル基又は側鎖メチル基において生じ得るラジカルを捕捉することができ（１次酸化防止剤）、又は当該ラジカルにより末端メチル基又は側鎖メチル基に生じた過酸化物を分解することができ（２次酸化防止剤）、それ故に、ポリフェニレンエーテルの酸化架橋を防止することができる。 <Antioxidant (C)>
The resin composition used for the light reflecting component according to the present embodiment may further contain an antioxidant (C).
As the antioxidant (C), both a primary antioxidant that acts as a radical chain inhibitor and a secondary antioxidant that has an effect of decomposing a peroxide can be used. That is, by using an antioxidant, when the polyphenylene ether is exposed to a high temperature for a long time, a radical that may be generated in a terminal methyl group or a side chain methyl group can be captured (primary antioxidant), or The radical can decompose the peroxide generated in the terminal methyl group or the side chain methyl group (secondary antioxidant), and thus can prevent the oxidative crosslinking of the polyphenylene ether.

１次酸化防止剤としては、主にヒンダードフェノール系酸化防止剤が使用可能であり、具体例は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、アルキレイテッドビスフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニロキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキシスピロ［５，５］ウンデカン等である。   As the primary antioxidant, a hindered phenol-based antioxidant can be mainly used, and specific examples thereof include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and pentaerythritol tetrakis [3- (3 , 5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-) Methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy- 3,5-Di-t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene bis (3-methyl-6-t-butyl Phenol), alkylated bisphenol, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis [2- [3- (3-t- Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) -propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxyspiro [5,5] undecane.

２次酸化防止剤としては、主にリン系酸化防止剤を使用できる。リン系酸化防止剤の具体例は、トリスノニルフェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン等である。   A phosphorus-based antioxidant can be mainly used as the secondary antioxidant. Specific examples of the phosphorus-based antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl). Pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4) -Methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane and the like.

また、他の酸化防止剤として、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの金属酸化物を上記酸化防止剤と併用して用いることも可能である。   Further, as another antioxidant, a metal oxide such as zinc oxide or magnesium oxide may be used in combination with the above antioxidant.

これらのうち、長期高温暴露後の光反射部品のアルミ蒸着表面外観を更に改良させるためには、２次酸化防止剤であるリン系酸化防止剤が好ましく、ホスファイト系酸化防止剤がより好ましく、下記化学式（５）の構造を分子内に有するホスファイト系の酸化防止剤が特に好ましい。

Figure 0006693780
Among these, in order to further improve the aluminum vapor deposition surface appearance of the light-reflecting component after long-term high temperature exposure, a phosphorus-based antioxidant that is a secondary antioxidant is preferable, and a phosphite-based antioxidant is more preferable. A phosphite-based antioxidant having a structure represented by the following chemical formula (5) in the molecule is particularly preferable.
Figure 0006693780

酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物１００質量％に対して、０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３．０質量％がより好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。長期高温暴露後の成形体のアルミ蒸着表面外観の更なる改良の観点から、０．０５質量％以上が好ましく、アルミ蒸着前の成形品表面外観保持の観点から、５質量％以下の添加が好ましい。
また、酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）（１００質量部）に対して、０．１〜３．０質量部であることが好ましく、０．１〜１．５質量部がさらに好ましい。長期高温暴露後の成形体のアルミ蒸着表面外観の更なる改良の観点から、０．１質量部以上の添加が好ましく、アルミ蒸着前の成形品表面外観保持の観点から３．０質量部以下の添加が好ましい。 The content of the antioxidant (C) is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3.0% by mass, with respect to 100% by mass of the polyphenylene ether resin composition. 0.1 to 1.5 mass% is more preferable. From the viewpoint of further improving the aluminum vapor deposition surface appearance of the molded product after long-term high temperature exposure, 0.05 mass% or more is preferable, and from the viewpoint of maintaining the surface appearance of the molded product before aluminum vapor deposition, addition of 5 mass% or less is preferable. ..
Moreover, the content of the antioxidant (C) is preferably 0.1 to 3.0 parts by mass, and 0.1 to 1.5 parts by mass with respect to the polyphenylene ether (A) (100 parts by mass). Parts are more preferred. From the viewpoint of further improving the aluminum vapor deposition surface appearance of the molded product after long-term high temperature exposure, addition of 0.1 parts by mass or more is preferable, and from the viewpoint of maintaining the surface appearance of the molded product before aluminum deposition, 3.0 parts by mass or less Addition is preferred.

本実施形態の光反射部品に含まれるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、アルミ蒸着を行った際の金属部品の腐食を一層抑え、長期高温暴露後の成形体のアルミ蒸着表面外観を一層良好とできる観点から、イオウ系酸化防止剤を含まないことが好ましい。
なお、上記イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート〕、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、等が挙げられる。 The polyphenylene ether-based resin composition contained in the light-reflecting component of the present embodiment further suppresses corrosion of the metal component when performing aluminum vapor deposition, and can further improve the aluminum vapor deposition surface appearance of the molded body after long-term high temperature exposure. From the viewpoint, it is preferable not to include a sulfur-based antioxidant.
Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, Pentaerythritol-tetrakis- (β-laurylthiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, 2,2-thio-diethylenebis [3- [3,5-di -T-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate], 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3) , 5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, and the like.

＜スチレン系樹脂＞
本実施の形態の光反射部品に用いる樹脂組成物には、耐熱性や成形流動性を調整する目的で、スチレン系樹脂を配合することが可能である。スチレン系樹脂は、特に限定されず、公知のものを用いることができ、スチレン系化合物の単独重合体や、スチレン系化合物、およびスチレン系化合物と共重合可能な化合物を、ゴム質重合体存在または非存在下に重合して得られる重合体が挙げられる。 <Styrene resin>
The resin composition used in the light reflecting component of the present embodiment may contain a styrene resin for the purpose of adjusting heat resistance and molding fluidity. The styrenic resin is not particularly limited, and known ones can be used, and a homopolymer of a styrenic compound, a styrenic compound, and a compound copolymerizable with the styrenic compound can be used in the presence of the rubbery polymer or Examples thereof include polymers obtained by polymerizing in the absence.

スチレン系化合物としては、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。それらの中でも、原材料の実用性の観点から、スチレンが好ましい。   The styrene compound is not particularly limited, and examples thereof include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene and the like. Among them, styrene is preferable from the viewpoint of practicality of raw materials.

また、スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられる。   Examples of the compound copolymerizable with the styrene compound include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; and acid anhydrides such as maleic anhydride. Be done.

本実施形態において好ましいスチレン系樹脂は、ポリフェニレンエーテルとの混和性の観点から、ポリスチレンである。中でも成形品外観改良の観点からゼネラルパーパスポリスチレンが好ましい。   A preferable styrene resin in the present embodiment is polystyrene from the viewpoint of miscibility with polyphenylene ether. Among them, general purpose polystyrene is preferable from the viewpoint of improving the appearance of the molded product.

本実施の形態に用いることができるスチレン系樹脂の含有量は、樹脂組成物１００質量％中において、０質量％超６０質量％以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは５〜５０質量％、更により好ましくは１０〜４０質量％の範囲内である。スチレン系樹脂の含有量は、本樹脂組成物の成形流動性改良の観点から配合すること（換言すれば、０質量％超の配合）が好ましく、また十分な耐熱性保持の観点から、６０質量％以下の配合であることが好ましい。   The content of the styrene resin that can be used in the present embodiment is preferably in the range of more than 0% by mass and 60% by mass or less, more preferably 5 to 50% by mass in 100% by mass of the resin composition. %, And even more preferably 10 to 40% by mass. The content of the styrene resin is preferably blended from the viewpoint of improving the molding fluidity of the present resin composition (in other words, blending of more than 0 mass%), and from the viewpoint of maintaining sufficient heat resistance, 60 mass % Or less is preferable.

＜エラストマー成分＞
本実施の形態の光反射部品に用いる樹脂組成物には、耐衝撃性を向上させる観点から、更にエラストマー成分を、配合することが可能である。 <Elastomer component>
From the viewpoint of improving impact resistance, the resin composition used for the light-reflecting component of the present embodiment may further contain an elastomer component.

エラストマー成分としては、公知のものを用いることができるが、前記（Ａ）成分との混和性および耐熱性の観点から、スチレンブロックと水素添加された共役ジエン化合物ブロックとを有するブロック共重合体（以下、「スチレンブロック−水添共役ジエン化合物ブロック共重合体」とも記す）を含むことが好ましい。   As the elastomer component, a known one can be used, but from the viewpoint of miscibility with the component (A) and heat resistance, a block copolymer having a styrene block and a hydrogenated conjugated diene compound block ( Hereinafter, it is preferable to include "styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer").

前記共役ジエン化合物ブロックは、熱安定性の観点から、水素添加率５０％以上で水素添加されたものが好ましく、より好ましくは８０％以上で水素添加されたもの、更に好ましくは９５％以上で水素添加されたものである。   From the viewpoint of thermal stability, the conjugated diene compound block is preferably hydrogenated at a hydrogenation rate of 50% or more, more preferably 80% or more, and further preferably 95% or more. It has been added.

前記共役ジエン化合物ブロックとしては、以下に制限されないが、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（エチレン・ブチレン）、ポリ（エチレン・プロピレン）及びビニル−ポリイソプレンが挙げられる。前記共役ジエン化合物ブロックは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the conjugated diene compound block include, but are not limited to, polybutadiene, polyisoprene, poly (ethylene / butylene), poly (ethylene / propylene), and vinyl-polyisoprene. The conjugated diene compound block may be used alone or in combination of two or more.

ブロック共重合体を構成する繰り返し単位の配列の様式は、リニアタイプでもラジアルタイプでもよい。また、ポリスチレンブロック及びゴム中間ブロックにより構成されるブロック構造は二型、三型及び四型のいずれであってもよい。中でも、本実施の形態に所望の効果を十分に発揮し得る観点から、好ましくは、ポリスチレン−ポリ（エチレン・ブチレン）−ポリスチレン構造で構成される三型のリニアタイプのブロック共重合体である。なお、共役ジエン化合物ブロック中に３０質量％を超えない範囲でブタジエン単位が含まれてもよい。   The arrangement of the repeating units constituting the block copolymer may be linear type or radial type. Further, the block structure composed of the polystyrene block and the rubber intermediate block may be of any of type 2, type 3 and type 4. Among these, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the desired effects in the present embodiment, a tri-type linear type block copolymer having a polystyrene-poly (ethylene / butylene) -polystyrene structure is preferable. The conjugated diene compound block may contain butadiene units within a range not exceeding 30% by mass.

本実施の形態に用いることができる前記スチレンブロック−水添共役ジエン化合物ブロック共重合体は、耐衝撃性改良の観点から重量平均分子量Ｍｗが５００００〜３０００００の範囲が好ましく、より好ましくは７００００〜２８００００であり、更により好ましくは１０００００〜２５００００である。十分な耐衝撃性付与の観点から、前記スチレンブロック−水添共役ジエン化合物ブロック共重合体は、５００００以上が好ましく、成形体の流動性、外観保持、混和性の観点から、３０００００以下が好ましい。   The styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer that can be used in the present embodiment preferably has a weight average molecular weight Mw of 50,000 to 300,000, more preferably 70,000 to 280,000, from the viewpoint of improving impact resistance. And more preferably 100,000 to 250,000. From the viewpoint of imparting sufficient impact resistance, the styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer is preferably 50,000 or more, and preferably 300,000 or less from the viewpoint of fluidity, appearance retention and miscibility of the molded product.

本実施の形態に用いることができる前記スチレンブロック−水添共役ジエン化合物ブロック共重合体の結合スチレン量は、２０〜８０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは３０〜６０質量％であり、更により好ましくは３０〜４５質量％の範囲内である。混和性の観点から、前記スチレンブロック−水添共役ジエン化合物ブロック共重合体の結合スチレン量は、２０質量％以上が好ましく、耐衝撃性付与の観点から８０質量％以下が好ましい。   The bound styrene content of the styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer that can be used in the present embodiment is preferably in the range of 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 60% by mass. It is more preferably in the range of 30 to 45% by mass. From the viewpoint of miscibility, the bound styrene content of the styrene block-hydrogenated conjugated diene compound block copolymer is preferably 20% by mass or more, and from the viewpoint of imparting impact resistance, preferably 80% by mass or less.

本実施の形態に用いることができるエラストマー成分の含有量は、樹脂組成物１００質量％中において、１〜１５質量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３〜１２質量％、更により好ましくは５〜１２質量％の範囲内である。エラストマー成分の含有量は、本用途に必要な耐衝撃性付与の観点から１質量％以上であることが好ましく、耐熱性および剛性保持の観点から１５質量％以下であることが好ましい。   The content of the elastomer component that can be used in the present embodiment is preferably in the range of 1 to 15% by mass in 100% by mass of the resin composition, more preferably 3 to 12% by mass, and even more preferably. It is preferably in the range of 5 to 12% by mass. The content of the elastomer component is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of imparting impact resistance necessary for this application, and is preferably 15% by mass or less from the viewpoint of heat resistance and rigidity retention.

＜その他＞
本実施の形態の光反射部品に用いる樹脂組成物には、着色の観点から、更にカーボンブラック、酸化チタン、その他の無機系、有機系の公知の染料、顔料等の着色剤を配合することが可能である。 <Other>
From the viewpoint of coloring, the resin composition used for the light-reflecting component of the present embodiment may further contain a coloring agent such as carbon black, titanium oxide, other known inorganic or organic dyes and pigments. It is possible.

本実施の形態に使用可能な着色剤としては、本願用途で求められる特性の保持の観点から、カーボンブラックが特に好ましい。樹脂組成物中へのカーボンブラックの配合は、ハンドリング性および樹脂組成物中への分散性改良の観点から、予めポリスチレン中に溶融混練して混ぜ込んだ、所謂マスターバッチを用いることが特に好ましい。   As the colorant usable in the present embodiment, carbon black is particularly preferable from the viewpoint of retaining the characteristics required for the application of the present application. From the viewpoints of handling properties and improvement of dispersibility in the resin composition, it is particularly preferable to blend carbon black into the resin composition by using a so-called masterbatch which is previously melt-kneaded and mixed into polystyrene.

本実施の形態に用いることができる着色剤の含有量は、樹脂組成物の合計１００質量部中に対して、０．０１〜８質量部の範囲内であり、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．３〜３質量部、特により好ましくは０．４〜２質量部の範囲内である。十分な着色性の観点から０．０１質量部以上であり、成形外観保持の観点から８質量部以下であることが望ましい。   The content of the colorant that can be used in the present embodiment is in the range of 0.01 to 8 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin composition. Parts, more preferably 0.3 to 3 parts by mass, and particularly preferably 0.4 to 2 parts by mass. The amount is preferably 0.01 parts by mass or more from the viewpoint of sufficient colorability, and is preferably 8 parts by mass or less from the viewpoint of maintaining the molded appearance.

本実施の形態の光反射部品に用いる樹脂組成物は、更には、樹脂組成物の耐熱性、機械物性並びに成形品の表面外観及び耐熱エージング特性等を著しく低下させない範囲において、その他の酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤等を、樹脂組成物１００質量部に対して、０．００１〜３質量部の範囲内で含有することが可能であり、より好ましくは０．０１〜０．５質量部であり、さらにより好ましくは０．２〜０．５質量部の範囲内である。十分な添加効果発現の観点から、上記のその他の添加剤は、０．００１質量部以上の含有が好ましく、十分な成形品外観および物性保持の観点から３質量部以下の含有が好ましい。   The resin composition used for the light-reflecting component of the present embodiment further includes other antioxidants in a range that does not significantly reduce the heat resistance of the resin composition, mechanical properties, surface appearance of the molded article, heat aging characteristics, etc. , An ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a release agent, etc. can be contained in the range of 0.001 to 3 parts by mass, more preferably 0 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the resin composition. 0.01 to 0.5 parts by mass, and even more preferably 0.2 to 0.5 parts by mass. From the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of addition, the content of the above-mentioned other additives is preferably 0.001 part by mass or more, and is preferably 3 parts by mass or less from the viewpoint of sufficient appearance of molded articles and physical property retention.

[樹脂組成物の製造方法]
本実施の形態の光反射部品に用いる樹脂組成物は、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分等の原材料を、溶融混練の条件を適宜調節して、溶融混練することにより製造することができる。前記樹脂組成物を製造するための前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分及びその他の成分の溶融混練の条件については、樹脂組成物中において、特に制限されるものではないが、本実施の形態の所望の効果を十分に発揮し得る樹脂組成物を大量且つ安定的に得るという観点から、スクリュー径２５〜９０ｍｍの二軸押出機を用いることが好適である。一例として、ＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３）；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）を用いた場合に、シリンダー温度２７０〜３３０℃、スクリュー回転数１５０〜７００ｒｐｍ、押出レート１５０〜６００ｋｇ／ｈ、及びベント真空度１１．０〜１．０ｋＰａの条件で溶融混練する方法が挙げられる。 [Method for producing resin composition]
The resin composition used for the light-reflecting component of the present embodiment may be produced by melt-kneading the raw materials such as the component (A) and the component (B) under appropriate melt-kneading conditions. it can. The conditions for melt-kneading the component (A), the component (B) and the other components for producing the resin composition are not particularly limited in the resin composition, but the present embodiment is not limited thereto. It is preferable to use a twin-screw extruder having a screw diameter of 25 to 90 mm from the viewpoint of stably obtaining a large amount of a resin composition capable of sufficiently exerting a desired effect of the form. As an example, TEM58SS twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., barrel number 13, screw diameter 58 mm, L / D = 53); kneading disk L: 2, kneading disk R: 14, and kneading disk N. When using a screw pattern having two: a cylinder temperature of 270 to 330 ° C., a screw rotation speed of 150 to 700 rpm, an extrusion rate of 150 to 600 kg / h, and a vent vacuum degree of 11.0 to 1.0 kPa. A method of melt-kneading can be mentioned.

押出樹脂温度は２５０〜３８０℃の範囲内で行なうことが好ましい。押出樹脂温度のより好ましい範囲は２７０〜３６０℃であり、更により好ましい範囲は３００〜３５０℃である。押出樹脂温度は、本願用途で求められる効果の十分な発現と押出性の観点から２５０℃以上が好ましく、十分な機械物性保持と押出性の観点から３８０℃以下が好ましい。   The extruded resin temperature is preferably in the range of 250 to 380 ° C. A more preferable range of the temperature of the extruded resin is 270 to 360 ° C, and an even more preferable range is 300 to 350 ° C. The temperature of the extruded resin is preferably 250 ° C. or higher from the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect required for the application of the present application and extrudability, and is preferably 380 ° C. or lower from the viewpoint of maintaining sufficient mechanical properties and extrudability.

本実施の形態に用いる樹脂組成物を、大型（スクリュー径４０〜９０ｍｍ）の二軸押出機を用いて製造する際に注意すべきは、押出樹脂ペレット中に押出時に生じた、前記（Ａ）成分から生じるゲルや炭化物が混入することで、成形品の表面外観や輝度感を低下させる原因となる場合もある。そこで、前記（Ａ）成分を最上流（トップフィード）の原料投入口から投入して、最上流投入口におけるシューター内部の酸素濃度を１５容量％以下に設定しておくことが好ましく、より好ましくは８容量％以下であり、更により好ましくは１容量％以下である。   When manufacturing the resin composition used in the present embodiment using a large-sized (screw diameter of 40 to 90 mm) twin-screw extruder, it should be noted that the resin composition produced in the extruded resin pellets at the time of extrusion (A) Mixing of gels and carbides generated from the components may cause deterioration of the surface appearance and brightness of the molded product. Therefore, it is preferable to introduce the component (A) from the most upstream (top feed) raw material inlet and set the oxygen concentration inside the shooter at the most upstream inlet to 15% by volume or less, and more preferably. It is 8% by volume or less, and even more preferably 1% by volume or less.

酸素濃度の調節は、原料貯蔵ホッパー内を十分に窒素置換して、原料貯蔵ホッパーから押出機原料投入口までの、フィードライン中での空気の出入りがないように密閉した上で、窒素フィード量の調節、ガス抜き口の開度を調節することで可能である。   To adjust the oxygen concentration, replace the nitrogen in the raw material storage hopper sufficiently with nitrogen so that air does not flow in the feed line from the raw material storage hopper to the extruder raw material input port, and then feed nitrogen. It is possible to adjust by adjusting the opening of the gas outlet.

本実施の形態の光反射部品に用いる樹脂組成物の製造において、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との反応率を高めることを目的として、予め前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とをブレンドして、押出機で溶融混練して押出したペレットを原料として用いることが可能である。その際、予めブレンドする、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とのブレンド比（質量比）は、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とのブレンド物１００質量％中において、前記（Ｂ）成分の比率が０．０５〜１０質量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％の範囲内であり、更により好ましくは０．３〜３質量％の範囲内である。十分な性能改良の観点から、前記（Ｂ）成分の比率は、０．０５質量％以上のブレンドが好ましく、押出加工時の安定性保持の観点から１０質量％以下のブレンドが好ましい。   In the production of the resin composition used for the light reflecting component of the present embodiment, the component (A) and the component (B) are previously prepared for the purpose of increasing the reaction rate between the component (A) and the component (B). It is possible to use pellets obtained by blending the components, melt-kneading with an extruder and extruding, as a raw material. At that time, the blending ratio (mass ratio) of the component (A) and the component (B) to be preliminarily blended is 100% by mass in the blend of the component (A) and the component (B). The ratio of component (B) is preferably in the range of 0.05 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass, and even more preferably 0.3 to 3% by mass. Within the range of. From the viewpoint of sufficient performance improvement, the proportion of the component (B) is preferably 0.05% by mass or more, and from the viewpoint of maintaining stability during extrusion processing, the blending ratio is preferably 10% by mass or less.

[成形品]
本実施の形態の、樹脂組成物からなる光反射部品及び自動車ランプ反射部品は、上述の樹脂組成物を成形することにより得ることができる。 [Molding]
The light reflecting component and the automobile lamp reflecting component made of the resin composition of the present embodiment can be obtained by molding the above resin composition.

前記樹脂組成物の成形方法としては、以下に制限されないが、例えば、射出成形、押出成形、真空成形及び圧空成形が好適に挙げられ、特に成形外観及び輝度感の観点から、射出成形がより好適に用いられる。
前記樹脂組成物の成形時の成形温度は、バレル設定最高温度２５０〜３４０℃の範囲内で行なうことが好ましく、より好ましい範囲は２７０〜３３０℃であり、更により好ましくは２８０〜３２０℃である。十分な成形加工性の観点から、成形温度は、２５０℃以上が好ましく、樹脂の熱劣化抑制の観点から３４０℃以下が好ましい。 The method for molding the resin composition is not limited to the following, and examples thereof include injection molding, extrusion molding, vacuum molding and pressure molding, and injection molding is more preferable from the viewpoint of molding appearance and brightness. Used for.
The molding temperature at the time of molding the resin composition is preferably in the range of the maximum barrel setting temperature of 250 to 340 ° C, more preferably 270 to 330 ° C, and even more preferably 280 to 320 ° C. .. From the viewpoint of sufficient molding processability, the molding temperature is preferably 250 ° C. or higher, and from the viewpoint of suppressing thermal deterioration of the resin, 340 ° C. or lower is preferable.

前記樹脂組成物の成形時の金型温度は、４０〜１７０℃の範囲内で行なうことが好ましく、より好ましくは８０〜１５０℃であり、更により好ましくは８０〜１３０℃の範囲内である。十分な成形品外観保持の観点から、金型温度は、４０℃以上が好ましく、成形安定性の観点から１７０℃以下であることが好ましい。   The mold temperature at the time of molding the resin composition is preferably in the range of 40 to 170 ° C, more preferably 80 to 150 ° C, and even more preferably 80 to 130 ° C. The mold temperature is preferably 40 ° C. or higher from the viewpoint of sufficiently maintaining the appearance of the molded product, and is preferably 170 ° C. or lower from the viewpoint of molding stability.

本実施の形態における好適な光反射部品（成形品）及び自動車ランプ反射部品としては、高温条件下での長期暴露によって生じるアルミ蒸着成形品表面の凹み発生が抑制され、従来に無い卓越したアルミ蒸着表面外観を有することから、特に、自動車のランプリフレクター成形体やランプエクステンション成形体が好適である。   Suitable light reflecting parts (molded products) and automobile lamp reflecting parts in the present embodiment are aluminum vapor deposition that suppresses the occurrence of dents on the surface of the aluminum vapor deposition molded product caused by long-term exposure under high temperature conditions, and has an unprecedented aluminum vapor deposition. In particular, an automobile lamp reflector molded product and a lamp extension molded product are suitable because they have a surface appearance.

以下、本実施の形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに制限されるものではない。実施例及び比較例に用いた物性の測定方法及び原材料を以下に示す。   Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present embodiment is not limited to these Examples. The methods for measuring physical properties and raw materials used in Examples and Comparative Examples are shown below.

[アルミ蒸着成形品の作製および物性の測定方法]
１．アルミ蒸着成形品の作製
下記の実施例１〜１９及び比較例１〜８で得られた樹脂組成物のペレットを、１００℃の熱風乾燥機中で３時間乾燥した後、金型表面を＃５０００で磨き上げた寸法１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚みのフィルムゲート鏡面金型を備え付けた射出成形機（ＩＳ−８０ＥＰＮ、東芝機械社製）により、シリンダー温度３２０℃、金型温度１２０℃、射出圧力（ゲージ圧７０ＭＰａ）、射出速度（パネル設定値）８５％で成形して成形平板を得た。さらにこの得られた成形平板を真空状態下の蒸着装置内に不活性ガスと酸素を導入し、チャンバー内をプラズマ状態にして、成形平板表面を活性化させるプラズマ処理を行ない、真空下の蒸着装置内でアルミニウム蒸着を行なった。さらに、アルミニウム蒸着面の保護膜として、プラズマ重合処理を行ない、二酸化珪素重合膜を形成させた。アルミニウム膜厚は８０ｎｍ、二酸化珪素膜厚は５０ｎｍであった。 [Production method of aluminum vapor-deposited molded product and measurement of physical properties]
1. Preparation of aluminum vapor-deposited molded product Pellets of the resin compositions obtained in the following Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 8 were dried in a hot air dryer at 100 ° C for 3 hours, and then the surface of the mold was # 5000. Cylinder temperature 320 ° C, mold temperature 120 ° C, injection pressure (gauge) by an injection molding machine (IS-80EPN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) equipped with a film gate mirror surface mold of 100 mm × 100 mm × 2 mm thickness polished by The pressure was 70 MPa) and the injection speed (panel setting value) was 85% to obtain a molded flat plate. Further, the formed flat plate thus obtained is subjected to a plasma treatment by introducing an inert gas and oxygen into the vapor deposition apparatus under a vacuum state to make the inside of the chamber into a plasma state and activating the surface of the flat shaped plate. Aluminum vapor deposition was performed inside. Further, a plasma polymerization treatment was performed as a protective film on the aluminum vapor deposition surface to form a silicon dioxide polymer film. The aluminum film thickness was 80 nm and the silicon dioxide film thickness was 50 nm.

２．エージング試験の実施方法
得られたアルミ蒸着平板成形品のアルミ蒸着面側から照明の光を当てると、アルミ膜で被覆されていない、微細な点の箇所（ここでは「ピンホール」と呼ぶ）が光を通して透けて見える。この各サンプルのアルミ蒸着平板成形品１枚の中に存在するピンホール部をランダムに５か所抽出して、アルミ蒸着裏面からマジックで印を付けた後、各サンプルのアルミ蒸着平板成形品１枚ずつを、１５０℃に設定した熱風オーブン中に入れて、５００時間または１０００時間経過するまで放置した。 2. Method of performing aging test When the illumination light is applied from the aluminum vapor deposition surface side of the obtained aluminum vapor deposition flat plate molded product, fine spots (herein called "pinholes") not covered by the aluminum film are found. See through through the light. Randomly extract 5 pinholes existing in one aluminum vapor-deposited flat plate molded product of each sample and mark them with a marker from the back side of the aluminum vapor-deposited flat plate molded product 1. The sheets were placed one by one in a hot air oven set at 150 ° C. and left for 500 hours or 1000 hours.

３．エージング後のアルミ蒸着成形品の外観評価（目視判定）
１０００時間経過後、熱風オーブンから取り出して、２３℃で２４時間放置した各サンプルのアルミ蒸着平板成形品のアルミ蒸着面の外観を目視で判定した。凹みが目立たず、エージング前と差が認め難いものを○、凹みは目立たないが曇りがあるものを△、エージング前と比べて明らかに凹みが認められ外観の低下が明らかで許容できないものを×と判定した。評価基準としては、○の判定のものが本用途の成形品として好適である。 3. Appearance evaluation of aluminum vapor deposition molded products after aging (visual judgment)
After 1000 hours, the sample was taken out from the hot air oven and left standing at 23 ° C. for 24 hours, and the appearance of the aluminum vapor deposition surface of the aluminum vapor deposition flat plate molded article of each sample was visually determined. ○: Dents that are inconspicuous and the difference between before aging is hard to be recognized. ○: Dimples that are inconspicuous but cloudy are indicated by △. It was judged. As a criterion for evaluation, those having a rating of ◯ are suitable as molded articles for this purpose.

４．エージング後に生じたアルミ蒸着面凹み部分の最深部深さの測定
５００時間および１０００時間経過後の、各サンプルのアルミ蒸着平板成形品の予めマジックで印を付けたピンホール部５か所に生じた凹み部分の最深部深さを、レーザーマイコロスコープＶＲ−３０００（キーエンス社製）で測定して、５か所の測定値の平均値を求めた。
尚、エージング前の各サンプルの５か所の測定値はいずれも０μｍであった。
評価基準としては、最深部深さが小さい値であるほど、凹みが目立ち難く、外観が良好なため、本用途の成形品として有利であると判定した。 4. Measurement of the deepest depth of the aluminum vapor-deposited surface recessed portion that occurred after aging. After 500 hours and 1000 hours, the aluminum-vapor-deposited flat plate molded article of each sample was produced at five pinholes marked with a magic mark in advance. The deepest depth of the recessed portion was measured with a Laser Mycoscope VR-3000 (manufactured by Keyence Corp.), and the average value of the measured values at 5 points was obtained.
Incidentally, the measured value at each of the 5 locations of each sample before aging was 0 μm.
As an evaluation criterion, the smaller the deepest portion depth, the less noticeable the dents and the better the appearance, and therefore it was judged that the molded article for this purpose is advantageous.

[原材料]
＜ポリフェニレンエーテル（Ａ）＞
（Ａ−１）
還元粘度（クロロホルム溶媒を用いて３０℃で測定）０．３８ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルを用いた（以下、「Ａ−１」ということもある）。
（Ａ−２）
還元粘度０．３８ｄｌ／ｇ（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３０℃、ウベローデ粘度計で測定）、数平均分子量１５３００、１００ユニットあたりの末端ＯＨ基：０．７２個、１００ユニットあたりのＮ，Ｎ−ジブチルアミノメチル基：０．４３個のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）紛体（ＰＰＥ−１）を溶液重合により作製した。
上記の（ＰＰＥ−１）を９９．５質量部と、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド（株式会社三光製）０．５質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）の最上流部（トップフィード）から供給して、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍ、押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ベント真空度７．９９８ｋＰａ（６０Ｔｏｒｒ）の条件で溶融混練してペレット（Ａ−２）を得た（以下、「Ａ−２」ということもある）。
このＡ−２をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、６０℃で４時間真空乾燥しポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたポリフェニレンエーテルパウダーは、３１Ｐ−ＮＭＲ（ｓｉｎｇｌｅ ｐｌｕｓ法）及び１Ｈ−ＮＭＲにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、１Ｈ−ＮＭＲの２．８〜３．６ｐｐｍに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である６．０〜７．０ｐｐｍのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー１００ユニットあたり、下記の化学式（９）、（１０）の構造を合わせて０．１３個含むことを確認した。

Figure 0006693780
Figure 0006693780
 ３１Ｐ−ＮＭＲ 測定条件
装置 ：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ ＥＣＳ４００
観測核 ：３１Ｐ
観測周波数 ：１６１．８ＭＨｚ
パルス幅 ：４５°
待ち時間 ：５秒
積算回数 ：１０，０００回
溶媒 ：ＣＤＣｌ３
試料濃度 ：２０ｗ／ｖ％
化学シフト基準：８５％リン酸水溶液（外部基準）０ｐｐｍ
１Ｈ−ＮＭＲ 測定条件
装置 ：ＪＥＯＬ―ＥＣＡ５００
観測核 ：１Ｈ
観測周波数 ：５００．１６ＭＨｚ
測定法 ：Ｓｉｎｇｌｅ−Ｐｌｕｓ
パルス幅 ：７μｓｅｃ
待ち時間 ：５秒
積算回数 ：５１２回
溶媒 ：ＣＤＣｌ３
試料濃度 ：５ｗ％
化学シフト基準：ＴＭＳ ０．００ｐｐｍ
以下、ポリフェニレンエーテルの３１Ｐ−ＮＭＲ及び１Ｈ−ＮＭＲの測定は、上記の条件で行った。
（Ａ−３）
還元粘度０．４７ｄｌ／ｇ（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３０℃、ウベローデ粘度計で測定）、数平均分子量１７０００、１００ユニットあたりの末端ＯＨ基：０．５１個、１００ユニットあたりのＮ，Ｎ−ジブチルアミノメチル基：３．７７個のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）紛体（ＰＰＥ−２）を溶液重合により作製した。
上記の（ＰＰＥ−２）を９５．０質量部と、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド（株式会社三光製）５．０質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）の最上流部（トップフィード）から供給して、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍ、押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ベント真空度７．９９８ｋＰａ（６０Ｔｏｒｒ）の条件で溶融混練してペレット（Ａ−３）を得た（以下、「Ａ−３」ということもある）。
このＡ−３をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、６０℃で４時間真空乾燥し、ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたポリフェニレンエーテルパウダーは、３１Ｐ−ＮＭＲ（ｓｉｎｇｌｅ ｐｌｕｓ法）及び１Ｈ−ＮＭＲにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、１Ｈ−ＮＭＲの２．８〜３．６ｐｐｍに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である６．０〜７．０ｐｐｍのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー１００ユニットあたり、前記の化学式（９）、（１０）の構造を合わせて３．１２個含むことを確認した。
（Ａ−４）
上記の（ＰＰＥ−１）を９９．０質量部と、ホスホン酸ジオクチル（城北化学製）１．０質量部とをタンブラーミキサーで混合し、この粉体混合物をＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）の最上流部（トップフィード）から供給して、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍ、押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ベント真空度７．９９８ｋＰａ（６０Ｔｏｒｒ）の条件で溶融混練してペレット（Ａ−４）を得た（以下、「Ａ−４」ということもある）。
このＡ−４をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、６０℃で４時間真空乾燥しポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたポリフェニレンエーテルパウダーは、３１Ｐ−ＮＭＲ（ｓｉｎｇｌｅ ｐｌｕｓ法）及び１Ｈ−ＮＭＲで同定することができ、反応性化合物の付加量は、１Ｈ−ＮＭＲの２．８〜３．６ｐｐｍに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である６．０〜７．０ｐｐｍのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテルのモノマー１００ユニットあたり、化学式（１１）、（１２）の構造を合わせて０．２５個含むことを確認した。
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 （Ａ−５）
上記の（ＰＰＥ−１）９８．５質量部と、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド（東京化成製）０．１質量部、トリエチルアミン（東京化成製）０．５質量部、メタンスルホン酸クロライド（東京化成製）１．０質量部をクロロホルム１０Ｌ中に溶解し、６０℃で５時間撹拌した。得られた反応溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、分液操作を行うことで有機層を得た。得られた有機層に、メタノールを徐々に添加し、ＰＰＥ成分を析出させ、ろ過、乾燥を行うことで、ポリフェニレンエーテル成分（Ａ−５）を抽出した。その後、６０℃で４時間真空乾燥し、ポリフェニレンエーテル（Ａ−５）のパウダーを得た（以下、「Ａ−５」ということもある）。
得られた（Ａ−５）は、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、１Ｈ−ＮＭＲの２．８〜３．６ｐｐｍに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である６．０〜７．０ｐｐｍのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテルのモノマー１００ユニットあたり、化学式（１３）、（１４）の構造を合わせて０．３個含むことを確認した。
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 １３Ｃ−ＮＭＲ 測定条件
装置 ：Ｂｒｕｋｅｒ Ｂｉｏｓｐｉｎ Ａｖａｎｃｅ ６００
観測核 ：１３Ｃ
観測周波数 ：１５０．９ＭＨｚ
測定法 ：逆ゲートデカップリング法
パルス幅 ：３０°
待ち時間 ：１０秒
積算回数 ：２，０００回
溶媒 ：ＣＤＣｌ３
試料濃度 ：２０ｗ／ｖ％
化学シフト基準：ＴＭＳ ０ｐｐｍ [raw materials]
<Polyphenylene ether (A)>
(A-1)
Reduced viscosity (measured at 30 ° C. using chloroform solvent) 0.38 dl / g of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether was used (hereinafter sometimes referred to as “A-1”). ..
(A-2)
Reduced viscosity 0.38 dl / g (0.5 g / dl chloroform solution, 30 ° C., measured by Ubbelohde viscometer), number average molecular weight 15300, terminal OH groups per 100 units: 0.72, N per 100 units, N-dibutylaminomethyl group: 0.43 poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) powder (PPE-1) was prepared by solution polymerization.
99.5 parts by mass of the above (PPE-1) and 0.5 parts by mass of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (manufactured by Sanko Co., Ltd.) with a tumbler mixer. The powder mixture was mixed and the TEM58SS twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., barrel number 13, screw diameter 58 mm, L / D = 53; kneading disk L: 2 pieces, kneading disk R: 14 pieces, and The kneading disk N: a screw pattern having two screws is supplied from the most upstream part (top feed), the cylinder temperature is 300 ° C., the screw rotation speed is 400 rpm, the extrusion rate is 400 kg / hr, and the vent vacuum degree is 7.998 kPa (60 Torr). The pellets (A-2) were obtained by melt-kneading under the conditions (hereinafter, sometimes referred to as "A-2").
This A-2 was dissolved in chloroform and then reprecipitated with methanol to extract a polyphenylene ether component. Then, it was vacuum dried at 60 ° C. for 4 hours to obtain a polyphenylene ether powder.
The obtained polyphenylene ether powder can be identified by 31 P-NMR (single plus method) and 1 H-NMR, and the amount of the reactive compound added is 2.8 to 3.6 ppm of 1 H-NMR. Is obtained by dividing the integral value of the peak appearing in the formula by the integral value of the peak of 6.0 to 7.0 ppm derived from the aromatic ring of polyphenylene ether, and the following chemical formula (9 ) And (10) structure was confirmed to be contained in 0.13 pieces in total.
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 31 P-NMR measurement condition device: JEOL RESONANCE ECS400
Observation nucleus: 31 P
Observation frequency: 161.8MHz
Pulse width: 45 °
Waiting time: 5 seconds Total number of times: 10,000 times Solvent: CDCl 3
Sample concentration: 20w / v%
Chemical shift standard: 85% phosphoric acid aqueous solution (external standard) 0 ppm
1 H-NMR measurement condition device: JEOL-ECA500
Observation nucleus: 1 H
Observation frequency: 500.16MHz
Measurement method: Single-Plus
Pulse width: 7 μsec
Waiting time: 5 seconds Total number of times: 512 times Solvent: CDCl 3
Sample concentration: 5w%
Chemical shift standard: TMS 0.00 ppm
Hereinafter, the measurement of 31 P-NMR and 1 H-NMR of polyphenylene ether was performed under the above conditions.
(A-3)
Reduced viscosity 0.47 dl / g (0.5 g / dl chloroform solution, 30 ° C., measured by Ubbelohde viscometer), number average molecular weight 17,000, terminal OH groups per 100 units: 0.51, N per 100 units, N-dibutylaminomethyl group: 3.77 poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) powder (PPE-2) was prepared by solution polymerization.
95.0 parts by mass of the above (PPE-2) and 5.0 parts by mass of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (manufactured by Sanko Co., Ltd.) with a tumbler mixer. The powder mixture was mixed and the TEM58SS twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., barrel number 13, screw diameter 58 mm, L / D = 53; kneading disk L: 2 pieces, kneading disk R: 14 pieces, and The kneading disk N: a screw pattern having two screws is supplied from the most upstream part (top feed), the cylinder temperature is 300 ° C., the screw rotation speed is 400 rpm, the extrusion rate is 400 kg / hr, and the vent vacuum degree is 7.998 kPa (60 Torr). The pellets (A-3) were obtained by melting and kneading under the conditions (hereinafter, sometimes referred to as "A-3").
This A-3 was dissolved in chloroform and then reprecipitated with methanol to extract a polyphenylene ether component. Then, it vacuum-dried at 60 degreeC for 4 hours, and obtained the powder of the polyphenylene ether.
The obtained polyphenylene ether powder can be identified by 31 P-NMR (single plus method) and 1 H-NMR, and the amount of the reactive compound added is from 2.8 to 3.6 ppm of 1 H-NMR. It is obtained by dividing the integral value of the appearing peak by the integral value of the peak of 6.0 to 7.0 ppm derived from the aromatic ring of polyphenylene ether, and the above chemical formula (9) per 100 units of the monomer in the polyphenylene ether chain is obtained. It was confirmed that the structure of (10) was included in total of 3.12.
(A-4)
99.0 parts by mass of the above (PPE-1) and 1.0 part by mass of dioctyl phosphonate (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) were mixed with a tumbler mixer, and the powder mixture was mixed with a TEM58SS twin-screw extruder (Toshiba Machinery Co., Ltd.). Manufactured, number of barrels 13, screw diameter 58 mm, L / D = 53; screw pattern having kneading disc L: 2, kneading disc R: 14 and kneading disc N: 2) Top feed) to melt and knead under the conditions of a cylinder temperature of 300 ° C., a screw rotation speed of 400 rpm, an extrusion rate of 400 kg / hr, and a vent vacuum degree of 7.998 kPa (60 Torr) to obtain pellets (A-4) ( Hereinafter, it may be referred to as "A-4").
This A-4 was dissolved in chloroform and then reprecipitated with methanol to extract a polyphenylene ether component. Then, it was vacuum dried at 60 ° C. for 4 hours to obtain a polyphenylene ether powder.
The obtained polyphenylene ether powder can be identified by 31 P-NMR (single plus method) and 1 H-NMR, and the addition amount of the reactive compound appears in 2.8 to 3.6 ppm of 1 H-NMR. It is obtained by dividing the integral value of the peak by the integral value of the peak of 6.0 to 7.0 ppm derived from the aromatic ring of the polyphenylene ether, and is represented by the chemical formulas (11) and (12) per 100 units of the polyphenylene ether monomer. It was confirmed that a total of 0.25 structures were included.
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 (A-5)
98.5 parts by mass of the above (PPE-1), 0.1 part by mass of N-hydroxyphthalimide (manufactured by Tokyo Kasei), 0.5 part by mass of triethylamine (manufactured by Tokyo Kasei), methanesulfonic acid chloride (manufactured by Tokyo Kasei). 1.0 mass part was melt | dissolved in 10 L of chloroform, and it stirred at 60 degreeC for 5 hours. The obtained reaction solution was neutralized with an aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and liquid separation operation was performed to obtain an organic layer. Methanol was gradually added to the obtained organic layer to precipitate the PPE component, which was filtered and dried to extract the polyphenylene ether component (A-5). Then, it vacuum-dried at 60 degreeC for 4 hours, and obtained the powder of polyphenylene ether (A-5) (henceforth "A-5").
The obtained (A-5) can be identified by 1 H-NMR and 13 C-NMR, and the amount of the reactive compound added is a peak appearing at 2.8 to 3.6 ppm of 1 H-NMR. Is obtained by dividing the integral value of by the integral value of the peak of 6.0 to 7.0 ppm derived from the aromatic ring of polyphenylene ether, and the structure of the chemical formulas (13) and (14) per 100 units of the polyphenylene ether monomer. It was confirmed that the total of 0.3 was included.
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 13 C-NMR measurement condition device: Bruker Biospin Avance 600
Observation nucleus: 13 C
Observation frequency: 150.9MHz
Measurement method: Inverse gate decoupling method Pulse width: 30 °
Waiting time: 10 seconds Total number of times: 2,000 times Solvent: CDCl 3
Sample concentration: 20w / v%
Chemical shift standard: TMS 0 ppm

＜化合物（Ｂ）＞
（Ｂ−１）
化学名：９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド。商品名：ＨＣＡ〔登録商標〕、三光社製を用いた（以下、「Ｂ−１」ということもある）。
（Ｂ−２）
化学名：１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド。商品名：ＨＣＡ−ＨＱ〔登録商標〕、三光社製を用いた（以下、「Ｂ−２」ということもある）。
（Ｂ−３）
化学名：ホスホン酸ジオクチル。城北化学社製を用いた（以下、「Ｂ−３」ということもある）。 <Compound (B)>
(B-1)
Chemical name: 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide. Trade name: HCA [registered trademark], manufactured by Sankosha Co., Ltd. was used (hereinafter, sometimes referred to as "B-1").
(B-2)
Chemical name: 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide. Product name: HCA-HQ [registered trademark], manufactured by Sanko Co., Ltd. was used (hereinafter, sometimes referred to as "B-2").
(B-3)
Chemical name: dioctyl phosphonate. A product manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd. was used (hereinafter, sometimes referred to as "B-3").

＜酸化防止剤（Ｃ）＞
（Ｃ−１）
リン系酸化防止剤（化学名：３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン。アデカ社製、商品名：アデカスタブＰＥＰ−３６〔登録商標〕）（以下、「Ｃ−１」ということもある）。
（Ｃ−２）
リン系酸化防止剤（化学名：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８〔登録商標〕）（以下、「Ｃ−２」ということもある）。 <Antioxidant (C)>
(C-1)
Phosphorus-based antioxidant (Chemical name: 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5 Undecane, manufactured by ADEKA CORPORATION, trade name: ADEKA STAB PEP-36 [registered trademark] (hereinafter sometimes referred to as “C-1”).
(C-2)
Phosphorus-based antioxidant (chemical name: tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite. BASF Corporation, trade name: Irgafos168 [registered trademark]) (hereinafter sometimes referred to as "C-2") ).

＜スチレン系樹脂＞
（ＧＰＰＳ）ゼネラルパーパスポリスチレン。商品名：ポリスチレン６８０[登録商標]、旭化成ケミカルズ社製を用いた（以下、「ＧＰＰＳ」ということもある）。 <Styrene resin>
(GPPS) General Purpose Polystyrene. Trade name: Polystyrene 680 [registered trademark], manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation (hereinafter sometimes referred to as "GPPS").

＜エラストマー成分＞
（エラストマー）重量平均分子量７１２００、結合スチレン量３２質量％の、ポリスチレンブロックと水素添加率９８％の水添ブタジエンブロックとを有する三型タイプの水添ブロック共重合体を用いた（以下、「エラストマー」ということもある）。 <Elastomer component>
(Elastomer) A tri-type hydrogenated block copolymer having a polystyrene block and a hydrogenated butadiene block having a hydrogenation rate of 98%, having a weight average molecular weight of 71200 and a bound styrene content of 32% by mass was used (hereinafter, referred to as “elastomer”). Sometimes.).

［比較例１］
（Ａ−１）１００質量％を、ＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３）；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）の最上流部（トップフィード）から供給して、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍ、押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ベント真空度７．９９８ｋＰａ（６０Ｔｏｒｒ）の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Comparative Example 1]
(A-1) 100% by mass of TEM58SS twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., barrel number 13, screw diameter 58 mm, L / D = 53); kneading disk L: 2, kneading disk R: 14 And a kneading disk N: two screw patterns) are supplied from the most upstream part (top feed), and the cylinder temperature is 300 ° C., the screw rotation speed is 400 rpm, the extrusion rate is 400 kg / hr, and the vent vacuum degree is 7.998 kPa. The resin composition was obtained by melt-kneading under the condition of (60 Torr). The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［比較例２］
（Ａ−１）９９．９７質量％と、（Ｂ−１）０．０３質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Comparative example 2]
A mixture of (A-1) 99.97% by mass and (B-1) 0.03% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例１］
（Ａ−１）９９．９５質量％と、（Ｂ−１）０．０５質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 1]
A mixture of (A-1) 99.95% by mass and (B-1) 0.05% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例２］
（Ａ−１）９９．９質量％と、（Ｂ−１）０．１質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 2]
A mixture of (A-1) 99.9% by mass and (B-1) 0.1% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例３］
（Ａ−１）９９．７質量％と、（Ｂ−１）０．３質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 3]
A mixture of (A-1) 99.7% by mass and (B-1) 0.3% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例４］
（Ａ−１）９９．５質量％と、（Ｂ−１）０．５質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。
また、得られた成形品をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、６０℃で４時間真空乾燥し、ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたポリフェニレンエーテルパウダーは、３１Ｐ−ＮＭＲ（ｓｉｎｇｌｅ ｐｌｕｓ法）及び１Ｈ−ＮＭＲにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、１Ｈ−ＮＭＲの２．８〜３．６ｐｐｍに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である６．０〜７．０ｐｐｍのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー１００ユニットあたり、下記の化学式（９）、（１０）の構造を合わせて０．１３個含むことを確認した。

Figure 0006693780
Figure 0006693780
 [Example 4]
A mixture of (A-1) 99.5% by mass and (B-1) 0.5% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
Further, the obtained molded product was dissolved in chloroform and then reprecipitated with methanol to extract a polyphenylene ether component. Then, it vacuum-dried at 60 degreeC for 4 hours, and obtained the powder of the polyphenylene ether.
The obtained polyphenylene ether powder can be identified by 31 P-NMR (single plus method) and 1 H-NMR, and the amount of the reactive compound added is 2.8 to 3.6 ppm of 1 H-NMR. Is obtained by dividing the integral value of the peak appearing in the formula by the integral value of the peak of 6.0 to 7.0 ppm derived from the aromatic ring of polyphenylene ether, and the following chemical formula (9 ) And (10) structure was confirmed to be contained in 0.13 pieces in total.
Figure 0006693780
Figure 0006693780

［実施例５］
（Ａ−１）９９質量％と、（Ｂ−１）１質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 5]
A mixture of 99% by mass of (A-1) and 1% by mass of (B-1) in advance was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例６］
（Ａ−１）９８質量％と、（Ｂ−１）２質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 6]
A mixture of (A-1) 98% by mass and (B-1) 2% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例７］
（Ａ−１）９５質量％と、（Ｂ−１）５質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。
また、得られた成形品をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、６０℃で４時間真空乾燥し、ポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたポリフェニレンエーテルパウダーは、３１Ｐ−ＮＭＲ（ｓｉｎｇｌｅ ｐｌｕｓ法）及び１Ｈ−ＮＭＲにて同定することができ、反応性化合物の付加量は、１Ｈ−ＮＭＲの２．８〜３．６ｐｐｍに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である６．０〜７．０ｐｐｍのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテル鎖中のモノマー１００ユニットあたり、前記の化学式（９）、（１０）の構造を合わせて３．１２個含むことを確認した。 [Example 7]
A mixture of (A-1) 95% by mass and (B-1) 5% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
Further, the obtained molded product was dissolved in chloroform and then reprecipitated with methanol to extract a polyphenylene ether component. Then, it vacuum-dried at 60 degreeC for 4 hours, and obtained the powder of the polyphenylene ether.
The obtained polyphenylene ether powder can be identified by 31 P-NMR (single plus method) and 1 H-NMR, and the amount of the reactive compound added is from 2.8 to 3.6 ppm of 1 H-NMR. It is obtained by dividing the integral value of the appearing peak by the integral value of the peak of 6.0 to 7.0 ppm derived from the aromatic ring of polyphenylene ether, and the above chemical formula (9) per 100 units of the monomer in the polyphenylene ether chain is obtained. It was confirmed that the structure of (10) was included in total of 3.12.

［比較例３］
（Ａ−１）９３質量％と、（Ｂ−１）７質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Comparative Example 3]
A mixture of (A-1) 93% by mass and (B-1) 7% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例８］
（Ｂ−１）を、（Ｂ−２）に置き換えた以外は、実施例５の場合と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 8]
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 5 except that (B-1) was replaced with (B-2). The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例９］
（Ａ−１）９９質量％と、（Ｂ−３）１質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。
また、得られた成形品をクロロホルムに溶解した後、メタノールで再沈し、ポリフェニレンエーテル成分を抽出した。その後、６０℃で４時間真空乾燥しポリフェニレンエーテルのパウダーを得た。
得られたポリフェニレンエーテルパウダーは、３１Ｐ−ＮＭＲ（ｓｉｎｇｌｅ ｐｌｕｓ法）及び１Ｈ−ＮＭＲで同定することができ、反応性化合物の付加量は、１Ｈ−ＮＭＲの２．８〜３．６ｐｐｍに現れるピークの積分値を、ポリフェニレンエーテルの芳香環由来である６．０〜７．０ｐｐｍのピークの積分値で割ることにより得られ、ポリフェニレンエーテルのモノマー１００ユニットあたり、化学式（１１）、（１２）の構造を合わせて０．２５個含むことを確認した。

Figure 0006693780
Figure 0006693780
 [Example 9]
A mixture obtained by previously mixing 99% by mass of (A-1) and 1% by mass of (B-3) was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.
Further, the obtained molded product was dissolved in chloroform and then reprecipitated with methanol to extract a polyphenylene ether component. Then, it was vacuum dried at 60 ° C. for 4 hours to obtain a polyphenylene ether powder.
The obtained polyphenylene ether powder can be identified by 31 P-NMR (single plus method) and 1 H-NMR, and the addition amount of the reactive compound appears in 2.8 to 3.6 ppm of 1 H-NMR. It is obtained by dividing the integral value of the peak by the integral value of the peak of 6.0 to 7.0 ppm derived from the aromatic ring of the polyphenylene ether, and is represented by the chemical formulas (11) and (12) per 100 units of the polyphenylene ether monomer. It was confirmed that a total of 0.25 structures were included.
Figure 0006693780
Figure 0006693780

［実施例１０］
（Ａ−２）９９．９質量％と、（Ｂ−１）０．１質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 10]
A mixture of (A-2) 99.9% by mass and (B-1) 0.1% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例１１］
（Ａ−３）９９．９５質量％と、（Ｂ−１）０．０５質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 11]
A mixture of 99.95% by mass of (A-3) and 0.05% by mass of (B-1) was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例１２］
（Ａ−４）９９．５質量％と、（Ｂ−２）０．５質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 12]
A mixture of (A-4) 99.5% by mass and (B-2) 0.5% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例１３］
（Ａ−５）９９．５質量％と、（Ｂ−２）０．５質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 13]
A mixture of (A-5) 99.5% by mass and (B-2) 0.5% by mass was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［実施例１４］
（Ａ−１）９９質量％と、（Ｂ−１）０．５質量％と、（Ｃ−１）０．５質量％とを事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Example 14]
(A-1) 99% by mass, (B-1) 0.5% by mass, and (C-1) 0.5% by mass were melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1. To obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［比較例４］
（Ｂ−１）を、無水マレイン酸（製品名：無水マレイン酸〔登録商標〕、三菱化学社製）に置き換えた以外は、実施例５の場合と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Comparative Example 4]
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 5, except that (B-1) was replaced with maleic anhydride (product name: maleic anhydride [registered trademark], manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［比較例５］
（Ｂ−１）を、ステアリルアクリレート（製品名：ＳＴＡ〔登録商標〕、大阪有機化学工業社製）に置き換えた以外は、実施例５の場合と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Comparative Example 5]
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 5 except that (B-1) was replaced with stearyl acrylate (product name: STA [registered trademark], manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.). The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［比較例６］
（Ａ−１）９８．５質量％と、ステアリルアクリレート（製品名：ＳＴＡ〔登録商標〕、大阪有機化学工業社製）１質量％と、（Ｃ−１）０．５質量％とを、事前に混合したものを、比較例１と同様に溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表１に示す。 [Comparative Example 6]
(A-1) 98.5% by mass, stearyl acrylate (product name: STA [registered trademark], manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 1% by mass, and (C-1) 0.5% by mass in advance. The resin mixture was melt-kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a resin composition. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 1 below.

［比較例７］
（Ａ−１）７０質量％と、（ＧＰＰＳ）２５質量％と、（エラストマー）５質量％とを事前に混合したものを、ＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３）；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）の最上流部（トップフィード）から供給して、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍ、押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ベント真空度７．９９８ｋＰａ（６０Ｔｏｒｒ）の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表２に示す。 [Comparative Example 7]
A mixture of (A-1) 70% by mass, (GPPS) 25% by mass, and (elastomer) 5% by mass was previously mixed into a TEM58SS twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., barrel number 13, screw diameter). 58 mm, L / D = 53); supplied from the most upstream part (top feed) of a screw pattern having 2 kneading discs L, 14 kneading discs R, and 2 kneading discs N: 2) The resin composition was obtained by melt-kneading at a cylinder temperature of 300 ° C., a screw rotation speed of 400 rpm, an extrusion rate of 400 kg / hr, and a vent vacuum degree of 7.998 kPa (60 Torr). The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 2 below.

［実施例１５］
（Ａ−１）７０質量％と、（Ｂ−１）０．７質量％と、（ＧＰＰＳ）２４．３質量％と、（エラストマー）５質量％とを事前に混合したものを、比較例７の場合と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表２に示す。 [Example 15]
Comparative example 7 was prepared by previously mixing 70% by mass of (A-1), 0.7% by mass of (B-1), 24.3% by mass of (GPPS), and 5% by mass of (elastomer). A resin composition was obtained in the same manner as in. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 2 below.

［実施例１６］
（Ａ−１）７０質量％と、（Ｂ−１）０．３５質量％と、（Ｃ−１）０．３５質量％と、（ＧＰＰＳ）２４．３質量％と、（エラストマー）５質量％とを事前に混合したものを、比較例７の場合と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表２に示す。 [Example 16]
(A-1) 70% by mass, (B-1) 0.35% by mass, (C-1) 0.35% by mass, (GPPS) 24.3% by mass, (elastomer) 5% by mass A resin composition was obtained by premixing and in the same manner as in Comparative Example 7. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 2 below.

［実施例１７］
（Ａ−１）７０質量％と、（Ｂ−２）０．７質量％と、（ＧＰＰＳ）２４．３質量％と、（エラストマー）５質量％とを事前に混合したものを、比較例７の場合と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表２に示す。 [Example 17]
Comparative example 7 was prepared by previously mixing 70% by mass of (A-1), 0.7% by mass of (B-2), 24.3% by mass of (GPPS), and 5% by mass of (elastomer). A resin composition was obtained in the same manner as in. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 2 below.

［比較例８］
（Ａ−１）６０質量％と、（ＧＰＰＳ）３２質量％と、（エラストマー）８質量％とを事前に混合したものを、ＴＥＭ５８ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５３）；ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：１４個、及びニーディングディスクＮ：２個を有するスクリューパターン）の最上流部（トップフィード）から供給して、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍ、押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ベント真空度７．９９８ｋＰａ（６０Ｔｏｒｒ）の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表２に示す。 [Comparative Example 8]
A mixture of (A-1) 60% by mass, (GPPS) 32% by mass, and (elastomer) 8% by mass was mixed in advance with a TEM58SS twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., barrel number 13, screw diameter). 58 mm, L / D = 53); supplied from the most upstream part (top feed) of a screw pattern having 2 kneading discs L, 14 kneading discs R, and 2 kneading discs N: 2) The resin composition was obtained by melt-kneading at a cylinder temperature of 300 ° C., a screw rotation speed of 400 rpm, an extrusion rate of 400 kg / hr, and a vent vacuum degree of 7.998 kPa (60 Torr). The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 2 below.

［実施例１８］
（Ａ−１）６０質量％と、（Ｂ−１）０．６質量％と、（ＧＰＰＳ）３１．４質量％と、（エラストマー）８質量％とを事前に混合したものを、比較例７の場合と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表２に示す。 [Example 18]
Comparative example 7 was prepared by previously mixing 60% by mass of (A-1), 0.6% by mass of (B-1), 31.4% by mass of (GPPS), and 8% by mass of (elastomer). A resin composition was obtained in the same manner as in. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 2 below.

［実施例１９］
（Ａ−１）６０質量％と、（Ｂ−１）０．３質量％と、（Ｃ−２）０．３質量％と、（ＧＰＰＳ）３１．４質量％と、（エラストマー）８質量％とを事前に混合したものを、比較例７の場合と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を含有してなる成形品の評価結果を下記表２に示す。 [Example 19]
(A-1) 60% by mass, (B-1) 0.3% by mass, (C-2) 0.3% by mass, (GPPS) 31.4% by mass, (elastomer) 8% by mass A resin composition was obtained by premixing and in the same manner as in Comparative Example 7. The evaluation results of the molded articles containing the obtained resin composition are shown in Table 2 below.

Figure 0006693780
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Figure 0006693780
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表１に示すように、実施例１〜１４の樹脂組成物からなる成形品は、いずれも（Ａ）成分、（Ｂ）成分の組成が本願の請求範囲内であるため、長期高温暴露後のアルミ蒸着面の凹み発生が抑制されて、成形品のアルミ蒸着外観が良好であり、本願の用途の成形品として十分良好に使用可能である。
比較例１と２の樹脂組成物からなる成形品は、いずれも（Ａ）成分、（Ｂ）成分の組成が本願の請求範囲外であるため、長期高温暴露後のアルミ蒸着面の凹み発生が十分に抑制されず、成形品のアルミ蒸着外観が十分ではなく、本願の用途への使用は困難であると判定された。
比較例３の樹脂組成物からなる成形品は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の組成が本願の請求範囲外であり、（Ｂ）成分の配合量が本願規定量の上限を超えているため、エージング後の成形品のアルミ蒸着面に曇りの発生が認められ、アルミ蒸着外観が十分ではなく、本願の用途への使用は困難であると判定された。
比較例４と５の樹脂組成物からなる成形品も、（Ａ）成分に、本願の（Ｂ）成分とは異なる成分が配合されており、組成が本願の請求範囲外であるため、やはり長期高温暴露後のアルミ蒸着面の凹み発生が十分に抑制されず、成形品のアルミ蒸着外観が十分ではなく、本願の用途への使用は困難であると判定された。
比較例６の樹脂組成物からなる成形品も、本願の（Ｂ）成分とは異なる成分が配合されており、組成が本願請求項範囲外であるため、本願（Ｃ）成分であるリン系酸化防止剤を配合しても、長期高温暴露後のアルミ蒸着面の凹み発生が十分に抑制されず、成形品のアルミ蒸着外観が十分ではなく、本願の用途への使用は困難であると判定された。 As shown in Table 1, in the molded articles made of the resin compositions of Examples 1 to 14, since the compositions of the components (A) and (B) are within the scope of the claims of the present application, after molding for a long time at high temperature, The occurrence of dents on the aluminum vapor deposition surface is suppressed, and the aluminum vapor deposition appearance of the molded product is good, and it can be used satisfactorily as a molded product for the purpose of the present application.
In the molded articles made of the resin compositions of Comparative Examples 1 and 2, since the compositions of the components (A) and (B) are out of the scope of the claims of the present application, the aluminum vapor deposition surface is not dented after long-term high temperature exposure. It was determined that it was not sufficiently suppressed, the aluminum vapor deposition appearance of the molded product was not sufficient, and it was difficult to use for the application of the present application.
In the molded article made of the resin composition of Comparative Example 3, the compositions of the components (A) and (B) are outside the scope of the claims of the present application, and the blending amount of the component (B) exceeds the upper limit of the prescribed amount of the present application. Therefore, clouding was observed on the aluminum vapor-deposited surface of the molded product after aging, and the aluminum vapor-deposited appearance was not sufficient, and it was determined to be difficult to use for the purpose of the present application.
Molded articles made of the resin compositions of Comparative Examples 4 and 5 also contained a component different from the component (B) of the present application in the component (A), and the composition was outside the scope of the claims of the present application. It was judged that the occurrence of dents on the aluminum vapor deposition surface after high temperature exposure was not sufficiently suppressed, the aluminum vapor deposition appearance of the molded product was not sufficient, and it was difficult to use for the application of the present application.
The molded article made of the resin composition of Comparative Example 6 also contains a component different from the component (B) of the present application, and the composition is outside the scope of the claims of the present application. Therefore, the phosphorus-based oxidation that is the component (C) of the present application. Even if compounded with an inhibitor, the occurrence of dents on the aluminum vapor deposition surface after long-term high temperature exposure was not sufficiently suppressed, the aluminum vapor deposition appearance of the molded product was not sufficient, and it was determined to be difficult to use for the application of the present application. It was

表２に示すように、実施例１５〜１９の樹脂組成物からなる成形品は、いずれも（Ａ）成分、（Ｂ）成分の組成が本願の請求範囲内であるため、長期高温暴露後のアルミ蒸着面の凹み発生が抑制されて、成形品のアルミ蒸着外観が良好であり、本願の用途の成形品として十分良好に使用可能である。一方、比較例６および７の樹脂組成物からなる成形品は、本願（Ｂ）成分を含まないため、やはり長期高温暴露後のアルミ蒸着面の凹み発生が十分に抑制されず、成形品のアルミ蒸着外観が十分ではなく、本願の用途への使用は困難であると判定された。   As shown in Table 2, in the molded articles made of the resin compositions of Examples 15 to 19, the compositions of the component (A) and the component (B) are within the claims of the present application, and therefore, after long-term high temperature exposure. The occurrence of dents on the aluminum vapor deposition surface is suppressed, and the aluminum vapor deposition appearance of the molded product is good, and it can be used satisfactorily as a molded product for the purpose of the present application. On the other hand, since the molded articles made of the resin compositions of Comparative Examples 6 and 7 do not contain the component (B) of the present application, the occurrence of dents on the aluminum vapor-deposited surface after long-term high temperature exposure is not sufficiently suppressed, and the aluminum of the molded articles is not suppressed. The vapor-deposited appearance was not sufficient, and it was judged that it was difficult to use for the application of the present application.

本発明の樹脂組成物からなる成形品は、高温条件下での長期暴露によって生じるアルミ蒸着成形品表面の凹み発生が抑制され、従来に無い卓越したアルミ蒸着表面外観を有することから、自動車ランプリフレクターや自動車のランプエクステンション成形体等のような光反射部品用成形体に良好に利用可能である。   Molded articles made of the resin composition of the present invention have suppressed appearance of dents on the surface of aluminum vapor-deposited molded articles caused by long-term exposure under high temperature conditions and have an unprecedented aluminum vapor-deposited surface appearance. It can be favorably used for molded products for light-reflecting parts such as molded products for automobiles and lamp extensions.

Claims (11)

ポリフェニレンエーテル（Ａ）と、
分子内に下記式（I）又は式(II)（式（II）中、Ｒは炭素数１〜８の三価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１２の三価の芳香族炭化水素基である。）の化学構造を有する有機リン化合物である化合物（Ｂ）とを、
前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分の合計１００質量％に対して、前記（Ａ）成分９５〜９９．９５質量％、前記（Ｂ）成分０．０５〜５質量％含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を含有してなり、
前記（Ａ）成分が、下記化学式（１）及び（２）からなる群から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルである、光反射部品。
Figure 0006693780
Figure 0006693780
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 （化学式（１）及び（２）のＸは、
Figure 0006693780
 から選ばれる１つの基であり、Ｘ中のＲ １ 及びＲ ２ は、各々独立して炭素数１以上の置換基である。） Polyphenylene ether (A),
In the molecule, the following formula (I) or formula (II) (in the formula (II), R is a trivalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or a trivalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms. And a compound (B) which is an organic phosphorus compound having a chemical structure of
Polyphenylene ether system containing 95 to 99.95% by mass of the component (A) and 0.05 to 5% by mass of the component (B) with respect to 100% by mass of the total of the component (A) and the component (B) Ri Na contain a resin composition,
Wherein component (A), Ru polyphenylene ether der containing units of one or more structure selected from the group consisting of the formulas (1) and (2), the light reflection parts.
Figure 0006693780
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 (X in the chemical formulas (1) and (2) is
Figure 0006693780
 R 1 and R 2 in X are each independently a substituent having 1 or more carbon atoms. ) 前記（Ｂ）成分が、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド又はその誘導体である、請求項１に記載の光反射部品。   The light reflecting component according to claim 1, wherein the component (B) is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or a derivative thereof. 前記（Ａ）成分が、化学式（３）及び（４）からなる群から選ばれる１つ以上の構造のユニットを含むポリフェニレンエーテルである、請求項１又は２に記載の光反射部品。
Figure 0006693780
Figure 0006693780
 （化学式（３）及び（４）のＲ１及びＲ２は、各々独立して炭素数１以上の置換基である。） The light reflecting component according to claim 1 or 2 , wherein the component (A) is a polyphenylene ether containing a unit having one or more structures selected from the group consisting of chemical formulas (3) and (4).
Figure 0006693780
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 (R 1 and R 2 in the chemical formulas (3) and (4) are each independently a substituent having 1 or more carbon atoms.) 前記（Ａ）成分が、ポリフェニレンエーテルを構成するモノマーユニット１００個あたり、前記化学式（１）及び（２）に示すいずれかの構造のユニットを０．０５〜１０個含有するポリフェニレンエーテルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光反射部品。 The component (A) is a polyphenylene ether containing 0.05 to 10 units of any structure represented by the chemical formulas (1) and (2) per 100 monomer units constituting the polyphenylene ether. Item 4. The light reflecting component according to any one of Items 1 to 3 . 前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物１００質量％において、更に酸化防止剤（Ｃ）を０．０５〜５質量％含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光反射部品。 In the polyphenylene ether-based resin composition 100 wt%, further containing antioxidant (C) 0.05 to 5 wt%, the light reflection component according to any one of claims 1-4. 前記酸化防止剤（Ｃ）が、下記化学式（５）の構造を分子内に有するホスファイト系酸化防止剤である、請求項５に記載の光反射部品。
Figure 0006693780
 The light reflecting component according to claim 5, wherein the antioxidant (C) is a phosphite-based antioxidant having a structure represented by the following chemical formula (5) in the molecule.
Figure 0006693780
 前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物１００質量％において、更にスチレン系樹脂を５〜５０質量％含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光反射部品。 Wherein the polyphenylene ether-based resin composition 100 wt%, further contains a styrene-based resin 5 to 50 wt%, the light reflection component according to any one of claims 1-6. 前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物１００質量％において、更にエラストマー成分を１〜１５質量％含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光反射部品。 Wherein the polyphenylene ether-based resin composition 100 wt%, further contains 1 to 15 wt% of the elastomer component, the light reflection component according to any one of claims 1-7. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の光反射部品からなる、自動車ランプ反射部品。 Made of a light reflecting component according to any one of claims 1-8, automobile lamp reflector component. 請求項９に記載の自動車ランプ反射部品を用いた、自動車ランプリフレクター部品用成形品。 A molded article for an automobile lamp reflector component, which uses the automobile lamp reflective component according to claim 9 . 請求項９に記載の自動車ランプ反射部品を用いた、自動車ランプエクステンション部品用成形品。 A molded article for an automobile lamp extension part, which uses the automobile lamp reflection part according to claim 9 .
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