JP6690201B2 - 脱酸素剤組成物及び脱酸素剤 - Google Patents
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脱酸素剤の主剤となる鉄粉は、鉄の表面が露出したものであれば特に限定されるものではなく、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉などが好適に用いられる。その他、鋳鉄などの粉砕物、切削品などを用いることができる。鉄粉は、酸素との接触を良好にするために通常平均粒径1mm以下、好ましくは500μm以下、より好ましくは100μm以下の鉄粉が用いられる。ここで言う粒径とはJIS Z 8801の標準篩を用いて、5分間振動させた後の篩目のサイズによる重量分率から測定される粒径を示す。
鉄系脱酸素剤は酸素吸収性能を発揮するために水分が必須であるため本実施形態の脱酸素剤組成物は水を含有する。他方、脱酸素剤とした際に被保存物への水分移行抑制の観点から、本実施形態の脱酸素剤組成物は塩化カルシウムを更に含有する。塩化カルシウムは水に溶解した水溶液として含有されることが好ましい。水の含有量は液体の状態で組成物中に含有されているものの他、保水担体等の粒子表面に吸着されている水の重量及び水和物の水和水として含まれている水の重量も全て含んだ値として計算する。また、塩化カルシウムは無水塩化カルシウムの他、塩化カルシウム二水和物等市販のものを無水物、水和物の別なく用いることができる。塩化カルシウムの含有量は無水物換算として計算する。
脱酸素剤組成物としての取り扱い性を向上させる観点より、本実施形態の脱酸素剤組成物は保水担体を更に含有する。保水担体は水を担持できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、珪藻土、パーライト、ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル、砂、石等、公知のものを用いることができる。担体重量又は担体体積あたりの保水量や価格の観点から粒子形状が多孔質であるシリカ、珪藻土、ゼオライトが好ましく、沈降性湿式シリカがさらに好ましい。また、酸素吸収性能の観点から、保水担体を水スラリーとした際のpHが7に近いものが好ましい。
本実施形態の脱酸素剤組成物には必要に応じて活性炭を反応促進剤として加える事ができる。用いる活性炭は木質、ヤシ殻、石炭等の種類は問わない。活性炭の含有量は特に限定されないが、脱酸素剤組成物の総量に対し5質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましい。活性炭を含有することにより50%RH以下の低湿度雰囲気下における脱酸素剤組成物の酸素吸収性能が一層向上する。
本実施形態の脱酸素剤組成物は下記に示す工程により製造することができるが、これに限定されるものではない。下記工程とすることで均一な脱酸素剤組成物を作製することができる。
<1> 塩化カルシウムを水に溶解させる工程
<2> 工程<1>により作製した水溶液を保水担体に担持させる工程
<3> 工程<2>により作製した保水担体へ鉄粉を添加し混合する工程
本実施形態の脱酸素剤組成物は種々の形態に包装され、食品や医薬品等の品質、鮮度保持に用いられる。脱酸素剤の包装形態としては熱接着可能な樹脂層を含む多層フィルムによる小袋型の包装、及び熱可塑性樹脂容器への充填包装によるキャニスター形態が挙げられるが、これらに限定されない。
本実施形態では、脱酸素剤組成物を熱接着可能な樹脂層を含む多層フィルムを用いて包装することにより、小袋型の脱酸素剤を形成することができる。上記多層フィルムとしては、脱酸素剤組成物と接する側に熱接着可能な層(以下、シーラント層)が設けられていれば特に限定されないが、内包される脱酸素剤組成物が包装袋外に漏れる恐れがなく、酸素吸収効果が十分に得られる通気性の高い多層フィルムが好適に用いられる。例えば、和紙、洋紙、レーヨン紙などの紙類、パルプ、セルロース、合成樹脂からの繊維などの各種繊維類を用いた不織布等を、開孔を施したシーラント層と積層した多層フィルム、より好ましくは更に開孔を施したポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン等の耐熱性を有する樹脂フィルムをシーラント層と反対側に積層した多層フィルムが挙げられる。上記シーラント層としては熱接着した際に十分なヒートシール強度を有するものであれば特に限定されず、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン(以下、LLDPE)、無延伸ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂フィルム;エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンメタクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸メチル等のコポリマーフィルム;アイオノマー(商標)等、市販のものを用いることができる。
本実施形態では、脱酸素剤組成物をキャニスター型容器に充填包装することによりキャニスター型の脱酸素剤を形成することができる。キャニスター型容器としては熱可塑性樹脂容器が好ましい。熱可塑性樹脂容器としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン製容器;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素化ポリオレフィン製容器;ポリエチレンテレフタレート(以下、PET)等のポリエステル製容器;エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、環状オレフィンコポリマー等のコポリマー製容器等公知のものを用いることができる。価格、耐衝撃性、安全性、耐熱性、加工性等の観点からポリオレフィン製容器または塩素化ポリオレフィン製容器がより好ましく、ポリプロピレン製容器またはポリ塩化ビニル製容器が更に好ましい。
本実施形態の脱酸素剤の酸素吸収性能は、酸素吸収速度を示す指標としての脱酸素時間及び、酸素吸収量により評価される。脱酸素時間とは、ある一定容積の空気と脱酸素剤を酸素バリア袋に共封した際に、脱酸素剤が酸素バリア袋内の酸素を吸収し袋内の濃度が0.1容量%未満となるまでに要した時間を言い、酸素吸収量とは過剰量の空気と脱酸素剤を酸素バリア袋内に共封し、ある一定の期間保存した後に測定した袋内の酸素濃度より導かれる袋内酸素減少量を言う。
本実施形態の脱酸素剤を食品や医薬品の保存に用いた際には、脱酸素剤組成物に含有される水分の保存する物品への移行を最小限に抑えることができる。上記水分移行の程度は脱酸素剤組成物の水分活性と被保存物の水分活性を測定することにより評価することができる。水分活性の測定方法は特に限定されず、露点式水分活性測定機等公知の機器を用いて測定することができる。
<脱酸素剤組成物の作製>
塩化カルシウム二水和物25gを水25gへ溶解させて水溶液を調製した。これを保水担体である沈降性湿式シリカ20gへ添加混合することにより水分供与剤を得た。
上記水分供与剤全量と鉄粉100gとを混合し活性炭1.0gを添加することにより脱酸素剤組成物を得た。
得られた脱酸素剤組成物の水分活性を、露点式水分活性測定機を用いて評価した。25℃における脱酸素剤組成物の水分活性は0.45であった。
LLDPE(厚み30μm)/洋紙(目付50g/m2)/PET(厚み12μm)の構成の多層シートを用いてLLDPEが内側となるように、幅20mm×ピッチ40mm、下部シール幅及び背貼りシール幅5mmの寸法のピロー包装袋を作製した。該ピロー包装袋に上記脱酸素剤組成物1.0gを充填し、上部シール幅5mmとなるようにピロー包装袋上端を熱接着し評価試料とした。
上記により作製した小袋型脱酸素剤試料を1.0Lの空気とともにバリア袋に封入し、端部を熱接着し密封した。該バリア袋を25℃にて14日間保存し、袋内の酸素濃度をジルコニア式酸素濃度計により測定した。大気中酸素濃度との濃度差より酸素吸収量を計算した結果、59mLであった。
表1に示す組成としたこと以外は、実施例1と同様にして実験を行った。結果を表1に示す。
<キャニスター型脱酸素剤の作製>
図1に示すポリプロピレン製容器に実施例1と同様の脱酸素剤組成物1.0gを充填し、PET(厚み12μm)/ボール紙(目付150g/m2)の構成の多層シートよりなるフタ材を紙側がキャニスター内側(原末側)となるように加締めてキャニスター形状とし、評価試料とした。
上記により作製したキャニスター型脱酸素剤試料の酸素吸収量を小袋型脱酸素剤の酸素吸収量評価と同様の方法にて求めた結果、56mLであった。
Claims (5)
- 鉄粉、塩化カルシウム、水及び保水担体を含む脱酸素剤組成物において、前記水の含有量が前記鉄粉100質量部に対し20〜40質量部であり、前記塩化カルシウムの含有量が前記水100質量部に対し52〜61質量部である脱酸素剤組成物。
- さらに活性炭を含む、請求項1に記載の脱酸素剤組成物。
- 前記塩化カルシウムが、水に溶解した水溶液として含有される、請求項1又は2に記載の脱酸素剤組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の脱酸素剤組成物を熱接着可能な樹脂層を含む複合フィルムで包装してなる、小袋状脱酸素剤の製造方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の脱酸素剤組成物を、熱可塑性樹脂を含む容器に充填包装してなる、キャニスター状脱酸素剤の製造方法。
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