JP6686748B2 - Organic electroluminescence device, display device, lighting device, π-conjugated compound - Google Patents

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置、π共役系化合物に関し、特に、発光効率に優れ、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子、当該有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるπ共役系化合物、当該有機エレクトロルミネッセンス素子が具備された表示装置及び照明装置に関する。   The present invention relates to an organic electroluminescence device, a display device, a lighting device, a π-conjugated compound, and particularly, an organic electroluminescence device having excellent emission efficiency and a long life, a π-conjugated compound used in the organic electroluminescence device, The present invention relates to a display device and a lighting device each provided with an organic electroluminescence element.

有機材料のエレクトロルミネッセンス（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ：以下「ＥＬ」と略記する。）を利用した有機ＥＬ素子（「有機電界発光素子」ともいう。）は、平面発光を可能とする新しい発光システムとして既に実用化されている技術である。有機ＥＬ素子は、電子ディスプレイはもとより、最近では照明機器にも適用され、開発が進められている。特に、有機ＥＬ素子を構成する、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料などは、さまざまな検討が重ねられ、発光効率を高める技術が開発されている。その中には、電子受容性のπ共役構造を有する化合物を利用した有機ＥＬ素子に関する研究も報告されている。   An organic EL element (also referred to as “organic electroluminescent element”) that uses electroluminescence (hereinafter, abbreviated as “EL”) of an organic material has already been put into practical use as a new light emitting system capable of planar light emission. It is a technology that has been used. Organic EL elements have been applied not only to electronic displays but also to lighting equipment in recent years and are under development. In particular, various studies have been made on the hole transport material, the electron transport material, the light emitting material, etc., which constitute the organic EL element, and a technique for improving the light emission efficiency has been developed. Among them, research on an organic EL device using a compound having an electron-accepting π-conjugated structure is also reported.

例えば、特許文献１には、シアノアントラキノン誘導体をホスト化合物や発光層に用いた有機ＥＬ素子が記載されている。具体的な化合物としては、電子受容性のπ共役構造であるテトラシアノアントラキノジメタンを主骨格とし、そこにアントラセニレン基を介してカルバゾリル基を導入した、下記式で表されるテトラシアノキノジメタン誘導体が記載されている。   For example, Patent Document 1 describes an organic EL device using a cyanoanthraquinone derivative as a host compound or a light emitting layer. As a specific compound, tetracyanoanthraquinodimethane, which is an electron-accepting π-conjugated structure, is used as a main skeleton, and a carbazolyl group is introduced into the tetracyanoanthraquinodimethane via an anthracenylene group. Methane derivatives have been described.

特許文献２には、置換されたカルバゾール基を、アリーレン基を介してベンゾチアゾール骨格に導入した発光材料が記載されている。   Patent Document 2 describes a light emitting material in which a substituted carbazole group is introduced into a benzothiazole skeleton through an arylene group.

非特許文献１には、チアジアゾロキノキサリン誘導体を有機ＥＬ素子のドーパントとして用いた例が記載されている。具体的な化合物としては、フェニレン基を介してジフェニルアミノ基を導入した、下記式で表されるチアジアゾロキノキサリン誘導体が記載されている。   Non-Patent Document 1 describes an example in which a thiadiazoloquinoxaline derivative is used as a dopant for an organic EL device. As a specific compound, a thiadiazoloquinoxaline derivative represented by the following formula in which a diphenylamino group is introduced via a phenylene group is described.

上記以外にも、電子受容性のπ共役構造を有する化合物は多数知られている。例えば、非特許文献２には、太陽電池用のドナー・アクセプター共役ポリマーの前駆体として、ナフト［１，２−ｃ：５，６−ｃ］ビス［１，２，５］チアジアゾールが記載されている。また、非特許文献３には、共役ポリマーの前駆体となる、二置換チエノ［３，４−ｂ］ピラジンが記載されている。   In addition to the above, many compounds having an electron-accepting π-conjugated structure are known. For example, Non-Patent Document 2 describes naphtho [1,2-c: 5,6-c] bis [1,2,5] thiadiazole as a precursor of a donor-acceptor conjugated polymer for solar cells. There is. Further, Non-Patent Document 3 describes disubstituted thieno [3,4-b] pyrazine, which is a precursor of a conjugated polymer.

一方で近年、一部のπ共役系化合物では、有機ＥＬ素子の発光中のジュール熱や環境温度等によって、エネルギー準位の低い三重項励起状態からエネルギー準位の高い一重項励起状態への交差（逆項間交差）が生じることが報告されている（例えば、特許文献３、非特許文献４、非特許文献５等参照）。このような逆項間交差が生じると、ほぼ１００％に近い蛍光発光（熱励起型遅延蛍光又は熱励起型遅延蛍光ともいい、以下「ＴＡＤＦ」とも称する）が得られるため、ＴＡＤＦ性を示す発光材料の開発が求められている。   On the other hand, in recent years, in some π-conjugated compounds, due to Joule heat during light emission of an organic EL device, environmental temperature, etc., a triplet excited state with a low energy level crosses a singlet excited state with a high energy level. It has been reported that (reverse intersystem crossing) occurs (for example, refer to Patent Document 3, Non-Patent Document 4, Non-Patent Document 5 and the like). When such inverse intersystem crossing occurs, fluorescence emission close to 100% (also referred to as thermally excited delayed fluorescence or thermally excited delayed fluorescence, hereinafter also referred to as “TADF”) is obtained, and thus emission exhibiting TADF property is obtained. Material development is required.

中国特許出願公開第１０２７８６４３８号明細書Chinese Patent Application Publication No. 1027863838 特開２０１５−１２９２４０号公報JP, 2015-129240, A 特開２０１３−１１６９７５号公報JP, 2013-116975, A

Ｑｉａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２００９, １１３, １５８９−１５９５．Qian et al. J. Phys. Chem. C, 2009, 113, 1589-1595. Ｗａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０１１, １３３, ９６３８−９６４１．Wang et al. J. Am. Chem. Soc. , 2011, 133, 9638-9641. Ｋｅｎｎｉｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００２, ６７, ９０７３−９０７６．Kenning et al. J. Org. Chem. , 2002, 67, 9073-9076. Ｈ．Ｕｏｙａｍａ，ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，２０１２，４９２，２３４２３８．H. Uoyama, et al. , Nature, 2012, 492, 234238. Ｈ．Ｎａｋａｎоｔａｎｉ，ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｉｏｎ，２０１４，５，４０１６−４０２２．H. Nakanotani, et al. , Nature Communication, 2014, 5, 4016-4022.

上記のように、特許文献１、特許文献２および非特許文献１にはアリーレン基を介して３級アミノ基が導入された、電子受容性のπ共役構造を有する化合物、および当該化合物を有機ＥＬ素子の発光材料として使用した例が記載されている。また、非特許文献２および非特許文献３にも、π共役構造を有する化合物が記載されている。例えば、特許文献１に記載されているテトラシアノキノジメタン誘導体の場合は、大きな構造であるテトラシアノアントラキノジメタンを主骨格とし、そこに比較的大きなアントラセニレン基を介してカルバゾリル基を導入しているため、立体障害が大きく、平面性の高い構造とはならないため、発光性は高くないと考えられる。更に本発明者らが上記文献に記載の化合物の発光特性を実際に評価したところ、発光材料として十分に満足するものではなかった。   As described above, in Patent Document 1, Patent Document 2 and Non-Patent Document 1, a compound having an electron-accepting π-conjugated structure in which a tertiary amino group is introduced via an arylene group, and the compound are organic EL The example used as a light emitting material of a device is described. Further, Non-Patent Documents 2 and 3 also describe compounds having a π-conjugated structure. For example, in the case of the tetracyanoquinodimethane derivative described in Patent Document 1, tetracyanoanthraquinodimethane having a large structure is used as a main skeleton, and a carbazolyl group is introduced into the main skeleton via a relatively large anthracenylene group. Therefore, the steric hindrance is large, and the structure does not have high planarity, so that it is considered that the light emission is not high. Furthermore, when the present inventors actually evaluated the light emission characteristics of the compounds described in the above documents, they were not sufficiently satisfactory as a light emitting material.

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、優れた発光特性を有するπ共役系化合物や、発光効率の向上および長寿命化を達成した有機ＥＬ素子を提供することである。また、当該有機ＥＬ素子が具備された表示装置及び照明装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems and circumstances, and a problem to be solved is to provide a π-conjugated compound having excellent light emitting properties, and an organic EL device that achieves improved luminous efficiency and a longer life. It is to be. Another object of the present invention is to provide a display device and a lighting device equipped with the organic EL element.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について鋭意検討した結果、ジアリールアミノ基が特定のアリーレン基を介して特定の電子受容性のπ共役構造に置換した化合物に発光材料としての有用性があることを見出した。さらには、優れた発光特性を持つ化合物群を新たに見出して、発光材料として有用な化合物の一般式を導き出し、本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。 MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnest examination about the cause of the said problem, in order to solve the said subject, a diarylamino group substituted the compound which substituted the specific electron-accepting (pi) conjugated structure through the specific arylene group. It has been found to be useful as. Further, a group of compounds having excellent light emitting properties was newly found, a general formula of compounds useful as a light emitting material was derived, and the present invention was accomplished.
That is, the above-mentioned subject concerning the present invention is solved by the following means.

［１］ 陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極に挟持された発光層を含む有機層と、を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層は、下記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される構造を有するπ共役系化合物を含有することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子。

［前記一般式（１）〜（４）において、
Ｘは、各々独立に、ＮまたはＣＲ^１９を表し、
Ｒ^１〜Ｒ^１９は、各々独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８の少なくとも２つ、Ｒ^９〜Ｒ^１２の少なくとも２つ、Ｒ^１３、Ｒ^１４およびＲ^１９の少なくとも２つ、またはＲ^１５〜Ｒ^１９の少なくとも２つは、下記一般式（５）で表される置換基を表し、一般式（４）において、Ｒ^１５およびＲ^１６が共に一般式（５）で表される置換基のとき、Ｒ^１７およびＲ^１８は共に電子吸引性の置換基を表す。

（一般式（５）において、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、置換または無置換のアリール基を表し、
Ｌ^１は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合しているとき、Ｌ^１は炭素原子数１４未満のアリーレン基を表し、
♯は、一般式（１）〜（４）への結合手を表し、
Ａｒ^１とＡｒ^２は、単結合または架橋基を介して互いに結合して環構造を形成してもよい。）］
［２］ 前記一般式（５）で表される置換基が、下記一般式（６）〜（９）のいずれかで表される置換基であることを特徴とする、［１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（一般式（６）〜（９）において、
Ｌ^２〜Ｌ^５は、各々独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合ている場合は、Ｌ^１はアントラセニレン基以外のアリーレン基を表し、
♯は、前記一般式（１）〜（４）への結合手を表し、
Ｒ^２０〜Ｒ^２９、Ｒ^３０〜Ｒ^３７、Ｒ^３８〜Ｒ^４５、およびＲ^４６〜Ｒ^５３は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ^２０およびＲ^２１、Ｒ^２１およびＲ^２２、Ｒ^２２およびＲ^２３、Ｒ^２３およびＲ^２４、Ｒ^２５およびＲ^２６、Ｒ^２６およびＲ^２７、Ｒ^２７およびＲ^２８、およびＲ^２８およびＲ^２９、Ｒ^３０およびＲ^３１、Ｒ^３１およびＲ^３２、Ｒ^３２およびＲ^３３、Ｒ^３４およびＲ^３５、Ｒ^３５およびＲ^３６、およびＲ^３６およびＲ^３７、Ｒ^３８およびＲ^３９、Ｒ^３９およびＲ^４０、Ｒ^４０およびＲ^４１、Ｒ^４２およびＲ^４３、Ｒ^４３およびＲ^４４、およびＲ^４４およびＲ^４５、Ｒ^４６およびＲ^４７、Ｒ^４７およびＲ^４８、Ｒ^４８およびＲ^４９、Ｒ^５０およびＲ^５１、Ｒ^５１およびＲ^５２、ならびにＲ^５２およびＲ^５３は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）
［３］ 一般式（５）において、Ｌ^１が無置換のフェニレン基であることを特徴とする、［１］または［２］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［４］ 前記電子吸引性の置換基が、フッ素原子、シアノ基、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよい電子吸引性の複素環基であることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［５］ 前記π共役系化合物の最低励起一重項エネルギー準位と最低励起三重項エネルギー準位との差の絶対値ΔＥ_ＳＴが０．５０ｅＶ以下であることを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［６］ 前記発光層は、前記π共役系化合物と、蛍光発光性化合物及びリン光発光性化合物の少なくとも１種とを含むことを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［７］ 前記発光層は、前記π共役系化合物と、蛍光発光性化合物及びリン光発光性化合物の少なくとも１種と、ホスト化合物とを含むことを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 [1] An organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and an organic layer including a light emitting layer sandwiched between the anode and the cathode,
The organic electroluminescent device, wherein the light emitting layer contains a π-conjugated compound having a structure represented by any one of the following general formulas (1) to (4).

[In the above general formulas (1) to (4),
X's each independently represent N or CR ¹⁹ ,
R ^{1 to} R ¹⁹ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, at least two of R ^{1 to} R ⁸ , at least two of R ^{9 to} R ¹² , and at least of R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁹ . Two or at least two of R ^{15 to} R ¹⁹ represent a substituent represented by the following general formula (5), and in the general formula (4), both R ¹⁵ and R ¹⁶ are the general formula (5). In the case of the represented substituent, R ¹⁷ and R ¹⁸ both represent an electron-withdrawing substituent.

(In the general formula (5),
Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group,
L ¹ represents a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to the general formula (1), L ¹ represents an arylene group having less than 14 carbon atoms,
# Represents a bond to the general formulas (1) to (4),
Ar ¹ and Ar ² may combine with each other via a single bond or a bridging group to form a ring structure. )]
[2] The substituent represented by the general formula (5) is a substituent represented by any one of the following general formulas (6) to (9), [1]. Organic electroluminescent device.

(In the general formulas (6) to (9),
L ^{2 to} L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to General Formula (1), L ¹ represents an arylene group other than an anthracenylene group,
# Represents a bond to the general formulas (1) to (4),
^{R 20 ~R 29, R 30 ~R} 37, R 38 ~R 45, and ^R 46 ^{to R 53} each independently represent a hydrogen atom or a ^{substituent, R 20} and ^{R 21, R 21} and ^{R 22,} R <^22> and R <^23> , R <^23> and R <^24> , R <^25> and R <^26> , R <^26> and R <^27> , R <^27> and R <^28> , and R <^28> and R <^29> , R <^30> and R <^31> , R <^31> and R ^<32> , R. ³² and R ³³ , R ³⁴ and R ³⁵ , R ³⁵ and R ³⁶ , and R ³⁶ and R ³⁷ , R ³⁸ and R ³⁹ , R ³⁹ and R ⁴⁰ , R ⁴⁰ and R ⁴¹ , R ⁴² and R ⁴³ , R ^43. and ^{R 44,} and ^{R 44} and ^{R 45, R 46} and ^{R 47, R 47} and ^{R 48, R 48} and ^{R 49, R 50} and ^{R 51} R ⁵¹ and ^{R 52,} and ^{R 52} and ^{R 53} may be bonded together to form a ring structure together. )
[3] In the general formula (5), L ¹ is an unsubstituted phenylene group, and the organic electroluminescent device according to [1] or [2].
[4] The electron-withdrawing substituent is a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group which may be substituted with a fluorine atom, an aryl group which may be substituted, or an electron withdrawing group which may be substituted. It is a heterocyclic group, The organic electroluminescent element in any one of [1]-[3] characterized by the above-mentioned.
[5] the absolute value of the difference between the lowest excited singlet energy level and the lowest excited triplet energy level of π-conjugated compounds Delta] E _ST is equal to or less than 0.50eV, [1] ~ [ 4] The organic electroluminescent element according to any one of 4).
[6] The light emitting layer contains the π-conjugated compound and at least one of a fluorescent emitting compound and a phosphorescent emitting compound, according to any one of [1] to [5]. Organic electroluminescent device.
[7] The emitting layer contains the π-conjugated compound, at least one of a fluorescent emitting compound and a phosphorescent emitting compound, and a host compound, [1] to [5] The organic electroluminescence device according to any one of claims.

［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする、表示装置。
［９］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする、照明装置。 [8] A display device comprising the organic electroluminescent element according to any one of [1] to [7].
[9] A lighting device, comprising the organic electroluminescence element according to any one of [1] to [7].

［１０］ 下記一般式（１）〜（４）で表される構造を有し、最低励起一重項エネルギー準位と最低励起三重項エネルギー準位との差の絶対値ΔＥ_ＳＴが０．５０ｅＶ以下である、π共役系化合物。

［前記一般式（１）〜（４）において、
Ｘは、各々独立に、ＮまたはＣＲ^１９を表し、
Ｒ^１〜Ｒ^１９は、各々独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８の少なくとも２つ、Ｒ^９〜Ｒ^１２の少なくとも２つ、Ｒ^１３、Ｒ^１４およびＲ^１９の少なくとも２つ、またはＲ^１５〜Ｒ^１９の少なくとも２つは、下記一般式（５）で表される置換基を表し、一般式（４）において、Ｒ^１５およびＲ^１６が共に一般式（５）で表される置換基のとき、Ｒ^１７およびＲ^１８は共に電子吸引性の置換基を表す。

（一般式（５）において、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、置換または無置換のアリール基を表し、
Ｌ^１は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合しているとき、Ｌ^１は炭素原子数１４未満のアリーレン基を表し、
♯は、前記一般式（１）〜（４）への結合手を表し、
Ａｒ^１とＡｒ^２は、単結合または架橋基を介して互いに結合して環構造を形成してもよい。）］ [10] It has a structure represented by the following general formulas (1) to (4), and the absolute value ΔE _ST of the difference between the lowest excited singlet energy level and the lowest excited triplet energy level is 0.50 eV or less. Is a π-conjugated compound.

[In the above general formulas (1) to (4),
X's each independently represent N or CR ¹⁹ ,
R ^{1 to} R ¹⁹ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, at least two of R ^{1 to} R ⁸ , at least two of R ^{9 to} R ¹² , and at least of R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁹ . Two or at least two of R ^{15 to} R ¹⁹ represent a substituent represented by the following general formula (5), and in the general formula (4), both R ¹⁵ and R ¹⁶ are the general formula (5). In the case of the represented substituent, R ¹⁷ and R ¹⁸ both represent an electron-withdrawing substituent.

(In the general formula (5),
Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group,
L ¹ represents a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to the general formula (1), L ¹ represents an arylene group having less than 14 carbon atoms,
# Represents a bond to the general formulas (1) to (4),
Ar ¹ and Ar ² may combine with each other via a single bond or a bridging group to form a ring structure. )]

本発明によれば、発光効率および寿命の改良を実現した新たな有機ＥＬ素子を提供することができる。また、当該有機ＥＬ素子が具備された表示装置及び照明装置、当該有機ＥＬ素子に用いられるπ共役系化合物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a new organic EL element that realizes improvement in luminous efficiency and life. Further, it is possible to provide a display device and a lighting device provided with the organic EL element, and a π-conjugated compound used for the organic EL element.

ＴＡＤＦ化合物のエネルギーダイヤグラム示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the energy diagram of a TADF compound. 一般的な蛍光発光性化合物のエネルギーダイヤグラム示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the energy diagram of the general fluorescence-emitting compound. π共役系化合物がアシストドーパントとして機能する場合のエネルギーダイヤグラムを示した模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing an energy diagram when a π-conjugated compound functions as an assist dopant. π共役系化合物がホスト化合物として機能する場合のエネルギーダイヤグラムを示した模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing an energy diagram when a π-conjugated compound functions as a host compound. 有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。It is a schematic diagram which showed an example of the display apparatus comprised from an organic EL element. アクティブマトリクス方式による表示装置の模式図である。It is a schematic diagram of a display device by an active matrix system. 画素の回路を示した概略図である。It is the schematic which showed the circuit of a pixel. パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。It is a schematic diagram of a display device of a passive matrix system. 照明装置の概略図である。It is a schematic diagram of an illuminating device. 照明装置の模式図である。It is a schematic diagram of an illuminating device.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。   Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, in this application, "-" is used in the meaning which includes the numerical value described before and after that as a lower limit and an upper limit.

本発明者らは、下記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される構造を有するπ共役系化合物をを発光層に用いることで、有機ＥＬ素子の発光効率を高め、長寿命化できることを見出した。   The present inventors use a π-conjugated compound having a structure represented by any one of the following general formulas (1) to (4) in a light emitting layer to enhance the light emitting efficiency of an organic EL device and have a long life. I found that it can be converted.

［前記一般式（１）〜（４）において、
Ｘは、各々独立に、ＮまたはＣＲ^１９を表し、
Ｒ^１〜Ｒ^１９は、各々独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８の少なくとも２つ、Ｒ^９〜Ｒ^１２の少なくとも２つ、Ｒ^１３、Ｒ^１４およびＲ^１９の少なくとも２つ、またはＲ^１５〜Ｒ^１９の少なくとも２つは、下記一般式（５）で表される置換基を表し、一般式（４）において、Ｒ^１５とＲ^１６が共に一般式（５）で表される置換基のとき、Ｒ^１７およびＲ^１８は共に電子吸引性の置換基を表す。

（一般式（５）において、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、置換または無置換のアリール基を表し、
Ｌ^１は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合しているとき、Ｌ^１は炭素原子数１４未満のアリーレン基を表し、
♯は、一般式（１）〜（４）への結合手を表し、
Ａｒ^１とＡｒ^２は、単結合または架橋基を介して互いに結合して環構造を形成してもよい。）］

[In the above general formulas (1) to (4),
X's each independently represent N or CR ¹⁹ ,
R ^{1 to} R ¹⁹ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, at least two of R ^{1 to} R ⁸ , at least two of R ^{9 to} R ¹² , and at least of R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁹ . Two or at least two of R ^{15 to} R ¹⁹ represent a substituent represented by the following general formula (5), and in the general formula (4), both R ¹⁵ and R ¹⁶ are the general formula (5). In the case of the represented substituent, R ¹⁷ and R ¹⁸ both represent an electron-withdrawing substituent.

(In the general formula (5),
Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group,
L ¹ represents a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to the general formula (1), L ¹ represents an arylene group having less than 14 carbon atoms,
# Represents a bond to the general formulas (1) to (4),
Ar ¹ and Ar ² may combine with each other via a single bond or a bridging group to form a ring structure. )]

本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
一般的に、化合物の発光性を高めるには、分子の平面性を大きくし、分子内の共役系を拡張することが重要である。本発明の化合物においては、一般式（１）〜（４）で表される主骨格に、アリーレン基を介してジアリールアミノ基を導入することで、高い平面性を有する構造を形成するため、発光性が優れていると考えられる。 Although the mechanism of action or mechanism of action of the present invention has not been clarified, it is presumed as follows.
Generally, in order to enhance the luminescence of a compound, it is important to increase the planarity of the molecule and expand the conjugated system in the molecule. In the compound of the present invention, by introducing a diarylamino group into the main skeleton represented by any of the general formulas (1) to (4) through an arylene group, a structure having high planarity is formed, so that light emission It is considered to have excellent properties.

また、電子供与性基と電子受容性基の組み合わせも、有機ＥＬ素子の発光効率には重要である。本発明の化合物は、主骨格となる電子受容性のπ共役構造（一般式（１）〜（４）の構造）と、アリーレン基を介して結合された、電子供与性のジアリールアミノ基（一般式（５）の構造）とからなるため、バイポーラー性を有している。このようなバイポーラー性の化合物を有機ＥＬ素子の発光層に用いると、電荷を効率的に運ぶことができるため、再結合が生じやすく、発光効率に優れ、長寿命になると考えられる。   Further, the combination of the electron-donating group and the electron-accepting group is also important for the luminous efficiency of the organic EL device. The compound of the present invention comprises an electron-donating diarylamino group (general formula) bonded to an electron-accepting π-conjugated structure (structures of general formulas (1) to (4)) serving as a main skeleton via an arylene group. (Structure of formula (5)), it has a bipolar property. When such a bipolar compound is used in the light emitting layer of the organic EL device, charges can be efficiently carried, so that recombination is likely to occur, the light emitting efficiency is excellent, and the life is expected to be long.

さらに、一般式（１）〜（４）で表される電子受容性のπ共役構造と、一般式（５）で表される電子供与性のジアリールアミノ基を含む構造との組み合わせは、ＴＡＤＦ現象（遅延蛍光性）を発現させやすくすることができるため、ＴＡＤＦ現象によっても発光効率の向上および長寿命化が達成できると推察される。以下、本発明のπ共役系化合物について説明する。   Furthermore, the combination of the electron-accepting π-conjugated structure represented by the general formulas (1) to (4) and the structure containing the electron-donating diarylamino group represented by the general formula (5) causes a TADF phenomenon. Since the (delayed fluorescence) can be easily expressed, it is presumed that the emission efficiency can be improved and the life can be extended even by the TADF phenomenon. Hereinafter, the π-conjugated compound of the present invention will be described.

＜π共役系化合物＞
本発明において使用するπ共役系化合物は、下記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される構造を有することを特徴とする。

<Π-conjugated compound>
The π-conjugated compound used in the present invention is characterized by having a structure represented by any one of the following general formulas (1) to (4).

前記一般式（１）〜（４）において、
Ｘは、各々独立に、ＮまたはＣＲ^１９を表し、
Ｒ^１〜Ｒ^１９は、各々独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８の少なくとも２つ、Ｒ^９〜Ｒ^１２の少なくとも２つ、Ｒ^１３、Ｒ^１４およびＲ^１９の少なくとも２つ、またはＲ^１５〜Ｒ^１９の少なくとも２つは、下記一般式（５）で表される置換基を表し、一般式（４）において、Ｒ^１５とＲ^１６が共に一般式（５）で表される置換基のとき、Ｒ^１７およびＲ^１８は共に電子吸引性の置換基を表す。 In the general formulas (1) to (4),
X's each independently represent N or CR ¹⁹ ,
R ^{1 to} R ¹⁹ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, at least two of R ^{1 to} R ⁸ , at least two of R ^{9 to} R ¹² , and at least of R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁹ . Two or at least two of R ^{15 to} R ¹⁹ represent a substituent represented by the following general formula (5), and in the general formula (4), both R ¹⁵ and R ¹⁶ are the general formula (5). In the case of the represented substituent, R ¹⁷ and R ¹⁸ both represent an electron-withdrawing substituent.

一般式（１）〜（４）においてＲ^１〜Ｒ^１９で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素基（芳香族炭化水素環基、芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基又はヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、ホスホノ基等が挙げられる。 In the general formulas (1) to (4), the substituent represented by R ^{1 to} R ¹⁹ is an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group). Group, octyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, etc.), cycloalkyl group (eg, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (eg, vinyl group, allyl group, etc.), alkynyl group (eg, , Ethynyl group, propargyl group, etc.), aromatic hydrocarbon group (aromatic hydrocarbon ring group, aromatic carbocyclic group, aryl group, etc.), for example, phenyl group, p-chlorophenyl group, mesityl group, tolyl group, Xylyl group, naphthyl group, anthryl group, azulenyl group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, a Denyl group, pyrenyl group, biphenylyl group, etc.), aromatic heterocyclic group (for example, pyridyl group, pyrimidinyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, benzimidazolyl group, pyrazolyl group, pyrazinyl group, triazolyl group (for example, 1, 2,4-triazol-1-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group, etc.), oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, flazanyl group, thienyl group, Quinolyl group, benzofuryl group, dibenzofuryl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, carborinyl group, diazacarbazolyl group (one of the carbon atoms constituting the carboline ring of the carborinyl group is a nitrogen atom) ), Quinoxalinyl group Pyridazinyl group, triazinyl group, quinazolinyl group, phthalazinyl group, etc.), heterocyclic group (eg, pyrrolidyl group, imidazolidyl group, morpholyl group, oxazolidyl group, etc.), alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, pentyl) Oxy group, hexyloxy group, octyloxy group, dodecyloxy group etc.), cycloalkoxy group (eg cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group etc.), aryloxy group (eg phenoxy group, naphthyloxy group etc.), alkylthio group (Eg, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, pentylthio group, hexylthio group, octylthio group, dodecylthio group, etc.), cycloalkylthio group (eg, cyclopentylthio group, cyclohexylthio group, etc.), arylthio group ( For example, phenylthio group, naphthylthio group, etc.), alkoxycarbonyl group (eg, methyloxycarbonyl group, ethyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (eg, Phenyloxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (eg, aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butylaminosulfonyl group, hexylaminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, octylaminosulfonyl group) , Dodecylaminosulfonyl group, phenylaminosulfonyl group, naphthylaminosulfonyl group, 2-pyridylaminosulfonyl group, etc.), acyl group (for example, Tyl group, ethylcarbonyl group, propylcarbonyl group, pentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, octylcarbonyl group, 2-ethylhexylcarbonyl group, dodecylcarbonyl group, phenylcarbonyl group, naphthylcarbonyl group, pyridylcarbonyl group, etc.), acyloxy group ( For example, acetyloxy group, ethylcarbonyloxy group, butylcarbonyloxy group, octylcarbonyloxy group, dodecylcarbonyloxy group, phenylcarbonyloxy group, etc., amide group (eg, methylcarbonylamino group, ethylcarbonylamino group, dimethylcarbonyl group) Amino group, propylcarbonylamino group, pentylcarbonylamino group, cyclohexylcarbonylamino group, 2-ethylhexylcarbonylamino group, octylca Bonylamino group, dodecylcarbonylamino group, phenylcarbonylamino group, naphthylcarbonylamino group, etc., carbamoyl group (for example, aminocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, propylaminocarbonyl group, pentylaminocarbonyl group, cyclohexyl) Aminocarbonyl group, octylaminocarbonyl group, 2-ethylhexylaminocarbonyl group, dodecylaminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, naphthylaminocarbonyl group, 2-pyridylaminocarbonyl group, etc., ureido group (eg, methylureido group, ethylureido group) Group, pentylureido group, cyclohexylureido group, octylureido group, dodecylureido group, phenylureido group, naphthylureido group, 2-pi Lysylaminoureido group, etc.), sulfinyl group (for example, methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, butylsulfinyl group, cyclohexylsulfinyl group, 2-ethylhexylsulfinyl group, dodecylsulfinyl group, phenylsulfinyl group, naphthylsulfinyl group, 2-pyridylsulfinyl group) Group), an alkylsulfonyl group (eg, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, cyclohexylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group, etc.), arylsulfonyl group or heteroarylsulfonyl group (eg, phenyl) Sulfonyl group, naphthylsulfonyl group, 2-pyridylsulfonyl group, etc.), amino group (for example, amino group, ethylamino group, dimethylamino group, diphenyi group Amino group, butylamino group, cyclopentylamino group, 2-ethylhexylamino group, dodecylamino group, anilino group, naphthylamino group, 2-pyridylamino group, etc.), halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.) , A fluorohydrocarbon group (eg, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, pentafluorophenyl group, etc.), cyano group, nitro group, hydroxy group, mercapto group, silyl group (eg, trimethylsilyl group, And a phosphono group.

一般式（１）〜（４）において、Ｒ^１〜Ｒ^１９で表される置換基として好ましくは、炭素原子数が１〜１８であるアルキル基、芳香族環原子数が５〜１２である芳香族炭化水素基、芳香族環原子数が５〜１２である芳香族複素環基、炭素原子数が１〜１８であるアルコキシ基、シアノ基が挙げられる。上記Ｒ^１〜Ｒ^１９で表される置換基は、上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。なお、一般式（１）〜（４）において、一つの分子内に置換基が２つ以上ある場合、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。 In the general formulas (1) to (4), the substituent represented by R ^{1 to} R ¹⁹ is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and an aromatic having 5 to 12 aromatic ring atoms. Group hydrocarbon groups, aromatic heterocyclic groups having 5 to 12 aromatic ring atoms, alkoxy groups having 1 to 18 carbon atoms, and cyano groups. The substituents represented by R ^{1 to} R ¹⁹ may be further substituted with the above substituents. In the general formulas (1) to (4), when two or more substituents are present in one molecule, those substituents may be the same or different.

尚、一般式（４）においては、Ｒ^１５およびＲ^１６が共に一般式（５）で表される置換基の場合、Ｒ^１７およびＲ^１８は共に電子吸引性の置換基である。電子吸引性の置換基としては、フッ素原子、シアノ基、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよい電子吸引性の複素環基が挙げられる。一般式（４）で表される構造においては、Ｒ^１５およびＲ^１６は反応活性な部位であるため、ここに一般式（５）で表される、電子供与性の置換基を導入することによって、化合物の安定性を高めることができる。その結果、有機ＥＬ素子の長寿命化を達成できる。また、同時にＲ^１７およびＲ^１８に電子吸引性の置換基を導入することによって、主骨格のアクセプター性を高め、バイポーラ−性の化合物を得ることができる。更に上記のような置換基の組み合わせによって、ＴＡＤＦ現象を発現させやすくすることができるため、ＴＡＤＦ現象によっても発光効率の向上および長寿命化が達成できる。 In the general formula (4), when R ¹⁵ and R ¹⁶ are both substituents represented by the general formula (5), R ¹⁷ and R ¹⁸ are both electron-withdrawing substituents. Examples of the electron-withdrawing substituent include a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group which may be substituted with a fluorine atom, an aryl group which may be substituted, and an electron-withdrawing heterocyclic group which may be substituted. Can be mentioned. In the structure represented by the general formula (4), R ¹⁵ and R ¹⁶ are reactive sites, and therefore, by introducing an electron-donating substituent represented by the general formula (5) into the structure. The stability of the compound can be increased. As a result, the life of the organic EL element can be extended. Further, by simultaneously introducing an electron-withdrawing substituent into R ¹⁷ and R ¹⁸ , the acceptor property of the main skeleton can be increased and a bipolar compound can be obtained. Furthermore, since the TADF phenomenon can be easily expressed by the combination of the substituents as described above, the luminous efficiency can be improved and the life can be extended even by the TADF phenomenon.

置換されていてもよいアリール基におけるアリール基は、前述のアリール基と同義である。   The aryl group in the optionally substituted aryl group has the same meaning as the above aryl group.

当該アリール基が有しうる置換基の例には、重水素原子、フッ素原子、シアノ基、フッ素で置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいカルボニル基、置換されていてもよいスルホニル基、置換されていてもよいホスフィンオキサイド、置換されていてもよいボリル基、置換されていてもよい電子吸引性の複素環基、置換されていてもよいアミノ基が含まれる。
当該アリール基が有しうる置換基としては、フッ素原子、シアノ基、フッ素で置換されていてもよいアルキル基、及び置換されていてもよい電子吸引性の複素環基が好ましい。 Examples of the substituent that the aryl group may have are a deuterium atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group which may be substituted with fluorine, an optionally substituted carbonyl group, and an optionally substituted carbonyl group. It includes a sulfonyl group, an optionally substituted phosphine oxide, an optionally substituted boryl group, an optionally substituted electron withdrawing heterocyclic group, and an optionally substituted amino group.
The substituent that the aryl group may have is preferably a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group that may be substituted with fluorine, or an electron-withdrawing heterocyclic group that may be substituted.

置換されていてもよい電子吸引性の複素環基は、炭素原子数３〜２４の電子吸引性の複素環から誘導される基であることが好ましい。そのような複素環基の例には、ジベンゾチオフェンオキシド環、ジベンゾチオフェンジオキシド、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、プテリジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾシロール環、ジベンゾボロール環、ジベンゾホスホールオキシド環等が含まれる。中でも、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾボロール環、ジベンゾボロール環、ジベンゾホスホールオキシド環が好ましい。電子吸引性の複素環基は、同一の又は異なる２以上の上記複素環を連結したものであってもよい。   The optionally substituted electron-withdrawing heterocyclic group is preferably a group derived from an electron-withdrawing heterocyclic ring having 3 to 24 carbon atoms. Examples of such heterocyclic groups include dibenzothiophene oxide ring, dibenzothiophene dioxide, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinazoline ring, cinnoline ring, quinoxaline ring. , Phthalazine ring, pteridine ring, phenanthridine ring, phenanthroline ring, dibenzofuran ring, dibenzosilole ring, dibenzoborol ring, dibenzophosphole oxide ring and the like. Among them, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, phenanthridine ring, phenanthroline ring, dibenzofuran ring, dibenzoborol ring, dibenzoborol ring, dibenzophosphole. Oxide rings are preferred. The electron-withdrawing heterocyclic group may be a combination of two or more of the same or different heterocycles described above.

当該電子吸引性の複素環基が有しうる置換基の例には、重水素原子、フッ素原子、シアノ基、フッ素で置換されていてもよいアルキル基、フッ素で置換されていてもよいアルキル基で置換されていてもよいアリール基、フッ素で置換されていてもよいアリール基が含まれ；好ましくはフッ素原子、シアノ基、フッ素で置換されていてもよいアルキル基、及びフッ素で置換されていてもよいアリール基である。   Examples of the substituent that the electron-withdrawing heterocyclic group may have include a deuterium atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group which may be substituted with fluorine, and an alkyl group which may be substituted with fluorine. Include an aryl group optionally substituted with, an aryl group optionally substituted with fluorine; preferably a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group optionally substituted with fluorine, and a fluorine substituted Is also an aryl group.

上記一般式（１）〜（４）で表される化合物は、下記一般式（５）で表される置換基を少なくとも２つ有する。一般式（５）で表される置換基の数が１つでは化合物のドナー性が不十分となり、発光効率が低下する。一般式（５）で表される置換基の数は２つ以上である限り特に限定はなく、ドナー性を高めるためには多いほど好ましい。   The compounds represented by the general formulas (1) to (4) have at least two substituents represented by the following general formula (5). When the number of the substituents represented by the general formula (5) is one, the donor property of the compound becomes insufficient and the light emission efficiency decreases. The number of the substituents represented by the general formula (5) is not particularly limited as long as it is 2 or more, and the larger the number is, the more preferable in order to enhance the donor property.

一般式（５）において、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、置換または無置換のアリール基を表し、
Ｌ^１は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合しているとき、Ｌ^１は炭素原子数１４未満のアリーレン基を表し、
♯は、一般式（１）〜（４）への結合手を表し、
Ａｒ^１とＡｒ^２は、単結合または架橋基を介して互いに結合して環構造を形成してもよい。

In the general formula (5),
Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group,
L ¹ represents a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to the general formula (1), L ¹ represents an arylene group having less than 14 carbon atoms,
# Represents a bond to the general formulas (1) to (4),
Ar ¹ and Ar ² may combine with each other via a single bond or a bridging group to form a ring structure.

上記一般式（５）において、Ａｒ^１およびＡｒ^２で表されるアリール基としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ−テルフェニル環、ｍ−テルフェニル環、ｐ−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。中でも、ねじれにくい構造であり、化合物の平面性を保ってπ共役系を広げる観点からは、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環が好ましい。 In the general formula (5), the aryl group represented by Ar ¹ and Ar ² includes a benzene ring, a biphenyl ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, a chrysene ring, a naphthacene ring, a triphenylene ring, and o. -Terphenyl ring, m-terphenyl ring, p-terphenyl ring, acenaphthene ring, coronene ring, fluorene ring, fluoranthrene ring, naphthacene ring, pentacene ring, perylene ring, pentaphene ring, picene ring, pyrene ring, pyrantrene ring Ring, anthraanthrene ring and the like. Of these, a benzene ring, a biphenyl ring, and a naphthalene ring are preferable from the viewpoint of having a structure that does not easily twist and expanding the π-conjugated system while maintaining the planarity of the compound.

当該Ａｒ^１およびＡｒ^２が置換されたアリール基の場合、置換基の数に特に制限はない。アリール基が置換基を２つ以上有する場合、複数の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ^１およびＡｒ^２の置換基は、上記のＲ^１〜Ｒ^１９がとりうる置換基として例示したものと同じであり、好ましい置換基についても上記を参照することができる。 In the case where the Ar ¹ and Ar ² are substituted aryl groups, the number of substituents is not particularly limited. When the aryl group has two or more substituents, the plural substituents may be the same or different from each other. The substituents of Ar ¹ and Ar ² are the same as those exemplified as the substituents which can be taken by R ^{1 to} R ¹⁹ described above, and the preferred substituents can also be referred to the above.

上記Ａｒ^１とＡｒ^２が架橋基を介して環構造を形成する場合、架橋基は、連結鎖長が１原子である２価の基であれば特に制限されない。好ましい架橋基としては、Ｏ原子、Ｎ原子、Ｓ原子、Ｃ原子が挙げられ、より好ましい架橋基は、Ｏ原子、Ｓ原子である。 When Ar ¹ and Ar ² form a ring structure via a bridging group, the bridging group is not particularly limited as long as it is a divalent group having a connecting chain length of 1 atom. Preferred crosslinking groups include O atom, N atom, S atom and C atom, and more preferred crosslinking groups are O atom and S atom.

上記一般式（５）におけるＬ^１は置換もしくは無置換のアリーレン基であり、アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフタレニレン基が挙げられ、好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基であり、無置換のフェニレン基が特に好ましい。無置換のフェニレン基はねじれにくい構造であるため、分子内のπ共役系を広げて発光効率を高めることができる。 L ¹ in the above general formula (5) is a substituted or unsubstituted arylene group, and examples of the arylene group include a phenylene group, a biphenylene group and a naphthalenylene group, preferably a phenylene group and a biphenylene group, and an unsubstituted arylene group. A phenylene group is particularly preferred. Since the unsubstituted phenylene group has a structure that is difficult to twist, the π-conjugated system in the molecule can be widened to improve the light emission efficiency.

尚、一般式（５）の置換基が一般式（１）の骨格に結合しているとき、Ｌ^１は炭素原子数１４未満のアリーレン基である。一般式（１）の構造は比較的大きいため、そこにアントラセニレン基のような炭素原子数１４以上のアリーレン基を介してジアリールアミノ基を含む構造を結合させると、立体障害が大きく、平面性の高い構造とはならないため、化合物の発光効率を高めることが難しい。 When the substituent of the general formula (5) is bonded to the skeleton of the general formula (1), L ¹ is an arylene group having less than 14 carbon atoms. Since the structure of the general formula (1) is relatively large, when a structure containing a diarylamino group is bonded thereto via an arylene group having 14 or more carbon atoms such as an anthracenylene group, steric hindrance is large and planarity is high. Since it does not have a high structure, it is difficult to increase the luminous efficiency of the compound.

アリーレン基の置換基は、上記のＲ^１〜Ｒ^１９のとりうる置換基として例示したものと同じであり、好ましい置換基についても上記を参照することができる。 The substituents of the arylene group are the same as those exemplified as the substituents that R ^{1 to} R ¹⁹ can take, and the above can be referred to for preferable substituents.

さらに、上記一般式（５）で表される置換基は、下記一般式（６）〜（９）のいずれかで表される置換基であることが好ましい。   Furthermore, the substituent represented by the general formula (5) is preferably a substituent represented by any of the following general formulas (6) to (9).

一般式（６）〜（９）において、Ｌ^２〜Ｌ^５は、各々独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合ているとき、Ｌ^１は炭素原子数１４未満のアリーレン基であり、前述の一般式（５）におけるＬ^１と同様の基とすることができる。また、♯は、一般式（１）〜（４）への結合手を表す。
また、Ｒ^２０〜Ｒ^２９、Ｒ^３０〜Ｒ^３７、Ｒ^３８〜Ｒ^４５、Ｒ^４６〜Ｒ^５３は、各々独立に、上記一般式（５）〜（９）のいずれかで表される基であってもよい。
一般式（６）〜（９）で表される基に結合する置換基の数は特に制限されない。一般式（６）〜（９）で表される基に、それぞれ２つ以上の置換基が結合している場合、これらは同一であってもよく、異なっていてもよい。なお、本発明では、一般式（６）〜（９）のＲ^２０〜Ｒ^２９、Ｒ^３０〜Ｒ^３７、Ｒ^３８〜Ｒ^４５、またはＲ^４６〜Ｒ^５３の全てが、水素原子である、つまり置換基が結合していない態様も好ましい。 In formulas (6) to (9), L ^{2 to} L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to formula (1), L ¹ is a carbon atom. It is an arylene group having a number of less than 14 and can be the same group as L ¹ in the general formula (5). Further, # represents a bond to the general formulas (1) to (4).
Further, R ^{20 to} R ²⁹ , R ^{30 to} R ³⁷ , R ^{38 to} R ⁴⁵ , and R ^{46 to} R ⁵³ are each independently a group represented by any one of the above general formulas (5) to (9). It may be.
The number of substituents bonded to the groups represented by formulas (6) to (9) is not particularly limited. When two or more substituents are respectively bonded to the groups represented by the general formulas (6) to (9), these may be the same or different. In the present invention, ^R 20 ^{to R} 29 in the general formula ^{(6) ~ (9),} R 30 ~R 37, R 38 ~R 45 or all of ^R 46 ^{to R 53,} is hydrogen atom, i.e. An embodiment in which no substituent is bonded is also preferable.

一般式（６）〜（９）において、Ｒ^２０およびＲ^２１、Ｒ^２１およびＲ^２２、Ｒ^２２およびＲ^２３、Ｒ^２３およびＲ^２４、Ｒ^２５およびＲ^２６、Ｒ^２６およびＲ^２７、Ｒ^２７およびＲ^２８、Ｒ^２８およびＲ^２９、Ｒ^３０およびＲ^３１、Ｒ^３１およびＲ^３２、Ｒ^３２およびＲ^３３、Ｒ^３４およびＲ^３５、Ｒ^３５およびＲ^３６、Ｒ^３６およびＲ^３７、Ｒ^３８およびＲ^３９、Ｒ^３９およびＲ^４０、Ｒ^４０およびＲ^４１、Ｒ^４２およびＲ^４３、Ｒ^４３およびＲ^４４、Ｒ^４４およびＲ^４５、Ｒ^４６およびＲ^４７、Ｒ^４７およびＲ^４８、Ｒ^４８およびＲ^４９、Ｒ^５０およびＲ^５１、Ｒ^５１およびＲ^５２、Ｒ^５２およびＲ^５３は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。 In the general formulas (6) to (9), R ²⁰ and R ²¹ , R ²¹ and R ²² , R ²² and R ²³ , R ²³ and R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ , R ²⁶ and R ²⁷ , R ²⁷ and R <^28> , R <^28> and R <^29> , R <^30> and R <^31> , R <^31> and R ^<32> , R ^<32> and R ^<33> , R ^<34> and R ^<35> , R ^<35> and R ^<36> , R ^<36> and R ^<37> , R ^<38> and R ^<39>. , R ³⁹ and R ⁴⁰ , R ⁴⁰ and R ⁴¹ , R ⁴² and R ⁴³ , R ⁴³ and R ⁴⁴ , R ⁴⁴ and R ⁴⁵ , R ⁴⁶ and R ⁴⁷ , R ⁴⁷ and R ⁴⁸ , R ⁴⁸ and R ⁴⁹ , R. ⁵⁰ and R ⁵¹ , R ⁵¹ and R ⁵² , R ⁵² and R ⁵³ may be bonded to each other to form a cyclic structure.

環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、またヘテロ原子を含むものであってもよく、さらに環状構造は２環以上の縮合環であってもよい。ここでいうヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるものであることが好ましい。形成される環状構造の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、シクロヘキサジエン環、シクロヘキセン環、シクロペンタエン環、シクロヘプタトリエン環、シクロヘプタジエン環、シクロヘプタエン環などを挙げることができる。   The cyclic structure may be an aromatic ring or an alicyclic ring, may contain a hetero atom, and the cyclic structure may be a condensed ring having two or more rings. The hetero atom referred to herein is preferably selected from the group consisting of nitrogen atom, oxygen atom and sulfur atom. Examples of the formed cyclic structure include benzene ring, naphthalene ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring, triazole ring, imidazoline ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole. Examples thereof include a ring, an isothiazole ring, a cyclohexadiene ring, a cyclohexene ring, a cyclopentaene ring, a cycloheptatriene ring, a cycloheptadiene ring and a cycloheptaene ring.

なお、少なくとも２つ存在する一般式（５）で表される置換基は、同一であっても、異なっていてもよい。化合物の対称性を保持し、π共役系を広げる観点からは、同一であることが好ましい。また、置換位置についても特に限定はないが、平面性を保つためには、対称な構造となる位置に一般式（５）で表される置換基が置換されていることが好ましい。   The at least two substituents represented by the general formula (5) may be the same or different. From the viewpoint of maintaining the symmetry of the compound and expanding the π-conjugated system, the same is preferable. The substitution position is also not particularly limited, but in order to maintain planarity, it is preferable that the substituent represented by the general formula (5) is substituted at a position having a symmetrical structure.

前記一般式（１）〜（４）で表される構造を有するπ共役系化合物は、当該π共役系化合物を含有する有機ＥＬ素子材料、及び当該π共役系化合物を含有する発光性薄膜、及び当該π共役系化合物を含有する有機ＥＬ素子として好適に用いることができる。   The π-conjugated compound having the structure represented by any of the general formulas (1) to (4) is an organic EL device material containing the π-conjugated compound, and a light emitting thin film containing the π-conjugated compound, It can be suitably used as an organic EL device containing the π-conjugated compound.

前記一般式（１）〜（４）で表される構造を有するπ共役系化合物を、有機ＥＬ素子に用いる場合、発光層用の材料とすることができる。有機ＥＬ素子の発光層は、高発光性の観点から、前記π共役系化合物を単独で用いる層；前記π共役系化合物と後述のホスト化合物とを含有する層；前記π共役系化合物と、後述の発光性化合物（蛍光発光性化合物及びリン光発光性化合物のうち少なくとも１種）とを含有する層；或いは前記π共役系化合物と、後述の発光性化合物（蛍光発光性化合物及びリン光発光性化合物のうち少なくとも１種）と、後述のホスト化合物とを、含有する層のいずれかであることが好ましい。   When the π-conjugated compound having the structure represented by any of the general formulas (1) to (4) is used in an organic EL device, it can be used as a material for a light emitting layer. From the viewpoint of high light emission, the light-emitting layer of the organic EL element is a layer that uses the π-conjugated compound alone; a layer that contains the π-conjugated compound and a host compound described below; Layer containing a luminescent compound (at least one of a fluorescent luminescent compound and a phosphorescent compound); or the π-conjugated compound and a luminescent compound described later (fluorescent compound and phosphorescent compound) It is preferable that the layer contains at least one of the compounds) and a host compound described below.

前記一般式（１）〜（４）で表される構造を有するπ共役系化合物において、該π共役系化合物の最低励起一重項準位と最低励起三重項準位とのエネルギー差の絶対値（ΔＥＳＴ）が０．５０ｅＶ以下であることがＴＡＤＦ性を発現させる観点から好ましい。このようなπ共役系化合物を発光層に含む有機ＥＬ素子は、照明装置及び表示装置に好適に具備され得る。   In the π-conjugated compound having the structure represented by the general formulas (1) to (4), the absolute value of the energy difference between the lowest excited singlet level and the lowest excited triplet level of the π-conjugated compound ( It is preferable that ΔEST) is 0.50 eV or less from the viewpoint of expressing TADF property. The organic EL element including such a π-conjugated compound in the light emitting layer can be suitably provided in a lighting device and a display device.

このようなπ共役系化合物を発光層に含む有機ＥＬ素子は、照明装置及び表示装置に好適に具備され得る。
次に本発明において好ましく用いられる、一般式（１）〜（４）で表されるπ共役系化合物の具体例を列挙するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 An organic EL element including such a π-conjugated compound in a light emitting layer can be suitably provided in a lighting device and a display device.
Next, specific examples of the π-conjugated compound represented by the general formulas (1) to (4), which are preferably used in the present invention, are listed, but the present invention is not limited thereto.

これらの化合物のうちΔＥ_ＳＴの絶対値が０．５０ｅＶ以下の材料については、ＴＡＤＦ性を示してもよい。 The following materials 0.50eV absolute value of Delta] E _ST of these compounds may exhibit TADF properties.

さらに、これらの化合物は、バイポーラー性を有し、様々なエネルギー準位に対応できることから、有機ＥＬ素子の発光層用の材料として使用できるのみならず、正孔輸送、電子輸送にも適した化合物として使用することができるため、発光層での使用に限定されず、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、中間層などに用いてもよい。   Furthermore, since these compounds have a bipolar property and can cope with various energy levels, they can be used not only as a material for a light emitting layer of an organic EL device, but also suitable for hole transport and electron transport. Since it can be used as a compound, it is not limited to the use in a light emitting layer, and is described below in a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and an intermediate layer. It may be used for.

＜一般式（１）〜（４）で表されるπ共役系化合物の合成方法＞
上記π共役系化合物は、公知の方法で合成することができる。例えば、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２００９，１１３，１５８９−１５９５．、Ｐｏｌｙｍ. Ｃｈｅｍ., ２０１３，４, ５２２４−５２２７．、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，１９９４，５９，２１２５−２１３１．、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，２００８，６，９９４−１００４．、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００５，４６，６８４３−６８４６．、Ｊ．Ｈｅｔ．Ｃｈｅｍ，１９７５，１２，４５１−４５３．、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，２０１２，２８，５５４０−５５５１．、Ａｎｇｅｗ. Ｃｈｅｍ. Ｉｎｔ. Ｅｄ. ２０１０, ４９, ２０１４−２０１７．に記載の方法、又は、これらの文献に記載の参照文献に記載の方法を参照することにより合成することができる。また、一般式（１）〜（４）で表されるπ共役系化合物は、その他の公知の合成反応を組み合わせることによっても合成することができる。 <Synthesis Method of π-Conjugated Compounds Represented by General Formulas (1) to (4)>
The π-conjugated compound can be synthesized by a known method. For example, J. Phys. Chem. C, 2009, 113, 1589-1595. , Polym. Chem., 2013, 4, 5224-5227. J. Org. Chem, 1994, 59, 2125-2131. , Eur. J. Org. Chem, 2008, 6,994-1004. , Tetrahedron Letters, 2005, 46, 6843-6846. J. Het. Chem, 1975, 12, 451-453. , Eur. J. Org. Chem, 2012, 28, 5540-5551. , Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 2014-2017. Or by the methods described in the references described in these documents. The π-conjugated compounds represented by the general formulas (1) to (4) can also be synthesized by combining other known synthesis reactions.

次に、本発明の技術思想と関連する、有機ＥＬの発光方式及び発光性化合物（リン光発光性化合物、蛍光発光性化合物、遅延蛍光化合物）について述べる。   Next, the organic EL light emitting system and the light emitting compounds (phosphorescent light emitting compound, fluorescent light emitting compound, delayed fluorescent compound), which are related to the technical idea of the present invention, will be described.

＜有機ＥＬの発光方式＞
有機ＥＬの発光方式としては三重項励起状態から基底状態に戻る際に光を発する「リン光発光」と、一重項励起状態から基底状態に戻る際に光を発する「蛍光発光」の二通りがある。
有機ＥＬのような電界で励起する場合には、三重項励起子が７５％の確率で、一重項励起子が２５％の確率で生成するため、リン光発光の方が蛍光発光に比べ発光効率を高くすることが可能であり、低消費電力化を実現するには優れた方式である。 <Organic EL emission method>
There are two types of organic EL emission methods: "phosphorescence emission" that emits light when returning from the triplet excited state to the ground state and "fluorescence emission" that emits light when returning from the singlet excited state to the ground state. is there.
When excited by an electric field such as an organic EL, triplet excitons are generated with a probability of 75% and singlet excitons are generated with a probability of 25%. Therefore, phosphorescence emission has a higher emission efficiency than fluorescence emission. It is possible to increase the power consumption, and it is an excellent method for realizing low power consumption.

ここで、三重項励起子は、蛍光発光においても、７５％の確率で生成してしまう。そして、当該三重項励起子は、通常では、励起子のエネルギーが、無輻射失活により、熱にしかならない。これに対し、三重項励起子を、高密度で存在させることによって、二つの三重項励起子から一つの一重項励起子を発生させて発光効率を向上させるＴＴＡ（Ｔｒｉｐｌｅｔ−Ｔｒｉｐｌｅｔ Ａｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ、また、Ｔｒｉｐｌｅｔ−Ｔｒｉｐｌｅｔ Ｆｕｓｉｏｎ：「ＴＴＦ」と略記する。）機構を利用した方式が見つかっている。   Here, triplet excitons are generated with a probability of 75% even in fluorescence emission. The energy of the triplet excitons is usually only heat due to non-radiative deactivation. On the other hand, by allowing triplet excitons to exist at a high density, one triplet exciton is generated from two triplet excitons to improve the emission efficiency of TTA (triplet-triplet annihilation, or triplet exciton). -Triple Fusion: Abbreviated as "TTF.") A method utilizing a mechanism has been found.

さらに、近年では、安達らの発見により一重項励起状態と三重項励起状態のエネルギーギャップを小さくすることで、発光中のジュール熱及び／又は発光素子が置かれる環境温度によりエネルギー準位の低い三重項励起状態から一重項励起状態に逆項間交差がおこり、結果としてほぼ１００％に近い蛍光発光を可能とする現象（熱励起型遅延蛍光又は熱励起型遅延蛍光ともいう：「ＴＡＤＦ」）とそれを可能にする蛍光物質が見いだされている（例えば、特許文献３、非特許文献４、非特許文献５等参照。）。   Furthermore, in recent years, by the discovery of Adachi et al., By making the energy gap between the singlet excited state and the triplet excited state small, triple energy with a low energy level due to Joule heat during light emission and / or the environmental temperature where the light emitting element is placed. A phenomenon in which an intersystem crossing occurs from the term excited state to the singlet excited state, and as a result, fluorescence emission close to 100% is possible (also referred to as thermally excited delayed fluorescence or thermally excited delayed fluorescence: “TADF”). Fluorescent substances that make this possible have been found (see, for example, Patent Document 3, Non-Patent Document 4, and Non-Patent Document 5).

＜リン光発光性化合物＞
前述のとおり、リン光発光は発光効率的には蛍光発光よりも理論的には３倍有利であるが、三重項励起状態から一重項基底状態へのエネルギー失活（＝リン光発光）は禁制遷移であり、また同様に一重項励起状態から三重項励起状態への項間交差も禁制遷移であるため、通常その速度定数は小さい。すなわち、遷移が起こりにくいため、励起子寿命はミリ秒から秒オーダーと長くなり、所望の発光を得ることが困難である。
ただし、イリジウムや白金などの重金属を用いた錯体が発光する場合には、中心金属の重原子効果によって、前記の禁制遷移の速度定数が３桁以上増大し、配位子の選択によっては、１００％のリン光量子収率を得ることも可能となる。
しかしながら、このような理想的な発光を得るためには、希少金属であるイリジウムやパラジウム、白金などのいわゆる白金属と呼ばれる貴金属を用いる必要があり、大量に使用されることになるとその埋蔵量や金属自体の値段が産業上大きな問題となってくる。 <Phosphorescent compound>
As described above, phosphorescence is theoretically three times more advantageous in terms of luminous efficiency than fluorescence, but energy deactivation (= phosphorescence) from the triplet excited state to the singlet ground state is forbidden. Since it is a transition, and similarly, the intersystem crossing from the singlet excited state to the triplet excited state is also a forbidden transition, its rate constant is usually small. That is, since transition is less likely to occur, the exciton lifetime is extended from millisecond to second order, and it is difficult to obtain desired light emission.
However, when a complex using a heavy metal such as iridium and platinum emits light, the heavy atom effect of the central metal increases the rate constant of the above-mentioned forbidden transition by three digits or more, and depending on the selection of the ligand, 100 It is also possible to obtain a phosphorescence quantum yield of%.
However, in order to obtain such ideal light emission, it is necessary to use a precious metal called a so-called white metal such as iridium, palladium, or platinum, which is a rare metal, and when it is used in a large amount, its reserves or The price of metal itself becomes a big problem in industry.

＜蛍光発光性化合物＞
一般的な蛍光発光性化合物は、リン光発光性化合物のような重金属錯体である必要性は特になく、炭素、酸素、窒素及び水素などの一般的な元素の組み合わせから構成される、いわゆる有機化合物が適用できる。さらに、リンや硫黄、ケイ素などその他の非金属元素を用いることも可能で、また、アルミニウムや亜鉛などの典型金属の錯体も活用できるなど、その多様性はほぼ無限と言える。
ただし、従来の蛍光化合物では前記のように励起子の２５％しか発光に適用できないために、リン光発光のような高効率発光は望めない。 <Fluorescent compound>
A general fluorescent compound does not need to be a heavy metal complex such as a phosphorescent compound, and is a so-called organic compound composed of a combination of general elements such as carbon, oxygen, nitrogen and hydrogen. Can be applied. Further, it is possible to use other non-metal elements such as phosphorus, sulfur and silicon, and it is possible to utilize complexes of typical metals such as aluminum and zinc.
However, in the conventional fluorescent compound, only 25% of excitons can be applied to light emission as described above, and thus highly efficient light emission such as phosphorescence cannot be expected.

＜遅延蛍光化合物＞
［励起三重項−三重項消滅（ＴＴＡ）遅延蛍光化合物］
蛍光発光性化合物の問題点を解決すべく登場したのが遅延蛍光を利用した発光方式である。三重項励起子同士の衝突を起源とするＴＴＡ方式は、下記のような一般式で記述できる。すなわち、従来、励起子のエネルギーが、無輻射失活により、熱にしか変換されなかった三重項励起子の一部が、発光に寄与しうる一重項励起子に逆項間交差できるメリットがあり、実際の有機ＥＬ素子においても従来の蛍光発光素子の約２倍の外部取り出し量子効率を得ることができている。
一般式： Ｔ^＊ ＋ Ｔ^＊ → Ｓ^＊ ＋ Ｓ（式中、Ｔ^＊は三重項励起子、Ｓ^＊は一重項励起子、Ｓは基底状態分子を表す。）
しかしながら、上式からもわかるように、二つの三重項励起子から発光に利用できる一重項励起子は一つしか生成しないため、この方式で１００％の内部量子効率を得ることは原理上できない。 <Delayed fluorescent compound>
[Excited triplet-triplet annihilation (TTA) delayed fluorescent compound]
A light emitting method utilizing delayed fluorescence was introduced to solve the problems of the fluorescent compound. The TTA method, which originates from collision of triplet excitons, can be described by the following general formula. That is, conventionally, the energy of excitons has a merit that some of the triplet excitons, which have been converted only to heat due to non-radiative deactivation, can cross the singlet excitons that can contribute to light emission to the intersystem. In the actual organic EL device, the external extraction quantum efficiency about twice that of the conventional fluorescent light emitting device can be obtained.
General formula: T ^* + T ^* → S ^* + S (where T ^* is a triplet exciton, S ^* is a singlet exciton, and S is a ground state molecule).
However, as can be seen from the above formula, since only one singlet exciton that can be used for light emission is generated from two triplet excitons, it is theoretically impossible to obtain 100% internal quantum efficiency by this method.

［熱活性型遅延蛍光（ＴＡＤＦ）化合物］
もう一つの高効率蛍光発光であるＴＡＤＦ方式は、ＴＴＡの問題点を解決できる方式である。
蛍光発光性化合物は前記のごとく無限に分子設計できる利点を持っている。すなわち、分子設計された化合物の中で、特異的に三重項励起状態と一重項励起状態のエネルギー準位差が極めて近接する化合物が存在する。
このような化合物は、分子内に重原子を持っていないにもかかわらず、ΔＥ_ＳＴが小さいために通常では起こりえない三重項励起状態から一重項励起状態への逆項間交差が起こる。さらに、一重項励起状態から基底状態への失活（＝蛍光発光）の速度定数が極めて大きいことから、三重項励起子はそれ自体が基底状態に熱的に失活（無輻射失活）するよりも、一重項励起状態経由で蛍光を発しながら基底状態に戻る方が速度論的に有利である。そのため、ＴＡＤＦでは理論的には１００％の蛍光発光が可能となる。 [Thermal activated delayed fluorescence (TADF) compound]
The TADF method, which is another high-efficiency fluorescence emission method, is a method that can solve the problems of TTA.
As described above, the fluorescent compound has the advantage of infinite molecular design. That is, among the molecularly designed compounds, there is a compound in which the energy level difference between the triplet excited state and the singlet excited state is extremely close to each other.
Such compounds, even though in the molecule does not have a heavy atom, reverse intersystem crossing from a triplet excited state is usually not occur because Delta] E _ST is smaller to the singlet excited state occurs. Furthermore, since the rate constant of deactivation (= fluorescence emission) from the singlet excited state to the ground state is extremely large, the triplet exciton itself is thermally deactivated to the ground state (non-radiative deactivation). It is kinetically advantageous to return to the ground state while emitting fluorescence via the singlet excited state. Therefore, TADF theoretically enables 100% fluorescence emission.

＜ΔＥ_ＳＴに関する分子設計思想＞
上記ΔＥ_ＳＴを小さくするための分子設計について説明する。 ΔＥ_ＳＴを小さくするためには、原理上分子内の最高被占軌道（Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ：ＨＯＭＯ）と最低空軌道（Ｌｏｗｅｓｔ Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ：ＬＵＭＯ）の空間的な重なりを小さくすることが最も効果的である。
一般に分子の電子軌道において、ＨＯＭＯは電子供与性部位に、ＬＵＭＯは電子吸引性部位に分布することが知られており、分子内に電子供与性と電子吸引性の骨格を導入することによって、ＨＯＭＯとＬＵＭＯが存在する位置を遠ざけることが可能である。 <Molecular design concepts related to ΔE _ST>
It explained molecular design for reducing the Delta] E _ST. ΔE in order to reduce the _ST is highest occupied molecular orbital in principle molecules (Highest Occupied Molecular Orbital: HOMO) and lowest unoccupied molecular orbital (Lowest Unoccupied Molecular Orbital: LUMO) spatial overlap the small to most effects of Target.
It is generally known that in the electron orbit of a molecule, HOMO is distributed in an electron-donating site and LUMO is distributed in an electron-withdrawing site. It is possible to move away the position where and LUMO exist.

例えば、「実用化ステージを迎えた有機光エレクトロニクス」応用物理 第８２巻、第６号、２０１３年においては、シアノ基やトリアジンなどの電子吸引性の骨格と、カルバゾールやジフェニルアミノ基等の電子供与性の骨格とを導入することで、ＬＵＭＯとＨＯＭＯとをそれぞれ局在化させている。
また、化合物の基底状態と三重項励起状態との分子構造変化を小さくすることも効果的である。構造変化を小さくするための方法としては、例えば、化合物を剛直にすることなどが効果的である。ここで述べる剛直とは、例えば、分子内の環と環との結合における自由回転を抑制することや、π共役面の大きい縮合環を導入するなど、分子内において自由に動ける部位が少ないことを意味する。特に、発光に関与する部位を剛直にすることによって、励起状態における構造変化を小さくすることが可能である。 For example, in “Applied Physics in Practical Use”, Applied Physics Vol. 82, No. 6, 2013, electron-withdrawing skeletons such as cyano group and triazine, and electron donating such as carbazole and diphenylamino group. LUMO and HOMO are localized by introducing a sex skeleton.
It is also effective to reduce the change in molecular structure between the ground state and the triplet excited state of the compound. As a method for reducing the structural change, for example, making the compound rigid is effective. Rigidity described here means that there are few sites that can move freely in the molecule, such as suppressing free rotation in the bond between rings in the molecule and introducing a condensed ring with a large π-conjugated surface. means. In particular, it is possible to reduce the structural change in the excited state by making the region involved in light emission rigid.

図１及び図２は、ＴＡＤＦ現象を発現する化合物（ＴＡＤＦ化合物）と一般的な蛍光発光材料のエネルギーダイヤグラム示した模式図である。例えば、図１に示す構造を有する２ＣｚＰＮでは、ベンゼン環上の１位と２位のカルバゾリル基にＨＯＭＯが局在し、４位と５位のシアノ基にＬＵＭＯが局在している。そのため、２ＣｚＰＮのＨＯＭＯとＬＵＭＯを分離することができ、ΔＥ_ＳＴが極めて小さくなってＴＡＤＦ現象を発現する。一方、２ＣｚＰＮの４位と５位のシアノ基をメチル基に置き換えた２ＣｚＸｙ（図２）では、構造は類似しているが、２ＣｚＰＮでみられるＨＯＭＯとＬＵＭＯの明確な分離ができないために、ΔＥ_ＳＴを小さくすることはできず、ＴＡＤＦ現象を発現させるには至らない。 1 and 2 are schematic diagrams showing energy diagrams of a compound expressing the TADF phenomenon (TADF compound) and a general fluorescent material. For example, in 2CzPN having the structure shown in FIG. 1, HOMO is localized at the carbazolyl groups at the 1st and 2nd positions and LUMO is localized at the 4th and 5th cyano groups on the benzene ring. Therefore, it is possible to separate the HOMO and LUMO of 2CzPN, ΔE _ST express TADF phenomenon extremely small. On the other hand, in 2CzXy (Fig. 2) in which the cyano groups at the 4- and 5-positions of 2CzPN are replaced by methyl groups, the structures are similar, but the HOMO and LUMO seen in 2CzPN cannot be clearly separated, and therefore ΔE _ST cannot be reduced, and the TADF phenomenon cannot be expressed.

以下に、本発明に係るπ共役系化合物に関する種々の測定方法について記載する。   Hereinafter, various measuring methods for the π-conjugated compound according to the present invention will be described.

［電子密度分布］
本発明に係るπ共役系化合物は、ΔＥ_ＳＴを小さくするという観点から、分子内においてＨＯＭＯとＬＵＭＯが実質的に分離していることが好ましい。これらＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの分布状態については、分子軌道計算により得られる構造最適化した際の電子密度分布から求めることができる。
本発明におけるπ共役系化合物の分子軌道計算による構造最適化及び電子密度分布の算出は、計算手法として、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１Ｇ（ｄ）を用いた分子軌道計算用ソフトウェアを用いて算出することができ、ソフトウェアに特に限定はなく、いずれを用いても同様に求めることができる。
本発明においては、分子軌道計算用ソフトウェアとして、米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製のＧａｕｓｓｉａｎ０９（Ｒｅｖｉｓｉｏｎ Ｃ．０１，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔ ａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，２０１０．）を用いた。 [Electron density distribution]
Π conjugated compound according to the present invention, from the viewpoint of reducing the Delta] E _ST, it is preferable that HOMO and LUMO are substantially separated in the molecule. The distribution state of these HOMO and LUMO can be obtained from the electron density distribution obtained by molecular orbital calculation when the structure is optimized.
The structure optimization and the calculation of the electron density distribution by the molecular orbital calculation of the π-conjugated compound in the present invention are performed by using the molecular orbital calculation software using B3LYP as the functional and 6-31G (d) as the basis function as the calculation method. The calculation can be performed using any software, and the software is not particularly limited, and any software can be used to obtain the same.
In the present invention, Gaussian09 (Revision C.01, MJ Frisch, et al, Gaussian, Inc., 2010.) manufactured by Gaussian in the US was used as software for molecular orbital calculation.

また、「ＨＯＭＯとＬＵＭＯが実質的に分離している」とは、上記分子計算により算出されたＨＯＭＯ軌道分布及びＬＵＭＯ軌道分布の中心部位が離れており、より好ましくはＨＯＭＯ軌道の分布とＬＵＭＯ軌道の分布がほぼ重なっていないことを意味する。
また、ＨＯＭＯとＬＵＭＯの分離状態については、前述の汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１Ｇ（ｄ）を用いた構造最適化計算から、さらに時間依存密度汎関数法（Ｔｉｍｅ−Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ＤＦＴ）による励起状態計算を実施してＳ_１、Ｔ_１のエネルギー準位（それぞれＥ（Ｓ_１）、Ｅ（Ｔ_１））を求めてΔＥ_ＳＴ＝｜Ｅ（Ｓ_１）−Ｅ（Ｔ_１）｜として算出することも可能である。算出されたΔＥ_ＳＴが小さいほど、ＨＯＭＯとＬＵＭＯがより分離していることを示す。本発明においては、前述と同様の計算手法を用いて算出されたΔＥ_ＳＴが０．５０ｅＶ以下であり、好ましくは０．３０ｅＶ以下であり、より好ましくは０．１０ｅＶ以下である。
ΔＥ_ＳＴが、０．５ｅＶ以下であるとき、本発明におけるπ共役系化合物は熱活性型遅延蛍光性を示す。 Further, "the HOMO and the LUMO are substantially separated" means that the central portions of the HOMO orbital distribution and the LUMO orbital distribution calculated by the above-mentioned molecular calculation are apart from each other, and more preferably, the distribution of the HOMO orbital and the LUMO orbital. It means that the distributions of do not almost overlap.
Regarding the separated state of HOMO and LUMO, the structure optimization calculation using B3LYP as the above-described functional and 6-31G (d) as the basis function is further performed by the time-dependent density functional method (Time-Dependent DFT). Excited state calculation is performed to obtain the energy levels of S ₁ and T ₁ (E (S ₁ ), E (T ₁ ), respectively) and ΔE _ST = | E (S ₁ ) −E (T ₁ ) | It is also possible to calculate. As calculated Delta] E _ST is small, indicating that the HOMO and LUMO are more separated. In the present invention, it is Delta] E _ST calculated using the calculation method similar to that described above or less 0.50EV, preferably not more than 0.30 eV, more preferably not more than 0.10 eV.
Delta] E _ST is, when it is less 0.5 eV, [pi conjugated compound of the present invention shows a heat activated delayed fluorescence.

《有機ＥＬ素子の構成層》
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極に挟持された発光層を含む少なくとも１層の有機層と、を有する有機ＥＬ素子であって、前記発光層は前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される構造を有するπ共役系化合物を含有することを特徴とする。
本発明の有機ＥＬ素子における代表的な素子構成としては、以下の構成を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（３）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（４）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（５）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（７）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／（電子阻止層／）発光層／（正孔阻止層／）電子輸送層／電子注入層／陰極
上記の中で（７）の構成が好ましく用いられるが、これに限定されるものではない。
本発明に用いられる発光層は、単層又は複数層で構成されており、発光層が複数の場合は各発光層の間に非発光性の中間層を設けてもよい。 << Organic EL element constituent layers >>
The organic EL element of the present invention is an organic EL element having an anode, a cathode, and at least one organic layer including a light emitting layer sandwiched between the anode and the cathode, wherein the light emitting layer is the general one described above. It is characterized by containing a π-conjugated compound having a structure represented by any one of formulas (1) to (3).
Typical element configurations of the organic EL element of the present invention include, but are not limited to, the following configurations.
(1) Anode / light emitting layer / cathode (2) Anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode (3) Anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode (4) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron Transport layer / cathode (5) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode (6) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode ( 7) Anode / hole injecting layer / hole transporting layer / (electron blocking layer /) light emitting layer / (hole blocking layer /) electron transporting layer / electron injecting layer / cathode Among the above, the configuration of (7) is preferable. It is used, but is not limited to this.
The light emitting layer used in the present invention is composed of a single layer or a plurality of layers, and when there are a plurality of light emitting layers, a non-light emitting intermediate layer may be provided between the light emitting layers.

必要に応じて、発光層と陰極との間に正孔阻止層（正孔障壁層ともいう）や電子注入層（陰極バッファー層ともいう）を設けてもよく、また、発光層と陽極との間に電子阻止層（電子障壁層ともいう）や正孔注入層（陽極バッファー層ともいう）を設けてもよい。
本発明に用いられる電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層であり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。また、複数層で構成されていてもよい。
本発明に用いられる正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。また、複数層で構成されていてもよい。
上記の代表的な素子構成において、陽極と陰極を除いた層を「有機層」ともいう。 A hole blocking layer (also referred to as a hole blocking layer) or an electron injection layer (also referred to as a cathode buffer layer) may be provided between the light emitting layer and the cathode, if necessary. An electron blocking layer (also referred to as an electron barrier layer) or a hole injection layer (also referred to as an anode buffer layer) may be provided therebetween.
The electron transport layer used in the present invention is a layer having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer. Also, it may be composed of a plurality of layers.
The hole transport layer used in the present invention is a layer having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer. Also, it may be composed of a plurality of layers.
In the above-mentioned typical element structure, the layer excluding the anode and the cathode is also referred to as "organic layer".

（タンデム構造）
また、本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも１層の発光層を含む発光ユニットを複数積層した、いわゆるタンデム構造の素子であってもよい。
タンデム構造の代表的な素子構成としては、例えば以下の構成を挙げることができる。
陽極／第１発光ユニット／中間層／第２発光ユニット／中間層／第３発光ユニット／陰極
ここで、上記第１発光ユニット、第２発光ユニット及び第３発光ユニットは全て同じであっても、異なっていてもよい。また二つの発光ユニットが同じであり、残る一つが異なっていてもよい。
複数の発光ユニットは直接積層されていても、中間層を介して積層されていてもよく、中間層は、一般的に中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、中間絶縁層とも呼ばれ、陽極側の隣接層に電子を、陰極側の隣接層に正孔を供給する機能を持った層であれば、公知の材料構成を用いることができる。 (Tandem structure)
Further, the organic EL element of the present invention may be an element having a so-called tandem structure in which a plurality of light emitting units including at least one light emitting layer are laminated.
As a typical element configuration of the tandem structure, the following configurations can be given, for example.
Anode / first light emitting unit / intermediate layer / second light emitting unit / intermediate layer / third light emitting unit / cathode Here, even if the first light emitting unit, the second light emitting unit and the third light emitting unit are all the same, It may be different. Further, the two light emitting units may be the same and the other one may be different.
The plurality of light emitting units may be laminated directly or via an intermediate layer, and the intermediate layer generally includes an intermediate electrode, an intermediate conductive layer, a charge generation layer, an electron extraction layer, a connection layer and an intermediate layer. A known material structure can be used as long as it is also called an insulating layer and has a function of supplying electrons to the adjacent layer on the anode side and supplying holes to the adjacent layer on the cathode side.

中間層に用いられる材料としては、例えば、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＩＺＯ（インジウム・亜鉛酸化物）、ＺｎＯ_２、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＨｆＮ、ＴｉＯｘ、ＶＯｘ、ＣｕＩ、ＩｎＮ、ＧａＮ、ＣｕＡｌＯ_２、ＣｕＧａＯ_２、ＳｒＣｕ_２Ｏ_２、ＬａＢ_６、ＲｕＯ_２、Ａｌ等の導電性無機化合物層や、Ａｕ／Ｂｉ_２Ｏ_３等の２層膜や、ＳｎＯ_２／Ａｇ／ＳｎＯ_２、ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯ、Ｂｉ_２Ｏ_３／Ａｕ／Ｂｉ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２／ＴｉＮ／ＴｉＯ_２、ＴｉＯ_２／ＺｒＮ／ＴｉＯ_２等の多層膜、またＣ_６０等のフラーレン類、オリゴチオフェン等の導電性有機物層、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン類、金属ポルフィリン類、無金属ポルフィリン類等の導電性有機化合物層等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
発光ユニット内の好ましい構成としては、例えば、上記の代表的な素子構成で挙げた（１）〜（７）の構成から、陽極と陰極を除いたもの等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。 Examples of the material used for the intermediate layer include ITO (indium tin oxide), IZO (indium / zinc oxide), ZnO ₂ , TiN, ZrN, HfN, TiOx, VOx, CuI, InN, GaN, CuAlO ₂ , A conductive inorganic compound layer such as CuGaO ₂ , SrCu ₂ O ₂ , LaB ₆ , RuO ₂ , and Al, a two-layer film such as Au / Bi ₂ O ₃ , SnO ₂ / Ag / SnO ₂ , ZnO / Ag / ZnO. , Bi ₂ O ₃ / Au / Bi ₂ O ₃ , TiO ₂ / TiN / TiO ₂ , multilayer films such as TiO ₂ / ZrN / TiO ₂ , fullerene such as C ₆₀ , conductive organic material layer such as oligothiophene, Examples include conductive organic compound layers such as metal phthalocyanines, metal-free phthalocyanines, metal porphyrins, and metal-free porphyrins. The invention is not limited to these.
Examples of preferable configurations in the light emitting unit include those obtained by removing the anode and the cathode from the configurations of (1) to (7) mentioned in the above typical element configurations, but the present invention includes these. Not limited.

タンデム型有機ＥＬ素子の具体例としては、例えば、米国特許第６３３７４９２号、米国特許第７４２０２０３号、米国特許第７４７３９２３号、米国特許第６８７２４７２号、米国特許第６１０７７３４号、米国特許第６３３７４９２号、国際公開第２００５／００９０８７号、特開２００６−２２８７１２号公報、特開２００６−２４７９１号公報、特開２００６−４９３９３号公報、特開２００６−４９３９４号公報、特開２００６−４９３９６号公報、特開２０１１−９６６７９号公報、特開２００５−３４０１８７号公報、特許第４７１１４２４号、特許第３４９６６８１号、特許第３８８４５６４号、特許第４２１３１６９号、特開２０１０−１９２７１９号公報、特開２００９−０７６９２９号公報、特開２００８−０７８４１４号公報、特開２００７−０５９８４８号公報、特開２００３−２７２８６０号公報、特開２００３−０４５６７６号公報、国際公開第２００５／０９４１３０号等に記載の素子構成や構成材料等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。   Specific examples of the tandem organic EL device include, for example, US Pat. No. 6,337,492, US Pat. No. 7,420,203, US Pat. No. 7,473,923, US Pat. No. 6,872,472, US Pat. No. 6,107,734, US Pat. Publication No. 2005/009087, JP-A 2006-228712, JP-A 2006-24791, JP-A 2006-49393, JP-A 2006-49394, JP-A 2006-49396, JP-A 2011 -96679, JP 2005-340187 A, JP 4711424 A, JP 34096681 A, JP 3884564 A, JP 4213169 A, JP 2010-192719 A, JP 2009-076929 A, special feature. Open 2008-0784 No. 4, JP-A-2007-059848, JP-A-2003-272860, JP-A-2003-045676, WO 2005/094130, and the like, and the element configurations and constituent materials are listed, The present invention is not limited to these.

以下、本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。   Hereinafter, each layer constituting the organic EL device of the present invention will be described.

《発光層》
本発明に用いられる発光層は、電極又は隣接層から注入されてくる電子及び正孔が再結合し、励起子を経由して発光する場を提供する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても、発光層と隣接層との界面であってもよい。本発明に用いられる発光層は、本発明で規定する要件を満たしていれば、その構成に特に制限はない。 <Light emitting layer>
The light-emitting layer used in the present invention is a layer that provides a field in which electrons and holes injected from the electrode or the adjacent layer are recombined and emits light via excitons, and the light-emitting portion is the light-emitting layer. It may be in the layer or at the interface between the light emitting layer and the adjacent layer. The structure of the light emitting layer used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the requirements specified in the present invention.

発光層の層厚の総和は、特に制限はないが、形成する膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、２ｎｍ〜５μｍの範囲に調整することが好ましく、より好ましくは２〜５００ｎｍの範囲に調整され、更に好ましくは５〜２００ｎｍの範囲に調整される。   The total thickness of the light-emitting layer is not particularly limited, but it is possible to prevent the uniformity of the formed film and the application of an unnecessary high voltage at the time of light emission, and to improve the stability of the emission color against the drive current. From the viewpoint, it is preferably adjusted to the range of 2 nm to 5 μm, more preferably adjusted to the range of 2 to 500 nm, and further preferably adjusted to the range of 5 to 200 nm.

また、本発明に用いられる個々の発光層の層厚としては、２ｎｍ〜１μｍの範囲に調整することが好ましく、より好ましくは２〜２００ｎｍの範囲に調整され、更に好ましくは３〜１５０ｎｍの範囲に調整される。   The layer thickness of each light-emitting layer used in the present invention is preferably adjusted in the range of 2 nm to 1 μm, more preferably adjusted in the range of 2 to 200 nm, and further preferably in the range of 3 to 150 nm. Adjusted.

本発明に用いられる発光層は一層でもよいし、複数の層から構成されてもよい。本発明に係るπ共役系化合物は、単独で用いてもよいし、後述のホスト材料、蛍光発光材料、リン光発光材料などと混合して用いてもよい。発光層はその少なくとも一層が、発光性化合物（発光ドーパント、発光性ドーパント、単にドーパントともいう。）を含有し、さらにホスト化合物（マトリックス材料、発光ホスト化合物、単にホストともいう。）を含有することが好ましい。発光層の少なくとも一層が、本発明に係るπ共役系化合物と、ホスト化合物とを含有すると、発光効率が向上するため好ましい。発光層の少なくとも一層が、本発明に係るπ共役系化合物と、蛍光発光性化合物及びリン光発光性化合物のうち少なくとも１種類とを含有すると、発光効率が向上するため好ましい。発光層の少なくとも一層が、本発明に係るπ共役系化合物と、蛍光発光性化合物及びリン光発光性化合物のうち少なくとも１種類と、ホスト化合物とを含有すると、発光効率が向上するため好ましい。   The light emitting layer used in the present invention may be a single layer or may be composed of a plurality of layers. The π-conjugated compound according to the present invention may be used alone, or may be used as a mixture with a host material, a fluorescent light emitting material, a phosphorescent light emitting material, etc. described later. At least one layer of the light-emitting layer contains a light-emitting compound (a light-emitting dopant, a light-emitting dopant, or simply a dopant) and further contains a host compound (a matrix material, a light-emitting host compound, or simply a host). Is preferred. It is preferable that at least one of the light emitting layers contains the π-conjugated compound according to the present invention and the host compound, because the light emitting efficiency is improved. It is preferable that at least one of the light emitting layers contains the π-conjugated compound according to the present invention and at least one of the fluorescent light emitting compound and the phosphorescent light emitting compound, because the light emitting efficiency is improved. It is preferable that at least one of the light emitting layers contains the π-conjugated compound according to the present invention, at least one of the fluorescent light emitting compound and the phosphorescent light emitting compound, and the host compound, because the light emitting efficiency is improved.

ここで、本発明に係るπ共役系化合物の最低励起一重項エネルギー準位と最低励起三重項エネルギー準位の差の絶対値（ΔＥ_ＳＴ）が、０．５０ｅＶ以下である場合、本発明のπ共役性化合物と、発光性化合物と、ホスト化合物を発光層に含めると、本発明に係るπ共役系化合物はアシストドーパントとして作用する。一方、発光層が、本発明に係るπ共役系化合物と発光性化合物とを含有し、ホスト化合物を含有しない場合、本発明に係るπ共役系化合物はホスト化合物として作用する。発光層が、本発明に係るπ共役系化合物のみを含有する場合、本発明に係るπ共役系化合物はホスト化合物兼発光性化合物として作用する。これらの効果が発現する機構としては、いずれの場合も同様であり、本発明に係るπ共役系化合物上に生成した三重項励起子を逆項間交差（ＲＩＳＣ）で一重項励起子へと変換する点にある。 Here, when the absolute value (ΔE _ST ) of the difference between the lowest excited singlet energy level and the lowest excited triplet energy level of the π-conjugated compound according to the present invention is 0.50 eV or less, the π of the present invention When the conjugated compound, the light emitting compound, and the host compound are included in the light emitting layer, the π-conjugated compound according to the present invention acts as an assist dopant. On the other hand, when the light emitting layer contains the π-conjugated compound according to the present invention and the luminescent compound and does not contain the host compound, the π-conjugated compound according to the present invention acts as a host compound. When the light emitting layer contains only the π-conjugated compound according to the present invention, the π-conjugated compound according to the present invention acts as a host compound and a luminescent compound. The mechanism for exhibiting these effects is the same in any case, and the triplet excitons generated on the π-conjugated compound according to the present invention are converted into singlet excitons by reverse intersystem crossing (RISC). There is a point to do.

これにより、本発明に係るπ共役系化合物上に生成した理論上すべての励起子エネルギーを発光性化合物にエネルギー移動することができ、高発光効率の発現を可能にする。   As a result, theoretically all excitonic energies generated on the π-conjugated compound according to the present invention can be energy-transferred to the luminescent compound, and high luminous efficiency can be realized.

したがって、発光層が、本発明に係るπ共役系化合物、発光性化合物及びホスト化合物の３成分を含有する場合は、π共役系化合物のＳ_１とＴ_１のエネルギー準位は、ホスト化合物のＳ_１とＴ_１のエネルギー準位よりも低く、発光性化合物のＳ_１とＴ_１のエネルギー準位よりも高い方が好ましい。 Therefore, when the light emitting layer contains three components of the π-conjugated compound, the light-emitting compound and the host compound according to the present invention, the energy levels of S ₁ and T ₁ of the π-conjugated compound are S of the host compound. ₁ and T ₁ of the lower than the energy level, it is preferably higher than the energy level of the S ₁ and T ₁ of the light-emitting compound.

同様に、発光層が、本発明に係るπ共役系化合物と発光性化合物の２成分を含有する場合は、π共役系化合物のＳ_１とＴ_１のエネルギー準位は、発光性化合物のＳ_１とＴ_１のエネルギー準位よりも高い方が好ましい。 Similarly, light emitting layer, the energy level of the S ₁ and T ₁ of the case containing the two components of the light emitting compound and [pi conjugated compound according to the present invention, [pi-conjugated compounds, S ₁ luminescent compound And higher than the energy level of T ₁ .

図３及び図４に、本発明のπ共役系化合物がそれぞれアシストドーパント及びホスト化合物として作用する場合の模式図を示す。図３及び図４は一例であって、本発明に係るπ共役系化合物上に生成する三重項励起子の生成過程は電界励起のみに限定されず、発光層内又は周辺層界面からのエネルギー移動や電子移動等も含まれる。
さらに、図３及び図４では、発光性化合物として蛍光発光性化合物を用いて示しているが、これに限定されず、リン光発光性化合物を用いてもよいし、蛍光発光性化合物とリン光発光性化合物の両者を用いてもよい。 3 and 4 are schematic views showing the case where the π-conjugated compound of the present invention acts as an assist dopant and a host compound, respectively. FIG. 3 and FIG. 4 are examples, and the generation process of triplet excitons generated on the π-conjugated compound according to the present invention is not limited to electric field excitation, and energy transfer from the light emitting layer or from the peripheral layer interface. And electronic transfer are also included.
Further, in FIGS. 3 and 4, a fluorescent light emitting compound is used as the light emitting compound, but the present invention is not limited to this, and a phosphorescent light emitting compound may be used, or a fluorescent light emitting compound and a phosphorescent light emitting compound may be used. Both of the light emitting compounds may be used.

本発明に係るπ共役系化合物をアシストドーパントとして用いる場合、発光層は、π共役系化合物に対し質量比で１００％以上のホスト化合物を含有し、蛍光発光性化合物及び／又はリン光発光性化合物をπ共役系化合物に対して質量比０．１〜５０％の範囲内で含有していることが好ましい。   When the π-conjugated compound according to the present invention is used as an assist dopant, the light emitting layer contains a host compound in a mass ratio of 100% or more with respect to the π-conjugated compound, and has a fluorescence emitting compound and / or a phosphorescence emitting compound. Is preferably contained in a mass ratio of 0.1 to 50% with respect to the π-conjugated compound.

本発明に係るπ共役系化合物をホスト化合物として用いる場合、発光層は、蛍光発光性化合物及び／又はリン光発光性化合物をπ共役系化合物に対して質量比０．１〜５０％の範囲内で含有することが好ましい。   When the π-conjugated compound according to the present invention is used as the host compound, the light emitting layer has a mass ratio of the fluorescent compound and / or the phosphorescent compound to the π-conjugated compound in the range of 0.1 to 50%. It is preferable to contain.

本発明に係るπ共役系化合物をアシストドーパント又はホスト化合物として用いる場合、本発明に係るπ共役系化合物の発光スペクトルと発光性化合物の吸収スペクトルが重なることが好ましい。   When the π-conjugated compound according to the present invention is used as an assist dopant or a host compound, it is preferable that the emission spectrum of the π-conjugated compound according to the present invention and the absorption spectrum of the luminescent compound overlap.

本発明の有機ＥＬ素子や本発明に用いられる化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図３．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタ（株）製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
本発明においては、１層又は複数層の発光層が、発光色の異なる複数の発光性化合物を含有し、白色発光を示すことも好ましい。
白色を示す発光性化合物の組み合わせについては特に限定はないが、例えば青と橙や、青と緑と赤の組合わせ等が挙げられる。
本発明の有機ＥＬ素子における白色とは、２度視野角正面輝度を前述の方法により測定した際に、１０００ｃｄ／ｍ^２でのＣＩＥ１９３１表色系における色度がｘ＝０．３９±０．０９、ｙ＝０．３８±０．０８の領域内にあることが好ましい。 The emission color of the organic EL device of the present invention and the compound used in the present invention is shown in FIG. It is determined by the color when a result measured by a luminance meter CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) is applied to CIE chromaticity coordinates.
In the present invention, it is also preferable that one or a plurality of light emitting layers contain a plurality of light emitting compounds having different emission colors and emit white light.
The combination of the luminescent compounds exhibiting white is not particularly limited, and examples thereof include combinations of blue and orange, combinations of blue, green and red, and the like.
White in the organic EL device of the present invention means that the chromaticity in the CIE1931 color system at 1000 cd / m ² is x = 0.39 ± 0.09 when the 2 ° viewing angle front luminance is measured by the above-mentioned method. , Y = 0.38 ± 0.08.

（１）発光性化合物
発光性化合物としては、蛍光発光性化合物（蛍光発光性ドーパント、蛍光ドーパントともいう。）と、リン光発光性化合物（リン光発光性ドーパント、リン光ドーパントともいう。）が好ましく用いられる。本発明においては、発光層が、本発明に係るπ共役系化合物を蛍光発光性化合物又はアシストドーパントとして、０．１〜５０質量％の範囲内で含有することが好ましく、特に、１〜３０質量％の範囲内で含有することが好ましい。 (1) Luminescent Compound As the luminescent compound, a fluorescent luminescent compound (also referred to as a fluorescent luminescent dopant or a fluorescent dopant) and a phosphorescent luminescent compound (also referred to as a phosphorescent luminescent dopant or a phosphorescent dopant). It is preferably used. In the present invention, the light emitting layer preferably contains the π-conjugated compound according to the present invention as a fluorescence emitting compound or an assist dopant within a range of 0.1 to 50% by mass, and particularly 1 to 30% by mass. It is preferably contained within the range of%.

本発明においては、発光層が発光性化合物を０．１〜５０質量％の範囲内で含有することが好ましく、特に、１〜３０質量％の範囲内で含有することが好ましい。   In the present invention, the light emitting layer preferably contains the light emitting compound in the range of 0.1 to 50% by mass, and particularly preferably in the range of 1 to 30% by mass.

発光層中の発光性化合物の濃度については、使用される特定の発光性化合物及びデバイスの必要条件に基づいて、任意に決定することができ、発光層の層厚方向に対し、均一な濃度で含有されていてもよく、また任意の濃度分布を有していてもよい。
また、本発明で用いられる発光性化合物は、複数種を併用して用いてもよく、構造の異なる蛍光発光性化合物同士の組み合わせや、蛍光発光性化合物とリン光発光性化合物とを組み合わせて用いてもよい。これにより、任意の発光色を得ることができる。 The concentration of the light-emitting compound in the light-emitting layer can be arbitrarily determined based on the specific light-emitting compound used and the requirements of the device, and the concentration is uniform in the thickness direction of the light-emitting layer. It may be contained or may have an arbitrary concentration distribution.
Further, the light-emitting compound used in the present invention may be used in combination of two or more kinds, and a combination of fluorescent light-emitting compounds having different structures or a combination of a fluorescent light-emitting compound and a phosphorescent light-emitting compound is used. May be. As a result, any luminescent color can be obtained.

（１．１）蛍光発光性化合物
蛍光発光性化合物（蛍光発光ドーパント、蛍光ドーパント）は、本発明のπ共役系化合物を用いてもよいし、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知の蛍光発光性化合物や遅延蛍光性発光性化合物の中から適宜選択して用いてもよい。 (1.1) Fluorescent compound The fluorescent compound (fluorescent dopant, fluorescent dopant) may use the π-conjugated compound of the present invention, or a known fluorescent compound used for a light emitting layer of an organic EL device. You may select suitably from a luminescent compound and a delayed fluorescence luminescent compound, and may use it.

本発明に使用できる公知の蛍光発光性化合物の具体例としては、例えば、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、フルオランテン誘導体、ペリレン誘導体、フルオレン誘導体、アリールアセチレン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、スチリルアミン誘導体、アリールアミン誘導体、ホウ素錯体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、シアニン誘導体、クロコニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、オキソベンツアントラセン誘導体、フルオレセイン誘導体、ローダミン誘導体、ピリリウム誘導体、ペリレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、又は希土類錯体系化合物等が挙げられる。また、近年では遅延蛍光を利用した発光性化合物も開発されており、これらを用いてもよい。遅延蛍光を利用した発光性化合物の具体例としては、例えば、国際公開第２０１１／１５６７９３号、特開２０１１−２１３６４３号公報、特開２０１０−９３１８１号公報、特許５３６６１０６号等に記載の化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。   Specific examples of the known fluorescent compound that can be used in the present invention include, for example, anthracene derivative, pyrene derivative, chrysene derivative, fluoranthene derivative, perylene derivative, fluorene derivative, arylacetylene derivative, styrylarylene derivative, styrylamine derivative, aryl. Examples include amine derivatives, boron complexes, coumarin derivatives, pyran derivatives, cyanine derivatives, croconium derivatives, squarylium derivatives, oxobenzanthracene derivatives, fluorescein derivatives, rhodamine derivatives, pyrylium derivatives, perylene derivatives, polythiophene derivatives, and rare earth complex compounds. . Further, in recent years, luminescent compounds utilizing delayed fluorescence have been developed, and these may be used. Specific examples of the luminescent compound utilizing delayed fluorescence include compounds described in International Publication No. 2011/156793, JP 2011-213643 A, JP 2010-93181 A, JP 5366106 A, and the like. However, the present invention is not limited to these.

（１．２）リン光発光性発光性化合物
本発明に用いられるリン光発光性発光性化合物について説明する。
本発明に用いられるリン光発光性発光性化合物は、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には、室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．０１以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は０．１以上である。
上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光ＩＩの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に用いられるリン光発光性化合物は、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率（０．０１以上）が達成されればよい。 (1.2) Phosphorescent Luminescent Compound The phosphorescent luminescent compound used in the present invention will be described.
The phosphorescent light-emitting compound used in the present invention is a compound in which light emission from an excited triplet is observed, specifically, a compound that emits phosphorescence at room temperature (25 ° C.). The yield is defined as a compound of 0.01 or more at 25 ° C., but a preferable phosphorescence quantum yield is 0.1 or more.
The above-mentioned phosphorescence quantum yield can be measured by the method described on page 398 of Spectroscopy II of 4th edition Experimental Chemistry Course 7 (1992 version, Maruzen). Although the phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescence emitting compound used in the present invention has a phosphorescence quantum yield (0.01 or more) in any solvent. It should be achieved.

リン光発光性化合物は、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。本発明に使用できる公知のリン光発光性化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物等が挙げられる。
Ｎａｔｕｒｅ ３９５，１５１（１９９８）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８，１６２２（２００１）、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１９，７３９（２００７）、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１７，３５３２（２００５）、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１７，１０５９（２００５）、国際公開第２００９／１００９９１号、国際公開第２００８／１０１８４２号、国際公開第２００３／０４０２５７号、米国特許出願公開第２００６／８３５４６９号明細書、米国特許出願公開第２００６／０２０２１９４号明細書、米国特許出願公開第２００７／００８７３２１号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２４４６７３号明細書、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４０，１７０４（２００１）、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１６，２４８０（２００４）、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１６，２００３（２００４）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．ｌｎｔ．Ｅｄ．２００６，４５，７８００、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．８６，１５３５０５（２００５）、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．３４，５９２（２００５）、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２９０６（２００５）、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４２，１２４８（２００３）、国際公開第２００９／０５０２９０号、国際公開第２００２／０１５６４５号、国際公開第２００９／０００６７３号、米国特許出願公開第２００２／００３４６５６号明細書、米国特許第７３３２２３２号、米国特許出願公開第２００９／０１０８７３７号明細書、米国特許出願公開第２００９／００３９７７６号明細書、米国特許第６９２１９１５号、米国特許第６６８７２６６号、米国特許出願公開第２００７／０１９０３５９号明細書、米国特許出願公開第２００６／０００８６７０号明細書、米国特許出願公開第２００９／０１６５８４６号明細書、米国特許出願公開第２００８／００１５３５５号明細書、米国特許第７２５０２２６号、米国特許第７３９６５９８号、米国特許出願公開第２００６／０２６３６３５号明細書、米国特許出願公開第２００３／０１３８６５７号明細書、米国特許出願公開第２００３／０１５２８０２号明細書、米国特許第７０９０９２８号、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．ｌｎｔ．Ｅｄ．４７，１（２００８）、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１８，５１１９（２００６）、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４６，４３０８（２００７）、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２３，３７４５（２００４）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７４，１３６１（１９９９）、国際公開第２００２／００２７１４号、国際公開第２００６／００９０２４号、国際公開第２００６／０５６４１８号、国際公開第２００５／０１９３７３号、国際公開第２００５／１２３８７３号、国際公開第２００５／１２３８７３号、国際公開第２００７／００４３８０号、国際公開第２００６／０８２７４２号、米国特許出願公開第２００６／０２５１９２３号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２６０４４１号明細書、米国特許第７３９３５９９号、米国特許第７５３４５０５号、米国特許第７４４５８５５号、米国特許出願公開第２００７／０１９０３５９号明細書、米国特許出願公開第２００８／０２９７０３３号明細書、米国特許第７３３８７２２号、米国特許出願公開第２００２／０１３４９８４号明細書、米国特許第７２７９７０４号、米国特許出願公開第２００６／０９８１２０号明細書、米国特許出願公開第２００６／１０３８７４号明細書、国際公開第２００５／０７６３８０号、国際公開第２０１０／０３２６６３号、国際公開第２００８１４０１１５号、国際公開第２００７／０５２４３１号、国際公開第２０１１／１３４０１３号、国際公開第２０１１／１５７３３９号、国際公開第２０１０／０８６０８９号、国際公開第２００９／１１３６４６号、国際公開第２０１２／０２０３２７号、国際公開第２０１１／０５１４０４号、国際公開第２０１１／００４６３９号、国際公開第２０１１／０７３１４９号、米国特許出願公開第２０１２／２２８５８３号明細書、米国特許出願公開第２０１２／２１２１２６号明細書、特開２０１２−０６９７３７号公報、特願２０１１−１８１３０３号公報、特開２００９−１１４０８６号公報、特開２００３−８１９８８号公報、特開２００２−３０２６７１号公報、特開２００２−３６３５５２号公報等である。
中でも、好ましいリン光発光性化合物としてはＩｒ、Ｐｔを中心金属に有する有機金属錯体が挙げられる。さらに好ましくは、金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含む錯体が好ましい。 The phosphorescent compound can be appropriately selected and used from known compounds used for the light emitting layer of the organic EL device. Specific examples of known phosphorescent compounds that can be used in the present invention include compounds described in the following documents.
Nature 395, 151 (1998), Appl. Phys. Lett. 78, 1622 (2001), Adv. Mater. 19, 739 (2007), Chem. Mater. 17, 3532 (2005), Adv. Mater. 17, 1059 (2005), International Publication No. 2009/100991, International Publication No. 2008/101842, International Publication No. 2003/040257, US Patent Application Publication No. 2006/835469, US Patent Application Publication No. 2006 / 0202194, US Patent Application Publication No. 2007/0087321, US Patent Application Publication No. 2005/0244673, Inorg. Chem. 40, 1704 (2001), Chem. Mater. 16, 2480 (2004), Adv. Mater. 16, 2003 (2004), Angew. Chem. lnt. Ed. 2006, 45, 7800, Appl. Phys. Lett. 86,153505 (2005), Chem. Lett. 34, 592 (2005), Chem. Commun. 2906 (2005), Inorg. Chem. 42, 1248 (2003), International Publication No. 2009/050290, International Publication No. 2002/015645, International Publication No. 2009/000673, US Patent Application Publication No. 2002/0034656, US Patent No. 7332232, US Patent Application Publication No. 2009/0108737, U.S. Patent Application Publication No. 2009/00397776, U.S. Patent No. 6921915, U.S. Patent No. 6,687,266, U.S. Patent Application Publication No. 2007/0190359, U.S. Patent Application Publication 2006/0008670, US Patent Application Publication 2009/0165846, US Patent Application Publication 2008/0015355, US Patent 7250226, US Patent 7396598, US Patent Application Publication No. 2006 0263635 Pat, U.S. Patent Application Publication No. 2003/0138657, U.S. Patent Application Publication No. 2003/0152802, U.S. Patent No. 7090928, Angew. Chem. lnt. Ed. 47, 1 (2008), Chem. Mater. 18, 5119 (2006), Inorg. Chem. 46, 4308 (2007), Organometallics 23, 3745 (2004), Appl. Phys. Lett. 74, 1361 (1999), International Publication No. 2002/002714, International Publication No. 2006/009024, International Publication No. 2006/056418, International Publication No. 2005/019373, International Publication No. 2005/123873, International Publication No. 2005/123873, International Publication No. 2007/004380, International Publication No. 2006/082742, US Patent Application Publication No. 2006/0251923, US Patent Application Publication No. 2005/0260441, US Patent No. 7393399. , U.S. Patent No. 7,534,505, U.S. Patent No. 7,445,855, U.S. Patent Application Publication No. 2007/0190359, U.S. Patent Application Publication No. 2008/0297033, U.S. Patent No. 7,338,722, U.S. Patent Application Publication No. 2002 /. 0 34984, U.S. Pat. No. 7,279,704, U.S. Patent Application Publication No. 2006/098120, U.S. Patent Application Publication No. 2006/103874, International Publication No. 2005/076380, International Publication No. 2010/032663. International Publication No. 2008140115, International Publication No. 2007/052431, International Publication No. 2011/134013, International Publication No. 2011/157339, International Publication No. 2010/086089, International Publication No. 2009/113646, International Publication No. 2012/020327, International Publication No. 2011/051404, International Publication No. 2011/004639, International Publication No. 2011/073149, US Patent Application Publication No. 2012/228583, US Patent Application Publication No. 2012/2121. 6, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-069737, Japanese Patent Application No. 2011-181303, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-114086, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-81988, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-302671, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-363552. Issue publications and the like.
Among them, preferable phosphorescent compounds include organic metal complexes having Ir and Pt as a central metal. More preferably, a complex containing at least one coordination mode of a metal-carbon bond, a metal-nitrogen bond, a metal-oxygen bond and a metal-sulfur bond is preferable.

（２）ホスト化合物
本発明に用いられるホスト化合物は、発光層において主に電荷の注入及び輸送を担う化合物であり、有機ＥＬ素子においてそれ自体の発光は実質的に観測されない。
ホスト化合物は、発光層に含有される化合物の内で、その層中での質量比が２０％以上であることが好ましい。
ホスト化合物は、単独で用いてもよく、又は複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。
以下に、本発明において好ましく用いられるホスト化合物について述べる。 (2) Host compound The host compound used in the present invention is a compound mainly responsible for injecting and transporting charges in the light emitting layer, and emission of light itself is not substantially observed in the organic EL device.
Among the compounds contained in the light emitting layer, the host compound preferably has a mass ratio of 20% or more in the layer.
The host compounds may be used alone or in combination of two or more. By using a plurality of types of host compounds, it is possible to adjust the transfer of charges and improve the efficiency of the organic EL device.
The host compound preferably used in the present invention is described below.

ホスト化合物としては、上述のように本発明で用いられるπ共役系化合物を用いてもよいが、特に制限はない。逆エネルギー移動の観点から、発光性化合物の励起一重項エネルギーより大きな励起エネルギーをもつものが好ましく、さらに発光性化合物の励起三重項エネルギーより大きな励起三重項エネルギーをもつものがより好ましい。
ホスト化合物は、発光層内においてキャリアの輸送及び励起子の生成を担う。そのため、カチオンラジカル状態、アニオンラジカル状態、及び励起状態の全ての活性種の状態において安定に存在でき、分解や付加反応などの化学変化を起こさないこと、さらに、層中において通電経時でホスト分子がオングストロームレベルで移動しないことが好ましい。 As the host compound, the π-conjugated compound used in the present invention may be used as described above, but there is no particular limitation. From the viewpoint of reverse energy transfer, those having an excitation energy larger than the excitation singlet energy of the light emitting compound are preferable, and those having an excitation triplet energy larger than the excitation triplet energy of the light emitting compound are more preferable.
The host compound is responsible for transporting carriers and generating excitons in the light emitting layer. Therefore, cation radical state, anion radical state, and can be stably present in the state of all active species of the excited state, does not cause chemical changes such as decomposition and addition reactions, further, the host molecules in the layer over time with electricity It is preferable not to move at the Angstrom level.

また、特に併用する発光性化合物がＴＡＤＦ発光を示す場合には、ＴＡＤＦ化合物の三重項励起状態の存在時間が長いことから、ホスト化合物自体のＴ_１エネルギー準位が高いこと、さらにホスト化合物同士が会合した状態で低Ｔ_１状態を作らないこと、ＴＡＤＦ化合物とホスト化合物とがエキサイプレックスを形成しないこと、ホスト化合物が電界によりエレクトロマーを形成しないことなど、ホスト化合物が低Ｔ_１化しないような分子構造の適切な設計が必要となる。
このような要件を満たすためには、ホスト化合物自体が電子のホッピング移動性が高いこと、かつ、正孔のホッピング移動が高いこと、三重項励起状態となったときの構造変化が小さいことが必要である。このような要件を満たすホスト化合物の代表格としてカルバゾール骨格、アザカルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格又はアザジベンゾフラン骨格などの、高Ｔ_１エネルギー準位を有するものが好ましく挙げられる。 In particular, when the luminescent compound used in combination emits TADF, the presence of the triplet excited state of the TADF compound is long, so that the T ₁ energy level of the host compound itself is high, and further the host compounds are that in association with a state not to create a low T ₁ state, that the TADF compound and the host compound does not form a exciplex, such that the host compound does not form a electro-mer by the electric field, such as the host compound does not lower T ₁ of Appropriate design of molecular structure is required.
In order to meet these requirements, the host compound itself must have high electron hopping mobility, high hole hopping mobility, and small structural change in the triplet excited state. Is. Typical examples of host compounds satisfying such requirements include those having a high T ₁ energy level such as a carbazole skeleton, an azacarbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, and an azadibenzofuran skeleton.

また、ホスト化合物は、正孔輸送能又は電子輸送能を有しつつ、かつ、発光の長波長化を防ぎ、さらに、有機ＥＬ素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点から、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。好ましくはＴｇが９０℃以上であり、より好ましくは１２０℃以上である。
ここで、ガラス転移点（Ｔｇ）とは、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：示差走査熱量法）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２１−２０１２に準拠した方法により求められる値である。 In addition, the host compound has a hole transporting ability or an electron transporting ability, prevents the emission of light having a long wavelength, and is stable against heat generation when the organic EL element is driven at a high temperature or while the element is driven. From the viewpoint of operation, it preferably has a high glass transition temperature (Tg). The Tg is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher.
Here, the glass transition point (Tg) is a value obtained by a method according to JIS K 7121-2012 using DSC (Differential Scanning Colorimetry).

また、本発明に用いられるホスト化合物としては、上述のように本発明に係るπ共役系化合物を用いることも好適である。本発明に係るπ共役系化合物は、高いＴ_１を有しており、発光波長の短い（すなわちＴ_１及びＳ_１のエネルギー準位が高い）発光材料に対しても好適に用いることができるためである。 As the host compound used in the present invention, it is also preferable to use the π-conjugated compound according to the present invention as described above. The π-conjugated compound according to the present invention has a high T ₁ , and can be suitably used for a light emitting material having a short emission wavelength (that is, a high energy level of T ₁ and S ₁ ). Is.

本発明の有機ＥＬ素子に公知のホスト化合物を用いる場合、その具体例としては、以下の文献に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
特開２００１−２５７０７６号公報、同２００２−３０８８５５号公報、同２００１−３１３１７９号公報、同２００２−３１９４９１号公報、同２００１−３５７９７７号公報、同２００２−３３４７８６号公報、同２００２−８８６０号公報、同２００２−３３４７８７号公報、同２００２−１５８７１号公報、同２００２−３３４７８８号公報、同２００２−４３０５６号公報、同２００２−３３４７８９号公報、同２００２−７５６４５号公報、同２００２−３３８５７９号公報、同２００２−１０５４４５号公報、同２００２−３４３５６８号公報、同２００２−１４１１７３号公報、同２００２−３５２９５７号公報、同２００２−２０３６８３号公報、同２００２−３６３２２７号公報、同２００２−２３１４５３号公報、同２００３−３１６５号公報、同２００２−２３４８８８号公報、同２００３−２７０４８号公報、同２００２−２５５９３４号公報、同２００２−２６０８６１号公報、同２００２−２８０１８３号公報、同２００２−２９９０６０号公報、同２００２−３０２５１６号公報、同２００２−３０５０８３号公報、同２００２−３０５０８４号公報、同２００２−３０８８３７号公報、米国特許出願公開第２００３／０１７５５５３号、米国特許出願公開第２００６／０２８０９６５号、米国特許出願公開第２００５／０１１２４０７号、米国特許出願公開第２００９／００１７３３０号、米国特許出願公開第２００９／００３０２０２号、米国特許出願公開第２００５／０２３８９１９号、国際公開第２００１／０３９２３４号、国際公開第２００９／０２１１２６号、国際公開第２００８／０５６７４６号、国際公開第２００４／０９３２０７号、国際公開第２００５／０８９０２５号、国際公開第２００７／０６３７９６号、国際公開第２００７／０６３７５４号、国際公開第２００４／１０７８２２号、国際公開第２００５／０３０９００号、国際公開第２００６／１１４９６６号、国際公開第２００９／０８６０２８号、国際公開第２００９／００３８９８号、国際公開第２０１２／０２３９４７号、特開２００８−０７４９３９号公報、特開２００７−２５４２９７号公報、欧州特許第２０３４５３８号明細書、国際公開第２０１１／０５５９３３号、国際公開第２０１２／０３５８５３号、特開２０１５−３８９４１号公報等である。
以下に、本発明に用いられるホスト化合物として、具体的な化合物例を示すが、これらに限定されるものではない。 When a known host compound is used in the organic EL device of the present invention, specific examples thereof include compounds described in the following documents, but the present invention is not limited thereto.
JP-A-2001-257076, JP-A-2002-308855, JP-A-2001-313179, JP-A-2002-319491, JP-A-2001-357977, JP-A-2002-334786, and JP-A-2002-8860, No. 2002-334787, No. 2002-15871, No. 2002-334788, No. 2002-43056, No. 2002-334789, No. 2002-75645, No. 2002-338579, No. No. 2002-105445, No. 2002-343568, No. 2002-141173, No. 2002-352957, No. 2002-203683, No. 2002-363227, No. 2002-231453, No. No. 003-3165, No. 2002-234888, No. 2003-27048, No. 2002-255934, No. 2002-260861, No. 2002-280183, No. 2002-299060, No. 2002. -302516, 2002-305083, 2002-305084, 2002-308837, U.S. Patent Application Publication No. 2003/01775553, U.S. Patent Application Publication No. 2006/0280965, U.S. Patent Application Publication. No. 2005/0112407, U.S. Patent Application Publication No. 2009/0017330, U.S. Patent Application Publication No. 2009/0030202, U.S. Patent Application Publication No. 2005/0238919, International Publication No. 2001/039234, International Publication No. No. 009/021126, International Publication No. 2008/056746, International Publication No. 2004/093207, International Publication No. 2005/089025, International Publication No. 2007/063796, International Publication No. 2007/063754, International Publication No. 2004 / No. 107822, International Publication No. 2005/030900, International Publication No. 2006/114966, International Publication No. 2009/086028, International Publication No. 2009/003898, International Publication No. 2012/023947, Japanese Patent Laid-Open No. 2008-074939. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-254297, European Patent No. 2034538, International Publication No. 2011/055933, International Publication No. 2012/035853, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-38941 and the like.
Specific examples of the host compound used in the present invention are shown below, but the host compound is not limited thereto.

《電子輸送層》
本発明において電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する材料からなり、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。
本発明に係る電子輸送層の総層厚については特に制限はないが、通常は２ｎｍ〜５μｍの範囲であり、より好ましくは２〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５〜２００ｎｍである。
また、有機ＥＬ素子においては発光層で生じた光を電極から取り出す際、発光層から直接取り出される光と、光を取り出す電極と対極に位置する電極によって反射されてから取り出される光とが干渉を起こすことが知られている。光が陰極で反射される場合は、電子輸送層の総層厚を数ｎｍ〜数μｍの間で適宜調整することにより、この干渉効果を効率的に利用することが可能である。
一方で、電子輸送層の層厚を厚くすると電圧が上昇しやすくなるため、特に層厚が厚い場合においては、電子輸送層の電子移動度は１０^−５ｃｍ^２／Ｖｓ以上であることが好ましい。
電子輸送層に用いられる材料（以下、電子輸送材料という）としては、電子の注入性又は輸送性、正孔の障壁性のいずれかを有していればよく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。 <Electron transport layer>
In the present invention, the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and may have a function of transmitting the electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
The total thickness of the electron transport layer according to the present invention is not particularly limited, but is usually in the range of 2 nm to 5 μm, more preferably 2 to 500 nm, further preferably 5 to 200 nm.
Further, in the organic EL element, when the light generated in the light emitting layer is extracted from the electrode, the light directly extracted from the light emitting layer interferes with the light extracted after being reflected by the electrode located opposite to the electrode for extracting the light. Known to cause. When the light is reflected by the cathode, it is possible to efficiently use this interference effect by appropriately adjusting the total layer thickness of the electron transport layer within a range of several nm to several μm.
On the other hand, if the layer thickness of the electron transport layer is increased, the voltage tends to increase, and therefore, especially when the layer thickness is large, the electron mobility of the electron transport layer is preferably 10 ⁻⁵ cm ² / Vs or more. .
The material used for the electron-transporting layer (hereinafter referred to as electron-transporting material) may have any of an electron injecting property, a transporting property, and a hole blocking property, and may be selected from conventionally known compounds. Those selected can be used.

例えば、含窒素芳香族複素環誘導体（カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体（カルバゾール環を構成する炭素原子の一つ以上が窒素原子に置換されたもの）、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、ピリダジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、アザトリフェニレン誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体等）、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、シロール誘導体、芳香族炭化水素環誘導体（ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、トリフェニレン誘導体等）等が挙げられる。   For example, nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives (carbazole derivatives, azacarbazole derivatives (one or more of the carbon atoms constituting the carbazole ring are substituted with nitrogen atoms), pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazine derivatives, pyridazine derivatives, Triazine derivative, quinoline derivative, quinoxaline derivative, phenanthroline derivative, azatriphenylene derivative, oxazole derivative, thiazole derivative, oxadiazole derivative, thiadiazole derivative, triazole derivative, benzimidazole derivative, benzoxazole derivative, benzthiazole derivative, etc.), dibenzofuran derivative, Dibenzothiophene derivatives, silole derivatives, aromatic hydrocarbon ring derivatives (naphthalene derivatives, anthracene derivatives, triphenylene derivatives, etc.) and the like. That.

また、配位子にキノリノール骨格やジベンゾキノリノール骨格を有する金属錯体、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。
その他、メタルフリ−若しくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様にｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
また、これらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。 Further, a metal complex having a quinolinol skeleton or a dibenzoquinolinol skeleton as a ligand, for example, tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7- Dibromo-8-quinolinol) aluminum, tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), and the like, and their metal complexes. A metal complex in which the central metal is replaced with In, Mg, Cu, Ca, Sn, Ga or Pb can also be used as the electron transport material.
In addition, metal free or metal phthalocyanine, or those whose terminal is substituted with an alkyl group, a sulfonic acid group or the like can be preferably used as the electron transport material. Further, the distyrylpyrazine derivative exemplified as the material of the light emitting layer can also be used as the electron transporting material, and, like the hole injecting layer and the hole transporting layer, an inorganic semiconductor such as n-type-Si or n-type-SiC. Can also be used as an electron transport material.
Further, a polymer material obtained by introducing these materials into a polymer chain or using these materials as a polymer main chain can also be used.

本発明に係る電子輸送層においては、電子輸送層にドープ材をゲスト材料としてドープして、ｎ性の高い（電子リッチ）電子輸送層を形成してもよい。ドープ材としては、金属錯体やハロゲン化金属など金属化合物等のｎ型ドーパントが挙げられる。このような構成の電子輸送層の具体例としては、例えば、特開平４−２９７０７６号公報、同１０−２７０１７２号公報、特開２０００−１９６１４０号公報、同２００１−１０２１７５号公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等の文献に記載されたものが挙げられる。   In the electron transport layer according to the present invention, the electron transport layer may be doped with a dopant as a guest material to form an electron transport layer having a high n property (electron rich). Examples of the doping material include n-type dopants such as metal compounds such as metal complexes and metal halides. Specific examples of the electron transport layer having such a structure include, for example, JP-A-4-297076, JP-A-10-270172, JP-A-2000-196140, JP-A-2001-102175 and J. Appl. Phys. , 95, 5773 (2004) and the like.

本発明の有機ＥＬ素子に用いられる、公知の好ましい電子輸送材料の具体例としては、以下の文献に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
米国特許第６５２８１８７号、米国特許第７２３０１０７号、米国特許出願公開第２００５／００２５９９３号明細書、米国特許出願公開第２００４／００３６０７７号明細書、米国特許出願公開第２００９／０１１５３１６号明細書、米国特許出願公開第２００９／０１０１８７０号明細書、米国特許出願公開第２００９／０１７９５５４号明細書、国際公開第２００３／０６０９５６号、国際公開第２００８／１３２０８５号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７５，４（１９９９）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７９，４４９（２００１）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．８１，１６２（２００２）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．８１，１６２（２００２）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７９，１５６（２００１）、米国特許第７９６４２９３号、米国特許出願公開第２００９／０３０２０２号明細書、国際公開第２００４／０８０９７５号、国際公開第２００４／０６３１５９号、国際公開第２００５／０８５３８７号、国際公開第２００６／０６７９３１号、国際公開第２００７／０８６５５２号、国際公開第２００８／１１４６９０号、国際公開第２００９／０６９４４２号、国際公開第２００９／０６６７７９号、国際公開第２００９／０５４２５３号、国際公開第２０１１／０８６９３５号、国際公開第２０１０／１５０５９３号、国際公開第２０１０／０４７７０７号、欧州特許第２３１１８２６号明細書、特開２０１０−２５１６７５号公報、特開２００９−２０９１３３号公報、特開２００９−１２４１１４号公報、特開２００８−２７７８１０号公報、特開２００６−１５６４４５号公報、特開２００５−３４０１２２号公報、特開２００３−４５６６２号公報、特開２００３−３１３６７号公報、特開２００３−２８２２７０号公報、国際公開第２０１２／１１５０３４号等である。 Specific examples of the known preferable electron transport material used in the organic EL device of the present invention include the compounds described in the following documents, but the present invention is not limited thereto.
U.S. Patent No. 6,528,187, U.S. Patent No. 7,230,107, U.S. Patent Application Publication No. 2005/0025993, U.S. Patent Application Publication No. 2004/0036077, U.S. Patent Application Publication No. 2009/0115316, U.S. Patent. Application Publication No. 2009/0101870, US Patent Application Publication No. 2009/0179554, International Publication No. 2003/060956, International Publication No. 2008/132085, Appl. Phys. Lett. 75, 4 (1999), Appl. Phys. Lett. 79,449 (2001), Appl. Phys. Lett. 81, 162 (2002), Appl. Phys. Lett. 81, 162 (2002), Appl. Phys. Lett. 79,156 (2001), U.S. Patent No. 7,964,293, U.S. Patent Application Publication No. 2009/030202, International Publication No. 2004/080975, International Publication No. 2004/063159, International Publication No. 2005/085387, International. Publication No. 2006/067931, International Publication No. 2007/086552, International Publication No. 2008/114690, International Publication No. 2009/069442, International Publication No. 2009/066779, International Publication No. 2009/054253, International Publication No. 2011/086935, International Publication No. 2010/150593, International Publication No. 2010/047707, European Patent No. 2311826, JP 2010-251675 A, JP 2009-209133 A, JP 2009-124114 A. issue Report, JP-A-2008-277810, JP-A-2006-156445, JP-A-2005-340122, JP-A-2003-45662, JP-A-2003-31367, JP-A-2003-228270, International Publication No. 2012/115034 and the like.

本発明におけるより好ましい公知の電子輸送材料としては、少なくとも一つの窒素原子を含む芳香族複素環化合物や、リン原子を含む化合物が挙げられ、例えばピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、トリアジン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、アザジベンゾフラン誘導体、アザジベンゾチオフェン誘導体、カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、アリールホスフィンオキサイド誘導体などが挙げられる。
電子輸送材料は単独で用いてもよく、また複数種を併用して用いてもよい。 More preferable known electron transporting materials in the present invention include aromatic heterocyclic compounds containing at least one nitrogen atom and compounds containing a phosphorus atom, such as pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazine derivatives, triazine derivatives and dibenzofuran. Examples thereof include derivatives, dibenzothiophene derivatives, azadibenzofuran derivatives, azadibenzothiophene derivatives, carbazole derivatives, azacarbazole derivatives, benzimidazole derivatives and arylphosphine oxide derivatives.
The electron transport material may be used alone or in combination of two or more kinds.

《正孔阻止層》
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する層であり、好ましくは電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が小さい材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
また、前述する電子輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係る正孔阻止層として用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子に設ける正孔阻止層は、発光層の陰極側に隣接して設けられることが好ましい。
本発明に係る正孔阻止層の層厚としては、好ましくは３〜１００ｎｍの範囲であり、更に好ましくは５〜３０ｎｍの範囲である。
正孔阻止層に用いられる材料としては、前述の電子輸送層に用いられる材料が好ましく用いられ、また、前述のホスト化合物として用いられる材料も正孔阻止層に好ましく用いられる。 <Hole blocking layer>
The hole blocking layer is a layer having a function of an electron transporting layer in a broad sense, and is preferably made of a material having a function of transporting electrons and having a small ability to transport holes. By blocking the above, the recombination probability of electrons and holes can be improved.
Further, the structure of the electron transport layer described above can be used as the hole blocking layer according to the present invention, if necessary.
The hole blocking layer provided in the organic EL device of the present invention is preferably provided adjacent to the cathode side of the light emitting layer.
The layer thickness of the hole blocking layer according to the present invention is preferably in the range of 3 to 100 nm, more preferably 5 to 30 nm.
As the material used for the hole blocking layer, the material used for the electron transporting layer described above is preferably used, and the material used as the host compound described above is also preferably used for the hole blocking layer.

《電子注入層》
本発明に係る電子注入層（「陰極バッファー層」ともいう）とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために陰極と発光層との間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されている。
本発明において電子注入層は必要に応じて設け、上記のごとく陰極と発光層との間、又は陰極と電子輸送層との間に存在させてもよい。
電子注入層はごく薄い膜であることが好ましく、素材にもよるがその層厚は０．１〜５ｎｍの範囲が好ましい。また構成材料が断続的に存在する不均一な層（膜）であってもよい。 <Electron injection layer>
The electron injection layer (also referred to as “cathode buffer layer”) according to the present invention is a layer provided between the cathode and the light emitting layer in order to reduce the driving voltage and improve the emission brightness. It is described in detail in Chapter 2, "Electrode Materials" (Pages 123 to 166), Volume 2, "Forefront of Industrialization" (published on Nov. 30, 1998, NTS Co., Ltd.).
In the present invention, the electron injection layer may be provided as necessary and may be present between the cathode and the light emitting layer or between the cathode and the electron transport layer as described above.
The electron injection layer is preferably a very thin film, and the layer thickness is preferably in the range of 0.1 to 5 nm, although it depends on the material. Further, it may be a non-uniform layer (film) in which constituent materials are present intermittently.

電子注入層は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、電子注入層に好ましく用いられる材料の具体例としては、ストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等に代表されるアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム等に代表されるアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウムに代表される金属酸化物、８−ヒドロキシキノリネートリチウム（Ｌｉｑ）等に代表される金属錯体等が挙げられる。また、前述の電子輸送材料を用いることも可能である。
また、上記の電子注入層に用いられる材料は単独で用いてもよく、複数種を併用して用いてもよい。 Details of the electron injection layer are described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, and the like, and specific examples of materials preferably used for the electron injection layer are as follows. , Metals such as strontium and aluminum, alkali metal compounds such as lithium fluoride, sodium fluoride and potassium fluoride, alkaline earth metal compounds such as magnesium fluoride and calcium fluoride, oxidation Examples thereof include metal oxides typified by aluminum and metal complexes typified by lithium 8-hydroxyquinolinate (Liq). It is also possible to use the above-mentioned electron transport material.
The materials used for the electron injection layer may be used alone or in combination of two or more.

《正孔輸送層》
本発明において正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する材料からなり、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有していればよい。
本発明に係る正孔輸送層の総層厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲であり、より好ましくは２〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５〜２００ｎｍである。
正孔輸送層に用いられる材料（以下、正孔輸送材料という）としては、正孔の注入性又は輸送性、電子の障壁性のいずれかを有していればよく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
例えば、ポルフィリン誘導体、フタロシアニン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、イソインドール誘導体、アントラセンやナフタレン等のアセン系誘導体、フルオレン誘導体、フルオレノン誘導体、及びポリビニルカルバゾール、芳香族アミンを主鎖又は側鎖に導入した高分子材料又はオリゴマー、ポリシラン、導電性ポリマー又はオリゴマー（例えばＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、アニリン系共重合体、ポリアニリン、ポリチオフェン等）等が挙げられる。 << Hole transport layer >>
In the present invention, the hole transport layer is made of a material having a function of transporting holes, and may have a function of transmitting the holes injected from the anode to the light emitting layer.
The total thickness of the hole transport layer according to the present invention is not particularly limited, but is usually in the range of 5 nm to 5 μm, more preferably 2 to 500 nm, further preferably 5 to 200 nm.
The material used for the hole-transporting layer (hereinafter referred to as the hole-transporting material) may have any of the hole injecting or transporting property and the electron blocking property. Any of these can be selected and used.
For example, porphyrin derivative, phthalocyanine derivative, oxazole derivative, oxadiazole derivative, triazole derivative, imidazole derivative, pyrazoline derivative, pyrazolone derivative, phenylenediamine derivative, hydrazone derivative, stilbene derivative, polyarylalkane derivative, triarylamine derivative, carbazole derivative. , Indolocarbazole derivatives, isoindole derivatives, acene derivatives such as anthracene and naphthalene, fluorene derivatives, fluorenone derivatives, and polyvinylcarbazole, polymer materials or oligomers having aromatic amines introduced in the main chain or side chains, polysilane, conductive Polymers or oligomers (eg PEDOT / PSS, aniline-based copolymers, polyaniline, polythiophene, etc.) and the like can be mentioned.

トリアリールアミン誘導体としては、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル）に代表されるベンジジン型や、ＭＴＤＡＴＡに代表されるスターバースト型、トリアリールアミン連結コア部にフルオレンやアントラセンを有する化合物等が挙げられる。
また、特表２００３−５１９４３２号公報や特開２００６−１３５１４５号公報等に記載されているようなヘキサアザトリフェニレン誘導体も同様に正孔輸送材料として用いることができる。
さらに不純物をドープしたｐ性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４−２９７０７６号公報、特開２０００−１９６１４０号公報、同２００１−１０２１７５号公報の各公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。 Examples of the triarylamine derivative include a benzidine type represented by α-NPD (4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl) and a starburst type represented by MTDATA. Examples thereof include compounds having fluorene or anthracene in the triarylamine-linked core portion.
In addition, a hexaazatriphenylene derivative as described in JP-A-2003-159432 and JP-A-2006-135145 can also be used as a hole transporting material.
Further, it is possible to use a hole transport layer having a high p property doped with impurities. Examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-2000-196140 and JP-A-2001-102175, and J. Appl. Phys. , 95, 5773 (2004) and the like.

また、特開平１１−２５１０６７号公報、Ｊ．Ｈｕａｎｇ ｅｔ．ａｌ．著文献（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ８０（２００２），ｐ．１３９）に記載されているような、いわゆるｐ型正孔輸送材料やｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物を用いることもできる。さらにＩｒ（ｐｐｙ）３に代表されるような中心金属にＩｒやＰｔを有するオルトメタル化有機金属錯体も好ましく用いられる。
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、トリアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、アザトリフェニレン誘導体、有機金属錯体、芳香族アミンを主鎖又は側鎖に導入した高分子材料又はオリゴマー等が好ましく用いられる。 In addition, JP-A No. 11-251067, J. Huang et. al. It is also possible to use a so-called p-type hole transporting material or an inorganic compound such as p-type-Si or p-type-SiC as described in the literature (Applied Physics Letters 80 (2002), p.139). Further, an orthometalated organometallic complex having Ir or Pt as a central metal represented by Ir (ppy) 3 is also preferably used.
As the hole-transporting material, the above-mentioned ones can be used, but a triarylamine derivative, a carbazole derivative, an indolocarbazole derivative, an azatriphenylene derivative, an organometallic complex, and an aromatic amine are introduced into the main chain or side chains. The polymer materials or oligomers mentioned above are preferably used.

本発明の有機ＥＬ素子に用いられる、公知の好ましい正孔輸送材料の具体例としては、上記で挙げた文献の他、以下の文献に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６９，２１６０（１９９６）、Ｊ．Ｌｕｍｉｎ．７２−７４，９８５（１９９７）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８，６７３（２００１）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．９０，１８３５０３（２００７）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．９０，１８３５０３（２００７）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７）、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．８７，１７１（１９９７）、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．９１，２０９（１９９７）、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．１１１，４２１（２０００）、ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｄｉｇｅｓｔ，３７，９２３（２００６）、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．３，３１９（１９９３）、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．６，６７７（１９９４）、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１５，３１４８（２００３）、米国特許出願公開第２００３／０１６２０５３号明細書、米国特許出願公開第２００２／０１５８２４２号明細書、米国特許出願公開第２００６／０２４０２７９号明細書、米国特許出願公開第２００８／０２２０２６５号明細書、米国特許第５０６１５６９号、国際公開第２００７／００２６８３号、国際公開第２００９／０１８００９号、ＥＰ６５０９５５、米国特許出願公開第２００８／０１２４５７２号明細書、米国特許出願公開第２００７／０２７８９３８号明細書、米国特許出願公開第２００８／０１０６１９０号明細書、米国特許出願公開第２００８／００１８２２１号明細書、国際公開第２０１２／１１５０３４号、特表２００３−５１９４３２号公報、特開２００６−１３５１４５号公報、米国特許出願番号１３／５８５９８１号等である。
正孔輸送材料は単独で用いてもよく、また複数種を併用して用いてもよい。 Specific examples of the known preferable hole transport material used in the organic EL device of the present invention include the compounds described in the following documents in addition to the above-mentioned documents, but the present invention is not limited thereto. Not done.
For example, Appl. Phys. Lett. 69, 2160 (1996), J. Lumin. 72-74, 985 (1997), Appl. Phys. Lett. 78, 673 (2001), Appl. Phys. Lett. 90, 183503 (2007), Appl. Phys. Lett. 90, 183503 (2007), Appl. Phys. Lett. 51, 913 (1987), Synth. Met. 87,171 (1997), Synth. Met. 91, 209 (1997), Synth. Met. 111, 421 (2000), SID Symposium Digest, 37, 923 (2006), J. Am. Mater. Chem. 3, 319 (1993), Adv. Mater. 6,677 (1994), Chem. Mater. 15, 3148 (2003), US Patent Application Publication No. 2003/0162053, US Patent Application Publication No. 2002/0158242, US Patent Application Publication No. 2006/0240279, and US Patent Application Publication No. 2008 /. No. 0220265, U.S. Pat.No. 5,061,569, International Publication No. 2007/002683, International Publication No. 2009/0180009, EP650955, United States Patent Application Publication No. 2008/0124572, United States Patent Application Publication No. 2007/0278938. Description, U.S. Patent Application Publication No. 2008/0106190, U.S. Patent Application Publication No. 2008/0018221, International Publication No. 2012/115034, Japanese Patent Publication No. 2003-159432, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-135145. , It is a country patent application number 13/585981 issue like.
The hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.

《電子阻止層》
電子阻止層とは、広い意味では正孔輸送層の機能を有する層であり、好ましくは正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
また、前述する正孔輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係る電子阻止層として用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子に設ける電子阻止層は、発光層の陽極側に隣接して設けられることが好ましい。
本発明に係る電子阻止層の層厚としては、好ましくは３〜１００ｎｍの範囲内であり、更に好ましくは５〜３０ｎｍの範囲内である。
電子阻止層に用いられる材料としては、前述の正孔輸送層に用いられる材料が好ましく用いられ、また、前述のホスト化合物も電子阻止層に好ましく用いられる。 <Electron blocking layer>
The electron blocking layer is a layer having a function of a hole transporting layer in a broad sense, and is preferably made of a material having a function of transporting holes and a small ability of transporting electrons, while transporting holes. By blocking electrons, the recombination probability of electrons and holes can be improved.
The structure of the hole transport layer described above can be used as the electron blocking layer according to the present invention, if necessary.
The electron blocking layer provided in the organic EL device of the present invention is preferably provided adjacent to the anode side of the light emitting layer.
The layer thickness of the electron blocking layer according to the present invention is preferably in the range of 3 to 100 nm, more preferably 5 to 30 nm.
As the material used for the electron blocking layer, the material used for the hole transport layer described above is preferably used, and the host compound described above is also preferably used for the electron blocking layer.

《正孔注入層》
本発明に係る正孔注入層（「陽極バッファー層」ともいう）とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために陽極と発光層との間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されている。
本発明において正孔注入層は必要に応じて設け、上記のごとく陽極と発光層又は陽極と正孔輸送層との間に存在させてもよい。
正孔注入層は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、正孔注入層に用いられる材料としては、例えば前述の正孔輸送層に用いられる材料等が挙げられる。
中でも銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニン誘導体、特表２００３−５１９４３２号公報や特開２００６−１３５１４５号公報等に記載されているようなヘキサアザトリフェニレン誘導体、酸化バナジウムに代表される金属酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体等に代表されるオルトメタル化錯体、トリアリールアミン誘導体等が好ましい。
前述の正孔注入層に用いられる材料は単独で用いてもよく、また複数種を併用して用いてもよい。 <Hole injection layer>
The hole injecting layer (also referred to as “anode buffer layer”) according to the present invention is a layer provided between the anode and the light emitting layer in order to lower the driving voltage and improve the light emission brightness. It is described in detail in Chapter 2, "Electrode Materials" (Pages 123 to 166) of Volume 2 of "The Forefront of Industrialization" (published on Nov. 30, 1998, NTS Co., Ltd.).
In the present invention, the hole injection layer may be provided as necessary and may be present between the anode and the light emitting layer or between the anode and the hole transport layer as described above.
The hole injection layer is described in detail in JP-A-9-45479, JP-A-9-260062, JP-A-8-288069 and the like, and examples of materials used for the hole injection layer include: Examples include the materials used for the hole transport layer described above.
Among them, a phthalocyanine derivative typified by copper phthalocyanine, a hexaazatriphenylene derivative as described in Japanese Patent Publication No. 2003-915432, JP 2006-135145 A, a metal oxide typified by vanadium oxide, and an amorphous carbon. Conductive polymers such as polyaniline (emeraldine) and polythiophene, orthometallated complexes represented by tris (2-phenylpyridine) iridium complex, triarylamine derivatives and the like are preferable.
The materials used for the above hole injection layer may be used alone or in combination of two or more.

《添加物》
前述した本発明における有機層は、更に他の添加物が含まれていてもよい。
添加物としては、例えば臭素、ヨウ素及び塩素等のハロゲン元素やハロゲン化化合物、Ｐｄ、Ｃａ、Ｎａ等のアルカリ金属やアルカリ土類金属、遷移金属の化合物や錯体、塩等が挙げられる。
添加物の含有量は、任意に決定することができるが、含有される層の全質量％に対して１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
ただし、電子や正孔の輸送性を向上させる目的や、励起子のエネルギー移動を有利にするための目的などによってはこの範囲内ではない。 "Additive"
The organic layer in the present invention described above may further contain other additives.
Examples of the additive include halogen elements such as bromine, iodine and chlorine, halogenated compounds, compounds and complexes of alkali metals and alkaline earth metals such as Pd, Ca and Na, transition metals, salts and the like.
The content of the additive can be arbitrarily determined, but it is preferably 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and further preferably 50 ppm or less based on the total mass% of the layer to be contained. .
However, it is not within this range depending on the purpose of improving the transportability of electrons and holes and the purpose of favoring energy transfer of excitons.

《有機層の形成方法》
本発明に係る有機層（正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、中間層等）の形成方法について説明する。
本発明に係る有機層の形成方法は、特に制限はなく、従来公知の例えば真空蒸着法、湿式法（ウェットプロセスともいう）等による形成方法を用いることができる。
湿式法としては、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、ＬＢ法（ラングミュアーブロジェット法）等があるが、均質な薄膜が得られやすく、かつ高生産性の点から、ダイコート法、ロールコート法、インクジェット法、スプレーコート法などのロール・ツー・ロール方式適性の高い方法が好ましい。 << Method of forming organic layer >>
A method for forming the organic layer (hole injection layer, hole transport layer, light emitting layer, hole blocking layer, electron transport layer, electron injection layer, intermediate layer, etc.) according to the present invention will be described.
The method for forming the organic layer according to the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method such as a vacuum deposition method or a wet method (also referred to as a wet process) can be used.
As the wet method, there are a spin coating method, a casting method, an inkjet method, a printing method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, a spray coating method, a curtain coating method, an LB method (Langmuir-Blodgett method) and the like. From the viewpoint of easy production of a uniform thin film and high productivity, a roll-to-roll method having high suitability such as a die coating method, a roll coating method, an ink jet method and a spray coating method is preferable.

本発明に用いられる有機ＥＬ材料を溶解又は分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を用いることができる。
また、分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。
更に層ごとに異なる成膜法を適用してもよい。成膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度５０〜４５０℃、真空度１０^−６〜１０^−２Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、層（膜）厚０．１ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５〜２００ｎｍの範囲内で適宜選ぶことが望ましい。
本発明に係る有機層の形成は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる成膜法を施しても構わない。その際は作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。 As a liquid medium for dissolving or dispersing the organic EL material used in the present invention, for example, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, fatty acid esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, toluene, xylene, Aromatic hydrocarbons such as mesitylene and cyclohexylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, decalin and dodecane, and organic solvents such as DMF and DMSO can be used.
In addition, as a dispersion method, it is possible to disperse by a dispersion method such as ultrasonic wave, high shearing force dispersion or media dispersion.
Further, a different film forming method may be applied for each layer. When the vapor deposition method is adopted for film formation, the vapor deposition conditions vary depending on the type of compound used and the like, but generally, the boat heating temperature is 50 to 450 ° C., the vacuum degree is 10 ⁻⁶ to 10 ⁻² Pa, the vapor deposition rate is 0.01 to 50 nm / sec, substrate temperature −50 to 300 ° C., layer (film) thickness 0.1 nm to 5 μm, and preferably 5 to 200 nm.
In forming the organic layer according to the present invention, it is preferable to consistently form from the hole injection layer to the cathode by vacuuming once, but it is also possible to take out in the middle and apply a different film forming method. In that case, it is preferable to perform the work in a dry inert gas atmosphere.

《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上、好ましくは４．５ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ_２Ｏ_３−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。
陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度を余り必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。
陽極の膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲内で選ばれる。 "anode"
As the anode in the organic EL device, those having an electrode substance of a metal, an alloy, an electrically conductive compound or a mixture thereof having a large work function (4 eV or more, preferably 4.5 eV or more) are preferably used. Specific examples of such an electrode substance include a conductive transparent material such as a metal such as Au, CuI, indium tin oxide (ITO), SnO ₂ and ZnO. Alternatively, a material such as IDIXO (In ₂ O ₃ —ZnO) that can form an amorphous transparent conductive film may be used.
The anode may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering of these electrode substances, and a pattern of a desired shape may be formed by a photolithography method, or when pattern accuracy is not required so much (about 100 μm or more). Alternatively, a pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode substance.
Alternatively, when a coatable substance such as an organic conductive compound is used, a wet film forming method such as a printing method or a coating method can be used. When the emitted light is taken out from this anode, it is desirable that the transmittance is greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred Ω / □ or less.
Although the film thickness of the anode depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1 μm, preferably 10 to 200 nm.

《陰極》
陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。 "cathode"
As the cathode, a metal having a low work function (4 eV or less) (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof is used as an electrode material. Specific examples of such an electrode material include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al ₂ O 3). ₃ ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, aluminum, rare earth metals and the like. Of these, a mixture of an electron-injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than that of the electron-injecting metal, such as a magnesium / silver mixture, from the viewpoint of electron injecting property and durability against oxidation and the like. A magnesium / aluminum mixture, a magnesium / indium mixture, an aluminum / aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) mixture, a lithium / aluminum mixture, aluminum and the like are suitable.

陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させることで作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
なお、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
また、陰極に上記金属を１〜２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げる導電性透明材料をその上に作製することで、透明又は半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。 The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode substances by a method such as vapor deposition or sputtering. The sheet resistance of the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 μm, preferably 50 to 200 nm.
Since the emitted light is transmitted, if either the anode or the cathode of the organic EL element is transparent or semi-transparent, the emission brightness is improved, which is convenient.
In addition, a transparent or semitransparent cathode can be produced by producing the above-mentioned metal with a film thickness of 1 to 20 nm on the cathode and then producing the conductive transparent material mentioned in the description of the anode thereon. By applying, it is possible to fabricate a device in which both the anode and the cathode are transparent.

［支持基板］
本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる支持基板（以下、基板、基材等ともいう。）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。 [Supporting substrate]
The supporting substrate (hereinafter, also referred to as a substrate, a base material, etc.) that can be used in the organic EL device of the present invention is not particularly limited in the type of glass, plastic, etc., and is transparent or opaque. May be. When extracting light from the supporting substrate side, the supporting substrate is preferably transparent. Examples of transparent support substrates that are preferably used include glass, quartz, and transparent resin films. A particularly preferable support substrate is a resin film that can give flexibility to the organic EL element.

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートフタレート、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン（商品名ＪＳＲ社製）あるいはアペル（商品名三井化学社製）といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。   Examples of the resin film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate ( CAP), cellulose acetate phthalate, cellulose esters such as cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , Polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfones, Cycloolefin resins such as polyetherimide, polyetherketone imide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethylmethacrylate, acrylic or polyarylate, Arton (product name JSR) or Apel (product name Mitsui Chemicals) Can be mentioned.

樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜又はその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、ＪＩＳ Ｋ ７１２９−１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が０．０１ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下のバリア性フィルムであることが好ましく、更には、ＪＩＳ Ｋ ７１２６−１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が、１×１０^−３ｍｌ／ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ以下、水蒸気透過度が、１×１０^−５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。 On the surface of the resin film, an inorganic film, an organic film, or a hybrid film of both of them may be formed, and the water vapor transmission rate (25 ± 0.5 ° C.) measured by a method according to JIS K 7129-1992. , Relative humidity (90 ± 2)% RH) is preferably a barrier film having a relative humidity of 0.01 g / m ² · 24 h or less, and further, oxygen permeability measured by a method according to JIS K 7126-1987. However, a high barrier film having a water vapor permeability of 1 × 10 ⁻³ ml / m ² · 24 h · atm or less and a water vapor permeability of 1 × 10 ⁻⁵ g / m ² · 24 h or less is preferable.

バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等を用いることができる。更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。
バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができるが、特開２００４−６８１４３号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。 As the material for forming the barrier film, any material may be used as long as it has a function of suppressing entry of moisture or oxygen, which causes deterioration of the element, and examples thereof include silicon oxide, silicon dioxide, and silicon nitride. Further, in order to improve the brittleness of the film, it is more preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and a layer made of an organic material. The order of laminating the inorganic layer and the organic layer is not particularly limited, but it is preferable to alternately laminate the both layers a plurality of times.
The method for forming the barrier film is not particularly limited, and examples thereof include vacuum deposition method, sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy method, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma polymerization method. The plasma CVD method, the laser CVD method, the thermal CVD method, the coating method and the like can be used, but the method by the atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.

不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。
本発明の有機ＥＬ素子の発光の室温（２５℃）における外部取り出し量子効率は、１％以上であることが好ましく、５％以上であるとより好ましい。
ここで、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を、蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。 Examples of the opaque support substrate include metal plates such as aluminum and stainless steel, films and opaque resin substrates, and ceramic substrates.
The external extraction quantum efficiency at room temperature (25 ° C.) of light emission of the organic EL device of the present invention is preferably 1% or more, and more preferably 5% or more.
Here, the external extraction quantum efficiency (%) = the number of photons emitted outside the organic EL element / the number of electrons flown into the organic EL element × 100.
Further, a hue improving filter such as a color filter or the like may be used together, or a color conversion filter for converting the emission color from the organic EL element into multiple colors by using a phosphor may be used together.

［封止］
本発明の有機ＥＬ素子の封止に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と、電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されていればよく、凹板状でも、平板状でもよい。
また、透明性、電気絶縁性は特に限定されない。
具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる１種以上の金属又は合金からなるものが挙げられる。 [Sealing]
As a sealing means used for sealing the organic EL element of the present invention, for example, a method of adhering a sealing member, an electrode, and a supporting substrate with an adhesive can be mentioned. The sealing member only needs to be arranged so as to cover the display area of the organic EL element, and may have a concave plate shape or a flat plate shape.
In addition, transparency and electric insulation are not particularly limited.
Specific examples include a glass plate, a polymer plate / film, a metal plate / film, and the like. Examples of the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz. Examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone and the like. Examples of the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium and tantalum.

本発明においては、有機ＥＬ素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。さらには、ポリマーフィルムはＪＩＳ Ｋ ７１２６−１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１×１０^−３ｍｌ／ｍ^２・２４ｈ以下、ＪＩＳ Ｋ ７１２９−１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度９０±２％）が、１×１０^−３ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下のものであることが好ましい。
封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。 In the present invention, a polymer film or a metal film can be preferably used because the organic EL device can be thinned. Further, the polymer film has an oxygen permeability of 1 × 10 ⁻³ ml / m ² · 24 h or less measured by a method according to JIS K 7126-1987, and a method according to JIS K 7129-1992. The water vapor permeability (25 ± 0.5 ° C., relative humidity 90 ± 2%) is preferably 1 × 10 ⁻³ g / m ² · 24 h or less.
Sandblasting, chemical etching or the like is used to process the sealing member into a concave shape.

接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、２−シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
なお、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。 Specific examples of the adhesive include photocurable and thermosetting adhesives having a reactive vinyl group of acrylic acid-based oligomer and methacrylic acid-based oligomer, and moisture-curable adhesives such as 2-cyanoacrylic acid ester. be able to. Further, a heat and chemical curing type (two liquid mixture) such as an epoxy type can be used. Moreover, hot-melt type polyamide, polyester, and polyolefin can be mentioned. Further, a cation-curing type UV-curing type epoxy resin adhesive can be mentioned.
Since the organic EL element may be deteriorated by heat treatment, a material that can be adhesively cured from room temperature to 80 ° C. is preferable. A desiccant may be dispersed in the adhesive. The adhesive may be applied to the sealing portion using a commercially available dispenser or may be printed by screen printing.

また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等を用いることができる。
さらに該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。これらの膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができる。 It is also preferable that the electrode and the organic layer are covered on the outside of the electrode facing the support substrate with the organic layer sandwiched therebetween, and an inorganic or organic material layer is formed in contact with the support substrate to form a sealing film. . In this case, the material for forming the film may be any material as long as it has a function of suppressing infiltration of elements such as water and oxygen that cause deterioration of the element, and for example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride or the like is used. it can.
Further, in order to improve the brittleness of the film, it is preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and layers made of an organic material. The method for forming these films is not particularly limited, and examples thereof include vacuum deposition method, sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy method, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, and atmospheric pressure plasma heavy. A legal method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.

封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また、真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。 In the gap between the sealing member and the display region of the organic EL element, an inert gas such as nitrogen or argon or an inert liquid such as fluorocarbon or silicon oil may be injected in the vapor phase and the liquid phase. preferable. A vacuum can also be used. Also, a hygroscopic compound can be enclosed inside.
Examples of the hygroscopic compound include metal oxides (eg, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), sulfates (eg, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate). Etc.), metal halides (eg, calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide, etc.), perchloric acids (eg, perchloric acid) Barium, magnesium perchlorate, etc.) and the like, and anhydrous salts are suitably used for sulfates, metal halides and perchloric acids.

［保護膜、保護板］
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために、保護膜あるいは保護板を設けてもよい。特に、封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量かつ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。 [Protective film, protective plate]
A protective film or a protective plate may be provided outside the encapsulating film or the encapsulating film on the side facing the support substrate with the organic layer sandwiched therebetween in order to enhance the mechanical strength of the device. In particular, when the sealing is performed by the sealing film, its mechanical strength is not necessarily high, and therefore it is preferable to provide such a protective film or protective plate. As the material that can be used for this, the same glass plate, polymer plate / film, metal plate / film, etc. as those used for the above-mentioned encapsulation can be used, but the polymer film is lightweight and thin. Is preferably used.

［光取り出し向上技術］
有機ＥＬ素子は、空気よりも屈折率の高い（屈折率１．６〜２．１程度の範囲内）層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち１５％から２０％程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面（透明基板と空気との界面）に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として、光が素子側面方向に逃げるためである。 [Light extraction improvement technology]
The organic EL element emits light inside a layer having a refractive index higher than that of air (refractive index within a range of 1.6 to 2.1), and emits 15% to 20% of the light generated in the light emitting layer. It is generally said that it can only be taken out. This is because light incident on the interface (the interface between the transparent substrate and air) at an angle θ that is equal to or greater than the critical angle causes total reflection and cannot be extracted to the outside of the device, and the light between the transparent electrode or the light emitting layer and the transparent substrate cannot be extracted. This is because the light undergoes total reflection between them and the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer, and as a result, the light escapes in the lateral direction of the element.

この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法（例えば、米国特許第４７７４４３５号明細書）、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法（例えば、特開昭６３−３１４７９５号公報）、素子の側面等に反射面を形成する方法（例えば、特開平１−２２０３９４号公報）、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法（例えば、特開昭６２−１７２６９１号公報）、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法（例えば、特開２００１−２０２８２７号公報）、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法（特開平１１−２８３７５１号公報）などが挙げられる。   As a method for improving the light extraction efficiency, for example, a method of forming irregularities on the surface of a transparent substrate to prevent total reflection at the interface between the transparent substrate and the air (for example, US Pat. No. 4,774,435), A method of improving efficiency by providing light condensing property (for example, JP-A-63-314795), a method of forming a reflecting surface on a side surface of an element (for example, JP-A-1-220394), a substrate A flat layer having an intermediate refractive index is introduced between the substrate and the light-emitting body to form an antireflection film (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 62-172691), and the refractive index between the substrate and the light-emitting body is lower than that of the substrate. (For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-202827), a method for forming a diffraction grating between any of the substrate, the transparent electrode layer, and the light emitting layer (including the substrate and the outside) ( JP-A-11 No. 283,751 Publication), and the like.

本発明においては、これらの方法を本発明の有機ＥＬ素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、あるいは基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。
本発明は、これらの手段を組み合わせることにより、更に高輝度あるいは耐久性に優れた素子を得ることができる。 In the present invention, these methods can be used in combination with the organic EL device of the present invention. A method of forming a diffraction grating between any of the electrode layers and the light emitting layer (including between the substrate and the outside) can be preferably used.
In the present invention, by combining these means, it is possible to obtain an element having higher brightness or durability.

透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚さで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど、外部への取り出し効率が高くなる。 低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマーなどが挙げられる。透明基板の屈折率は一般に１．５〜１．７程度の範囲内であるので、低屈折率層は、屈折率がおよそ１．５以下であることが好ましい。またさらに１．３５以下であることが好ましい。
また、低屈折率媒質の厚さは、媒質中の波長の２倍以上となるのが望ましい。これは、低屈折率媒質の厚さが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。 When a medium with a low refractive index is formed between the transparent electrode and the transparent substrate with a thickness longer than the wavelength of light, the light emitted from the transparent electrode has a higher extraction efficiency to the outside as the refractive index of the medium is lower. Become. Examples of the low refractive index layer include airgel, porous silica, magnesium fluoride, and fluorine-based polymer. Since the refractive index of the transparent substrate is generally within the range of about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.5 or less. Further, it is preferably 1.35 or less.
Further, it is desirable that the thickness of the low refractive index medium is twice or more the wavelength in the medium. This is because when the thickness of the low-refractive-index medium becomes about the wavelength of light and the electromagnetic wave exuded by evanescent penetrates into the substrate, the effect of the low-refractive-index layer diminishes.

全反射を起こす界面又は、いずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。この方法は、回折格子が１次の回折や、２次の回折といった、いわゆるブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち、層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間若しくは、媒質中（透明基板内や透明電極内）に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。   The method of introducing a diffraction grating into the interface that causes total internal reflection or into any medium is characterized by a high effect of improving the light extraction efficiency. This method uses the property that the diffraction grating can change the direction of light to a specific direction different from refraction by means of so-called Bragg diffraction such as first-order diffraction and second-order diffraction. The light that cannot go out due to total reflection between layers is diffracted by introducing a diffraction grating into any of the layers or into the medium (in the transparent substrate or transparent electrode). , Trying to get the light out.

導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。これは、発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な一次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。
しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。
回折格子を導入する位置としては、いずれかの層間、若しくは媒質中（透明基板内や透明電極内）でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。このとき、回折格子の周期は、媒質中の光の波長の約１／２〜３倍程度の範囲内が好ましい。回折格子の配列は、正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状など、二次元的に配列が繰り返されることが好ましい。 The diffraction grating to be introduced preferably has a two-dimensional periodic refractive index. This is because the light emitted from the light emitting layer is randomly generated in all directions, so in a general one-dimensional diffraction grating that has a periodic refractive index distribution only in a certain direction, only the light that travels in a particular direction is diffracted. Therefore, the light extraction efficiency does not increase so much.
However, by making the refractive index distribution a two-dimensional distribution, light traveling in all directions is diffracted, and the light extraction efficiency is improved.
The position where the diffraction grating is introduced may be in any layer or in the medium (in the transparent substrate or in the transparent electrode), but is preferably near the organic light emitting layer where light is generated. At this time, the period of the diffraction grating is preferably within the range of about 1/2 to 3 times the wavelength of the light in the medium. The array of diffraction gratings is preferably a two-dimensional array such as a square lattice shape, a triangular lattice shape, or a honeycomb lattice shape.

［集光シート］
本発明の有機ＥＬ素子は、支持基板（基板）の光取出し側に、例えばマイクロレンズアレイ上の構造を設ける加工や、いわゆる集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が３０μｍでその頂角が９０度となるような四角錐を二次元に配列する。一辺は１０〜１００μｍの範囲内が好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚さが厚くなり好ましくない。
集光シートとしては、例えば液晶表示装置のＬＥＤバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）などを用いることができる。プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角９０度、ピッチ５０μｍの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。
また、有機ＥＬ素子からの光放射角を制御するために光拡散板・フィルムを、集光シートと併用してもよい。例えば、（株）きもと製拡散フィルム（ライトアップ）などを用いることができる。 [Condensing sheet]
The organic EL device of the present invention has a structure in which, for example, a structure on a microlens array is provided on the light extraction side of a supporting substrate (substrate), or by combining it with a so-called light-condensing sheet, a specific direction, for example, a front surface with respect to the light emitting surface of the device. By condensing light in a specific direction, the brightness in a specific direction can be increased.
As an example of the microlens array, quadrangular pyramids having a side of 30 μm and an apex angle of 90 degrees are two-dimensionally arranged on the light extraction side of the substrate. One side is preferably in the range of 10 to 100 μm. If it is smaller than this, the effect of diffraction occurs and it is colored.
As the light-condensing sheet, it is possible to use, for example, one that has been put to practical use in an LED backlight of a liquid crystal display device. As such a sheet, for example, a brightness enhancement film (BEF) manufactured by Sumitomo 3M Limited can be used. As the shape of the prism sheet, for example, a Δ-shaped stripe having an apex angle of 90 ° and a pitch of 50 μm may be formed on the base material, or the apex angle may be rounded and the pitch may be randomly changed. It may have a different shape or another shape.
Further, a light diffusing plate / film may be used in combination with the light condensing sheet in order to control the light emission angle from the organic EL element. For example, a diffusion film (light up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.

［用途］
本発明の有機ＥＬ素子は、電子機器、例えば、表示装置、ディスプレイ、各種発光装置として用いることができる。
発光装置として、例えば、照明装置（家庭用照明、車内照明）、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては、従来公知の方法を用いることができる。 [Use]
The organic EL element of the present invention can be used as an electronic device such as a display device, a display, and various light emitting devices.
Examples of the light-emitting device include lighting devices (home lighting, interior lighting), clocks and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources for optical storage media, light sources for electrophotographic copying machines, light sources for optical communication processors, and light sources. Examples of the light source include a light source of a sensor, but not limited thereto. In particular, it can be effectively used as a backlight of a liquid crystal display device and a light source for illumination.
In the organic EL device of the present invention, patterning may be performed by a metal mask, an inkjet printing method, or the like at the time of film formation, if necessary. When patterning, only the electrodes may be patterned, the electrodes and the light emitting layer may be patterned, or all layers of the element may be patterned. In the fabrication of the element, a conventionally known method may be used. You can

＜表示装置＞
本発明の有機ＥＬ素子を具備する表示装置は単色でも多色でもよいが、ここでは多色表示装置について説明する。 <Display device>
A display device including the organic EL element of the present invention may be monochromatic or polychromatic. Here, a multicolor display device will be described.

多色表示装置の場合は発光層形成時のみシャドーマスクを設け、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法又は印刷法等で膜を形成できる。
発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、スピンコート法及び印刷法である。 In the case of a multicolor display device, a shadow mask is provided only when the light emitting layer is formed, and a film can be formed on one surface by a vapor deposition method, a casting method, a spin coating method, an inkjet method, a printing method, or the like.
When patterning only the light emitting layer, the method is not limited, but vapor deposition method, ink jet method, spin coating method and printing method are preferable.

表示装置に具備される有機ＥＬ素子の構成は、必要に応じて上記の有機ＥＬ素子の構成例の中から選択される。   The configuration of the organic EL element included in the display device is selected from the above-described configuration examples of the organic EL element as needed.

また、有機ＥＬ素子の製造方法は、上記の本発明の有機ＥＬ素子の製造の一態様に示したとおりである。   The method of manufacturing the organic EL element is as shown in the above-described one aspect of manufacturing the organic EL element of the present invention.

このようにして得られた多色表示装置に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。更に交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。   When a direct current voltage is applied to the thus obtained multicolor display device, light emission can be observed by applying a voltage of about 2 to 40 V with the anode having a positive polarity and the cathode having a negative polarity. Moreover, even if a voltage is applied with the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Further, when an AC voltage is applied, light is emitted only when the anode is in the + state and the cathode is in the − state. The waveform of the alternating current applied may be arbitrary.

多色表示装置は、表示デバイス、ディスプレイ又は各種発光光源として用いることができる。表示デバイス又はディスプレイにおいて、青、赤及び緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることによりフルカラーの表示が可能となる。   The multicolor display device can be used as a display device, a display, or various light emitting light sources. In a display device or display, full-color display can be performed by using three types of organic EL elements that emit blue, red, and green light.

表示デバイス又はディスプレイとしては、テレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示及び自動車内の情報表示等が挙げられる。特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。   Examples of the display device or display include a television, a personal computer, a mobile device, an AV device, a teletext display, and an information display in a car. In particular, it may be used as a display device for reproducing a still image or a moving image, and a driving system for use as a display device for reproducing a moving image may be either a simple matrix (passive matrix) system or an active matrix system.

発光装置としては、家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。   Light-emitting devices include home lighting, interior lighting, backlights for watches and liquid crystals, billboard advertisements, traffic lights, light sources for optical storage media, light sources for electrophotographic copying machines, light sources for optical communication processors, light sources for optical sensors, etc. However, the present invention is not limited thereto.

以下、本発明の有機ＥＬ素子を有する表示装置の一例を図面に基づいて説明する。
図５は有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。 Hereinafter, an example of a display device having the organic EL element of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of a display device including an organic EL element. It is a schematic diagram of a display such as a mobile phone, which displays image information by light emission of an organic EL element.

ディスプレイ１は複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ、表示部Ａと制御部Ｂとを電気的に接続する配線部Ｃ等を有する。
制御部Ｂは表示部Ａと配線部Ｃを介して電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線ごとの画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。 The display 1 has a display section A having a plurality of pixels, a control section B that performs image scanning of the display section A based on image information, a wiring section C that electrically connects the display section A and the control section B, and the like.
The control unit B is electrically connected to the display unit A via the wiring unit C, sends a scanning signal and an image data signal to each of a plurality of pixels based on image information from the outside, and the pixels for each scanning line by the scanning signal. Emits light sequentially according to the image data signal to perform image scanning and display image information on the display unit A.

図６はアクティブマトリクス方式による表示装置の模式図である。
表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部Ｃと複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。
図６においては、画素３の発光した光が白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。 FIG. 6 is a schematic view of a display device of the active matrix system.
The display section A has a wiring section C including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6, a plurality of pixels 3 and the like on a substrate. The main members of the display unit A will be described below.
FIG. 6 shows the case where the light emitted from the pixel 3 is extracted in the direction of the white arrow (downward).

配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示していない）。
画素３は走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。
発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を適宜同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。 The scanning lines 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a grid pattern and are connected to the pixels 3 at the orthogonal positions (details are shown in the drawings). Not).
When a scanning signal is applied from the scanning line 5, the pixel 3 receives an image data signal from the data line 6 and emits light according to the received image data.
Full color display is possible by appropriately arranging pixels in the red region, pixels in the green region, and pixels in the blue region in the same color on the same substrate.

次に、画素の発光プロセスを説明する。図７は画素の回路を示した概略図である。
画素は、有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサー１３等を備えている。複数の画素に有機ＥＬ素子１０として、赤色、緑色及び青色発光の有機ＥＬ素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。 Next, the light emitting process of the pixel will be described. FIG. 7 is a schematic diagram showing a pixel circuit.
The pixel includes an organic EL element 10, a switching transistor 11, a drive transistor 12, a capacitor 13 and the like. Full-color display can be performed by using red, green, and blue light-emitting organic EL elements as the organic EL element 10 for a plurality of pixels and arranging them in parallel on the same substrate.

図７において、制御部Ｂからデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサー１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。   In FIG. 7, an image data signal is applied from the control unit B to the drain of the switching transistor 11 via the data line 6. When a scanning signal is applied from the control unit B to the gate of the switching transistor 11 via the scanning line 5, the driving of the switching transistor 11 is turned on, and the image data signal applied to the drain of the switching transistor 11 is transferred to the capacitor 13 and the driving transistor 12. Is transmitted to the gate.

画像データ信号の伝達により、コンデンサー１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。   By transmitting the image data signal, the capacitor 13 is charged according to the potential of the image data signal, and the driving of the drive transistor 12 is turned on. The drive transistor 12 has a drain connected to the power supply line 7 and a source connected to the electrode of the organic EL element 10. The drive transistor 12 is connected from the power supply line 7 to the organic EL element 10 according to the potential of the image data signal applied to the gate. Electric current is supplied.

制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサー１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２が駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
すなわち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。 When the scanning signal is transferred to the next scanning line 5 by the sequential scanning of the control unit B, the driving of the switching transistor 11 is turned off. However, even if the driving of the switching transistor 11 is turned off, the capacitor 13 holds the potential of the charged image data signal, so that the driving of the driving transistor 12 is kept on and the next scanning signal is applied. The organic EL element 10 continues to emit light. When a scanning signal is applied next by sequential scanning, the driving transistor 12 is driven according to the potential of the next image data signal synchronized with the scanning signal, and the organic EL element 10 emits light.
That is, the light emission of the organic EL element 10 is such that the switching transistor 11 and the drive transistor 12 which are active elements are provided for the organic EL element 10 of each of the plurality of pixels, and the organic EL element 10 of each of the plurality of pixels 3 emits light. It is carried out. Such a light emitting method is called an active matrix method.

ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。また、コンデンサー１３の電位の保持は次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。
本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。 Here, the light emission of the organic EL element 10 may be light emission of a plurality of gradations by a multi-valued image data signal having a plurality of gradation potentials, or may be ON or OFF of a predetermined light emission amount by a binary image data signal. Good. The potential of the capacitor 13 may be held continuously until the next scan signal is applied, or may be discharged immediately before the next scan signal is applied.
The present invention is not limited to the active matrix system described above, but may be a passive matrix system light emission drive in which the organic EL element emits light according to the data signal only when the scanning signal is scanned.

図８は、パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。図８において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。 順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。
パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。
本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、発光効率が向上した表示装置が得られた。 FIG. 8 is a schematic view of a display device of the passive matrix system. In FIG. 8, a plurality of scanning lines 5 and a plurality of image data lines 6 are provided in a lattice pattern so as to face each other with the pixel 3 interposed therebetween. When the scanning signal of the scanning line 5 is applied by sequential scanning, the pixels 3 connected to the applied scanning line 5 emit light according to the image data signal.
In the passive matrix system, the pixel 3 has no active element, and the manufacturing cost can be reduced.
By using the organic EL element of the present invention, a display device having improved luminous efficiency was obtained.

＜照明装置＞
本発明の有機ＥＬ素子は、照明装置に用いることもできる。
本発明の有機ＥＬ素子は、共振器構造を持たせた有機ＥＬ素子として用いてもよい。このような共振器構造を有した有機ＥＬ素子の使用目的としては、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。また、レーザー発振をさせることにより上記用途に使用してもよい。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。
動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は、パッシブマトリクス方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。又は、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。 <Lighting device>
The organic EL element of the present invention can also be used in a lighting device.
The organic EL element of the present invention may be used as an organic EL element having a resonator structure. Examples of the purpose of using the organic EL element having such a resonator structure include a light source for an optical storage medium, a light source for an electrophotographic copying machine, a light source for an optical communication processor, a light source for an optical sensor, and the like. Not limited. Moreover, you may use it for the said use by making a laser oscillation.
Further, the organic EL element of the present invention may be used as a kind of lamp for illumination or as an exposure light source, or may be of a projection device for projecting an image, or of a type for directly visually recognizing a still image or a moving image. It may be used as a display device (display).
When used as a display device for moving image reproduction, either a passive matrix system or an active matrix system may be used as a drive system. Alternatively, a full-color display device can be manufactured by using two or more kinds of organic EL elements of the present invention having different emission colors.

また、本発明に用いられるπ共役系化合物は、実質的に白色の発光を生じる有機ＥＬ素子を具備する照明装置に適用できる。例えば、複数の発光材料を用いる場合、複数の発光色を同時に発光させて、混色することで白色発光を得ることができる。複数の発光色の組み合わせとしては、赤色、緑色及び青色の３原色の三つの発光極大波長を含有させたものでもよいし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した二つの発光極大波長を含有したものでもよい。   In addition, the π-conjugated compound used in the present invention can be applied to a lighting device including an organic EL element that emits substantially white light. For example, when a plurality of light emitting materials are used, white light emission can be obtained by simultaneously emitting a plurality of light emitting colors and mixing the colors. As a combination of a plurality of emission colors, a combination of three emission maximum wavelengths of three primary colors of red, green and blue may be used, or two combinations of complementary colors such as blue and yellow and blue green and orange may be used. It may contain a maximum emission wavelength.

また、本発明の有機ＥＬ素子の形成方法は、発光層、正孔輸送層あるいは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分ける等単純に配置するだけでよい。他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法及び印刷法等で、例えば、電極膜を形成でき、生産性も向上する。
この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が白色発光である。 In addition, in the method for forming an organic EL device of the present invention, a mask is provided only when the light emitting layer, the hole transporting layer, the electron transporting layer, or the like is formed, and it is simply arranged such that the mask is applied separately. Since the other layers are common, patterning such as a mask is unnecessary, and for example, an electrode film can be formed on one surface by a vapor deposition method, a casting method, a spin coating method, an inkjet method, a printing method, or the like, and productivity is improved.
According to this method, unlike a white organic EL device in which light emitting elements of a plurality of colors are arranged in parallel in an array, the element itself emits white light.

［本発明の照明装置の一態様］
本発明の有機ＥＬ素子を具備した、本発明の照明装置の一態様について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚さ３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを陰極上に重ねて透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止し、図９及び図１０に示すような照明装置を形成することができる。
図９は、照明装置の概略図を示し、本発明の有機ＥＬ素子（照明装置内の有機ＥＬ素子１０１）はガラスカバー１０２で覆われている（なお、ガラスカバーでの封止作業は、照明装置内の有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った。）。
図１０は、照明装置の断面図を示し、１０５は陰極、１０６は有機層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。なお、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。
本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、発光効率が向上した照明装置が得られる。 [One Embodiment of Lighting Device of the Present Invention]
An aspect of the lighting device of the present invention, which includes the organic EL element of the present invention, will be described.
The non-light-emitting surface of the organic EL element of the present invention is covered with a glass case, a glass substrate having a thickness of 300 μm is used as a sealing substrate, and an epoxy photocurable adhesive (Lux manufactured by Toagosei Co., Ltd. is used as a sealing material around the periphery. Track LC0629B) is applied, this is overlaid on the cathode and brought into close contact with the transparent support substrate, and UV light is irradiated from the glass substrate side to cure and seal the illumination as shown in FIGS. 9 and 10. A device can be formed.
FIG. 9 shows a schematic view of a lighting device, and the organic EL element of the present invention (organic EL element 101 in the lighting device) is covered with a glass cover 102 (note that the sealing work with the glass cover is performed by lighting). The organic EL element 101 in the apparatus was placed in a glove box (under a high-purity nitrogen gas atmosphere with a purity of 99.999% or more) under a nitrogen atmosphere without contacting the atmosphere.
FIG. 10 shows a cross-sectional view of the illuminating device, 105 is a cathode, 106 is an organic layer, and 107 is a glass substrate with a transparent electrode. The glass cover 102 is filled with nitrogen gas 108 and is provided with a water catching agent 109.
By using the organic EL element of the present invention, a lighting device having improved luminous efficiency can be obtained.

＜発光性薄膜＞
本発明に係る発光性薄膜は、上述の本発明に係るπ共役系化合物を含有することを特徴とし、前記有機層の形成方法と同様に作製することができる。
本発明の発光性薄膜及は、前記有機層の形成方法と同様に作製することができる。 <Light emitting thin film>
The luminescent thin film according to the present invention is characterized by containing the π-conjugated compound according to the present invention described above, and can be produced in the same manner as the method for forming the organic layer.
The luminescent thin film and the luminescent thin film of the present invention can be produced in the same manner as the method for forming the organic layer.

本発明の発光性薄膜の形成方法は、特に制限はなく、従来公知の例えば真空蒸着法、湿式法（ウェットプロセスともいう）等による形成方法を用いることができる。
湿式法としては、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、ＬＢ法（ラングミュアーブロジェット法）等があるが、均質な薄膜が得られやすく、かつ高生産性の点から、ダイコート法、ロールコート法、インクジェット法、スプレーコート法などのロール・ツー・ロール方式適性の高い方法が好ましい。 The method for forming the luminescent thin film of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method such as a vacuum deposition method or a wet method (also referred to as a wet process) can be used.
As the wet method, there are a spin coating method, a casting method, an inkjet method, a printing method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, a spray coating method, a curtain coating method, an LB method (Langmuir-Blodgett method) and the like. From the viewpoint of easy production of a uniform thin film and high productivity, a roll-to-roll method having high suitability such as a die coating method, a roll coating method, an ink jet method and a spray coating method is preferable.

本発明に用いられる発光材料を溶解又は分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を用いることができる。   Examples of the liquid medium for dissolving or dispersing the light emitting material used in the present invention include ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, fatty acid esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, toluene, xylene and mesitylene. , Aromatic hydrocarbons such as cyclohexylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, decalin and dodecane, and organic solvents such as DMF and DMSO can be used.

また、分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。
更に層毎に異なる成膜法を適用してもよい。成膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度を５０〜４５０℃の範囲内、真空度を１０^−６〜１０^−２Ｐａの範囲内、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒の範囲内、基板温度−５０〜３００℃の範囲内、層厚０．１ｎｍ〜５μｍの範囲内、好ましくは５〜２００ｎｍの範囲内で適宜選ぶことが望ましい。
また、成膜にスピンコート法を採用する場合、スピンコーターを１００〜１０００ｒｐｍの範囲内、１０〜１２０秒の範囲内で、乾燥不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。 In addition, as a dispersion method, it is possible to disperse by a dispersion method such as ultrasonic wave, high shearing force dispersion or media dispersion.
Further, a different film forming method may be applied for each layer. When the vapor deposition method is adopted for film formation, the vapor deposition conditions vary depending on the type of compound used and the like, but generally, the boat heating temperature is in the range of 50 to 450 ° C., and the vacuum degree is in the range of 10 ⁻⁶ to 10 ⁻² Pa. Among them, the vapor deposition rate is 0.01 to 50 nm / sec, the substrate temperature is −50 to 300 ° C., the layer thickness is 0.1 nm to 5 μm, and preferably 5 to 200 nm. desirable.
When the spin coating method is adopted for film formation, it is preferable to perform the spin coater in a dry inert gas atmosphere within a range of 100 to 1000 rpm for a range of 10 to 120 seconds.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、実施例において「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量％」を表す。
また、各実施例における化合物の体積％は、作製する層厚を水晶発振子マイクロバランス法により測定し、質量を算出することで、比重から求めた。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "%" is used, but "% by mass" is used unless otherwise specified.
Further, the volume% of the compound in each example was obtained from the specific gravity by measuring the layer thickness to be produced by the crystal oscillator microbalance method and calculating the mass.

本実施例において使用される化合物は、下記のとおりの化学構造式を有するものである。   The compounds used in this example are those having the following chemical structural formulas.

（化合物Ｄ−１の合成）

(Synthesis of Compound D-1)

特許文献１に記載された方法を用いて、化合物Ｄ−１を合成した。具体的には、ジブロモテトラシアノアントラキノジメタン（上記化合物１）と４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸とのクロスカップリング反応を行い、化合物Ｄ−１の粗精製物を得た。その後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華精製を行って、化合物Ｄ−１の高純度品を取得した。   Compound D-1 was synthesized using the method described in Patent Document 1. Specifically, a cross-coupling reaction of dibromotetracyanoanthraquinodimethane (Compound 1 above) and 4- (diphenylamino) phenylboronic acid was carried out to obtain a crude product of Compound D-1. Then, column chromatography, recrystallization, and sublimation purification were performed to obtain a high-purity compound D-1.

（その他の化合物の合成）
前述と同様にして、化合物Ｄ−４、Ｄ−９、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１６、Ｄ−１９、Ｄ−２３、Ｄ−２５、Ｄ−２９、Ｄ−３１、Ｄ−３３、Ｄ−３５、Ｄ−３７、Ｄ−４２、Ｄ−５０、Ｄ−５２、Ｄ−５５、Ｄ−５９、Ｄ−６１、Ｄ−６６、Ｄ−６８、Ｄ−７３、Ｄ−７６、Ｄ−８４、Ｄ−８６を合成した。
得られた化合物及び比較化合物１〜４のΔＥ_ＳＴを、以下の方法で計算して求めた。 (Synthesis of other compounds)
In the same manner as described above, compounds D-4, D-9, D-12, D-14, D-16, D-19, D-23, D-25, D-29, D-31, D-33. , D-35, D-37, D-42, D-50, D-52, D-55, D-59, D-61, D-66, D-68, D-73, D-76, D. -84 and D-86 were synthesized.
The resulting compound and Delta] E _ST of comparative compounds 1 to 4, was calculated in the following manner.

（ΔＥ_ＳＴの算出）
化合物の分子軌道計算による構造最適化及び電子密度分布の算出は、計算手法として、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１Ｇ（ｄ）を用いた分子軌道計算用ソフトウェアを用いて算出した。分子軌道計算用ソフトウェアとして、米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製のＧａｕｓｓｉａｎ０９（Ｒｅｖｉｓｉｏｎ Ｃ．０１，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔ ａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，２０１０．）を用いた。
この汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１Ｇ（ｄ）を用いた構造最適化計算から、さらに時間依存密度汎関数法（Ｔｉｍｅ−Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ＤＦＴ）による励起状態計算を実施してＳ１、Ｔ１のエネルギー準位（それぞれＥ（Ｓ１）、Ｅ（Ｔ１））を求めてΔＥ_ＳＴ＝｜Ｅ（Ｓ１）−Ｅ（Ｔ１）｜として算出した。 (Calculation of ΔE _ST)
The structure optimization and the calculation of the electron density distribution by the molecular orbital calculation of the compound were calculated using the software for molecular orbital calculation using B3LYP as the functional and 6-31G (d) as the basis function as the calculation method. Gaussian09 (Revision C.01, MJ Frisch, et al, Gaussian, Inc., 2010.) manufactured by Gaussian in the US was used as software for molecular orbital calculation.
From the structure optimization calculation using B3LYP as this functional and 6-31G (d) as the basis function, the excited state calculation by the time-dependent density functional method (Time-Dependent DFT) is further carried out to carry out the energy of S1 and T1. The levels (E (S1) and E (T1), respectively) were obtained and calculated as ΔE _ST = | E (S1) −E (T1) |.

［実施例１］
（有機ＥＬ素子１−１の作製）
５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのガラス基板上に、陽極としてＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）を１５０ｎｍの厚さで成膜し、パターニングを行い、陽極であるＩＴＯ透明電極を形成した。このＩＴＯ透明電極を付けた透明基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行い、透明基板を得た。得られた透明基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。
真空蒸着装置内の蒸着用るつぼの各々に、各層の構成材料を、各々素子作製に最適の量を充填した。蒸着用るつぼはモリブデン製またはタングステン製の抵抗加熱用材料で作製されたものを用いた。 [Example 1]
(Production of Organic EL Element 1-1)
An ITO (indium tin oxide) film having a thickness of 150 nm was formed as an anode on a glass substrate having a size of 50 mm × 50 mm and a thickness of 0.7 mm, and patterning was performed to form an ITO transparent electrode as an anode. The transparent substrate provided with this ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and UV ozone cleaned for 5 minutes to obtain a transparent substrate. The obtained transparent substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum vapor deposition device.
Each of the vapor deposition crucibles in the vacuum vapor deposition apparatus was filled with the constituent material of each layer in an optimum amount for device production. The vapor deposition crucible was made of a resistance heating material made of molybdenum or tungsten.

真空度１×１０^−４Ｐａまで減圧した後、ＨＡＴ−ＣＮ（１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル）の入った蒸着用るつぼに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒でＩＴＯ透明電極上に蒸着し、層厚１０ｎｍの正孔注入輸送層を形成した。
次いで、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル）を蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔注入層上に蒸着し、層厚４０ｎｍの正孔輸送層を形成した。ホスト化合物としてＨ−２３２、発光性化合物として比較化合物１を、それぞれ９４％、６％の体積％になるように蒸着速度０．１ｎｍ／秒で共蒸着し、層厚３０ｎｍの発光層を形成した。
その後、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）を蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、層厚３０ｎｍの電子輸送層を形成した。
さらに、フッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍで形成した後に、アルミニウム１００ｎｍを蒸着して陰極を形成した。
上記素子の非発光面側を、純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下で、缶状ガラスケースで覆い、電極取り出し配線を設置して、有機ＥＬ素子１−１を作製した。 After decompressing to a vacuum degree of 1 × 10 ⁻⁴ Pa, the vapor deposition crucible containing HAT-CN (1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylenehexacarbonitrile) was heated by applying electricity to the crucible for vapor deposition. A hole injecting and transporting layer having a layer thickness of 10 nm was formed by vapor deposition on the ITO transparent electrode at a rate of 0.1 nm / sec.
Then, α-NPD (4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl) was vapor-deposited on the hole injection layer at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to give a layer thickness of 40 nm. To form a hole transport layer. H-232 as a host compound and Comparative Compound 1 as a light emitting compound were co-deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec so as to have a volume% of 94% and 6%, respectively, to form a light emitting layer having a layer thickness of 30 nm. .
After that, BCP (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline) was vapor-deposited at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to form an electron transport layer having a layer thickness of 30 nm.
Furthermore, after forming lithium fluoride with a film thickness of 0.5 nm, 100 nm of aluminum was vapor-deposited to form a cathode.
The non-light-emitting surface side of the above device was covered with a can glass case in an atmosphere of high purity nitrogen gas having a purity of 99.999% or more, and electrode lead-out wiring was installed to fabricate an organic EL device 1-1.

（有機ＥＬ素子１−２〜１−３０の作製）
発光化合物を比較化合物１から表１に示すように変えた以外は有機ＥＬ素子１−１と同様の方法で有機ＥＬ素子１−２から１−３０を作製した。 (Production of Organic EL Elements 1-2 to 1-30)
Organic EL elements 1-2 to 1-30 were produced in the same manner as in organic EL element 1-1, except that the light emitting compound was changed from comparative compound 1 as shown in Table 1.

作製した各有機ＥＬ素子の相対発光効率及び半減寿命を、以下の方法で測定した。   The relative luminous efficiency and the half life of each manufactured organic EL device were measured by the following methods.

（相対発光効率の測定）
各有機ＥＬ素子を、室温（約２５℃）で、２．５ｍＡ／ｃｍ^２の定電流条件下で発光させ、発光開始直後の発光輝度を、分光放射輝度計ＣＳ−２０００（コニカミノルタ社製）を用いて測定した。
得られた発光輝度を下記式に当てはめて、有機ＥＬ素子１−１の発光輝度に対する相対発光輝度を求めた。
相対発光輝度＝（各有機ＥＬ素子の発光輝度／有機ＥＬ素子１−１の発光輝度）×１００ (Measurement of relative luminous efficiency)
Each organic EL element was allowed to emit light at room temperature (about 25 ° C.) under a constant current condition of ^2.5 mA / cm ² , and the emission brightness immediately after the start of emission was measured by a spectral radiance meter CS-2000 (manufactured by Konica Minolta). Was measured using.
The obtained emission brightness was applied to the following formula to determine the relative emission brightness with respect to the emission brightness of the organic EL element 1-1.
Relative emission brightness = (emission brightness of each organic EL element / emission brightness of organic EL element 1-1) × 100

（半減寿命の評価）
各有機ＥＬ素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２で連続駆動させながら、上記分光放射輝度計ＣＳ−２０００を用いて輝度を測定し、測定した輝度が半減するまでの時間（ＬＴ５０）を求めた。得られたＬＴ５０の、有機ＥＬ素子１−１のＬＴ５０に対する相対値を求め、半減寿命（％）とした。 (Evaluation of half life)
While continuously driving each organic EL device at an initial luminance of 1000 cd / m ² , the luminance was measured using the above-mentioned spectral radiance meter CS-2000, and the time until the measured luminance decreased to half (LT50) was obtained. The relative value of the obtained LT50 with respect to the LT50 of the organic EL element 1-1 was determined and defined as the half life (%).

表１に、有機ＥＬ素子１−１〜１−３０の相対発光効率および半減寿命を示した。   Table 1 shows the relative luminous efficiency and half-life of the organic EL devices 1-1 to 1-30.

表１に示した結果より、本発明に係るπ共役系化合物を発光化合物として用いた有機ＥＬ素子１−５〜１−３０では、比較化合物１を発光性化合物として用いた有機ＥＬ素子１−１に比べて、発光効率および半減寿命が共に優れていた。例えば、一般式（１）の骨格に無置換のフェニレン基を介してカルバゾール基が結合した化合物Ｄ−４を用いた有機ＥＬ素子１−６は、一般式（１）に類似した構造を有し、アントラセニレン基を介してカルバゾール基が結合した比較化合物１を用いた有機ＥＬ素子１−１と比較して、発光効率および半減寿命が優れていた。これは一般式（１）のような大きな構造を主骨格としても、立体障害の生じにくいフェニレン基を用いてジアリールアミノ基を結合することによって、π共役系が広がり、発光性が高まるためと考えられる。   From the results shown in Table 1, in the organic EL elements 1-5 to 1-30 using the π-conjugated compound according to the present invention as the light emitting compound, the organic EL element 1-1 using the comparative compound 1 as the light emitting compound. The emission efficiency and the half-life were both excellent in comparison with those of Example 1. For example, an organic EL device 1-6 using the compound D-4 in which a carbazole group is bonded to the skeleton of the general formula (1) through an unsubstituted phenylene group has a structure similar to the general formula (1). In comparison with the organic EL device 1-1 using the comparative compound 1 in which the carbazole group was bonded via the anthracenylene group, the luminous efficiency and the half life were excellent. This is considered to be because the π-conjugated system is broadened and the light emission is enhanced by bonding the diarylamino group using a phenylene group that is less likely to cause steric hindrance even if a large structure such as the general formula (1) is the main skeleton. To be

また、一般式（４）の骨格を有し、Ｒ^１５とＲ^１６が共に一般式（５）で表される置換基であり、Ｒ^１７とＲ^１８はシアノ基である化合物Ｄ−６８を用いた有機ＥＬ素子１−２６は、一般式（４）におけるＲ^１７とＲ^１８が水素原子である以外は同様の構造を有する比較化合物２を用いた有機ＥＬ素子１−２と比較して、発光効率および半減寿命が優れており、さらにΔＥ_ＳＴも０．５０未満であった。これは、Ｒ^１７およびＲ^１８の置換基として電子吸引性の置換基を有することによって、骨格のアクセプター性が高まり、化合物のバイポーラー性が高まったためと考えられる。 Further, the compound D-68 having the skeleton of the general formula (4), R ¹⁵ and R ¹⁶ are both the substituents represented by the general formula (5), and R ¹⁷ and R ¹⁸ are cyano groups are used. The organic EL element 1-26, which has a similar structure to the organic EL element 1-2 using the comparative compound 2 having the same structure except that R ¹⁷ and R ¹⁸ in the general formula (4) are hydrogen atoms, emits light. has excellent efficiency and half lifetime was more Delta] E _ST also less than 0.50. It is considered that this is because the electron accepting substituents as the substituents of R ¹⁷ and R ¹⁸ enhance the acceptor property of the skeleton and enhance the bipolar property of the compound.

さらに、一般式（５）のＬ^１が無置換のフェニレン基である化合物Ｄ−６６を用いた有機ＥＬ素子１−２５と、Ｌ^１が置換したフェニレン基である化合物Ｄ−８４を用いた有機ＥＬ素子１−２９を比較すると、有機ＥＬ素子１−２６の方が発光効率および半減寿命が優れており、さらにΔＥ_ＳＴも０．５０未満であった。これは無置換のフェニレン基を有する化合物の方が、より化合物の平面性が保たれて、発光効率がよいためと考えられる。 Furthermore, an organic EL device 1-25 using the compound D-66 in which L ^{1 of} the general formula (5) is an unsubstituted phenylene group, and an organic EL device using the compound D-84 in which L ¹ is a phenylene group substituted with L ¹ comparing the EL elements 1-29, towards the organic EL element 1-26 is excellent emission efficiency and half lifetime was more Delta] E _ST also less than 0.50. It is considered that this is because the compound having an unsubstituted phenylene group maintains the planarity of the compound and has better light emission efficiency.

一般式（２）の骨格を有し、一般式（５）で表される置換基を有する化合物Ｄ−１９やＤ−２５を用いた有機ＥＬ素子１−１１や１−１３は、一般式（２）の骨格を有するが、一般式（５）で表される置換基を有していない比較化合物３を用いた有機ＥＬ素子１−３と比較して、発光効率および半減寿命が優れており、さらにΔＥ_ＳＴも０．５０未満であった。同様に、一般式（３）の骨格を有し、一般式（５）で表される置換基を有する化合物Ｄ−３７やＤ−４２を用いた有機ＥＬ素子１−１８や１−１９は、一般式（３）の骨格を有するが、一般式（５）で表される置換基を有していない比較化合物４を用いた有機ＥＬ素子１−４と比較して、発光効率および半減寿命が優れていた。これは、一般式（２）や（３）といった電子受容性のπ共役構造と、電子供与性の一般式（５）の構造とからなる化合物はバイポーラー性を有しているためと考えられる。このようなバイポーラー性の化合物を有機ＥＬ素子の発光層に用いると、電荷を効率的に運ぶことができるため、再結合が生じやすく、発光効率に優れ、長寿命になると考えられる。 The organic EL devices 1-11 and 1-13 using the compounds D-19 and D-25 having the skeleton represented by the general formula (2) and having the substituent represented by the general formula (5) are represented by the general formula ( The organic EL device 1-3 having the skeleton of 2) but not having the substituent represented by the general formula (5) is superior in light emission efficiency and half-life as compared with the organic EL device 1-3 using the comparative compound 3. , was further ΔE _ST also less than 0.50. Similarly, the organic EL devices 1-18 and 1-19 using the compounds D-37 and D-42 having the skeleton of the general formula (3) and having a substituent represented by the general formula (5) are Compared with the organic EL device 1-4 using the comparative compound 4 having the skeleton of the general formula (3) but having no substituent represented by the general formula (5), the luminous efficiency and the half life are Was excellent. It is considered that this is because the compound composed of the electron-accepting π-conjugated structure represented by the general formulas (2) and (3) and the electron-donating structure represented by the general formula (5) has a bipolar property. . When such a bipolar compound is used in the light emitting layer of the organic EL device, charges can be efficiently carried, so that recombination is likely to occur, the light emitting efficiency is excellent, and the life is expected to be long.

［実施例２］
（有機ＥＬ素子２−１の作製）
１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）を陽極として使用し、そこにパターニングを行ってＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板を得た。得られたＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
この透明支持基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）（Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ Ａｌ ４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を用いて、３０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により薄膜を形成した。その後、２００℃にて１時間乾燥し、層厚２０ｎｍの正孔注入層を設けた。この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空蒸着装置内の蒸着用るつぼの各々に、各層の構成材料を、各々素子作製に最適の量を充填した。蒸着用るつぼはモリブデン製またはタングステン製の抵抗加熱用材料で作製されたものを用いた。 [Example 2]
(Production of Organic EL Element 2-1)
A substrate (NA45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) in which ITO (Indium Tin Oxide) was formed to a thickness of 100 nm on a 100 mm × 100 mm × 1.1 mm glass substrate was used as an anode, and an ITO transparent electrode was provided by patterning the substrate. A transparent support substrate was obtained. The obtained transparent support substrate provided with the ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and UV ozone cleaned for 5 minutes.
On this transparent support substrate, a solution of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS) (manufactured by Bayer, Baytron P Al 4083) diluted with pure water to 70% was used. A thin film was formed by spin coating under the conditions of 3000 rpm and 30 seconds. Then, it dried at 200 degreeC for 1 hour, and provided the hole injection layer with a layer thickness of 20 nm. This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum vapor deposition apparatus, and each of the vapor deposition crucibles in the vacuum vapor deposition apparatus was filled with the constituent material of each layer in an optimum amount for device production. The vapor deposition crucible was made of a resistance heating material made of molybdenum or tungsten.

真空度１×１０^−４Ｐａまで減圧した後、α−ＮＰＤを蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔注入層上に蒸着し、層厚４０ｎｍの正孔輸送層を形成した。ホスト化合物としてＣＢＰ、発光性化合物としてＳｑ−１を、それぞれ９９％、１％の体積％になるように蒸着速度０．１ｎｍ／秒で共蒸着し、層厚３０ｎｍの発光層を形成した。
その後、ＴＰＢｉ（１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）を蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、層厚３０ｎｍの電子輸送層を形成した。
さらに、フッ化ナトリウムを膜厚１ｎｍで形成した後に、アルミニウム１００ｎｍを蒸着して陰極を形成した。
上記素子の非発光面側を、純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下で、缶状ガラスケースで覆い、電極取り出し配線を設置して、有機ＥＬ素子２−１を作製した。 After reducing the vacuum degree to 1 × 10 ⁻⁴ Pa, α-NPD was vapor-deposited on the hole injection layer at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to form a hole transport layer having a layer thickness of 40 nm. CBP as a host compound and Sq-1 as a light emitting compound were co-evaporated at a deposition rate of 0.1 nm / sec so as to be 99% and 1% by volume, respectively, to form a light emitting layer having a layer thickness of 30 nm.
After that, TPBi (1,3,5-tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl)) was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to form an electron transport layer having a layer thickness of 30 nm.
Furthermore, after forming sodium fluoride with a film thickness of 1 nm, 100 nm of aluminum was vapor-deposited to form a cathode.
The non-light emitting surface side of the above device was covered with a can glass case in an atmosphere of high purity nitrogen gas having a purity of 99.999% or more, and electrode lead-out wiring was installed to fabricate an organic EL device 2-1.

（有機ＥＬ素子２−２の作製）
ホスト化合物としてＣＢＰ、発光性化合物としてＳｑ−１、アシストドーパントとして比較化合物１を用い、それぞれの比率が８９％、１％、１０％の体積％となるように発光層を形成した以外は、有機ＥＬ素子２−１の作製と同様にして、有機ＥＬ素子２−２を作製した。 (Production of Organic EL Element 2-2)
Organic compounds except that CBP was used as the host compound, Sq-1 was used as the light emitting compound, and Comparative Compound 1 was used as the assist dopant, and the light emitting layer was formed so that the respective ratios were 89%, 1% and 10% by volume. An organic EL element 2-2 was produced in the same manner as the EL element 2-1.

（有機ＥＬ素子２−３〜２−１１の作製）
アシストドーパントを表２に示すように変えた以外は有機ＥＬ素子２−２と同様の方法で、有機ＥＬ素子２−３から２−１１を作製した。 (Production of Organic EL Elements 2-3 to 2-11)
Organic EL elements 2-3 to 2-11 were produced in the same manner as in the organic EL element 2-2 except that the assist dopant was changed as shown in Table 2.

作製した有機ＥＬ素子２−１〜２−１１のそれぞれについて、実施例１と同様に、有機ＥＬ素子２−１に対する相対発光効率および半減寿命を評価した。   Each of the produced organic EL elements 2-1 to 2-11 was evaluated for relative luminous efficiency and half-life with respect to the organic EL element 2-1 in the same manner as in Example 1.

表２に示した結果より、比較化合物１〜４をアシストドーパントとして用いた有機ＥＬ素子２−２〜２−５では、アシストドーパントなしの有機ＥＬ素子２−１よりも発光効率および寿命が低下した。一方、本発明に係る化合物をアシストドーパントとして用いた有機ＥＬ素子２−６〜２−１１は、アシストドーパントなしの有機ＥＬ素子２−１に比べて、１１５％以上の発光効率および１２０％以上の半減寿命を達成することが認められた。   From the results shown in Table 2, in the organic EL devices 2-2 to 2-5 using the comparative compounds 1 to 4 as the assist dopant, the luminous efficiency and the lifetime were lower than those of the organic EL device 2-1 without the assist dopant. . On the other hand, the organic EL devices 2-6 to 2-11 using the compound according to the present invention as an assist dopant have a luminous efficiency of 115% or more and a light emission efficiency of 120% or more as compared with the organic EL device 2-1 without the assist dopant. It was observed to achieve a half life.

［実施例３］
（有機ＥＬ素子３−１の作製）
５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのガラス基板上に、陽極としてＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）を１５０ｎｍの厚さで製膜し、パターニングを行い、陽極であるＩＴＯ透明電極を形成した。このＩＴＯ透明電極を付けた透明基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行い、透明基板を得た。得られた透明基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。
真空蒸着装置内の蒸着用の抵抗加熱ボートの各々に、各層の構成材料を、各々素子作製に最適の量を充填した。前記抵抗加熱ボートはモリブデン製又はタングステン製を用いた。 [Example 3]
(Production of Organic EL Element 3-1)
ITO (indium tin oxide) having a thickness of 150 nm was formed as an anode on a glass substrate having a size of 50 mm × 50 mm and a thickness of 0.7 mm, and patterning was performed to form an ITO transparent electrode as an anode. The transparent substrate provided with this ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and UV ozone cleaned for 5 minutes to obtain a transparent substrate. The obtained transparent substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum vapor deposition device.
Each of the resistance heating boats for vapor deposition in the vacuum vapor deposition apparatus was filled with the constituent material of each layer in an optimum amount for device production. The resistance heating boat was made of molybdenum or tungsten.

真空度１×１０^−４Ｐａまで減圧した後、ＨＩ−１の入った抵抗加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒でＩＴＯ透明電極上に蒸着し、層厚１５ｎｍの正孔注入層を形成した。 After decompressing to a vacuum degree of 1 × 10 ⁻⁴ Pa, a resistance heating boat containing HI-1 was energized and heated, and vapor-deposited on an ITO transparent electrode at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec. A hole injection layer was formed.

次いで、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル）を蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、層厚３０ｎｍの正孔輸送層を形成した。   Then, α-NPD (4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl) is vapor-deposited at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to form a hole-transporting layer having a layer thickness of 30 nm. did.

次いで、ホスト化合物として比較化合物１、発光性化合物としてＧＤ−１の入った抵抗加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１ｎｍ／秒、０．０１０ｎｍ／秒で前記正孔輸送層上に共蒸着し、層厚４０ｎｍの発光層を形成した。   Then, a resistance heating boat containing Comparative Compound 1 as a host compound and GD-1 as a light-emitting compound was energized and heated, and the vapor deposition rate was 0.1 nm / sec and 0.010 nm / sec, respectively, on the hole transport layer. Was co-evaporated to form a light emitting layer having a layer thickness of 40 nm.

次いで、ＨＢ−１を蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、層厚５ｎｍの第一電子輸送層を形成した。   Then, HB-1 was vapor-deposited at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to form a first electron-transporting layer having a layer thickness of 5 nm.

さらにその上に、ＥＴ−１を蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、層厚４５ｎｍの第二電子輸送層を形成した。   Furthermore, ET-1 was vapor-deposited thereon at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to form a second electron transport layer having a layer thickness of 45 nm.

その後、フッ化リチウムを厚さ０．５ｎｍになるよう蒸着した後に、アルミニウム１００ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子３−１を作製した。   After that, lithium fluoride was vapor-deposited to a thickness of 0.5 nm, and then 100 nm of aluminum was vapor-deposited to form a cathode, to fabricate an organic EL element 3-1.

（有機ＥＬ素子３−２〜３−１０の作製）
ホスト化合物を比較化合物１から表３に示すように変えた以外は有機ＥＬ素子３−１と同様の方法で有機ＥＬ素子３−２から３−１０を作製した。 (Production of Organic EL Elements 3-2 to 3-10)
Organic EL elements 3-2 to 3-10 were produced in the same manner as in the organic EL element 3-1, except that the host compound was changed from comparative compound 1 as shown in Table 3.

作製した有機ＥＬ素子３−１〜３−１０のそれぞれについて、実施例１と同様に、有機ＥＬ素子３−１に対する相対発光効率および半減寿命を評価した。   For each of the manufactured organic EL elements 3-1 to 3-10, the relative luminous efficiency and the half life with respect to the organic EL element 3-1 were evaluated in the same manner as in Example 1.

表３に示した結果より、本発明に係るπ共役系化合物をホスト化合物として用いた有機ＥＬ素子３−５〜３−１０は、比較化合物１〜４をホスト化合物として用いた有機ＥＬ素子３−１〜３−４と比べて、発光効率および半減寿命が優れていた。また、一般式（１）の骨格を有する化合物Ｄ−４、一般式（２）の骨格を有する化合物Ｄ−１６とＤ−２３、および一般式（３）の骨格を有する化合物Ｄ−３３をホスト化合物として用いた有機ＥＬ素子のΔＥ_ＳＴは、いずれも０．５０未満であった。 From the results shown in Table 3, the organic EL elements 3-5 to 3-10 using the π-conjugated compound according to the present invention as the host compound are the organic EL elements 3-5 using the comparative compounds 1 to 4 as the host compound. The luminous efficiency and the half life were excellent as compared with 1 to 3-4. Further, the compound D-4 having the skeleton of the general formula (1), the compounds D-16 and D-23 having the skeleton of the general formula (2), and the compound D-33 having the skeleton of the general formula (3) are used as hosts. Delta] E _ST organic EL device using the compound, were both less than 0.50.

本発明の上記手段により、例えば、発光効率および寿命の改良を実現した新たな有機ＥＬ素子を提供することができる。当該有機ＥＬ素子が具備された表示装置及び照明装置を提供することができる。また、優れた発光特性を有する発光材料を提供することが出来る。   By the above means of the present invention, it is possible to provide, for example, a new organic EL element which has improved luminous efficiency and life. A display device and a lighting device provided with the organic EL element can be provided. Further, a light emitting material having excellent light emitting characteristics can be provided.

１ ディスプレイ
３ 画素
５ 走査線
６ データ線
７ 電源ライン
１０ 有機ＥＬ素子
１１ スイッチングトランジスタ
１２ 駆動トランジスタ
１３ コンデンサー
１０１ 照明装置内の有機ＥＬ素子
１０２ ガラスカバー
１０５ 陰極
１０６ 有機層
１０７ 透明電極付きガラス基板
１０８ 窒素ガス
１０９ 捕水剤
Ａ 表示部
Ｂ 制御部
Ｃ 配線部 1 Display 3 Pixel 5 Scanning Line 6 Data Line 7 Power Line 10 Organic EL Element 11 Switching Transistor 12 Driving Transistor 13 Capacitor 101 Organic EL Element in Lighting Device 102 Glass Cover 105 Cathode 106 Organic Layer 107 Glass Substrate with Transparent Electrode 108 Nitrogen Gas 109 Water trap A Display B Control C Wiring

Claims (9)

陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極に挟持された発光層を含む有機層と、を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層は、下記一般式（１）で表される構造を有するπ共役系化合物を含有することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子。

［前記一般式（１）において、
Ｒ^１〜Ｒ^８は、各々独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８の少なくとも２つは、下記一般式（５）で表される置換基を表す。

（一般式（５）において、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、置換または無置換のアリール基を表し、
Ｌ^１は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合しているとき、Ｌ^１は炭素原子数１４未満のアリーレン基を表し、
♯は、前記一般式（１）への結合手を表し、
Ａｒ^１とＡｒ^２は、単結合または架橋基を介して互いに結合して環構造を形成してもよい。）］ An anode, a cathode, an organic electroluminescent element having an organic layer including a light emitting layer sandwiched between the anode and the cathode,
The organic electroluminescent element, wherein the light emitting layer contains a π-conjugated compound having a structure represented by the following general formula (1) .

[In the general formula (1),
R ¹ to R ⁸ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, at ^least two R 1 to R ⁸ represents a substituent represented by the following general formula (5).

(In the general formula (5),
Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group,
L ¹ represents a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to the general formula (1), L ¹ represents an arylene group having less than 14 carbon atoms,
# Represents a bond to the general formula (1) ,
Ar ¹ and Ar ² may combine with each other via a single bond or a bridging group to form a ring structure. )] 前記一般式（５）で表される置換基が、下記一般式（６）〜（９）のいずれかで表される置換基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（一般式（６）〜（９）において、
Ｌ^２〜Ｌ^５は、各々独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合している場合は、Ｌ^１はアントラセニレン基以外のアリーレン基を表し、
♯は、前記一般式（１）への結合手を表し、
Ｒ^２０〜Ｒ^２９、Ｒ^３０〜Ｒ^３７、Ｒ^３８〜Ｒ^４５、およびＲ^４６〜Ｒ^５３は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ^２０およびＲ^２１、Ｒ^２１およびＲ^２２、Ｒ^２２およびＲ^２３、Ｒ^２３およびＲ^２４、Ｒ^２５およびＲ^２６、Ｒ^２６およびＲ^２７、Ｒ^２７およびＲ^２８、およびＲ^２８およびＲ^２９、Ｒ^３０およびＲ^３１、Ｒ^３１およびＲ^３２、Ｒ^３２およびＲ^３３、Ｒ^３４およびＲ^３５、Ｒ^３５およびＲ^３６、およびＲ^３６およびＲ^３７、Ｒ^３８およびＲ^３９、Ｒ^３９およびＲ^４０、Ｒ^４０およびＲ^４１、Ｒ^４２およびＲ^４３、Ｒ^４３およびＲ^４４、およびＲ^４４およびＲ^４５、Ｒ^４６およびＲ^４７、Ｒ^４７およびＲ^４８、Ｒ^４８およびＲ^４９、Ｒ^５０およびＲ^５１、Ｒ^５１およびＲ^５２、ならびにＲ^５２およびＲ^５３は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。） The organic electroluminescence according to claim 1, wherein the substituent represented by the general formula (5) is a substituent represented by any one of the following general formulas (6) to (9). element.

(In the general formulas (6) to (9),
L ^{2 to} L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to the general formula (1), L ¹ represents an arylene group other than an anthracenylene group,
# Represents a bond to the general formula (1) ,
^{R 20 ~R 29, R 30 ~R} 37, R 38 ~R 45, and ^R 46 ^{to R 53} each independently represent a hydrogen atom or a ^{substituent, R 20} and ^{R 21, R 21} and ^{R 22,} R <^22> and R <^23> , R <^23> and R <^24> , R <^25> and R <^26> , R <^26> and R <^27> , R <^27> and R <^28> , and R <^28> and R <^29> , R <^30> and R <^31> , R <^31> and R ^<32> , R. ³² and R ³³ , R ³⁴ and R ³⁵ , R ³⁵ and R ³⁶ , and R ³⁶ and R ³⁷ , R ³⁸ and R ³⁹ , R ³⁹ and R ⁴⁰ , R ⁴⁰ and R ⁴¹ , R ⁴² and R ⁴³ , R ^43. and ^{R 44,} and ^{R 44} and ^{R 45, R 46} and ^{R 47, R 47} and ^{R 48, R 48} and ^{R 49, R 50} and ^{R 51} R ⁵¹ and ^{R 52,} and ^{R 52} and ^{R 53} may be bonded together to form a ring structure together. ) 一般式（５）において、Ｌ^１が無置換のフェニレン基であることを特徴とする、請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the general formula (5), L ¹ is an unsubstituted phenylene group, The organic electroluminescent element according to claim 1 or 2, characterized in that 前記π共役系化合物の最低励起一重項エネルギー準位と最低励起三重項エネルギー準位との差の絶対値ΔＥ_ＳＴが０．５０ｅＶ以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Wherein the absolute value Delta] E _ST of the difference between the lowest excited singlet energy level and the lowest excited triplet energy level of the π-conjugated compound is less 0.50EV, any one of claims 1 to 3 The organic electroluminescence device according to the item 1. 前記発光層は、前記π共役系化合物と、蛍光発光性化合物及びリン光発光性化合物の少なくとも１種とを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to claim 1 , wherein the light emitting layer contains the π-conjugated compound and at least one of a fluorescent light emitting compound and a phosphorescent light emitting compound. Luminescence element. 前記発光層は、前記π共役系化合物と、蛍光発光性化合物及びリン光発光性化合物の少なくとも１種と、ホスト化合物とを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 5. The light emitting layer contains the π-conjugated compound, at least one kind of a fluorescent light emitting compound and a phosphorescent light emitting compound, and a host compound, according to any one of claims 1 to 4. The organic electroluminescence device described. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする、表示装置。 A display device comprising the organic electroluminescence element according to claim 1 . 請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする、照明装置。 An illuminating device comprising the organic electroluminescence element according to claim 1 . 下記一般式（１）、（３）または（４）で表される構造を有し、最低励起一重項エネルギー準位と最低励起三重項エネルギー準位との差の絶対値ΔＥ_ＳＴが０．５０ｅＶ以下である、π共役系化合物。

［前記一般式（１）、（３）、および（４）において、
Ｘは、各々独立に、ＮまたはＣＲ^１９を表し、
Ｒ ^１ 〜Ｒ ^８ 、およびＲ ^１３ 〜Ｒ ^１９ は、各々独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８の少なくとも２つ、Ｒ ^１３ 、Ｒ^１４およびＲ^１９の少なくとも２つ、またはＲ^１５〜Ｒ^１９の少なくとも２つは、下記一般式（５）で表される置換基を表し、一般式（４）において、Ｒ^１５およびＲ^１６が共に一般式（５）で表される置換基のとき、Ｒ^１７およびＲ^１８は共に電子吸引性の置換基を表す。

（一般式（５）において、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、置換または無置換のアリール基を表し、
Ｌ^１は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、但し、一般式（１）に結合しているとき、Ｌ^１は炭素原子数１４未満のアリーレン基を表し、
♯は、前記一般式（１）、（３）、または（４）への結合手を表し、
Ａｒ^１とＡｒ^２は、単結合または架橋基を介して互いに結合して環構造を形成してもよい。）］ It has a structure represented by the following general formula (1), (3) or (4) , and the absolute value ΔE _ST of the difference between the lowest excited singlet energy level and the lowest excited triplet energy level is 0.50 eV. The following is a π-conjugated compound.

[In the general formulas (1), (3), and (4) ,
X's each independently represent N or CR ¹⁹ ,
R ^{1 to} R ⁸ and R ^{13 to} R ¹⁹ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least two of R ^{1 to} R ⁸ and at least two of R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁹ ; Alternatively, at least two of R ^{15 to} R ¹⁹ represent a substituent represented by the following general formula (5), and in the general formula (4), R ¹⁵ and R ¹⁶ are both represented by the general formula (5). When it is a substituent, both R ¹⁷ and R ¹⁸ represent an electron-withdrawing group.

(In the general formula (5),
Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group,
L ¹ represents a substituted or unsubstituted arylene group, provided that when bonded to the general formula (1), L ¹ represents an arylene group having less than 14 carbon atoms,
# Represents a bond to the general formula (1), (3), or (4) ,
Ar ¹ and Ar ² may combine with each other via a single bond or a bridging group to form a ring structure. )]

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