JP6683440B2 - 油性固形メークアップ化粧料 - Google Patents

Description

本発明は油性固形メークアップ化粧料に関し、特に二次付着レス効果とその持続性に優れ、安定性も良好な油性固形メークアップ化粧料に関するものである。

近年、口紅等の油性固形メークアップ化粧料においては、経時による色もち及びツヤもちのよさに加え、***に塗布した口紅が衣服やカップに色移りしにくい二次付着レス効果も重要な品質として求められている。特に、口紅等の発色の高い油性固形メークアップ化粧料においては、色移りが目立ちやすいことから、優れた二次付着レス効果が求められ、これまでにも、経時による色もちやツヤもちのよさや二次付着レス効果を具現化する様々な検討がなされている。例えば、メチルフェニルシリコーンと特定のイソステアリン酸ポリグリセリル、ワックスを組み合わせて二次付着レス効果、ツヤの持続性を向上させる技術（特許文献１）、フェニル変性シリコーン、多分岐型イソステアリン酸エステル、ワックスを組み合わせ、耐色移り性及び化粧効果の持続性を向上させる技術（特許文献２）等がある。

特開２０１１−１４０４７９号公報 特開２０１２−１４９０４０号公報

しかしながら、特許文献１や特許文献２の技術では、塗布後にシリコーン相が分離することにより二次付着レス効果を出しているが、二次付着レス効果や、経時での二次付着レス効果、色持ちの持続が十分とはいえなかった。これらの技術は、フェニル変性シリコーンと、油性化粧料に広く用いられる炭化水素油やエステル油と相溶性が低い組合せの性質を用いたものであるが、二次付着レス効果は得られるものの、不均一になりやすく、みずみずしいつや、美しい均一な仕上がりが得られにくく、安定性を保つのに困難な傾向がある。一方、相溶性が良い組み合わせを用いた場合は、安定性や化粧膜の均一性には優れるが、二次付着レス効果、その持続性、効果発現の速さに満足がいかない傾向が見られる。

このため、均一で美しい仕上がりに加え、更に色持ちが良く、みずみずしいツヤの持続性が高く、特に二次付着レス効果とその発現の速さにも優れる油性固形メークアップ化粧料の開発が望まれている。

本発明者らは鋭意検討の結果、３０℃で３相に分離するフェニル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサン及び炭化水素油やエステル油を組み合わせ、煙霧状粉体とワックスにより安定な油性固型化粧料が得られ、塗布直後から最表層に相分離したジメチルポリシロキサンが直ちに色移りを抑制した二次付着レス効果を発現すると共に、みずみずしいツヤを発揮し、更にフェニル変性シリコーンと、着色剤を抱えた油相が層になることにより優れた二次付着レス効果が持続するため、みずみずしいツヤと均一で美しい仕上がりを有することに加え、特に二次付着レス効果とその持続性に優れ、色持ちがよく、ツヤの持続性が高く、安定性も良好な油性固形メークアップ化粧料を完成させた。

すなわち、本発明は、以下の成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）及び（Ｆ）；
（Ａ）フェニル変性シリコーン
（Ｂ）ジメチルポリシロキサン
（Ｃ）煙霧状粉体
（Ｄ）炭化水素油およびエステル油から選ばれる１種または２種以上の油剤
（Ｅ）ワックス
（Ｆ）着色剤；
を含有する油性固形メークアップ化粧料であって、成分（Ａ）及び（Ｂ）を化粧料中に合計で３５〜７５質量％含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の混合物が３０℃で３相に分離する油性固形メークアップ化粧料である。

本発明は油性メークアップ化粧料に関し、更に詳細には、みずみずしいツヤと均一で美しい仕上がりを有することに加え、特に二次付着レス効果とその持続性に優れ、色持ちがよく、ツヤの持続性が高く、安定性も良好な油性固形メークアップ化粧料に関するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の油性固型メークアップ化粧料は、３０℃で３相に分離するフェニル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサンや炭化水素油やエステル油を用いることで、塗布直後にみずみずしいツヤの発揮と二次付着レス効果を発現する層が表出し、その後に着色剤を抱えた炭化水素油やエステル油とが層となることで、フェニル変性シリコーン層による二次付着レス効果が持続することができる。

尚、本発明において“３相に分離する”とは以下の条件で確認した場合の状態を指す。
〔確認条件〕
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の質量比１：１：１混合物が、それぞれ３０℃の状態で攪拌混合し、この混合物を３０℃で静置した時に２つの境界が見られ、３相に分離しているものを“分離する”とした。
一方、境界が１つも見られない１相、または境界が１つのみ見られる２相である状態を“分離せず”とした。

本発明における成分（Ａ）フェニル変性シリコーンは、３０℃で成分（Ｂ）や（Ｄ）と相溶せず、塗布後に肌上で層を作り、二次付着レス効果とその持続性、ツヤの持続性を発揮することができる。成分（Ａ）としては、ジメチルポリシロキサン骨格とフェニル基を有しているものであれば特に限定されないが、具体的にはトリメチルシロキシフェニルジメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いることができる。成分（Ａ）は二次付着レス効果の持続性の点から、３０℃で液状であり、粘度が３００〜１０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、３００〜８００ｍＰａ・ｓのものが更に好ましい。中でも９００ｍＰａ・ｓ以上のものと５００ｍＰａ・ｓ以下のものの混合物が好ましい。

成分（Ａ）の市販品としては、例えばＰＤＭ２０、ＰＤＭ３５０ＶＰ、ＰＤＭ１０００（以上、旭化成ワッカー社製）、ＫＦ−５０−１００ｃｓ／１０００ｃｓ、ＫＦ−５３、ＫＦ−５４、ＫＦ−５６Ａ、ＫＦ−５４ＨＶ、（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ−５５６ Ｆｌｕｉｄ、ＰＨ−１５５５ ＨＲＩ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ、ＦＺ−３１５６（以上東レ・ダウコ−ニング社製）等が挙げられる。

本発明における成分（Ｂ）ジメチルポリシロキサンは、３０℃で成分（Ａ）（Ｄ）と相溶せず、塗布後に直ちに優れた二次付着レス効果を発現すると共に、みずみずしいツヤも発揮することができる。成分（Ｂ）は１種または２種以上を混合して用いることができ、効果の発現の早さと、良好な安定性の点から、３０℃で液状であり、粘度が１０〜１０００ｍＰａ・ｓのものが好ましく、１０〜５００ｍＰａ・ｓのものがより好ましい。

成分（Ｂ）の市販品としては、例えばＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ／６ｃｓ／１０ｃｓ／２０ｃｓ／３０ｃｓ／５０ｃｓ／１００ｃｓ／２００ｃｓ／３００ｃ／３５０ｃｓ／５００ｃｓ／１０００ｃｓ／３０００ｃｓ／５０００ｃｓ／６０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１万ｃｓ／１、２５万ｃｓ／３万ｃｓ／５万ｃｓ／６万ｃｓ／１０万ｃｓ／３０万ｃｓ／５０万ｃｓ／１００万ｃｓ、（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ−２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５ＣＳ／６ＣＳ／１０ＣＳ／２０ＣＳ／３０ＣＳ／５０ＣＳ／１００ＣＳ／２００ＣＳ／３５０ＣＳ／５００ＣＳ／１０００ＣＳ／３０００ＣＳ／５０００ＣＳ／１００００ＣＳ／１２５００ＣＳ／３００００ＣＳ／６００００ＣＳ／１０００００ＣＳ／１００００００ＣＳ、（以上、東レ・ダウコ−ニング社製）が挙げられる。

本発明における粘度は、測定試料を外径４５ｍｍ、内径３８ｍｍ、高さ８２ｍｍのガラス製ビンにエアスペースが生じないように充填し、ふたをして３０℃恒温槽にて一昼夜放置した後、単一円筒型回転粘度計ビスメトロン（登録商標）（芝浦システム社製）にて、付属の１〜４号ローターを用い、０.３〜３０ｒｐｍで１分後の測定値を読み取り、各々の乗数を乗したものである。

本発明の油性固型メークアップ化粧料は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を合計で３５〜７５質量％（以下、単に％とする）含有するものであるが、更に好ましくは４０〜７０％である。この範囲であると、二次付着レス効果とその持続性に優れ、色持ちがよく、みずみずしいツヤとツヤの持続性が高く、安定性も良好な油性固形メークアップ化粧料が得られる。成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量が３５％未満では、二次付着レス効果とその持続性に欠け、みずみずしいツヤとツヤの持続性も満足できるレベルとはならない。また、７５％を超えると安定性が悪くなる。また、成分（Ａ）の含有量は、油性固型メークアップ化粧料中に３０〜７０％であることが好ましく、３５〜６０％であるとより好ましく、成分（Ｂ）の含有量は、３〜２５％であることが好ましく、５〜１５％であるとより好ましい。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）は油性固型メークアップ化粧料中に質量比（Ａ）/（Ｂ）が１．５〜２０で含有されることが好ましく、１．５〜１４であるとより好ましく、２〜６であると更に好ましい。この範囲であると、二次付着レス効果とその持続性に優れ、みずみずしいツヤとツヤの持続性が高く、安定性も良好な油性固形メークアップ化粧料が得られる。

本発明における成分（Ｃ）煙霧状粉体は、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、一種または二種以上を用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、界面活性剤、油剤、炭化水素等を用いた公知の方法により表面処理したものを用いても良い。平均粒子径としては５００ｎｍ以下のものが好ましく、具体的には、シリカ、ジメチルシリル化シリカ、トリメチルシリル化シリカ、オクチルシリル化シリカ等が挙げられ、シリカとしては例えばＡＥＲＯＳＩＬ−５０／ＯＸ５０／９０Ｇ／１３０／１５０／２００／３００／３８０（以上、日本アエロジル社製）が挙げられ、ジメチルシリル化シリカとしては、例えばＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ９７２／Ｒ９７２ＣＦ／Ｒ９７２Ｖ／Ｒ９２００／Ｒ９７４／Ｒ９７６Ｓ（以上、日本アエロジル社製）が挙げられ、トリメチルシリル化シリカとしては、例えばＡＥＲＯＳＩＬ−ＲＸ５０／ＮＡＸ５０／ＮＸ９０Ｇ／ＲＸ２００／Ｒ８２００／ＲＸ３００／Ｒ８１２／Ｒ８１２Ｓ（以上、日本アエロジル社製）が挙げられ、オクチルシリル化シリカとしては、例えばＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ８０５（日本アエロジル社製）が挙げられる。中でも、良好な安定性の点からシリカ、またはジメチルシリル化シリカ、トリメチルシリル化シリカが好ましい。

成分（Ｃ）は、油性固形メークアップ化粧料中での成分（Ａ）（Ｂ）と成分（Ｄ）の分離を抑制し、安定性を向上させる効果がある。本発明における成分（Ｃ）の含有量は０．１〜３％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２％の範囲である。この範囲であると、二次付着レス効果とその持続性に優れ、均一な仕上がり、みずみずしいツヤと持続性を損なうことなく、良好な安定性を維持することが可能である。

本発明における成分（Ｄ）は炭化水素油またはエステル油であれば特に限定されず、一種または二種以上を用いても良い。炭化水素油としてはポリブテン、水添ポリイソブテン、α−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、ワセリン等が挙げられ、市販品としては、パールリーム４／ＥＸ／６／１８／２４／４６（以上、日油社製）、精製ポリブテンＨＶ−１００Ｆ（ＳＢ）（日本ナチュラルプロダクツ社製）、日石ポリブテン ＨＶ−３５／ＨＶ−１００／３００Ｆ／１９００Ｆ（以上、ＪＸ日光日石エネルギー社製）、ノムコートＨＰ３０／ＨＰ１００（以上、日清オイリオグループ社製）、ＫＬＥＡＲＯＬ ＷＨＩＴＥ ＭＩＮＥＲＡＬ ＯＩＬ、ＳＮＯＷ ＷＨＩＴＥ ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）等が挙げられる。エステル油としてはトリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、（ビニルピロリドン／ヘキサデセン）コポリマー、ヒマシ油、酢酸液状ラノリン、ショ糖脂肪酸エステル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、トリメリト酸トリトリデシル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、（カプリル／カプリン／ミリスチン／ステアリン酸）トリグリセリル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ペンタエリスリチル等が挙げられ、市販品としては、コスモール４３Ｖ、コスモール２２２、サラコス３３４、コスモール１６８ＡＲＮ（以上、日清オイリオグループ社製）、ＭＹＲＩＴＯＬ ＧＴＥＨ（ＢＡＳＦ社製）、ＡＮＴＡＲＯＮ Ｖ２１６（アイエスピー・ジャパン社製）、ＡＣＥＬＡＮ ＳＰ（クローダジャパン社製）、ＬＩＰＯＮＡＴＥ ＴＤＴＭ（ＬＩＰＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、ＰＬＡＮＤＯＯＬ−Ｓ、ＬＵＳＰＬＡＮ ＤＤ−ＤＨＲ（以上、日本精化社製）等が挙げられる。中でも、ツヤとツヤの持続性及び良好な安定性の点から、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、（ビニルピロリドン／ヘキサデセン）コポリマー等のエステル油が特に好ましい。
本発明における成分（Ｄ）の含有量は２０〜６０％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０％の範囲である。

本発明における成分（Ｅ）ワックスは、通常化粧料に配合されるものであれば特に限定されず、一種または二種以上を用いても良い。例えばパラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、ポリエチレン、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モクロウ、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、コメヌカロウ、ゲイロウ等が挙げられる。中でも、良好な安定性の点から、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、ポリエチレン、フィッシャートロプシュワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックスが好ましく、融点は７０〜１０５℃であることが好ましい。

本発明における成分（Ｅ）の含有量は３〜１０％が好ましく、更に好ましくは４〜８％の範囲である。この範囲であると、二次付着レス効果とその持続性に優れ、均一な仕上がり、みずみずしいツヤとツヤの持続性を損なうことなく、良好な安定性を維持することが可能である。

本発明の油性メークアップ化粧料における成分（Ｆ）の着色剤は、通常化粧料で用いられるものであれば特に制限なく使用することができる。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、チタン酸リチウムコバルト、マンガンバイオレット等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン・酸化鉄被覆ガラス末、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色２２３号、赤色２１８号、橙色２０１号等の染料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体、アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられ、これらは１種又は２種以上、または複合化して用いることができる。また、フッ素化合物、金属石ケン、界面活性剤、レシチン、アミノ酸、油剤、炭化水素等を用いた公知の方法により表面処理したものを用いても良い。

本発明における成分（Ｆ）の含有量は０．００１〜２５％、更には０．００１〜１５％であることが好ましい。この範囲であると、色もちのよさ、二次付着レス効果が十分に発揮される。

本発明の油性固形メークアップ化粧料は、更に成分（Ｇ）親油性界面活性剤を含有すると化粧膜の均一性および良好な安定性において好ましい。成分（Ｇ）としては、本発明の油性固形メークアップ化粧料の効果を妨げないものであれば特に限定されず使用することができる。例えばグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、レシチン等が挙げられ、これらの中でもセスキイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチル／ＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ビス−セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン等が加熱製造時に成分（Ａ）や（Ｂ）の分離を抑制するため、良好な安定性において好ましく、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチル／ＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ビス−セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン等のジメチルポリシロキサンを骨格とするシリコーン系の親油性界面活性剤が更に好ましい。これらの市販品として、セスキイソステアリン酸ソルビタンとしてはコスモール１８２Ｖ、セスキオレイン酸ソルビタンとしては、コスモール８２（以上、日清オイリオグループ社製）、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンとしては、ＫＦ−６１０５、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンとしてはＫＦ−６０２８、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンとしては、ＫＦ−６０３８（以上、信越化学工業社製）、セチル／ＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコンとしては、ＡＢＩＬ ＥＭ９０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、ビス−セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコンとしては、ＡＢＩＬ ＥＭ９７（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）等が挙げられる。

本発明における成分（Ｇ）の含有量は、油性固形メークアップ化粧料中の０．０１〜１０％が好ましく、更に好ましくは０．１〜５％の範囲である。この範囲であれば、二次付着レス効果を損なうことなく、均一な仕上がりと良好な安定性を更に向上させることが出来る。

本発明の油性固形メークアップ化粧料には、上記の成分（Ａ）〜（Ｇ）の他に、通常化粧料に使用される成分、例えば基材やエモリエント成分としての油性成分、粉体、粉体分散や感触調整としての界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。

油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、高級アルコール類、フッ素系油類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。具体的には、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、デカメチルシクロペンタシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。

成分（Ｃ）、（Ｆ）以外の粉体としては、板状、紡錘状、針状等の形状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的にはカオリン等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル、メチルシロキサン網状重合体等の有機粉体類、微粒子酸化チタン含有二酸化珪素、微粒子酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、金属石ケン、界面活性剤、油剤、炭化水素等を用いた公知の方法により表面処理したものを用いても良い。

成分（Ｇ）以外の界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、１，２ペンタンジオール等が挙げられる。

本発明の油性固形メークアップ化粧料は、固形であれば特に限定されず、口紅、リップグロスなどの***化粧料、ファンデーション、コンシーラー、アイライナー、アイカラー、ほほ紅等に用いることができる。中でも、本発明の油性固形メークアップ化粧料の色持ちのよさ、みずみずしいツヤとツヤの持続性、二次付着レス効果とその持続性は、カップなどへの接触機会の多い***化粧料において好適に使用でき、良好な安定性は、加熱溶融充填により成型するものに好適に使用できる。

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
実施例１〜９及び比較例１〜６：スティック状口紅
下記表1及び２に示す処方のスティック状口紅を調製し、イ．３０℃での成分（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）混合物３相分離状態、ロ．二次付着レス効果の発現の速さ、ハ．色持ちの持続性、ニ．みずみずしいツヤの持続性、ホ．二次付着レス効果と持続性、ヘ．均一な仕上がり、ト．経時安定性について下記評価方法により評価した。その結果も併せて表１及び２に示す。

※１：ＢＥＬＳＩＬ ＰＤＭ １０００（旭化成ワッカー社製）
※２：ＫＦ−５４（信越化学工業社製）
※３：シリコン ＫＦ−５６（信越化学工業社製）
※４：ＡＮＴＡＲＯＮ Ｖ−２１６（アイエスピー・ジャパン社製）
※５：コスモール２２２（日清オイリオグループ社製）
※６：コスモール ４３Ｖ（日清オイリオグループ社製）
※７：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ６５５
（融点１００℃：ニューフェーズテクノロジー社製）
※８：ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）
※９：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を均一に１０５℃にて溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１１）〜（１５）を加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に９０℃にて溶解充填して冷却固化しスティック状口紅を得た。

（評価方法）
下記評価項目について各々下記方法により評価を行った。
（評価項目）
イ．３０℃での成分（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）混合物の３相分離状態
ロ．二次付着レス効果の発現の速さ
ハ．色持ちの持続性
ニ．みずみずしいツヤの持続性
ホ．二次付着レス効果と持続性
ヘ．均一な仕上がり
ト．経時安定性
イの３０℃での３相分離状態は、各試料に用いた成分（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）の混合物が３０℃において、３相に分離しているかどうかを目視にて確認した。
ロ〜ヘの項目については、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行った。パネル各人が下記評価基準にて７段階に評価し評点をつけ、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。なお、ハの色持ちの持続性とニのみずみずしいツヤの持続性については各試料を塗布し、パネルに通常の生活をしてもらった後、６時間後に***上に口紅の色及びツヤの状態を評価した。ロの二次付着レス効果の発現の速さとホの二次付着レス効果と持続性については、塗布後すぐと塗布２時間後にコーヒーカップでお茶を飲み、カップに移ったリップマークの濃淡で評価した。ヘの均一な仕上がりについては、塗布直後の色ムラのなさ及び化粧膜のよれのなさを目視にて評価した。トの経時安定性については、各試料を容器に充填した状態で４０℃で１ヶ月保存したものを使用し、塗布膜の均一性や顔料の凝集や分離、発汗が見られないかを評価した。

＜評価基準＞
（評点）：（評価）
６ ：非常に良い
５ ：良い
４ ：やや良い
３ ：普通
２ ：やや悪い
１ ：悪い
０ ：非常に悪い
＜判定基準＞
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：非常に良好 ：５．５点を超える
○ ：良好 ：３．５点を超え５．５点以下
△ ：不良 ：１点を超え３．５点以下
× ：非常に不良 ：１点以下

表１及び２の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜９のスティック状口紅は、比較例１〜６のスティック状口紅に比べ、二次付着レス効果の発現の速さ、色持ちの持続性、みずみずしいツヤの持続性、二次付着レス効果と持続性、均一な仕上がり、経時安定性に優れたものであった。
一方、成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量が少ない比較例１では、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）が３０℃において３相に分離するものの、二次付着レス効果の発現の速さ、二次付着レス効果と持続性に欠け、更にそれに伴い成分（Ｆ）の分散した化粧膜も色移りにより剥がれてしまうため、色持ちも満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量が多い比較例２では、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）が３０℃において３相に分離するものの、均一な仕上がりと経時安定性において満足のいくものが得られなかった。成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）が３相に分離しない比較例３では、二次付着レス効果の発現の速さ、二次付着レス効果と持続性に欠けそれに伴い色持ちの持続性、みずみずしいツヤの持続性において満足のいくものが得られなかった。成分（Ａ）を含有しない比較例４では、二次付着レス効果と持続性に欠け、それに伴い色持ちの持続性も不十分であり、均一な仕上がりと経時安定性においても満足のいくものが得られなかった。成分（Ｂ）を含有しない比較例５では、二次付着レス効果の発現の速さ、二次付着レス効果と持続性に欠け、均一な仕上がりと経時安定性においても満足のいくものが得られなかった。成分（Ｃ）を含有しない比較例６では、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）が３０℃において３相に分離するものの、分離してしまい固化せず、製剤として成り立たないものであった。

実施例１０：金皿充填口紅
（成分） （％）
（１）（エチレン／プロピレン）コポリマー※１０ ２
（２）キャンデリラワックス※１１ ８
（３）トリメチルシロキシフェニルジメチコン※１ ３０
（４）ジメチルポリシロキサン ２０
（５）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチル
シロキシエチルジメチコン※１２ ５
（６）ポリブテン※１３ １０
（７）トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル ５
（８）ジリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／
セチル／ステアリル／ベヘニル） １
（９）ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 残量
（１０）酢酸トコフェロール ０．５
（１１）赤色２０１号 ０．５
（１２）シリカ※１４ ０．５
（１３）ベンガラ被覆ガラス末 １
（１４）シリコーン２％処理黄酸化鉄被覆雲母チタン ２
組成物中のフェニル変性シリコーン粘度（３０℃）：１０００ｍＰａ・ｓ
組成物中のジメチルポリシロキサン粘度（３０℃）：１０００ｍＰａ・ｓ
※１０：ペトロライトＥＰ−７００（融点９６℃：Baker Petrolite社製）
※１１：融点：７０℃
※１２：ＫＦ−６０３８（信越化学工業社製）
※１３：日石ポリブテンＨＶ−１００（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）
※１４：ＡＥＲＯＳＩＬ３００（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を均一に１００℃にて溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１１）〜（１４）を加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを９０℃にて金皿に溶解充填して冷却固化し金皿充填口紅を得た。
以上のようにして得られた金皿充填口紅は、色持ち、ツヤ持ち、二次付着レス効果、均一な仕上がり、経時安定性に優れたものであった。

実施例１１：固形状リップグロス
（成分） （％）
（１）フィッシャートロプシュワックス※１５ ５
（２）イヌリンステアレート ３
（３）トリメチルシロキシフェニルジメチコン※１ ３５
（４）トリメチルペンタフェニルトリシロキサン※１６ ２０
（５）ジメチルポリシロキサン ３
（６）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン※１７ ２
（７）水添ポリイソブテン※１８ ３
（８）炭酸ジアルキル（１４，１５） ５
（９）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
（１０）ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸）
ジペンタエリスリチル ５
（１１）フェノキシエタノール ０．２
（１２）ハイドロゲンジメチコン５％処理赤色２０２号 ０．５
（１３）トリエトキシカプリリルシラン３％処理酸化チタン ０．１
（１４）ジメチルシリル化シリカ※９ ３
（１５）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理
酸化チタン被覆ガラス末 １
（１６）球状ポリメチルシルセスキオキサン末 １
組成物中のフェニル変性シリコーン粘度（３０℃）：４００ｍＰａ・ｓ
組成物中のジメチルポリシロキサン粘度（３０℃）：５０ｍＰａ・ｓ
※１５：ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ１０８（融点８０〜８５℃：ＤＫＳＨジャパン社製）
※１６：ＰＨ１５５５ ＨＲＩ Ｃ．Ｆ．（東レ・ダウコーニング社製）
※１７：ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
※１８：パールリーム２４（日油社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１１）を均一に１００℃にて溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１２）〜（１６）を加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に９０℃にて溶解充填して冷却固化し固形状リップグロスを得た。
以上のようにして得られた固形状リップグロスは、色持ち、ツヤ持ち、二次付着レス効果、均一な仕上がり、経時安定性に優れたものであった。

実施例１２：固形状ファンデーション
（成分） （％）
（１）カルナウバワックス※１９ １
（２）フィッシャートロプシュワックス※１５ ４
（３）ワセリン ２
（４）リンゴ酸ジイソステアリル 残量
（５）ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチル
シロキシエチルジメチコン※８ ３
（６）ジメチルポリシロキサン １０
（７）ジフェニルジメチコン※２ ２０
（８）フェニルトリメチコン※２０ ５
（９）スクワラン １
（１０）（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）
クロスポリマー※２１ １
（１１）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチル
シロキシエチルジメチコン※１２ １
（１２）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５
（１３）トリメチルシロキシケイ酸 ２
（１４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（１５）マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル ０．５
（１６）球状シリコーン末※２２ １０
（１７）メタクリル酸メチルクロスポリマー ５
（１８）ジメチルシリル化シリカ※９ １
（１９）フェノキシエタノール ０．２
（２０）トリイソステアリン酸イソプロピルチタン
２％処理酸化チタン ９
（２１）メチルハイドロゲンジメチコン２％処理ベンガラ ０．５
（２２）ジメチコン３％処理黒酸化鉄 ０．１
（２３）黄酸化鉄 ２
（２４）香料 ０．１
組成物中のフェニル変性シリコーン粘度（３０℃）：３００ｍＰａ・ｓ
組成物中のジメチルポリシロキサン粘度（３０℃）：１００ｍＰａ・ｓ
※１９：融点８０〜８６℃
※２０：ＳＨ５５６（東レ・ダウコーニング社製）
※２１：ＫＳＧ−４３（トリオクタノイン混合物：信越化学工業社製）
※２２：ＫＳＰ−３００（信越化学工業社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１５）を均一にて溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１６）〜（２４）を加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に９０℃にて溶解して充填し、固形状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた固形状ファンデーションは、色持ち、二次付着レス効果、均一な仕上がり、経時安定性に優れたものであった。

実施例１３：固形状ほほ紅
（成分） （％）
（１）ポリエチレンワックス※７ ３
（２）コメヌカロウ※２３ ７
（３）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
（４）ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチル
シロキシエチルジメチコン※８ １
（５）ジメチルポリシロキサン ２０
（６）ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン※３ １０
（７）トリメチルシロキシフェニルジメチコン※１ ３０
（８）（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー※２４ ２
（９）セチル／ＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン※２５ ０．５
（１０）イソステアリン酸デキストリン※２６ ０．５
（１１）（ビニルピロリドン／ヘキサデセン）コポリマー※４ ５
（１２）ホホバ油 ０．１
（１３）赤色２２６号 ０．４
（１４）メチコン・ジメチコン３％処理黄色４号 ０．１
（１５）ジメチコン２％処理合成金雲母 ３
（１６）酸化亜鉛 ２
（１７）硫酸バリウム １
（１８）ポリアクリル酸アルキル １０
（１９）フェノキシエタノール ０．１
（２０）シリカ※１３ ０．１
組成物中のフェニル変性シリコーン粘度（３０℃）：４００ｍＰａ・ｓ
組成物中のジメチルポリシロキサン粘度（３０℃）：１０ｍＰａ・ｓ
※２３：融点７０〜８３℃
※２４：ＫＳＧ−３１０（信越化学工業社製）
※２５：ＡＢＩＬ ＥＭ９０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）
※２６：ユニフィルマＨＶＹ（千葉製粉社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１２）を均一に１００℃にて溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１３）〜（２０）を加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを樹脂皿に９０℃にて溶解充填して冷却固化し固形状ほほ紅を得た。
以上のようにして得られた固形状ほほ紅は、色持ち、ツヤ持ち、二次付着レス効果、均一な仕上がり、経時安定性に優れたものであった。

実施例１４：固形状アイカラー
（成分） （％）
（１）キャンデリラワックス※１１ ５
（２）カルナウバワックス※１９ ５
（３）トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２ ３
（４）スクワラン 残量
（５）ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチル
シロキシエチルジメチコン※８ １
（６）セスキイソステアリン酸ソルビタン １
（７）ジメチルポリシロキサン １０
（８）フェニルトリメチコン※２０ １５
（９）トリメチルシロキシフェニルジメチコン※１ １０
（１０）（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー※２７
３
（１１）ビス−セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン※２８ ０．１
（１２）ジ水添ロジンダイマージリノレイル※２９ ４
（１３）トリメチルシロキシケイ酸 ２
（１４）ジブチルヒドロキシトルエン ０．０１
（１５）パラオキシ安息香酸メチル ０．１
（１６）天然ビタミンＥ ０．１
（１７）青色１号 ０．５
（１８）赤色２０２号 ０．１
（１９）ジメチコン処理３％ベンガラ ０．５
（２０）架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体 ３
（２１）ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末 ５
（２２）雲母チタン ５
（２３）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン５％処理
酸化チタン被覆ガラス末 ５
（２４）酸化チタン被覆合成マイカ １０
（２５）ジステアルジモニウムヘクトライト ２
（２６）シリカ※１４ １
組成物中のフェニル変性シリコーン粘度（３０℃）：３００ｍＰａ・ｓ
組成物中のジメチルポリシロキサン粘度（３０℃）：１０ｍＰａ・ｓ
※２７：ＫＳＧ−２１０（信越化学工業社製）
※２８：ＡＢＩＬ ＥＭ９７（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）
※２９：ＬＵＳＰＬＡＮ ＤＤ−ＤＨＲ（日本精化社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１４）を均一に９０℃にて溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１５）〜（２６）を加え、均一に混合、分散する。
Ｃ．Ｂを容器に８５℃にて充填して冷却し固形状アイカラーを得た。
以上のようにして得られた固形状アイカラーは、色持ち、ツヤ持ち、二次付着レス効果、均一な仕上がり、経時安定性に優れたものであった。

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）及び（Ｆ）
   （Ａ）フェニル変性シリコーン
   （Ｂ）ジメチルポリシロキサン
   （Ｃ）煙霧状粉体
   （Ｄ）炭化水素油およびエステル油から選ばれる１種または２種以上の油剤
   （Ｅ）ワックス
   （Ｆ）着色剤
   を含有する油性固形メークアップ化粧料であって、成分（Ａ）及び（Ｂ）を化粧料中に合計で３５〜７５質量％含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の混合物が３０℃で３相に分離し、前記成分（Ａ）のフェニル変性シリコーンの粘度が３０℃において３００ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓである油性固形メークアップ化粧料。
2. 前記成分（Ｂ）のジメチルポリシロキサンの粘度が３０℃において１０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓである請求項１に記載の油性固形メークアップ化粧料。
3. 前記成分（Ｃ）がシリカである請求項１または２に記載の油性固形メークアップ化粧料。
4. 前記成分（Ｃ）の含有量が０．１〜３質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の油性固形メークアップ化粧料。
5. ***化粧料である請求項１〜４のいずれかに記載の油性固形メークアップ化粧料。
6. 前記成分（Ｄ）がエステル油であり、当該エステル油の含有量が２０〜６０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の油性固形メークアップ化粧料。