JP6682200B2 - Surface-treated powder, water-dispersible cosmetic composition using the surface-treated powder, and O / W type cosmetic using the surface-treated powder - Google Patents

Description

本発明は、金属酸化物の表面を特定の化合物で被覆処理した表面処理粉体に関するものである。さらに詳しくは金属酸化物の表面を特定の化合物を組み合せて被覆処理することで、基材である金属酸化物の物性を発現させつつ、基材の水への溶出を大幅に低減することができる表面処理粉体に関するものである。
また、この表面処理粉体を用いることで、基材である金属酸化物の水への溶出を防止しつつ透明性と水に対する分散性を向上させた化粧料用組成物に関するものである。
さらに、この表面処理粉体を用いた、使用性（特にきしみ防止）、水洗性、透明性に優れたＯ／Ｗ型化粧料に関するものである。 The present invention relates to a surface-treated powder obtained by coating the surface of a metal oxide with a specific compound. More specifically, by coating the surface of the metal oxide with a combination of specific compounds, the physical properties of the metal oxide as the base material can be expressed, and the elution of the base material into water can be significantly reduced. The present invention relates to surface-treated powder.
Further, the present invention relates to a cosmetic composition in which the use of this surface-treated powder prevents the metal oxide, which is the base material, from being eluted into water, while improving transparency and dispersibility in water.
Further, the present invention relates to an O / W type cosmetic composition using the surface-treated powder, which is excellent in usability (particularly for preventing squeaking), washability and transparency.

従来から、金属酸化物の表面を様々な化合物で被覆処理した表面処理粉体やこのような粉体を用いた化粧料が各種開発されている（特許文献１、２参照）。本願出願人も酸化チタンや酸化亜鉛をシリカで被覆処理することによって、水への分散性およびカルボキシビニルポリマーとの相性に優れた表面処理粉体を開発している（特許文献３参照）。   BACKGROUND ART Conventionally, various surface-treated powders obtained by coating the surface of metal oxide with various compounds and cosmetics using such powders have been developed (see Patent Documents 1 and 2). The present applicant has also developed a surface-treated powder having excellent dispersibility in water and compatibility with a carboxyvinyl polymer by coating titanium oxide or zinc oxide with silica (see Patent Document 3).

特開２００５−１５４１１号公報JP, 2005-15411, A 特開２００４−１５５９７８号公報JP, 2004-155978, A 特開２００７−１６１１１号公報JP, 2007-16111, A

しかしながら、これらの表面処理粉体は水に対する分散性やカルボキシビニルポリマーとの相性は良好であるものの、化粧料とした場合には依然として使用性（特にきしみ防止）や透明性の点において課題が残るものであった。   However, although these surface-treated powders have good dispersibility in water and compatibility with carboxyvinyl polymer, they still have problems in terms of usability (particularly squeak prevention) and transparency when used as cosmetics. It was a thing.

また、基材となる金属酸化物の中でも特に酸化亜鉛は、無機材料であること（有機系化合物ではないこと）による耐劣化（安定）性を有していることはもちろん、紫外線遮蔽能、透明性、価格など各要素においてバランスが取れた優れた無機粉体である一方、中性（ｐＨ７）では不溶性ではあるものの、ｐＨが酸性域またはアルカリ性域に移動すると溶解性を示すものになるという課題があった。そして、従前の粉体では表面処理を行っていても酸化亜鉛（基材成分）の溶出が発生してしまうという課題があった。   Of the metal oxides used as the base material, zinc oxide has deterioration (stability) resistance due to being an inorganic material (not an organic compound), as well as UV shielding ability and transparency. It is an excellent inorganic powder that is well-balanced in terms of properties, price, etc., but it is insoluble at neutral (pH 7), but becomes soluble when the pH moves to acidic or alkaline range. was there. The conventional powder has a problem that zinc oxide (base material component) is eluted even if the surface treatment is performed.

今回、発明者らは鋭意検討した結果、金属酸化物の表面を特定の化合物で被覆処理することによって基材の溶出（特に、基材に酸化亜鉛を用いた場合の亜鉛の溶出）を大幅に低減することができるという知見を得るに至った。
さらに、この表面処理粉体は水への分散性に優れ、化粧料に用いた場合には水洗性に優れるとともに、透明性を保持しながら、きしみ等を起こすことなく良好な使用性を実現することができるものとなるという知見を得るに至った。 As a result of intensive investigations by the present inventors, by coating the surface of the metal oxide with a specific compound, the elution of the base material (in particular, the elution of zinc when zinc oxide is used as the base material) is significantly increased. We have come to the knowledge that it can be reduced.
Furthermore, this surface-treated powder has excellent dispersibility in water, has excellent washability when used in cosmetics, and retains transparency while achieving good usability without causing squeaks and the like. We have come to the knowledge that it will be possible.

本発明は、上記した従来の問題点に鑑みてなされたものであって、基材である金属酸化物の物性（紫外線遮蔽能、無機材料であること（有機系化合物ではないこと）による化学的安定性など）を発現させつつ、水への溶出を大幅に低減することができる表面処理粉体の提供を目的とするものである。
また、この表面処理粉体を用いることで、基材である金属酸化物の水への溶出を大幅に低減しつつ、透明性と水に対する分散性を向上させた化粧料用組成物の提供を目的とするものである。
さらに、この表面処理粉体を用いた、使用性（特にきしみ防止）、水洗性、透明性に優れたＯ／Ｗ型化粧料の提供を目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and the chemical properties of the metal oxide as a base material (UV shielding ability, being an inorganic material (not an organic compound)) Stability and the like), and the elution into water can be significantly reduced while providing a surface-treated powder.
Further, by using this surface-treated powder, it is possible to significantly reduce the elution of the metal oxide as a base material into water, and to provide a cosmetic composition having improved transparency and dispersibility in water. It is intended.
Further, it is an object of the present invention to provide an O / W type cosmetic composition using the surface-treated powder, which is excellent in usability (particularly for preventing squeaking), water washability and transparency.

上記目的を達成するために、本発明の請求項１に係る表面処理粉体の製造方法は、酸化亜鉛または酸化チタンの表面に疎水化処理剤による被覆層を形成する工程と、さらに、前記被覆酸化亜鉛または前記被覆酸化チタンにＨＬＢが８以上のポリエーテル変性シリコーンのみを混合すること、又は前記被覆酸化亜鉛または前記被覆酸化チタンにＨＬＢが８以上のポリエーテル変性シリコーンを有機溶剤とともに混合した後、前記有機溶剤を留去することによって、その外表面にＨＬＢが８以上のポリエーテル変性シリコーンによる被覆層を形成する工程を備えることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the method for producing a surface-treated powder according to claim 1 of the present invention comprises a step of forming a coating layer with a hydrophobizing agent on the surface of zinc oxide or titanium oxide, and further the above-mentioned coating. the HLB zinc oxide or the coated titanium oxide is only the mixed-8 or more polyether-modified silicone, or the coated zinc oxide or HLB in the coated titanium oxide are mixed with an organic solvent 8 or more polyether-modified silicone after, by distilling off the organic solvent, and wherein the Rukoto comprising the step of HLB in its outer surface to form a coating layer of 8 or more polyether-modified silicone.

本発明の請求項２に係る表面処理粉体の製造方法は、疎水化処理剤が、シリコーンオイル、脂肪酸、アルキルシランから選ばれる一種以上の化合物であることを特徴とする
The method for producing a surface-treated powder according to claim 2 of the present invention is characterized in that the hydrophobizing agent is one or more compounds selected from silicone oil, fatty acid, and alkylsilane.

本発明の請求項３に係る水分散性化粧料用組成物の製造方法は、本発明に係る表面処理粉体の製造方法によって作製した表面処理粉体と、保湿剤と、水を混合することを特徴とする。

A method for producing a water-dispersible cosmetic composition according to claim 3 of the present invention comprises mixing a surface-treated powder produced by the method for producing a surface-treated powder according to the present invention, a humectant, and water. Is characterized by.

本発明の請求項４に係る水分散性化粧料用組成物の製造方法は、本発明に係る表面処理粉体の製造方法によって作製した表面処理粉体と、分子骨格中に硫黄原子を有する共重合体を混合する（ただし、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩またはポリクオタニウム−６５を除く）ことを特徴とする。

A method for producing a water-dispersible cosmetic composition according to claim 4 of the present invention is a method for producing a surface-treated powder produced by the method for producing a surface-treated powder according to the present invention, comprising a sulfur atom in a molecular skeleton. It is characterized in that the polymers are mixed (except for dilauroyl glutamic acid lysine salt or polyquaternium-65).

本発明の請求項５に係る水分散性化粧料用組成物の製造方法は、硫黄原子が、スルホン酸基を形成していることを特徴とする。

The method for producing a water-dispersible cosmetic composition according to claim 5 of the present invention is characterized in that the sulfur atom forms a sulfonic acid group.

本発明の請求項６に係る水分散性化粧料用組成物の製造方法は、共重合体が、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマーから選ばれる一種以上の共重合体であることを特徴とする。

In the method for producing a water-dispersible cosmetic composition according to claim 6 of the present invention, the copolymer is (sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium) copolymer. , (Acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer, and (dimethylacrylamide / acryloyldimethyltaurine sodium) crosspolymer.

本発明の請求項７に係るＯ／Ｗ型化粧料の製造方法は、本発明に係る水分散性化粧料用組成物の製造方法によって作製した水分散性化粧料用組成物を水に分散させることを特徴とする。
The method for producing an O / W cosmetic according to claim 7 of the present invention comprises dispersing the water-dispersible cosmetic composition prepared by the method for producing a water-dispersible cosmetic composition according to the present invention in water. characterized in that that.

本発明に係る表面処理粉体によれば、金属酸化物の表面を疎水化処理剤およびＨＬＢが８以上のポリエーテル変性シリコーンで被覆処理しているので、基材である金属酸化物の物性（紫外線遮蔽能、無機材料であること（有機系化合物ではないこと）による耐劣化（安定）性など）を発現させつつ、基材である金属酸化物を水に容易に分散させることができる。さらに基材である金属酸化物（特に酸化亜鉛）の水への溶出を大幅に低減することができる。   According to the surface-treated powder according to the present invention, the surface of the metal oxide is coated with the hydrophobizing agent and the polyether-modified silicone having HLB of 8 or more. It is possible to easily disperse the metal oxide as the base material in water while exhibiting the ultraviolet shielding ability and the deterioration (stability) resistance due to being an inorganic material (not being an organic compound). Further, the elution of the metal oxide (particularly zinc oxide), which is the base material, into water can be significantly reduced.

本発明の請求項２に係る表面処理粉体によれば、疎水化処理剤に特定の化合物を用いることによって、上記の効果をより効果的に発現させることができる。   According to the surface-treated powder according to claim 2 of the present invention, the above effect can be more effectively exhibited by using a specific compound as the hydrophobizing agent.

本発明の請求項３に係る水分散性化粧料用組成物によれば、本発明に係る表面処理粉体とグリコール化合物に代表される保湿剤を水に分散させることによって、基材である粉体の水への溶出が低減されることから、従前のように、溶出する基材に起因する保湿剤の機能低下が生じることなく、使用性を維持することができる。   According to the composition for water-dispersible cosmetics according to claim 3 of the present invention, the surface-treated powder according to the present invention and a humectant represented by a glycol compound are dispersed in water to obtain a powder as a base material. Since the elution into the water of the body is reduced, the usability can be maintained without the deterioration of the function of the moisturizer due to the elution of the base material as in the past.

本発明の請求項４〜６に係る水分散性化粧料用組成物によれば、本発明に係る表面処理粉体とともに硫黄原子を有する共重合体を配合することによって、基材である粉体の水への溶出を低減させたまま、適度な粘度を有する化粧料用組成物を得ることができる。また、水への分散性を向上させることができるとともに、透明性の高い化粧料用組成物を得ることができる。   According to the composition for water-dispersible cosmetics according to claims 4 to 6 of the present invention, the powder which is a base material is prepared by blending the copolymer having a sulfur atom together with the surface-treated powder according to the present invention. It is possible to obtain a cosmetic composition having an appropriate viscosity while suppressing the elution of water into water. In addition, the dispersibility in water can be improved, and a highly transparent cosmetic composition can be obtained.

本発明の請求項７に係るＯ／Ｗ型化粧料によれば、本発明に係る水分散性化粧料用組成物を用いて化粧料（特に日焼け止め剤）を作製することによって、きしみなどがない良好な使用感を実現することができるとともに、透明性が高く、石けんで容易に洗い落とすことができる化粧料（特に日焼け止め剤）を得ることができる。   According to the O / W type cosmetic composition according to claim 7 of the present invention, by producing a cosmetic composition (particularly a sunscreen agent) using the composition for water-dispersible cosmetic composition of the present invention, squeaks etc. It is possible to obtain a cosmetic (particularly a sunscreen) which has a high transparency and is highly transparent and can be easily washed off with soap.

実施例１８と比較例１の水分散性化粧用組成物の透過率曲線を表わすグラフである。5 is a graph showing the transmittance curves of the water-dispersible cosmetic compositions of Example 18 and Comparative Example 1. 実施例１９と比較例２の水分散性化粧用組成物の透過率曲線を表わすグラフである。5 is a graph showing the transmittance curves of the water-dispersible cosmetic compositions of Example 19 and Comparative Example 2. 実施例１８、比較例１の水分散性化粧用組成物の経時安定性の評価結果を示すグラフである。7 is a graph showing the evaluation results of stability over time of the water-dispersible cosmetic compositions of Example 18 and Comparative Example 1. 実施例１８、比較例１、比較例３の水分散性化粧用組成物のｐＨ（基材成分の水への溶解性）の評価結果を示すグラフである。It is a graph which shows the evaluation result of pH (solubility of a base component in water) of the water dispersible cosmetic compositions of Example 18, Comparative Example 1 and Comparative Example 3. 実施例１９、比較例２の水分散性化粧用組成物の透明性を示す写真である。5 is a photograph showing the transparency of the water-dispersible cosmetic compositions of Example 19 and Comparative Example 2. 実施例１９の水分散性化粧料用組成物についての粒度分布（ａ）および比較例２の水分散性化粧料用組成物についての粒度分布（ｂ）を表すグラフである。3 is a graph showing the particle size distribution (a) for the water-dispersible cosmetic composition of Example 19 and the particle size distribution (b) for the water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 2. 実施例２１および比較例４のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）の透過率曲線を表すグラフである。7 is a graph showing the transmittance curves of O / W cosmetics (gel preparation) of Example 21 and Comparative Example 4. 実施例２４および比較例５のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）の透過率曲線を表すグラフである。7 is a graph showing the transmittance curves of the O / W cosmetics (gel preparation) of Example 24 and Comparative Example 5.

（基本構造）
まず、本発明に係る表面処理粉体の基本構造を説明する。本発明に係る表面処理粉体は基材となる特定の金属酸化物と特定の疎水化処理剤と特定のポリエーテル変性シリコーンを必須の構成要件とする。このように基材を疎水化処理剤で被覆することによって、基材（特に酸化亜鉛）の水への溶出を大幅に低減することができるのである。また、疎水化処理剤に加えてポリエーテル変性シリコーンで被覆することによって、水への分散性を向上させることができるのである。
なお、疎水化処理剤とポリエーテル変性シリコーンの被覆形態については特に限定されないが、基材の溶出低減および水への分散性を効果的に発現させることができる点から、まず基材に疎水化処理剤を被覆した後にポリエーテル変性シリコーンを被覆することが好ましい。 (Basic structure)
First, the basic structure of the surface-treated powder according to the present invention will be described. The surface-treated powder according to the present invention contains a specific metal oxide as a base material, a specific hydrophobizing agent, and a specific polyether-modified silicone as essential constituents. By coating the base material with the hydrophobizing agent in this manner, the elution of the base material (particularly zinc oxide) into water can be significantly reduced. Moreover, dispersibility in water can be improved by coating with polyether-modified silicone in addition to the hydrophobic treatment agent.
The coating form of the hydrophobizing agent and the polyether-modified silicone is not particularly limited. However, from the viewpoint of effectively reducing the elution of the base material and dispersibility in water, the base material is first hydrophobized. It is preferable to coat with the polyether-modified silicone after coating with the treating agent.

（金属酸化物）
本発明に係る表面処理粉体に用いられる金属酸化物は基材となるものであり、紫外線遮蔽能、無機顔料、無機材料であること（有機系化合物ではないこと）による化学的安定性、低毒性などの物性を発現するものである。そして、本発明に係る表面処理粉体においては、亜鉛、チタン、ケイ素、アルミ、鉄、セリウムから選ばれる少なくとも一種以上の金属酸化物を用いることになる。
なお、金属酸化物の物性（粒径、比表面積、比重、吸油量など）については、本発明に係る表面処理粉体が使用される最終的な用途に応じて適宜決定されることになるが、疎水化処理剤およびポリエーテル変性シリコーンを効果的に被覆させる点から、５〜１００ｎｍの粒径のものを用いることが好ましい (Metal oxide)
The metal oxide used in the surface-treated powder according to the present invention serves as a base material, and has an ultraviolet shielding ability, an inorganic pigment, and a chemical stability due to being an inorganic material (not an organic compound), low. It exhibits physical properties such as toxicity. In the surface-treated powder according to the present invention, at least one metal oxide selected from zinc, titanium, silicon, aluminum, iron and cerium will be used.
The physical properties of the metal oxide (particle size, specific surface area, specific gravity, oil absorption amount, etc.) will be appropriately determined according to the final use of the surface-treated powder according to the present invention. From the viewpoint of effectively coating the hydrophobic treatment agent and the polyether-modified silicone, it is preferable to use the one having a particle size of 5 to 100 nm.

（疎水化処理剤）
本発明に係る表面処理粉体に用いられる疎水化処理剤は、主に基材となる金属酸化物の水への溶出を低減するための機能を果たすものである。そしてこのような疎水化処理剤としては、シリコーンオイル、脂肪酸、アルキルシランから選ばれる一種以上の化合物を用いることが好ましい。
なお、シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのいわゆるストレートシリコーンオイルや、トリメチルシロキシケイ酸、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコンなどのいわゆる分岐型シリコーンオイルなどが挙げられる。脂肪酸としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸などが挙げられる。アルキルシランとしては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどのアルコキシシランやヘキサメチルジシラザンなどのシラザンなどが挙げられる。
そしてこれらの中でも基材の水への溶出をより効果的に防止でき、水への分散性をより良好なものとすることができる点からジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ステアリン酸、イソステアリン酸、オクチルトリエトキシシランを用いることが好ましく、さらにその中でもオクチルトリエトキシシランを用いることが好ましい。
また、疎水化処理剤の配合量については特に限定されないが、金属酸化物の水への溶出を効果的に低減できる点から、金属酸化物に対して０．１〜２０ｗｔ％とすることが好ましく、その中でも２〜１０％とすることがより好ましい。 (Hydrophobic treatment agent)
The hydrophobizing agent used for the surface-treated powder according to the present invention mainly has a function of reducing elution of the metal oxide serving as the base material into water. As such a hydrophobizing agent, it is preferable to use one or more compounds selected from silicone oil, fatty acids, and alkylsilanes.
As the silicone oil, so-called straight silicone oil such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, or so-called branched silicone oil such as trimethylsiloxysilicic acid, triethoxysilylethylpolydimethylsiloxyethylhexyldimethicone. And so on. Examples of the fatty acid include stearic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and the like. Examples of the alkylsilane include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, and hexyltrisilane. Examples thereof include alkoxysilanes such as methoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane and decyltrimethoxysilane, and silazanes such as hexamethyldisilazane.
Of these, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, stearic acid, isostearine can be more effectively prevented from elution of the base material into water and the dispersibility in water can be improved. It is preferable to use an acid or octyltriethoxysilane, and it is more preferable to use octyltriethoxysilane.
The amount of the hydrophobizing agent to be added is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20 wt% with respect to the metal oxide from the viewpoint that the elution of the metal oxide into water can be effectively reduced. Among them, it is more preferable to set it to 2 to 10%.

（ポリエーテル変性シリコーン）
本発明に係る表面処理粉体に用いられるポリエーテル変性シリコーンは、水への分散性を向上させるための乳化剤としての機能を果たすものである。また、乳化剤としての機能を発揮しつつ、疎水化処理剤によって疎水性に改質している金属酸化物の表面を修飾する機能も果たすものである。ここで本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリシロキサンの側鎖や末端にポリエーテルを導入（変性）した変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンは、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値が８以上（具体的には、ＨＬＢ値が８〜２０）である必要がある。このようなＨＬＢ値が８以上のものを用いることによって、疎水性に改質している金属酸化物の表面を修飾するとともに水への分散性を付与することができるのである。そして、このようなポリエーテル変性シリコーンとしては、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（信越化学工業製：ＫＦ−６０１８）、やＰＥＧ−８ジメチコン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製：ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４）、ＰＥＧ −９ジメチコン(信越化学工業製：ＫＦ−６０１３)、ＰＥＧ−１０ジメチコン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製：ＳＩＬＳＯＦＴ ８６０）、ＰＥＧ−１０メチルエーテルジメチコン（東レ・ダウコーニング製：ＳＳ−２８０２）、ＰＥＧ−１２ジメチコン（東レ・ダウコーニング製：ＳＳ−２８０４）、ＰＥＧ−１７ジメチコン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製：ＳＩＬＳＯＦＴ ８９５）、ＰＥＧ ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製：ＳＩＬＳＯＦＴ ４４０）などが挙げられる。
なお、ポリエーテル変性シリコーンの配合量についても特に限定されないが、水への分散性および金属酸化物の表面の修飾効果を向上させることができる点から、金属酸化物に対して１〜３０ｗｔ％とすることが好ましく、その中でも５〜２５ｗｔ％とすることがより好ましい。 (Polyether modified silicone)
The polyether-modified silicone used in the surface-treated powder according to the present invention functions as an emulsifier for improving dispersibility in water. In addition, it also fulfills the function as an emulsifier and the function of modifying the surface of the metal oxide that has been hydrophobically modified by the hydrophobizing agent. Examples of the polyether-modified silicone used in the present invention include modified silicone oil obtained by introducing (modifying) polyether into the side chain or terminal of polysiloxane.
In addition, the polyether-modified silicone used in the present invention needs to have an HLB (Hydrophile-Lipophilic Balance) value of 8 or more (specifically, an HLB value of 8 to 20). By using such a material having an HLB value of 8 or more, it is possible to modify the surface of the metal oxide that has been hydrophobically modified and to impart dispersibility to water. And as such a polyether modified silicone, PEG-11 methyl ether dimethicone (made by Shin-Etsu Chemical: KF-6018), PEG-8 dimethicone (made by Momentive Performance Materials: SILWET L-7604), PEG -9 Dimethicone (Shin-Etsu Chemical: KF-6013), PEG-10 Dimethicone (Momentive Performance Materials: SILSOFT 860), PEG-10 Methyl Ether Dimethicone (Toray Dow Corning: SS-2802), PEG -12 Dimethicone (Toray Dow Corning SS-2804), PEG-17 Dimethicone (Momentive Performance Materials SILSOFT 895), PEG / PPG-20 / 23 Dimethicone (Momentive. Performance Materials: SILSOFT 440) and the like.
The blending amount of the polyether-modified silicone is not particularly limited, but is 1 to 30 wt% with respect to the metal oxide from the viewpoint that the dispersibility in water and the effect of modifying the surface of the metal oxide can be improved. It is preferable that the amount be 5 to 25 wt%.

（水分散性化粧料用組成物およびＯ／Ｗ型化粧料）
次に、本発明に係る水分散性化粧料用組成物について説明する。
本発明に係る水分散性化粧料用組成物は、上記した表面処理粉体を原料として用いるものであり、本発明に係るＯ／Ｗ型化粧料は本発明に係る水分散性化粧料用組成物を原料として用いるものである。 (Water-dispersible cosmetic composition and O / W type cosmetic)
Next, the water-dispersible cosmetic composition according to the present invention will be described.
The water-dispersible cosmetic composition according to the present invention uses the above-mentioned surface-treated powder as a raw material, and the O / W type cosmetic composition according to the present invention is a water-dispersible cosmetic composition according to the present invention. The thing is used as a raw material.

（保湿剤、増粘剤）
本発明に係る表面処理粉体は、そのまま水に分散させても十分な効果を発揮させることが可能であるが、保湿剤や増粘剤を添加した水分散性化粧料用組成物とすることによって、より使用性と経時安定性を向上させたＯ／Ｗ型化粧料を得ることができる。すなわち、本発明に係る表面処理粉体を用いれば保湿剤や増粘剤を含有した場合であっても、基材である粉体の水への溶出が低減されることから、従前のように溶出する基材に起因する保湿剤や増粘剤の機能低下を防止することができ、基材である金属酸化物の物性（紫外線遮蔽能、無機材料であること（有機系化合物ではないこと）による耐劣化（安定）性など）を発現させながら、使用性と経時安定性を向上させることができるのである。
そしてこのような保湿剤としては、例えばグリコール化合物を挙げることができる。 (Humectant, thickener)
The surface-treated powder according to the present invention can exert a sufficient effect even if it is dispersed in water as it is, but it is a water-dispersible cosmetic composition to which a moisturizer or a thickener is added. This makes it possible to obtain an O / W type cosmetic composition with improved usability and stability over time. That is, when the surface-treated powder according to the present invention is used, even when a moisturizer or a thickener is contained, the elution of the powder as the base material into water is reduced. It is possible to prevent functional deterioration of the moisturizer and thickener due to the base material that elutes, and the physical properties of the base metal oxide (UV shielding ability, inorganic material (not organic compound)) It is possible to improve usability and temporal stability while exhibiting deterioration resistance (stability) and the like.
And as such a moisturizer, a glycol compound can be mentioned, for example.

（共重合体（増粘剤））
また、本発明に係る水分散性化粧料用組成物は、表面処理粉体とともに分子骨格中に硫黄原子を有する共重合体（増粘剤）を含有することもできる。このように特定の化合物で被覆した金属酸化物と特定の構造を有する共重合体（増粘剤）とを組み合わせることによって、水への分散性を損なうことなく、化粧料に使用した場合に粘度低下を起こすことがない化粧料用組成物を得ることができるのである。 (Copolymer (thickener))
The water-dispersible cosmetic composition according to the present invention can also contain a copolymer (thickener) having a sulfur atom in the molecular skeleton together with the surface-treated powder. By combining a metal oxide coated with a specific compound and a copolymer (thickener) having a specific structure in this way, the viscosity when used in cosmetics is not impaired without impairing dispersibility in water. It is possible to obtain a cosmetic composition that does not deteriorate.

また、共重合体（増粘剤）については、上記に加えて以下のことが言える。
まず、金属酸化物などの無機紛体を用いてＯ／Ｗ型化粧料とする際には、他の原料の１つとして高分子体の共重合体（増粘剤）を配合して粘度の調整をすることが一般的に行われている。そしてこのような共重合体（増粘剤）は、水に溶解させた際に側鎖や末端に存在する親水性の官能基（スルホン酸基やカルボン酸基）が解離することで負電荷を帯び、係る負電荷を帯びた官能基同士がクーロン反発を起して高分子鎖が伸張することで増粘現象が発現しているものと考えられている。
しかし、このような共重合体（増粘剤）は金属塩、金属イオン、ｐＨなどの影響により粘度の低下を生じやすい。具体的には、塩基が過剰になるとそれまで作用し合っていた高分子鎖上の負電荷が過剰なカチオンによって取り込まれることになり、その結果解離した負電荷が遮蔽されてしまい、反発力が中和抑制され、粘度が低下してしまうのである。また、多価金属イオンが存在する場合は高分子の金属塩を形成してしまうことから、粘度の低下だけでなく、ゲル化や沈降などの現象が発生してしまう場合もある。
そして、共重合体（増粘剤）の中でもカルボン酸基を有するタイプの共重合体（増粘剤）については、水に溶解した際に酸素原子２個に負電荷が非局在化するように解離することになる。従って、カルボン酸基を有するタイプの共重合体（増粘剤）については、本発明に係る金属酸化物（特に、酸化亜鉛や酸化チタンのような２価のイオンに解離するような金属酸化物）と組み合せると、金属酸化物が網目状に広がった高分子体の中に取り込まれた際、係る金属酸化物が解離したカルボン酸基といわば架橋剤のように強固な化学結合を形成してしまうのである。そしてその結果、網目状の広がりが阻害されることによって増粘現象が発現しにくくなってしまうと考えられる。
一方、スルホン酸基を有するタイプの共重合体（増粘剤）については、水に溶解した際に酸素原子３個に負電荷が非局在化するように解離することになる。すなわち、化学結合力もカルボン酸基に比べて弱くなり、金属酸化物が網目状に広がった高分子体の中に取り込まれた際にも網目状の広がりが阻害されずに増粘現象が正常に発現することになると考えられる。
従って、本発明に係る水分散性化粧料用組成物に用いられる共重合体としては、分子骨格中に硫黄原子を有するものであることが好ましいことになる。そして、このような共重合体としては硫黄原子がスルホン酸基を形成しているものが好ましく、その中でもタウリン系のスルホン酸基を形成しているものが好ましい。具体的には、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマーなどが挙げられる。
なお、共重合体の配合量については特に限定されないが、増粘現象を確保することができる点から、本発明に係る表面処理粉体に対して０．０１〜０．５ｗｔ％とすることが好ましく、さらにその中でも０．０５〜０．３ｗｔ％とすることが好ましい。
Regarding the copolymer (thickener), the following can be said in addition to the above.
First, when using an inorganic powder such as a metal oxide to prepare an O / W type cosmetic, a polymer copolymer (thickener) is added as one of the other raw materials to adjust the viscosity. It is generally done. When such a copolymer (thickener) is dissolved in water, a hydrophilic functional group (sulfonic acid group or carboxylic acid group) existing in a side chain or a terminal is dissociated to give a negative charge. It is believed that the charged functional groups having such negative charges cause Coulomb repulsion to extend the polymer chain, thereby causing a thickening phenomenon.
However, such a copolymer (thickener) tends to cause a decrease in viscosity due to the influence of metal salts, metal ions, pH and the like. Specifically, if the base becomes excessive, the negative charges on the polymer chains that have worked together until then will be taken up by the excess cations, and as a result, the dissociated negative charges will be blocked and the repulsive force will increase. Neutralization is suppressed and the viscosity is reduced. Further, when polyvalent metal ions are present, a polymer metal salt is formed, so that not only the decrease in viscosity but also phenomena such as gelation and sedimentation may occur.
Among the copolymers (thickeners), regarding the copolymers (thickeners) having a carboxylic acid group, the negative charge is delocalized to two oxygen atoms when dissolved in water. Will be dissociated into. Therefore, regarding the type of copolymer (thickener) having a carboxylic acid group, the metal oxide according to the present invention (in particular, a metal oxide that dissociates into a divalent ion such as zinc oxide or titanium oxide). ), When the metal oxide is incorporated into the polymer in the form of a network, the metal oxide forms a strong chemical bond like a cross-linking agent with the dissociated carboxylic acid group. It will end up. The result is believed that thickening phenomenon by Rukoto mesh spread is inhibited becomes difficult to express.
On the other hand, in the case of a copolymer having a sulfonic acid group (thickener), when it is dissolved in water, it is dissociated so that the negative charge is delocalized to three oxygen atoms. That is, the chemical bonding strength is weaker than that of the carboxylic acid group, and even when the metal oxide is taken into the network-like polymer, the network-like expansion is not hindered and the thickening phenomenon becomes normal. It is thought that it will be expressed.
Therefore, it is preferable that the copolymer used in the water-dispersible cosmetic composition according to the present invention has a sulfur atom in the molecular skeleton. As such a copolymer, those in which a sulfur atom forms a sulfonic acid group are preferable, and among these, those in which a taurine-based sulfonic acid group is formed are preferable. Specifically, (sodium acrylate / acryloyl dimethyl taurine sodium) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurine sodium) copolymer, (acryloyl dimethyl taurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer, (dimethyl acrylamide / acryloyl dimethyl taurine sodium) Cross polymers and the like can be mentioned.
The blending amount of the copolymer is not particularly limited, but is 0.01 to 0.5 wt% with respect to the surface-treated powder according to the present invention, from the viewpoint that a thickening phenomenon can be secured. It is more preferable that the content is 0.05 to 0.3 wt%.

次に、本発明に係る表面処理粉体、水分散性化粧料用組成物、Ｏ／Ｗ型化粧料を実施例および比較例に基づいて詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Next, the surface-treated powder, the water-dispersible cosmetic composition, and the O / W type cosmetic according to the present invention will be described in detail based on Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the examples below.

まず、本発明に係る表面処理粉体の作製および評価を行った。   First, the surface-treated powder according to the present invention was produced and evaluated.

（実施例１）
まず、原料として疎水化処理剤で被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺＸ−３０４ＯＴＳ、基材酸化亜鉛の平均一次粒子径：３５ｎｍ、疎水化処理剤としてオクチルトリエトキシシラン使用）を用い、係る被覆酸化亜鉛にＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（信越化学工業製：ＫＦ−６０１８）を同被覆酸化亜鉛に対して１０ｗｔ％混合するとともに、ＩＰＡ（イソプロパノール）を重量換算で被覆酸化亜鉛の３倍量混合し、ダイノーミルを用いて分散を行った。
次に、係る混合物（分散液）をニーダータンクに移し、加熱、減圧を行うことによってＩＰＡを留去した後、温度を上げて１５０℃でキュアリング（熟成）を行った。
最後に、得られた粉体をジェットオーマイザーで粉砕することにより、実施例１の表面処理粉体を作製した。 (Example 1)
First, using zinc oxide coated with a hydrophobizing agent as a raw material (Taika: MZX-304OTS, average primary particle diameter of base zinc oxide: 35 nm, using octyltriethoxysilane as a hydrophobizing agent), the coating oxidation was performed. PEG-11 methyl ether dimethicone (KF-6018 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was mixed with zinc in an amount of 10 wt% with respect to the same coated zinc oxide, and IPA (isopropanol) was mixed in an amount 3 times that of the coated zinc oxide in terms of weight. Dispersion was performed using a Dyno mill.
Next, the mixture (dispersion liquid) was transferred to a kneader tank, IPA was distilled off by heating and depressurizing, and then the temperature was raised and curing (aging) was performed at 150 ° C.
Finally, the obtained powder was pulverized with a jet atomizer to prepare a surface-treated powder of Example 1.

（実施例２）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺＸ−３０４ＯＴＳ）を用い、係る被覆酸化亜鉛にＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコンを同被覆酸化亜鉛に対して１０ｗｔ％混合し、ヘンシェルミキサーを用いて加熱混合した。
最後に、得られた粉体をジェットオーマイザーで粉砕することにより、実施例２の表面処理粉体を作製した。 (Example 2)
Using zinc oxide coated with a hydrophobizing agent as a starting material (Taika: MZX-304OTS), 10 wt% of PEG-11 methyl ether dimethicone was mixed with the coated zinc oxide, and a Henschel mixer was used. It was heated and mixed.
Finally, the surface-treated powder of Example 2 was produced by pulverizing the obtained powder with a jet ohmizer.

（実施例３）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺＹ−３０３Ｓ、基材酸化亜鉛の平均一次粒子径：３５ｎｍ、疎水化処理剤としてメチルハイドロジェンポリシロキサン使用）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例３の表面処理粉体を作製した。 (Example 3)
Except that zinc oxide coated with hydrophobizing agent (Taika: MZY-303S, average primary particle diameter of base zinc oxide: 35 nm, methylhydrogenpolysiloxane used as hydrophobizing agent) was used as a starting material A surface-treated powder of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1.

（実施例４）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺＹ−３０３Ｓ）を用いた以外は実施例２と同様にして実施例４の表面処理粉体を作製した。 (Example 4)
A surface-treated powder of Example 4 was produced in the same manner as in Example 2 except that zinc oxide coated with a hydrophobizing agent (Taika: MZY-303S) was used as a starting material.

（実施例５）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺ−５０５Ｔ、基材酸化亜鉛の平均一次粒子径：２５ｎｍ、疎水化処理剤としてステアリン酸使用）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例５の表面処理粉体を作製した。 (Example 5)
Example 1 except that zinc oxide coated with a hydrophobizing agent (manufactured by Teika: MZ-505T, average primary particle diameter of base zinc oxide: 25 nm, and stearic acid used as a hydrophobizing agent) was used as a starting material. Similarly, the surface-treated powder of Example 5 was produced.

（実施例６）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺ−５０５Ｔ）を用いた以外は実施例２と同様にして実施例６の表面処理粉体を作製した。 (Example 6)
A surface-treated powder of Example 6 was produced in the same manner as in Example 2 except that zinc oxide coated with a hydrophobizing agent (Taika: MZ-505T) was used as a starting material.

（実施例７）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺＹ−５０５ＥＸ、基材酸化亜鉛の平均一次粒子径：２５ｎｍ、疎水化処理剤としてイソステアリン酸使用）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例７の表面処理粉体を作製した。 (Example 7)
Example 1 except that zinc oxide coated with a hydrophobizing agent (Taika: MZY-505EX, average primary particle diameter of base zinc oxide: 25 nm, isostearic acid used as a hydrophobizing agent) was used as a starting material. Similarly, the surface-treated powder of Example 7 was produced.

（実施例８）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺＹ−５０５ＥＸ）を用いた以外は実施例２と同様にして実施例８の表面処理粉体を作製した。 (Example 8)
A surface-treated powder of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 2 except that zinc oxide coated with a hydrophobizing agent (Taika: MZY-505EX) was used as a starting material.

（実施例９）
まず、出発原料として酸化チタン（テイカ製：ＭＴ−２００Ｂ、平均一次粒子径：２０ｎｍ）を用い、係る酸化チタンに対してオクチルトリエトキシシランを５ｗｔ％加え、ヘンシェルミキサーを用いて加熱混合した。
次に、ジェットオーマイザーで粉砕することによって、疎水化処理剤で被覆した酸化チタンを作製した。
次に、係る被覆酸化チタンにＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコンを同被覆酸化チタンに対して１５ｗｔ％混合し、ヘンシェルミキサーを用いて加熱混合した。
最後に、得られた粉体をジェットオーマイザーで粉砕することにより、実施例９の表面処理粉体を作製した。 (Example 9)
First, titanium oxide (manufactured by Teika: MT-200B, average primary particle diameter: 20 nm) was used as a starting material, 5 wt% of octyltriethoxysilane was added to the titanium oxide, and the mixture was heated and mixed using a Henschel mixer.
Next, by crushing with a jet ohmizer, titanium oxide coated with the hydrophobizing agent was produced.
Next, 15 wt% of PEG-11 methyl ether dimethicone was mixed with the coated titanium oxide with respect to the coated titanium oxide, and the mixture was heated and mixed using a Henschel mixer.
Finally, the surface-treated powder of Example 9 was produced by pulverizing the obtained powder with a jet ohmizer.

（実施例１０）
疎水化処理剤のオクチルトリエトキシシラン添加量を７ｗｔ％に変更したこと以外は実施例９と同様にして実施例１０の表面処理粉体を作製した。 (Example 10)
A surface-treated powder of Example 10 was produced in the same manner as in Example 9 except that the addition amount of octyltriethoxysilane in the hydrophobizing agent was changed to 7% by weight.

（実施例１１）
疎水化処理剤のオクチルトリエトキシシラン添加量を１０ｗｔ％に変更したこと以外は実施例９と同様にして実施例１１の表面処理粉体を作製した。 (Example 11)
A surface-treated powder of Example 11 was produced in the same manner as in Example 9 except that the addition amount of octyltriethoxysilane of the hydrophobizing agent was changed to 10 wt%.

（実施例１２）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化チタン（テイカ製：ＭＴＸ−０５ＯＴＳ、基材酸化チタンの平均一次粒子径：１０ｎｍ、疎水化処理剤としてオクチルトリエトキシシラン使用）を用い、同被覆酸化チタンとＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（同被覆酸化チタンに対して１０ｗｔ％）をヘンシェルミキサーを用いて加熱混合した。ここで得られた粉体をジェットオーマイザーで粉砕することにより、実施例１２の表面処理粉体を作製した。 (Example 12)
Titanium oxide coated with a hydrophobizing agent as a starting material (Taika: MTX-05OTS, average primary particle size of base titanium oxide: 10 nm, octyltriethoxysilane used as a hydrophobizing agent), and the same coated titanium oxide And PEG-11 methyl ether dimethicone (10 wt% with respect to the same coated titanium oxide) were heated and mixed using a Henschel mixer. The surface-treated powder of Example 12 was produced by pulverizing the powder obtained here with a jet ohmizer.

（実施例１３）
ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコンの添加量を２０ｗｔ％に変更したこと以外は実施例１２と同様にして実施例１３の表面処理粉体を作製した。 (Example 13)
A surface-treated powder of Example 13 was produced in the same manner as Example 12 except that the addition amount of PEG-11 methyl ether dimethicone was changed to 20 wt%.

（実施例１４）
ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコンの添加量を２５ｗｔ％に変更したこと以外は実施例１２と同様にして実施例１４の表面処理粉体を作製した。 (Example 14)
A surface-treated powder of Example 14 was produced in the same manner as Example 12 except that the addition amount of PEG-11 methyl ether dimethicone was changed to 25 wt%.

（実施例１５）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化チタン（テイカ製：ＭＴ−１００ＴＶ、基材酸化チタンの平均一次粒子径：１５ｎｍ、疎水化処理剤としてステアリン酸使用）を用いた以外は実施例１２と同様にして実施例１５の表面処理粉体を作製した。
(Implementation Example 15)
Example 12 except that titanium oxide coated with a hydrophobizing agent (MT-100TV, manufactured by Teika, average primary particle diameter of titanium oxide as a base material: 15 nm, and stearic acid was used as a hydrophobizing agent) was used as a starting material. Similarly, the surface-treated powder of Example 15 was produced.

（実施例１６）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化チタン（テイカ製：ＭＴ−１５０ＥＸ、基材酸化チタンの平均一次粒子径：１５ｎｍ、疎水化処理剤としてイソステアリン酸使用）を用いた以外は実施例１２と同様にして実施例１６の表面処理粉体を作製した。
(Implementation Example 16)
Example 12 except that titanium oxide coated with a hydrophobizing agent (MT-150EX, manufactured by Teika, average primary particle diameter of base titanium oxide: 15 nm, isostearic acid used as a hydrophobizing agent) was used as a starting material. Similarly, the surface-treated powder of Example 16 was produced.

（実施例１７）
出発原料として疎水化処理剤で被覆した酸化チタン（テイカ製：ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ、基材酸化チタンの平均一次粒子径：１５ｎｍ、疎水化処理剤としてジメチルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサン使用）を用いた以外は実施例１２と同様にして実施例１７の表面処理粉体を作製した。
(Implementation Example 17)
Titanium oxide coated with a hydrophobizing agent as a starting material (Taika: MTY-110M3S, average primary particle diameter of base titanium oxide: 15 nm, dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane are used as hydrophobizing agents) A surface-treated powder of Example 17 was produced in the same manner as in Example 12 except that the above was used.

（親水性の評価）
次に、作製した実施例１〜１７の表面処理粉体について、親水性（水分散性）の評価を行った。評価はイオン交換水８０ｇに各実施例の表面処理粉体２０ｇを攪拌機を用いて分散させ、表面処理粉体の水へのぬれ性、性状、経時安定性を評価した。
その結果、「ぬれ性」については、分散時に粉体が液面上にどの程度浮上するかで評価したが、いずれの粉体も全く浮上することなく分散させることができた。また、「性状」については、分散後の粉体について分散液中でのかたまり具合を目視で評価したが、いずれの粉体の場合も分散後には目に見える凝集は確認できなかった。さらに、「経時安定性」については、一定時間経過後の分散液における沈降度合いや粘性の変化を目視で評価したが、実施例１２、１３、１５〜１７においてわずかに上澄みが確認できただけであり、これらの実施例も含めいずれの粉体においても安定した分散状態を維持していることが確認できた。 (Evaluation of hydrophilicity)
Next, the hydrophilicity (water dispersibility) of the produced surface-treated powders of Examples 1 to 17 was evaluated. For the evaluation, 20 g of the surface-treated powder of each example was dispersed in 80 g of ion-exchanged water using a stirrer, and the wettability of water, the properties and the temporal stability of the surface-treated powder were evaluated.
As a result, the "wettability" was evaluated by how much the powder floated on the liquid surface during dispersion, but it was possible to disperse the powder without any floating. Regarding the “property”, the aggregated condition of the powder after dispersion was visually evaluated, but no visible agglomeration was observed after dispersion in any of the powders. Further, regarding "stability over time", changes in the degree of sedimentation and viscosity in the dispersion after a certain period of time were visually evaluated, but in Examples 12, 13, 15 to 17, only a slight supernatant could be confirmed. It was confirmed that the stable dispersion state was maintained in all the powders including these examples.

次に、本発明に係る水分散性化粧料用組成物の作製および評価を行った。   Next, the composition for water-dispersible cosmetics according to the present invention was prepared and evaluated.

（実施例１８）
実施例２の表面処理粉体を用い、表１の配合割合にて各原料を配合することによって、実施例１８の水分散性化粧料用組成物を作製した。 (Example 18)
The surface-treated powder of Example 2 was used, and the respective raw materials were blended in the blending ratios shown in Table 1 to prepare a water-dispersible cosmetic composition of Example 18.

（実施例１９）
実施例１１の表面処理粉体を用い、表２の配合割合にて各原料を配合することによって、実施例１９の水分散性化粧料用組成物を作製した。 (Example 19)
The surface-treated powder of Example 11 was used, and the respective raw materials were blended in the blending ratios shown in Table 2 to prepare a water-dispersible cosmetic composition of Example 19.

（実施例２０）
実施例２の表面処理粉体を用い、表３の配合割合にて各原料を配合することによって、実施例２０の水分散性化粧料用組成物を作製した。 (Example 20)
The surface-treated powder of Example 2 was used, and the respective raw materials were blended in the blending ratios shown in Table 3 to prepare a water-dispersible cosmetic composition of Example 20.

（比較例１）
親水化処理剤であるシリカを表面被覆した酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺ−５００ＨＰ、基材酸化亜鉛の平均一次粒子径：２５ｎｍ）を表面処理粉体として用いた以外は実施例１９と同様にして比較例１の水分散性化粧料用組成物を作製した。 (Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 19 except that zinc oxide surface-coated with silica as a hydrophilic treatment agent (Taika: MZ-500HP, average primary particle diameter of base zinc oxide: 25 nm) was used as the surface-treated powder. A water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 1 was produced.

（比較例２）
親水化処理剤であるシリカを表面被覆した酸化チタン（基材酸化チタンの平均一次粒子径：１５ｎｍ）を表面処理粉体として用いた水分散性化粧料用組成物（テイカ製：ＷＴ−ＰＦ０１）を比較例２として用いた。 (Comparative example 2)
Water-dispersible cosmetic composition using TiO-TiO2 (average primary particle diameter of base titanium oxide: 15 nm) coated with silica, which is a hydrophilic treatment agent, as surface-treated powder (Taika: WT-PF01) Was used as Comparative Example 2.

（比較例３）
実施例１１の表面処理粉体の代わりに表面処理を行わない酸化亜鉛（テイカ製：ＭＺ−５００、基材酸化亜鉛の平均一次粒子径：２５ｎｍ）を用いた以外は実施例１９と同様にして比較例３の水分散性化粧料用組成物を作製した。 (Comparative Example 3)
In the same manner as in Example 19 except that the surface-treated powder of Example 11 was replaced by zinc oxide (Taika: MZ-500, average primary particle diameter of base zinc oxide: 25 nm) which was not surface-treated. A water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 3 was prepared.

（紫外線遮蔽能の評価）
次に、作製した実施例１８、１９の水分散性化粧料用組成物について、紫外線遮蔽能の評価を行った。評価は実施例１８、１９の水分散性化粧料用組成物を人工皮膚（登録商標：ＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ）に塗布量２ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布し、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製：Ｕ−４１００）を用いて透過率を測定することによって行った。結果を図１（実施例１８と比較例１の評価結果）、図２（実施例１９と比較例２の評価結果）に示す。
その結果、図１、２から、実施例１８、１９の水分散性化粧料用組成物はいずれも紫外線領域において遮蔽効果を発揮していることが確認できた。さらに、実施例１８、１９の水分散性化粧料用組成物は比較例１、２の水分散性化粧料用組成物に比べて可視光域において高い透過率を発現することが分かった。つまり、本発明に係る水分散性化粧料用組成物は紫外線遮蔽能を有しつつ、透明性が高いものであることが確認できた。 (Evaluation of UV blocking ability)
Next, the prepared water-dispersible cosmetic compositions of Examples 18 and 19 were evaluated for their ultraviolet ray shielding ability. Evaluation was carried out by applying the water-dispersible cosmetic compositions of Examples 18 and 19 to artificial skin (registered trademark: VITRO-SKIN) at a coating amount of 2 mg / cm ² , and then using a spectrophotometer (Hitachi High-Technologies Corporation). Manufactured by U-4100). The results are shown in FIG. 1 (evaluation results of Example 18 and Comparative Example 1) and FIG. 2 (evaluation results of Example 19 and Comparative Example 2).
As a result, it was confirmed from FIGS. 1 and 2 that each of the water-dispersible cosmetic compositions of Examples 18 and 19 exhibited a shielding effect in the ultraviolet region. Furthermore, it was found that the water-dispersible cosmetic compositions of Examples 18 and 19 exhibited higher transmittance in the visible light range than the water-dispersible cosmetic compositions of Comparative Examples 1 and 2. That is, it was confirmed that the water-dispersible cosmetic composition according to the present invention has a high transparency while having an ultraviolet shielding ability.

（経時安定性およびｐＨ（基材成分の水への溶解性）の評価）
次に、作製した実施例１８の水分散性化粧料用組成物について、経時安定性およびｐＨ（基材成分の水への溶解性）の評価を行った。評価は実施例１８の水分散性化粧料用組成物４０ｇを容器に入れ、２５℃と５０℃の条件下でそれぞれ保持した後の粘度とｐＨを測定することによって行った。なお、粘度の評価については比較例１の水分散性化粧料用組成物、ｐＨの評価については比較例１、３の水分散性化粧料用組成物との比較も行った。結果を図３、４に示す。 (Evaluation of stability over time and pH (solubility of base component in water))
Next, with respect to the produced water-dispersible cosmetic composition of Example 18, the temporal stability and pH (solubility of the base component in water) were evaluated. The evaluation was carried out by placing 40 g of the water-dispersible cosmetic composition of Example 18 in a container and measuring the viscosity and pH after holding the composition at 25 ° C. and 50 ° C., respectively. In addition, the water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 1 was evaluated for viscosity, and the water-dispersible cosmetic composition of Comparative Examples 1 and 3 was compared for pH evaluation. The results are shown in FIGS.

その結果、図３、４に示すとおり、実施例１８の水分散性化粧料用組成物は、評価を行った約５ヵ月の間（２０週間）いずれの温度においても粘度の上昇が認められず、ｐＨの上昇も認められなかった。
一方、比較例１、３の水分散性化粧料用組成物は、図３、４に示すとおり、１〜２週間を経過したころから粘度とｐＨがともに徐々に上昇し始め、基材である酸化亜鉛が水に溶出していることがわかった（なお、比較例１のｐＨ上昇については図４の矢印を参照）。特に、比較例３の水分散性化粧料用組成物については表面処理をしない酸化亜鉛を用いていることから、作製直後から基材である酸化亜鉛が水に溶出し始め、ｐＨの上昇が著しいという結果となった。
従って、本発明に係る水分散性化粧料用組成物は、金属酸化物の表面を特定の化合物で被覆処理した表面処理粉体を用いていることによって、水に分散した状態であっても基材が溶出せず、極めて高い経時安定性を示すことが確認された。このことはすなわち、本発明に係る水分散性化粧料用組成物が経時においてもアルカリ性になることがないということであり、皮膚にとって安全であり、係る安全性を長期間に渡って保持するものであるということを示すものである。 As a result, as shown in FIGS. 3 and 4, the water-dispersible cosmetic composition of Example 18 showed no increase in viscosity at any temperature for about 5 months (20 weeks) when evaluated. No increase in pH was observed.
On the other hand, the water-dispersible cosmetic compositions of Comparative Examples 1 and 3 are base materials, as shown in FIGS. It was found that zinc oxide was eluted in water (for the increase in pH in Comparative Example 1, see the arrow in FIG. 4). In particular, in the water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 3, since zinc oxide which was not surface-treated was used, the zinc oxide as the base material began to be eluted into water immediately after preparation, and the pH was remarkably increased. The result was.
Therefore, the water-dispersible cosmetic composition according to the present invention uses the surface-treated powder in which the surface of the metal oxide is coated with a specific compound, so that the composition can be dispersed even in water. It was confirmed that the material did not elute and showed extremely high stability over time. This means that the water-dispersible cosmetic composition according to the present invention does not become alkaline over time, is safe for the skin, and retains such safety for a long period of time. It means that

また、従前の水分散性化粧料用組成物は、親水化処理剤であるシリカなどで被覆処理した表面処理粉体を用いていることから、水に分散した際には溶出した基材成分（亜鉛など）が被覆材であるシリカ（分散力を発現させるための被覆材）の電荷反発を阻害してしまい、その結果、被覆材としての効果が低下することで表面処理粉体（酸化亜鉛）同士が凝集し、粘度の上昇が発生するものと考えられる。
これに対し、本発明に係る水分散性化粧料用組成物は、金属酸化物の表面を特定の化合物で被覆処理した表面処理粉体を用いていることから、水に分散した状態であっても基材が溶出しにくく、また本発明に係る水分散性化粧料用組成物は、被覆材（ポリエーテル変性シリコーン）の立体障害により分散力を発現していると考えられる。
従って、本発明に係る水分散性化粧料用組成物は、従前の水分散性化粧料用組成物のようなメカニズムによる表面処理粉体（酸化亜鉛）同士の凝集が発生することがなく、その結果、高い経時安定性（粘度安定性）を有する水分散性化粧料用組成物と成り得るものと考えられる。 In addition, since the conventional water-dispersible cosmetic composition uses a surface-treated powder coated with silica, which is a hydrophilic treatment agent, when it is dispersed in water, it elutes the base component ( Zinc) inhibits the charge repulsion of silica (coating material for expressing dispersive power) as a coating material, and as a result, the effect as a coating material decreases, resulting in surface-treated powder (zinc oxide). It is considered that the particles agglomerate with each other to increase the viscosity.
On the other hand, since the water-dispersible cosmetic composition according to the present invention uses the surface-treated powder obtained by coating the surface of the metal oxide with the specific compound, it is in a state of being dispersed in water. It is considered that the base material hardly elutes, and that the water-dispersible cosmetic composition according to the present invention exhibits dispersive power due to steric hindrance of the coating material (polyether-modified silicone).
Therefore, the water-dispersible cosmetic composition according to the present invention does not cause aggregation of surface-treated powders (zinc oxide) due to the mechanism of the conventional water-dispersible cosmetic composition, As a result, it is considered that the composition can be a water-dispersible cosmetic composition having high stability over time (viscosity stability).

（透明性の評価）
次に、作製した実施例１９の水分散性化粧料用組成物について、透明性の評価を行った。評価は実施例１９と比較例２の水分散性化粧料用組成物をそれぞれ黒色のアクリル板にバーコーターを用いて塗布し、乾燥後に目視にて比較評価を行った。結果を図５に示すが、図５に示すとおり、実施例１９の水分散性化粧料用組成物は比較例２の水分散性化粧料用組成物に比べて明らかに透明であることが確認できた。 (Transparency evaluation)
Next, the transparency of the produced water-dispersible cosmetic composition of Example 19 was evaluated. For evaluation, the water-dispersible cosmetic compositions of Example 19 and Comparative Example 2 were applied to black acrylic plates with a bar coater, respectively, and after drying, comparative evaluation was performed visually. The results are shown in FIG. 5. As shown in FIG. 5, it was confirmed that the water-dispersible cosmetic composition of Example 19 was clearly transparent as compared with the water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 2. did it.

（分散性）
まず、実施例１９および比較例２の水分散性化粧料用組成物について粒子分布の測定を行った。なお、測定はＦＰＡＲ―１０００（大塚電子製）を用いて行った。結果を図６に示す。
その結果、図６に示すとおり、実施例１９の水分散性化粧料用組成物（図６（ａ））は、比較例２の水分散性化粧料用組成物（図６（ｂ））と比べて、基材に使用している酸化チタンの平均一次粒子径が大きいにもかかわらず（実施例１９の基材（酸化チタン）の平均一次粒子径：２０nm、比較例２の基材（酸化チタン）の平均一次粒子径：１５nm）、各累積粒子径、最頻粒子径ともに分散粒子径が小さいという結果となった。具体的には、実施例１９の水分散性化粧料用組成物については１０％累積粒子径が３２０．０ｎｍ、５０％累積粒子径が４９４．５ｎｍ、９０％累積粒子径が９３５．７ｎｍであり、比較例２の水分散性化粧料用組成物については１０％累積粒子径が３９０．７ｎｍ、５０％累積粒子径が５９１．０ｎｍ、９０％累積粒子径が１１０１．６ｎｍであった。この結果より、実施例１９（本発明）の水分散性化粧料用組成物は分散状態が良好であることがわかった。 (Dispersibility)
First, the particle distributions of the water-dispersible cosmetic compositions of Example 19 and Comparative Example 2 were measured. The measurement was performed using FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics). FIG. 6 shows the results.
As a result, as shown in FIG. 6, the water-dispersible cosmetic composition of Example 19 (FIG. 6 (a)) was different from the water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 2 (FIG. 6 (b)). In comparison, the average primary particle size of the titanium oxide used as the base material is large (average primary particle size of the base material (titanium oxide) of Example 19: 20 nm, and the base material of Comparative Example 2 (oxidation). (Titanium) has an average primary particle diameter: 15 nm), and each accumulated particle diameter and mode particle diameter have small dispersion particle diameters. Specifically, the water-dispersible cosmetic composition of Example 19 had a 10% cumulative particle size of 320.0 nm, a 50% cumulative particle size of 494.5 nm, and a 90% cumulative particle size of 935.7 nm. The water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 2 had a 10% cumulative particle size of 390.7 nm, a 50% cumulative particle size of 591.0 nm, and a 90% cumulative particle size of 1101.6 nm. From these results, it was found that the water-dispersible cosmetic composition of Example 19 (present invention) was in a good dispersed state.

次に、各種の増粘剤を用いた評価を行うことによって、硫黄原子を有する共重合体（タウリン系共重合体）を配合する本発明に係る水分散性化粧料用組成物が経時安定性を示すことを確認した。
具体的には、まず以下のＡ〜Ｇの各増粘剤について１重量％の水溶液を作製し、トリエタノールアミンを用いてｐＨを７に調整した。次に、調整した上記の各水溶液と実施例１８の水分散性化粧料用組成物とを、重量比で９０：１０の比率でディスパーを用いて混合した。そして、混合直後と４週間後の粘度、凝集・沈降の有無の各項目について目視観察を行った。
Ａ：（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマーを主成分とする増粘剤
Ｂ：（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー
Ｃ：（アクリロイルジメチルタウリンアンモ二ウム／ビニルピロリドン）コポリマー
Ｄ：（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））コポリマー
Ｅ：カルボマー（＝カルボキシビニルポリマー）
Ｆ：（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー
Ｇ：ポリビニルアルコール
その結果、Ａ〜Ｃの増粘剤を用いて作製した水分散性化粧料用組成物は、４週間後においても粘度が殆ど変わらず、また凝集や沈降も観察されず、経時安定性に優れることが確認された。これに対し、Ｄ〜Ｇの増粘剤を用いて作製した水分散性化粧料用組成物場合は、粘度が半分以下に低下したり、凝集や沈降が観察された。
In the following, by performing evaluation using various thickening agents, the copolymer water-dispersible cosmetic composition stability over time according to the present invention to incorporate (taurine copolymer) having a sulfur atom Was confirmed.
Specifically, first, a 1% by weight aqueous solution of each of the following thickeners A to G was prepared, and the pH was adjusted to 7 using triethanolamine. Next, the adjusted aqueous solutions described above and the water-dispersible cosmetic composition of Example 18 were mixed at a weight ratio of 90:10 using a disper. Then, the viscosity and the presence / absence of aggregation / sedimentation immediately after mixing and after 4 weeks were visually observed.
A: Thickener based on (sodium acrylate / acryloyl dimethyl taurine sodium) copolymer B: (Hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurine sodium) copolymer C: (Acryloyl dimethyl taurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer D : (Acrylic acid / alkyl acrylate (C10-30)) copolymer E: carbomer (= carboxyvinyl polymer)
F: (Acrylates / Alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer G: Polyvinyl alcohol As a result, the water-dispersible cosmetic composition prepared using the thickeners A to C can be used even after 4 weeks. It was confirmed that the viscosity was almost unchanged, and neither aggregation nor sedimentation was observed, and the stability with time was excellent. On the other hand, in the case of the water-dispersible cosmetic composition prepared using the thickeners D to G, the viscosity was reduced to half or less, and aggregation and sedimentation were observed.

次に、本発明に係るＯ／Ｗ型化粧料の作製および評価を行った。   Next, the O / W type cosmetics according to the present invention were prepared and evaluated.

（実施例２１、比較例４）
実施例１９の水分散性化粧料用組成物を用い、表４の配合割合にて各原料を配合することによって、実施例２１のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）を作製した。また、比較例２の水分散性化粧料用組成物に関しても同様に表４の配合割合にて各原料を配合することによって、比較例４のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）を作製した。 (Example 21, Comparative Example 4)
By using the water-dispersible cosmetic composition of Example 19 and mixing the raw materials in the mixing ratios shown in Table 4, an O / W type cosmetic (gel preparation) of Example 21 was produced. Further, also for the water-dispersible cosmetic composition of Comparative Example 2, the O / W cosmetics (gel preparation) of Comparative Example 4 were prepared by similarly mixing the respective raw materials in the mixing ratios shown in Table 4. .

（紫外線遮蔽能の評価）
次に、作製した実施例２１、比較例４のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）について、紫外線遮蔽能の評価を行った。結果を図７に示す。図７に示すとおり、実施例２１のＯ／Ｗ型化粧料は紫外線領域において遮蔽効果を発揮していることが確認できた。さらに、実施例２１のＯ／Ｗ型化粧料は比較例４のＯ／Ｗ型化粧料に比べて可視光域において高い透過率を発現することが分かった。 (Evaluation of UV blocking ability)
Next, the O / W type cosmetics (gel preparations) of Example 21 and Comparative Example 4 thus produced were evaluated for ultraviolet shielding ability. FIG. 7 shows the results. As shown in FIG. 7, it was confirmed that the O / W cosmetic of Example 21 exhibited a shielding effect in the ultraviolet region. Furthermore, it was found that the O / W cosmetic of Example 21 exhibited higher transmittance in the visible light range than the O / W cosmetic of Comparative Example 4.

（使用性（きしみ）の評価）
次に、作製した実施例２１、比較例４のＯ／Ｗ型化粧料について、使用性（きしみ）の評価を行った。評価は官能評価によって行った。具体的には、まず、１１人の評価者に内容を伝えずに実施例２１、比較例４のＯ／Ｗ型化粧料を使用してもらい、感触を確かめてもらった。その上で「みずみずしさがある」、「透明感がある」、「のびが良い」、「きしみ感がない」の各項目について、好ましいと感じる側のＯ／Ｗ型化粧料を選んだ人数を集計した。結果を表５に示す。 (Evaluation of usability (creaking))
Next, usability (creaking) of the produced O / W cosmetics of Example 21 and Comparative Example 4 was evaluated. The evaluation was performed by sensory evaluation. Specifically, first, 11 evaluators were asked to use the O / W type cosmetics of Example 21 and Comparative Example 4 without telling the content, and the feeling was confirmed. On top of that, for each item "having freshness,""transparency,""goodspreadability," and "no squeaky feeling," select the number of people who chose the O / W type cosmetics on the side that they felt favorable. Totaled. The results are shown in Table 5.

その結果、実施例２１（本発明）のＯ／Ｗ型化粧料は、使用性に関するいずれの項目においても良好という結果が得られた。特に、きしみ感のなさに関しては、全ての被験者がその性能の高さを認めるという優れた結果となった。   As a result, it was found that the O / W cosmetic of Example 21 (present invention) was good in all items regarding usability. In particular, regarding the lack of squeaky feeling, all the test subjects recognized the high performance, which was an excellent result.

（実施例２２）
実施例１８の水分散性化粧料用組成物を用い、表６の配合割合にて各原料を配合することによって、実施例２２のＯ／Ｗ型化粧料（ローション製剤）を作製した。具体的には、まずＡ相とＢ相を加熱し、次にＢ相にＡ相を混合し、最後にＣ相を混合することで実施例２２のＯ／Ｗ型化粧料（Ｏ／Ｗ型日焼け止めローション）を作製した。 (Example 22)
Using the water-dispersible cosmetic composition of Example 18, the raw materials were mixed in the mixing ratios shown in Table 6 to prepare an O / W type cosmetic composition (lotion preparation) of Example 22. Specifically, first, the A phase and the B phase are heated, then the A phase is mixed with the B phase, and finally the C phase is mixed, whereby the O / W type cosmetic composition (O / W type) of Example 22 is mixed. Sunscreen lotion).

次に、作製したＯ／Ｗ型化粧料について評価を行ったところ、きしみ感がなく、みずみずしさを有し、経時安定性の優れた化粧料であることがわかった。   Next, when the produced O / W type cosmetics were evaluated, it was found that the O / W type cosmetics had no squeaky feeling, had freshness, and were excellent in stability over time.

（実施例２３）
実施例１８の水分散性化粧料用組成物を用い、表７の配合割合にて各原料を配合することによって、実施例２３のＯ／Ｗ型化粧料（クリーム製剤）を作製した。具体的には、まずＡ相とＢ相を加熱し、次にＢ相にＡ相を混合し、最後にＣ相を混合することで実施例２
３のＯ／Ｗ型化粧料（Ｏ／Ｗ型日焼け止めクリーム）を作製した。
(Example 23)
Using the water-dispersible cosmetic composition of Example 18, the raw materials were mixed in the mixing ratios shown in Table 7 to prepare an O / W type cosmetic (cream preparation) of Example 23. Specifically, first, the A phase and the B phase were heated, then the A phase was mixed with the B phase, and finally the C phase was mixed with the second embodiment.
3 O / W type cosmetics (O / W type sunscreen cream) were produced.

次に、作製したＯ／Ｗ型化粧料について評価を行ったところ、テカりが少なく、きしみ感がなく、伸びがいい、しっとりとした感触を示し、経時安定性の優れた化粧料であることがわかった。   Next, when the produced O / W type cosmetics were evaluated, it was found that the cosmetics had a low shine, no squeaky feeling, good elongation, a moist feel, and excellent stability over time. I understood.

（実施例２４）
実施例２０の水分散性化粧料用組成物を用い、表８の配合割合にて各原料を配合することによって、実施例２４のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）を作製した。具体的には、まずＡ相とＢ相を加熱し、次にＢ相にＡ相を混合し、最後にＣ相を混合することで実施例２４のＯ／Ｗ型化粧料（Ｏ／Ｗ型日焼け止めジェル）を作製した。
(Example 24)
By using the water-dispersible cosmetic composition of Example 20 and mixing the raw materials in the mixing ratios shown in Table 8, an O / W type cosmetic (gel preparation) of Example 24 was produced. Specifically, first heating the A phase and B phase, then mixing the A phase to the B phase, and finally carried out by mixing the C phase Example 2 4 O / W type cosmetic composition (O / W Type sunscreen gel) was prepared.

(比較例５)
表９の配合割合にて各原料を配合することによって比較例５のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）を作製した。具体的には、まずＡ相とＢ相を加熱し、次にＢ相にＡ相を混合し、最後にＣ相を混合することで比較例５のＯ／Ｗ型化粧料（Ｏ／Ｗ型日焼け止めジェル）を作製した。
なお、有機紫外線吸収剤（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン−１５）については、紫外線防御能（ＳＰＦ、ＰＦＡ）がそれぞれ最高値であるＳＰＦ５０＋、ＰＡ＋＋＋＋となるように配合した。 (Comparative Example 5)
The O / W type cosmetic (gel preparation) of Comparative Example 5 was prepared by mixing the respective raw materials in the mixing ratios shown in Table 9. Specifically, first, the A phase and the B phase are heated, then the A phase is mixed with the B phase, and finally the C phase is mixed, whereby the O / W type cosmetic composition (O / W type) of Comparative Example 5 is mixed. Sunscreen gel) was prepared.
Regarding the organic UV absorbers (ethylhexyl methoxycinnamate, octocrylene, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, and polysilicone-15), the UV protection ability (SPF, PFA) is SPF50 + and PA ++++, which are the highest values. Compounded.

(比較例６)
次に、表８の配合割合におけるＣ相（実施例２０の水分散性組成物）を比較例３の水分散性組成物に変更した以外は実施例２４と同様にして比較例６のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）を作製した。
(Comparative Example 6)
Then, O C-phase comparison, except for changing the (water-dispersible composition of Example 20) in water-dispersible composition of Comparative Example 3 in the same manner as in Example 2 4 Example 6 in the formulation ratio shown in Table 8 A / W type cosmetic (gel preparation) was prepared.

（紫外線遮蔽能の評価）
次に、作製した実施例２４、比較例５のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）について、紫外線遮蔽能の評価を行った。結果を図８に示す。図８に示すとおり、実施例２４（本発明）のＯ／Ｗ型化粧料は、金属酸化物を含んでいない有機紫外線吸収剤配合の比較例５のＯ／Ｗ型化粧料に比べて紫外線領域において高い遮蔽効果を示した。また、可視光域においては比較例５のＯ／Ｗ型化粧料と同等以上の透明性を有していることが確認できた。 (Evaluation of UV blocking ability)
Next, with respect to the produced O / W type cosmetics (gel preparation) of Example 24 and Comparative Example 5, the ultraviolet shielding ability was evaluated. The results are shown in Fig. 8. As shown in FIG. 8, the O / W type cosmetic of Example 24 (invention) has a UV region higher than that of the O / W type cosmetic of Comparative Example 5 containing an organic UV absorber containing no metal oxide. Showed a high shielding effect. Further, it was confirmed that the O / W type cosmetic composition of Comparative Example 5 had transparency equal to or higher than that in the visible light region.

（使用性（きしみ）の評価）
次に、作製した実施例２４、比較例５、比較例６のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）について、使用性（きしみ）の評価を行った。評価は官能評価によって行った。具体的には、まず、１１人の評価者に内容を伝えずに実施例２４、比較例５、比較例６のＯ／Ｗ型化粧料を使用してもらい、感触を確かめてもらった。その上で「みずみずしさがある」、「透明感がある」、「のびが良い」、「きしみ感がない」の各項目について、好ましいと感じる側のＯ／Ｗ型化粧料を選んだ人数を集計した。結果を表１０に示す。 (Evaluation of usability (creaking))
Next, usability (creaking) of the produced O / W cosmetics (gel preparation) of Example 24, Comparative Example 5, and Comparative Example 6 was evaluated. The evaluation was performed by sensory evaluation. Specifically, first, 11 evaluators were asked to use the O / W type cosmetics of Example 24, Comparative Example 5, and Comparative Example 6 without telling the content, and the feeling was confirmed. On top of that, for each item "having freshness,""transparency,""goodspreadability," and "no squeaky feeling," select the number of people who chose the O / W type cosmetics on the side that they felt favorable. Totaled. The results are shown in Table 10.

その結果、実施例２４（本発明）のＯ／Ｗ型化粧料は、使用性に関するいずれの項目においても良好という結果が得られた。
一方、比較例５のＯ／Ｗ型化粧料については有機紫外線吸収剤が高比率で配合されているため、有機紫外線吸収剤に特有のべとつき感があり、実施例２４のＯ／Ｗ型化粧料に比べて主にみずみずしさの点において大きく劣る結果となった。また、比較例６のＯ／Ｗ型化粧料については、溶出した亜鉛の影響と推測されるが、実施例２４や比較例５と比べるまでもない程に粘性が低くなった。また、表１０に示すとおり、きしみ感も強く、みずみずしさや透明感においても劣るという結果となった。 As a result, it was found that the O / W cosmetic of Example 24 (present invention) was good in all items regarding usability.
On the other hand, in the O / W type cosmetic composition of Comparative Example 5, since the organic UV absorber is blended at a high ratio, there is a sticky feeling peculiar to the organic UV absorber, and the O / W type cosmetic composition of Example 24 is present. Compared with, the result was largely inferior in terms of freshness. Further, in the case of the O / W type cosmetic composition of Comparative Example 6, it is presumed that the dissolved zinc has an effect, but the viscosity was so low that it was needless to say compared with Example 24 and Comparative Example 5. In addition, as shown in Table 10, the result is that the squeaky feeling is strong and the freshness and transparency are inferior.

（水洗性の評価）
次に、作製した実施例２４、比較例５のＯ／Ｗ型化粧料（ジェル製剤）について、水洗性の評価を行った。評価は官能評価によって行った。具体的には、まず、１１人の評価者に内容を伝えずに実施例２４、比較例５のＯ／Ｗ型化粧料をそれぞれ塗布量２ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布してもらった。その後、石けんによって軽く洗い流し、洗浄後の塗布部分の感触を評価してもらうことによって水洗性を評価した。 (Evaluation of washability)
Next, the washability of the produced O / W cosmetics (gel preparation) of Example 24 and Comparative Example 5 was evaluated. The evaluation was performed by sensory evaluation. Specifically, first, 11 evaluators were asked to apply the O / W type cosmetics of Example 24 and Comparative Example 5 at a coating amount of 2 mg / cm ² respectively without telling the contents. Then, it was lightly rinsed with soap, and the washability was evaluated by having the feel of the applied part after washing evaluated.

その結果、実施例２４のＯ／Ｗ型化粧料は、評価者のいずれも水洗性が良好であるとの評価を示し、水への分散性が良好であることが確認できた。一方、比較例５のＯ／Ｗ型化粧料については有機紫外線吸収剤が高比率で配合されているため、上記の洗浄方法では有機紫外線吸収剤が完全には洗い落ちず、多くの評価者が洗浄後にもべとつき感が残るとの評価を示した。   As a result, all the evaluators evaluated the O / W type cosmetics of Example 24 as having good washability, and it was confirmed that the dispersibility in water was good. On the other hand, in the O / W type cosmetic composition of Comparative Example 5, since the organic ultraviolet absorber is blended at a high ratio, the organic ultraviolet absorber cannot be completely washed off by the above cleaning method, and many evaluators have It was evaluated that the sticky feeling remained after washing.

本発明に係る表面処理粉体は、水分散性の組成物の原料、特に化粧料（特に、Ｏ／Ｗ型の日焼け止め剤）の原料として用いることができる。
The surface-treated powder according to the present invention can be used as a raw material of a water-dispersible composition, especially a cosmetic (especially an O / W sunscreen).

Claims (7)

酸化亜鉛または酸化チタンの表面に疎水化処理剤による被覆層を形成する工程と、
さらに、前記被覆酸化亜鉛または前記被覆酸化チタンにＨＬＢが８以上のポリエーテル変性シリコーンのみを混合すること、又は前記被覆酸化亜鉛または前記被覆酸化チタンにＨＬＢが８以上のポリエーテル変性シリコーンを有機溶剤とともに混合した後、前記有機溶剤を留去することによって、その外表面にＨＬＢが８以上のポリエーテル変性シリコーンによる被覆層を形成する工程を備えることを特徴とする表面処理粉体の製造方法。
A step of forming a coating layer with a hydrophobic treatment agent on the surface of zinc oxide or titanium oxide,
Further, the coated zinc oxide or the coated titanium oxide is mixed only with a polyether-modified silicone having an HLB of 8 or more, or the coated zinc oxide or the coated titanium oxide is mixed with a polyether-modified silicone having an HLB of 8 or more as an organic solvent. A method for producing a surface-treated powder, which comprises a step of forming a coating layer of a polyether-modified silicone having an HLB of 8 or more on the outer surface of the organic solvent by distilling off the organic solvent after mixing with.
前記疎水化処理剤が、
シリコーンオイル、脂肪酸、アルキルシランから選ばれる一種以上の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理粉体の製造方法。
The hydrophobic treatment agent,
The method for producing a surface-treated powder according to claim 1, which is one or more compounds selected from silicone oil, fatty acid, and alkylsilane.
請求項１または請求項２に記載の表面処理粉体の製造方法によって作製した表面処理粉体と、
保湿剤と、
水を混合することを特徴とする水分散性化粧料用組成物の製造方法。
A surface-treated powder produced by the method for producing a surface-treated powder according to claim 1 or 2,
Moisturizer,
A method for producing a water-dispersible cosmetic composition, which comprises mixing water.
請求項１または請求項２に記載の表面処理粉体の製造方法によって作製した表面処理粉体と、
分子骨格中に硫黄原子を有する共重合体を混合する（ただし、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩またはポリクオタニウム−６５を除く）ことを特徴とする水分散性化粧料用組成物の製造方法。
A surface-treated powder produced by the method for producing a surface-treated powder according to claim 1 or 2,
A method for producing a water-dispersible cosmetic composition, which comprises mixing a copolymer having a sulfur atom in the molecular skeleton (excluding lysine dilauroylglutamate or polyquaternium-65).
前記硫黄原子が、
スルホン酸基を形成していることを特徴とする請求項４に記載の水分散性化粧料用組成物の製造方法。
The sulfur atom is
The method for producing a water-dispersible cosmetic composition according to claim 4, wherein a sulfonic acid group is formed.
前記共重合体が、
（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマーから選ばれる一種以上の共重合体であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の水分散性化粧料用組成物の製造方法。
The copolymer is
(Sodium acrylate / acryloyl dimethyl taurine sodium) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurine sodium) copolymer, (acryloyl dimethyl taurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer, (dimethyl acrylamide / acryloyl dimethyl taurine sodium) cross polymer It is one or more types of copolymers, The manufacturing method of the water dispersible cosmetic composition of Claim 4 or Claim 5 characterized by the above-mentioned.
請求項３から請求項６のいずれか一項に記載の製造方法によって作製した水分散性化粧料用組成物を水に分散させることを特徴とするＯ／Ｗ型化粧料の製造方法。

Any method for producing O / W type cosmetic composition of water-dispersible cosmetic composition prepared by the method is characterized in that Ru is dispersed in water according to one of claims 6 claim 3.